JP5416994B2 - Cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、例えば、ヘアケアー等の粘稠液状やジェル状化粧品の増粘剤として好適に使用できるカルボキシル基含有重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic comprising a carboxyl group-containing polymer and a cationic polymer that can be suitably used as a thickener for viscous liquids such as hair care and gel cosmetics, for example.

化粧品の増粘剤としては、例えば、キサンタンガム等の天然物系、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成物系およびカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の合成物系等が幅広く使用されている。特に、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等のカルボキシル基含有水溶性重合体は、少量の使用量で優れた増粘性を示し、化粧品の使用感をコントロールできることから、種々の化粧品に使用されている。   As a thickener for cosmetics, for example, natural products such as xanthan gum, semi-synthetic materials such as hydroxyethyl cellulose, and synthetic materials such as carboxyvinyl polymers and alkyl-modified carboxyvinyl polymers are widely used. In particular, carboxyl group-containing water-soluble polymers such as carboxyvinyl polymer and alkyl-modified carboxyvinyl polymer exhibit excellent thickening with a small amount of use and can control the feeling of use of cosmetics, and are therefore used in various cosmetics. Yes.

カルボキシル基含有水溶性重合体としては、アクリル酸と架橋剤としてのペンタエリスリトールアリルエーテルとを特定の混合溶媒中で反応させたカルボキシビニルポリマー(特許文献1参照)や、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が10〜30)とを反応させた共重合体(特許文献2参照)、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が10〜30)と架橋剤とを反応させた共重合体(特許文献3参照)、オレフィン系不飽和カルボン酸単量体と(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が8〜30)とを反応させた共重合体(特許文献4参照)等のアルキル変性カルボキシビニルポリマーが知られている。これらカルボキシル基含有水溶性重合体は、通常、水等に溶解させた後、アルカリで中和して0.1〜1重量%程度の中和粘稠液とすることにより、化粧品に用いられる。   Examples of the carboxyl group-containing water-soluble polymer include a carboxyvinyl polymer obtained by reacting acrylic acid and pentaerythritol allyl ether as a crosslinking agent in a specific mixed solvent (see Patent Document 1), and a specific amount of olefinic unsaturation. A copolymer obtained by reacting a carboxylic acid monomer with a specific amount of (meth) acrylic acid alkyl ester (alkyl group having 10 to 30 carbon atoms) (see Patent Document 2), a specific amount of olefinic unsaturated carboxylic acid A copolymer obtained by reacting an acid monomer with a specific amount of (meth) acrylic acid alkyl ester (alkyl group having 10 to 30 carbon atoms) and a crosslinking agent (see Patent Document 3), an olefinically unsaturated carboxylic acid Alkyl modification of a copolymer (see Patent Document 4) obtained by reacting a monomer with an alkyl ester of (meth) acrylic acid (alkyl group having 8 to 30 carbon atoms) Carboxyvinyl polymers are known. These carboxyl group-containing water-soluble polymers are usually used in cosmetics by dissolving in water or the like and then neutralizing with an alkali to give a neutralized viscous liquid of about 0.1 to 1% by weight.

これら中和粘稠液は、化粧品を構成する種々の原料や添加物として用いられる電解質が共存する場合、それらが比較的低濃度であっても、粘度や透過率が低下したり、重合体の一部が析出するといった問題があった。特に近年、化粧料の分野においては、透明感等の見栄えの良さやべたつきのない使用感といった種々の特性に加え、ミネラル成分等を配合した化粧料が注目を浴びており、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、高粘度で高い透過率を有する中和粘稠液を得ることができる増粘剤が望まれている。   When these neutralized viscous liquids coexist with electrolytes used as various raw materials and additives constituting cosmetics, even if they are at a relatively low concentration, the viscosity and transmittance may decrease, There was a problem that a part of it was deposited. In recent years, in particular, in the field of cosmetics, in addition to various characteristics such as a good appearance such as transparency and a non-sticky feeling, cosmetics formulated with mineral components have been attracting attention. There is a demand for a thickener capable of obtaining a neutralized viscous liquid having high viscosity and high transmittance even in the presence of an electrolyte.

中でも、ヘアーケアー等の化粧品には、毛髪に吸着などして様々な機能を発現することを目的として、カチオン性ポリマーが使用されるが、従来のカルボキシル基含有水溶性重合体は、カチオン性ポリマーと共存すると、白濁して透明度が低くなったり、粘度の低下を起こすといった不具合があり、改良が望まれていた。   Among them, in cosmetics such as hair care, cationic polymers are used for the purpose of expressing various functions by being adsorbed on the hair, but conventional carboxyl group-containing water-soluble polymers are cationic polymers. Coexistence with the liquid causes white turbidity and lowers the transparency or lowers the viscosity, and improvement has been desired.

米国特許第5342911号公報US Pat. No. 5,342,911 特開昭51−6190号公報Japanese Patent Laid-Open No. 51-6190 特開昭59−232107号公報JP 59-232107 A 米国特許第5004598号明細書US Pat. No. 5,0045,988

本発明は、例えば、ヘアーケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品の増粘剤として好適に使用できるカルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、粘度が高く、透明度に優れた中和粘稠液が得られる化粧料を提供することを目的とする。   The present invention is a cosmetic comprising a carboxyl group-containing water-soluble polymer and a cationic polymer that can be suitably used as a thickener for viscous liquids such as hair care and gel cosmetics, and has a high viscosity. An object of the present invention is to provide a cosmetic from which a neutralized viscous liquid having excellent transparency can be obtained.

