JP5441026B2 - Method for purifying dicyclopentadiene - Google Patents
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Description
本発明は、ジシクロペンタジエンの精製方法に関する。 The present invention relates to a method for purifying dicyclopentadiene.
下記構造式で示されるジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）は、例えば、エチリデンノルボルネン、シクロオレフィンポリマーなどの化合物を製造するための出発原料として汎用されているが、用途によっては高純度のものが必要とされる場合もある。
ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）
Dicyclopentadiene (DCPD) represented by the following structural formula is widely used as a starting material for producing compounds such as ethylidene norbornene and cycloolefin polymer, but high purity is required depending on the application. There is also a case.
Dicyclopentadiene (DCPD)
高純度のＤＣＰＤを製造する方法として、例えば、下記特許文献１には、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分中に含まれるシクロペンタジエンを二量化してジシクロペンタジエンとし、その後、複数の蒸留塔によって蒸留を繰り返す方法が提案されている。 As a method for producing high-purity DCPD, for example, in Patent Document 1 below, cyclopentadiene contained in a C5 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha is dimerized into dicyclopentadiene, and then a plurality of distillations are produced. A method of repeating distillation by a tower has been proposed.
ところで、高純度のＤＣＰＤを使用する場合は一般的に、純度のみならず色相が良好であることが要求される。ジシクロペンタジエンの製造における経済性を考慮すると蒸留工程は少ないことが望ましいが、そうした場合に色相を改善する方法について検討された例はない。 By the way, when using high-purity DCPD, it is generally required that not only the purity but also the hue are good. Considering the economics in the production of dicyclopentadiene, it is desirable that the number of distillation steps be small. However, in such a case, no method has been studied for improving the hue.
本発明は、蒸留精製されたジシクロペンタジエン含有留分の色相を改善できるジシクロペンタジエンの精製方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the purification method of dicyclopentadiene which can improve the hue of the dicyclopentadiene containing fraction purified by distillation.
本発明者らは、ジシクロペンタジエンを含む被蒸留物から一回の蒸留によって高純度ジシクロペンタジエンを得る方法を検討するなかで、蒸留塔の塔頂部から蒸留分離された有色の留分に特定のガスを接触させることにより、色の除去が可能であり、色相に優れたジシクロペンタジエンを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 While examining the method of obtaining high-purity dicyclopentadiene from a distillate containing dicyclopentadiene by one-time distillation, the present inventors identified a colored fraction distilled and separated from the top of the distillation column. The present inventors have found that dicyclopentadiene having an excellent hue can be obtained by bringing the gas into contact with each other, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明のジシクロペンタジエンの色相改善方法は、蒸留精製されたジシクロペンタジエン含有留分及び不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスを気液接触装置に連続的に供給しながら気液接触させることを特徴とする。 That is, the method for improving the hue of dicyclopentadiene according to the present invention continuously supplies a dicyclopentadiene-containing fraction purified by distillation and an inert gas or a hydrocarbon gas having 1 to 3 carbon atoms to a gas- liquid contactor. It is characterized by contacting with gas and liquid .
本発明のジシクロペンタジエンの精製方法によれば、蒸留精製されたジシクロペンタジエン含有留分の色相を改善することができ、色相に優れたジシクロペンタジエンを得ることが可能となる。 According to the method for purifying dicyclopentadiene of the present invention, the hue of a dicyclopentadiene-containing fraction that has been purified by distillation can be improved, and dicyclopentadiene having an excellent hue can be obtained.
また、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法は、気液接触装置などの設備で十分な色相改善効果を得ることができることから、吸着剤の使用や晶析による方法などに比べて運転コスト及び設備的コストの点で有利である。 In addition, since the method for purifying dicyclopentadiene of the present invention can obtain a sufficient hue improvement effect with equipment such as a gas-liquid contact device, the operating cost and equipment are compared with the use of adsorbents and crystallization methods. This is advantageous in terms of cost.
本発明のジシクロペンタジエンの精製方法において、上記留分を窒素又はメタンと接触させることが好ましい。これらのガスは、石油精製や石油化学の工場において入手や取り扱いが容易であり安価である点で好ましい。 In the method for purifying dicyclopentadiene of the present invention, it is preferable to bring the fraction into contact with nitrogen or methane. These gases are preferable in that they are easily available and handled in petroleum refining and petrochemical factories and are inexpensive.
