JP5417571B2

JP5417571B2 - Wound dressing

Info

Publication number: JP5417571B2
Application number: JP2007262310A
Authority: JP
Inventors: 武治田島; 伸夫草本; 茂大山; 勝弘神谷; 永一加来
Original assignee: Senko Medical Instrument Manufacturing Co Ltd; Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Senko Medical Instrument Manufacturing Co Ltd; Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2007-10-05
Filing date: 2007-10-05
Publication date: 2014-02-19
Anticipated expiration: 2027-10-05
Also published as: JP2009089837A

Description

本発明は、湿潤療法に用いられる創傷被覆材に関する。 The present invention relates to a wound dressing used for wet therapy.

創傷被覆材としては、綿などのガーゼが使用されてきたが、吸収した血液が凝固して止血するため、瘡蓋となり治癒が遅く、ガーゼをはがすときに痛みを伴ったり、傷跡が残ったりするという問題があった。
最近では、湿潤療法という方法が提案され、体内からの浸出液を保持することで皮膚の再生が早まり、外部からの細菌や水の浸入を防ぐ創傷被覆材が好ましいとされている。そこで、ガーゼと透湿性フィルムを組み合わせた創傷被覆材などが考えられるが、ゴワゴワ感があり、フィット感が悪いなど改善が求められている。 Gauze such as cotton has been used as a wound dressing material, but the absorbed blood coagulates and stops bleeding, so it becomes a scab and heals slowly, with pain and scarring remaining when peeling the gauze. There was a problem.
Recently, a method called wet therapy has been proposed, and a wound dressing that prevents exudation of bacteria and water from the outside by preserving exudate from the body and preserving exudation of bacteria and water is considered preferable. Therefore, a wound dressing material combining a gauze and a moisture-permeable film is conceivable, but there is a demand for improvement such as a feeling of tingling and a poor fit.

創傷被覆材としては、例えば、特許文献１に、創傷治癒効果促進効果の向上のために特定の高分子化合物を用いた創傷被覆材が記載されている。
また、特許文献２には、エラスチンを含むシートの表面にポリグルタミン酸を含むシートが積層された創傷被覆材が開示されている。
さらに、特許文献３には、コラーゲンを主成分とした高分子を用いた医療用材料が記載されている。 As the wound dressing, for example, Patent Document 1 describes a wound dressing using a specific polymer compound for improving the effect of promoting the wound healing effect.
Patent Document 2 discloses a wound dressing in which a sheet containing polyglutamic acid is laminated on the surface of a sheet containing elastin.
Furthermore, Patent Document 3 describes a medical material using a polymer mainly composed of collagen.

特開２００３−３８６３３JP 2003-38633 A 特開２００５−４６２２８JP 2005-46228 A 特開２００４−３２１４８４JP 2004-321484 A

しかしながら、特許文献１では治癒効果のある高分子化合物を製造したものを利用しているのでその製造が複雑である。また、材料の形状がスポンジ状であるために保水性が不十分で、湿潤療法には適していない、フィット感に欠ける、という問題があった。
また、特許文献２では、シートがフィルム状に形成されており、吸水性および保水性が不十分であった。さらに、フィット感にも欠けるため、湿潤療法には適していない。
そして、特許文献３に記載の繊維は、コラーゲンを主成分としているため、吸水性および保水性が十分でなく、湿潤療法に用いるには不適当であった。 However, since Patent Document 1 uses a polymer compound that has a healing effect, its production is complicated. Moreover, since the shape of the material is sponge-like, there is a problem that the water retention is insufficient, which is not suitable for wet therapy, and lacks fit.
Moreover, in patent document 2, the sheet | seat was formed in the film form and water absorption and water retention were inadequate. In addition, it lacks a fit and is not suitable for wet therapy.
And since the fiber of patent document 3 has collagen as a main component, water absorption and water retention are not enough, and it was unsuitable for using in wet therapy.

本発明の目的は、吸水性、保水性、フィット感、生分解性および生体適合性に優れた創傷被覆材を提供することである。 An object of the present invention is to provide a wound dressing material excellent in water absorption, water retention, fit, biodegradability and biocompatibility.