本発明は、以下に示すとおりの、カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic comprising a carboxyl group-containing water-soluble polymer and a cationic polymer as described below.

項1.(メタ)アクリル酸100重量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル0.5〜5重量部、および、0〜0.1重量部のエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物を重合させて得られるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、前記カチオン性ポリマーがビニルピロリドン−N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体であり、前記カルボキシル基含有水溶性重合体の0.5重量%中和粘稠液100重量部に対して、前記カチオン性ポリマー0.5重量部を添加したときの前記中和粘稠液の粘度が500mPa・s以上であり、透明度が90%以上となる化粧料。 Item 1. 100 parts by weight of (meth) acrylic acid, 0.5 to 5 parts by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 18 to 24 carbon atoms, and 0 to 0.1 parts by weight of ethylenically unsaturated group A cosmetic comprising a carboxyl group-containing water-soluble polymer obtained by polymerizing a compound having two or more and a cationic polymer, wherein the cationic polymer is vinylpyrrolidone-N, N dimethylaminoethyl methacrylate copolymer. The neutralized viscosity when 0.5 part by weight of the cationic polymer is added to 100 parts by weight of the 0.5% by weight neutralized viscous liquid of the carboxyl group-containing water-soluble polymer. Cosmetics having a liquid viscosity of 500 mPa · s or more and a transparency of 90% or more.

項2.カルボキシル基含有水溶性重合体において、該カルボキシル基含有水溶性重合体の1重量%中和粘稠液の粘度が1500mPa・s以下であり透過率が90%以上、かつ、当該中和粘稠液100重量部に対して0.25〜5重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が15000〜40000mPa・sであり、そのときの透過率が90%以上である、項1に記載の化粧料。   Item 2. In the carboxyl group-containing water-soluble polymer, the viscosity of the 1% by weight neutralized viscous liquid of the carboxyl group-containing water-soluble polymer is 1500 mPa · s or less, the transmittance is 90% or more, and the neutralized viscous liquid. The cosmetic according to Item 1, wherein the maximum viscosity when adding 0.25 to 5 parts by weight of sodium chloride to 100 parts by weight is 15000 to 40000 mPa · s, and the transmittance at that time is 90% or more. Fee.

項3.エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である、項1または2に記載の化粧料。 Item 3. Compounds having two or more ethylenically unsaturated groups, pentaerythritol allyl ether, diethylene glycol diallyl ether, is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol diallyl ether and polyallyl saccharose, according to claim 1 or 2 Cosmetics.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

なお、本発明において、アクリル酸およびメタクリル酸を総称して(メタ)アクリル酸という。   In the present invention, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as (meth) acrylic acid.

また、本発明において、中和粘稠液とは、当該液のpHが6.5〜7.5であることを意味する。中和粘稠液を調製する方法としては、例えば、カルボキシ基含有水溶性重合体を水に溶解させた後、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等のアルカリで中和すればよい。   In the present invention, the neutralized viscous liquid means that the pH of the liquid is 6.5 to 7.5. As a method for preparing a neutralized viscous liquid, for example, after dissolving a carboxy group-containing water-soluble polymer in water, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, an amine such as triethanolamine, diisopropanolamine, etc. What is necessary is just to neutralize with alkalis.

本発明のカルボキシル基含有水溶性重合体は、(メタ)アクリル酸とアルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルと必要に応じてエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを重合させて得られるものである。   The carboxyl group-containing water-soluble polymer of the present invention comprises (meth) acrylic acid and an alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 18 to 24 carbon atoms, and two or more ethylenically unsaturated groups as necessary. It is obtained by polymerizing a compound having the same.

本発明に用いられる、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルとは、(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が18〜24である高級アルコールとのエステルをいい、例えば、(メタ)アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸とエイコサノールとのエステル、(メタ)アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステルおよび(メタ)アクリル酸とテトラコサノールとのエステル等を挙げることができる。これらの中でも、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の中和粘稠液と、カチオン性ポリマーとの共存下における当該液の粘度や透明度が優れていることから、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニルおよびメタクリル酸テトラコサニルが好適に用いられる。なお、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、例えば日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーVMA70等の市販品を用いてもよい。   The (meth) acrylic acid alkyl ester having 18 to 24 carbon atoms in the alkyl group used in the present invention is an ester of (meth) acrylic acid and a higher alcohol having 18 to 24 carbon atoms in the alkyl group. For example, (meth) acrylic acid and stearyl alcohol ester, (meth) acrylic acid and eicosanol ester, (meth) acrylic acid and behenyl alcohol ester and (meth) acrylic acid and tetracosanol Examples include esters. Among these, the neutralized viscous liquid of the obtained carboxyl group-containing water-soluble polymer and the viscosity and transparency of the liquid in the coexistence of the cationic polymer are excellent, so that stearyl methacrylate, eicosanyl methacrylate, Behenyl methacrylate and tetracosanyl methacrylate are preferably used. In addition, as a (meth) acrylic-acid alkylester whose carbon number of an alkyl group is 18-24, you may use commercial items, such as brand name Blemmer VMA70 by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., for example.

本発明に用いられる(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの組み合わせは、それぞれ単独のものを組み合わせてもよいし、どちらか一方、または両者について2種以上のものを併用して組み合わせてもよい。   The combination of (meth) acrylic acid used in the present invention and the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 18 to 24 carbon atoms may be used alone or in combination. Or you may combine and use 2 or more types together about both.

