JP5430146B2 - Body adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、身体に貼付して使用する含水ゲルシート剤に関する。   The present invention relates to a hydrogel sheet used by being attached to the body.

化粧用や医療用の有効成分を皮膚へ浸透させる手段の1つとして、水溶性ポリマーからなる含水ゲルシートが用いられている。当該含水ゲルシートは、特に、素材由来の柔軟性や弾力性を必要とした身体の凹凸部や可動部位に適用されるため、接着性や使用性の向上について検討がされている。   A water-containing gel sheet made of a water-soluble polymer is used as one means for allowing an active ingredient for cosmetics or medical use to penetrate into the skin. The hydrated gel sheet is particularly applied to uneven parts and movable parts of the body that require flexibility and elasticity derived from the material, and therefore studies have been made on improving adhesiveness and usability.

例えば、2種類の水溶性ポリマーをゲル基剤に用いた、滲出物の放出性を有する含水ゲルシートが提案されている(特許文献1)。このゲルシートは、シネリシス(syneresis)により対象表面への粘着を促進するので粘着剤が不要である。また、静置状態でゲルシート内の液体を放出し、貼付時の皮膚に水分を供給し、潤い感を与えることができる。しかし、ゲル形成時に放出される液体層は増粘作用のある水溶性高分子を含まず、非常に粘性が低いため、液体層によりゲルシートが皮膚上で滑りやすくなり、長時間の貼付が難しい。さらに、寒天やグルコマンナンをベース基剤としたゲルシートは、塑性変形しやすく、使用時に爪などでキズが入ることでちぎれやすい。   For example, a hydrous gel sheet having exudate release properties using two types of water-soluble polymers as a gel base has been proposed (Patent Document 1). Since this gel sheet promotes the adhesion to the target surface by syneresis, no adhesive is required. Moreover, the liquid in a gel sheet is discharge | released in a stationary state, a water | moisture content can be supplied to the skin at the time of sticking, and a moist feeling can be given. However, the liquid layer released at the time of gel formation does not contain a water-soluble polymer having a thickening action and has a very low viscosity. Therefore, the gel layer easily slips on the skin due to the liquid layer, and it is difficult to apply for a long time. Furthermore, gel sheets based on agar or glucomannan are easily plastically deformed, and are easily broken when scratched with nails during use.

また、ポリアクリル酸系の水溶性ポリマーをゲル基剤として用いた含水ゲルシートが提案されている(特許文献2)。このゲルシート剤は、ゼラチン基材のゲルシートに比べて気温変化の影響(変形)を受けにくく、伸張性が高く、ちぎれ難く、弾性変形しやすいという特徴を有し、クッション性により患部を物理的に保護できる点から、化粧料や医療用パップ剤などに数多く使用されている。さらに、皮膚に対する粘着性も良好である。しかし、ポリアクリル酸系の水溶性ポリマーは、吸水性、及び保水性の高い基剤であるため、含水ゲルシートに使用した場合は、皮膚に潤い感を与えるほど十分に水分を供与できないという問題があった。さらに、高い伸張性は、シートを薄くした際に自己保形性を低くする要因となり、織布や不織布などを支持体として積層し、ゲルの伸張性を抑制する手段が必要となる。しかしながら、支持体として用いる織布や不織布は、含水ゲル層に比べて伸展性や柔軟性が低く、含水ゲル層の柔軟性を制御する反面、凹凸のある皮膚や肘・膝などの可動する皮膚に対して、ゲルシート全体としての追従性を低下させるという問題がある。   A hydrogel sheet using a polyacrylic acid-based water-soluble polymer as a gel base has been proposed (Patent Document 2). This gel sheet is less susceptible to changes in temperature (deformation) than gelatin-based gel sheets, has high extensibility, is difficult to tear, and is easily elastically deformed. Because it can be protected, it is used in many cosmetics and medical patches. Furthermore, the adhesiveness to the skin is also good. However, since the polyacrylic acid-based water-soluble polymer is a base having high water absorption and water retention, there is a problem in that when it is used in a hydrogel sheet, it cannot provide sufficient moisture to give the skin a moist feeling. there were. Furthermore, the high extensibility becomes a factor of lowering the self-shape retaining property when the sheet is thinned, and means for suppressing the gel extensibility by stacking a woven fabric or a non-woven fabric as a support is required. However, the woven fabric and non-woven fabric used as the support have low extensibility and flexibility compared to the hydrogel layer, and control the flexibility of the hydrogel layer, but on the other hand, the skin with unevenness and movable skin such as elbows and knees. On the other hand, there exists a problem of reducing the followable | trackability as the whole gel sheet.

さらに、特定の低親水性の多価アルコールを配合することにより、ポリアクリル酸系ゲルからの水の放出性や揮散性を促進させた含水ゲルシートが提案されている(特許文献3)。しかし、ゲルシート内から水が放出されることにより、貼付時にゲルシートの表面に増粘剤を含まない液状層ができてゲルシートが皮膚上で滑りやすくなり、粘着性が低下してしまう。   Furthermore, a water-containing gel sheet has been proposed in which the release properties and volatilization properties of water from a polyacrylic acid gel are promoted by blending a specific low hydrophilic polyhydric alcohol (Patent Document 3). However, when water is released from within the gel sheet, a liquid layer not containing a thickener is formed on the surface of the gel sheet at the time of application, and the gel sheet becomes slippery on the skin, resulting in a decrease in adhesiveness.

そこで、ゲルシートの粘着性を改善する一つの手段として、2層構成の含水ゲルシート剤が挙げられる。例えば、水蒸気が透過するプラスチックフィルムの片面に、含水ゲル層と親水性粘着層を順次積層した、2層構成の親水性貼付剤に関する技術が報告されている(特許文献4)。このゲルシート剤は、水分等の流動性物質は通過しないが蒸れや被れを抑制しかつ絆創膏等の補助手段を必要としない粘着強度を有することを目的とし、貼付面側に粘着性を付与する層を設けた2層構成としている。しかし、具体的な粘着層の形成法は示されておらず、また貼付部位の皮膚を積極的に保湿したり、剥離後の皮膚に潤い感を付与するといった思想はない。また、親水性粘着層は、粘着基剤として、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリ(メタ)アクリル酸、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合物、ポリ(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル又は同系統共重合体、カルボキシメチル化デン粉等を用い、水分含有量が低いか、又は水分が含有されずに可塑剤の添加で接着性を示すように設計されているために、皮膚に水分を供給するのが難しい。さらに剥離後に粘着基剤が肌残りすることがあり、肌に残った粘着基剤は乾燥後に皮膚上で粉を吹いたような状態となる。
特表2003−518008号公報 特開昭60−60854号公報 特開平8−188527号公報 特開平3−227919号公報
Therefore, as one means for improving the adhesiveness of the gel sheet, a two-layer water-containing gel sheet agent can be mentioned. For example, a technique relating to a two-layered hydrophilic patch in which a water-containing gel layer and a hydrophilic adhesive layer are sequentially laminated on one side of a plastic film through which water vapor permeates has been reported (Patent Document 4). This gel sheet agent is intended to have adhesive strength that does not pass fluid substances such as moisture, but suppresses stuffiness and covering, and does not require auxiliary means such as bandages, and imparts adhesiveness to the adhesive surface side. It has a two-layer structure in which layers are provided. However, there is no specific method for forming an adhesive layer, and there is no idea of actively moisturizing the skin at the site of application or imparting a moist feeling to the peeled skin. In addition, the hydrophilic adhesive layer has, as an adhesive base, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, poly (meth) acrylic acid, hydroxypropyl cellulose, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polypropyl (meth) acrylate hydroxypropyl or the same series Uses a copolymer, carboxymethylated dendritic powder, etc. to supply moisture to the skin because it is designed to exhibit low adhesion or to exhibit adhesion with the addition of a plasticizer without moisture Difficult to do. Furthermore, the adhesive base may remain on the skin after peeling, and the adhesive base remaining on the skin is in a state where powder is blown on the skin after drying.
Special table 2003-518008 gazette Japanese Patent Laid-Open No. 60-60854 JP-A-8-188527 JP-A-3-227919

本発明の課題は、保存時の含水ゲル層への保湿層の保持性能が高く、使用時においては十分な皮膚への粘着性と、皮膚の凹凸や可動に対する追従性や伸展性を有し、貼付後の皮膚に対して粘着基剤による肌残りや粉吹きが殆どなく、潤い感を付与できる身体貼付用シート剤を提供することにある。   The problem of the present invention is that the retention property of the moisturizing layer to the hydrous gel layer during storage is high, and has sufficient adhesiveness to the skin during use, followability and extensibility to unevenness and movement of the skin, An object of the present invention is to provide a sheet agent for body sticking that can impart a moist feeling with almost no skin residue or powder blowing due to an adhesive base on the skin after application.