また、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法においては、分解ガソリンの二量化反応による反応生成物由来の被蒸留物から蒸留精製されたものを上記留分とすることができる。なお、本明細書において分解ガソリンとは、エチレン装置の副生物であるＣ５〜Ｃ９留分を意味する。 Moreover, in the purification method of dicyclopentadiene of this invention, what was distilled and refined from the to-be-distilled material derived from the reaction product by the dimerization reaction of cracked gasoline can be made into the said fraction. In addition, in this specification, cracked gasoline means the C5-C9 fraction which is a by-product of an ethylene apparatus.
上記留分の色相を改善できることにより、分解ガソリンの二量化反応による反応生成物から付加価値の高いジシクロペンタジエンをより多く経済性よく得ることが可能となる。 By being able to improve the hue of the fraction, it becomes possible to obtain more dicyclopentadiene having a high added value from a reaction product obtained by the dimerization reaction of cracked gasoline more economically.
また、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法において、上記留分が、ジシクロペンタジエンを８５〜９９質量％含み、シクロペンタジエン及びメチルシクロペンタジエンを合計で０．１〜１０質量％含むことができる。本発明によれば、このような留分からも、シクロペンタジエン及びメチルシクロペンタジエンなどの軽質不純物が十分除去され且つ色相に優れたジシクロペンタジエンを得ることができる。この場合、より高純度のジシクロペンタジエンを取り出した残りの留分から、効率よく有用なジシクロペンタジエンを回収でき、ジシクロペンタジエンの製造における経済性を更に向上させることが可能となる。 In the method for purifying dicyclopentadiene of the present invention, the fraction may contain 85 to 99% by mass of dicyclopentadiene and 0.1 to 10% by mass of cyclopentadiene and methylcyclopentadiene in total. According to the present invention, dicyclopentadiene excellent in hue can be obtained from such fractions by sufficiently removing light impurities such as cyclopentadiene and methylcyclopentadiene. In this case, useful dicyclopentadiene can be efficiently recovered from the remaining fraction from which higher-purity dicyclopentadiene is taken out, and the economics in the production of dicyclopentadiene can be further improved.
また、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法は、上記留分の色相がＡＰＨＡで１００を超え、その色相をＡＰＨＡで１００以下にすることができる。 In the method for purifying dicyclopentadiene of the present invention, the hue of the fraction can exceed 100 with APHA, and the hue can be 100 or less with APHA.
本発明によれば、蒸留精製されたジシクロペンタジエン含有留分の色相を改善できるジシクロペンタジエンの精製方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the refinement | purification method of dicyclopentadiene which can improve the hue of the dicyclopentadiene containing fraction refined | purified by distillation can be provided.
以下、添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明において、同一または相当要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description of the drawings, the same or corresponding elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
図１は、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法が実施されるジシクロペンタジエンの精製装置の一例を示すフロー図である。図１に示される精製装置１００は、ジシクロペンタジエンが含まれる被蒸留物を蒸留する蒸留塔１０、及び、蒸留塔１０で蒸留精製されたジシクロペンタジエンを含む第１の留分と不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスとを接触させる蒸留塔２０を備えている。そして、蒸留塔１０には、ジシクロペンタジエンが含まれる被蒸留物を蒸留塔１０に供給するための供給ラインＬ１が接続されている。また、蒸留塔１０と蒸留塔２０とが移送ラインＬ２で接続されており、この移送ラインＬ２を通じて、蒸留塔１０で蒸留精製されたジシクロペンタジエンを含む第１の留分が蒸留塔２０に供給される。更に、蒸留塔１０には、蒸留塔１０で蒸留精製されたジシクロペンタジエンを含む第２の留分を取り出す回収ラインＬ３が接続されている。また、蒸留塔２０には、蒸留塔２０に不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスを供給するための供給ラインＬ５と、蒸留塔２０から色相が改善されたジシクロペンタジエン含有液を取り出す回収ラインＬ６と、蒸留塔２０から軽質分を取り出す回収ラインＬ７とが接続されている。そして、蒸留塔２０において、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法が実施される。
FIG. 1 is a flow diagram showing an example of a dicyclopentadiene purification apparatus in which the dicyclopentadiene purification method of the present invention is carried out. A
ジシクロペンタジエンが含まれる被蒸留物としては、分解ガソリンの二量化反応による反応生成物由来のもの、シクロペンタジエンやメチルシクロペンタジエンなど、ジシクロペンタジエンよりも軽質な留分を不純物として含んでいるジシクロペンタジエン含有液を用いることができる。 Distilled products containing dicyclopentadiene are distillates containing impurities that are lighter than dicyclopentadiene, such as those derived from the reaction product of dimerization reaction of cracked gasoline, cyclopentadiene and methylcyclopentadiene. A cyclopentadiene-containing liquid can be used.