本発明の創傷被覆材は、ポリグルタミン酸架橋体を含有するシートを用いた創傷被覆材であって、前記ポリグルタミン酸架橋体は、ポリグルタミン酸ナトリウムを含む溶液を用いて製造された繊維が架橋されてなり、前記ポリグルタミン酸ナトリウムを含む溶液には、ポリグルタミン酸ナトリウムに溶媒として水およびアルコール類を混合し、撹拌溶解することにより調製されたものが使用され、前記架橋処理が電子線架橋により行われることを特徴とする。
ポリグルタミン酸は納豆の糸として古くから知られており、近年、工業的にポリグルタミン酸を製造することが可能となり、生分解性、生体適合性、高吸水性の樹脂として注目されている。
ポリグルタミン酸としては、公知の方法で得られたもの、天然物由来のもの、のいずれも用いることができる。ポリグルタミン酸は保水性が高いので水分を吸収させると湿潤性が高まり、また、長時間にわたってこの湿潤性を持続させることができる。
したがって、ポリグルタミン酸架橋体を含有するシートを創傷被覆材として用いると、傷を早く治すことができるとともに、傷跡が残らないという優れた効果を奏することができる。 The wound dressing of the present invention is a wound dressing using a sheet containing a polyglutamic acid cross-linked body , wherein the polyglutamic acid cross-linked body is obtained by cross-linking fibers produced using a solution containing sodium polyglutamate. The solution containing sodium polyglutamate is prepared by mixing water and alcohol as a solvent with sodium polyglutamate and dissolving by stirring, and the crosslinking treatment is performed by electron beam crosslinking. It is characterized by.
Polyglutamic acid has long been known as a natto thread, and in recent years, it has become possible to industrially produce polyglutamic acid, and has attracted attention as a biodegradable, biocompatible and highly water-absorbing resin.
As polyglutamic acid, any of those obtained by known methods and those derived from natural products can be used. Polyglutamic acid has high water retention, so that the wettability is enhanced by absorbing water, and the wettability can be maintained for a long time.
Therefore, when the sheet | seat containing a polyglutamic-acid crosslinked body is used as a wound dressing material, while being able to cure a wound early, there exists an outstanding effect that a scar does not remain.

また、ポリグルタミン酸は生体適合性、生分解性を有するので、例えば、開腹手術時にガーゼなどを取り忘れて縫合するなどの事故防止に役立てることができる。さらには、外科手術用の癒着防止シートなどへも応用することができる。 In addition, since polyglutamic acid has biocompatibility and biodegradability, it can be used to prevent accidents such as forgetting to take off gauze or the like during suturing surgery. Furthermore, it can be applied to an adhesion prevention sheet for surgery.

本発明の創傷被覆材において、前記シートは、前記ポリグルタミン酸架橋体を１０質量％以上１００質量％以下の割合で含有していることが好ましい。
ポリグルタミン酸架橋体の含有量がシート全量基準で１０質量％未満であると、吸水性および保水性などのポリグルタミン酸としての機能が十分に発揮できない。なお、ポリグルタミン酸架橋体の含有量は、目的に応じたバインダーの配合量に応じて適宜調整することができる。
この発明によれば、ポリグルタミン酸架橋体を１０質量％以上１００質量％以下の割合で含有したシートを用いるので、吸水性と保水性に優れ、湿潤療法に適した創傷被覆材を提供することができる。 In the wound dressing of the present invention, the sheet preferably contains the crosslinked polyglutamic acid in a proportion of 10% by mass to 100% by mass.
When the content of the crosslinked polyglutamic acid is less than 10% by mass based on the total amount of the sheet, the functions as polyglutamic acid such as water absorption and water retention cannot be sufficiently exhibited. In addition, content of a polyglutamic-acid crosslinked body can be suitably adjusted according to the compounding quantity of the binder according to the objective.
According to this invention, since a sheet containing a polyglutamic acid crosslinked body in a proportion of 10% by mass or more and 100% by mass or less is used, it is possible to provide a wound dressing material excellent in water absorption and water retention and suitable for wet therapy. it can.

本発明の創傷被覆材において、前記繊維は、繊維集合体を構成していることが好ましい。
この発明によれば、ポリグルタミン酸を原料として製造された繊維が積層されて繊維集合体となり、繊維および繊維集合体のうち少なくともいずれか一方が架橋されてポリグルタミン酸架橋体を形成する。繊維が積層されることにより、繊維間に多数の細孔が形成され、この細孔に大量の水分が吸収される。このように吸水性に優れているため、傷口に対する封止効果が非常に高い。 In the wound dressing of the present invention, before Symbol fibers preferably constitute the fiber aggregate.
According to the present invention, fibers manufactured using polyglutamic acid as a raw material are laminated to form a fiber assembly, and at least one of the fibers and the fiber assembly is crosslinked to form a crosslinked polyglutamic acid. By laminating the fibers, a large number of pores are formed between the fibers, and a large amount of moisture is absorbed into the pores. Thus, since it is excellent in water absorption, the sealing effect with respect to a wound is very high.

本発明の創傷被覆材において、前記繊維および前記繊維集合体は、静電紡糸法により紡糸されたことが好ましい。
この発明によれば、繊維および繊維集合体が静電紡糸法により製造されるので、極細の繊維を得ることができる。このような極細の繊維はその表面積が広く、傷口への密着性が高い。したがって、より早く傷を治すことができる。また、極細の繊維で形成されることにより、吸水性により優れる。したがって、創傷被覆材としての封止効果もより向上する。
本発明の創傷被覆材において、前記静電紡糸法がロール式の静電紡糸装置を使用することにより行われることが好ましい。 In the wound dressing of the present invention, it is preferable that the fiber and the fiber assembly are spun by an electrostatic spinning method.
According to this invention, since the fibers and the fiber aggregate are produced by the electrostatic spinning method, ultrafine fibers can be obtained. Such ultrafine fibers have a large surface area and high adhesion to the wound. Therefore, the wound can be cured more quickly. Moreover, it is excellent in water absorption by being formed with an ultrafine fiber. Therefore, the sealing effect as a wound dressing is further improved.
In the wound dressing of the present invention, the electrostatic spinning method is preferably performed by using a roll type electrostatic spinning device.