本発明者は、支持体としての含水ゲル層と、有効成分や水を皮膚に供給するためのジェル層の2層構成のシート剤を開発すべく種々検討した結果、含水ゲル層としてアニオン性ポリマーの架橋構造体を用い、保湿層としてヒアルロン酸類を一定量含有する水溶液を含水ゲル層に載せて積層すれば、簡便に2層構成のシート剤が得られ、シート剤を貼付け使用時は、保湿層による皮膚への粘着性が高く、皮膚の凹凸や可動に対して良好な追従性を有し、使用後に剥離する時には保湿層の一部が皮膚上に転写されて、保湿層内の水及びヒアルロン酸類を皮膚に供給できるとともに、かつ剥離、乾燥後の粉吹きのような肌残りもないことを見出した。   As a result of various studies to develop a two-layered sheet agent comprising a hydrogel layer as a support and a gel layer for supplying active ingredients and water to the skin, the present inventor has obtained an anionic polymer as the hydrogel layer. If a cross-linked structure is used and an aqueous solution containing a certain amount of hyaluronic acid as a moisturizing layer is placed on the hydrogel layer and laminated, a two-layered sheet agent can be easily obtained. The layer has high adhesion to the skin and has good followability to the unevenness and movement of the skin. When peeling after use, part of the moisturizing layer is transferred onto the skin, and the water in the moisturizing layer and It has been found that hyaluronic acids can be supplied to the skin and there is no skin residue like powder blowing after peeling and drying.

すなわち、本発明は、(A)アニオン性ポリマーの架橋構造体を含む含水ゲル層と、(B)貼付時にその一部が皮膚上に転写される保湿層とが積層された構造を有する身体貼付用シート剤であって、該保湿層が、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸分解物、ヒアルロン酸誘導体及びそれらの塩から選ばれる1種以上のヒアルロン酸類を1.5〜5質量%含有するジェル状の層であって、該ヒアルロン酸類を1〜5質量%含有する水溶液と該(A)含水ゲル層とを積層することにより得られる身体貼付用シート剤を提供するものである。   That is, the present invention provides a body patch having a structure in which (A) a hydrous gel layer containing a crosslinked structure of an anionic polymer and (B) a moisturizing layer, a part of which is transferred onto the skin at the time of sticking. A gel-like layer, wherein the moisturizing layer contains 1.5 to 5% by mass of one or more hyaluronic acids selected from hyaluronic acid, hyaluronic acid decomposition products, hyaluronic acid derivatives and salts thereof And the sheet agent for body sticking obtained by laminating | stacking the aqueous solution containing 1-5 mass% of this hyaluronic acid and this (A) hydrous gel layer is provided.

本発明の身体貼付用シート剤は、保存時の含水ゲル層への保湿層の保持性能が高く、貼付面にジェル状の保湿層を有するため、皮膚との接着性が良好である。また、ジェル状の保湿層の水分量が多いため、貼付中に保湿層から皮膚へ水分が供給され、剥離後の皮膚に潤い感を付与できる。さらに、多量の水を保持している含水ゲル層が保湿層に積層されているので、保湿層を介して皮膚への水分供給が持続する。
また、皮膚への水分供給によって角層が膨潤するとともに、含水ゲル層による閉塞効果により、保湿層に含まれるヒアルロン酸類が、皮膚に浸透しやすくなる。
さらに、剥離後には水分やヒアルロン酸類を含むジェル状の保湿層が「美容液」として皮膚に残留するため、残留した保湿層を皮膚上で塗り伸ばすことによって、より多くのヒアルロン酸類を皮膚に供給できるとともに、保湿層が局所的に残留し、粉吹きのような肌残りを防ぐことができる。
The sheet for body sticking of the present invention has a high retention property of the moisture retaining layer to the water-containing gel layer during storage and has a gel-like moisture retaining layer on the pasting surface, and thus has good adhesion to the skin. In addition, since the moisture content of the gel-like moisturizing layer is large, moisture is supplied from the moisturizing layer to the skin during application, and a moist feeling can be imparted to the peeled skin. Furthermore, since the water-containing gel layer holding a large amount of water is laminated on the moisturizing layer, the moisture supply to the skin is continued through the moisturizing layer.
In addition, the stratum corneum swells by supplying moisture to the skin, and hyaluronic acids contained in the moisturizing layer easily penetrate into the skin due to the occlusion effect of the hydrated gel layer.
Furthermore, after peeling, a gel-like moisturizing layer containing moisture and hyaluronic acid remains on the skin as a “beauty liquid”. By applying the remaining moisturizing layer on the skin, more hyaluronic acid is supplied to the skin. In addition, the moisturizing layer remains locally, and skin residue such as powder blowing can be prevented.

本発明の身体貼付用シート剤は、アニオン性ポリマーの架橋構造体を含む含水ゲル層(A)と、該含水ゲル層の片面に積層され、貼付時にその一部が皮膚上に転写されるジェル状の保湿層(B)との2層構造を有する。   The sheet for body patch of the present invention includes a hydrogel layer (A) containing a crosslinked structure of an anionic polymer, and a gel laminated on one side of the hydrogel layer, and a part of the gel is transferred onto the skin when applied. It has a two-layer structure with a moisturizing layer (B).

含水ゲル層(A)は、アニオン性ポリマーの架橋構造体により含水ゲルを形成された層であり、シート剤の支持体となり得るものであり、かつジェル層への水分供給層と皮膚閉塞層としての機能も有するものである。当該アニオン性ポリマーの架橋構造体は、アニオン性ポリマー、架橋剤及び水により、該アニオン性ポリマーが架橋剤と化学的に反応して、含水ゲル層の基本骨格となる緻密な網目構造を形成している。アニオン性ポリマーが化学的に架橋してなる含水ゲル層は非水溶性であるが、網目構造中に多量の水を保持して膨潤しているため、適度な弾力性や伸展性、柔軟性を有する。さらに、化学的に架橋してなる含水ゲルは、寒天ゲル等に比べて熱可塑性が小さいために、幅広い使用温度に対して保形性が安定であり、身体貼付用シート剤の支持体として非常に有用である。   The water-containing gel layer (A) is a layer in which a water-containing gel is formed by a crosslinked structure of an anionic polymer, can serve as a support for a sheet agent, and serves as a moisture supply layer and a skin occlusion layer for the gel layer. It has the function of. The crosslinked structure of the anionic polymer forms a dense network structure that becomes a basic skeleton of the hydrogel layer by chemically reacting the anionic polymer with the crosslinking agent by the anionic polymer, the crosslinking agent, and water. ing. A water-containing gel layer formed by chemically cross-linking an anionic polymer is water-insoluble, but it retains a large amount of water in the network structure and swells, so it has moderate elasticity, extensibility, and flexibility. Have. In addition, chemically crosslinked water-containing gels are less thermoplastic than agar gels and so on, so they have stable shape retention over a wide range of operating temperatures, and are extremely useful as a support for body patch sheets. Useful for.

本発明のシート剤の含水ゲル層の厚みとしては、積層される保湿層の保持性能を有し、かつ保湿層への水分供給を維持でき、また使用時においては適度な弾力性や伸展性、柔軟性を有するとともに、自重により剥れやすくなることのバランスを考慮し、好ましくは0.5〜5mmであり、より好ましくは0.8〜2mmである。   As the thickness of the water-containing gel layer of the sheet agent of the present invention, it has the retention performance of the moisture retention layer to be laminated, and can maintain the moisture supply to the moisture retention layer. In consideration of the balance between being flexible and being easily peeled off by its own weight, the thickness is preferably 0.5 to 5 mm, more preferably 0.8 to 2 mm.

