JP5446380B2 - Rubber composition for tire tread - Google Patents

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本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、走行初期からのドライグリップ性能を向上し、そのドライグリップ性能の持続性を長くすると共に、耐ブローアウト性を向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a tire tread, and more specifically, a tire that improves dry grip performance from the beginning of traveling, extends the durability of the dry grip performance, and improves blowout resistance. The present invention relates to a rubber composition for treads.

空気入りタイヤのグリップ性能は、タイヤ温度の影響が大きく、低温状態では十分なグリップ性能が得られないことが知られている。特に、競技用タイヤでは、トレッドを構成するゴム組成物が、走行開始後、できるだけ早く高温状態に達するような特性を備え、優れたドライグリップ性能を早期に発揮することが要求されている。このため、トレッド用ゴム組成物にカーボンブラック等の充填剤を多量に配合するようにしている。しかし、充填剤を多量に配合したゴム組成物は、高速走行が長時間になると熱ダレ現象を起こし、ドライグリップ性能が徐々に低下し、ついにはブローアウトしてしまうという問題があった。   It is known that the grip performance of a pneumatic tire is greatly affected by the tire temperature, and sufficient grip performance cannot be obtained at low temperatures. In particular, in a racing tire, it is required that the rubber composition constituting the tread has characteristics that reach a high temperature state as soon as possible after the start of running, and exhibits excellent dry grip performance at an early stage. For this reason, a large amount of filler such as carbon black is blended in the rubber composition for tread. However, the rubber composition containing a large amount of the filler has a problem that when it runs at a high speed for a long time, it causes a thermal sag phenomenon, the dry grip performance gradually decreases, and eventually blows out.

空気入りタイヤのグリップ性能を改善するため、特許文献1は、スチレンブタジエンゴムに、低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等から選ばれる液状ポリマー又は石油系樹脂、フェノール系樹脂等の粘着性付与剤を配合したタイヤ用ゴム組成物を提案している。しかしながら、このタイヤ用ゴム組成物は、ドライグリップ性能の持続性及び耐ブローアウト性については、まだ改善の余地があった。   In order to improve the grip performance of a pneumatic tire, Patent Document 1 discloses a styrene butadiene rubber, a liquid polymer selected from a low molecular weight styrene-butadiene copolymer, polyisoprene, a petroleum resin, a phenol resin, and the like. The rubber composition for tires which mix | blended the property imparting agent is proposed. However, this tire rubber composition still has room for improvement in terms of durability of dry grip performance and blowout resistance.

特開2003−253051号公報JP 2003-253051 A

本発明の目的は、走行初期からのドライグリップ性能を向上し、そのドライグリップ性能の持続性を長くすると共に、耐ブローアウト性を向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire tread that improves the dry grip performance from the beginning of running, extends the durability of the dry grip performance, and improves the blowout resistance. is there.

上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、重量平均分子量が2000〜20000のスチレン−ブタジエン共重合体を10〜150重量部、下記式(I)で示される環状ポリスルフィドを1〜10重量部、窒素吸着比表面積(N 2 SA)が220〜350m 2 /gであるカーボンブラックを100〜150重量部及び硫黄を配合し、前記ジエン系ゴムがスチレン−ブタジエンゴムであり、前記硫黄に対する前記環状ポリスルフィドの重量比(環状ポリスルフィド/硫黄)が、3/1〜10/1であることを特徴とする。 The rubber composition for a tire tread according to the present invention that achieves the above object comprises 10 to 150 parts by weight of a styrene-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 2000 to 20000 based on 100 parts by weight of a diene rubber. 1-10 parts by weight of a cyclic polysulfide represented by), nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) by blending 100 to 150 parts by weight of sulfur of carbon black is 220~350m 2 / g, the diene rubber It is a styrene-butadiene rubber, and the weight ratio of the cyclic polysulfide to the sulfur (cyclic polysulfide / sulfur) is 3/1 to 10/1 .

Figure 0005446380
(式中、Rは置換もしくは非置換の炭素数2〜20のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数2〜20のオキシアルキレン基又は芳香族環を含むアルキレン基、xは平均2〜6の数、nは1〜20の整数である。)
Figure 0005446380
Wherein R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms or an alkylene group containing an aromatic ring, and x is an average of 2 to 6 Number, n is an integer from 1 to 20.)

このタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、走行初期のドライグリップ性能が優れ、そのドライグリップ性能を長く持続し、耐ブローアウト性に優れる。   A pneumatic tire using the rubber composition for a tire tread is excellent in dry grip performance at the beginning of running, lasts long for the dry grip performance, and is excellent in blowout resistance.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、重量平均分子量が2000〜20000のスチレン−ブタジエン共重合体を10〜150重量部配合したことにより、走行初期のドライグリップ性能を早期に立ち上げることができる。また、前記式(I)で示された環状ポリスルフィドを1〜10重量部配合したことにより、優れたドライグリップ性能を長く持続すると共に、耐ブローアウト性を向上することができる。   The rubber composition for a tire tread of the present invention comprises 10 to 150 parts by weight of a styrene-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 2000 to 20000 per 100 parts by weight of a diene rubber. Performance can be launched early. In addition, by blending 1 to 10 parts by weight of the cyclic polysulfide represented by the formula (I), excellent dry grip performance can be maintained for a long time and blowout resistance can be improved.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムである。ジエン系ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム使用する。 In the rubber composition for a tire tread of the present invention, the rubber component is a diene rubber. Examples of the diene rubber, scan styrene - to use butadiene rubber.

ジエン系ゴムとしてスチレン−ブタジエンゴムを用いることにより、グリップ性能を向上することができる。特に、ガラス転移温度が好ましくは−35℃以上、より好ましくは−30℃〜−10℃のスチレン−ブタジエンゴムが好ましい。このようなスチレン−ブタジエンゴムを配合することにより、長時間の高速走行時におけるグリップ性能の低下を抑制する。なお、スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が高過ぎると、発熱性が大きくなるまでに時間がかかりドライグリップ性能を早期に立上げることができない。スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により20℃/分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。なお、スチレンブタジエンゴムが油展品である場合には、オイルを除いた原料ゴムのガラス転移温度とする。   Grip performance can be improved by using styrene-butadiene rubber as the diene rubber. In particular, a styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature of preferably −35 ° C. or higher, more preferably −30 ° C. to −10 ° C. is preferable. By blending such styrene-butadiene rubber, it is possible to suppress a decrease in grip performance during long-time high speed running. If the glass transition temperature of the styrene butadiene rubber is too high, it takes time until the heat build-up becomes large, and the dry grip performance cannot be brought up early. The glass transition temperature of the styrene butadiene rubber is measured by a differential scanning calorimetry (DSC) under a temperature increase rate condition of 20 ° C./min, and is set as the temperature at the midpoint of the transition region. When the styrene butadiene rubber is an oil-extended product, the glass transition temperature of the raw rubber excluding the oil is used.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体を配合することにより走行初期のドライグリップ性能を向上する。低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体としては、重量平均分子量が2000〜20000、好ましくは3000〜10000、より好ましくは3000〜6000のものを使用する。重量平均分子量が2000未満の場合には、ドライグリップ性能の持続性が低下する。また、重量平均分子量が20000を超えると、走行初期のドライグリップ性能を向上する効果が得られない。なお、スチレン−ブタジエン共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定しポリスチレン換算した値とする。   The rubber composition for a tire tread of the present invention improves the dry grip performance at the beginning of running by blending a low molecular weight styrene-butadiene copolymer. As the low molecular weight styrene-butadiene copolymer, those having a weight average molecular weight of 2000 to 20000, preferably 3000 to 10000, and more preferably 3000 to 6000 are used. When the weight average molecular weight is less than 2000, the durability of the dry grip performance is lowered. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 20000, the effect of improving the dry grip performance in the initial stage of traveling cannot be obtained. The weight average molecular weight of the styrene-butadiene copolymer is measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted to polystyrene.

このような低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体としては、一般に入手可能なもの或いはそれらを分子量調整したものを使用することができる。低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体としては、例えばサートマー社製RICON 100(重量平均分子量4500)等を例示することができる。   As such a low molecular weight styrene-butadiene copolymer, generally available ones or those obtained by adjusting their molecular weights can be used. Examples of the low molecular weight styrene-butadiene copolymer include RICON 100 (weight average molecular weight 4500) manufactured by Sartomer.

