JP6309595B1 - Gel hair composition - Google Patents

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Abstract

【課題】剤のくずれやすさ、手での瑞々しさ、髪へのなじみやすさ、に優れるジェル状毛髪用組成物を提供する。【解決手段】(A)アニオン性ポリマー、(B)カチオン性ポリマー、および(C)水を含有するジェル状毛髪用組成物であって、(A)アニオン性ポリマーの含有量を、ジェル状毛髪用組成物100質量%に対して、0.2質量%以上1.0質量%未満とし、(A)アニオン性ポリマーに対する(B)カチオン性ポリマーの比を0.17以上1.80以下とし、ジェル状毛髪用組成物の粘度を、(A)アニオン性ポリマーのみを(C)水に溶解又は分散させ、中和した状態の粘度の1.0倍より大きく8.0倍以下とし、25℃におけるpHを、5.50以上8.20以下とする。【選択図】なしThe present invention provides a gel-like hair composition that is excellent in ease of breakage of the agent, freshness by hand, and ease of conformity to hair. A gel-like hair composition comprising (A) an anionic polymer, (B) a cationic polymer, and (C) water, wherein (A) the content of the anionic polymer is reduced to the gel-like hair. 0.2 mass% or more and less than 1.0 mass% with respect to 100 mass% of the composition for use, and (A) the ratio of the cationic polymer to the anionic polymer is 0.17 or more and 1.80 or less, The viscosity of the gel-like hair composition is (A) only an anionic polymer dissolved or dispersed in (C) water, and is set to be greater than 1.0 times and less than or equal to 8.0 times the viscosity in a neutralized state at 25 ° C. The pH is set to 5.50 or more and 8.20 or less. [Selection figure] None

Description

本発明は、ジェル状毛髪用組成物に関する。   The present invention relates to a gel hair composition.

スタイリング剤等の毛髪用組成物は、通常、使用時に容器から手に取りだし、これを毛髪に塗布して用いる。毛髪用化粧料としては、髪につけたときに、形をキープできる固着性(以下、セット力という)と、艶々した外観(以下、ツヤ感という)が求められている。
近年、毛髪用組成物として、セット力およびツヤ感がありながら、手や髪でベタつきがないものが求められている。このような組成物として、セット力およびツヤ感を実現するカチオン性ポリマーと、瑞々しさが得られるアニオン性ポリマーの両方を含有するジェル状の組成物が提案されている(特許文献1、2参照)。
カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーを含有する組成物は、カチオン性ポリマーの陽電気を帯びた部分とアニオン性ポリマーの陰電気を帯びた部分との間に結合が生じて複合体を形成し、さらに、近接した複合体間で弱い結合が起こり、増粘して弾力感のあるジェルを形成することができる。
A hair composition such as a styling agent is usually taken out from a container at the time of use and applied to the hair. Cosmetics for hair are required to have an adhesive property (hereinafter referred to as setting force) that can keep the shape when applied to hair and a glossy appearance (hereinafter referred to as gloss).
In recent years, there has been a demand for a composition for hair that does not have stickiness with hands or hair, while having a setting power and a glossy feeling. As such a composition, a gel-like composition containing both a cationic polymer that achieves a setting force and a glossy feeling and an anionic polymer that provides freshness has been proposed (Patent Documents 1 and 2). reference).
The composition containing the cationic polymer and the anionic polymer has a bond formed between the positively charged portion of the cationic polymer and the negatively charged portion of the anionic polymer to form a composite, and A weak bond occurs between the adjacent composites, and the gel can be thickened to form an elastic gel.

特公昭62−7164号公報Japanese Patent Publication No.62-7164 特開2003−34614号公報JP 2003-34614 A

しかし、カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーを含有する組成物は、長期的な外観や粘度の安定性が悪いという問題があったために、それほど検討が進んでいなかった。また、上記特許文献に記載の処方では、セット力とツヤ感は得られるものの、手および髪でのベタつき感が残るという問題がある。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、セット力やツヤ感を損なうことなく、手や髪での瑞々しさ(ベタつきのなさ)、および髪へのなじみやすさに優れるジェル状毛髪用組成物を提供することを目的とするものである。
However, a composition containing a cationic polymer and an anionic polymer has not been studied so much because of problems such as long-term appearance and poor viscosity stability. In addition, the prescription described in the above-mentioned patent document has a problem that a sticky feeling with hands and hair remains although a setting power and a glossy feeling can be obtained.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is gel-like hair that is excellent in freshness (no stickiness) in the hands and hair and easy to adapt to the hair without impairing the setting power and glossiness. It is an object to provide a composition for use.

