JP5435578B2 - Histamine adsorbent and histamine removal method - Google Patents

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Description

本発明は、液体中に含まれるヒスタミンを吸着するヒスタミン吸着剤およびこれを用いたヒスタミン除去方法に関する。   The present invention relates to a histamine adsorbent that adsorbs histamine contained in a liquid and a histamine removal method using the same.

魚介類を原料とした発酵調味料に魚醤油(魚醤)がある。魚醤油は、魚介類の魚体全体または魚肉と、食塩、水、場合によっては麹を混合し、所定期間発酵させたものである。魚醤油を製品化する場合には、さらに濾過を行い、骨、皮などの夾雑物を除去する。   Fish soy sauce (fish soy) is a fermented seasoning made from seafood. Fish soy sauce is obtained by mixing the entire fish or fish meat of seafood with salt, water, and, in some cases, salmon, and fermenting them for a predetermined period. When the fish soy sauce is commercialized, it is further filtered to remove impurities such as bones and skins.

このような魚介類を原料とした発酵調味料では、魚介類由来の酵素および微生物ならびに発酵中に増殖する微生物の影響により、主として魚介類原料に由来するヒスチジンが脱炭酸されてヒスタミンが生成される。ヒスタミンは、アレルギー様食中毒の原因物質であり、大量に摂取すると食中毒を引き起こすおそれがある。魚醤油中のヒスタミン含有量は、製造条件、原料となる魚介類やその利用部分等によってバラツキはあるものの、魚醤油には少なからずヒスタミンが含まれているため、魚醤油中のヒスタミンの低減が望まれている。   In such fermented seasonings using seafood as raw materials, histidine derived mainly from seafood raw materials is decarboxylated to produce histamine due to the effects of fish and seafood-derived enzymes and microorganisms and microorganisms that grow during fermentation. . Histamine is a causative substance of allergic food poisoning, and if it is ingested in a large amount, it may cause food poisoning. The histamine content in fish soy sauce varies depending on the production conditions, raw fish and shellfish and their use, etc., but since fish soy contains a lot of histamine, the reduction of histamine in fish soy sauce It is desired.

そこで、原料となる魚介類を酸類で処理することで、ヒスタミン含有量を低減させることができる技術が開示されている(例えば、特許文献1、2)。   Then, the technique which can reduce histamine content by processing the seafood used as a raw material with acids is disclosed (for example, patent document 1, 2).

特開2007−151430号公報JP 2007-151430 A 特開2008−212051号公報JP 2008-212051 A

上述した特許文献1および2に記載の技術を利用すると、ヒスタミンの含有量をある程度低減できるものの、その低減量には限界があった。   When the techniques described in Patent Documents 1 and 2 described above are used, the histamine content can be reduced to some extent, but the reduction amount has a limit.

そこで本発明は、このような課題に鑑み、液体上の食品に含まれるヒスタミンを安全かつ確実に吸着することが可能なヒスタミン吸着剤およびヒスタミン除去方法を提供することを目的とする。   Then, in view of such a subject, this invention aims at providing the histamine adsorption agent and histamine removal method which can adsorb | suck histamine contained in the foodstuff on a liquid safely and reliably.

上記課題を解決するために、本発明のヒスタミン吸着剤は、ベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数を主成分とし、液体状の食品に含まれるヒスタミンを吸着することを特徴とする。   In order to solve the above problems, the histamine adsorbent of the present invention has one or more selected from the group of bentonite, activated carbon and diatomaceous earth as a main component, and adsorbs histamine contained in liquid food. And

本発明の発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数にヒスタミン吸着性能を有することを見いだした。したがって、ヒスタミンを含有する液体状の食品に本発明のヒスタミン吸着剤を添加すれば、ヒスタミン吸着剤にヒスタミンを簡単に吸着させることができる。そして、ヒスタミンを吸着させたヒスタミン吸着剤を液体状の食品から除去することで、液体状の食品からヒスタミンを効率よく取り除くことが可能となる。   As a result of extensive research, the inventors of the present invention have found that one or more selected from the group of bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth have histamine adsorption performance. Therefore, if the histamine adsorbent of the present invention is added to a liquid food containing histamine, histamine can be easily adsorbed to the histamine adsorbent. Then, by removing the histamine adsorbent adsorbing histamine from the liquid food, it is possible to efficiently remove histamine from the liquid food.

上記液体状の食品は、魚介類を原料とした発酵調味料であってもよい。魚介類を原料とした発酵調味料はアミノ酸や核酸を豊富に含むため濃厚なうま味を有する一方で、ヒスタミン含有量が多いことが知られている。本発明のヒスタミン吸着剤は、食品添加物として認められている安全性の高いものであるため、魚介類を原料とした発酵調味料に含まれるヒスタミンを安全かつ確実に吸着することが可能となる。   The liquid food may be a fermented seasoning made from seafood. It is known that fermented seasonings made from seafood as raw materials have a rich histamine content while having a rich umami taste because they contain abundant amino acids and nucleic acids. Since the histamine adsorbent of the present invention is highly safe as a food additive, it is possible to safely and reliably adsorb histamine contained in a fermented seasoning made from seafood. .

上記課題を解決するために、本発明のヒスタミン除去方法は、ベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数を主成分とするヒスタミン吸着剤を液体状の食品に添加する添加工程と、ヒスタミン吸着剤を液体状の食品から除去する除去工程と、を含むことを特徴とする。   In order to solve the above-described problems, the histamine removal method of the present invention includes an addition step of adding a histamine adsorbent mainly composed of one or more selected from the group of bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth to a liquid food. And a removal step of removing the histamine adsorbent from the liquid food.

添加工程においてヒスタミン吸着剤を液体状の食品に添加することで液体状の食品中のヒスタミンをヒスタミン吸着剤に吸着させ、除去工程においてヒスタミンが吸着されたヒスタミン吸着剤ごと液体状の食品から取り除くことによって、安全かつ確実に液体状の食品からヒスタミンを除去することができる。   Add histamine adsorbent to liquid food in the addition process to adsorb histamine in liquid food to histamine adsorbent, and remove histamine adsorbent with histamine adsorbed from liquid food in removal process Thus, histamine can be removed from the liquid food safely and reliably.

上記添加工程において、液体状の食品の温度は20℃以下であるとよい。本発明の発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、20℃以上の所定温度以上であると一旦ヒスタミン吸着剤に吸着したヒスタミンが再度解離してしまうことを見いだした。したがって添加工程における液体状の食品の温度を20℃以下とすることで再度の解離を防止してヒスタミン吸着剤に効率的にヒスタミンを吸着させることができる。   In the addition step, the temperature of the liquid food product is preferably 20 ° C. or lower. As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that histamine once adsorbed to the histamine adsorbent once again dissociates when the temperature is 20 ° C. or higher. Therefore, by setting the temperature of the liquid food in the addition step to 20 ° C. or less, re-dissociation can be prevented and histamine can be efficiently adsorbed to the histamine adsorbent.