本発明の創傷被覆材において、前記繊維の径寸法は、０．０１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。さらには、前記繊維の径寸法が、０．０５μｍ以上１．８μｍ以下であることがより好ましい。 In the wound dressing of the present invention, it is preferable that the fiber has a diameter of 0.01 μm or more and 3 μm or less. Furthermore, the diameter of the fiber is more preferably 0.05 μm or more and 1.8 μm or less.

以下、本発明の一実施形態について説明する。
本実施形態では、ポリグルタミン酸を含む溶液を静電紡糸法により紡糸して繊維および繊維集合体を形成し、この繊維集合体に架橋処理を実施して、ポリグルタミン酸架橋体を形成し、創傷被覆材用のシートとする。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
In this embodiment, a solution containing polyglutamic acid is spun by an electrospinning method to form fibers and fiber aggregates, and this fiber aggregate is subjected to a crosslinking treatment to form a crosslinked polyglutamic acid, and wound covering A sheet for the material.

（１．溶液の調整）
（１−１．ポリグルタミン酸）
ポリグルタミン酸は、公知の製法で得られたもの、天然物由来のもの、また、ナトリウム塩を使用することができる。また、静電紡糸する際に繊維状に紡糸しやすいという点および分子量が大きいほど吸水性および保水性に優れているという点から、分子量が２０万以上のポリグルタミン酸を用いることが好ましい。 (1. Preparation of solution)
(1-1. Polyglutamic acid)
As polyglutamic acid, those obtained by a known production method, those derived from natural products, and sodium salts can be used. In addition, it is preferable to use polyglutamic acid having a molecular weight of 200,000 or more from the viewpoint that it is easy to spin into a fibrous form during electrostatic spinning and that the higher the molecular weight, the better the water absorption and water retention.

ポリグルタミン酸の含有量は、バインダーの配合により適宜設定することができるが、シート全量基準で１０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上１００質量％以下である。
ポリグルタミン酸の含有量が１０質量％未満であると、吸水性および保水性といった湿潤性を付与する性能が十分でない。 The content of polyglutamic acid can be appropriately set by blending the binder, but is preferably 10% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total amount of the sheet. .
When the content of polyglutamic acid is less than 10% by mass, the ability to impart wettability such as water absorption and water retention is not sufficient.

本実施形態では、必要に応じてバインダーを配合することもできる。ここで用いられるバインダーとしては公知のものが使用可能で、例えば、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロリレンオキサイド、ポリエチレンイミド、ポリアニリン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、シリコーン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンサルファイド、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエチレンテルフタレート、など溶媒に溶解可能な合成高分子が挙げられる。また、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、セルロース、キチン、キトサン、セリシン、フィブロイン、核酸、ヒアルロン酸、エラスチン、ヘパリン、カテキンなどの天然高分子も使用することが出来る。さらに、オルガノシリカやオルガノチタンなどのゾル溶液も挙げられる。 In this embodiment, a binder can also be mix | blended as needed. Known binders can be used here. For example, polylactic acid, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polypropylene oxide, polyethyleneimide, polyaniline, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyurethane, silicone, polyfluoride. Examples thereof include synthetic polymers that can be dissolved in a solvent such as vinylidene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, nylon, polyethylene sulfide, polystyrene, polybutadiene, and polyethylene terephthalate. Natural polymers such as collagen, gelatin, starch, cellulose, chitin, chitosan, sericin, fibroin, nucleic acid, hyaluronic acid, elastin, heparin, catechin can also be used. Furthermore, sol solutions such as organosilica and organotitanium are also included.

（１−２．溶媒）
また、ポリグルタミン酸を溶解せしめる溶媒には、水と水溶性有機溶媒が用いられる。ポリグルタミン酸は水に可溶であるが、静電紡糸する際に、水だけでは紡糸が困難であるため、水溶性有機溶媒と併用する。
水溶性有機溶媒としてはポリグルタミン酸を溶解しうるものが適宜選択される。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール類以外にも、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。この中でも、肌への刺激が小さく生体への影響が小さいことから、特に、炭素数１〜３の脂肪族低級アルコールであるメタノール、エタノール、プロパノールを用いることが好ましい。これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 (1-2. Solvent)
Moreover, water and a water-soluble organic solvent are used for the solvent which dissolves polyglutamic acid. Polyglutamic acid is soluble in water, but when electrospinning, it is difficult to spin with water alone, so it is used in combination with a water-soluble organic solvent.
As the water-soluble organic solvent, a solvent capable of dissolving polyglutamic acid is appropriately selected. For example, acetone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and the like can be used in addition to alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. Among these, it is particularly preferable to use methanol, ethanol, and propanol, which are aliphatic lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms, because the skin irritation is small and the influence on the living body is small. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

