JP5431641B2 - Low sulfur low phosphorus lubricating oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、次の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤および（ｄ）一種もしくは二種以上の清浄剤、ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことがない。また、本発明は、次の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物にも関する：（ａ）主要量の潤滑粘度の油、（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を越える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミン及び三核モリブデン化合物を含むことはない。また、本発明は、内燃機関を潤滑する方法であって、本発明の低硫黄低リン潤滑油組成物を用いて潤滑することからなる方法にも関する。 The present invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components: (a) a major amount of oil of lubricating viscosity, and (b) one or more dispersants, (c) one or two. The above antioxidants and (d) one or more detergents, provided that the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight. And the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds. The present invention also relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components: (a) a major amount of an oil of lubricating viscosity, (b) a borated dispersant and a non-borated dispersant, (c) ) Molybdenum-containing antioxidants and phenolic antioxidants, and (d) high and low overbased calcium sulfonates, provided that the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and It does not contain sulfur in an amount greater than 1% by weight, and the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds. The present invention also relates to a method of lubricating an internal combustion engine comprising lubricating with a low sulfur, low phosphorus lubricating oil composition of the present invention.
将来のディーゼルエンジンには、将来の排出ガス法に従うことを可能にする排ガス後処理装置が備えられることになる。これらの装置のうちあるものは、エンジンに使用される燃料や潤滑剤の燃焼生成物に鋭敏であることが証明されている。ある種の装置は潤滑剤に由来するリンに鋭敏であり、別の装置は燃料と潤滑剤の両方に由来する硫黄に鋭敏であり、また別の装置は燃料と潤滑剤の燃焼から生じる硫酸灰分に鋭敏である。これら様々な種類の後処理装置の耐久性を保証するために、低レベルの硫酸灰分、硫黄およびリンを特徴とする特別な潤滑剤が開発されてきている。これら潤滑剤のうち最も一般的なものは、硫黄およびリンの低減と共に低い硫酸灰分レベルをもたらす。それほど一般的ではないものは、特定の、大抵は硫黄又はモリブデン系のジアルキルジチオリン酸亜鉛代替添加剤を使用した低リン又は無リン潤滑剤である。 Future diesel engines will be equipped with an exhaust gas aftertreatment device that makes it possible to comply with future exhaust gas laws. Some of these devices have proven to be sensitive to the fuel and lubricant combustion products used in the engine. Some devices are sensitive to phosphorus from lubricants, others are sensitive to sulfur from both fuel and lubricant, and other devices are sulfated ash from fuel and lubricant combustion. Sensitive to. In order to guarantee the durability of these various types of aftertreatment devices, special lubricants characterized by low levels of sulfated ash, sulfur and phosphorus have been developed. The most common of these lubricants result in low sulfate ash levels with reduced sulfur and phosphorus. Less common are low phosphorus or phosphorus free lubricants that use certain, mostly sulfur or molybdenum based zinc dialkyldithiophosphate substitute additives.
２００７年と２００８年に商業化される低排出ガスディーゼル用潤滑剤のガイドラインは、次の通りである：（１）硫酸灰分は、ディーゼルエンジン用潤滑油では１．０質量％に等しいか、又はそれより低く、客車用ディーゼルエンジン用潤滑油では０．５質量％に等しいか、又はそれより低くなければならない、（２）エンジン製造者によっては潤滑油の硫黄分は０．２質量％以下でなければならないが、一方、別のエンジン製造者は最大０．４質量％まで認めている、そして（３）エンジン製造者によってはリンの最大量が０．０８質量％となるように要求し、一方、別のエンジン製造者は０．１２質量％までのリンを認めている。硫酸灰分の低減によって、ディーゼルエンジン用潤滑油とガソリン及び天然ガスエンジン用潤滑油との差が縮まり、それにより低リン、低硫黄及び硫酸灰分のエンジン用潤滑油の使用も拡大して、ガソリン及び天然ガスエンジン用潤滑油を包含するようになる。 The guidelines for low-emission diesel lubricants commercialized in 2007 and 2008 are as follows: (1) Sulfated ash is equal to 1.0% by weight in diesel engine lubricants, or Lower than that, it must be equal to or lower than 0.5% by mass for diesel engine lubricants for passenger cars. (2) Depending on the engine manufacturer, the sulfur content of the lubricant may be 0.2% by mass or less. On the other hand, another engine manufacturer allows up to 0.4% by weight, and (3) some engine manufacturers require that the maximum amount of phosphorus be 0.08% by weight, On the other hand, another engine manufacturer has found phosphorus up to 0.12% by weight. The reduction of sulfated ash reduces the difference between diesel engine lubricants and gasoline and natural gas engine lubricants, thereby expanding the use of low phosphorus, low sulfur and sulfated ash engine lubricants. Includes natural gas engine lubricants.
第一世代の低排出ガスディーゼル用潤滑油は、低レベルの清浄剤とジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用して上記ガイドラインを満たすように配合された。しかし、将来のある時点で最大硫黄及びリン分は、我々が産業に期待するところよりもずっと低くなって現在と２０１０年の間を行くだろうという期待がある。無リンの潤滑油は摩耗の防護を何等もたらさないだろうと予測されていた。性能範囲の限界を打破しようとして、我々はリンを基本的に含まない本発明の実験的な潤滑油配合物を開発した。これら実験的潤滑油をディーゼルエンジンに用いて摩耗測定を行ったところ、その結果は、予測し得ないほど低いシリンダライナ摩耗レベルを示した。 First generation low emission diesel lubricants were formulated to meet the above guidelines using low levels of detergent and zinc dialkyldithiophosphate. However, there is an expectation that at some point in the future, the maximum sulfur and phosphorus content will go between now and 2010, much lower than we would expect from the industry. It was predicted that a phosphorus-free lubricant would not provide any protection against wear. In an effort to break the limits of the performance range, we have developed an experimental lubricating oil formulation of the present invention that is essentially free of phosphorus. When these experimental lubricants were used in diesel engines and wear measurements were made, the results showed an unexpectedly low cylinder liner wear level.
低硫黄低リン潤滑油組成物を使用して排出ガスを低減する方法については、多数の特許及び特許出願に記述されているが、いずれにも、（ａ）ホウ酸化分散剤と非ホウ酸化分散剤、（ｂ）モリブデン酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤および（ｃ）低過塩基性スルホネートと高過塩基性スルホネートを含む低硫黄低リン潤滑油組成物であって、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まないにもかかわらず顕著な摩耗の低減をもたらす潤滑油組成物は開示されていない。 A number of patents and patent applications describe methods for reducing exhaust emissions using low sulfur, low phosphorus lubricating oil compositions, all of which include (a) borated dispersants and non-borated dispersions. A low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising an agent, (b) a molybdenum antioxidant and a phenolic antioxidant, and (c) a low overbased sulfonate and a high overbased sulfonate, based on zinc dialkyldithiophosphate No lubricating oil composition has been disclosed that results in significant wear reductions even though not included.
特許文献１には、潤滑油添加剤として、特にリンを含まないか又は僅かにしか含まない潤滑剤に有用な油溶性硫黄含有組成物が開示されている。一つの態様では、この発明の組成物は、（Ａ）少なくとも一種のジチオカルバミン酸の少なくとも一種の金属塩、および（Ｂ）少なくとも一種の油溶性硫化ディールス・アルダー付加物を含んでいる。そのような潤滑油組成物は、酸化・腐食防止性、耐摩耗性および／または極圧性の改善を示す。また、リン含有量は０．１質量％以下であり、これら潤滑油組成物は優れたニトリルシールとの適合性も示す。 Patent Document 1 discloses an oil-soluble sulfur-containing composition useful as a lubricant additive, particularly for a lubricant containing no or only a little phosphorus. In one embodiment, the composition of the present invention comprises (A) at least one metal salt of at least one dithiocarbamic acid, and (B) at least one oil-soluble Diels-Alder adduct. Such lubricating oil compositions exhibit improved oxidation / corrosion protection, abrasion resistance and / or extreme pressure properties. Moreover, phosphorus content is 0.1 mass% or less, and these lubricating oil compositions also show the compatibility with the outstanding nitrile seal.
特許文献２には、リンがゼロか又は少量であって、かつ酸化防止剤と追加の耐摩耗性添加剤を多量に及び／又は費用のかかる形で必要としない、最近の油要求条件に適した潤滑剤に使用できる硫黄含有ホウ酸エステルが開示されている。 US Pat. No. 6,057,031 is suitable for recent oil requirements where there is zero or low phosphorus and does not require large amounts and / or costly forms of antioxidants and additional anti-wear additives. Sulfur-containing borate esters that can be used in other lubricants are disclosed.
特許文献３には、主要量の潤滑粘度の油、およびヘキサカルボキシルモリブデンを化学式（ＲＯＣＳ2）2のジ・キサントゲンと接触させることにより製造された少量の添加剤を含む潤滑油組成物が開示されている。この発明の潤滑油組成物はリンを含んでいない。 Patent Document 3 discloses a lubricating oil composition comprising a major amount of an oil of lubricating viscosity and a small amount of additive produced by contacting hexacarboxyl molybdenum with di-xanthogen of formula (ROCS 2 ) 2. ing. The lubricating oil composition of this invention does not contain phosphorus.
特許文献４には、潤滑油基材、および過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、フェノラート及びサリチレートの中から選ばれる一種以上の金属系清浄分散剤を含むディーゼルエンジン油組成物が開示されている。この組成物の全リン分は百万分の１００質量部又はそれ以下に抑えられ、これにより酸化安定性および耐摩耗性を示すディーゼルエンジン油組成物となっている。 Patent Document 4 discloses a diesel engine oil composition comprising a lubricating oil base material and one or more metal detergents selected from overbased alkaline earth metal sulfonates, phenolates and salicylates. The total phosphorus content of this composition is limited to 100 parts by weight per million or less, thereby providing a diesel engine oil composition that exhibits oxidation stability and wear resistance.
特許文献５には、約４０％乃至６０％のアルキルフェノール、１０％乃至４０％のアルカリ土類アルキルフェノールおよび２０％乃至４０％のアルカリ土類単芳香環アルキルサリチレートを有する、未硫化でアルカリ金属を含まない清浄分散剤組成物が開示されている。この組成物は、単環アルキルサリチレートと二芳香環アルキルサリチレートとのモル比が少なくとも８：１である限り、アルカリ土類二芳香環サリチレートを有していてもよいとされている。 In US Pat. No. 6,057,049, unsulfurized and alkali metal having about 40% to 60% alkylphenol, 10% to 40% alkaline earth alkylphenol and 20% to 40% alkaline earth monoaromatic alkyl salicylate. A detergent-dispersant composition that does not contain any is disclosed. The composition is said to have an alkaline earth diaromatic salicylate as long as the molar ratio of monocyclic alkyl salicylate to diaromatic alkyl salicylate is at least 8: 1. .