本発明は、液体上の食品に含まれるヒスタミンを安全かつ確実に吸着することが可能となる。   The present invention makes it possible to safely and reliably adsorb histamine contained in food on liquid.

実施形態にかかるヒスタミン吸着剤を魚醤油に添加した後の魚醤油のヒスタミン含有量を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed histamine content of the fish soy after adding the histamine adsorbent concerning embodiment to fish soy. ヒスタミン吸着剤として、ベントナイト、活性炭素、珪藻土をそれぞれ添加した場合の魚醤油の色調を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the color tone of the fish soy when a bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth were each added as a histamine adsorption agent. 実施形態にかかるヒスタミン除去方法を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the histamine removal method concerning embodiment. ベントナイトを添加する際の液体の温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the temperature of the liquid at the time of adding a bentonite, and the adsorption rate of histamine. ベントナイトを添加した後の液体の温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the temperature of the liquid after adding a bentonite, and the adsorption rate of histamine. ベントナイトを添加する際の液体のpHとヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the pH of the liquid at the time of adding a bentonite, and the adsorption rate of histamine. ベントナイトを添加する際の液体の塩濃度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the salt concentration of the liquid at the time of adding a bentonite, and the adsorption rate of histamine. ベントナイトを添加する際の液体のpH、温度および静置温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the pH of the liquid at the time of adding bentonite, temperature, and a stationary temperature, and the adsorption rate of histamine. 火入れ工程S104の後に添加工程S100および除去工程S102を行う場合のヒスタミン除去方法の処理の流れを説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the flow of a process of the histamine removal method in the case of performing addition process S100 and removal process S102 after ignition process S104. 異なる種類の魚醤油に対するヒスタミン吸着剤(ベントナイト)の効果を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the effect of the histamine adsorption agent (bentonite) with respect to a different kind of fish soy sauce. ベントナイトの添加量とヒスタミン吸着量との関係を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the relationship between the addition amount of a bentonite, and the histamine adsorption amount. 魚醤油に対する前処理として115℃で3時間乾燥させたベントナイトを水で膨潤させたものの効果を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the effect of what swollen the bentonite dried at 115 degreeC for 3 hours with water as a pretreatment with respect to fish soy sauce.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。かかる実施形態に示す寸法、材料、その他具体的な数値などは、発明の理解を容易とするための例示にすぎず、特に断る場合を除き、本発明を限定するものではない。なお、本明細書および図面において、実質的に同一の機能、構成を有する要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略し、また本発明に直接関係のない要素は図示を省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The dimensions, materials, and other specific numerical values shown in the embodiment are merely examples for facilitating understanding of the invention, and do not limit the present invention unless otherwise specified. In the present specification and drawings, elements having substantially the same function and configuration are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and elements not directly related to the present invention are not illustrated. To do.

(ヒスタミン吸着剤)
本実施形態にかかるヒスタミン吸着剤は、ベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数を主成分とし、液体状の食品に含まれるヒスタミンを吸着する。また、ここでは、ヒスタミン吸着剤を適用する液体上の食品として、特にヒスタミン含有量が多い、魚介類を原料とした発酵調味料(ここでは、魚醤油)を例に挙げて説明するが、これに限定されず、ヒスタミンを含む液体上の食品であれば本実施形態のヒスタミン吸着剤を好適に適用することができる。
(Histamine adsorbent)
The histamine adsorbent according to the present embodiment is mainly composed of one or more selected from the group of bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth, and adsorbs histamine contained in liquid food. In addition, here, as a food on a liquid to which the histamine adsorbent is applied, a fermented seasoning (here, fish soy sauce) using seafood as a raw material, which has a particularly high histamine content, will be described as an example. However, the histamine adsorbent of the present embodiment can be suitably applied as long as it is a food on a liquid containing histamine.

上記ベントナイトは、モンモリロナイトを主成分とし、他に石英や雲母、長石、ゼオライト等を含んで構成される。ここでは、ヒスタミン吸着剤の主成分の1としてベントナイトを挙げたが、モンモリロナイトをヒスタミン吸着剤の主成分としてもよい。また、ベントナイトの形状は、粉末、顆粒、フレーク状のいずれであってもよい。   The bentonite is mainly composed of montmorillonite and contains quartz, mica, feldspar, zeolite and the like. Here, bentonite is mentioned as one of the main components of the histamine adsorbent, but montmorillonite may be used as the main component of the histamine adsorbent. Moreover, the shape of bentonite may be any of powder, granules, and flakes.

上記活性炭素は、大部分の炭素の他、酸素、水素、カルシウムなどからなる多孔質の物質であり、その微細な穴(細孔)に多くの物質を吸着させることができる物質である。上記珪藻土は、藻類の一種である珪藻の殻の化石の堆積物であり、二酸化ケイ素を主成分としている。   The activated carbon is a porous substance made of oxygen, hydrogen, calcium, etc. in addition to most of carbon, and can adsorb many substances in its fine holes (pores). The diatomaceous earth is a fossil deposit of a diatom shell, which is a kind of algae, and is mainly composed of silicon dioxide.

図1は、本実施形態にかかるヒスタミン吸着剤を魚醤油に添加した後の魚醤油のヒスタミン含有量を示した説明図である。ここでは、本実施形態にかかるヒスタミン吸着剤として、ベントナイト、活性炭素(粉末)、珪藻土をそれぞれ以下の表1に示す前処理を行ったものと、比較対象物質として、活性炭素(顆粒)、シリカゲル(ワコーゲル(登録商標)C−100)、Celite(登録商標)545、ガラスビーズ、合成ゼオライトA−3を以下の表1に示す前処理を行ったものを、以下の試験に用いた。

Figure 0005435578
FIG. 1 is an explanatory diagram showing the histamine content of fish soy after adding the histamine adsorbent according to this embodiment to the fish soy. Here, as a histamine adsorbent according to this embodiment, bentonite, activated carbon (powder), and diatomaceous earth were each subjected to pretreatment shown in Table 1 below, and as comparison target substances, activated carbon (granule), silica gel (Wakogel (registered trademark) C-100), Celite (registered trademark) 545, glass beads, and synthetic zeolite A-3 subjected to the pretreatment shown in Table 1 below were used in the following tests.
Figure 0005435578

まず、魚醤油20mLに、表1に示す物質を10%(weight/volume:w/v)添加し、十分に撹拌した後、1時間静置した。その後、3000rpmで10分間遠心分離し、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得た液のヒスタミン量を測定した。   First, 10% (weight / volume: w / v) of the substances shown in Table 1 was added to 20 mL of fish soy sauce, and after sufficiently stirring, the mixture was allowed to stand for 1 hour. Then, it centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes, the amount of histamine of the liquid obtained by filtering a supernatant liquid with a filter paper (5A) was measured.