本発明におけるアルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルの使用量は、(メタ)アクリル酸100重量部に対して0.5〜5重量部であり、より好ましくは1〜3重量部である。アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルの使用量が、0.5重量部未満である場合には、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を使用した化粧品の増粘性が不十分になるおそれがあり、一方、5重量部を超える場合には、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を使用した化粧品にべとつき感が現れ、使用感を損ない、カチオン性ポリマーとの共存下において透明度が低くなるおそれがある。   In the present invention, the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 18 to 24 carbon atoms is used in an amount of 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of (meth) acrylic acid. 1 to 3 parts by weight. When the amount of the alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having 18 to 24 carbon atoms in the alkyl group is less than 0.5 parts by weight, the cosmetic product using the resulting carboxyl group-containing water-soluble polymer is increased. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the cosmetics using the resulting carboxyl group-containing water-soluble polymer may have a sticky feeling, impair the feeling of use, and the cationic polymer. In the presence of coexistence, the transparency may be lowered.

本発明において必要に応じて用いられるエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリトリトールアリルエーテルや、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル並びにポリアリルサッカロースが好ましい。なお、これらエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、あるいは2種以上を併用してもよい。   The compound having two or more ethylenically unsaturated groups used as necessary in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include pentaerythritol diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, and pentaerythritol tetraallyl ether. Pentaerythritol allyl ether such as diethylene glycol diallyl ether, polyethylene glycol diallyl ether and polyallyl saccharose are preferred. These compounds having two or more ethylenically unsaturated groups may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物を使用する場合の使用量は、(メタ)アクリル酸100重量部に対して0.1重量部以下であり、好ましくは0.0001〜0.05重量部、より好ましくは0.001〜0.044重量部である。エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の使用量が0.1重量部を超える場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料において中和粘稠液の透明度が損なわれ、当該化粧料を用いた化粧品の見栄えが劣るおそれがある。   In this invention, the usage-amount in the case of using the compound which has 2 or more of ethylenically unsaturated groups is 0.1 weight part or less with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid, Preferably it is 0.0001- 0.05 part by weight, more preferably 0.001 to 0.044 part by weight. When the amount of the compound having two or more ethylenically unsaturated groups exceeds 0.1 parts by weight, the transparency of the neutralized viscous liquid in the cosmetic containing the resulting carboxyl group-containing water-soluble polymer and cationic polymer May be damaged, and the appearance of cosmetics using the cosmetic may be inferior.

本発明において、(メタ)アクリル酸と、(メタ)アクリル酸100重量部に対して0.5〜5重量部の、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸100重量部に対して0〜0.1重量部の、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを重合させてカルボキシル基含有水溶性重合体を得る方法は、特に限定されず、これらの原料を不活性ガス雰囲気下、溶媒中で攪拌し、重合開始剤を用いて重合させる方法等の通常の方法を用いることができる。   In the present invention, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 18 to 24 carbon atoms of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic acid; The method for obtaining a carboxyl group-containing water-soluble polymer by polymerizing 0 to 0.1 parts by weight of a compound having two or more ethylenically unsaturated groups with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic acid, Without being limited, ordinary methods such as a method of stirring these raw materials in a solvent under an inert gas atmosphere and polymerizing using a polymerization initiator can be used.

不活性ガス雰囲気を得るための不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスやアルゴンガス等を挙げることができる。   Examples of the inert gas for obtaining the inert gas atmosphere include nitrogen gas and argon gas.

前記溶媒は、(メタ)アクリル酸、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルやエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物を溶解するが、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を溶解しないものであって、当該反応を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン等の炭化水素溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチル等のエステル系溶媒が挙げられ、これらの中でもノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンおよび酢酸エチルの単独、あるいは2種以上の混合溶媒が好適に用いられる。 The solvent dissolves (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 18 to 24 carbon atoms and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups. There is no particular limitation as long as it does not dissolve the water-soluble polymer and does not inhibit the reaction. Specific examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as normal pentane, normal hexane, normal heptane, cyclopentane and cyclohexane, and ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate. Hexane, normal heptane and ethyl acetate alone or a mixed solvent of two or more are preferably used.

溶媒の使用量は、攪拌操作性を向上させる観点および経済性の観点から、(メタ)アクリル酸100重量部に対して、300〜5000重量部であることが好ましい。   It is preferable that the usage-amount of a solvent is 300-5000 weight part with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid from a viewpoint of improving stirring operativity and economical efficiency.

前記重合開始剤は、例えば、ラジカル重合開始剤が好ましく、具体例としては、α,α’−アゾイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルおよび2,2’−アゾビスメチルイソブチレート等を挙げることができる。これらの中でも、高分子量のカルボキシル基含有水溶性重合体が得られやすい観点から、2,2’−アゾビスメチルイソブチレートが好適に用いられる。   The polymerization initiator is preferably, for example, a radical polymerization initiator. Specific examples include α, α′-azoisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, and 2,2 ′. -Azobismethyl isobutyrate etc. can be mentioned. Among these, 2,2'-azobismethylisobutyrate is preferably used from the viewpoint of easily obtaining a high molecular weight carboxyl group-containing water-soluble polymer.