低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し10〜150重量部、好ましくは30〜100重量部、より好ましくは40〜90重量部にする。低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体の配合量が10重量部未満であると、走行開始直後のドライグリップ性能を向上する作用が得られない。また、低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体の配合量が150重量部を超えると、ドライグリップ性能の持続性及び耐ブローアウト性能が低下する。また、低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体は軟化剤としての作用も行うため、低分子量のスチレン−ブタジエン共重合体の配合量に応じて、アロマオイル等の他の軟化剤の配合量を加減するとよい。   The blending amount of the low molecular weight styrene-butadiene copolymer is 10 to 150 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 40 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of the low molecular weight styrene-butadiene copolymer is less than 10 parts by weight, the effect of improving the dry grip performance immediately after the start of running cannot be obtained. Moreover, when the compounding quantity of a low molecular-weight styrene-butadiene copolymer exceeds 150 weight part, the sustainability of dry grip performance and blowout-proof performance will fall. In addition, since the low molecular weight styrene-butadiene copolymer also acts as a softener, the amount of other softeners such as aroma oil can be adjusted depending on the amount of low molecular weight styrene-butadiene copolymer. Good.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、下記式(I)で示された環状ポリスルフィドを配合することにより、高いレベルのドライグリップ性能を長く持続すると共に、耐ブローアウト性を向上する。   The rubber composition for a tire tread of the present invention blends a cyclic polysulfide represented by the following formula (I), thereby maintaining a high level of dry grip performance for a long time and improving blowout resistance.

Figure 0005446380
(式中、Rは置換もしくは非置換の炭素数2〜20のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数2〜20のオキシアルキレン基又は芳香族環を含むアルキレン基、xは平均2〜6の数、nは1〜20の整数である。)
Figure 0005446380
Wherein R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms or an alkylene group containing an aromatic ring, and x is an average of 2 to 6 Number, n is an integer from 1 to 20.)

上記式(I)の環状ポリスルフィドにおいて、Rがアルキレン基又はオキシアルキレン基であるとき、その炭素数は、好ましくは2〜18、より好ましくは4〜8であるとよい。また、アルキレン基及びオキシアルキレン基に対する置換基としては、例えばフェニル基、ベンジル基、メチル基、エポキシ基、イソシアネート基、ビニル基、シリル基などを例示することができる。xは好ましくは平均3〜5、より好ましくは平均3.5〜4.5にするとよい。また、nは好ましくは1〜15、より好ましくは1〜10、さらに好ましくは1〜5の整数にするとよい。このような環状ポリスルフィドは、通常の方法で製造することができ、例えば特開2007−92086号公報に記載の製造方法を例示することができる。   In the cyclic polysulfide of the above formula (I), when R is an alkylene group or an oxyalkylene group, the carbon number thereof is preferably 2-18, more preferably 4-8. Moreover, as a substituent with respect to an alkylene group and an oxyalkylene group, a phenyl group, a benzyl group, a methyl group, an epoxy group, an isocyanate group, a vinyl group, a silyl group etc. can be illustrated, for example. x is preferably 3 to 5 on average, more preferably 3.5 to 4.5 on average. N is preferably an integer of 1 to 15, more preferably 1 to 10, and still more preferably 1 to 5. Such a cyclic polysulfide can be produced by an ordinary method, for example, a production method described in JP-A-2007-92086 can be exemplified.

本発明において、環状ポリスルフィドの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、1〜10重量部、好ましくは1.5〜8重量部、より好ましくは1.5〜5重量部にするとよい。環状ポリスルフィドの配合量が1重量部未満であると、ドライグリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上する効果が得られない。また、環状ポリスルフィドの配合量が10重量部を超えると走行初期のグリップ性能が低下する。   In the present invention, the amount of the cyclic polysulfide is 1 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 8 parts by weight, and more preferably 1.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of the cyclic polysulfide is less than 1 part by weight, the effect of maintaining the dry grip performance for a long time at a high level and the effect of improving the blowout resistance cannot be obtained. On the other hand, when the blending amount of the cyclic polysulfide exceeds 10 parts by weight, the grip performance at the beginning of running is lowered.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、上記式(I)の環状ポリスルフィドは加硫剤として作用する。加硫剤は、環状ポリスルフィド及び他の加硫剤を共に使用する。他の加硫剤は、硫黄である。硫黄の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜4重量部にするとよい。硫黄に対する環状ポリスルフィドの重量比(環状ポリスルフィド/硫黄)は3/1〜10/1、より好ましくは3/1〜4/1にする。(環状ポリスルフィド/硫黄)の重量比が3/1より小さいとドライグリップ性能を高いレベルで長く持続する効果及び耐ブローアウト性を向上する効果が得られない。また、この重量比が10/1より大きいと走行初期のグリップ性能が低下する。 In the rubber composition for a tire tread of the present invention, the cyclic polysulfide of the above formula (I) acts as a vulcanizing agent. Vulcanizing agent, use both cyclic polysulfide and other vulcanizing agents. Other vulcanizing agent is sulfur. The amount of sulfur is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber . The weight ratio of the cyclic polysulfide for sulfur (cyclic polysulfide / sulfur) is 3/1 to 10/1, more preferably you 3/1 to 4/1. When the weight ratio of (cyclic polysulfide / sulfur) is less than 3/1, the effect of maintaining dry grip performance at a high level for a long time and the effect of improving blowout resistance cannot be obtained. On the other hand, if the weight ratio is larger than 10/1, the grip performance at the initial stage of travel is lowered.

タイヤトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックを配合することによりゴム剛性を大きくすると共に発熱性を高くしドライグリップ性能を高くする。カーボンブラックは、窒素吸着比表面積(N2SA)を220〜350m2/g、より好ましくは220〜320m2/gにする。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が2202/g未満の場合には、ドライグリップ性能が十分に得られない。また、ゴム組成物のゴム強度が不足する。窒素吸着比表面積が350m2/gを超えると走行開始直後のドライグリップ性能が低下すると共に、耐熱ダレ性及び耐ブローアウト性が悪化する。また、ゴム粘度が高くなることにより加工性が悪化し製造上好ましくない。カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、JIS K6217−2に準拠して求めるものとする。 The tire tread rubber composition increases the rigidity of the rubber and increases the heat generation property and the dry grip performance by adding carbon black. Carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 220 to 350 m 2 / g, more preferably 220 to 320 m 2 / g . When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 220 m 2 / g, the dry grip performance cannot be sufficiently obtained. Moreover, the rubber strength of the rubber composition is insufficient. When the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 350 m 2 / g, the dry grip performance immediately after the start of running deteriorates, and the heat sag resistance and blowout resistance deteriorate. Moreover, processability deteriorates due to the increased rubber viscosity, which is not preferable in production. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is determined according to JIS K6217-2.

カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、100〜150重量部、より好ましくは100〜130重量部にする。カーボンブラック配合量が100重量部未満であるとゴム剛性及びドライグリップ性能が不足する。また、カーボンブラック配合量が150重量部を超えると、発熱によるゴムの剛性低下が起きやすくなり、ドライグリップ性能の持続性が低くなる。 The amount of carbon black, relative to diene rubber 100 parts by weight, 100-150 parts by weight, more preferably you in 100-130 parts by weight. If the carbon black content is less than 100 parts by weight, the rubber rigidity and dry grip performance are insufficient. On the other hand, when the blending amount of carbon black exceeds 150 parts by weight, the rigidity of the rubber is easily lowered due to heat generation, and the durability of the dry grip performance is lowered.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、カーボンブラック以外の無機充填剤を配合してもよい。無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク等を例示することができる。また、ゴム組成物には、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、カップリング剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   You may mix | blend inorganic fillers other than carbon black with the rubber composition for tire treads of this invention. Examples of the inorganic filler include silica, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, mica, talc and the like. The rubber composition can contain various additives generally used in rubber compositions such as a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, a plasticizer, and a coupling agent. The rubber composition can be kneaded by a conventional method and used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition of the present invention can be produced by mixing each of the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、競技用タイヤや一般用の高性能タイヤのトレッド部に使用するのが好適である。このタイヤトレッド用ゴム組成物を使用してトレッド部を構成した空気入りタイヤは、走行初期からのドライグリップ性能が優れると共に、優れたドライグリップ性能の高い持続性を可能にすると共に、耐ブローアウト性を向上することができる。   The rubber composition for a tire tread of the present invention is preferably used for a tread portion of a racing tire or a general-purpose high-performance tire. A pneumatic tire that uses this rubber composition for tire tread to form a tread part has excellent dry grip performance from the beginning of driving, and also enables excellent durability of dry grip performance and blowout resistance. Can be improved.

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これにより本発明の範囲が制限を受けるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereby.