図1に示すように、ヒスタミン吸着剤としてベントナイトを用いた場合、添加前と比較して500ppm程度ヒスタミンを除去したことが分かる。また、ヒスタミン吸着剤として活性炭素(粉末)を用いた場合、添加前と比較して300ppm程度ヒスタミンを除去したことが分かる。さらに、ヒスタミン吸着剤として珪藻土を用いた場合、添加前と比較して250ppm程度ヒスタミンを除去したことが分かる。   As shown in FIG. 1, when bentonite is used as the histamine adsorbent, it is understood that about 500 ppm of histamine has been removed compared to before addition. Moreover, when activated carbon (powder) is used as the histamine adsorbent, it can be seen that about 300 ppm of histamine was removed as compared to before addition. Furthermore, when diatomaceous earth is used as a histamine adsorbent, it can be seen that about 250 ppm of histamine has been removed compared to before addition.

ここで、活性炭素(顆粒)は活性炭素(粉末)と比較して、ヒスタミンの吸着率が低い。これは、活性炭素(粉末)の方が活性炭素(顆粒)と比較して表面積が大きいため、活性炭素(粉末)の方がより多くのヒスタミンを吸着できたと考えられる。   Here, activated carbon (granule) has a lower adsorption rate of histamine than activated carbon (powder). This is probably because activated carbon (powder) has a larger surface area than activated carbon (granule), and activated carbon (powder) can adsorb more histamine.

以上説明したように、本実施形態のヒスタミン吸着剤をベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数を主成分とすることで、魚醤油中に含まれるヒスタミンを効率よく吸着することができる。またベントナイト、活性炭素および珪藻土は食品添加物として認められているため、ヒスタミンを含有する液体状の食品に本実施形態のヒスタミン吸着剤を添加すれば、安全にヒスタミン吸着剤にヒスタミンを吸着させることができる。そして、ヒスタミンを吸着させたヒスタミン吸着剤を液体状の食品から除去することで、液体状の食品からヒスタミンを効率よく取り除くことが可能となる。   As described above, the histamine adsorbent of the present embodiment is composed mainly of one or more selected from the group of bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth, thereby efficiently adsorbing histamine contained in fish soy sauce. Can do. Bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth are recognized as food additives, so if the histamine adsorbent of this embodiment is added to liquid food containing histamine, histamine can be safely adsorbed to the histamine adsorbent. Can do. Then, by removing the histamine adsorbent adsorbing histamine from the liquid food, it is possible to efficiently remove histamine from the liquid food.

図2は、ヒスタミン吸着剤として、ベントナイト、活性炭素、珪藻土をそれぞれ添加した場合の魚醤油の色調を示した説明図であり、図2(a)は、魚醤油の彩度(C:値が高いほど鮮やか)を、図2(b)は、魚醤油の明度(L:値が高いほど明るい)を示す。図2(a)に示すように、ヒスタミン吸着剤を添加しない魚醤油(図2中黒丸で示す)と比較して、ベントナイトを添加した魚醤油(図2中二重丸で示す)および珪藻土を添加した魚醤油(図2中黒三角で示す)の彩度に著しい変化はみられない。一方、活性炭素を添加した魚醤油(図2中黒四角で示す)は、ヒスタミン吸着剤を添加しない魚醤油(以下、単に未処理の魚醤油と称する)と比較して、彩度が著しく減少していることが分かる。 FIG. 2 is an explanatory view showing the color tone of fish soy sauce when bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth are added as histamine adsorbents. FIG. 2 (a) shows the saturation (C * : value of fish soy sauce). FIG. 2B shows the lightness of fish soy sauce (L * : brighter as the value is higher). As shown in FIG. 2 (a), compared with fish soy without histamine adsorbent (indicated by black circles in FIG. 2), fish soy with bentonite (indicated by double circles in FIG. 2) and diatomaceous earth There is no significant change in the saturation of the added fish soy sauce (indicated by black triangles in FIG. 2). On the other hand, fish soy sauce to which activated carbon is added (indicated by black squares in FIG. 2) has a significantly reduced saturation compared to fish soy sauce to which no histamine adsorbent is added (hereinafter simply referred to as untreated fish soy sauce). You can see that

また図2(b)に示すように、未処理の魚醤油と比較して、ベントナイトを添加した魚醤油および珪藻土を添加した魚醤油の明度は若干上昇しているが、活性炭素を添加した魚醤油は、未処理の魚醤油と比較して、明度が著しく上昇していることが分かる。   Moreover, as shown in FIG.2 (b), compared with untreated fish soy sauce, the brightness of the fish soy sauce to which bentonite was added and fish soy sauce to which diatomaceous earth was added was slightly increased, but the fish to which activated carbon was added It can be seen that the brightness of the soy sauce is significantly increased compared to the untreated fish soy sauce.

したがって、ベントナイトおよび珪藻土は、ヒスタミンの吸着率もよく、色調を変化させることもないため、ヒスタミン吸着剤としてベントナイトおよび珪藻土のいずれか一方または両方を用いた場合、魚醤油本来の色調を維持したままヒスタミンを効率よく吸着することができる。   Therefore, bentonite and diatomaceous earth have good histamine adsorption rate and do not change color. Therefore, when either or both bentonite and diatomaceous earth are used as histamine adsorbent, the original color of fish soy sauce is maintained. Histamine can be adsorbed efficiently.

また、活性炭素は、ヒスタミンのみならず魚醤油中の色を構成する物質をも吸着し、魚醤油を無色透明に近くすることが可能となる。したがって、ヒスタミン吸着剤として活性炭素を用いれば、ヒスタミンを低減させつつ、薄口醤油や白醤油のような特殊な用途にも適用可能な魚醤油を生成することができる。   In addition, activated carbon adsorbs not only histamine but also substances constituting the color in fish soy sauce, making it possible to make fish soy nearly colorless and transparent. Therefore, if activated carbon is used as the histamine adsorbent, it is possible to produce fish soy sauce that can be applied to special uses such as thin soy sauce and white soy sauce while reducing histamine.