また、含水ゲル層のゲル強度は、適度な弾力性や伸展性、柔軟性を有する支持体としての機能から、1〜18N/cm2であることが好ましく、さらに1.5〜10N/cm2、特に2〜8N/cm2であることが好ましい。ここでゲル強度は以下の方法で測定できる。
架橋反応終了前の含水ゲルを、直径60mmφ、深さ80mmのカップ容器内に充填し、そのまま架橋反応を終了させて、直径60mmφ×高さ60mmの円柱ゲルを調製する。デジタルフォースゲージに接続したプランジャー(直径12mmφ、フラットタイプ)を、カップ容器内の円柱ゲルの上面中央部に接触させ、プランジャーを300mm/minの一定速度で、ゲル内部に30mm押し込み、その応力F[N]をデジタルフォースゲージにより計測する。プランジャー端面の面積をS[cm2]とすると、ゲル強度はF/S[N/cm2]で算出される。
Further, the gel strength of the hydrous gel layer is preferably 1 to 18 N / cm 2 , and more preferably 1.5 to 10 N / cm 2 , from the function as a support having appropriate elasticity, extensibility, and flexibility. In particular, 2 to 8 N / cm 2 is preferable. Here, the gel strength can be measured by the following method.
The hydrogel before completion of the crosslinking reaction is filled into a cup container having a diameter of 60 mmφ and a depth of 80 mm, and the crosslinking reaction is terminated as it is to prepare a cylindrical gel having a diameter of 60 mmφ × height of 60 mm. A plunger (diameter: 12 mmφ, flat type) connected to a digital force gauge is brought into contact with the center of the upper surface of the cylindrical gel in the cup container, and the plunger is pushed into the gel by 30 mm at a constant speed of 300 mm / min. F [N] is measured with a digital force gauge. When the area of the plunger end face is S [cm 2 ], the gel strength is calculated by F / S [N / cm 2 ].

含水ゲル層の水は、温泉水や湧水などの天然水、水道水、精製水、イオン交換水等の各種水が使用できる。本発明において、製造時に及び使用中に含水ゲル層と後述の保湿層(B)との間に含まれる水の一部が移動するため、含水ゲル層に配合する水の量としては、含水ゲルの総質量を基準として、50〜95質量%が好ましく、より好ましくは55〜90質量%である。この範囲であると、水、ゲル化剤、その他の成分の溶解や分散性が良好であり、作業性及び保湿効果の点で好適である。水の含有量が少なすぎると、アニオン性ポリマーやその他の配合基剤の分散、溶解性が不十分となり、製造時の作業性の低下や、形成された含水ゲル層の保形性の低下や不均一化などの不具合が生じる。また、その含有量が多すぎると、含水ゲルの保形性が低下し、使用時にゲルがちぎれる等の不具合が生じる。   As the water of the hydrogel layer, natural water such as hot spring water and spring water, tap water, purified water, various water such as ion exchange water can be used. In the present invention, since a part of the water contained between the hydrated gel layer and the moisturizing layer (B) to be described later moves during and during use, the amount of water to be blended in the hydrated gel layer is as follows: 50 to 95% by mass is preferable, more preferably 55 to 90% by mass, based on the total mass. Within this range, the solubility and dispersibility of water, the gelling agent, and other components are good, which is preferable in terms of workability and moisturizing effect. If the water content is too small, the dispersion and solubility of the anionic polymer and other compounding bases will be insufficient, resulting in a decrease in workability during production and a decrease in the shape retention of the formed hydrous gel layer. Problems such as non-uniformity occur. Moreover, when there is too much the content, the shape retention property of a water-containing gel will fall, and malfunctions, such as a gel tearing at the time of use, will arise.

アニオン性ポリマーとしては、例えば、カルボキシル基、硫酸基、及びリン酸基を有するポリマーが挙げられる。具体的にカルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のアニオン性セルロース誘導体、カラゲナン、アルギン酸及びその塩類、アニオン性の澱粉誘導体などが挙げられる。特に、高い保水量と、十分なゲル強度及び皮膚の凹凸や動きに追従可能な柔軟性を、すべて満たすような含水ゲル層を得るためには、ポリ(メタ)アクリル酸類、アニオン性セルロース誘導体、カラゲナンの内、少なくとも1種以上を含むことが好ましい。さらに、積層時における含水ゲル層と保湿層の水分バランスがコントロールしやすく、保湿層の水分量を高く維持でき、工業的に安価に入手しやすいという理由から、アニオン性セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロースが好ましい。   As an anionic polymer, the polymer which has a carboxyl group, a sulfate group, and a phosphoric acid group is mentioned, for example. Specific examples include anionic cellulose derivatives such as carboxyvinyl polymer, carboxymethylcellulose, and carboxyethylcellulose, carrageenan, alginic acid and salts thereof, and anionic starch derivatives. In particular, poly (meth) acrylic acids, anionic cellulose derivatives, in order to obtain a water-containing gel layer that satisfies all of the high water retention, sufficient gel strength, and flexibility that can follow the unevenness and movement of the skin, It is preferable that at least one or more of carrageenan is included. In addition, an anionic cellulose derivative, especially carboxymethyl cellulose, is easy to control the moisture balance of the hydrated gel layer and the moisturizing layer at the time of lamination, can maintain the moisture content of the moisturizing layer high, and is easily available industrially at a low price. preferable.

該ポリマーの含有量は、配合時の含水ゲル原液中に0.5〜25質量%が好ましく、より好ましくは3〜10質量%である。また、未架橋状態のゲルの粘度調整や、アニオン性ポリマーの網目構造に物理的に絡むことにより架橋ゲルの保形性を高めるために、後述する水溶性高分子を配合する場合には、アニオン性ポリマーの含有量は、含水ゲル原液中に0.5〜6質量%が好ましい。   The content of the polymer is preferably 0.5 to 25% by mass, more preferably 3 to 10% by mass in the hydrogel stock solution at the time of blending. In addition, in order to improve the shape retention of the crosslinked gel by adjusting the viscosity of the uncrosslinked gel or physically entangled with the network structure of the anionic polymer, The content of the functional polymer is preferably 0.5 to 6% by mass in the hydrogel stock solution.

架橋剤としては、金属イオン化合物やカチオン性ポリマー、多官能性エポキシ化合物を使用することができ、使用するアニオン性ポリマーの官能基との反応性により、適宜選択する。
金属イオン化合物としては、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウムなどを含む酸化物や水酸化物、塩類などが挙げられ、例えば、水酸化アルミニウム、カリミョウバン、硫酸アルミニウム、酸化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、含水珪酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、カオリン、合成ヒドロタルサイト、水酸化カリウムなどが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を配合して用いることができる。
As the crosslinking agent, a metal ion compound, a cationic polymer, or a polyfunctional epoxy compound can be used, and is appropriately selected depending on the reactivity with the functional group of the anionic polymer to be used.
Examples of the metal ion compound include oxides, hydroxides, and salts containing aluminum, magnesium, calcium, potassium, and the like. For example, aluminum hydroxide, potassium alum, aluminum sulfate, aluminum oxide, aluminum glycinate, aluminum acetate , Aluminum lactate, aluminum stearate, hydrous aluminum silicate, aluminum metasilicate, magnesium aluminate metasilicate, magnesium chloride, magnesium stearate, calcium carbonate, calcium hydroxide, kaolin, synthetic hydrotalcite, potassium hydroxide, etc. These 1 type or 2 types or more can be mix | blended and used.

カチオン性ポリマーとしては、ポリリジンなどのポリアミノ酸などを使用することが出来る。   As the cationic polymer, polyamino acids such as polylysine can be used.

また、多官能性エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を配合して用いることができる。特に、アニオン性ポリマーとしてカルボキシメチルセルロース等のアニオン性セルロース誘導体を選択する場合には、架橋剤としてメタケイ酸アルミン酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等のアルミニウムイオン化合物が好ましい。   Polyfunctional epoxy compounds include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan Examples thereof include polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and the like, and one or more of these can be used in combination. In particular, when an anionic cellulose derivative such as carboxymethylcellulose is selected as the anionic polymer, an aluminum ion compound such as magnesium aluminate metasilicate and aluminum hydroxide is preferred as the crosslinking agent.