表1,2に示す配合からなる15種類のゴム組成物(実施例1〜、比較例1〜12)を、それぞれ硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを除く配合成分を秤量し、16Lのバンバリーミキサーで10分間混練し、温度160℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを16Lのバンバリーミキサーで、硫黄、加硫促進剤及び環状ポリスルフィドを加え混合し、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。得られた15種類のゴム組成物を使用してトレッド部を構成したタイヤサイズ195/55R15の空気入りタイヤを製作した。 15 types of rubber compositions (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 12 ) having the formulations shown in Tables 1 and 2 were weighed for the components except for sulfur, vulcanization accelerator, and cyclic polysulfide, respectively. The mixture was kneaded with a Banbury mixer for 10 minutes, and the master batch was discharged at a temperature of 160 ° C. and cooled at room temperature. This master batch was mixed with a 16 L Banbury mixer by adding sulfur, a vulcanization accelerator, and a cyclic polysulfide to prepare a rubber composition for a tire tread. A pneumatic tire having a tire size of 195 / 55R15 having a tread portion was manufactured using the 15 types of rubber compositions obtained.

得られた空気入りタイヤを、それぞれサイズ15×6Jのリムに組み、空気圧150kPaとし、2000ccの国産車両に装着し、テストドライバーがドライ条件のサーキットコース(1周2km)を連続周回したときの周回毎のラップタイムを計測し、下記の方法により走行初期のドライグリップ性能及びドライグリップ性能の持続性及び耐ブローアウト性を評価した。   The resulting pneumatic tires are assembled on rims of size 15x6J, mounted on a 2000cc domestic vehicle with a pneumatic pressure of 150kPa, and the lap when the test driver circulates continuously on a dry circuit course (1km 2km) Each lap time was measured, and the dry grip performance at the beginning of running, the durability of the dry grip performance and the blowout resistance were evaluated by the following methods.

走行初期のドライグリップ性能
ドライ条件のサーキットコースを連続走行したときの計測3ラップ目での周回タイムを計測した。得られた結果は、3ラップ目の周回タイムの逆数を算出し、比較例1の空気入りタイヤを100とする指数として、表1,2の「初期グリップ性能」の欄に示した。この指数が大きいほど走行初期からのドライグリップ性能が優れることを意味する。
Dry grip performance at the beginning of running Measurement when running continuously on a circuit course in dry conditions The lap time at the third lap was measured. The obtained results are shown in the column of “Initial grip performance” in Tables 1 and 2 by calculating the reciprocal of the lap time of the third lap and using the pneumatic tire of Comparative Example 1 as an index of 100. The larger the index, the better the dry grip performance from the beginning of running.

ドライグリップ性能の持続性
ドライ条件のサーキットコースを連続走行したときの計測15ラップ目での周回タイムを計測した。得られた結果は、15ラップ目の周回タイムの逆数を算出し、比較例1の空気入りタイヤを100とする指数として、表1,2の「グリップ持続性能」の欄に示した。この指数が大きいほどドライグリップ性能を持続する性能が優れることを意味する。
Persistence of dry grip performance Measurement when running continuously on a circuit course in dry conditions The lap time at the 15th lap was measured. The obtained results are shown in the column of “Grip Sustainability” in Tables 1 and 2 by calculating the reciprocal of the lap time of the 15th lap and taking the pneumatic tire of Comparative Example 1 as 100. The larger the index, the better the performance of maintaining the dry grip performance.

耐ブローアウト性
ドライ条件のサーキットコースを連続走行したときのタイヤのブローアウトを目視で判断し、ブローアウトが発生するまでの周回数を求めた。得られた結果は、比較例1の空気入りタイヤの周回数を100とする指数として、表1,2の「耐ブローアウト性」の欄に示した。この指数が大きいほど耐ブローアウト性能が優れることを意味する。
Blow-out resistance The tire blow-out was judged visually when continuously running on a circuit course under dry conditions, and the number of laps until blow-out occurred was determined. The obtained results are shown in the “Blowout resistance” column of Tables 1 and 2 as an index with the number of laps of the pneumatic tire of Comparative Example 1 as 100. A larger index means better blowout resistance.