特許文献６及び特許文献７には、（ａ）全体の動粘度が１００℃で少なくとも約４．８×１０-6ｍ2／ｓ（４．８ｃＳｔ）で、粘度指数が少なくとも１１０である合成基油組成物、（ｂ）分散型粘度調整剤、および（ｃ）無硫黄官能化炭化水素置換フェノール清浄剤を含む潤滑剤が、高負荷ディーゼルエンジンに長いドレン間隔と共にバルブ・トレーン摩耗の改善をもたらすことが開示されている。 Patent Document 6 and Patent Document 7 include (a) a synthetic group having an overall kinematic viscosity at 100 ° C. of at least about 4.8 × 10 −6 m 2 / s (4.8 cSt) and a viscosity index of at least 110. Lubricants comprising an oil composition, (b) a distributed viscosity modifier, and (c) a sulfur-free functionalized hydrocarbon-substituted phenol detergent provide improved valve train wear with long drain spacing for high load diesel engines It is disclosed.
特許文献８には、多量の二酸化硫黄を排出するディーゼルエンジンに好適に使用される潤滑油組成物が開示されている。この組成物は二酸化硫黄に対する腐食／摩耗防止性を示す。潤滑油組成物は、潤滑油基油、過塩基性アルカリ土類金属のスルホネート、過塩基性アルカリ土類金属のフェネートおよび過塩基性アルカリ土類金属のサリチレートからなる群より選ばれる化合物である成分（Ａ）、およびビス型コハク酸イミド化合物である成分（Ｂ）を含んでいる。 Patent Document 8 discloses a lubricating oil composition suitably used for a diesel engine that emits a large amount of sulfur dioxide. This composition exhibits corrosion / wear resistance to sulfur dioxide. The lubricating oil composition is a component that is a compound selected from the group consisting of a lubricating base oil, an overbased alkaline earth metal sulfonate, an overbased alkaline earth metal phenate, and an overbased alkaline earth metal salicylate (A) and the component (B) which is a bis type | mold succinimide compound are included.
特許文献９及び特許文献１０には、基油、脂肪族炭素原子数が少なくとも約１０の置換基を持つ窒素含有アシル化化合物を含む低硫黄の消費可能な潤滑油組成物が開示されていて、硫黄分は百万分の約５乃至約２５０部であり、この組成物の特徴は金属とリンからなる極圧剤が存在しないことにある。 Patent Document 9 and Patent Document 10 disclose a low-sulfur consumable lubricating oil composition comprising a base oil and a nitrogen-containing acylated compound having a substituent having at least about 10 aliphatic carbon atoms. The sulfur content is about 5 to about 250 parts per million and the composition is characterized by the absence of an extreme pressure agent consisting of metal and phosphorus.
特許文献１０には、基油、脂肪族炭素原子数が少なくとも１０の置換基を持つ窒素含有アシル化化合物、および約５乃至約２５０ｐｐｍの硫黄分を含む低硫黄の消費可能な潤滑油組成物が開示されていて、そのような組成物の特徴は金属とリンからなる極圧剤が存在しないことにある。 Patent Document 10 discloses a low-sulfur consumable lubricating oil composition comprising a base oil, a nitrogen-containing acylated compound having a substituent having at least 10 aliphatic carbon atoms, and a sulfur content of about 5 to about 250 ppm. It is disclosed that such a composition is characterized by the absence of an extreme pressure agent consisting of metal and phosphorus.
特許文献１１には、（ａ）粘度指数が少なくとも９５の潤滑粘度の油、（ｂ）少なくとも一種のカルシウム清浄剤、（ｃ）少なくとも一種の油溶性モリブデン化合物、（ｄ）少なくとも一種の無灰無窒素有機摩擦緩和剤、および（ｅ）少なくとも一種の金属二炭化水素ジチオリン酸塩化合物を含む潤滑油組成物が開示されていて、この組成物は、ＮＯＡＣＫ揮発度が約１５質量％又はそれ以下で、カルシウム清浄剤によるカルシウムが０．０５乃至０．６質量％、モリブデン化合物によるモリブデンが少なくとも１０ｐｐｍの量、かつ金属二炭化水素ジチオリン酸塩化合物によるリンが約０．１質量％までの量である。 Patent Document 11 discloses (a) an oil having a viscosity index of at least 95, (b) at least one calcium detergent, (c) at least one oil-soluble molybdenum compound, and (d) at least one ashless. A lubricating oil composition is disclosed comprising a nitrogenous organic friction modifier and (e) at least one metal dihydrocarbon dithiophosphate compound, wherein the composition has a NOACK volatility of about 15 wt% or less. The amount of calcium by the calcium detergent is 0.05 to 0.6% by mass, the amount of molybdenum by the molybdenum compound is at least 10 ppm, and the amount of phosphorus by the metal dihydrocarbon dithiophosphate compound is up to about 0.1% by mass. .
特許文献１２には、特に硫黄含有量が百万分の３５０部以下の燃料と併用できる内燃機関用潤滑油が、潤滑油基材油、ホウ素含有無灰分散剤、モリブデン含有減摩剤、金属型清浄剤およびジチオリン酸亜鉛を含むことが開示されている。 In Patent Document 12, a lubricating oil for an internal combustion engine that can be used in combination with a fuel having a sulfur content of 350 parts per million or less is particularly known as a lubricant base oil, a boron-containing ashless dispersant, a molybdenum-containing lubricant, a metal type It is disclosed to include a detergent and zinc dithiophosphate.
特許文献１３には、（Ａ）基油、（Ｂ）塩基性窒素含有化合物とモリブデン化合物と二硫化炭素とから誘導されたモリブデン及び硫黄含有組成物、（Ｃ）ホウ素含有化合物、および（Ｄ）任意にリン含有化合物を含む潤滑油組成物であって、潤滑油組成物のリン分は約０．１質量％を越えることがない組成物が開示されている。 Patent Document 13 includes (A) a base oil, (B) a molybdenum and sulfur-containing composition derived from a basic nitrogen-containing compound, a molybdenum compound, and carbon disulfide, (C) a boron-containing compound, and (D). A lubricating oil composition optionally containing a phosphorus-containing compound is disclosed wherein the phosphorus content of the lubricating oil composition does not exceed about 0.1% by weight.
特許文献１４には、有機酸の金属塩からなる一種以上の金属清浄剤を含む清浄剤組成物であって、清浄剤組成物中の有機酸の金属塩のモル量に基づき５０モル％以上の：（Ｉ）芳香族カルボン酸の金属塩、または（II）フェノールの金属塩、または（III）芳香族カルボン酸の金属塩とフェノールの金属塩の両方を含む清浄剤組成物を少量で、潤滑油組成物の耐酸化性を改善するために潤滑油組成物に使用すること、ただし、油組成物のリン量と硫黄量はそれぞれ、油組成物の質量に基づき０．０９質量％以下と最大で０．５質量％であることが開示されている。５０モル％以上の芳香族カルボン酸の金属塩を含む清浄剤組成物は、エンジン内の摩耗の低減を改善することも判明している。 Patent Document 14 discloses a detergent composition containing one or more metal detergents composed of a metal salt of an organic acid, which is 50 mol% or more based on the molar amount of the metal salt of an organic acid in the detergent composition. : (I) Lubricating a detergent composition containing a metal salt of an aromatic carboxylic acid, (II) a metal salt of a phenol, or (III) both a metal salt of an aromatic carboxylic acid and a metal salt of a phenol in a small amount. Used in lubricating oil compositions to improve the oxidation resistance of the oil composition, provided that the phosphorus content and sulfur content of the oil composition are 0.09% by weight or less and maximum, respectively, based on the weight of the oil composition Is 0.5% by mass. It has also been found that detergent compositions comprising 50 mol% or more of a metal salt of an aromatic carboxylic acid improve the reduction of wear in the engine.
特許文献１５には、硫黄が０．２質量％以下、塩素が５０ｐｐｍ以下、そしてリンが５０ｐｐｍ以下の、ＮＯＡＣＫ揮発度が１５質量％又はそれ以下であり、かつ有機モリブデン化合物、過塩基性カルシウム又はマグネシウムサリチレート、分散剤および酸化防止助剤を含む潤滑油組成物が開示されている。 In Patent Document 15, sulfur is 0.2 mass% or less, chlorine is 50 ppm or less, phosphorus is 50 ppm or less, NOACK volatility is 15 mass% or less, and an organomolybdenum compound, overbased calcium or A lubricating oil composition comprising magnesium salicylate, a dispersant and an antioxidant aid is disclosed.
特許文献１６には、基油に金属ジチオカルバメートおよび油溶性アミノ化合物を配合することにより製造された潤滑油組成物が開示されている。この組成物は、リンを含まないか、あるいは殆ど含むことがなく、そして耐摩耗性、極圧性、摩擦特性、酸化安定性および耐コーキング性に非常に優れ、従って自動車の内燃機関用潤滑油として好適に使用できるとされている。 Patent Document 16 discloses a lubricating oil composition produced by blending a metal dithiocarbamate and an oil-soluble amino compound with a base oil. This composition contains little or no phosphorus and is very good in abrasion resistance, extreme pressure, friction properties, oxidation stability and coking resistance, and therefore as a lubricating oil for automotive internal combustion engines. It can be used suitably.
特許文献１７には、油溶性で反応性硫黄を実質的に含まないモリブデン化合物によるモリブデンを百万分の約５０乃至１０００部、好ましくは５０乃至５００部、ジアリールアミンを百万分の約１０００乃至２００００部、好ましくは１０００乃至１００００部、およびフェネートを百万分の２０００乃至４００００部含む潤滑油組成物が開示されている。この成分の組み合わせは、酸化抑制の改善および堆積物抑制の改善を潤滑油にもたらすとされ、この組成物は特にクランクケース用潤滑剤として使用するのに適しているとされている。 Patent Document 17 describes that about 50 to 1000 parts, preferably 50 to 500 parts per million of molybdenum, and about 1000 to 1,000 parts per million of diarylamine, which are oil-soluble and substantially free of reactive sulfur. A lubricating oil composition is disclosed comprising 20000 parts, preferably 1000 to 10,000 parts, and 2000 to 40000 parts per million phenate. This combination of ingredients is said to provide improved oxidation control and improved deposit control to the lubricating oil, and the composition is particularly suited for use as a crankcase lubricant.
特許文献１８には、主要量の少なくとも一種の潤滑粘度の油および少量のアルキルアミン−アルキルリン酸エステル添加剤を含む、ディーゼルエンジンに適した改善潤滑油組成物が開示されている。アルキルアミン−アルキルリン酸エステル添加剤は、少なくとも１．２５当量のアルキルアミン乃至１．０当量のアルキルリン酸エステルを含んでいる。 U.S. Patent No. 6,057,031 discloses an improved lubricating oil composition suitable for diesel engines, comprising a major amount of at least one oil of lubricating viscosity and a minor amount of an alkylamine-alkyl phosphate ester additive. The alkyl amine-alkyl phosphate ester additive comprises at least 1.25 equivalents of alkyl amine to 1.0 equivalents of alkyl phosphate ester.