発明者らの鋭意検討の結果、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーを含有するジェル状毛髪用組成物において、カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーの含有比を特定の範囲にすることによって、手で剤がくずれる感触が得られ、これに伴ってベタつき感のないジェル状毛髪用組成物が得られることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、
(A)アニオン性ポリマー、
(B)カチオン性ポリマー、および
(C)水、
を含有するジェル状毛髪用組成物であって、
(A)アニオン性ポリマーの含有量が、ジェル状毛髪用組成物100質量%に対して、0.2質量%以上1.0質量%未満であり、
(A)アニオン性ポリマーに対する(B)カチオン性ポリマーの比が0.17以上1.80以下であり、
ジェル状毛髪用組成物の粘度が、(A)アニオン性ポリマーのみを(C)水に溶解又は分散させ、中和した状態の粘度の1.0倍より大きく8.0倍以下であり、
25℃におけるpHが、5.50以上8.20以下である。
As a result of intensive studies by the inventors, in a gel-like hair composition containing a cationic polymer and an anionic polymer, the content of the cationic polymer and the anionic polymer is set within a specific range, whereby the agent can be prepared by hand. It has been found that a gel-like hair composition without a sticky sensation can be obtained along with this, and the present invention has been achieved. That is, the present invention
(A) an anionic polymer,
(B) a cationic polymer, and (C) water,
A gel-like hair composition comprising:
(A) The content of the anionic polymer is 0.2% by mass or more and less than 1.0% by mass with respect to 100% by mass of the gel hair composition,
(A) The ratio of (B) cationic polymer to anionic polymer is from 0.17 to 1.80,
The viscosity of the gel hair composition is (A) only anionic polymer dissolved or dispersed in (C) water, and is greater than 1.0 times and less than 8.0 times the viscosity in a neutralized state,
The pH at 25 ° C. is 5.50 or more and 8.20 or less.

(A)アニオン性ポリマーは、アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体であることが好ましい。   (A) The anionic polymer is preferably an acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer.

(B)カチオン性ポリマーのカチオン化窒素含有量は、0.9〜2.5%であることが好ましい。   (B) The cationized nitrogen content of the cationic polymer is preferably 0.9 to 2.5%.

ジェル状毛髪用組成物の粘度は、12000mPa・s以上170000mPa・s以下であることが好ましい。   The viscosity of the gel-like hair composition is preferably 12000 mPa · s or more and 170000 mPa · s or less.

(A)アニオン性ポリマーの含有量は、0.3質量%以上0.8質量%以下であることが好ましい。
なお、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーおよびジェル状毛髪用組成物の粘度は、ビスメトロン粘度計(BH型 芝浦システム社製)により、6番のスピンドルを用い、回転数10rpmの条件で、30℃における粘度(mPa・s)を測定した値とする。
(A) It is preferable that content of anionic polymer is 0.3 to 0.8 mass%.
The viscosity of the cationic polymer, the anionic polymer and the gel-like hair composition was measured at 30 ° C. using a bismetholone viscometer (BH type Shibaura System Co., Ltd.) with a number 6 spindle and a rotation speed of 10 rpm. The viscosity (mPa · s) is a measured value.

本発明のジェル状毛髪用組成物は、セット力やツヤ感を損なうことなく、手での剤のくずれやすさ、手での瑞々しさ、および髪へのなじみやすさに優れる。   The gel-like hair composition of the present invention is excellent in ease of agent breakage by hand, freshness by hand, and ease of familiarity with hair without impairing the setting power and gloss.

以下、本発明のジェル状毛髪用組成物について詳細に説明する。   Hereinafter, the gel-like hair composition of the present invention will be described in detail.

(A):アニオン性ポリマー
アニオン性ポリマーは、化粧料原料として使用することができるものであれば特に限定されないが、増粘効果を有するものが好ましく、例えば、カルボキシビニルポリマーが好ましい。カルボキシビニルポリマーとして、アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体が好ましい。アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体とは、カルボキシル基に由来する親水性部分と、アルキル基に由来する親油性部分とを併せ持つ共重合体である。アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体は、ジェル状毛髪用組成物の毛髪への付着性や耐塩性を良好にすることができる。
(A): Anionic polymer Although an anionic polymer will not be specifically limited if it can be used as a cosmetic raw material, What has a thickening effect is preferable, For example, a carboxy vinyl polymer is preferable. As the carboxyvinyl polymer, an acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer is preferred. The acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer is a copolymer having both a hydrophilic part derived from a carboxyl group and a lipophilic part derived from an alkyl group. The acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer can improve the adhesion of the gel hair composition to the hair and the salt resistance.