Figure 0005446380
Figure 0005446380

Figure 0005446380
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なお、表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
SBR:乳化重合スチレンブタジエンゴム、ガラス転移温度−20℃(日本ゼオン社製NIPOL 9529、ゴム100重量部に対しアロマオイル50重量部添加の油展品)
カーボンブラック1:新日化カーボン社製ニテロン415UD、窒素吸着比表面積(NSA)220m/g
カーボンブラック2:東海カーボン社製シースト9M、窒素吸着比表面積(NSA)140m/g
低分子量SBR:重量平均分子量が4500であるスチレン−ブタジエン共重合体、サートマー社製RICON 100
アロマオイル:昭和シェル石油社製デゾレックス3号
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製銀嶺R
ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸YR
老化防止剤:フレキシス社製FLECTOL TMQ
加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーTOT−N
硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
環状ポリスルフィド:式(I)において、R=(CHO(CH、X(平均)=4、n=2〜3の環状ポリスルフィド、1,2−ジクロロエタン1.98g(0.02mol)と30%多硫化ソーダ(Na)水溶液1197g(2mol)をトルエン(500g)に加えた後、更にテトラブチルアンモニウムブロマイド0.64g(0.1mol)を入れ、50℃で2時間反応させた。続いて反応温度を90℃に上げ、ジクロロエチルホルマール311g(1.8mol)をトルエン300gに溶かした溶液を1時間かけて滴下し、更に5時間反応させた。反応後、有機層を分離し、減圧下90℃で濃縮して、上述した還状ポリスルフィドを405g得た(収率96.9%)。
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
SBR: Emulsion-polymerized styrene butadiene rubber, glass transition temperature -20 ° C (NIPOL 9529 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., an oil exhibition with 50 parts by weight of aroma oil added to 100 parts by weight of rubber)
Carbon black 1: Niteron 415UD made by Nisshin Carbon Co., Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) 220 m 2 / g
Carbon black 2: Toast carbon company's seast 9M, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) 140 m 2 / g
Low molecular weight SBR: styrene-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 4500, RICON 100 manufactured by Sartomer
Aroma oil: Desolex No. 3 zinc oxide manufactured by Showa Shell Sekiyu KK: Ginbae R manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Stearic acid: NOF Beads Stearic Acid YR
Anti-aging agent: FLECTOL TMQ manufactured by Flexis
Vulcanization accelerator: NOCELLER TOT-N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Sulfur: Fine powder sulfur cyclic polysulfide containing Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd .: In formula (I), R = (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 , X (average) = 4, n = 2 to 3 cyclic polysulfide 1,2-dichloroethane 1.98 g (0.02 mol) and 30% sodium polysulfide (Na 2 S 4 ) aqueous solution 1197 g (2 mol) were added to toluene (500 g), and then tetrabutylammonium bromide 0.64 g ( 0.1 mol) was added and reacted at 50 ° C. for 2 hours. Subsequently, the reaction temperature was raised to 90 ° C., and a solution prepared by dissolving 311 g (1.8 mol) of dichloroethyl formal in 300 g of toluene was dropped over 1 hour, and the reaction was further continued for 5 hours. After the reaction, the organic layer was separated and concentrated at 90 ° C. under reduced pressure to obtain 405 g of the above-mentioned returned polysulfide (yield 96.9%).

Claims (2)

ジエン系ゴム100重量部に対し、重量平均分子量が2000〜20000のスチレン−ブタジエン共重合体を10〜150重量部、下記式(I)で示される環状ポリスルフィドを1〜10重量部、窒素吸着比表面積(N 2 SA)が220〜350m 2 /gであるカーボンブラックを100〜150重量部及び硫黄を配合し、前記ジエン系ゴムがスチレン−ブタジエンゴムであり、前記硫黄に対する前記環状ポリスルフィドの重量比(環状ポリスルフィド/硫黄)が、3/1〜10/1であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
Figure 0005446380
(式中、Rは置換もしくは非置換の炭素数2〜20のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数2〜20のオキシアルキレン基又は芳香族環を含むアルキレン基、xは平均2〜6の数、nは1〜20の整数である。)
10 to 150 parts by weight of a styrene-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 2000 to 20000, 1 to 10 parts by weight of a cyclic polysulfide represented by the following formula (I), and a nitrogen adsorption ratio based on 100 parts by weight of a diene rubber Carbon black having a surface area (N 2 SA) of 220 to 350 m 2 / g is blended with 100 to 150 parts by weight and sulfur , the diene rubber is styrene-butadiene rubber, and the weight ratio of the cyclic polysulfide to the sulfur A rubber composition for a tire tread, wherein (cyclic polysulfide / sulfur) is 3/1 to 10/1 .
Figure 0005446380
Wherein R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms or an alkylene group containing an aromatic ring, and x is an average of 2 to 6 Number, n is an integer from 1 to 20.)
請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。 A pneumatic tire using the rubber composition for a tire tread according to claim 1 .
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