特許文献１９には、ディーゼル微粒子捕集フィルタを有するディーゼルエンジン用の燃料油又は潤滑油組成物に使用される添加剤、およびその添加剤を含む燃料油が開示されている。潤滑油組成物は、硫酸灰分が１．０質量％又はそれ以下で、硫黄分が０．３質量％又はそれ以下で、かつモリブデン含量が１００ｐｐｍ又はそれ以上である。 Patent Document 19 discloses an additive used in a fuel oil or lubricating oil composition for a diesel engine having a diesel particulate filter, and a fuel oil containing the additive. The lubricating oil composition has a sulfated ash content of 1.0% by weight or less, a sulfur content of 0.3% by weight or less, and a molybdenum content of 100 ppm or more.
特許文献２０には、全塩基価が少なくとも約８の潤滑油組成物であって、主要量の潤滑粘度の油、潤滑油組成物に０．０６質量％以下のリンを導入する量の一種もしくは二種以上の二炭化水素ジチオリン酸金属塩、少なくとも１．２質量％のヒンダードフェノール酸化防止剤、および潤滑油組成物に少なくとも２００質量ｐｐｍのホウ素を与える量のホウ素及び／又はホウ素含有化合物（類）を含む潤滑油組成物（ただし、質量パーセントは全て潤滑油組成物の全質量に基づく）が開示されている。 Patent Document 20 discloses a lubricating oil composition having a total base number of at least about 8, which is a major amount of oil having a lubricating viscosity, a kind of an amount for introducing 0.06% by mass or less of phosphorus into the lubricating oil composition, or Two or more dihydrocarbon dithiophosphate metal salts, at least 1.2% by weight of a hindered phenol antioxidant, and an amount of boron and / or a boron-containing compound that provides the lubricating oil composition with at least 200 ppm by weight of boron ( In which all percentages are based on the total weight of the lubricating oil composition).
特許文献２１には、硫黄分が５０ｐｐｍ未満の燃料で作動する内燃機関に使用できる、少量の少なくとも一種もしくは二種の金属含有清浄剤を含む潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン用に配合される場合には全灰分が１．０質量％未満であり、ガソリンエンジン用に配合される場合には全灰分が０．７質量％未満であることが開示されている。 Patent Document 21 discloses a lubricating oil composition containing a small amount of at least one or two kinds of metal-containing detergents that can be used in an internal combustion engine that operates with a fuel having a sulfur content of less than 50 ppm. It is disclosed that the total ash content is less than 1.0 mass% when blended for diesel engines, and the total ash content is less than 0.7 mass% when blended for gasoline engines. .
特許文献２２には、エンジン性能要求条件を満たす、亜鉛及びリンを実質的に含まない潤滑油が、金属清浄剤、少なくとも一種のホウ酸化無灰分散剤、少なくともアミン酸化防止剤および三核モリブデン化合物を含む添加剤系を含有することが開示されている。この潤滑剤は、最少で１２０ｐｐｍのホウ素および最少で８０ｐｐｍのモリブデンを含んでいる。 In Patent Document 22, a lubricating oil substantially satisfying the engine performance requirements and containing substantially no zinc and phosphorus includes a metal detergent, at least one borated ashless dispersant, at least an amine antioxidant, and a trinuclear molybdenum compound. It is disclosed to contain an additive system comprising. The lubricant contains a minimum of 120 ppm boron and a minimum of 80 ppm molybdenum.
特許文献２３には、リン分が非常に低く、かつ粘度増加、酸化およびニトロ化の減少により証明されるように寿命の長い潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油、および中性及び過塩基性金属系清浄剤と、少なくとも亜鉛ジアルキルジチオカルバメート耐摩耗性添加剤と、少なくともジヒドロカルボキシルチオカルバモイルとの混合物少量を含むことが開示されている。 In US Pat. No. 6,057,059, a lubricating oil composition having a very low phosphorus content and a long life as evidenced by increased viscosity, reduced oxidation and nitration, a major amount of base oil of lubricating viscosity, and neutral And a small amount of a mixture of an overbased metallic detergent, at least a zinc dialkyldithiocarbamate antiwear additive, and at least a dihydrocarboxylthiocarbamoyl.
特許文献２４には、亜鉛およびリンを実質的に含まないエンジン用潤滑剤が、平均炭素数がＣ20−Ｃ120の範囲にあるホウ酸化１，２−エポキシ混合ポリブテンからなる耐摩耗性添加剤を含んでいることが開示されている。 Patent Document 24 discloses an anti-wear additive comprising a boric acid 1,2-epoxy mixed polybutene in which an engine lubricant substantially free of zinc and phosphorus is an average carbon number in the range of C 20 -C 120. Are disclosed.
本発明は、次の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤および（ｄ）一種もしくは二種以上の清浄剤、ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。また、本発明は、次の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物にも関する：（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）ホウ酸化分散剤と非ホウ酸化分散剤、（ｃ）モリブデン酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤、および（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。また、本発明は、内燃機関を潤滑する方法であって、本発明の低硫黄低リン潤滑油組成物を用いて内燃機関を潤滑することからなる方法にも関する。 The present invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components: (a) a major amount of oil of lubricating viscosity, and (b) one or more dispersants, (c) one or two. The above antioxidants and (d) one or more detergents, provided that the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight. And the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds. The present invention also relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components: (a) an oil of lubricating viscosity, (b) a borated dispersant and a non-borated dispersant, (c) molybdenum oxidation. An antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a high overbased and low overbased calcium sulfonate, provided that the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and contains 0.1% by weight. It does not contain excess sulfur and the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds. The present invention also relates to a method of lubricating an internal combustion engine comprising lubricating the internal combustion engine using the low sulfur low phosphorus lubricating oil composition of the present invention.
つまり、本発明は、下記の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、
（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤、および
（ｄ）一種もしくは二種以上の清浄剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
That is, the present invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) one or more dispersants,
(C) one or more antioxidants, and (d) one or more detergents,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
上記本発明の潤滑油組成物において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．２質量％未満であることが好ましい。より好ましくは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は潤滑油組成物の全質量に基づき０．１質量％未満であり、そして最も好ましくは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％未満である。 In the lubricating oil composition of the present invention, the concentration of the zinc dialkyldithiophosphate is preferably less than 0.2% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition. More preferably, the concentration of zinc dialkyldithiophosphate is less than 0.1% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition, and most preferably the concentration of zinc dialkyldithiophosphate is based on the total weight of the lubricating oil composition. It is less than 0.0% by mass.
本発明の潤滑油組成物は硫酸灰分が低いことが好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention preferably has a low sulfated ash content.
本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０９質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０１質量％乃至約０．０７質量％の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０２質量％乃至約０．０５質量％の範囲にある。 The sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.09 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.01% to about 0.07% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Most preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.02 wt% to about 0.05 wt% based on the total weight of the lubricating oil composition.
本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０３質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０２質量％の範囲にある。更に好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０１質量％の範囲にあり、そして最も好ましくは０．０である。 The phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.03 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.02 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.01 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition, and most preferably 0.0. is there.
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい分散剤は、無灰分散剤である。無灰分散剤の例としては、アルケニルコハク酸イミド及びコハク酸アミドがある。これら分散剤は、例えばホウ素またはエチレンカーボネートとの反応により更に変性させることができる。長鎖炭化水素置換カルボン酸とヒドロキシ化合物とから誘導されたエステル系無灰分散剤も用いることができる。より好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物から誘導されたものである。 A preferred dispersant that can be used in the lubricating oil composition of the present invention is an ashless dispersant. Examples of ashless dispersants are alkenyl succinimides and succinamides. These dispersants can be further modified, for example, by reaction with boron or ethylene carbonate. Ester ashless dispersants derived from long chain hydrocarbon-substituted carboxylic acids and hydroxy compounds can also be used. More preferred ashless dispersants are those derived from polyisobutenyl succinic anhydride.
本発明の潤滑油に用いられる好ましい酸化防止剤の例としては、チオジカルボン酸のエステル、１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）などのジチオカルバメート、ジチオリン酸の塩、アルキル又はアリールリン酸エステルがある。モリブデン化合物、例えばアミン−モリブデン錯化合物およびモリブデンジチオカルバメートも酸化防止剤として使用することができ、またヒンダードフェノール、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）も使用できる。より好ましいのは、潤滑油のリン、硫黄及び硫酸灰分に寄与しないヒンダードフェノールおよびモリブデン含有化合物である、ただし、モリブデン化合物には三核モリブデンは含まれない。 Examples of preferred antioxidants used in the lubricating oils of the present invention include esters of thiodicarboxylic acid, dithiocarbamates such as 15-methylenebis (dibutyldithiocarbamate), salts of dithiophosphoric acid, alkyl or aryl phosphate esters. Molybdenum compounds such as amine-molybdenum complex compounds and molybdenum dithiocarbamates can also be used as antioxidants, and hindered phenols such as 4,4′-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6) -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2 '-Methylene-bis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-5- Tylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl- 6-t-butylphenol, 2,6-di-t-I-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-t-4- (N, N′-dimethylaminomethylphenol), 4,4′- Thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4-hydroxy-5-t-10-butylbenzyl) -Sulphides and bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) can also be used. More preferred are hindered phenol and molybdenum containing compounds that do not contribute to the phosphorus, sulfur and sulfated ash content of the lubricating oil, provided that the molybdenum compound does not include trinuclear molybdenum.
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい低及び高過塩基性金属清浄剤の例としては、低及び高過塩基性スルホン酸、またはアルキルフェノールとアルデヒドとアミンのマンニッヒ縮合物がある。より好ましいのは低及び高過塩基性スルホン酸である。過塩基性清浄剤には、過塩基性サリチル酸、カルボン酸及びフェノールが含まれないことが好ましい。これらの清浄剤は、アルカリ金属清浄剤であってもアルカリ土類金属清浄剤であってもよい。好ましくはアルカリ土類金属清浄剤であり、より好ましくはカルシウム清浄剤である。これら清浄剤のＴＢＮは１より大きく、約５００又はそれ以上である。 Examples of preferred low and high overbased metal detergents that can be used in the lubricating oil composition of the present invention include low and high overbased sulfonic acids or Mannich condensation products of alkylphenols, aldehydes and amines. More preferred are low and high overbased sulfonic acids. The overbased detergent is preferably free of overbased salicylic acid, carboxylic acid and phenol. These detergents may be alkali metal detergents or alkaline earth metal detergents. An alkaline earth metal detergent is preferred, and a calcium detergent is more preferred. These detergents have a TBN greater than 1 and about 500 or more.