回収ラインＬ３から高純度のジシクロペンタジエンを一回の蒸留によって効率よく得る観点から、被蒸留物は、分解ガソリンの二量化反応による反応生成物由来のものであることが好ましい。なお、分解ガソリンとは、エチレン装置の副生物であるＣ５〜Ｃ９留分を意味する。更に、同様の観点から、分解ガソリンは、ＬＰＧクラッカーから得られるものが好ましい。なお、ＬＰＧクラッカーとは、Ｃ２留分、Ｃ３留分及びＣ４留分を原料としたエチレン装置のことをいう。 From the viewpoint of efficiently obtaining high-purity dicyclopentadiene from the recovery line L3 by a single distillation, the distillation target is preferably derived from a reaction product obtained by dimerization reaction of cracked gasoline. In addition, cracked gasoline means the C5-C9 fraction which is a by-product of an ethylene apparatus. Further, from the same viewpoint, the cracked gasoline is preferably obtained from an LPG cracker. Note that the LPG cracker refers to an ethylene apparatus using C2 fraction, C3 fraction and C4 fraction as raw materials.
更に本実施形態においては、上記被蒸留物として、ＬＰＧクラッカーの分解ガソリンの二量化反応による反応生成物から未反応のＣ５留分及びＢＴＸ留分を除去したものを、蒸留塔１０に供給することが好ましい。未反応のＣ５留分およびＢＴＸ留分は、通常の蒸留精製によりそれぞれ除去できる。
Further, in the present embodiment, as the distillate, the product obtained by removing the unreacted C5 fraction and BTX fraction from the reaction product of the LPG cracker cracked gasoline dimerization reaction is supplied to the
上記の被蒸留物においては、イソプロペニルノルボルネン（ＩＰＮＢ）とプロペニルノルボルネン（ＰＮＢ）の合計含有量が、ジシクロペンタジエンに対して４質量％未満の割合であることが好ましい。 In the distillate, the total content of isopropenyl norbornene (IPNB) and propenyl norbornene (PNB) is preferably less than 4% by mass with respect to dicyclopentadiene.
なお、上記反応生成物由来の被蒸留物には、イソプロペニルノルボルネン（ＩＰＮＢ）及びプロペニルノルボルネン（ＰＮＢ）以外に、メチルテトラヒドロインデン（ＭｅＴＨＩ）、メチルジシクロペンタジエン（ＭｅＤＣＰＤ）などが含まれる可能性がある。これらの化合物はそれぞれ、下記構造式で示される化合物を指す。 In addition, the distillate derived from the reaction product may contain methyltetrahydroindene (MeTHI), methyldicyclopentadiene (MeDCPD), etc. in addition to isopropenyl norbornene (IPNB) and propenyl norbornene (PNB). is there. Each of these compounds refers to a compound represented by the following structural formula.
蒸留塔１０としては、公知の蒸留塔を使用できる。蒸留塔１０では、上記被蒸留物を、例えば、シクロペンタジエン（ＣＰＤ）及びメチルシクロペンタジエン（ＭｅＣＰＤ）などの軽質不純物とジシクロペンタジエンとを含む第１の留分、高濃度でジシクロペンタジエンを含む第２の留分、ＭｅＴＨＩ及びＭｅＤＣＰＤなどの重質不純物を含む重質留分（常圧で沸点１７２℃以上の留分）のように分別する。ＣＰＤ及びＭｅＣＰＤなどの軽質不純物とジシクロペンタジエンとを含む第１の留分は、移送ラインＬ２を通じて蒸留塔２０に移送され、高濃度でジシクロペンタジエンを含む第２の留分は、回収ラインＬ３を通じて製品として回収される。
As the
蒸留塔１０の理論段数は、３０〜６０段とすることができ、還流比と蒸留段数の関係の最適化の観点から４０〜５０段とすることが好ましい。ただし、組成によって最適な段数は異なるので適宜変更が可能である。また、蒸留塔１０における蒸留は、塔頂における圧力１０〜１５ｋＰａＡ、塔頂における温度９０〜１０５℃及び塔底における温度１２０〜１３５℃の条件で、還流比を４〜８倍、好ましくは６〜７倍として実施することが好ましい。
The number of theoretical plates of the
本実施形態においては、上記被蒸留物を、第１の留分がＤＣＰＤを８０〜９９質量％含有するように蒸留することが好ましく、８５〜９５質量％含有するように蒸留することがより好ましい。 In this embodiment, it is preferable to distill the said to-be-distilled material so that a 1st fraction may contain 80-99 mass% of DCPD, and it is more preferable to distill so that it may contain 85-95 mass%. .