含水ゲル層の架橋剤の含有量としては、含水ゲル原液中に0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜5質量%、特に好ましくは0.1〜2質量%である。   The content of the crosslinking agent in the hydrogel layer is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass in the hydrogel stock solution. .

本発明の含水ゲル層には、水、アニオン性ポリマー、架橋剤に加えて、必要に応じて、架橋状態や保存安定性に悪影響を与えない範囲で、水溶性高分子、保湿剤、油剤、界面活性剤、pH調整剤、薬効成分、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶解剤、着色料、香料等を適宜配合できる。   In the hydrogel layer of the present invention, in addition to water, an anionic polymer, and a crosslinking agent, if necessary, a water-soluble polymer, a humectant, an oil agent, as long as the crosslinked state and storage stability are not adversely affected. Surfactants, pH adjusters, medicinal ingredients, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, solubilizers, colorants, fragrances and the like can be appropriately blended.

水溶性高分子は、例えば未架橋状態のゲルの粘度調整や、アニオン性ポリマーの網目構造に物理的に絡むことにより架橋ゲルの保形性を高める、などの目的で適宜配合される。
使用する水溶性高分子としては、例えば、ゼラチン、寒天、ペクチン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、トラガントガム、アラビアガム、グルコマンナン、グアーガム、HPグアーガム、チューベロース多糖体等の天然高分子あるいはその誘導体;PVA、PVP、ポリビニルピロリドン・ビニルアセテート共重合体等のポリビニル系化合物;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のノニオン性のセルロース誘導体;可溶性澱粉、プルラン、デキストリン、ヒドロキシアルキル澱粉、酢酸デンプン等の澱粉分解物あるいは澱粉誘導体などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。水溶性高分子化合物の含有量は、含水ゲル中に0〜5質量%が好ましい。
The water-soluble polymer is appropriately blended for the purpose of, for example, adjusting the viscosity of an uncrosslinked gel or improving the shape retention of the crosslinked gel by being physically entangled with the network structure of the anionic polymer.
Examples of the water-soluble polymer used include natural polymers such as gelatin, agar, pectin, xanthan gum, locust bean gum, gellan gum, tragacanth gum, gum arabic, glucomannan, guar gum, HP guar gum, and tuberose polysaccharides; Polyvinyl compounds such as PVA, PVP, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer; nonionic cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose; soluble starch, pullulan, dextrin, Examples thereof include starch degradation products or starch derivatives such as hydroxyalkyl starch and starch acetate, and one or more of these. It can be used in combination. The content of the water-soluble polymer compound is preferably 0 to 5% by mass in the hydrogel.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、メチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、トレハロース等の多価アルコール類、糖アルコール類、糖類や、アミノ酸及びその誘導体や、蛋白質及びその誘導体等が挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。これらの保湿剤は保水性が高いので、含水ゲル層の極端な乾燥を抑制し、身体貼付シート剤が肌の凹凸などに追従するための柔軟性を維持することができる。同時に、これらの保湿剤は、含水ゲル層に配合することにより、(B)保湿層を介して皮膚への持続的な保湿剤の供給が可能になる。特に、グリセリンやプロピレングリコール等の常温・常圧で液体である保湿剤は、含水ゲルの配合時にアニオン性ポリマーの分散剤としての機能を有するので好ましい。保湿剤の含有量は、含水ゲル原液中1〜50質量%、特に1〜40質量%が好ましい。   Examples of the humectant include glycerin, diglycerin, polyglycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene diglyceryl ether, methyl Examples include glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, erythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, trehalose and other polyhydric alcohols, sugar alcohols, saccharides, amino acids and derivatives thereof, proteins and derivatives thereof, etc. These can be used alone or in combination. Since these humectants have high water retention properties, it is possible to suppress extreme drying of the water-containing gel layer and maintain flexibility for the body patch sheet to follow the unevenness of the skin. At the same time, these humectants can be continuously supplied to the skin via (B) the humectant layer by blending in the hydrated gel layer. In particular, a humectant such as glycerin or propylene glycol that is liquid at room temperature and pressure is preferable because it has a function as a dispersant for an anionic polymer when the hydrogel is blended. The content of the humectant is preferably 1 to 50% by mass, particularly 1 to 40% by mass in the hydrogel stock solution.

油剤としては、ホホバ油、オリーブ油、アボガド油、ハッカ油、ツバキオイル、グレープシードオイル等の植物油;ミンク油、ラノリン等の動物油;流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類;ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール類;ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類;エチレングリコールジオクチルエーテル等のエーテル油類;ジメチルシリコーンオイル、アルコール変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アミノ変性シリコーン油等のシリコーン油類;パーフルオロポリエーテル等のフッ素油などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。
油剤の配合量は、含水ゲル層の架橋状態や保存安定性への影響、さらに使用目的に応じて、例えば、不足した油分を肌に供給し、皮膚からの過剰な水分蒸散を防止して保湿効果を高める、あるいは薬効成分の皮膚浸透性を高めるなどの油剤の持つ機能を発揮させるために使用する場合では、油剤の含有量は、含水ゲル原液中0.01〜20質量%の範囲が好ましい。また、これらの油剤も、保湿剤と同様に、貼付面の保湿層に乳化物あるいは可溶化物として配合することによって、より皮膚への分配性を高めることが可能である。
Oils include jojoba oil, olive oil, avocado oil, mint oil, camellia oil, grape seed oil and other vegetable oils; animal oils such as mink oil and lanolin; hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane and squalene; stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol and cetyl alcohol; ester oils such as isopropyl myristate, oleyl oleate and neopentyl glycol dicaprate; ether oils such as ethylene glycol dioctyl ether; dimethyl silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl-modified Silicone oils such as silicone oils and amino-modified silicone oils; fluorine oils such as perfluoropolyethers, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.
The amount of oil added depends on the cross-linked state and storage stability of the water-containing gel layer, and depending on the purpose of use, for example, supplying insufficient oil to the skin to prevent excessive moisture evaporation from the skin and moisturize. When used for enhancing the effect or exerting the function of the oil agent such as enhancing the skin permeability of the medicinal component, the content of the oil agent is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass in the hydrogel stock solution. . In addition, these oils can also be more easily distributed to the skin by being blended in the moisturizing layer on the affixed surface as an emulsion or solubilized product, similarly to the moisturizing agent.

界面活性剤は、油剤を乳化、あるいは可溶化して含水ゲル内に均一に分散させるために使用される。界面活性剤としては、化粧料用として汎用的に使用される、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤;ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤;ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン等の非イオン界面活性剤;ステアリルベタイン、ラウリルジメテルアミンオキサイド等の両性界面活性剤などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。
界面活性剤の含有量は、使用する油剤の種類や配合量により適宜設定されるが、含水ゲル原液中0.01〜10質量%の範囲であることが好ましい。
The surfactant is used for emulsifying or solubilizing the oil agent and uniformly dispersing it in the hydrous gel. Surfactants are generally used for cosmetics, for example, anionic surfactants such as sodium dialkylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkyl sulfate ester salts; hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyldimethyl Cationic surfactants such as benzylammonium chloride; polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene monostearate, sorbitan monostearate, Sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as sorbitan monooleate, tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol monostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene octadecylamine; Examples include amphoteric surfactants such as betaine and lauryl dimethylamine oxide, and these can be used alone or in combination.
Although content of surfactant is suitably set by the kind and compounding quantity of the oil agent to be used, it is preferable that it is the range of 0.01-10 mass% in a hydrous gel stock solution.

pH調整剤としては、酒石酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酢酸、グリコール酸、塩酸、シュウ酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、クエン酸塩、リン酸塩、炭酸塩などが挙げられる。含水ゲル層のpHは4〜8の範囲に調整することが好ましく、pH調整剤の含有量は含水ゲル原液中0.01〜10質量%の範囲が好ましい。   Examples of pH adjusters include tartaric acid, succinic acid, citric acid, lactic acid, malic acid, acetic acid, glycolic acid, hydrochloric acid, oxalic acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, Diethylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, tripropylamine, monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, citrate Acid salts, phosphates, carbonates and the like can be mentioned. The pH of the hydrated gel layer is preferably adjusted to a range of 4 to 8, and the content of the pH adjuster is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass in the hydrated gel stock solution.