本発明の別の態様は、下記の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a high overbased and low overbased calcium sulfonate,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
上記態様の上記潤滑油組成物において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．２質量％未満であることが好ましい。より好ましくは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は潤滑油組成物の全質量に基づき０．１質量％未満であり、そして最も好ましくは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の濃度は潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％未満である。 In the lubricating oil composition of the above aspect, the concentration of zinc dialkyldithiophosphate is preferably less than 0.2% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition. More preferably, the concentration of zinc dialkyldithiophosphate is less than 0.1% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition, and most preferably the concentration of zinc dialkyldithiophosphate is based on the total weight of the lubricating oil composition. It is less than 0.0% by mass.
上記態様の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０９質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０１質量％乃至約０．０７質量％の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０２質量％乃至約０．０５質量％の範囲にある。 The sulfur content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.09 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.01% to about 0.07% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Most preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.02 wt% to about 0.05 wt% based on the total weight of the lubricating oil composition.
上記態様の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０３質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０２質量％の範囲にある。更に好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０１質量％の範囲にあり、そして最も好ましくは０．０である。 The phosphorus content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.03 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.02 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.01 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition, and most preferably 0.0. is there.
本発明の潤滑油組成物は硫酸灰分が低いことが好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention preferably has a low sulfated ash content.
本発明のまた別の態様は、基本的に下記の成分からなる低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、
（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種もしくは二種以上の清浄剤、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the invention relates to a low sulfur, low phosphorus lubricating oil composition consisting essentially of the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) one or more dispersants,
(C) one or more antioxidants,
(D) one or more detergents, and (e) one or more viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing electrodes Pressure agent, pour point depressant, rust inhibitor, corrosion inhibitor, ash-containing friction modifier, ashless friction modifier, molybdenum-containing friction modifier, metal deactivator, seal swelling agent, demulsifier and antifoam Additives selected from agents,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
上記態様の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０９質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０１質量％乃至約０．０７質量％の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０２質量％乃至約０．０５質量％の範囲にある。 The sulfur content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.09 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.01% to about 0.07% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Most preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.02 wt% to about 0.05 wt% based on the total weight of the lubricating oil composition.
上記態様の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０３質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０２質量％の範囲にある。更に好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０１質量％の範囲にあり、そして最も好ましくは０．０である。 The phosphorus content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.03 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.02 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.01 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition, and most preferably 0.0. is there.
本発明の潤滑油組成物は、オレフィン共重合体などの粘度指数向上剤も含んでいてもよく、その例としては、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、ビニルピロリドンとメタクリレートの共重合体、および分散型粘度指数向上剤がある。 The lubricating oil composition of the present invention may also contain a viscosity index improver such as an olefin copolymer. Examples thereof include an ethylene-propylene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, and a hydrated styrene-isoprene. There are copolymers, polybutenes, polyisobutylenes, polymethacrylates, copolymers of vinyl pyrrolidone and methacrylates, and dispersed viscosity index improvers.
流体が流動するもしくは流体を注ぐことができる温度を下げる流動点降下剤も、本発明の潤滑油組成物に含まれていてもよい。潤滑油の低温流動性を最適化する添加剤は、ポリメタクリレートなどの種々の共重合体である。 A pour point depressant that lowers the temperature at which the fluid flows or can be poured may also be included in the lubricating oil composition of the present invention. Additives that optimize the low temperature fluidity of the lubricating oil are various copolymers such as polymethacrylate.
本発明の潤滑油組成物にさび止め添加剤を添加することも考えられる。好ましいさび止め添加剤としては、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエートを挙げることができる。また、さび止め添加剤として用いることができるその他の化合物としては、ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステルを挙げることができる。しかし、より好ましいさび止め添加剤は潤滑油のリン又は硫黄分に寄与しないものである。 It is also conceivable to add a rust inhibitor to the lubricating oil composition of the present invention. Preferred rust inhibitors include nonionic polyoxyethylene surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl Mention may be made of stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene sorbitol monostearate, polyoxyethylene sorbitol monooleate, and polyethylene glycol monooleate. Other compounds that can be used as rust inhibitors include stearic acid and other fatty acids, dicarboxylic acids, metal soaps, fatty acid amine salts, metal salts of heavy sulfonic acids, and partial carboxylic acid esters of polyhydric alcohols. , And phosphate esters. However, more preferred rust inhibitors are those that do not contribute to the phosphorus or sulfur content of the lubricating oil.
本発明の潤滑油組成物に用いられる摩擦緩和剤としては、灰分含有並びに無灰摩擦緩和剤が挙げられる。摩擦緩和剤としては、これらに限定されるものではないが、脂肪アルコール、脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸およびその他の脂肪酸、またはそれらの塩及びエステル、ホウ酸化エステル、アミン、リン酸エステルおよび二及び三炭化水素リン酸エステル、炭化水素亜リン酸エステル及びホスホン酸エステルを挙げることができる。摩擦緩和剤は、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれないとの条件で、モリブデンを含んでいてもよい。好ましくは、本発明の潤滑油組成物に使用される摩擦緩和剤は無灰摩擦緩和剤である。 Examples of the friction modifier used in the lubricating oil composition of the present invention include ash-containing and ashless friction modifiers. Friction modifiers include, but are not limited to, fatty alcohols, fatty acids such as stearic acid, isostearic acid, oleic acid and other fatty acids, or salts and esters thereof, borated esters, amines, phosphoric acids. Mention may be made of esters and di- and tri-hydrocarbon phosphates, hydrocarbon phosphites and phosphonates. The friction modifier may contain molybdenum under the condition that the molybdenum compound does not contain trinuclear molybdenum. Preferably, the friction modifier used in the lubricating oil composition of the present invention is an ashless friction modifier.
本発明の潤滑油組成物に使用することができる極圧剤としては、アルカリ土類金属ホウ酸化極圧剤およびアルカリ金属ホウ酸化極圧剤が挙げられる。モリブデンを含む極圧剤も、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれないとの条件で、本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。硫化オレフィン、ジアルキル−１−ジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和又は部分中和リン酸エステル、ジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。好ましい極圧剤は潤滑油のリン分に寄与しないものである。 Examples of extreme pressure agents that can be used in the lubricating oil composition of the present invention include alkaline earth metal borated extreme pressure agents and alkali metal borated extreme pressure agents. Extreme pressure agents containing molybdenum may also be used in the lubricating oil composition of the present invention, provided that the molybdenum compound does not contain trinuclear molybdenum. Sulfurized olefin, zinc dialkyl-1-dithiophosphate (primary alkyl, secondary alkyl and aryl type), diphenyl sulfide, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, fluoroalkylpolysiloxane, lead naphthenate, neutralized or partial Neutralized phosphate esters, dithiophosphate esters, and sulfur-free phosphate esters. Preferred extreme pressure agents are those that do not contribute to the phosphorus content of the lubricating oil.
本発明の潤滑油組成物での使用が考えられる好ましい腐食防止剤は、ジフェニルアミンの誘導体、コハク酸イミドの誘導体、硫化オレフィン、および共硫化アルケニルエステル／アルファオレフィン腐食防止剤である。金属ジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛などの腐食防止剤はあまり望ましくない、というのはそれらが潤滑油の亜鉛、リン及び硫黄分に寄与するからである。より好ましい腐食防止剤はコハク酸イミドの誘導体である。 Preferred corrosion inhibitors contemplated for use in the lubricating oil compositions of the present invention are diphenylamine derivatives, succinimide derivatives, sulfurized olefins, and cosulfurized alkenyl ester / alpha olefin corrosion inhibitors. Corrosion inhibitors such as metal dithiophosphates, especially zinc dialkyldithiophosphates, are less desirable because they contribute to the zinc, phosphorus and sulfur content of the lubricating oil. More preferred corrosion inhibitors are succinimide derivatives.
本発明の潤滑油組成物に用いられる金属不活性化剤としては、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾールを挙げることができる。 Examples of the metal deactivator used in the lubricating oil composition of the present invention include disalicylidene propylene diamine, triazole derivatives, mercaptobenzothiazole, thiadiazole derivatives, and mercaptobenzimidazoles.
本発明の潤滑油組成物はシール膨潤剤を用いてもよく、以下に限定されるものではないが、ジエステル、例えばジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペートおよびジ−２−エチルヘキシルフタレート、トリデシルアルコールなどの脂肪族アルコールを含む鉱油、およびヒドロカルボニル置換フェノールと組み合わせたトリス亜リン酸エステルを挙げることができる。 The lubricating oil composition of the present invention may use seal swell agents, including but not limited to diesters such as di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate and di-2-ethylhexyl phthalate, tridecyl Mention may be made of mineral oils containing aliphatic alcohols such as alcohols, and tris phosphites in combination with hydrocarbonyl-substituted phenols.
本発明の潤滑油に用いることができる抗乳化剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステルを挙げることができる。 Examples of the demulsifier that can be used in the lubricating oil of the present invention include, but are not limited to, an adduct of alkylphenol and ethylene oxide, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene sorbitan ester. .
本発明に使用できる消泡剤は、アルキルメタクリレートである。 An antifoaming agent that can be used in the present invention is alkyl methacrylate.
本発明の別の態様は、基本的に下記の成分からなる低硫黄低リン潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、ただし、潤滑油組成物はアミノ置換基を有する芳香族化合物と三核モリブデン化合物を含有せず、また潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition consisting essentially of the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high and low overbased calcium sulfonates, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), oxidations different from those listed in (c). Inhibitors, detergents different from those listed in (d), viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depression Additive selected from additives, rust inhibitors, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents ,
However, the lubricating oil composition basically does not contain zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1% by mass, provided that the lubricating oil composition does not contain an aromatic compound having an amino substituent. It does not contain a nuclear molybdenum compound, and the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
上記態様の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０９質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０１質量％乃至約０．０７質量％の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０２質量％乃至約０．０５質量％の範囲にある。 The sulfur content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.09 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.01% to about 0.07% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Most preferably, the sulfur content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.02 wt% to about 0.05 wt% based on the total weight of the lubricating oil composition.
上記態様の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０３質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０２質量％の範囲にある。更に好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％乃至約０．０１質量％の範囲にあり、そして最も好ましくは０．０質量％である。 The phosphorus content of the lubricating oil composition of the above embodiment is preferably in the range of 0.0 weight percent to about 0.03 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.02 weight percent based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil composition of the present invention is in the range of 0.0 weight percent to about 0.01 weight percent, and most preferably 0.0 weight percent, based on the total weight of the lubricating oil composition. %.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
本発明のまた別の態様では、潤滑粘度の油はアルファオレフィンの液体重合体ではない。 In yet another aspect of the invention, the oil of lubricating viscosity is not a liquid polymer of alpha olefins.