また、本実施形態においては、上記被蒸留物を、塔頂からフィード段までの任意の箇所からサイドカットする条件で蒸留して、蒸留塔のサイドから第２の留分を取得することできる。効率的な蒸留とする点で、上記被蒸留物を、塔頂から３〜１０段下の位置からサイドカットする条件で蒸留して、蒸留塔のサイドから第２の留分を取得することが好ましい。この場合、高濃度でジシクロペンタジエンを含む第２の留分におけるジシクロペンタジエンの含有量が９３質量％以上であり、ＭｅＤＣＰＤの含有量が１．０質量％未満となるように蒸留することが好ましい。そして、この条件で塔頂留分から得られる、ＣＰＤ及びＭｅＣＰＤなどの軽質不純物とジシクロペンタジエンとを含む第１の留分を蒸留塔２０で精製することが好ましい。この場合、高純度のＤＣＰＤ製品として得られる第２の留分の色相をより優れたものにすることができ、且つ、第１の留分からは本発明の精製方法によって色相が改善されたＤＣＰＤを十分に得ることができる。
Moreover, in this embodiment, the said to-be-distilled material can be distilled on the conditions which side-cut from the arbitrary places from a tower top to a feed stage, and a 2nd fraction can be acquired from the side of a distillation tower. In terms of efficient distillation, the above-mentioned distillate can be distilled under conditions of side-cutting from a position 3 to 10 below the top of the column to obtain a second fraction from the side of the distillation column. preferable. In this case, distillation may be performed so that the content of dicyclopentadiene in the second fraction containing dicyclopentadiene at a high concentration is 93% by mass or more and the content of MeDCPD is less than 1.0% by mass. preferable. And it is preferable to refine | purify the 1st fraction containing light impurities, such as CPD and MeCPD, and dicyclopentadiene obtained from a tower top fraction on these conditions with the
第１の留分の色相を基準に蒸留を行う場合、第１の留分の色相はＡＰＨＡで１００を超えることが通常であるが、２００以上であっても構わない。なお、ＡＰＨＡは、ＡＳＴＭ Ｄ１２０９に規定の色測定法により測定される。この場合も、高純度のＤＣＰＤ製品として得られる第２の留分の色相をより優れたものにすることができ、且つ、第１の留分からは本発明の精製方法によって色相が改善されたＤＣＰＤを十分に得ることができる。 When distillation is performed based on the hue of the first fraction, the hue of the first fraction is usually more than 100 in APHA, but may be 200 or more. In addition, APHA is measured by the color measuring method prescribed | regulated to ASTMD1209. Also in this case, the hue of the second fraction obtained as a high-purity DCPD product can be improved, and from the first fraction, the DCPD improved in hue by the purification method of the present invention. You can get enough.
蒸留塔２０では、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法が実施される。本実施形態においては、充填塔である蒸留塔を用いているが、気液接触が可能であり、所定の液体を取り出すことができる容器であれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、棚段塔である蒸留塔が挙げられる。
In the
蒸留塔２０の理論段数は、効率的な分離の観点から、１０〜３０段とすることが好ましく、１５〜２５段とすることが好ましい。ただし、組成によって最適な段数は異なるので適宜変更が可能である。本実施形態においては、第１の留分を蒸留塔２０の塔頂から、不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスを蒸留塔２０の塔底からそれぞれ供給することができる。
From the viewpoint of efficient separation, the number of theoretical plates of the
不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、二酸化炭素を用いることができる。炭素数１〜３の炭化水素ガスとしては、メタン、エタン、プロパンを用いることができる。本実施形態においては、入手や取り扱いが容易である点で、窒素、メタン、エタンが好ましく、窒素及びメタンがより好ましい。 Nitrogen, argon, carbon dioxide can be used as the inert gas. As the hydrocarbon gas having 1 to 3 carbon atoms, methane, ethane, and propane can be used. In the present embodiment, nitrogen, methane, and ethane are preferable, and nitrogen and methane are more preferable in terms of easy availability and handling.