重合開始剤の使用量は、(メタ)アクリル酸1モルに対して0.00003〜0.002モルであることが好ましい。重合開始剤の使用量が0.00003モル未満の場合、反応速度が遅くなるため経済的でなくなるおそれがある。また、重合開始剤の使用量が0.002モルを超える場合、重合が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。   It is preferable that the usage-amount of a polymerization initiator is 0.00003-0.002 mol with respect to 1 mol of (meth) acrylic acid. When the amount of the polymerization initiator used is less than 0.00003 mol, the reaction rate becomes slow, which may not be economical. Moreover, when the usage-amount of a polymerization initiator exceeds 0.002 mol, superposition | polymerization advances rapidly and there exists a possibility that control of reaction may become difficult.

反応温度は、50〜90℃であるのが好ましく、55℃〜75℃であるのがより好ましい。反応温度が50℃未満の場合、反応溶液の粘度が上昇し、均一に攪拌することが困難になるおそれがある。また、反応温度が90℃を超える場合、反応が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。反応時間は、反応温度によって異なるので一概にはいえないが、通常、0.5〜5時間である。   The reaction temperature is preferably 50 to 90 ° C, more preferably 55 ° C to 75 ° C. When the reaction temperature is less than 50 ° C., the viscosity of the reaction solution increases and it may be difficult to stir uniformly. Moreover, when reaction temperature exceeds 90 degreeC, reaction may advance rapidly and there exists a possibility that control of reaction may become difficult. Since the reaction time varies depending on the reaction temperature, it cannot be generally specified, but is usually 0.5 to 5 hours.

反応終了後、反応溶液を例えば80〜130℃に加熱して前記溶媒を揮散除去することにより、カルボキシル基含有水溶性重合体を得ることができる。加熱温度が80℃未満の場合、乾燥に長時間を要するおそれがあり、130℃を超える場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の水への溶解性を損なうおそれがある。   After completion of the reaction, the carboxyl group-containing water-soluble polymer can be obtained by heating the reaction solution to, for example, 80 to 130 ° C. to volatilize and remove the solvent. If the heating temperature is less than 80 ° C., drying may take a long time, and if it exceeds 130 ° C., the solubility of the resulting carboxyl group-containing water-soluble polymer in water may be impaired.

かくして得られるカルボキシル基含有水溶性重合体は、該カルボキシル基含有水溶性重合体の0.5重量%中和粘稠液100重量部に対して、カチオン性ポリマー0.5重量部を添加したときの中和粘稠液の粘度が500mPa・s以上であり、好ましくは1000mPa・s以上、さらに好ましくは3000mPa・s以上である。当該中和液粘度の上限値としては、用途や目的によって異なるため、特に限定されないが、化粧料としての実用上の観点から、例えば、200000mPa・s以下、好ましくは100000mPa・s以下、さらに好ましくは50000mPa・s以下である。また、前記カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む中和粘稠液は、透明度が90%以上である。   The carboxyl group-containing water-soluble polymer thus obtained is obtained when 0.5 part by weight of a cationic polymer is added to 100 parts by weight of a 0.5% by weight neutralized viscous liquid of the carboxyl group-containing water-soluble polymer. The neutralized viscous liquid has a viscosity of 500 mPa · s or more, preferably 1000 mPa · s or more, and more preferably 3000 mPa · s or more. The upper limit of the viscosity of the neutralizing solution is not particularly limited because it varies depending on the use and purpose, but from a practical viewpoint as a cosmetic, for example, 200000 mPa · s or less, preferably 100000 mPa · s or less, more preferably 50000 mPa · s or less. The neutralized viscous liquid containing the carboxyl group-containing water-soluble polymer and the cationic polymer has a transparency of 90% or more.

また、本発明に用いられるカルボキシル基含有水溶性重合体は、1重量%中和粘稠液の粘度が1500mPa・s以下であり透過率が90%以上、かつ、当該中和粘稠液100重量部に対して0.25〜5重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が15000〜40000mPa・sであり、そのときの透過率が90%以上であることが好ましい。   In addition, the carboxyl group-containing water-soluble polymer used in the present invention has a 1% by weight neutralized viscous liquid having a viscosity of 1500 mPa · s or less, a transmittance of 90% or more, and the neutralized viscous liquid of 100% by weight. It is preferable that the maximum viscosity when adding 0.25 to 5 parts by weight of sodium chloride to 1 part is 15000 to 40000 mPa · s, and the transmittance at that time is 90% or more.

本発明に用いられるカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリクオタニウム−10(カチオン化セルロース)、ポリクオタニウム−11(ビニルピロリドン−N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体)、ポリクオタニウム−7(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共重合体)、ポリクオタニウム−22(アクリル酸−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体)、ポリクオタニウム−39(アクリル酸−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共重合体)、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−51、ポリクオタニウム−53、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、およびポリクオタニウム−65等のINCI名でポリクオタニウムとして表示されるものやカチオン化グアーガムに代表されるカチオン化多糖類等が挙げられる。中でも、高い透明度を有するジェルを得やすく、化粧料として優れた効果が得られる観点から、ポリクオタニウム−10(カチオン化セルロース)、ポリクオタニウム−11(ビニルピロリドン−N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体)を用いることが好ましい。これらカチオン性ポリマーは、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the cationic polymer used in the present invention include polyquaternium-10 (cationized cellulose), polyquaternium-11 (vinylpyrrolidone-N, N dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer), and polyquaternium-7 (diallyldimethylammonium chloride). -Acrylamide copolymer), polyquaternium-22 (acrylic acid-diallyldimethylammonium chloride copolymer), polyquaternium-39 (acrylic acid-diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer), polyquaternium-47, polyquaternium-51, polyquaternium -53, polyquaternium-61, polyquaternium-64, and polyquaternium-65, etc. Cationic polysaccharides typified by thionation guar gum. Among them, polyquaternium-10 (cationized cellulose), polyquaternium-11 (vinyl pyrrolidone-N, N dimethylaminoethyl methacrylate copolymer) from the viewpoint of easily obtaining a gel having high transparency and obtaining an excellent effect as a cosmetic. ) Is preferably used. These cationic polymers may be used individually by 1 type, respectively, and may be used in combination of 2 or more type.