(ヒスタミン除去方法)
次に、上述したヒスタミン吸着剤を利用したヒスタミン除去方法について説明する。図3は、本実施形態にかかるヒスタミン除去方法を説明するための説明図である。図3に示すように本実施形態にかかるヒスタミン除去方法は、未処理の魚醤油にベントナイトを添加する添加工程(S100)と、魚醤油からヒスタミン吸着剤を除去する除去工程(S102)と、火入れ工程(S104)とを含む。以下に、各工程の構成を詳細に説明する。
(Histamine removal method)
Next, a histamine removal method using the above-described histamine adsorbent will be described. FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining the histamine removal method according to the present embodiment. As shown in FIG. 3, the histamine removal method according to the present embodiment includes an addition step (S100) of adding bentonite to untreated fish soy sauce, a removal step (S102) of removing histamine adsorbent from fish soy sauce, Step (S104). Below, the structure of each process is demonstrated in detail.

(添加工程S100)
添加工程S100は、上述したベントナイト、活性炭素および珪藻土の群から選択される1または複数を主成分とするヒスタミン吸着剤を液体状の食品に添加する。以下の説明では、理解を容易にするため、ヒスタミン吸着剤として代表的にベントナイトを挙げて説明する。
(Addition step S100)
In the addition step S100, a histamine adsorbent mainly composed of one or more selected from the group of bentonite, activated carbon, and diatomaceous earth is added to the liquid food. In the following description, bentonite will be described as a representative histamine adsorbent for easy understanding.

(除去工程S102)
除去工程S102は、添加工程S100で添加したベントナイトを除去する工程である。3000rpm程度で遠心分離した後、上澄みを濾過してもよいし、濾過だけでもよい。
(Removal step S102)
The removal step S102 is a step of removing the bentonite added in the addition step S100. After centrifuging at about 3000 rpm, the supernatant may be filtered or only filtered.

(火入れ工程S104)
火入れ工程S104は、除去工程S102でベントナイトが除去された魚醤油を加熱し、殺菌および発酵の停止を行う工程である。
(Heating process S104)
The firing step S104 is a step in which the fish soy sauce from which the bentonite has been removed in the removal step S102 is heated to sterilize and stop the fermentation.

<添加工程S100における液体状の食品の温度の検討>
図4は、ベントナイトを添加する際の液体の温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。
<Examination of Temperature of Liquid Food in Addition Step S100>
FIG. 4 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the temperature of the liquid and the adsorption rate of histamine when adding bentonite.

まず、ヒスタミン1.0g、塩化ナトリウム200gをイオン交換水1Lに溶解し、ヒスタミン溶液を調整した。ヒスタミン溶液は、乳酸を用いてpHを5.0に調整した。そしてヒスタミン溶液を、予め4℃、20℃、80℃に調整した。   First, 1.0 g of histamine and 200 g of sodium chloride were dissolved in 1 L of ion exchange water to prepare a histamine solution. The histamine solution was adjusted to pH 5.0 using lactic acid. The histamine solution was previously adjusted to 4 ° C., 20 ° C., and 80 ° C.

ポリプロピレン製のコニカルチューブに、ベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)0.5gと、温度の異なる(それぞれ4℃、20℃、80℃)ヒスタミン溶液5mLと、を加え、閉蓋し30回手で激しく振った。その直後に3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。また、コントロールとしてヒスタミン溶液5mLを用いた。   To a conical tube made of polypropylene, add 0.5 g of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) and 5 mL of a histamine solution at different temperatures (4 ° C., 20 ° C. and 80 ° C., respectively), and close the lid And shaken violently by hand 30 times. Immediately after that, the mixture was centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes, and the amount of histamine was measured using the filtrate obtained by filtering the supernatant with filter paper (5A). As a control, 5 mL of a histamine solution was used.

図4に示すように、溶液の温度が4℃のときに、ベントナイトは最も多くのヒスタミンを吸着した。溶液の温度が80℃のときのヒスタミン吸着割合は、溶液温度が4℃、20℃のときと比較して低下していた。   As shown in FIG. 4, when the temperature of the solution was 4 ° C., bentonite adsorbed the most histamine. The histamine adsorption rate when the solution temperature was 80 ° C. was lower than when the solution temperature was 4 ° C. and 20 ° C.

図5は、ベントナイトを添加した後の液体の温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。   FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the temperature of the liquid after addition of bentonite and the adsorption rate of histamine.

まず、ヒスタミン1.0g、塩化ナトリウム200gをイオン交換水1Lに溶解し、ヒスタミン溶液を調整した。ヒスタミン溶液は、乳酸を用いてpHを5.0に調整した。そしてヒスタミン溶液を、予め20℃に調整した。   First, 1.0 g of histamine and 200 g of sodium chloride were dissolved in 1 L of ion exchange water to prepare a histamine solution. The histamine solution was adjusted to pH 5.0 using lactic acid. The histamine solution was previously adjusted to 20 ° C.

ポリプロピレン製のコニカルチューブに、ベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)0.5gと、20℃に調整したヒスタミン溶液5mLと、を加え、閉蓋し30回手で激しく振った。その後、4℃、20℃、80℃に設定したウォーターバスにコニカルチューブを浸漬し、2時間静置した後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。また、コントロールとしてヒスタミン溶液5mLを用いた。   To a conical tube made of polypropylene, 0.5 g of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) and 5 mL of a histamine solution adjusted to 20 ° C. were added, and the lid was closed and shaken vigorously by hand 30 times. Thereafter, the conical tube is immersed in a water bath set at 4 ° C., 20 ° C., and 80 ° C., left to stand for 2 hours, centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes, and the supernatant is filtered through filter paper (5A). The amount of histamine was measured using the filtrate as a test solution. As a control, 5 mL of a histamine solution was used.

図5に示すように、ベントナイト添加後のヒスタミン溶液を80℃で静置した場合のヒスタミン溶液のヒスタミン量は、静置前(ベントナイト添加直後)のヒスタミン溶液のヒスタミン量より増加していた。これは、ヒスタミン溶液にベントナイトを添加した際に一旦ベントナイトに吸着されたヒスタミンが、80℃で静置中に再度解離したものと考えられる。   As shown in FIG. 5, the amount of histamine in the histamine solution when the histamine solution after addition of bentonite was allowed to stand at 80 ° C. was greater than the amount of histamine in the histamine solution before standing (just after the addition of bentonite). This is considered that histamine once adsorbed to bentonite when bentonite was added to the histamine solution was dissociated again during standing at 80 ° C.

一方、ベントナイト添加後のヒスタミン溶液を4℃で静置した場合のヒスタミン溶液のヒスタミン量は、静置前(ベントナイト添加直後)のヒスタミン溶液のヒスタミン量よりも減少していた。これは、ベントナイトを添加したときの温度より低い温度で静置した場合、静置中にもヒスタミンのベントナイトへの吸着が起こっていると考えられる。   On the other hand, the amount of histamine in the histamine solution when the histamine solution after addition of bentonite was allowed to stand at 4 ° C. was smaller than the amount of histamine in the histamine solution before settling (just after the addition of bentonite). This is considered to be because adsorption of histamine to bentonite occurs during the standing when it is allowed to stand at a temperature lower than the temperature at which bentonite is added.