（１−３．各種添加剤）
さらに、必要に応じて、界面活性剤、金属塩、増粘剤、色剤、防腐剤、各種安定剤を適宜使用することができる。
界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤といった公知の界面活性剤を使用することができ、具体的には、ｐ−ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルオキシスルホン酸ナトリウム、ラウリルオキシリン酸二ナトリウム等のアニオン界面活性剤や、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド等のカチオン界面活性剤や、ステアリン酸ポリエチレングリコール、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル等のノニオン界面活性剤や、ラウリルジメチルペタイン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらの一種を単独で、または、二種以上を組み合わせて使用することができる。 (1-3. Various additives)
Furthermore, surfactants, metal salts, thickeners, colorants, preservatives, and various stabilizers can be appropriately used as necessary.
The surfactant is not particularly limited, and a known surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. Specifically, p- Anionic surfactants such as sodium nonylbenzenesulfonate, sodium lauryloxysulfonate, disodium lauryloxyphosphate, cationic surfactants such as lauryltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, polyethylene glycol stearate, pentaerythlit Nonionic surfactants such as stearic acid monoesters and amphoteric surfactants such as lauryl dimethylpetine can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

金属塩としては、塩化物、臭化物、ヨウ化物などの金属塩が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、メチルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、各種ガム類やペクチン、アルギン酸ソーダ、デキストリン、寒天、ゼラチン等の天然高分子増粘剤が挙げられる。 Examples of the metal salt include metal salts such as chloride, bromide and iodide.
Examples of the thickener include cellulose derivatives such as methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, various polymer thickeners such as gums, pectin, sodium alginate, dextrin, agar, and gelatin.

（２．製造方法）
（２−１．製造装置）
次に、本発明の一実施形態にかかる繊維の製造装置を、図面を用いて説明する。
図１は本発明の一実施形態にかかる繊維の製造装置の概略を示す斜視図、図２は図１の概略断面図である。
図１および図２において、繊維の製造装置は静電紡糸装置であって、ポリグルタミン酸を収納した溶解液浸漬槽１０の中に電圧印加ロール２０が設置されている。
電圧印加ロール２０は溶解液浸漬槽１０の中で回転可能に支持され、少なくとも周面部は金属製である。溶解液浸漬槽１０には高電圧発生装置２１が接続されており、高電圧発生装置２１の電源２１から電圧が加えられ、ポリグルタミン酸溶液はプラスに帯電し、電圧印加ロール２０で電荷が集中するようになっている。電圧印加ロール２０は図示しない回転駆動機構と連結されている。 (2. Manufacturing method)
(2-1. Manufacturing equipment)
Next, a fiber manufacturing apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view schematically showing a fiber manufacturing apparatus according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic sectional view of FIG.
1 and 2, the fiber manufacturing apparatus is an electrostatic spinning apparatus, and a voltage application roll 20 is installed in a solution immersion tank 10 containing polyglutamic acid.
The voltage application roll 20 is rotatably supported in the solution immersion tank 10, and at least the peripheral surface portion is made of metal. A high voltage generator 21 is connected to the dissolution liquid immersion tank 10, and a voltage is applied from the power source 21 of the high voltage generator 21, the polyglutamic acid solution is positively charged, and the electric charge is concentrated by the voltage application roll 20. It is like that. The voltage application roll 20 is connected to a rotation drive mechanism (not shown).