本発明の別の態様は、下記の成分を含む低硫黄低リン潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、
（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤、および
（ｄ）一種もしくは二種以上の灰分含有清浄剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the invention relates to a low sulfur low phosphorus lubricating oil concentrate comprising the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) one or more dispersants,
(C) one or more antioxidants, and (d) one or more ash-containing detergents,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
本発明の別の態様は、下記の成分からなる低硫黄低リン潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the invention relates to a low sulfur, low phosphorus lubricating oil concentrate comprising the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high and low overbased calcium sulfonates, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), oxidations different from those listed in (c). Inhibitors, detergents different from those listed in (d), viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depression Additive selected from additives, rust inhibitors, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents ,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記（ｅ）の一種もしくは２種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (e) are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
本発明の更に別の態様は、内燃機関を潤滑する方法であって、下記の成分を含む低硫黄低リン潤滑油組成物を用いて内燃機関を潤滑することからなる方法に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）一種もしくは二種以上の分散剤、
（ｃ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤、および
（ｄ）一種もしくは二種以上の灰分含有清浄剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Yet another aspect of the invention relates to a method of lubricating an internal combustion engine comprising lubricating the internal combustion engine with a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) one or more dispersants,
(C) one or more antioxidants, and (d) one or more ash-containing detergents,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記の内燃機関を潤滑にする方法において、内燃機関は、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジン又は天然ガスエンジンである。 In the above-described method for lubricating an internal combustion engine, the internal combustion engine is a diesel engine, a gasoline engine, or a natural gas engine.
上記（ｄ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (d) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
本発明の別の態様は、内燃機関を潤滑する方法であって、基本的に下記の成分からなる低硫黄低リン潤滑油組成物を用いて内燃機関を潤滑することからなる方法に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を基本的に含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。
Another aspect of the present invention relates to a method of lubricating an internal combustion engine comprising lubricating an internal combustion engine with a low sulfur, low phosphorus lubricating oil composition consisting essentially of the following components:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high and low overbased calcium sulfonates, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), oxidations different from those listed in (c). Inhibitors, detergents different from those listed in (d), viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depression Additive selected from additives, rust inhibitors, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents ,
However, the lubricating oil composition is essentially free of zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition comprises alkylated and non-alkylated aromatic amines and It does not contain trinuclear molybdenum compounds.
上記の内燃機関を潤滑にする方法において、内燃機関はディーゼルエンジン、ガソリンエンジンまたは天然ガスエンジンである。 In the above-described method for lubricating an internal combustion engine, the internal combustion engine is a diesel engine, a gasoline engine, or a natural gas engine.
上記（ｅ）の一種以上の清浄剤は、過塩基性金属フェネートでも、過塩基性金属サリチレートでも、そして過塩基性金属カルボキシレートでもないことが好ましい。 It is preferred that the one or more detergents of (e) above are not overbased metal phenates, overbased metal salicylates, or overbased metal carboxylates.
本発明の低硫黄低リン潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンに使用したときに良好な摩耗抑制をもたらす。従来の潤滑油組成物では、摩耗抑制は、ジアルキルジチオリン酸の金属塩、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛を添加することにより達成されているが、しかし、リンは排ガス後処理装置に使用される酸化触媒の失活を引き起こす。本発明の潤滑油組成物は、高い硫黄分によることなく良好な摩耗抑制をもたらし、そしてリンを基本的に含まないために酸化触媒を失活させることもない。低い硫黄及び硫酸灰分と組み合わせた極めて低いリン又は無リンを特徴とする本発明の潤滑油配合物は、優れたシリンダライナ摩耗抑制を示す。 The low sulfur, low phosphorus lubricating oil composition of the present invention provides good wear control when used in diesel, gasoline and natural gas engines. In conventional lubricating oil compositions, wear inhibition is achieved by adding a metal salt of a dialkyldithiophosphate such as zinc dialkyldithiophosphate, but phosphorus is an oxidation catalyst used in exhaust aftertreatment devices. Causes deactivation. The lubricating oil composition of the present invention provides good wear control without being attributed to high sulfur content and does not deactivate the oxidation catalyst because it is essentially free of phosphorus. The lubricating oil formulations of the present invention featuring very low phosphorus or no phosphorus combined with low sulfur and sulfated ash show excellent cylinder liner wear inhibition.
本明細書で使用するとき、以下の用語は特に断わらない限り以下の意味を有する。 As used herein, the following terms have the following meanings unless otherwise indicated.
「アルカリ金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のＩＡ族金属を意味する。 “Alkali metal” as used herein means a Group IA metal of the periodic table.
「アルカリ土類金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のII族金属を意味し、例えばカルシウムおよびマグネシウムである。 “Alkaline earth metal” as used herein means a Group II metal of the periodic table, such as calcium and magnesium.
「基本的に含まない」とは、本明細書で使用するとき、本発明の潤滑油組成物のジアルキルジチオリン酸亜鉛含量を意味する。潤滑油組成物のジアルキルジチオリン酸亜鉛含量は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．２質量％未満であることが好ましい。より好ましくは、潤滑油組成物のジアルキルジチオリン酸亜鉛含量は潤滑油組成物の全質量に基づき０．１質量％未満である。更に好ましくは、潤滑油組成物のジアルキルジチオリン酸亜鉛含量は潤滑油組成物の全質量に基づき０．０５質量％未満である。最も好ましくは、潤滑油組成物のジアルキルジチオリン酸亜鉛含量は潤滑油組成物の全質量に基づき０．０質量％である。 “Basically free” as used herein means the zinc dialkyldithiophosphate content of the lubricating oil composition of the present invention. The zinc dialkyldithiophosphate content of the lubricating oil composition is preferably less than 0.2% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the zinc dialkyldithiophosphate content of the lubricating oil composition is less than 0.1% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. More preferably, the zinc dialkyldithiophosphate content of the lubricating oil composition is less than 0.05% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Most preferably, the zinc dialkyldithiophosphate content of the lubricating oil composition is 0.0% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition.
「低リン」は、本明細書で使用するとき、潤滑油のリン分を意味する。潤滑油のリン分は、潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０３質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、潤滑油のリン分は潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０２質量％の範囲にある。更に好ましくは、潤滑油のリン分は潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０１質量％の範囲にある。最も好ましくは、潤滑油のリン分は潤滑油の全質量に基づき０．０質量％である。 “Low phosphorus” as used herein means the phosphorus content of a lubricating oil. The phosphorus content of the lubricating oil is preferably in the range of about 0.0 wt% to about 0.03 wt% based on the total weight of the lubricating oil. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil is in the range of about 0.0 weight percent to about 0.02 weight percent based on the total weight of the lubricating oil. More preferably, the phosphorus content of the lubricating oil is in the range of about 0.0 weight percent to about 0.01 weight percent based on the total weight of the lubricating oil. Most preferably, the phosphorus content of the lubricating oil is 0.0% by weight based on the total weight of the lubricating oil.
「低硫黄」は、本明細書で使用するとき、潤滑油の硫黄分を意味する。潤滑油の硫黄分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．１質量％を超えることがない。好ましくは、硫黄分は潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０９質量％の範囲にある。より好ましくは、潤滑油の硫黄分は潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０７質量％の範囲にある。最も好ましくは、潤滑油の硫黄分は潤滑油の全質量に基づき約０．０質量％乃至約０．０５質量％の範囲にある。 “Low sulfur” as used herein means the sulfur content of a lubricating oil. The sulfur content of the lubricating oil does not exceed 0.1% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition. Preferably, the sulfur content is in the range of about 0.0 weight percent to about 0.09 weight percent based on the total weight of the lubricating oil. More preferably, the sulfur content of the lubricating oil is in the range of about 0.0 weight percent to about 0.07 weight percent based on the total weight of the lubricating oil. Most preferably, the sulfur content of the lubricating oil is in the range of about 0.0 weight percent to about 0.05 weight percent based on the total weight of the lubricating oil.
「過塩基性」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属及びアルカリ土類金属アルキルスルホネートであって、有機部の当量数に対するアルカリ金属又はアルカリ土類金属の当量数の比が１より大きいものを意味する。低過塩基性は、全塩基価（ＴＢＮ）が１より大きく２０以下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルスルホネートを意味し、中過塩基性は、ＴＢＮが２０より大きく２００以下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルスルホネートを意味する。高過塩基性は、ＴＢＮが２００より大きいアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルスルホネートを意味する。 “Overbasic” as used herein is an alkali metal and alkaline earth metal alkyl sulfonate wherein the ratio of the number of equivalents of alkali metal or alkaline earth metal to the number of equivalents of organic moiety is greater than one Means things. Low overbasic means an alkali metal or alkaline earth metal alkyl sulfonate having a total base number (TBN) of greater than 1 and 20 or less, and medium overbasic means an alkali metal or alkali having a TBN of greater than 20 and 200 or less. Means an earth metal alkyl sulfonate. High overbasing means an alkali metal or alkaline earth metal alkyl sulfonate with a TBN greater than 200.
「硫酸灰分」は、本明細書で使用するとき、潤滑油中の清浄剤と金属系添加剤から生じた不燃焼性残渣物を意味する。ＡＳＴＭ試験Ｄ８７４を使用して硫酸灰分を決定することができる。 “Sulfated ash” as used herein refers to non-combustible residues resulting from detergents and metallic additives in lubricating oils. ASTM test D874 can be used to determine sulfated ash.
「全塩基価」又は「ＴＢＮ」は、本明細書で使用するとき、試料１グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと等価な塩基の量を意味する。よって、ＴＢＮ値が高いほど生成物のアルカリ性が強く、従ってアルカリ度が大きいことを反映している。ＡＳＴＭＤ２８９６試験を使用してＴＢＮを決定することができる。 “Total base number” or “TBN” as used herein means the amount of base equivalent to milligrams of KOH in a gram of sample. Therefore, the higher the TBN value, the stronger the alkalinity of the product, which reflects the higher alkalinity. The ASTM D2896 test can be used to determine TBN.
特に明記しない限り、パーセントは全て質量％である。 Unless otherwise specified, all percentages are weight percent.
［潤滑油組成物］
本発明の低硫黄低リン潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンに使用したときに良好な摩耗抑制をもたらすことを見い出した。従来の潤滑油組成物では、摩耗抑制は、ジアルキルジチオリン酸の金属塩、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛を添加することにより達成されているが、リンは排ガス後処理装置に使用される酸化触媒の失活を引き起こす。本発明の潤滑油組成物は、高い硫黄分によることなく良好な摩耗抑制をもたらし、そしてリンを基本的に含まないために酸化触媒を失活させることもない。低い硫黄及び硫酸灰分と組み合わせた極めて低いリン又は無リンを特徴とする本発明の潤滑油配合物は、優れたシリンダライナ摩耗抑制を示す。
[Lubricating oil composition]
The low sulfur low phosphorus lubricating oil composition of the present invention has been found to provide good wear control when used in diesel, gasoline and natural gas engines. In conventional lubricating oil compositions, wear suppression is achieved by adding a metal salt of a dialkyldithiophosphate such as zinc dialkyldithiophosphate. Phosphorus deactivates an oxidation catalyst used in an exhaust gas aftertreatment device. cause. The lubricating oil composition of the present invention provides good wear control without being attributed to high sulfur content and does not deactivate the oxidation catalyst because it is essentially free of phosphorus. The lubricating oil formulations of the present invention featuring very low phosphorus or no phosphorus combined with low sulfur and sulfated ash show excellent cylinder liner wear inhibition.