第１の留分と、不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスとの接触は、常温、常圧で実施できるが、ＣＰＤ及びＭｅＣＰＤなどの軽質不純物をより効率的に除去する点で、第１の留分を６０〜９０℃に予備加熱してから蒸留塔２０に供給することが好ましい。
The contact between the first fraction and the inert gas or the hydrocarbon gas having 1 to 3 carbon atoms can be carried out at normal temperature and normal pressure, but more efficiently removes light impurities such as CPD and MeCPD. The first fraction is preferably supplied to the
蒸留塔２０への第１の留分の流量と不活性ガス又は炭素数１〜３の炭化水素ガスの流量は、上記ガスが第１の留分に対して体積比で５０〜２００倍の割合となるよう設定することが好ましい。
The flow rate of the first fraction to the
上記の気液接触工程を経て、蒸留塔２０から色相が改善され、高純度のジシクロペンタジエンを含有するジシクロペンタジエン含有液が回収ラインＬ６を通じて回収される。本実施形態においては、ジシクロペンタジエン含有液の色相は、ＡＰＨＡで１００以下であることが好ましく、６０以下であることがより好ましい。
Through the gas-liquid contact step, the hue is improved from the
図２は、本発明のジシクロペンタジエンの精製方法が実施されるジシクロペンタジエンの精製装置の他の例を示すフロー図である。図２に示されるジシクロペンタジエンの精製装置１１０は、ジシクロペンタジエンの精製装置１００における回収ラインＬ３が設けられていないこと以外はジシクロペンタジエンの精製装置１００と同様の構成を有している。
FIG. 2 is a flow diagram showing another example of a dicyclopentadiene purification apparatus in which the dicyclopentadiene purification method of the present invention is implemented. The
本実施形態においては、蒸留塔１０で蒸留精製されたジシクロペンタジエンを含む留分が蒸留塔２０において本発明のジシクロペンタジエンの精製方法により精製される。
In the present embodiment, a fraction containing dicyclopentadiene distilled and purified in the
ジシクロペンタジエンの精製装置１１０においても、第２の留分の取得を省略していること以外はジシクロペンタジエンの精製装置１００と同様の条件でジシクロペンタジエンの精製を行うことができる。
Also in the
蒸留塔１０における蒸留は、塔頂における圧力１０〜１５ｋＰａＡ、塔頂における温度９０〜１０５℃及び塔底における温度１２０〜１３５℃の条件で、還流比を４〜８倍、好ましくは６〜７倍として実施することが好ましい。
Distillation in the
本実施形態においては、Ｌ１を通じて供給される上記被蒸留物を、Ｌ２から取り出される上記留分がＤＣＰＤを８０〜９９質量％含有するように蒸留することが好ましく、８５〜９５質量％含有するように蒸留することがより好ましい。この場合、蒸留塔２０での本発明に係る精製及び蒸留精製によって、高純度且つ色相に優れたＤＣＰＤ製品を効率よく得ることができる。
In this embodiment, it is preferable to distill the said to-be-distilled material supplied through L1 so that the said fraction taken out from L2 may contain 80-99 mass% of DCPD, and 85-95 mass% is contained. It is more preferable to distill. In this case, a DCPD product having high purity and excellent hue can be efficiently obtained by purification and distillation purification according to the present invention in the
また、上記留分の色相はＡＰＨＡで通常１００を超えるが、２００以上であっても構わない。この場合においても、蒸留塔２０での本発明に係る精製及び蒸留精製によって、高純度且つ色相に優れたＤＣＰＤ製品を効率よく得ることができる。
Moreover, although the hue of the said fraction usually exceeds 100 by APHA, it may be 200 or more. Even in this case, a DCPD product having high purity and excellent hue can be efficiently obtained by purification and distillation purification according to the present invention in the
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限られず、他の実施形態としてもよい。本発明のジシクロペンタジエンの精製方法は、例えば、微量の軽質不純物に起因する着色のあるジシクロペンタジエン含有留分の色相改善方法や、軽質不純物の分離除去が不完全なジシクロペンタジエン含有留分から軽質不純物を除去する方法として利用できる。 The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, but the present invention is not limited to the above embodiments, and may be other embodiments. The method for purifying dicyclopentadiene according to the present invention includes, for example, a method for improving the hue of a colored dicyclopentadiene-containing fraction caused by a trace amount of light impurities, and a dicyclopentadiene-containing fraction incompletely separated and removed light impurities. It can be used as a method for removing light impurities.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