電圧印加ロール２０と対向する位置に集積コンベア３０が集積面３０Ａを電圧印加ロール２０側に向けて配置されている。また、集積コンベア３０を挟んで電圧印加ロール２０と対向する位置には金属製ブロック３１が配置され、この金属製ブロック３１は高電圧発生装置２１に接続され、マイナスに帯電している。
集積コンベア３０は導電性のある素材、例えば、アルミニウム等から形成された帯状部材、または金属製ブロック３１の導電性を妨げない紙もしくは合成繊維から成る不織布であり、図示しない繰り出しロールから繰り出されるとともに図示しない巻き取りロールで巻き取られる構成である。
金属製ブロック３１の集積コンベア３０の流れ方向の前後にはガイドロール３２がそれぞれ配置されている。
電圧印加ロール２０と集積コンベア３０の集積面３０Ａとの距離は、溶媒が気化するように、糸の堆積状態をみながら自由に選択すればよく、特に限定するものではない。印加電圧は、溶液の性状、堆積量によって変えればよく、電圧が高いほど多量の繊維が得やすい。従って、電圧印加ロール２０と金属製ブロック３１が電極となって、その間に静電場が形成され、電圧印加ロール２０に付着した液体表面に電荷が蓄積され、液体の表面張力以上に電荷が高まると、電圧印加ロール２０の表面から金属製ブロック３１に向かって糸状に引き出され、集積面３０Ａに堆積する。 An accumulation conveyor 30 is disposed at a position facing the voltage application roll 20 with the accumulation surface 30A facing the voltage application roll 20 side. Further, a metal block 31 is disposed at a position facing the voltage application roll 20 with the stacking conveyor 30 interposed therebetween, and the metal block 31 is connected to the high voltage generator 21 and is negatively charged.
The accumulation conveyor 30 is a non-woven fabric made of a conductive material, for example, a band-shaped member made of aluminum or the like, or a paper or synthetic fiber that does not hinder the conductivity of the metal block 31, and is fed from a feed roll (not shown). It is the structure wound up with the winding roll which is not shown in figure.
Guide rolls 32 are respectively arranged before and after the metal block 31 in the flow direction of the accumulation conveyor 30.
The distance between the voltage application roll 20 and the stacking surface 30A of the stacking conveyor 30 is not particularly limited as long as it is freely selected while observing the piled state of the yarn so that the solvent is vaporized. The applied voltage may be changed depending on the properties of the solution and the amount of deposition. The higher the voltage, the easier to obtain a large amount of fibers. Therefore, when the voltage application roll 20 and the metal block 31 serve as an electrode, an electrostatic field is formed between them, charge is accumulated on the liquid surface attached to the voltage application roll 20, and the charge increases beyond the surface tension of the liquid. From the surface of the voltage application roll 20, it is drawn out in the form of a thread toward the metal block 31, and is deposited on the accumulation surface 30A.

（２−２．製造方法）
次に、繊維の製造方法について説明する。本実施形態の繊維の製造方法は図１および図２で示される静電紡糸装置を用いた静電紡糸法（エレクトロスピニング法）である。
まず、溶解液浸漬槽１０の内部にポリグルタミン酸溶液を収納しておき、集積コンベア３０を駆動する。集積コンベア３０には高電圧発生装置２１に接続された金属製ブロック３１が近接配置されているため、この状態で、高電圧をかけると、溶液表面に電荷が誘発、蓄積される。この静電引力はポリグルタミン酸溶液の表面張力に対抗する。電場力が臨界値を超えると、静電引力が表面張力を超え、荷電した溶液のジェットが噴射される。噴射されたジェットは体積に対して表面積が大きいため、溶媒が効率よく蒸発し、また体積の減少により電荷密度が高くなるため、さらに細いジェットになる。溶液のジェット噴射により金属製ブロック３１側に自発的に牽引されることで紡糸がなされる。
紡糸されたポリグルタミン酸の繊維は集積コンベア３０の集積面３０Ａに堆積されるが、集積コンベア３０は巻き取られるため、集積面３０Ａに堆積されたポリグルタミン酸の繊維はコンベアの長さ方向に亘って所定厚さとなる。集積されたポリグルタミン酸の繊維は繊維集合体となり、図示しない装置によって集積コンベア３０から剥離される。 (2-2. Manufacturing method)
Next, the manufacturing method of a fiber is demonstrated. The fiber manufacturing method of the present embodiment is an electrostatic spinning method (electrospinning method) using the electrostatic spinning device shown in FIGS. 1 and 2.
First, the polyglutamic acid solution is accommodated in the solution immersion tank 10 and the stacking conveyor 30 is driven. Since the metal block 31 connected to the high voltage generator 21 is disposed close to the accumulation conveyor 30, when a high voltage is applied in this state, charges are induced and accumulated on the solution surface. This electrostatic attractive force opposes the surface tension of the polyglutamic acid solution. When the electric field force exceeds a critical value, the electrostatic attractive force exceeds the surface tension and a jet of charged solution is ejected. Since the jetted jet has a large surface area relative to the volume, the solvent is efficiently evaporated, and the charge density is increased due to the volume reduction, so that the jet becomes thinner. Spinning is performed by spontaneously pulling the metal block 31 side by jetting the solution.
The spun polyglutamic acid fibers are deposited on the stacking surface 30A of the stacking conveyor 30. Since the stacking conveyor 30 is wound up, the polyglutamic acid fibers deposited on the stacking surface 30A extend over the length of the conveyor. It becomes a predetermined thickness. The accumulated polyglutamic acid fibers form a fiber assembly and are peeled off from the accumulation conveyor 30 by a device (not shown).