本発明にかかる化粧料において前記カルボキシル基含有水溶性重合体の含有率は、用途や目的等によって異なるため、特に限定されないが、例えば、0.01〜5.0重量%であることが好ましく、0.1〜2.0重量%であることがより好ましい。また、前記カチオン性ポリマーの含有率は、用途や目的等によって異なるため、特に限定されないが、例えば、0.01〜10.0重量%であることが好ましく、0.1〜2.0重量%であることがより好ましい。   In the cosmetic according to the present invention, the content of the carboxyl group-containing water-soluble polymer is not particularly limited because it varies depending on the application, purpose, etc., for example, preferably 0.01 to 5.0% by weight, More preferably, it is 0.1 to 2.0 weight%. Further, the content of the cationic polymer is not particularly limited because it varies depending on the use or purpose, but is preferably 0.01 to 10.0% by weight, for example, 0.1 to 2.0% by weight. It is more preferable that

本発明にかかる、カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む中和粘稠液が高い透明度を有する理由は詳らかではないが、(メタ)アクリル酸と特定比率で共重合されたアルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルによりカルボキシル基含有水溶性重合体に導入された炭素数18〜24のアルキル基が、水溶液中で疎水性相互作用により互いに会合体を形成して増粘することに加え、カルボキシル基含有水溶性重合体のカルボキシル基とカチオン性ポリマーとの相互作用にかかわる過度な凝集を抑制するため、透明度の高い中和粘稠液が得られるものと推察される。従って、本発明にかかる化粧料は、例えば、ヘアーケアーやスキンケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品に好適に用いることができる。 The reason why the neutralized viscous liquid containing a carboxyl group-containing water-soluble polymer and a cationic polymer has high transparency is not clear, but is an alkyl copolymerized with (meth) acrylic acid at a specific ratio. The alkyl group having 18 to 24 carbon atoms introduced into the carboxyl group-containing water-soluble polymer by the (meth) acrylic acid alkyl ester having 18 to 24 carbon atoms is associated with each other by hydrophobic interaction in an aqueous solution. In addition to increasing the viscosity by forming a water-soluble polymer, it suppresses excessive aggregation related to the interaction between the carboxyl group of the carboxyl group-containing water-soluble polymer and the cationic polymer, so that a highly transparent neutralized viscous liquid is obtained. Inferred. Therefore, the cosmetics according to the present invention can be suitably used for viscous liquid or gel cosmetics such as hair care and skin care.

このようなヘアーケアー化粧品には、例えば、ヘアジェル、シャンプー等が挙げられる。   Examples of such hair care cosmetics include hair gels and shampoos.

本発明にかかる、化粧料は、その目的を損なわない範囲で、他の増粘剤、アルコール類、pH調整剤、保湿剤、油剤、塩類、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素および香料等を配合して化粧品とすることができる。   Cosmetics according to the present invention are within the range that does not impair the purpose, other thickeners, alcohols, pH adjusters, humectants, oils, salts, anionic surfactants, nonionic surfactants, A cationic surfactant, a chelating agent, an antiseptic, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a dye and a fragrance can be blended to make a cosmetic.

本発明にかかるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料は、粘度が高く、透明度に優れた中和粘稠液が得られるため、例えば、ヘアーケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品に好適に用いることができる。   Since the cosmetic containing the carboxyl group-containing water-soluble polymer according to the present invention and the cationic polymer has a high viscosity and a neutralized viscous liquid excellent in transparency can be obtained, for example, a viscous liquid such as hair care Or gel-like cosmetics.

以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。なお、以下の実施例のうち、実施例7〜12は参考例である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Of the following examples, Examples 7 to 12 are reference examples.

[カルボキシル基含有水溶性重合体の合成]
製造例1
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた500mL容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(0.625モル)、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしてのブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製:
メタクリル酸ステアリルが10〜20重量部、メタクリル酸エイコサニルが10〜20重量部、メタクリル酸ベヘニルが59〜80重量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が1重量部以下の混合物)0.45g、ノルマルヘキサン150gおよび2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)を仕込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、60〜65℃に保持して4時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを90℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、110℃、10mmHgにて8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体1)43gを得た。
[Synthesis of water-soluble polymer containing carboxyl group]
Production Example 1
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen blowing tube and a cooling tube, 45 g (0.625 mol) of acrylic acid and an alkyl (meth) acrylate having 18 to 24 carbon atoms in the alkyl group BLEMMER VMA70 as an ester (manufactured by NOF Corporation:
10-5 parts by weight of stearyl methacrylate, 10-20 parts by weight of eicosanyl methacrylate, 59-80 parts by weight of behenyl methacrylate and tetracosanyl methacrylate content of 1 part by weight or less) 0.45 g, normal hexane 150 g and 0.081 g (0.00035 mol) of 2,2′-azobismethylisobutyrate were charged. Subsequently, after stirring and mixing uniformly, nitrogen gas was blown into the solution in order to remove oxygen present in the upper space of the reaction vessel, the raw material and the solvent. Subsequently, it was made to react for 4 hours, hold | maintaining at 60-65 degreeC under nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the produced slurry is heated to 90 ° C. to distill off normal hexane, and further dried under reduced pressure at 110 ° C. and 10 mmHg for 8 hours to obtain a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer. 43 g of (Polymer 1) was obtained.