したがって、図4に示すように、添加工程S100における液体状の食品の温度は20℃以下がよく、好ましくは4℃以下がよい。また図5に示すように、液体状の食品にベントナイトを添加してから所定時間静置する場合であっても、液体状の食品の温度は20℃以下がよく、好ましくは4℃以下がよい。また除去工程S102においても、液体状の食品の温度を20℃以下に維持したままにするとよく、好ましくは4℃以下に維持するとよい。   Therefore, as shown in FIG. 4, the temperature of the liquid food in the addition step S100 is preferably 20 ° C. or less, and preferably 4 ° C. or less. Further, as shown in FIG. 5, even when bentonite is added to the liquid food and allowed to stand for a predetermined time, the temperature of the liquid food is preferably 20 ° C. or less, preferably 4 ° C. or less. . Also in the removal step S102, the temperature of the liquid food may be kept at 20 ° C. or lower, and preferably kept at 4 ° C. or lower.

このように、ベントナイトを添加する際の液体状の食品の温度を20℃以下とすることで、一旦ベントナイトに吸着したヒスタミンが解離するのを防止し、ベントナイトに効率的にヒスタミンを吸着させることができる。   Thus, by setting the temperature of the liquid food when adding bentonite to 20 ° C. or less, it is possible to prevent histamine once adsorbed to bentonite from dissociating and to efficiently adsorb histamine to bentonite. it can.

<添加工程S100における液体状の食品のpHの検討>
図6は、ベントナイトを添加する際の液体のpHとヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。
<Examination of pH of liquid food in addition step S100>
FIG. 6 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the pH of the liquid and the histamine adsorption rate when adding bentonite.

まず、ヒスタミン1.0g、塩化ナトリウム200gをイオン交換水1Lに溶解し、ヒスタミン溶液を調整した。ヒスタミン溶液は、乳酸を用いてpHを2.0、3.0、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、8.0にそれぞれ調整し、pHの異なるヒスタミン溶液を作成した。   First, 1.0 g of histamine and 200 g of sodium chloride were dissolved in 1 L of ion exchange water to prepare a histamine solution. The histamine solution is adjusted to pH 2.0, 3.0, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 8.0 using lactic acid. Each was adjusted to prepare histamine solutions having different pHs.

ポリプロピレン製のコニカルチューブにベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)2gと、pHの異なるヒスタミン溶液(20℃)20mLと、を加え、閉蓋し30回手で激しく振った。その後、20℃で2時間静置後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。   To a conical tube made of polypropylene, 2 g of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) and 20 mL of histamine solution (20 ° C.) having different pH were added, and the lid was closed and shaken vigorously by hand 30 times. Then, after leaving still at 20 degreeC for 2 hours, centrifugation was performed at 3000 rpm for 10 minutes, the supernatant was filtered with a filter paper (5A), and the amount of histamines was measured using the filtrate obtained as a test solution.

図6に示すように、ヒスタミン溶液のpHが低いほどベントナイトはヒスタミンを多く吸着することが分かった。特に、pH2.0のヒスタミン溶液において、ベントナイトは、ほとんどのヒスタミンを吸着した。一方、ヒスタミン溶液のpHが高くなると、ベントナイトによるヒスタミンの吸着量は減少し、pH8.5のヒスタミン溶液におけるベントナイトのヒスタミン吸着割合は45.9%であった。   As shown in FIG. 6, it was found that bentonite adsorbs more histamine as the pH of the histamine solution is lower. In particular, in a histamine solution having a pH of 2.0, bentonite adsorbed most of the histamine. On the other hand, when the pH of the histamine solution increased, the amount of histamine adsorbed by bentonite decreased, and the histamine adsorption rate of bentonite in the pH 8.5 histamine solution was 45.9%.

したがって、図6に示すように、添加工程S100における液体状の食品のpHは2〜7.0以下がよく、好ましくは2.0〜6.5がよい。なお、魚醤油のpHは、4.5〜6.5であるため、ベントナイトは魚醤油中に含まれるヒスタミンを好適に吸着することができる。また、図6に示すように、ベントナイトを添加する溶液のpHは、低い方がベントナイトのヒスタミン吸着率はよいため、魚醤油の製造過程の中で、魚醤油のpHが低い製造過程でベントナイトを添加すれば、効率よくヒスタミンをベントナイトに吸着させることが可能となる。さらに、魚醤油中のpHを測定し、pHに応じてベントナイトの添加量を調整することもできる。例えば、魚醤油のpHが高い場合にはベントナイトを添加する量を増加するとよい。   Therefore, as shown in FIG. 6, the pH of the liquid food in the addition step S100 is preferably 2 to 7.0 or less, and preferably 2.0 to 6.5. In addition, since the pH of fish soy sauce is 4.5-6.5, bentonite can adsorb | suck histamine contained in fish soy sauce suitably. In addition, as shown in FIG. 6, the lower the pH of the solution to which bentonite is added, the better the histamine adsorption rate of bentonite. If added, histamine can be efficiently adsorbed on bentonite. Furthermore, the pH in fish soy sauce can be measured and the amount of bentonite added can be adjusted according to the pH. For example, when the pH of fish soy sauce is high, the amount of bentonite added may be increased.

このように、ベントナイトを添加する際の液体状の食品のpHを7.0以下とすることで、ヒスタミン吸着剤に効率的にヒスタミンを吸着させることができる。   Thus, the histamine can be efficiently adsorbed by the histamine adsorbent by adjusting the pH of the liquid food when adding bentonite to 7.0 or less.

<添加工程S100における液体状の食品の塩濃度の検討>
図7は、ベントナイトを添加する際の液体の塩濃度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。
<Examination of salt concentration of liquid food in addition step S100>
FIG. 7 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the salt concentration of the liquid and the histamine adsorption rate when adding bentonite.

まず、ヒスタミン1.0gと、塩化ナトリウム0g、50g、100g、150g、200g、250gとをそれぞれイオン交換水1Lに溶解し、塩濃度の異なるヒスタミン溶液を調整した。ヒスタミン溶液は、乳酸を用いてpHを5.0に調整した。   First, 1.0 g of histamine and 0 g, 50 g, 100 g, 150 g, 200 g, and 250 g of sodium chloride were dissolved in 1 L of ion-exchanged water to prepare histamine solutions having different salt concentrations. The histamine solution was adjusted to pH 5.0 using lactic acid.