（実施例１）
ＬＰＧクラッカーで副生した分解ガソリンの二量化反応による反応生成物からＣ５留分及びＢＴＸ留分を除去した留分から、蒸留精製され、表２に示す組成を有するジシクロペンタジエン含有留分を用意した。このジシクロペンタジエン含有留分の色相は、ＡＰＨＡで２００＋であった。
Example 1
A dicyclopentadiene-containing fraction having the composition shown in Table 2 was prepared by distillation purification from a fraction obtained by removing the C5 fraction and BTX fraction from the reaction product obtained by dimerization of cracked gasoline by-produced by the LPG cracker. . The hue of this dicyclopentadiene-containing fraction was 200+ with APHA.
理論段数１０段の蒸留塔に、予め６５℃の加熱した上記のジシクロペンタジエン含有留分を２００ｍｌ／ｍｉｎの流量で塔頂から供給し、窒素を２．６Ｌ／ｈの流量で塔底から供給し、気液接触を行った。そして、１９８ｍｌ／ｍｉｎの流量で回収留分を得た。この回収留分の色相は、ＡＰＨＡで約５０であった。また、回収留分は、表２に示すように、ＤＣＰＤ含有量は十分維持しながらＣＰＤ及びＭｅＣＰＤの含有量が低減されていることが確認された。なお、組成分析は、ガスクロマトグラフによって行った。 The dicyclopentadiene-containing fraction heated at 65 ° C. is supplied from the top of the column to a distillation column having a theoretical plate number of 10 at a flow rate of 200 ml / min, and nitrogen is supplied from the bottom of the column at a flow rate of 2.6 L / h. Then, gas-liquid contact was performed. A recovered fraction was obtained at a flow rate of 198 ml / min. The hue of this recovered fraction was about 50 by APHA. Further, as shown in Table 2, it was confirmed that the content of CPD and MeCPD was reduced in the recovered fraction while maintaining the DCPD content sufficiently. The composition analysis was performed by a gas chromatograph.
（実施例２）
実施例１と同様の被蒸留物から蒸留により、表３に示す組成を有するジシクロペンタジエン含有留分を用意した。このジシクロペンタジエン含有留分の色相は、ＡＰＨＡで２００＋であった。
(Example 2)
Dicyclopentadiene-containing fractions having the compositions shown in Table 3 were prepared by distillation from the same distillate as in Example 1. The hue of this dicyclopentadiene-containing fraction was 200+ with APHA.
理論段数２０段の蒸留塔に、予め９０℃の加熱した上記のジシクロペンタジエン含有留分を３１０Ｌ／ｈの流量で塔頂から供給し、メタンを３５ｋｇ／ｈの流量で塔底から供給し、気液接触を行った。そして、３００Ｌ／ｈの流量で回収留分を得た。この回収留分の色相は、ＡＰＨＡで５０であった。また、回収留分は、表３に示すように、ＤＣＰＤ含有量が多く、ＣＰＤ及びＭｅＣＰＤの含有量が低減されていることが確認された。 The dicyclopentadiene-containing fraction heated in advance at 90 ° C. is supplied from the top of the column to a distillation column having a theoretical plate number of 20 at a flow rate of 310 L / h, and methane is supplied from the bottom of the column at a flow rate of 35 kg / h. Gas-liquid contact was performed. A recovered fraction was obtained at a flow rate of 300 L / h. The hue of this recovered fraction was 50 by APHA. Further, as shown in Table 3, the recovered fraction was confirmed to have a high DCPD content and a reduced content of CPD and MeCPD.
１０…蒸留塔、２０…蒸留塔、１００，１１０…ジシクロペンタジエンの精製装置。
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