製造例2
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を1.35gに変更した以外は、製造例1と同様にして、白色微粉末状の(カルボキシル基含有水溶性重合体(重合体2)44gを得た。
Production Example 2
In Production Example 1, a white fine powdery (carboxyl group-containing water-soluble polymer (heavy polymer) (heavy polymer) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of use of Blemmer VMA70 (manufactured by NOF Corporation) was changed to 1.35 g. Combined 2) 44 g was obtained.

製造例3
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を2.25gに変更した以外は、製造例1と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体3)45gを得た。
Production Example 3
In Production Example 1, a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer) was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of Blemmer VMA70 (manufactured by NOF Corporation) was changed to 2.25 g. 3) 45 g was obtained.

製造例4
製造例1において、アクリル酸45g(0.625モル)、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)0.45g、ノルマルヘキサン150g、2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)に加えて、ペンタエリトリトールアリルエーテル0.02gを用いた以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体4)43gを得た。
Production Example 4
In Production Example 1, acrylic acid 45 g (0.625 mol), Blemmer VMA70 (Nippon Yushi Co., Ltd.) 0.45 g, normal hexane 150 g, 2,2′-azobismethylisobutyrate 0.081 g (0.00035) In addition to (mol), 43 g of a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 4) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 0.02 g of pentaerythritol allyl ether was used.

製造例5
製造例4において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を1.35gに変更した以外は、製造例4と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体5)44gを得た。
Production Example 5
In Production Example 4, a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer) was prepared in the same manner as in Production Example 4 except that the amount of Blemmer VMA70 (manufactured by NOF Corporation) was changed to 1.35 g. 5) 44 g was obtained.

製造例6
製造例4において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を2.25gに変更した以外は、製造例4と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体6)45gを得た。
Production Example 6
In Production Example 4, a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer) was prepared in the same manner as in Production Example 4 except that the amount of Blemmer VMA70 (manufactured by NOF Corporation) was changed to 2.25 g. 6) 45 g was obtained.

製造例7
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた500mL容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(0.625モル)、ペンタエリトリトールアリルエーテル0.02g、ノルマルヘキサン150gおよび2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)を仕込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、60〜65℃に保持して4時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを90℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、110℃、10mmHgにて8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体7)42gを得た。
Production Example 7
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen blowing tube and cooling tube, acrylic acid 45 g (0.625 mol), pentaerythritol allyl ether 0.02 g, normal hexane 150 g and 2,2′- 0.081 g (0.00035 mol) of azobismethylisobutyrate was charged. Subsequently, after stirring and mixing uniformly, nitrogen gas was blown into the solution in order to remove oxygen present in the upper space of the reaction vessel, the raw material and the solvent. Subsequently, it was made to react for 4 hours, hold | maintaining at 60-65 degreeC under nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the produced slurry is heated to 90 ° C. to distill off normal hexane, and further dried under reduced pressure at 110 ° C. and 10 mmHg for 8 hours to obtain a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer. 42 g of (Polymer 7) was obtained.

製造例8
製造例7において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を0.135gに変更した以外は製造例7と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体8)42gを得た。
Production Example 8
42 g of a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 8) was obtained in the same manner as in Production Example 7 except that the amount of pentaerythritol allyl ether used in Production Example 7 was changed to 0.135 g. .

製造例9
製造例7において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を0.27gに変更した以外は製造例7と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体9)42gを得た。
Production Example 9
42 g of a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 9) was obtained in the same manner as in Production Example 7 except that the amount of pentaerythritol allyl ether used in Production Example 7 was changed to 0.27 g. .

製造例10
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を1.125gに変更し、ペンタエリトリトールアリルエーテル0.135gを加えた以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体10)44gを得た。
Production Example 10
In Production Example 1, the amount of Blemmer VMA70 (Nippon Yushi Co., Ltd.) was changed to 1.125 g, and 0.135 g of pentaerythritol allyl ether was added. 44 g of a carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 10) was obtained.

製造例11
製造例7において、ペンタエリトリトールアリルエーテル0.02gを0.09gに変更し、アクリル酸45g(0.625モル)、ノルマルヘキサン150g、2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)に加えて、メタクリル酸ステアリル0.9gを用いた以外は製造例7と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体11)43gを得た。
Production Example 11
In Production Example 7, 0.02 g of pentaerythritol allyl ether was changed to 0.09 g, and 45 g (0.625 mol) of acrylic acid, 150 g of normal hexane, 0.081 g of 2,2′-azobismethylisobutyrate (0 .00035 mol), 43 g of a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 11) was obtained in the same manner as in Production Example 7, except that 0.9 g of stearyl methacrylate was used.

製造例12
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)0.45gに代えてメタクリル酸ステアリル0.42g、メタクリル酸エイコサニル0.42gおよびメタクリル酸ベヘニル1.86gを用いた以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体(重合体12)46gを得た。
Production Example 12
In Production Example 1, the same as Production Example 1 except that 0.42 g of stearyl methacrylate, 0.42 g of eicosanyl methacrylate and 1.86 g of behenyl methacrylate were used instead of 0.45 g of Bremer VMA 70 (manufactured by NOF Corporation). As a result, 46 g of a white fine powdery carboxyl group-containing water-soluble polymer (polymer 12) was obtained.