（２−３．架橋方法）
静電紡糸法によって得られた繊維集合体は、熱架橋、電子線架橋、紫外線架橋、放射線架橋、グルタルアルデヒド架橋などの従来公知の架橋処理を実施することができる。架橋剤を用いることで処理を確実に行えるが、残留成分などの人体への影響を考慮すると、創傷被覆材としては電子線架橋がポリグルタミン酸のゲル化処理にも一般に用いられており、好ましい。
このようにして、繊維架橋体を得ることができる。 (2-3. Crosslinking method)
The fiber assembly obtained by the electrostatic spinning method can be subjected to conventionally known crosslinking treatments such as thermal crosslinking, electron beam crosslinking, ultraviolet crosslinking, radiation crosslinking, glutaraldehyde crosslinking and the like. Although the treatment can be performed reliably by using a cross-linking agent, electron beam cross-linking is generally used for the gelation treatment of polyglutamic acid as a wound dressing material in consideration of the influence on the human body such as residual components.
In this way, a crosslinked fiber can be obtained.

（３．実施形態の効果）
したがって、本実施形態によれば次の作用効果を奏することができる。
（１）ポリグルタミン酸は保水性が高いので浸出液を保持することができる。特に、本実施形態では、分子量２０万以上のポリグルタミン酸を用いたので、極細繊維を紡糸することができた。
したがって、創傷被覆材として湿潤性が高まることにより、傷を早く治すことができるとともに、傷跡も残らずきれいに治すことができる。 (3. Effects of the embodiment)
Therefore, according to the present embodiment, the following operational effects can be achieved.
(1) Since polyglutamic acid has high water retention, the leachate can be retained. In particular, in this embodiment, since polyglutamic acid having a molecular weight of 200,000 or more was used, it was possible to spin ultrafine fibers.
Therefore, by improving the wettability as a wound dressing material, it is possible to cure the wound quickly and to cure it without leaving any scars.

（２）本実施形態のポリグルタミン酸架橋体を構成する繊維は、径寸法が３μｍ以下であるので、繊維の表面積が広く、傷口への密着性が高い。したがって、傷口の治癒効果が非常に高い。
また、このような極細の繊維が積層されてなる繊維集合体は、その繊維間に多量の体液を吸収膨潤することができるので、吸水性および保水性に優れている。すなわち、封止効果に優れている。 (2) Since the fiber constituting the crosslinked polyglutamic acid of this embodiment has a diameter of 3 μm or less, the fiber has a large surface area and high adhesion to a wound. Therefore, the healing effect of the wound is very high.
In addition, a fiber assembly in which such ultrafine fibers are laminated can absorb and swell a large amount of body fluid between the fibers, and thus has excellent water absorption and water retention. That is, the sealing effect is excellent.

（３）本実施形態では、ポリグルタミン酸架橋体を形成する繊維を静電紡糸法により紡糸した。静電紡糸法によると、電荷の高まりが糸の細化を促進し、細化に伴い溶媒の揮散が進むため、極細繊維を得ることができる。したがって、前述の効果を奏することのできる繊維および繊維集合体を製造することができる。 (3) In this embodiment, the fiber forming the polyglutamic acid crosslinked body was spun by an electrostatic spinning method. According to the electrospinning method, the increase in the charge promotes the thinning of the yarn, and the volatilization of the solvent proceeds with the thinning, so that an ultrafine fiber can be obtained. Therefore, it is possible to manufacture fibers and fiber assemblies that can achieve the above-described effects.

（４．実施形態の変形例）
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、静電紡糸装置の静電場は、電圧印加ロール２０と金属製ブロック３１とで一対の電極を形成しているが、本発明ではこれを増やして、複数の電極間、溶解液浸漬槽で形成するものでもよい。この場合、複数の電圧印加ロール２０は、異なる電圧値であってもよい。
また、前記実施形態では、ロール式の静電紡糸装置を使用したが、ノズル式の静電紡糸装置を用いてもよい。
さらに、極細繊維が得られるのであれば、他の紡糸方法であってもよい。例えば、湿式紡糸、メルトブロー、フラッシュ紡糸などの方法が挙げられる。 (4. Modified example of embodiment)
It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and modifications, improvements, and the like within the scope that can achieve the object of the present invention are included in the present invention.
For example, in the above-described embodiment, the electrostatic field of the electrostatic spinning device forms a pair of electrodes with the voltage application roll 20 and the metal block 31, but in the present invention, this is increased, and between the plurality of electrodes, You may form in a solution immersion tank. In this case, the voltage application rolls 20 may have different voltage values.
In the above embodiment, a roll type electrostatic spinning device is used, but a nozzle type electrostatic spinning device may be used.
Furthermore, other spinning methods may be used as long as ultrafine fibers can be obtained. For example, methods such as wet spinning, melt blow, and flash spinning can be used.

以下、本発明の効果を実施例及び比較例により確認する。なお、本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effect of the present invention will be confirmed by examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited to these Examples, unless the summary is exceeded.