ポリプロピレン製のコニカルチューブに、ベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)2gと、塩濃度の異なるヒスタミン溶液20mLと、を加え、閉蓋し30回手で激しく振った。ベントナイトに添加した際のヒスタミン溶液の温度は室温(20℃程度)であった。そして、30℃で2時間静置後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。   2 g of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) and 20 mL of a histamine solution having different salt concentrations were added to a polypropylene conical tube, and the lid was closed and shaken vigorously by hand 30 times. The temperature of the histamine solution when added to bentonite was room temperature (about 20 ° C.). And after leaving still at 30 degreeC for 2 hours, it centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes, the amount of histamine was measured for the filtrate obtained by filtering a supernatant liquid with a filter paper (5A).

図7に示すように、ヒスタミン溶液の塩濃度が0から25%(w/v)の範囲では、ベントナイトによるヒスタミンの吸着が起こることが明らかになった。なお、ヒスタミン溶液の塩濃度が0%の場合、ヒスタミン濃度が大幅に低下しているように見うけられるが、実際には、ベントナイトの膨潤が起こり、ほとんど検液が得られないため、ヒスタミン濃度が大幅に低下したとは言い難い。   As shown in FIG. 7, it was revealed that adsorption of histamine by bentonite occurs when the salt concentration of the histamine solution is in the range of 0 to 25% (w / v). In addition, when the salt concentration of the histamine solution is 0%, the histamine concentration appears to be greatly reduced, but in fact, bentonite swells and almost no test solution is obtained. Is hard to say.

したがって、図7に示すように、添加工程S100における液体状の食品の塩濃度は、10%以上がよく、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上がよい。なお、魚醤油には塩(塩化ナトリウム)が含まれているため、ベントナイトは魚醤油中に含まれるヒスタミンを好適に吸着することができる。   Therefore, as shown in FIG. 7, the salt concentration of the liquid food in the adding step S100 is preferably 10% or more, preferably 15% or more, more preferably 20% or more. In addition, since salt (sodium chloride) is contained in fish soy sauce, bentonite can adsorb | suck histamine contained in fish soy sauce suitably.

このように、ベントナイトを添加する際の液体状の食品の塩濃度を10%以上とすることで、ヒスタミン吸着剤に効率的にヒスタミンを吸着させることができる。   Thus, the histamine can be efficiently adsorbed to the histamine adsorbent by setting the salt concentration of the liquid food when adding bentonite to 10% or more.

<評価>
図8は、ベントナイトを添加する際の液体のpH、温度および静置温度とヒスタミンの吸着率との関係を説明するための説明図である。
<Evaluation>
FIG. 8 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the pH, temperature, and standing temperature of the liquid when adding bentonite and the histamine adsorption rate.

まず、ヒスタミン1.0g、塩化ナトリウム200gをイオン交換水1Lに溶解し、ヒスタミン溶液を調整した。ヒスタミン溶液は、乳酸を用いてpHを2.0、3.0、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、8.0にそれぞれ調整し、pHの異なるヒスタミン溶液を作成した。   First, 1.0 g of histamine and 200 g of sodium chloride were dissolved in 1 L of ion exchange water to prepare a histamine solution. The histamine solution is adjusted to pH 2.0, 3.0, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 8.0 using lactic acid. Each was adjusted to prepare histamine solutions having different pHs.

ポリプロピレン製のコニカルチューブにベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)2gと、pHの異なるヒスタミン溶液(20℃)20mLと、を加え、閉蓋し30回手で激しく振った。ベントナイトを添加する際のヒスタミン溶液の温度は4℃(図8中四角で示す)、20℃(図8中三角で示す)、80℃(図8中黒丸で示す)に調整したものを用いた。その後、20℃で2時間静置後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。   To a conical tube made of polypropylene, 2 g of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) and 20 mL of histamine solution (20 ° C.) having different pH were added, and the lid was closed and shaken vigorously by hand 30 times. The temperature of the histamine solution when adding bentonite was adjusted to 4 ° C. (indicated by a square in FIG. 8), 20 ° C. (indicated by a triangle in FIG. 8), and 80 ° C. (indicated by a black circle in FIG. 8). . Then, after leaving still at 20 degreeC for 2 hours, centrifugation was performed at 3000 rpm for 10 minutes, the supernatant was filtered with a filter paper (5A), and the amount of histamines was measured using the filtrate obtained as a test solution.

図8に示すように、ヒスタミン溶液のpHが低いほどベントナイトへのヒスタミンの吸着量が多く、pHが高いほどヒスタミンの吸着量が少ないという傾向は図6に示した結果と同じであるが、増減パターンに違いが見られた。また、図8に示すように、pHと温度の両方を制御すれば、ベントナイトに効率よくヒスタミンを吸着させることが可能となることが分かった。また、pHを制御してもベントナイトに効率よくヒスタミンを吸着させることができるが、温度の方がヒスタミンの吸着への影響が大きく、制御しやすいので、温度を制御するだけでも容易にベントナイトに効率よくヒスタミンを吸着させることができる。   As shown in FIG. 8, the lower the pH of the histamine solution, the greater the amount of histamine adsorbed to bentonite, and the higher the pH, the smaller the amount of histamine adsorbed, the same as the result shown in FIG. There was a difference in the pattern. In addition, as shown in FIG. 8, it was found that histamine can be efficiently adsorbed to bentonite by controlling both pH and temperature. Also, even if the pH is controlled, histamine can be efficiently adsorbed to bentonite, but the temperature has a greater effect on the adsorption of histamine and is easier to control, so it is easier to control bentonite simply by controlling the temperature. Can adsorb histamine well.

以上説明したように、本実施形態にかかるヒスタミン除去方法によれば、添加工程S100においてヒスタミン吸着剤を液体状の食品に添加することで液体状の食品中のヒスタミンをヒスタミン吸着剤に吸着させ、除去工程S102においてヒスタミンが吸着されたヒスタミン吸着剤ごと液体状の食品から取り除くことによって、安全かつ確実に液体状の食品からヒスタミンを除去することができる。   As described above, according to the histamine removal method according to the present embodiment, histamine in the liquid food is adsorbed to the histamine adsorbent by adding the histamine adsorbent to the liquid food in the adding step S100. By removing the histamine adsorbent adsorbed with histamine from the liquid food in the removal step S102, histamine can be removed from the liquid food safely and reliably.

このように、液体状の食品にヒスタミン吸着剤を添加して、その後ヒスタミンを吸着させたヒスタミン吸着剤を取り除くだけという簡単な作業を行うだけで、確実にヒスタミンを液体状の食品から除去することができる。   In this way, histamine can be reliably removed from liquid food by simply adding histamine adsorbent to liquid food and then removing the histamine adsorbent that has adsorbed histamine. Can do.