本発明の潤滑油組成物は、以下に詳しく記載する化合物を単にブレンドしたり混合することにより製造することができる。所望の濃度の添加剤を含有する潤滑油組成物のブレンドを容易にするために、これらの化合物は他の種々の添加剤と一緒に適当な割合で、濃縮物またはパッケージとして予備ブレンドすることもできる。 The lubricating oil composition of the present invention can be produced by simply blending or mixing the compounds described in detail below. In order to facilitate blending of lubricating oil compositions containing the desired concentration of additives, these compounds can also be pre-blended as a concentrate or package in appropriate proportions with various other additives. it can.
（潤滑粘度の油）
潤滑粘度の油または基油は、本明細書で使用するとき、潤滑油を意味し、鉱油であっても潤滑粘度の合成油であってもよいが、好ましくは内燃機関のクランクケースに使用できるものである。クランクケース潤滑油の粘度は通常、−１７．８℃で約１３００センチストークス乃至９８．９℃で２２．７センチストークスである。
(Oil of lubricating viscosity)
As used herein, an oil or base oil of lubricating viscosity means a lubricating oil, which may be a mineral oil or a synthetic oil of lubricating viscosity, but can preferably be used in a crankcase of an internal combustion engine. Is. The viscosity of the crankcase lubricant is typically about 1300 centistokes at -17.8 ° C to 22.7 centistokes at 98.9 ° C.
潤滑油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては、炭化水素合成油および合成エステルが挙げられる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファ−オレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6−Ｃ12アルファ−オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンを使用してもよい。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノール及びポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。 Lubricating oils can be derived from synthetic or natural sources. Mineral oils used as base oils in the present invention can include paraffinic, naphthenic, and other oils commonly used in lubricating oil compositions. Synthetic oils include hydrocarbon synthetic oils and synthetic esters. Synthetic hydrocarbon oils that can be used include liquid polymers of alpha-olefins having the proper viscosity. Particularly useful are hydrogenated liquid oligomers of C 6 -C 12 alpha-olefins such as 1-decene trimer. Similarly, alkylbenzenes of the proper viscosity, such as didodecylbenzene, may be used. Synthetic esters that can be used include esters of monocarboxylic acids and polycarboxylic acids with monohydroxyalkanols and polyols. Representative examples include didodecyl adipate, pentaerythritol tetracaproate, di-2-ethylhexyl adipate, and dilauryl sebacate. Complex esters synthesized from mixtures of mono and dicarboxylic acids and mono and dihydroxy alkanols can also be used.
炭化水素油と合成油のブレンドを使用してもよい。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と７５質量％乃至９０質量％の３７．８℃で６８３センチストークスの鉱油とのブレンドは、優れた油基材となる。また、フィッシャー・トロプシュ法誘導基油を本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。 A blend of hydrocarbon oil and synthetic oil may be used. For example, blends of 10% to 25% by weight of hydrogenated 1-decene trimer with 75% to 90% by weight of 37.8 ° C. mineral oil at 683 centistokes are excellent oil bases. A Fischer-Tropsch derived base oil may also be used in the lubricating oil composition of the present invention.
さらに、本発明の潤滑油組成物を製造するのに用いられる潤滑粘度の油が低硫黄基油であることも考えられる。低硫黄基油の使用は、硫黄分が極めて低い潤滑油組成物を得るのに役に立つ。基油の硫黄分は当該分野の熟練者にはよく知られていて、よって本発明のために低硫黄基油を選択することが好ましい。 Further, it is conceivable that the oil of lubricating viscosity used for producing the lubricating oil composition of the present invention is a low sulfur base oil. The use of a low sulfur base oil helps to obtain a lubricating oil composition having a very low sulfur content. The sulfur content of the base oil is well known to those skilled in the art, so it is preferred to select a low sulfur base oil for the present invention.
（分散剤）
本発明の潤滑油組成物は分散剤を含有している。一般に無灰分散剤は、アルケニルコハク酸無水物とアミンを反応させることにより生成する窒素含有分散剤である。そのような分散剤の例としては、アルケニルコハク酸イミドおよびアルケニルコハク酸アミドがある。これら分散剤は、例えばホウ素またはエチレンカーボネートとの反応によって更に変性させることができる。長鎖炭化水素置換カルボン酸とヒドロキシ化合物から誘導されたエステル系無灰分散剤を用いてもよい。好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物から誘導されたものである。多数の分散剤が市販されている。
(Dispersant)
The lubricating oil composition of the present invention contains a dispersant. In general, an ashless dispersant is a nitrogen-containing dispersant formed by reacting an alkenyl succinic anhydride with an amine. Examples of such dispersants are alkenyl succinimides and alkenyl succinamides. These dispersants can be further modified, for example, by reaction with boron or ethylene carbonate. An ester-based ashless dispersant derived from a long-chain hydrocarbon-substituted carboxylic acid and a hydroxy compound may be used. Preferred ashless dispersants are those derived from polyisobutenyl succinic anhydride. A number of dispersants are commercially available.
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、潤滑油が空気の存在下で老化したり酸化したりするにつれて潤滑油中で自然に起こる分解過程を防ぐために潤滑油に使用される。これら酸化過程はガムやラッカー、スラッジの形成を引き起こし、その結果、酸度および粘度の増加をもたらす。使用できる酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）がある。アルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンの例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化−アルファ−ナフチルアミンがある。酸化防止剤の他の部類としては、チオジカルボン酸のエステル、ジチオリン酸の塩、アルキル又はアリールリン酸エステルがあり、またアミン−モリブデン錯化合物およびモリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物も、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれないとの条件で酸化防止剤として使用してもよい。しかし、それらの添加は潤滑油のリン分、硫黄分および硫酸灰分に寄与することになる。
(Antioxidant)
Antioxidants are used in lubricating oils to prevent degradation processes that occur naturally in lubricating oils as they age or oxidize in the presence of air. These oxidation processes cause the formation of gums, lacquers and sludges, resulting in increased acidity and viscosity. Examples of antioxidants that can be used include hindered phenol antioxidants such as 4,4′-methylene-bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di). -T-butylphenol), 4,4'-bis (2-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene -Bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6- Nonylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-5-methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,6-di-t-butyl -4-methyl Enol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-dimethylamino-p-cresol, 2,6- Di-t-4- (N, N′-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-t) -Butylphenol), bis (3-methyl-4-hydroxy-5-t-10-butylbenzyl) -sulfide, and bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl). Examples of alkylated and non-alkylated aromatic amines include alkylated diphenylamine, phenyl-alpha-naphthylamine, and alkylated-alpha-naphthylamine. Other classes of antioxidants include thiodicarboxylic acid esters, dithiophosphoric acid salts, alkyl or aryl phosphoric acid esters, and molybdenum compounds such as amine-molybdenum complex compounds and molybdenum dithiocarbamates are also trinuclear to molybdenum compounds. You may use as an antioxidant on the conditions that molybdenum is not contained. However, these additions contribute to the phosphorus content, sulfur content and sulfated ash content of the lubricating oil.
（低、中及び高過塩基性金属清浄剤）
本発明の潤滑油組成物に用いられる低及び中過塩基性金属清浄剤の例としては、低、中又は高過塩基性スルホン酸、またはアルキルフェノールとアルデヒドとアミンのマンニッヒ縮合物がある。過塩基性清浄剤には、過塩基性サリチル酸、カルボン酸及びフェノールが含まれないことが好ましい。これら清浄剤は、アルカリ金属清浄剤であってもアルカリ土類金属清浄剤であってもよい。好ましくはアルカリ土類金属清浄剤であり、より好ましくはカルシウム清浄剤である。これら清浄剤のＴＢＮは１より大きく約５００又はそれ以上である。これら清浄剤は当該分野ではよく知られていて市販もされている。
(Low, medium and high overbased metal detergents)
Examples of low and medium overbased metal detergents used in the lubricating oil composition of the present invention include low, medium or high overbased sulfonic acids, or Mannich condensation products of alkylphenols, aldehydes and amines. The overbased detergent is preferably free of overbased salicylic acid, carboxylic acid and phenol. These detergents may be alkali metal detergents or alkaline earth metal detergents. An alkaline earth metal detergent is preferred, and a calcium detergent is more preferred. The TBN of these detergents is greater than 1 and about 500 or more. These detergents are well known in the art and are also commercially available.
［その他の添加剤］
本発明の潤滑油組成物は、上述した添加剤に加えて、本発明の潤滑油組成物に所望の特性を付与するために使用される他の添加剤も含有していてもよい。よって、潤滑油は、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抗乳化剤、極圧剤および消泡剤などの添加剤を一種以上含有していてもよい。以下に、これら追加の添加剤について詳しく記載する。
[Other additives]
In addition to the additives described above, the lubricating oil composition of the present invention may also contain other additives that are used to impart desired properties to the lubricating oil composition of the present invention. Therefore, the lubricating oil may contain one or more additives such as a viscosity index improver, a pour point depressant, a demulsifier, an extreme pressure agent, and an antifoaming agent. In the following, these additional additives are described in detail.
（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤は、温度の変化による粘度変化を調整するために潤滑油に添加される。市販されている粘度指数向上剤の幾つかの例としては、オレフィン共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、ビニルピロリドンとメタクリレートの共重合体、および分散型粘度指数向上剤がある。
(Viscosity index improver)
Viscosity index improvers are added to lubricating oils to adjust viscosity changes due to temperature changes. Some examples of commercially available viscosity index improvers include olefin copolymers such as ethylene-propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrated styrene-isoprene copolymers, polybutenes, polyisobutylenes, There are polymethacrylates, copolymers of vinyl pyrrolidone and methacrylate, and dispersion type viscosity index improvers.
（極圧剤）
本発明の潤滑油組成物に使用することができる極圧剤としては、アルカリ土類金属ホウ酸化極圧剤およびアルカリ金属ホウ酸化極圧剤が挙げられる。モリブデンを含む極圧剤も、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれないとの条件で、本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。硫化オレフィン、ジアルキル−１−ジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和又は部分中和リン酸エステル、ジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。好ましい極圧剤は潤滑油のリン分に寄与しないものである。
(Extreme pressure agent)
Examples of extreme pressure agents that can be used in the lubricating oil composition of the present invention include alkaline earth metal borated extreme pressure agents and alkali metal borated extreme pressure agents. Extreme pressure agents containing molybdenum may also be used in the lubricating oil composition of the present invention, provided that the molybdenum compound does not contain trinuclear molybdenum. Sulfurized olefin, zinc dialkyl-1-dithiophosphate (primary alkyl, secondary alkyl and aryl type), diphenyl sulfide, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, fluoroalkylpolysiloxane, lead naphthenate, neutralized or partial Neutralized phosphate esters, dithiophosphate esters, and sulfur-free phosphate esters. Preferred extreme pressure agents are those that do not contribute to the phosphorus content of the lubricating oil.