薬効成分としては、種々の美肌成分やその他の薬効成分などが挙げられる。
美肌成分とは、美白効果、小じわ・たるみの改善効果、ターンオーバー改善効果、スリミング効果、保湿効果、収斂効果、皮膚軟化効果等の作用が認められる成分である。これらの成分も、保湿剤と同様に、貼付面の保湿層に配合することによって、より皮膚への分配性を高めることが可能であるが、含水ゲル層にも配合することにより、ジェル層を介して皮膚へ持続的に供給できる。
Examples of medicinal ingredients include various skin beautifying ingredients and other medicinal ingredients.
The skin-beautifying component is a component in which actions such as a whitening effect, a fine wrinkle / sag improvement effect, a turnover improvement effect, a slimming effect, a moisturizing effect, an astringent effect, and an emollient effect are recognized. Like these moisturizers, these ingredients can be further distributed to the skin by blending them into the moisturizing layer on the application surface. Can be continuously supplied to the skin.

美肌成分としては、化粧料に使用されている各種の美肌用活性物質がいずれも使用でき、例えば、セラミド類、ビタミン類(ビタミンA、ビタミンB、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE、及びその誘導体など)、ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸及びその塩、チューベロース多糖体、アミノ酸及びその誘導体や蛋白分解物、ヒドロキシ酸等の有機酸類、ラクトフェリン等の糖蛋白質、ユビデカレノン(コエンザイムQ10)、αリポ酸(チオクト酸)、動植物抽出液、尿素などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。美肌成分の含有量は、含水ゲル原液中0.01〜20質量%の範囲が好ましい。   As the skin beautifying component, any of various active substances for skin beautifying used in cosmetics can be used, such as ceramides, vitamins (vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin D, vitamin E, and derivatives thereof. Hyaluronic acid and its salt, chondroitin sulfate and its salt, tuberose polysaccharide, amino acid and its derivatives and protein degradation products, organic acids such as hydroxy acid, glycoprotein such as lactoferrin, ubidecalenone (coenzyme Q10), α lipoic acid (Thioctic acid), animal and plant extracts, urea and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination. The content of the beautifying skin component is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass in the hydrated gel stock solution.

他の薬効成分とは、血行促進作用、消炎鎮痛作用、鎮痒作用等の作用が認められる成分である。薬効成分としては、例えば、ニコチン酸及びその誘導体、ビタミンEやその誘導体、サリチル酸及びその塩、グリチルリチン酸及びその塩、アラントイン、グアイアズレン、塩酸ジフェンヒドラミン、塩化リゾチーム、カフェイン、カルニチン、などが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。これらの薬効成分の含有量は、含水ゲル原液中0.01〜20質量%の範囲が好ましい。   Other medicinal components are components that are recognized to have effects such as blood circulation promoting action, anti-inflammatory analgesic action, and antipruritic action. Examples of medicinal ingredients include nicotinic acid and its derivatives, vitamin E and its derivatives, salicylic acid and its salts, glycyrrhizic acid and its salts, allantoin, guaiazulene, diphenhydramine hydrochloride, lysozyme chloride, caffeine, carnitine, and the like. These 1 type (s) or 2 or more types can be used in combination. The content of these medicinal ingredients is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass in the hydrated gel stock solution.

防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、デヒドロ酢酸塩、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、ヒノキチオール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。防腐剤の含有量は、含水ゲル原液中0.01〜5質量%の範囲が好ましい。   Examples of preservatives include paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid and its salt, sorbic acid and its salt, dehydroacetate, phenol, isopropylmethylphenol, hinokitiol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, etc. These can be used alone or in combination. The content of the preservative is preferably in the range of 0.01 to 5% by mass in the hydrogel stock solution.

酸化防止剤としては、アスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸エステル、カロチン、アスタキサンチン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエンなどが挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を組み合わせて使用できる。   Examples of the antioxidant include ascorbic acid and a salt thereof, ascorbic acid ester, carotene, astaxanthin, propyl gallate, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, and the like, and these can be used alone or in combination.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸及びそのエステル類、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、オキシベンゾン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、シノキサートなどが挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid and esters thereof, amyl paradimethylaminobenzoate, oxybenzone, tetrahydroxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid, and sinoxate.

溶解剤は難水溶性の薬効成分などを含水ゲル中に均一に分散させるために使用され、具体的には、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等の低級アルコールが挙げられる。   The solubilizer is used to uniformly disperse a slightly water-soluble medicinal component in a water-containing gel, and specific examples thereof include lower alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.

着色料については、使用感や肌の活性化感の向上につながるものである。着色料としては、赤色102号(ニューコクション)、赤色104号−(1)(フロキシンB)、赤色105号−(1)(ローズベンガル)、赤色106号(アッシドレッド)、赤色2号(アマランス)、赤色3号(エリスロシン)、黄色4号(タートラジン)、黄色5号(サンセットエローFCF)、緑色3号(ファストグリーンFCF)、青色1号(ブリリアントブルーFCF)、青色2号(インジゴカルミン)等の法定色素が挙げられる。   About a coloring agent, it leads to the improvement of a feeling of use and the activation of skin. Colors include Red No. 102 (New Cotion), Red No. 104- (1) (Phloxine B), Red No. 105- (1) (Rose Bengal), Red No. 106 (Assid Red), Red No. 2 ( Amaranth), Red 3 (Erythrosin), Yellow 4 (Tartrazine), Yellow 5 (Sunset Yellow FCF), Green 3 (Fast Green FCF), Blue 1 (Brilliant Blue FCF), Blue 2 (Indigo) And legal dyes such as carmine).

香料としては、特に限定されず、医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料、雑貨等の分野で使用可能な香料の中から、適宜配合できる。   The fragrance is not particularly limited, and can be appropriately blended from fragrances that can be used in the fields of pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, sanitary materials, sundries, and the like.

本発明の保湿層(B)は、十分な粘着性を発現するために、ヒアルロン酸類が、水に溶解、或いは分散しており、ゲル化していない粘稠な液状(ジェル状)であって、皮膚に転写される層である。皮膚への転写とは、本発明のシート剤を皮膚に貼付し、一定時間後にゲル層を皮膚から剥がす際にゲル層側から肌側に転写される、すなわち保湿層が十分に肌に残ることを意味する。保湿層の粘度は使用時の肌への粘着性、皮膚への転写性の点から、保湿層(B)の20%水溶液を調製した時(25℃)に、100〜1,000,000mPa・s、さらに300〜800,000mPa・s、特に500〜600,000mPa・sであるのが好ましい。粘度はB型粘度計で測定する。   The moisturizing layer (B) of the present invention is a viscous liquid (gel form) in which hyaluronic acids are dissolved or dispersed in water and do not gel in order to develop sufficient tackiness, A layer that is transferred to the skin. Transfer to the skin means that the sheet of the present invention is applied to the skin, and when the gel layer is peeled off from the skin after a certain time, it is transferred from the gel layer side to the skin side, that is, the moisturizing layer remains on the skin sufficiently. Means. The viscosity of the moisturizing layer is from 100 to 1,000,000 mPa · when a 20% aqueous solution of the moisturizing layer (B) is prepared (25 ° C.) from the viewpoint of adhesiveness to the skin during use and transferability to the skin. s, more preferably 300 to 800,000 mPa · s, and particularly preferably 500 to 600,000 mPa · s. The viscosity is measured with a B-type viscometer.