[カルボキシル基含有水溶性重合体の評価]
製造例1〜12で得られた重合体1〜12の増粘剤としての特性を評価するため、それぞれの1重量%中和粘稠液、およびそれらに塩化ナトリウムを添加し攪拌して調製した電解質添加溶液について、粘度および透過率を測定した。
[Evaluation of water-soluble polymer containing carboxyl group]
In order to evaluate the properties of the polymers 1 to 12 obtained in Production Examples 1 to 12 as thickeners, they were prepared by adding 1% by weight of each neutralized viscous liquid and sodium chloride thereto and stirring them. Viscosity and transmittance were measured for the electrolyte added solution.

(1)評価試料の調製
評価試料としての重合体について3g毎の所定個数を量りとり、それぞれ脱イオン水280gに攪拌下、徐々に投入して溶解させた後、さらに攪拌しながら6重量%水酸化ナトリウム17gを加えて均一溶液として重合体の1重量%中和粘稠液とした。これら中和粘稠液はpH6.5〜7.5であった。また、前記中和粘稠液の各300gに、塩化ナトリウム0.75〜15gを添加し、攪拌、溶解して、塩化ナトリウム濃度として0.25、0.5、0.75、1、2、3、4および5重量%の電解質添加溶液を調製した。なお、下記評価では、前記1重量%中和粘稠液および各塩化ナトリウム濃度の電解質添加溶液を1時間静置したものを評価試料として用いた。
(1) Preparation of Evaluation Sample A predetermined number of every 3 g of the polymer as an evaluation sample was weighed and dissolved in 280 g of deionized water while gradually stirring and dissolved. 17 g of sodium oxide was added to obtain a 1% by weight neutralized viscous liquid of the polymer as a uniform solution. These neutralized viscous liquids were pH 6.5-7.5. Moreover, 0.75-15g of sodium chloride is added to each 300g of the said neutralization viscous liquid, and it stirs and melt | dissolves and it is 0.25, 0.5, 0.75, 1, 2, 3, 4 and 5 wt% electrolyte addition solutions were prepared. In addition, in the following evaluation, what left the said 1weight% neutralization viscous liquid and the electrolyte addition solution of each sodium chloride concentration for 1 hour was used as an evaluation sample.

(2)粘度測定
各評価試料について、BH型回転粘度計を用いて、25℃でスピンドルローターNo.6の回転速度を毎分20回転として1分後の粘度を測定した。測定結果を表1〜6に示す。
(2) Viscosity measurement For each evaluation sample, the spindle rotor No. was measured at 25 ° C. using a BH type rotational viscometer. The viscosity after 1 minute was measured at a rotational speed of 6 at 20 revolutions per minute. The measurement results are shown in Tables 1-6.

(3)透過率測定
各評価試料について、遠心分離器にて毎分2000回転で5分間の操作により脱泡した後、光路長1cmのセルを用いて、測定波長を425nmとして透過率を測定した。通常、透過率が90%以上であれば目視において透明であるといえる。測定結果を表1〜6に示す。
(3) Transmittance measurement About each evaluation sample, after defoaming by operation for 5 minutes at 2000 rpm with a centrifuge, the transmittance was measured at a measurement wavelength of 425 nm using a cell having an optical path length of 1 cm. . Usually, if the transmittance is 90% or more, it can be said to be transparent visually. The measurement results are shown in Tables 1-6.

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実施例1〜6
カルボキシル基含有水溶性重合体として製造例1〜6で得られた重合体1〜6の各1gをそれぞれ純水(脱イオン水)99gに攪拌下、徐々に投入して均一に分散させて、1重量%水溶液とし、これらの水溶液100gに純水94gをそれぞれ加え均一にした後、6重量%水酸化ナトリウム水溶液6gを、それぞれ加えて、カルボキシル基含有水溶性重合体の0.5重量%中和粘稠液を調製した。
Examples 1-6
As a carboxyl group-containing water-soluble polymer, 1 g of each of the polymers 1 to 6 obtained in Production Examples 1 to 6 was gradually added to 99 g of pure water (deionized water) with stirring and dispersed uniformly. After adding 94 g of pure water to each 100 g of these aqueous solutions and homogenizing them, 6 g of a 6 wt% aqueous sodium hydroxide solution was added to each of these aqueous solutions to add 0.5 wt% of the carboxyl group-containing water-soluble polymer. A Japanese viscous liquid was prepared.

これらの各中和粘稠液にカチオン性ポリマーとしてポリクオタニウム−11(ビニルピロリドン−N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体液:純分20重量%)5g(前記カルボキシル基含有水溶性重合体の0.5重量%中和粘稠液100重量部に対して、前記カチオン性ポリマー0.5重量部に相当)を攪拌しながら混合して、本発明の化粧料を含むジェル状の中和粘稠液を得た。   In each of these neutralized viscous liquids, 5 g of polyquaternium-11 (vinylpyrrolidone-N, N dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer liquid: pure 20% by weight) as a cationic polymer (0 of the carboxyl group-containing water-soluble polymer). The gel-like neutralized viscous solution containing the cosmetic composition of the present invention is mixed with stirring with 100 parts by weight of the 5% by weight neutralized viscous solution (corresponding to 0.5 parts by weight of the cationic polymer). A liquid was obtained.