[実施例１]
ポリグルタミン酸として、分子量１５０万の和光純薬工業株式会社製ポリ−γ−グルタミン酸ナトリウム（平均分子量１５０万〜２５０万）を使用した。
なお、分子量の測定は、ポリグルタミン酸５ｍｌを水１ｍｌに溶解し、ゲル浸透クロマトグラフ測定（島津製作所製「ＬＣ−１０ＡＤｖｐシステム」、カラム：昭和電工製「ＳＨＯＤＥＸＡＳＡＨＩＰＡＫＧＳ−７１０＋ＧＳ−３１０７Ｇ」、室温、移動相：（５０ｍｍｏｌ／ｌリン酸緩衝液）＋（０．３ｍｏｌ／ｌＮａＣｌ水溶液）、０．７ｍｌ／ｍｉｎ、検出器：示差屈折率検出器）により行った。 [Example 1]
As polyglutamic acid, sodium poly-γ-glutamate (average molecular weight of 1.5 to 2.5 million) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. having a molecular weight of 1,500,000 was used.
The molecular weight was measured by dissolving 5 ml of polyglutamic acid in 1 ml of water and measuring by gel permeation chromatography (“LC-10ADvp system” manufactured by Shimadzu Corporation, column: “SHODEX ASAHIPAK GS-710 + GS-310 7G” manufactured by Showa Denko, room temperature , Mobile phase: (50 mmol / l phosphate buffer) + (0.3 mol / l NaCl aqueous solution), 0.7 ml / min, detector: differential refractive index detector).

水／エタノール／ポリグルタミン酸＝６０質量％／２５質量％／１５質量％の配合比で混合し、攪拌溶解した。
この溶液を、エレクトロスピニング装置（エルマルコ社製、製品名「ＮＳ−ＬＡＢ２００Ｓ」）を用い、電圧６５〜７８ｋＶ、電極間距離１００〜１１０ｍｍ、電荷ロール８〜４ｒｐｍで紡糸した。ライン速度４〜１０ｃｍ／分で、ポリプロピレン製不織布に繰り返し堆積させ、正味目付け１．０ｇ／ｍ^２の繊維集合体を得た。
得られた繊維集合体を、気密性のあるナイロンフィルム袋（旭化成パックス（株）製、商品名「飛竜（登録商標）Ｎ−９」、延伸ナイロン１５μｍ／ポリエチレン６０μｍの積層体）に入れ、密閉した（特開２００５−３１４４８９参照）。
これを、コッククロフトウォルトン型電子線照射装置にて、照射距離１０ｃｍ、２．０ｋＧｙ／ｓｅｃにて照射合計量が１４０ｋＧｙになるように照射した。
この照射物を、サンユー電子社製「ＳＣ−７０１ＧＵＩＣＫＣＯＡＴＥＲ」で金蒸着し、キーエンス社製の３Ｄリアルサーフェイスビュー顕微鏡「ＶＥ−８８００」にて繊維径を観察した。図３に実施例１の繊維集合体の拡大写真を示す。 Water / ethanol / polyglutamic acid was mixed at a blending ratio of 60% by mass / 25% by mass / 15% by mass and dissolved by stirring.
This solution was spun using an electrospinning apparatus (manufactured by Elmarco, product name “NS-LAB200S”) at a voltage of 65 to 78 kV, a distance between electrodes of 100 to 110 mm, and a charge roll of 8 to 4 rpm. A fiber aggregate having a net weight of 1.0 g / m ² was obtained by repeatedly depositing on a polypropylene nonwoven fabric at a line speed of 4 to 10 cm / min.
The obtained fiber assembly is put into an airtight nylon film bag (Asahi Kasei Packs Co., Ltd., trade name “Hiryu (registered trademark) N-9”, stretched nylon 15 μm / polyethylene 60 μm laminate), Sealed (see JP-A-2005-314489).
This was irradiated by a Cockcroft-Walton type electron beam irradiation apparatus so that the total irradiation amount was 140 kGy at an irradiation distance of 10 cm and 2.0 kGy / sec.
This irradiated object was vapor-deposited with “SC-701 GUICKCATOR” manufactured by Sanyu Electronics Co., Ltd., and the fiber diameter was observed with a 3D real surface view microscope “VE-8800” manufactured by Keyence Corporation. FIG. 3 shows an enlarged photograph of the fiber assembly of Example 1.

[比較例１]
Ｊ＆Ｊ社製の「傷パワーパット」（商品名）を用いた。 [Comparative Example 1]
“Scratch power pad” (trade name) manufactured by J & J was used.

[比較例２]
白十字社製のガーゼ（商品名「大学ガーゼ」）を用いた。 [Comparative Example 2]
White gauze gauze (trade name “University Gauze”) was used.

＜評価＞
上記の実施例１および比較例１，２で得られたサンプルを用いて、湿潤療法適性とフィット感について評価を行った。 <Evaluation>
The samples obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for wet therapy suitability and fit.