また上述したヒスタミン除去方法では、添加工程S100後に火入れ工程S104を行っているがこれに限定されず、火入れ工程S104後に添加工程S100および除去工程S102を行ってもよい。   In the histamine removal method described above, the firing step S104 is performed after the addition step S100. However, the present invention is not limited to this, and the addition step S100 and the removal step S102 may be performed after the firing step S104.

図9は、火入れ工程S104の後に添加工程S100および除去工程S102を行う場合のヒスタミン除去方法の処理の流れを説明するための説明図である。なお、上述した図3に示すヒスタミン除去方法と実質的に等しい処理については、同一の符号を付して説明を省略する。   FIG. 9 is an explanatory diagram for explaining the flow of processing of the histamine removal method when the addition step S100 and the removal step S102 are performed after the firing step S104. In addition, about the process substantially equivalent to the histamine removal method shown in FIG. 3 mentioned above, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.

図9に示すように、まず濾過工程S110において、液体状の食品に含まれる夾雑物(魚醤油の場合骨や皮)を取り除く。そして、火入れ工程S104を行った後、冷却工程S112を経ることで、ヒスタミン吸着剤に適した温度まで液体状の食品の温度を低下させることができる。   As shown in FIG. 9, first, in the filtration step S110, impurities (bones and skins in the case of fish soy) contained in the liquid food are removed. Then, after performing the firing step S104, the temperature of the liquid food can be lowered to a temperature suitable for the histamine adsorbent through the cooling step S112.

冷却工程S112を遂行することで、液体状の食品をヒスタミン吸着剤におけるヒスタミン吸着効率がよい温度(例えば、20℃以下)まで液体状の食品を冷却することができ、確実かつ効率的にヒスタミン吸着剤にヒスタミンを吸着させることが可能となる。   By performing the cooling step S112, the liquid food can be cooled to a temperature at which the histamine adsorbent has good histamine adsorption efficiency (for example, 20 ° C. or less), and the histamine adsorption can be performed reliably and efficiently. It is possible to adsorb histamine to the agent.

(実施例1)
図10は、異なる種類の魚醤油に対するヒスタミン吸着剤(ベントナイト)の効果を説明するための説明図である。
Example 1
FIG. 10 is an explanatory diagram for explaining the effect of a histamine adsorbent (bentonite) on different types of fish soy sauce.

魚醤油は、製造方法や原料によってヒスタミン含有量が著しくことなる。そこで、異なる種類の魚醤油でも本実施形態にかかるヒスタミン吸着剤が効果を発揮することを示すために4種類の魚醤油にヒスタミン吸着剤としてのベントナイトを添加してヒスタミン減少量を測定した。   Fish soy sauce has a significant histamine content depending on the production method and raw materials. Therefore, in order to show that the histamine adsorbent according to the present embodiment is effective even with different types of fish soy sauce, bentonite as a histamine adsorbent was added to four types of fish soy sauce and the amount of histamine reduction was measured.

まず、4℃、20℃、80℃に調整したA、B、C、Dの4種の魚醤油20mLにベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)の濃度が10%(w/v)になるように添加し、十分に撹拌した。その直後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液を検液としてヒスタミン量を測定した。   First, the concentration of bentonite (dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment) in 10 mL of 4 kinds of fish soy sauce A, B, C, D adjusted to 4 ° C., 20 ° C., and 80 ° C. was 10% (w / v) was added and stirred thoroughly. Immediately thereafter, centrifugation was performed at 3000 rpm for 10 minutes, and the amount of histamine was measured using a filtrate obtained by filtering the supernatant with a filter paper (5A).

図10に示すように、A、B、C、Dの4種全ての魚醤油において、ベントナイトを添加することによって魚醤油中のヒスタミン濃度の低下が確認された。   As shown in FIG. 10, in all four types of fish soy sauces A, B, C, and D, a decrease in the histamine concentration in the fish soy sauce was confirmed by adding bentonite.

これにより、製造方法や原料等によってヒスタミン含有量が大きく異なる様々な種類の魚醤油においても、本実施形態にかかるヒスタミン吸着剤は、ヒスタミンを確実に吸着することが分かった。   Thereby, it was found that the histamine adsorbent according to this embodiment surely adsorbs histamine even in various types of fish soy sauces with greatly different histamine contents depending on the production method and raw materials.

図11は、ベントナイトの添加量とヒスタミン吸着量との関係を説明するための説明図である。   FIG. 11 is an explanatory diagram for explaining the relationship between the amount of bentonite added and the amount of histamine adsorbed.

まず、E(図11中黒四角で示す)、F(図11中黒丸で示す)、G(図11中黒三角で示す)3種類の魚醤油にベントナイト(前処理として115℃で3時間乾燥させた)の濃度が0.5、1、5、10、20、30%(w/v)になるように添加し、十分に撹拌した後、2時間静置した。その後、3000rpmで10分間遠心分離を行い、上澄みを濾紙(5A)で濾過して得られた濾液のヒスタミン量を測定した。   First, E (indicated by a black square in FIG. 11), F (indicated by a black circle in FIG. 11), G (indicated by a black triangle in FIG. 11), three types of fish soy sauce, bentonite (pretreatment was dried at 115 ° C. for 3 hours) The concentration was 0.5, 1, 5, 10, 20, and 30% (w / v), and after sufficient stirring, the mixture was allowed to stand for 2 hours. Then, centrifugation was performed at 3000 rpm for 10 minutes, and the amount of histamine in the filtrate obtained by filtering the supernatant with a filter paper (5A) was measured.

図11に示すように、ベントナイト添加割合が1%(w/v)以下と少ない場合はヒスタミンの減少量も少ない。一方、ベントナイトの添加割合が大きくなると、ヒスタミンの減少量も大きくなり、30%(w/v)では魚醤油中のヒスタミンのほとんどが吸着された。このことから、ベントナイト添加量によってヒスタミン吸着量の調節が可能であることが分かった。   As shown in FIG. 11, when the bentonite addition ratio is as small as 1% (w / v) or less, the amount of decrease in histamine is also small. On the other hand, as the bentonite addition ratio increased, the amount of histamine decrease also increased. At 30% (w / v), most of the histamine in fish soy was adsorbed. This indicates that the amount of histamine adsorbed can be adjusted by the amount of bentonite added.