得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表7に示す。   The viscosity and transparency of the obtained neutralized viscous liquid were measured by the same methods as the viscosity measurement and transmittance measurement in the evaluation of the carboxyl group-containing water-soluble polymer, respectively. Table 7 shows the evaluation results.

実施例7〜12
実施例1〜6において、カチオン性ポリマーをそれぞれポリクオタニウム−10(カチオン化セルロース)1gに変更した以外は、実施例1〜6と同様にして、本発明の化粧料を含むジェル状の中和粘稠液を得た。
Examples 7-12
In Examples 1 to 6, a gel-like neutralized viscosity containing the cosmetic of the present invention was obtained in the same manner as in Examples 1 to 6, except that the cationic polymer was changed to 1 g of polyquaternium-10 (cationized cellulose). A viscous liquid was obtained.

得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表7に示す。   The viscosity and transparency of the obtained neutralized viscous liquid were measured by the same methods as the viscosity measurement and transmittance measurement in the evaluation of the carboxyl group-containing water-soluble polymer, respectively. Table 7 shows the evaluation results.

比較例1〜6
実施例1〜6において、カルボキシル基含有水溶性重合体として、製造例1〜6で得られた重合体1〜6に代えて、それぞれ製造例7〜12で得られた重合体7〜12を用いた以外は、実施例1〜6と同様にして、ジェル状の中和粘稠液を得た。
Comparative Examples 1-6
In Examples 1 to 6, instead of the polymers 1 to 6 obtained in Production Examples 1 to 6 as the carboxyl group-containing water-soluble polymer, the polymers 7 to 12 obtained in Production Examples 7 to 12 were used. Except having used, it carried out similarly to Examples 1-6, and obtained the gel-like neutralization viscous liquid.

得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表8に示す。   The viscosity and transparency of the obtained neutralized viscous liquid were measured by the same methods as the viscosity measurement and transmittance measurement in the evaluation of the carboxyl group-containing water-soluble polymer, respectively. Each evaluation result is shown in Table 8.

比較例7〜12
実施例7〜12において、カルボキシル基含有水溶性重合体として、製造例1〜6で得られた重合体1〜6に代えて、それぞれ製造例7〜12で得られた重合体7〜12を用いた以外は、実施例7〜12と同様にして、ジェル状の中和粘稠液を得た。
Comparative Examples 7-12
In Examples 7 to 12, instead of the polymers 1 to 6 obtained in Production Examples 1 to 6 as the carboxyl group-containing water-soluble polymers, the polymers 7 to 12 obtained in Production Examples 7 to 12 were used. Except having used, it carried out similarly to Examples 7-12, and obtained the gel-like neutralization viscous liquid.

得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表8に示す。   The viscosity and transparency of the obtained neutralized viscous liquid were measured by the same methods as the viscosity measurement and transmittance measurement in the evaluation of the carboxyl group-containing water-soluble polymer, respectively. Each evaluation result is shown in Table 8.

Figure 0005416994
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Claims (3)

(メタ)アクリル酸100重量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル0.5〜5重量部、および、0〜0.1重量部のエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物を重合させて得られるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、
前記カチオン性ポリマーがビニルピロリドン−N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体であり、
前記カルボキシル基含有水溶性重合体の0.5重量%中和粘稠液100重量部に対して、前記カチオン性ポリマー0.5重量部を添加したときの中和粘稠液の粘度が500mPa・s以上であり、透明度が90%以上となる化粧料。
100 parts by weight of (meth) acrylic acid, 0.5 to 5 parts by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 18 to 24 carbon atoms, and 0 to 0.1 parts by weight of ethylenically unsaturated group A cosmetic comprising a carboxyl group-containing water-soluble polymer obtained by polymerizing a compound having two or more of the above and a cationic polymer,
The cationic polymer is vinylpyrrolidone-N, N dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer;
The viscosity of the neutralized viscous liquid when 0.5 parts by weight of the cationic polymer is added to 100 parts by weight of the 0.5% by weight neutralized viscous liquid of the carboxyl group-containing water-soluble polymer is 500 mPa · Cosmetics with a transparency of 90% or more.
カルボキシル基含有水溶性重合体において、該カルボキシル基含有水溶性重合体の1重量%中和粘稠液の粘度が1500mPa・s以下であり透過率が90%以上、かつ、当該中和粘稠液100重量部に対して0.25〜5重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が15000〜40000mPa・sであり、そのときの透過率が90%以上である、請求項1に記載の化粧料。   In the carboxyl group-containing water-soluble polymer, the viscosity of the 1% by weight neutralized viscous liquid of the carboxyl group-containing water-soluble polymer is 1500 mPa · s or less, the transmittance is 90% or more, and the neutralized viscous liquid. The maximum viscosity when adding 0.25 to 5 parts by weight of sodium chloride to 100 parts by weight is 15,000 to 40,000 mPa · s, and the transmittance at that time is 90% or more. Cosmetics. カルボキシル基含有水溶性重合体に用いられるエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である、請求項1または2に記載の化粧料。   The compound having two or more ethylenically unsaturated groups used in the carboxyl group-containing water-soluble polymer is at least one selected from the group consisting of pentaerythritol allyl ether, diethylene glycol diallyl ether, polyethylene glycol diallyl ether, and polyallyl saccharose. The cosmetic according to claim 1 or 2, wherein
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