カルボキシビニルポリマーの具体例として、例えば、CARBOPOL940、941、980、981(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等のカルボキシビニルポリマー;PEMULEN TR−1、TR−2、Carbopol ETD2020 polymer、1342 polymer、1382 polymer、Ultrez 20 polymer、 Ultrez 21 polymer(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体;ACULYN 22、23(以上、ISP社製)等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体;STRUCTUREシリーズ(以上、NSC社製)等のアクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体;STABILEZEシリーズ(以上、ISP社製)等のメチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体が挙げられる。   Specific examples of the carboxyvinyl polymer include, for example, carboxyvinyl polymers such as CARBOPOL 940, 941, 980, 981 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials); PEMULEN TR-1, TR-2, Carbopol ETD2020 polymer, 1342 polymer, 1382 polymer Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers such as Ultrez 20 polymer and Ultrez 21 polymer (manufactured by Lubrizol Advanced Materials); alkyl acrylate / alkyl methacrylate poly, such as ACULYN 22, 23 (manufactured by ISP) Oxyethylene ester copolymer; alkyl acrylate / alkyl polyoxyethylene ester copolymer such as STRUCTURE series (above, manufactured by NSC); methyl vinyl ether / maleic anhydride such as STABILEZE series (above, made by ISP) Decadiene copolymer.

本発明で使用されるアクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体は、ジェル状毛髪用組成物の透明性、および粘度安定性を確保する観点から、メタクリル酸ユニットのアルキル基の炭素数が10〜30であるものが好ましい。
市販のアクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体としては、PEMULEN TR−1、PEMULEN TR−2(商品名、Lubrizol Advanced Materials社製)などを挙げることができる。
本発明では、アニオン性ポリマーを一種のみ配合してもよく、二種以上を混合して配合してもよい。
The acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer used in the present invention has 10 to 10 carbon atoms in the alkyl group of the methacrylic acid unit from the viewpoint of ensuring the transparency and viscosity stability of the gel hair composition. Those of 30 are preferred.
Examples of commercially available acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymers include PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2 (trade name, manufactured by Lubrizol Advanced Materials).
In the present invention, only one kind of anionic polymer may be blended, or two or more kinds may be mixed and blended.

アニオン性ポリマーの組成物中の含有量は、ジェル状毛髪用組成物100質量%に対して、0.2質量%以上1.0質量%未満である。より好ましくは0.3質量%以上0.8質量%以下である。0.2質量%以上1.0質量%未満とすることにより、ベタつきが無く、瑞々しさを得ることができる。   The content of the anionic polymer in the composition is 0.2% by mass or more and less than 1.0% by mass with respect to 100% by mass of the gel hair composition. More preferably, it is 0.3 mass% or more and 0.8 mass% or less. By setting it to 0.2 mass% or more and less than 1.0 mass%, there is no stickiness and freshness can be obtained.

(B)カチオン性ポリマー
本発明のジェル状毛髪用組成物は、毛髪を固着させ、かつツヤ感を与える観点からカチオン性ポリマーを含む。本発明に用いられるカチオン性ポリマーとしては、公知のものを適宜選択することができる。例えば、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化O−〔2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルグァーガム、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシー3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、塩化O−(2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル)ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん、ビニルピロリドン・メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル・アクリル酸ステアリル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体等が挙げられる。なかでもビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
(B) Cationic polymer The gel-like hair composition of the present invention contains a cationic polymer from the viewpoint of fixing hair and giving a feeling of gloss. As a cationic polymer used for this invention, a well-known thing can be selected suitably. For example, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, O- [2-hydroxy-3- ( Trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl guar gum, 2-methacryloyloxy Ethylphosphorylcholine / 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer, O- (2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl) locust bean gum, hydride chloride Propyl trimonium starch, vinylpyrrolidone-methacrylate N, N-dimethylaminoethyl acrylate stearyl diacrylate tripropylene glycol copolymer, and the like. Among them, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate,
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride is preferred.