本発明の保湿層(B)に用いられるヒアルロン酸、ヒアルロン酸分解物、ヒアルロン酸の誘導体及びそれらの塩としては、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウムの加熱及び酵素分解物、アセチル化ヒアルロン酸等が挙げられる。用いるこれらヒアルロン酸類の平均分子量は、ヒアルロン酸の供給源により、例えば、鶏のトサカでは500万〜700万、乳酸菌等微生物発酵法により精製されたものでは100万〜300万である。ヒアルロン酸の分解物や、アセチル化ヒアルロン酸などを使用するのが好ましく、またこれらとヒアルロン酸又はヒアルロン酸ナトリウムを併用することが好ましい。ヒアルロン酸の分解物の平均分子量としては1000〜150万、より好ましくは5000〜100万、さらに好ましくは6万〜100万である。   Examples of hyaluronic acid, hyaluronic acid decomposition products, hyaluronic acid derivatives and salts thereof used in the moisturizing layer (B) of the present invention include hyaluronic acid, sodium hyaluronate, hyaluronic acid and sodium hyaluronate, Examples include acetylated hyaluronic acid. The average molecular weight of these hyaluronic acids to be used is 5 million to 7 million for chicken tosaka, and 1 million to 3 million for those purified by microbial fermentation such as lactic acid bacteria, depending on the source of hyaluronic acid. It is preferable to use a degradation product of hyaluronic acid, acetylated hyaluronic acid, or the like, and it is preferable to use these in combination with hyaluronic acid or sodium hyaluronate. The average molecular weight of the decomposition product of hyaluronic acid is 1,000 to 1,500,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 60,000 to 1,000,000.

これらのヒアルロン酸類は、本発明の身体貼付用シート剤の保湿層中に1.5〜5質量%含まれるが、含水ゲル層上で水分量を安定に保持し、さらに貼付時の皮膚への接着性や、剥離時に皮膚へのベタツキがなく保湿層を皮膚に転写し水分保持し、さらに乾燥時の粉吹きをなくす点から保湿層(B)中に1.3〜2質量%が好ましく、特に1.8〜3質量%含有するのが好ましい。   These hyaluronic acids are contained in the moisturizing layer of the sheet for body sticking of the present invention in an amount of 1.5 to 5% by mass, and the moisture content is stably maintained on the hydrated gel layer, and further to the skin at the time of application. From 1 to 2% by mass in the moisturizing layer (B) is preferable in terms of adhesion and transfer of the moisturizing layer to the skin without stickiness to the skin at the time of peeling, and retaining moisture, and further eliminating powder blowing during drying, In particular, the content is preferably 1.8 to 3% by mass.

また、保湿層(B)には、貼付時、及び剥離後の皮膚に転写されて角層を膨潤させ、潤いを付与及び保持する作用、有効成分の皮膚浸透性を上げる作用、ベトツキを抑えて良好な使用感を維持する作用、貼付時の皮膚接着性を維持する作用等の点から、保湿剤液の調整時の水が50〜95質量%、さらに55〜90質量%、特に60〜70質量%含まれるのが好ましい。   Also, the moisturizing layer (B) is transferred to the skin after being applied and peeled off to swell the stratum corneum, to impart and retain moisture, to increase the skin permeability of the active ingredient, and to prevent stickiness From the standpoints of maintaining a good feeling of use and maintaining the skin adhesion at the time of application, the water at the time of adjusting the moisturizer solution is 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, especially 60 to 70%. It is preferable to be contained by mass%.

本発明の保湿層(B)には、さらに、ヒアルロン酸類を除くその他の水溶性高分子、可塑剤、保湿剤、油剤、界面活性剤、pH調整剤、薬効成分、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶解剤、着色料、香料等を適宜配合できる。ここで用いられる成分は、前記含水ゲル層(A)と同じものを例示することができる。これらの成分の総量は、保湿層(B)中に3.5〜50質量%の範囲で適宜配合することが好ましい。
特に、ヒアルロン酸以外の水溶性高分子として、上述の含水ゲル層に任意に含まれる成分と異なっても同じでもよいが、保湿層の粘稠性や転写された時の感触を調整するために、平均分子量は5000〜500万の水溶性高分子を保湿層中に5質量%以下、特に0.01〜3質量%配合することが好ましい。
The moisturizing layer (B) of the present invention further includes other water-soluble polymers excluding hyaluronic acids, plasticizers, moisturizers, oils, surfactants, pH adjusters, medicinal ingredients, preservatives, antioxidants, Ultraviolet absorbers, solubilizers, colorants, fragrances and the like can be appropriately blended. The component used here can illustrate the same thing as the said water-containing gel layer (A). The total amount of these components is preferably appropriately blended in the range of 3.5 to 50% by mass in the moisturizing layer (B).
In particular, as a water-soluble polymer other than hyaluronic acid, it may be the same as or different from the component optionally contained in the above-mentioned water-containing gel layer. The water-soluble polymer having an average molecular weight of 5,000 to 5,000,000 is preferably 5% by mass or less, particularly 0.01 to 3% by mass in the moisturizing layer.

本発明の身体貼付用シート剤は、前記含水ゲル層(A)と保湿層(B)とが積層された構造を有しており、前記ヒアルロン酸類を1.5〜5質量%含有する水溶液に前記(A)含水ゲル層を直接積層することによって製造することができる。   The sheet for body patch of the present invention has a structure in which the water-containing gel layer (A) and the moisturizing layer (B) are laminated, and an aqueous solution containing 1.5 to 5% by mass of the hyaluronic acid. It can be produced by directly laminating the (A) hydrogel layer.

積層する方法としては、例えばヒアルロン酸類含有水溶液をトレー等の平らな容器中に滴下し、その上に(A)含水ゲル層を載せることにより行なわれる。この後、24〜72時間静置させて、ヒアルロン酸含有水溶液の一部が含水ゲル層に浸透し、ジェル状の保湿層を形成する。滴下する水溶中のヒアルロン酸類の濃度は1〜5質量%であるが、最終形態のシート剤で、含水ゲル層および保湿層の間での水分および低分子量物質が移行することを考慮すると、得られるシート剤のジェル層と同濃度であることが好ましい。
このとき、含水ゲル層中の水分とヒアルロン酸類含有水溶液中の水分とは、含水ゲル層中のアニオン性ポリマーのイオン基の解離やポリオールなどの保湿剤の水和力などに起因する含水ゲル層の保水力と、ヒアルロン酸類含有水溶液との保水力とのバランスの上で、それぞれ平衡水分となるように、ヒアルロン酸水溶液のヒアルロン酸量と水分量とを調整することが好ましい。
平衡水分状態でゲル層表面に形成されたヒアルロン酸類を含有する保湿層の付着量としては、保湿層の比重を1とした時にゲル層の単位面積あたり0.003〜0.025g/cm2の範囲が好ましく、さらに0.005〜0.02g/cm2の範囲が好ましい。ここでいう付着量とは、(i)トレーから取り出した2層ゲルシートの重量、(ii)トレーから取り出した2層ゲルシートの保湿層を拭き取った後のゲルシートの重量、(iii)保湿層が形成されていた部分のゲルシート面積、とした場合に次式で算出される値である。
付着量=〔(i)−(ii)〕÷(iii)
As a method of laminating, for example, a hyaluronic acid-containing aqueous solution is dropped into a flat container such as a tray, and (A) a hydrogel layer is placed thereon. Thereafter, the mixture is allowed to stand for 24 to 72 hours, and a part of the hyaluronic acid-containing aqueous solution penetrates into the water-containing gel layer to form a gel-like moisture retention layer. The concentration of hyaluronic acid in the aqueous solution to be dropped is 1 to 5% by mass, but it is obtained in consideration of the transfer of moisture and low molecular weight substances between the water-containing gel layer and the moisturizing layer in the final form sheet. It is preferable that it is the same concentration as the gel layer of the obtained sheet agent.
At this time, the water in the hydrogel layer and the water in the hyaluronic acid-containing aqueous solution are water gel layers caused by dissociation of ionic groups of the anionic polymer in the hydrogel layer or hydration power of humectants such as polyols. It is preferable to adjust the amount of hyaluronic acid and the amount of water in the hyaluronic acid aqueous solution so that the water content is balanced with the water holding power of the hyaluronic acid-containing aqueous solution.
The amount of the moisturizing layer containing hyaluronic acid formed on the gel layer surface in the equilibrium moisture state is 0.003 to 0.025 g / cm 2 per unit area of the gel layer when the specific gravity of the moisturizing layer is 1. A range is preferable, and a range of 0.005 to 0.02 g / cm 2 is more preferable. The adhesion amount here means (i) the weight of the two-layer gel sheet taken out from the tray, (ii) the weight of the gel sheet after wiping off the moisture retaining layer of the two-layer gel sheet taken out from the tray, and (iii) the moisture retaining layer is formed. It is a value calculated by the following formula when it is defined as the gel sheet area of the portion that has been done.
Adhesion amount = [(i) − (ii)] ÷ (iii)

このようにすれば、トレー中に含水ゲル層(A)と保湿層(B)とが積層されたシート剤が形成される。   If it does in this way, the sheet agent by which the water-containing gel layer (A) and the moisture retention layer (B) were laminated | stacked in the tray will be formed.