[湿潤療法適性]
湿潤療法用素材としての適性は、吸水性と保水性があることで評価される。
吸水性は、５ｃｍ角のシートを水に１０分間浸し、引き上げたあとの自重に対する重量増加率を測定した。 [Appropriate wet therapy]
Suitability as a wet therapy material is evaluated by its water absorption and water retention.
The water absorption was measured by measuring the rate of weight increase relative to its own weight after a 5 cm square sheet was immersed in water for 10 minutes and pulled up.

保水性は、水に浸した上記シート２３℃５０ＲＨの環境下に放置し、２４時間後に乾燥状態を目視により判定した。判定内容は以下の通りである。
○：寒天状となり、保水性がある。
×：乾燥した。 For water retention, the sheet was left in the environment of 23 ° C. and 50 RH soaked in water, and the dry state was visually determined after 24 hours. The determination contents are as follows.
○: Agar-like and water retention.
X: Dried.

[フィット感の評価]
凹凸表面状の生肉の上にサンプルを載せ、シートの密着状態および血のにじみがあるかを目視により評価した。
以上より得られた結果を以下の表１に示す。 [Evaluation of fit]
A sample was placed on the raw meat having an uneven surface, and it was visually evaluated whether the sheet was in close contact with the blood.
The results obtained above are shown in Table 1 below.

実施例１は、比較例１および２と比較しても、吸水性に優れていることがわかる。また、水分を吸収して寒天状になることから、水分を蒸発させにくく、保水性にも優れている。さらに、フィット感も良好で、創傷被覆材として適している。
比較例１および２は、吸水性が悪く、吸水後もすぐに乾燥してしまい、保水性が劣っている。また、比較例１は隙間があるためにフィット感が良好でない。比較例２はにじみがあるためにフィット感が良好でない。 It can be seen that Example 1 is superior in water absorption even when compared with Comparative Examples 1 and 2. Further, since it absorbs moisture and becomes agar-like, it is difficult to evaporate moisture and has excellent water retention. Furthermore, it has a good fit and is suitable as a wound dressing.
Comparative Examples 1 and 2 have poor water absorbency, dry immediately after water absorption, and have poor water retention. Moreover, since the comparative example 1 has a clearance gap, the fit is not good. In Comparative Example 2, the fit is not good due to the blur.

本発明は、絆創膏ガーゼ、手術用の止血ガーゼ、火傷、凍傷、潰瘍、新鮮外傷などに用いる創傷被覆材、さらには、癒着防止シートなどの医療材料に用いることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for wound dressings used for adhesive bandages, surgical hemostatic gauze, burns, frostbite, ulcers, fresh trauma, and other medical materials such as anti-adhesion sheets.

本発明の一実施形態にかかる繊維の製造方法に用いられる製造装置の概略を示す斜視図。The perspective view which shows the outline of the manufacturing apparatus used for the manufacturing method of the fiber concerning one Embodiment of this invention. 図１の断面図。Sectional drawing of FIG. 実施例１で製造した繊維集合体の拡大写真。The enlarged photograph of the fiber assembly manufactured in Example 1. FIG.

Explanation of symbols

１０…溶解液浸漬槽
２０…電圧印加ロール
３０…集積コンベア
３０Ａ…集積面 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Dissolution bath 20 ... Voltage application roll 30 ... Accumulation conveyor 30A ... Accumulation surface

Claims

A wound dressing using a sheet containing a crosslinked polyglutamic acid,
The polyglutamic acid crosslinked body is obtained by crosslinking fibers produced using a solution containing sodium polyglutamate,
The solution containing sodium polyglutamate is prepared by mixing water and alcohol as a solvent with sodium polyglutamate and dissolving by stirring.
The fiber is spun by an electrostatic spinning method,
The electrospinning method is performed by using a roll type electrospinning apparatus,
The roll-type electrostatic spinning device is
A solution immersion tank containing a solution containing the sodium polyglutamate;
Installed in the dissolution liquid immersion tank, supported rotatably in the dissolution liquid immersion tank, at least the peripheral surface portion is a metal voltage application roll,
An accumulation conveyor disposed at a position facing the voltage application roll, and an accumulation surface disposed toward the voltage application roll;
A metal block disposed at a position facing the voltage application roll across the accumulation conveyor;
A high voltage generator capable of charging one of the polyglutamic acid solutions positively and one of the other connected to the metal block and charging the metal block negatively. A device with
The wound dressing, wherein the crosslinking treatment is performed by electron beam crosslinking.

The wound dressing according to claim 1,
The said sheet | seat contains the said polyglutamic-acid crosslinked body in the ratio of 10 to 100 mass%. The wound dressing characterized by the above-mentioned.

The wound dressing according to claim 1,
The said fiber comprises the fiber assembly. The wound dressing characterized by the above-mentioned.

The wound dressing according to claim 3 ,
The wound dressing, wherein the fiber has a diameter of 0.01 μm or more and 3 μm or less.

The wound dressing according to claim 4 ,
The wound dressing, wherein the fiber has a diameter of 0.05 μm or more and 1.8 μm or less.