(実施例2)
上述した実施例1では、前処理として115℃で3時間乾燥させたベントナイトを魚醤油に直接添加した例について説明したが、本実施例では前処理として115℃で3時間乾燥させたベントナイトをさらに水で膨潤させてから魚醤油に添加した。
(Example 2)
In Example 1 described above, an example in which bentonite dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment was directly added to fish soy sauce, but in this example, bentonite dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment was further added. It was swollen with water and added to fish soy sauce.

まず、前処理として115℃で3時間乾燥させた、市販のベントナイト4種類(ベントナイトH、ベントナイトI、ベントナイトJ、ベントナイトK)5gを95mlのイオン交換水でそれぞれ膨潤させ、ベントナイトH〜Kの5%プレゲルをそれぞれ作製した。100mlの魚醤油に対し、作製した5%プレゲルを10g(魚醤油に対するベントナイトの濃度は0.5%(w/v)となる)または作製した5%プレゲルを20g(魚醤油に対するベントナイトの濃度は1.0%(w/v)となる)添加した。   First, 5 g of 4 types of commercially available bentonite (bentonite H, bentonite I, bentonite J, bentonite K), which were dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment, were swollen with 95 ml of ion-exchanged water, respectively. % Pregels were prepared. For 100 ml of fish soy sauce, 10 g of the prepared 5% pregel (concentration of bentonite with respect to fish soy sauce is 0.5% (w / v)) or 20 g of the prepared 5% pregel (the concentration of bentonite with respect to fish soy sauce is 1.0% (w / v)) was added.

比較対照として、100mlの魚醤油に対し、前処理として115℃で3時間乾燥させたベントナイト5g(魚醤油に対するベントナイトの濃度は0.5%(w/v)となる)または10g(魚醤油に対するベントナイトの濃度は1.0%(w/v)となる)を膨潤させずに直接添加した。   As a comparative control, 100 g of fish soy sauce, 5 g of bentonite dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment (the concentration of bentonite with respect to fish soy sauce is 0.5% (w / v)) or 10 g (to fish soy sauce) The concentration of bentonite was 1.0% (w / v)) was added directly without swelling.

そして、魚醤油にベントナイトを添加した後ホモジナイザで均一になるように攪拌し、20℃で1晩静置した。   And after adding bentonite to fish soy sauce, it stirred uniformly with the homogenizer, and left still at 20 degreeC overnight.

図12は、魚醤油に対する前処理として115℃で3時間乾燥させたベントナイトを水で膨潤させたものの効果を説明するための説明図である。   FIG. 12 is an explanatory view for explaining the effect of a bentonite dried at 115 ° C. for 3 hours as a pretreatment for fish soy sauce with water.

図12に示すように、ベントナイトH、ベントナイトI、ベントナイトJ、ベントナイトKのいずれも、0.5%(w/v)直接添加した場合ヒスタミンの吸着はほとんど見られないが、水で膨潤させ5%プレゲルとしたベントナイトH〜Kは、それぞれヒスタミンを吸着していることが分かった。また、1.0%(w/v)添加した場合もベントナイトを直接添加した場合と比較して5%プレゲルとして添加した方がヒスタミンの吸着率が増加したことが分かった。特に、ベントナイトJおよびベントナイトKは、1.0%(w/v)直接添加した場合と比較して、5%プレゲルとして添加した場合のヒスタミンの吸着率は約4倍となった。   As shown in FIG. 12, when bentonite H, bentonite I, bentonite J, and bentonite K are all added directly by 0.5% (w / v), adsorption of histamine is hardly observed, but they are swollen with water. It was found that bentonite H to K having a% pregel adsorb histamine. It was also found that when 1.0% (w / v) was added, the histamine adsorption rate was increased when 5% pregel was added as compared to when bentonite was added directly. In particular, when bentonite J and bentonite K were added as 1.0% (w / v) directly, the adsorption rate of histamine when added as a 5% pregel was about 4 times.

このように、ベントナイトを予め水で膨潤させることにより、ヒスタミンを吸着可能なベントナイトの表面積を増加させることができ、ベントナイトを直接添加するよりも、魚醤油に含まれるヒスタミンを効率よくベントナイトに吸着させることが可能となることが分かった。   Thus, the surface area of bentonite capable of adsorbing histamine can be increased by pre-swelling bentonite with water, and histamine contained in fish soy sauce can be adsorbed to bentonite more efficiently than adding bentonite directly. It turns out that it will be possible.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる実施形態に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described referring an accompanying drawing, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to this embodiment. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the claims, and these are naturally within the technical scope of the present invention. Understood.

なお、本明細書のヒスタミン除去方法における各工程は、必ずしもフローチャートとして記載された順序に沿って時系列に処理する必要はなく、並列的に進めることも可能である。   In addition, each process in the histamine removal method of this specification does not necessarily need to process in time series along the order described as a flowchart, and can also advance in parallel.

本発明は、液体中に含まれるヒスタミンを吸着するヒスタミン吸着剤およびこれを用いたヒスタミン除去方法に利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be utilized for the histamine adsorption agent which adsorb | sucks the histamine contained in a liquid, and the histamine removal method using the same.

S100 …添加工程
S102 …除去工程
S104 …火入れ工程
S110 …濾過工程
S112 …冷却工程
S100 ... addition process S102 ... removal process S104 ... firing process S110 ... filtration process S112 ... cooling process

Claims (4)

加熱して乾燥した後、水で膨潤させたベントナイトを主成分とし、液体状の食品に含まれるヒスタミンを吸着することを特徴とするヒスタミン吸着剤。 A histamine adsorbent comprising, as a main component, bentonite swollen with water after heating and drying, and adsorbing histamine contained in liquid food. 前記液体状の食品は、魚介類を原料とした発酵調味料であることを特徴とする請求項1に記載のヒスタミン吸着剤。   2. The histamine adsorbent according to claim 1, wherein the liquid food is a fermented seasoning made from seafood. 加熱して乾燥した後、水で膨潤させたベントナイトを主成分とするヒスタミン吸着剤を液体状の食品に添加する添加工程と、
前記ヒスタミン吸着剤を前記液体状の食品から除去する除去工程と、
を含むことを特徴とするヒスタミン除去方法。
An addition step of adding a histamine adsorbent mainly composed of bentonite swollen with water to liquid food after heating and drying ,
A removal step of removing the histamine adsorbent from the liquid food;
A method for removing histamine, comprising:
液体状の食品の温度を低下させる冷却工程
をさらに有し、
前記添加工程において、前記冷却工程によって温度が低下した前記液体状の食品に、前記ヒスタミン吸着剤を添加することを特徴とする請求項3に記載のヒスタミン除去方法。
A cooling step for lowering the temperature of the liquid food,
The method for removing histamine according to claim 3, wherein, in the adding step, the histamine adsorbent is added to the liquid food whose temperature has been lowered by the cooling step.
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