本発明のシート剤は、最終形態のシート剤を包装容器(ピロー)に入れるか、前記のトレイを包装容器(ピロー)に入れてもよい。   In the sheet agent of the present invention, the final form sheet agent may be put in a packaging container (pillow) or the tray may be put in a packaging container (pillow).

また、本発明の身体貼付用シート剤に二酸化炭素等の気体を添加する場合には、シート剤を包装容器(ピロー)内に入れ、次いで包装容器(ピロー)内の空気を二酸化炭素に交換する方法により製造できる。また、前記のシートが形成されたトレイを、そのまま包装容器(ピロー)内に入れ、次いで包装容器(ピロー)内の空気を二酸化炭素に交換すればよい。包装容器(ピロー)内における二酸化炭素の充填量は、シート剤中のゲルの容積に対し0.5〜5倍量、好ましくは1.0〜3倍量充填されていることにより、十分な血行促進効果を得るだけの二酸化炭素を、ジェル状の保湿層及びゲル層中に十分に溶解させることができる。なお、含水ゲル層(A)の片面に後述するプラスチックフィルムを積層する場合、二酸化炭素をジェル状の保湿層及び含水ゲル層に溶存させるには、なるべくガス透過性の高いポリエチレンやポリプロピレンなどのプラスチックフィルムを少なくとも片面に使用することが好ましい。   Moreover, when adding gas, such as a carbon dioxide, to the sheet | seat for body sticking of this invention, a sheet agent is put in a packaging container (pillow), and the air in a packaging container (pillow) is then replaced | exchanged for a carbon dioxide. It can be manufactured by a method. Further, the tray on which the sheet is formed may be put in a packaging container (pillow) as it is, and then the air in the packaging container (pillow) is replaced with carbon dioxide. The filling amount of carbon dioxide in the packaging container (pillow) is 0.5 to 5 times, preferably 1.0 to 3 times the volume of the gel in the sheet, thereby providing sufficient blood circulation. Carbon dioxide sufficient to obtain an accelerating effect can be sufficiently dissolved in the gel-like moisturizing layer and gel layer. In addition, when laminating a plastic film, which will be described later, on one side of the water-containing gel layer (A), in order to dissolve carbon dioxide in the gel-like moisturizing layer and the water-containing gel layer, a plastic such as polyethylene or polypropylene having a gas permeability as high as possible. It is preferred to use the film on at least one side.

得られた本発明のシート剤は、含水ゲル層と保湿層を有し、保湿層が貼付面である。貼付面に形成された保湿層には、ヒアルロン酸以外の薬効成分を配合することができるので、その濃度を含水ゲル層よりも高めることが可能となり、従来の単層ゲルシート剤のように含水ゲル層全体に薬効成分を配合するよりも、肌への分配効率を高め、より効率よく浸透させることができる。さらに、含水ゲル層全体に薬効成分を配合するよりも、少量で同じ効果を発現できるというコストメリットがある。
また、含水ゲル層と保湿層に異なる薬効成分を配合するということも可能であり、特に、含水ゲル層の架橋状態や保存安定性に悪影響を与える可能性がある剤(例えば、油剤や乳化剤など)を、保湿層の処方中にのみ配合することで、ゲル層の基本物性や保存安定性の維持と、薬効成分配合との両立が可能になる。
The obtained sheet | seat agent of this invention has a water-containing gel layer and a moisture retention layer, and a moisture retention layer is a sticking surface. Since the moisturizing layer formed on the affixing surface can contain medicinal ingredients other than hyaluronic acid, its concentration can be higher than that of the hydrogel layer, and the hydrous gel like conventional single-layer gel sheets. Rather than blending medicinal ingredients into the entire layer, the distribution efficiency to the skin can be improved and the penetration can be made more efficiently. Furthermore, there is a cost merit that the same effect can be expressed in a small amount, rather than blending medicinal components with the entire hydrogel layer.
It is also possible to mix different medicinal ingredients in the hydrated gel layer and the moisturizing layer, and in particular, agents that may adversely affect the crosslinked state and storage stability of the hydrated gel layer (for example, oil agents and emulsifiers) ) Is incorporated only during the formulation of the moisturizing layer, it is possible to maintain both the basic physical properties and storage stability of the gel layer and to blend the medicinal components.

また、貼付面とは反対側の含水ゲル層(A)の表面には水分蒸散を防止するためプラスチックフィルムを積層することも可能である。   Also, a plastic film can be laminated on the surface of the hydrogel layer (A) on the side opposite to the sticking surface to prevent moisture evaporation.

得られた本発明のシート剤は、必要によりプラスチックフィルムを剥離して、保湿層を貼付面として身体(顔など)に貼付して使用することができる。保湿層は、粘稠性のある液体であるため、剥離後にその一部が皮膚上に転写される。従って、本発明のシート剤は、皮膚に対する粘着性が良好である。また、貼付後は、一定時間保持してもよいし、含水ゲル層を剥離した後皮膚上に転写した保湿層を塗擦することにより、保湿層内の薬効成分を皮膚に浸透させることもできる。   The obtained sheet agent of the present invention can be used by peeling off a plastic film if necessary and sticking it on the body (face, etc.) using the moisturizing layer as a sticking surface. Since the moisturizing layer is a viscous liquid, a part thereof is transferred onto the skin after peeling. Therefore, the sheet agent of the present invention has good adhesiveness to the skin. Moreover, after sticking, you may hold | maintain for a fixed time, and the medicinal component in a moisturizing layer can also be osmose | permeated to skin by rubbing the moisturizing layer transcribe | transferred on the skin after peeling a water-containing gel layer.

実施例1〜3
<含水ゲルの調製方法>
表1に示す処方の未架橋状態の含水ゲル原液を調製した。調製方法は、グリセリンとプロピレングリコールの混合液を混練機に投入し、カルボキシメチルセルロース、水酸化アルミニウム、パラオキシ安息香酸メチルの順に添加してスラリーを調製し、さらにコハク酸水溶液を混合した。
Examples 1-3
<Preparation method of hydrous gel>
An uncrosslinked hydrated gel stock solution having the formulation shown in Table 1 was prepared. In the preparation method, a mixed liquid of glycerin and propylene glycol was put into a kneader, carboxymethylcellulose, aluminum hydroxide, and methyl paraoxybenzoate were added in this order to prepare a slurry, and an aqueous succinic acid solution was further mixed.

この未架橋状態の含水ゲル原液を、プラスチック(PET)フィルムに挟み込み、ベーカー式アプリケーターにより、含水ゲルの厚さが2mmとなるように展延した。さらに、50℃で5日間熟成し含水ゲル層の架橋反応を完了させ、架橋した含水ゲルシートを得た。その後、図2の形状(面積32cm2)に型抜きを行なった。 This uncrosslinked hydrated gel stock solution was sandwiched between plastic (PET) films and spread with a baker type applicator so that the hydrated gel had a thickness of 2 mm. Furthermore, it was aged at 50 ° C. for 5 days to complete the crosslinking reaction of the hydrogel layer, and a crosslinked hydrogel sheet was obtained. Thereafter, the die was cut into the shape shown in FIG. 2 (area 32 cm 2 ).