（流動点降下剤）
ポリメチルメタクリレートは、本発明の潤滑油組成物に添加するために使用できる流動点降下剤の例である。
(Pour point depressant)
Polymethylmethacrylate is an example of a pour point depressant that can be used to add to the lubricating oil composition of the present invention.
（さび止め添加剤）
さび止め添加剤としては、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエートを挙げることができる。また、さび止め添加剤として用いることができるその他の化合物としては、ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステルを挙げることができる。しかし、好ましいさび止め添加剤は潤滑油のリン又は硫黄分に寄与しないものである。
(Anti-rust additive)
Anti-corrosive additives include nonionic polyoxyethylene surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl stearyl Mention may be made of ethers, polyoxyethylene oleyl ethers, polyoxyethylene sorbitol monostearate, polyoxyethylene sorbitol monooleate, and polyethylene glycol monooleate. Other compounds that can be used as rust inhibitors include stearic acid and other fatty acids, dicarboxylic acids, metal soaps, fatty acid amine salts, metal salts of heavy sulfonic acids, and partial carboxylic acid esters of polyhydric alcohols. , And phosphate esters. However, preferred rust inhibitors are those that do not contribute to the phosphorus or sulfur content of the lubricating oil.
（腐食防止剤）
腐食防止剤は、攻撃されやすい金属面を保護するために潤滑油に含有される。そのような腐食防止剤は一般に、非常に少量で、約０．０２質量％乃至約１．０質量％の範囲で使用される。使用することができる腐食防止剤の例としては、硫化オレフィン腐食防止剤、および共硫化アルケニルエステル／アルファオレフィン腐食防止剤がある。腐食防止剤は、金属ジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛であるべきではない、というのはこの腐食防止剤の添加が潤滑油の亜鉛、リン及び硫黄分に寄与することになるからである。
(Corrosion inhibitor)
Corrosion inhibitors are included in lubricating oils to protect vulnerable metal surfaces. Such corrosion inhibitors are generally used in very small amounts in the range of about 0.02% to about 1.0% by weight. Examples of corrosion inhibitors that can be used include sulfurized olefin corrosion inhibitors and co-sulfurized alkenyl ester / alpha olefin corrosion inhibitors. The corrosion inhibitor should not be a metal dithiophosphate, in particular zinc dialkyldithiophosphate, because the addition of this corrosion inhibitor will contribute to the zinc, phosphorus and sulfur content of the lubricating oil.
（摩擦緩和剤）
本発明の潤滑油組成物に用いられる摩擦緩和剤としては、灰分含有摩擦緩和剤と無灰摩擦緩和剤の両方が挙げられる。摩擦緩和剤としては、これらに限定されるものではないが、脂肪アルコール、脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸およびその他の脂肪酸、またはそれらの塩及びエステル、ホウ酸化エステル、アミン、リン酸エステルおよび二及び三炭化水素リン酸エステル、炭化水素亜リン酸エステル及びホスホン酸エステルを挙げることができる。摩擦緩和剤は、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれないとの条件で、モリブデンを含んでいてもよい。好ましくは、本発明の潤滑油組成物に使用される摩擦緩和剤は無灰摩擦緩和剤である。
(Friction modifier)
Examples of the friction modifier used in the lubricating oil composition of the present invention include both ash-containing friction modifiers and ashless friction modifiers. Friction modifiers include, but are not limited to, fatty alcohols, fatty acids such as stearic acid, isostearic acid, oleic acid and other fatty acids, or salts and esters thereof, borated esters, amines, phosphoric acids. Mention may be made of esters and di- and tri-hydrocarbon phosphates, hydrocarbon phosphites and phosphonates. The friction modifier may contain molybdenum under the condition that the molybdenum compound does not contain trinuclear molybdenum. Preferably, the friction modifier used in the lubricating oil composition of the present invention is an ashless friction modifier.
（金属不活性化剤）
本発明の潤滑油組成物に用いることができる金属不活性化剤としては、これらに限定されるものではないが、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、チオジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾールを挙げることができる。
(Metal deactivator)
Metal deactivators that can be used in the lubricating oil composition of the present invention include, but are not limited to, disalicylidenepropylenediamine, triazole derivatives, mercaptobenzothiazole, thiodiazole derivatives, and mercaptobenz. Mention may be made of imidazole.
（シール膨潤剤）
本発明の潤滑油組成物はシール膨潤剤を用いてもよく、以下に限定されるものではないが、ジエステル、例えばジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペートおよびジ−２−エチルヘキシルフタレート、トリデシルアルコールなどの脂肪族アルコールを含む鉱油、およびヒドロカルボニル置換フェノールと組み合わせたトリス亜リン酸エステルを挙げることができる。
(Seal swelling agent)
The lubricating oil composition of the present invention may use seal swell agents, including but not limited to diesters such as di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate and di-2-ethylhexyl phthalate, tridecyl Mention may be made of mineral oils containing aliphatic alcohols such as alcohols, and tris phosphites in combination with hydrocarbonyl-substituted phenols.
（抗乳化剤）
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステルは、本発明の潤滑油組成物に用いることができる。
(Demulsifier)
An adduct of alkylphenol and ethylene oxide, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene sorbitan ester can be used in the lubricating oil composition of the present invention.
（消泡剤）
本発明に使用できる消泡剤は、アルキルメタクリレート重合体、ジメチルシリコーン重合体、およびポリシロキサン型消泡剤である。
(Defoamer)
Antifoaming agents that can be used in the present invention are alkyl methacrylate polymers, dimethyl silicone polymers, and polysiloxane type antifoaming agents.
ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンを潤滑にするために従来の潤滑油組成物に望まれる特性を付与する観点から、最良の総体的結果を得るために、潤滑油は、上記部類の添加剤の各々の混合しうる添加剤組合せを有効量で含有することができる。 In order to obtain the best overall results in view of imparting the desired properties to conventional lubricating oil compositions for lubricating diesel engines, gasoline engines and natural gas engines, lubricating oils are a class of additives described above. Each of the miscible additive combinations can be included in an effective amount.
本明細書に記載した各種の添加剤物質又は物質の部類は、よく知られた物質であり、容易に商業的に購入したり、あるいは公知の方法又はその明らかな改良法により製造することができる。 The various additive materials or classes of materials described herein are well-known materials that can be easily purchased commercially or produced by known methods or obvious modifications thereof. .
下記第１表に、本発明の潤滑油に使用することが考えられる添加剤の処理比率を記す。成分量は全て活性添加剤の質量％として記す。 Table 1 below shows the processing ratio of additives that can be used in the lubricating oil of the present invention. All component amounts are stated as mass% of active additive.
第 １ 表
─────────────────────────────────────
成分 範囲 好ましい範囲 最も好ましい
(質量％) (質量％) 範囲(質量％)
─────────────────────────────────────
ホウ酸化及び非ホウ酸化 ０〜１０ ２〜９ ２〜７
コハク酸イミド分散剤
酸化防止剤 ０〜３．０ ０．２〜２．０ ０．２〜１．５
中性又は過塩基性 ０〜１０ １〜８ １〜５
金属清浄剤
粘度指数向上剤 ０〜１０ ２〜９ ３〜８
極圧剤 ０〜２．０ ０〜１．０ ０．１〜０．５
流動点降下剤 ０〜１．０ ０．０５〜０．５ ０．０５〜０．３
さび止め添加剤 ０〜１．０ ０〜０．７５ ０．０５〜０．５
腐食防止剤 ０〜３．０ ０．２〜２．０ ０．２〜１．５
摩擦緩和剤 ０〜１．０ ０．０５〜０．７５ ０．１〜０．５
消泡剤 ０〜３．０ ０．２〜２．０ ０．２〜１．５
─────────────────────────────────────
Table 1 ─────────────────────────────────────
Component Range Preferred Range Most preferred
(Mass%) (mass%) Range (mass%)
─────────────────────────────────────
Boroxidation and non-boration 0-10 2-9 2-7
Succinimide dispersant Antioxidant 0-3.0 0.2-2.0 0.2-1.5
Neutral or overbased 0-10 1-8 1-5
Metal detergent Viscosity index improver 0-10 2-9 3-8
Extreme pressure agent 0-2.0 0-1.0 0.1-0.5
Pour point depressant 0-1.0 0.05-0.5 0.05-0.3
Rust prevention additive 0-1.0 0-0.75 0.05-0.5
Corrosion inhibitor 0-3.0 0.2-2.0 0.2-1.5
Friction modifier 0-1.0 0.05-0.75 0.1-0.5
Antifoam 0-3.0 0.2-2.0 0.2-1.5
─────────────────────────────────────
本発明の低硫黄低リン潤滑油組成物について、下記の実施例１および第１表に記載したようにして製造した配合物でその耐摩耗性能の評価を行った。 About the low sulfur low phosphorus lubricating oil composition of this invention, the abrasion resistance performance was evaluated with the formulations produced as described in Example 1 and Table 1 below.
［実施例１］
比較配合物Ａおよび試験配合物Ｂは、二種類の分散剤、二種類の酸化防止剤、低過塩基性及び高過塩基性スルホネート、腐食防止剤および消泡剤を含有した。基油を使用して比較配合物Ａおよび試験配合物Ｂの各々を１００％とした。
[Example 1]
Comparative formulation A and test formulation B contained two types of dispersants, two types of antioxidants, low and high overbased sulfonates, corrosion inhibitors and antifoaming agents. Base oil was used to make each of Comparative Formulation A and Test Formulation B 100%.
試験配合物Ｂの耐摩耗性能を、上記他の成分に加えてジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有した比較配合物Ａと比較した。試験配合物Ｂの摩耗抑制度をシリンダライナ摩耗の減少として求めて、比較配合物Ａと比較した。 The anti-wear performance of test formulation B was compared to comparative formulation A containing zinc dialkyldithiophosphate in addition to the other components described above. The degree of wear inhibition of test formulation B was determined as a reduction in cylinder liner wear and compared to comparative formulation A.
下記第２表に、比較配合物Ａおよび試験配合物Ｂの詳細を記載する。潤滑油配合物の成分の量を活性添加剤の質量％で第２表に記す。 Details of Comparative Formulation A and Test Formulation B are listed in Table 2 below. The amounts of the components of the lubricating oil formulation are listed in Table 2 in terms of mass% active additive.
第 ２ 表
────────────────────────────────
成分 配合物（質量％）
比較配合物Ａ 試験配合物Ｂ
────────────────────────────────
基油
ホウ酸化分散剤 １．０ １．０
非ホウ酸化分散剤 ５．７ ５．７
低過塩基性カルシウムスルホネート ０．４ ０．４
高過塩基性カルシウムスルホネート ０．８ ０．８
モリブデン酸化防止剤 ０．１２ ０．１２
フェノール系酸化防止剤 ０．１１ ０．１１
腐食防止剤 ０．８ ０．８
消泡剤 ０．０２ ０．０２
ジアルキルジチオリン酸亜鉛 １．４ ０．０
────────────────────────────────
Table 2 ─────────────────────────────────
Ingredient composition (mass%)
Comparative formulation A Test formulation B
────────────────────────────────
Base oil borated dispersant 1.0 1.0
Non-borated dispersant 5.7 5.7
Low overbased calcium sulfonate 0.4 0.4
High overbased calcium sulfonate 0.8 0.8
Molybdenum antioxidant 0.12 0.12
Phenolic antioxidant 0.11 0.11
Corrosion inhibitor 0.8 0.8
Defoamer 0.02 0.02
Zinc dialkyldithiophosphate 1.4 0.0
────────────────────────────────
下記第３表に、比較配合物Ａおよび試験配合物Ｂの硫黄とリンの量を示す。 Table 3 below shows the amounts of sulfur and phosphorus in Comparative Formulation A and Test Formulation B.
第 ３ 表
───────────────────────
成分 （質量％）
比較配合物Ａ 試験配合物Ｂ
───────────────────────
硫黄 ０．３５ ０．０４
リン ０．１６ ０．００
───────────────────────
Table 3
───────────────────────
Ingredient (mass%)
Comparative formulation A Test formulation B
───────────────────────
Sulfur 0.35 0.04
Phosphorus 0.16 0.00
───────────────────────
［実施例２］ シリンダライナ摩耗試験
以下に記載するように、試験配合物Ｂの耐摩耗抑制を比較配合物Ａと比較して評価した。
Example 2 Cylinder Liner Wear Test As described below, the anti-wear inhibition of test formulation B was evaluated relative to comparative formulation A.
エンジン試験実験室に設置されたマック・ディーゼルエンジンにて、摩耗測定を行った。エンジン台の配置は、ＡＳＴＭ Ｄ−６９８７試験法として知られているマックＴ−１０エンジン試験法に従った。さらに、エンジンは放射性シリンダライナ、およびエンジン潤滑剤を循環させて外部溜めに通す装置を備えていた。溜めに検出器を配置し、循環して検出器を通過した油からのガンマ線を計数した。一定時間に渡るガンマ線計数の増加量は、放射性領域、この場合にはトップ・リング逆利き位置周囲のシリンダライナ、からの金属重量損失量の測定値である。 Wear measurements were performed on a Mac diesel engine installed in the engine test laboratory. The engine pedestal placement followed the Mac T-10 engine test method known as the ASTM D-6987 test method. In addition, the engine was equipped with a radioactive cylinder liner and a device for circulating engine lubricant through an external reservoir. A detector was placed in the reservoir, and the gamma rays from the oil that circulated and passed through the detector were counted. The amount of increase in the gamma ray count over time is a measure of the amount of metal weight loss from the radioactive region, in this case the cylinder liner around the top ring reverse handed position.
報告したデータは、試験終了時点で測定した摩耗であった。下記第４表に、シリンダライナ摩耗試験の結果をまとめて示す。 The data reported was the wear measured at the end of the test. Table 4 below summarizes the results of the cylinder liner wear test.
第 ４ 表
──────────────────────────────
シリンダライナ摩耗試験 比較配合物Ａ 試験配合物Ｂ
──────────────────────────────
測定した摩耗 ３８．４ １０．４
（ナノメートル／時）
──────────────────────────────
Table 4 ───────────────────────────────
Cylinder liner abrasion test Comparative formulation A Test formulation B
──────────────────────────────
Measured wear 38.4 10.4
(Nanometer / hour)
──────────────────────────────
上記第４表にまとめて示したシリンダライナ摩耗試験で得られた結果は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む比較配合物Ａについて測定したシリンダライナ摩耗が３８．４ナノメートル／時であり、一方、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まない試験配合物Ｂについて測定したシリンダライナ摩耗が１０．４ナノメートル／時であったことを示している。データは、試験配合物Ｂからジアルキルジチオリン酸亜鉛を除外すると、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む比較配合物Ａで観測したシリンダライナ摩耗に比べて、シリンダライナ摩耗が７３％減少したことを示している。 The results obtained in the cylinder liner wear test summarized in Table 4 above show that the cylinder liner wear measured for Comparative Formulation A containing zinc dialkyldithiophosphate was 38.4 nanometers / hour, while the dialkyl It shows that the cylinder liner wear measured for test formulation B without zinc dithiophosphate was 10.4 nanometers / hour. The data show that excluding zinc dialkyldithiophosphate from test formulation B resulted in a 73% reduction in cylinder liner wear compared to the cylinder liner wear observed with comparative formulation A containing zinc dialkyldithiophosphate.
上記第４表にまとめて示したシリンダライナ摩耗試験の結果は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛無しの試験配合物Ｂが、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含んだ比較配合物Ａよりも著しく優れた性能を示したことを明らかにしている。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は従来より潤滑油に使用されている耐摩耗性添加剤であるので、このような結果は予測できなかった。従来知識によれば、これは驚異的な結果であった。 The cylinder liner wear test results summarized in Table 4 above show that test formulation B without zinc dialkyldithiophosphate showed significantly better performance than comparative formulation A containing zinc dialkyldithiophosphate. It is revealed. Since zinc dialkyldithiophosphate is an anti-wear additive conventionally used in lubricating oils, such results could not be predicted. According to prior knowledge, this was a phenomenal result.
Claims (38)
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）低過塩基性カルシウムスルホネート及び高過塩基性カルシウムスルホネートを含むが、過塩基性金属フェネートや過塩基性金属サリチレートや過塩基性金属カルボキシレートを含まない清浄剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化された芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following ingredients:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant ,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a low overbased calcium sulfonate and a high overbased calcium sulfonate-containing anatta, and overbased metal phenate and overbased metal salicylate over A detergent free of basic metal carboxylates,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition contains alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear It does not contain molybdenum compounds.
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、
ただし、潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following ingredients:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a high overbased and low overbased calcium sulfonate,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1 mass%. And the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）低過塩基性カルシウムスルホネート及び高過塩基性カルシウムスルホネートを含むが、過塩基性金属フェネートや過塩基性金属サリチレートや過塩基性金属カルボキシレートを含まない清浄剤、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following ingredients:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant ,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a low overbased calcium sulfonate and a high overbased calcium sulfonate-containing anatta, and overbased metal phenate and overbased metal salicylate over A detergent free of basic metal carboxylates, and (e) one or more viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing electrodes Pressure agent, pour point depressant, rust inhibitor, corrosion inhibitor, ash-containing friction modifier, ashless friction modifier, molybdenum-containing friction modifier, metal deactivator, seal swelling agent, demulsifier and antifoam Additives selected from agents,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate and does not contain sulfur in an amount greater than 0.1% by weight, and the lubricating oil composition contains alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum. It does not contain compounds.
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising the following ingredients:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high and low overbased calcium sulfonates, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), oxidations different from those listed in (c). Inhibitors, detergents different from those listed in (d), viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depression Additive selected from additives, rust inhibitors, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents ,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate, zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and an amount exceeding 0.1% by mass The lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
（ａ）潤滑油濃縮物の全質量に基づき１０質量％乃至９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、
ただし、潤滑油濃縮物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油濃縮物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含まないとの条件が付く。 Low sulfur low phosphorus lubricating oil concentrate containing the following ingredients:
(A) an oil having a lubricating viscosity of 10% to 90% by weight based on the total weight of the lubricating oil concentrate;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a high overbased and low overbased calcium sulfonate,
However, the lubricant concentrate does not contain zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1 mass%. And the lubricant concentrate is free of alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
（ａ）潤滑油濃縮物の全質量に基づき１０質量％乃至９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種以上の（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種以上の添加剤、
ただし、潤滑油濃縮物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油濃縮物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含まないとの条件が付く。 Low sulfur low phosphorus lubricating oil concentrate containing the following ingredients:
(A) an oil having a lubricating viscosity of 10% to 90% by weight based on the total weight of the lubricating oil concentrate;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high overbased and low overbased calcium sulfonate, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), antioxidants different from those listed in (c), ( d) Detergents, viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depressants, rust inhibitors One or more additives selected from additives, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents,
However, the lubricant concentrate does not contain zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1 mass%. And the lubricant concentrate is free of alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、および
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、
ただし、潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A method of operating an internal combustion engine under lubrication, the method comprising operating the internal combustion engine under lubrication using a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant, and (d) a high overbased and low overbased calcium sulfonate,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1 mass%. And the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）ホウ酸化分散剤および非ホウ酸化分散剤、
（ｃ）モリブデン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）高過塩基性及び低過塩基性カルシウムスルホネート、および
（ｅ）一種もしくは二種以上の、（ｂ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、（ｄ）に挙げたものとは異なる清浄剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる添加剤、
ただし、潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、及び過塩基性金属カルボキシレートを含まず、かつ０．１質量％を超える量の硫黄を含まず、そして潤滑油組成物はアルキル化及び非アルキル化の芳香族アミンおよび三核モリブデン化合物を含むことはない。 A method of operating an internal combustion engine under lubrication, the method comprising operating the internal combustion engine under lubrication using a low sulfur low phosphorus lubricating oil composition comprising:
(A) a major amount of oil of lubricating viscosity;
(B) borated dispersant and non-borated dispersant,
(C) a molybdenum-containing antioxidant and a phenolic antioxidant,
(D) high and low overbased calcium sulfonates, and (e) one or more dispersants different from those listed in (b), oxidations different from those listed in (c). Inhibitors, detergents different from those listed in (d), viscosity index improvers, ashless sulfur extreme pressure agents, alkaline earth metal and alkali metal borated extreme pressure agents, molybdenum-containing extreme pressure agents, pour point depression Additive selected from additives, rust inhibitors, corrosion inhibitors, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, molybdenum-containing friction modifiers, metal deactivators, seal swelling agents, demulsifiers and antifoaming agents ,
However, the lubricating oil composition does not contain zinc dialkyldithiophosphate, overbased metal phenate, overbased metal salicylate, and overbased metal carboxylate, and does not contain sulfur in an amount exceeding 0.1 mass%. And the lubricating oil composition does not contain alkylated and non-alkylated aromatic amines and trinuclear molybdenum compounds.
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| US20040087451A1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-05-06 | Roby Stephen H. | Low-phosphorus lubricating oil composition for extended drain intervals |
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