<保湿液の調製及び積層シート剤の製造>
表2に示す処方で保湿液を調整した。このとき、ヒアルロン酸量の多いL−5はヒアルロン酸ナトリウムが十分に溶解せず、溶液が均一にならず、また非常に高粘度で流動性がなかったので、シート剤の製造には不適であった。
表2のL−1〜L−3の保湿液を、それぞれ図1に示すPET製のプラスチックトレーの収納部(凹部)に、表3に示す量を滴下して、その後、前記型抜きした含水ゲルシートの片面のプラスチックフィルムを剥離し、剥離面にトレー内の保湿液が接するように配置し、その後、ゲルシート入りのトレーをアルミニウムピローに挿入し、熱シールを行なった。
トレー中の保湿液は、室温にて3日間熟成を行なった。その結果、含水ゲルシート表面に保湿液が均一に広がり、保湿層を有する2層構成の含水ゲルシートを得た。得られた含水ゲル層と保湿液との組み合わせを表3に示す(実施例1〜3)。
<Preparation of moisturizing liquid and production of laminated sheet>
A moisturizing liquid was prepared according to the formulation shown in Table 2. At this time, L-5 having a large amount of hyaluronic acid was not suitable for the production of a sheet because the sodium hyaluronate was not sufficiently dissolved, the solution was not uniform, and the viscosity was not very fluid. there were.
The moisturizing liquids L-1 to L-3 in Table 2 were dropped into the storage parts (recesses) of the plastic plastic trays shown in FIG. The plastic film on one side of the gel sheet was peeled off and placed so that the moisturizing liquid in the tray was in contact with the peeled surface, and then the tray with the gel sheet was inserted into an aluminum pillow and heat sealed.
The moisturizing liquid in the tray was aged at room temperature for 3 days. As a result, a moisturizing liquid spread uniformly on the surface of the water-containing gel sheet, and a two-layered water-containing gel sheet having a moisturizing layer was obtained. Table 3 shows combinations of the obtained hydrogel layer and the moisturizing liquid (Examples 1 to 3).

トレーには、32cm2の目元用シート2片を配置できるように設計を行なった(図1、図2参照)。 The tray was designed so that two 32 cm 2 eye sheets could be placed (see FIGS. 1 and 2).

このトレーの6シート分より、それぞれ3日間熟成後の保湿層を回収し、微量全窒素分析装置(三菱化学株式会社製 TN−100)により、回収した保湿層中の窒素濃度を測定した。この窒素濃度から保湿層中のヒアルロン酸ナトリウム含有量の算出を行なった。このときポリビニルピロリドンは90重量%が保湿層中に残存しているとして、算出を行なった。この結果、実施例1〜3のシート剤では、熟成後の保湿層中のヒアルロン酸ナトリウム含有量は、表4に示すように2.4〜2.6重量%であった。一方、比較例のシート剤では、0.9重量%であった。   From 6 sheets of this tray, the moisturizing layer after aging for 3 days was collected, and the nitrogen concentration in the collected moisturizing layer was measured with a trace total nitrogen analyzer (TN-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The sodium hyaluronate content in the moisturizing layer was calculated from this nitrogen concentration. At this time, it was calculated that 90% by weight of polyvinylpyrrolidone remained in the moisture retaining layer. As a result, in the sheet agents of Examples 1 to 3, the sodium hyaluronate content in the moisturized layer after aging was 2.4 to 2.6% by weight as shown in Table 4. On the other hand, in the sheet material of the comparative example, it was 0.9% by weight.

<評価試験>
前記、実施例及び比較例で調製したゲルシートを用いて、保湿層を貼付面として目元に15分間貼付し、以下の5項目について官能評価を行なった。
<Evaluation test>
Using the gel sheets prepared in Examples and Comparative Examples, the moisture retention layer was applied to the eyes for 15 minutes using the gel layer, and sensory evaluation was performed on the following five items.

A:貼付中におけるシートの「粘着性」
◎:瞬きなどの動きに対してずれず、安定にシートが目元に粘着している。
○:瞬きなどの動きに対して僅かにずれるが、ほぼ貼付位置にシートが粘着している。
△:静止状態でも目元から下方に徐々にずれるが、剥がれ落ちない。
×:静止状態でも目元から下方に大きくずれて、剥がれ落ちる。
B:シート剤を剥離した時に、皮膚へ転写された保湿層の「保湿感」
◎:皮膚に十分に保湿層が転写され、皮膚上でなじませた後も潤い感がある。
○:皮膚に有意に保湿層が転写され、皮膚上でなじませた後も潤い感がある。
△:皮膚にわずかに保湿層が転写され、皮膚上でなじませた後は潤い感がない。
×:皮膚に保湿層が転写されず、潤い感がない。
C:転写した保湿層を皮膚上になじませた後の「ベタツキ」
◎:なじませた後に、さらっとしてべとつかない。
○:なじませた後に、べとつかない。
△:なじませた後に、ややべとつく。
×:なじませた後に、べとつく。
D:保湿層をなじませて、乾燥後の“粉残り/粉吹き”
◎:白く粉残りや粉吹きがない。
○:白く粉残りや粉吹きが、ほとんどない。
△:やや白く粉残りや粉吹きがある
×:白く粉残りや粉吹きがある
A: “Adhesion” of the sheet during application
(Double-circle): The sheet | seat adheres to the eyes stably, without shifting with respect to movements, such as blink.
○: Slightly shifted with respect to movement such as blinking, but the sheet is almost adhered to the pasting position.
(Triangle | delta): Although it shifts | deviates gradually from an eye part in a stationary state, it does not peel off.
X: Even in a stationary state, it is greatly displaced downward from the eye and peels off.
B: “Moisturizing feeling” of the moisturizing layer transferred to the skin when the sheet is peeled off
A: The moisturizing layer is sufficiently transferred to the skin, and there is a moist feeling even after being applied on the skin.
○: A moisturizing layer is significantly transferred to the skin, and there is a moist feeling even after applying on the skin.
(Triangle | delta): A moisturizing layer is slightly transcribe | transferred to skin and there is no moist feeling after making it fit on skin.
X: The moisturizing layer is not transferred to the skin and there is no moist feeling.
C: “Sticky” after the transferred moisturizing layer is applied to the skin
A: After applying, it is not sticky.
○: After sticking in, it is not sticky.
Δ: Slightly sticky after applying.
×: Sticky after familiarizing.
D: “Powder / powder” after drying by soaking in the moisturizing layer
A: White and no powder residue or powder blowing.
○: There is almost no white powder residue or powder blowing.
△: Slightly white powder residue or powder blow ×: White powder residue or powder blow

その結果、表5に示すように実施例1〜3のシート剤ではA〜Dのすべての項目において、良好な結果であった。一方、比較例のシート剤では、粘着性と保湿層の皮膚転写性、潤い感は良好であったが、転写された保湿層がべとつき、さらに乾燥後の皮膚上に粉残りや粉吹きがあるため、不十分な結果であった。   As a result, as shown in Table 5, the sheet preparations of Examples 1 to 3 were good results in all items A to D. On the other hand, in the sheet of the comparative example, the adhesiveness, the skin transferability of the moisturizing layer, and the moist feeling were good, but the transferred moisturizing layer was sticky, and there was powder residue and powder blowing on the dried skin Therefore, the result was insufficient.

トレーの形状の例を示す。The example of the shape of a tray is shown. トレーにシートを配置した状態を示す。The state which has arrange | positioned the sheet | seat on a tray is shown.

Claims (3)

(A)アニオン性ポリマーの架橋構造体を含む含水ゲル層と、(B)貼付時にその一部が皮膚上に転写される保湿層とが積層された構造を有する身体貼付用シート剤であって、該(B)保湿層が、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸分解物、ヒアルロン酸誘導体及びそれらの塩から選ばれる1種以上のヒアルロン酸類を1.5〜5質量%含有するジェル状の層であって、該ヒアルロン酸類を1〜5質量%含有する水溶液と、該(A)含水ゲル層とを積層することにより得られる身体貼付用シート剤。   (A) A sheet agent for body patch having a structure in which a water-containing gel layer containing a crosslinked structure of an anionic polymer and (B) a moisturizing layer, a part of which is transferred onto the skin at the time of application, are laminated. The (B) moisturizing layer is a gel-like layer containing 1.5 to 5% by mass of one or more hyaluronic acids selected from hyaluronic acid, a hyaluronic acid decomposition product, a hyaluronic acid derivative and a salt thereof. The sheet agent for body sticking obtained by laminating | stacking the aqueous solution which contains this hyaluronic acid 1-5 mass%, and this (A) hydrous gel layer. アニオン性ポリマーが、アニオン性セルロース誘導体である請求項1記載の身体貼付用シート剤。   The sheet for body patching according to claim 1, wherein the anionic polymer is an anionic cellulose derivative. アニオン性セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロースである請求項2記載の身体貼付用シート剤。   The body patch sheet according to claim 2, wherein the anionic cellulose derivative is carboxymethylcellulose.
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