カチオン性ポリマーの市販品としては、例えば、コスカットGA468(大阪有機化学工業株式会社製)、H.C.ポリマー1S(M)、1NなどのH.C.ポリマーシリーズ(大阪有機株式会社製)、ガフコート755−S(アイエスピー・ジャパン株式会社製)、HCポリマー1N(大阪有機化学工業株式会社製)、ポリマーJR−400(ユニオン・カーバイド日本株式会社製)、ラボールガムCG−M(DSP五協フード&ケミカル株式会社製)、Lipidure C(日本油脂株式会社製)等が挙げられる。本発明では、カチオン性ポリマーを一種のみ配合してもよく、二種以上を混合して配合してもよい。   Examples of commercially available cationic polymers include Koscut GA468 (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), H.C. C. Polymers 1S (M), 1N, etc. C. Polymer series (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Guff Coat 755-S (manufactured by IPS Japan Co., Ltd.), HC Polymer 1N (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), polymer JR-400 (manufactured by Union Carbide Japan Co., Ltd.) , Labor gum CG-M (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd.), Lipidure C (manufactured by NOF Corporation) and the like. In the present invention, only one kind of cationic polymer may be blended, or two or more kinds may be blended and blended.

カチオン性ポリマーの分子量は、10万以上150万以下が好ましい。   The molecular weight of the cationic polymer is preferably from 100,000 to 1,500,000.

カチオン性ポリマーのカチオン化窒素含有量は、0.9〜2.5%であることが好ましい。
カチオン化窒素含有量が0.9%〜2.5%であるものうち、第4級窒素含有セルロースエーテル誘導体、第4級窒素含有グァーガム、ビニルピロリドン/N,Nジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩を用いることが特に好ましい。
The cationized nitrogen content of the cationic polymer is preferably 0.9 to 2.5%.
Among those having a cationized nitrogen content of 0.9% to 2.5%, a quaternary nitrogen-containing cellulose ether derivative, a quaternary nitrogen-containing guar gum, a vinylpyrrolidone / N, N dimethylaminoethyl methacrylate copolymer Particular preference is given to using diethyl sulfate.

カチオン性ポリマーのジェル状毛髪用組成物における含有量は、ジェル状毛髪用組成物100質量%に対して、例えば0.3質量%以上の範囲で、後述のカチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーの比が、0.17以上1.80以下となるように選択される。   The content of the cationic polymer in the gel-like hair composition is, for example, in the range of 0.3% by mass or more with respect to 100% by mass of the gel-like hair composition, and the ratio of the cationic polymer / anionic polymer described later Is selected to be 0.17 or more and 1.80 or less.

(アニオン性ポリマーに対するカチオン性ポリマーの比)
ジェル状毛髪用組成物のアニオン性ポリマーに対するカチオン性ポリマーの比である、カチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーは、0.17以上1.80以下である。0.17以上であることにより、セット力とツヤ感を得ることができる。1.80以下であることにより、組成物を手の平にとって伸び広げた際に、手で剤が崩れる感触が得られ、瑞々しさに優れ、ベタつきが抑えられる。
(Ratio of cationic polymer to anionic polymer)
The cationic polymer / anionic polymer, which is the ratio of the cationic polymer to the anionic polymer of the gel hair composition, is 0.17 or more and 1.80 or less. By being 0.17 or more, a setting force and a glossy feeling can be obtained. When the composition is 1.80 or less, when the composition is stretched out to the palm of the hand, a feeling that the agent is broken by hand can be obtained, the freshness is excellent, and stickiness is suppressed.

(ジェル状毛髪用組成物のpH)
本発明のジェル状毛髪用組成物の25℃におけるpHは、透明なジェルを得る観点、および瑞々しさを得る観点から、5.50以上8.20以下である。なお、pHはpH計等、公知の方法で測定することができる。
(PH of gel hair composition)
The pH at 25 ° C. of the gel-like hair composition of the present invention is 5.50 or more and 8.20 or less from the viewpoint of obtaining a transparent gel and obtaining freshness. The pH can be measured by a known method such as a pH meter.

(pH調整剤)
ジェル状毛髪用組成物は、pHを調整する。pH調整剤としてのアルカリとしては、特に限定されるものではないが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール(AMP)、アミノメチルプロパンジオール等が好ましく用いられる。より好ましくはアミノメチルプロパノール(AMP)である。
(PH adjuster)
The gel hair composition adjusts the pH. The alkali as the pH adjuster is not particularly limited, but potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, aminomethylpropanol (AMP), aminomethylpropanediol and the like are preferably used. More preferred is aminomethylpropanol (AMP).

(ジェル状毛髪用組成物の粘度)
ジェル状毛髪用組成物の粘度は、(A)アニオン性ポリマーのみを(C)水に溶解又は分散させ中和した状態の粘度の1.0倍より大きく8.0倍以下である。1.0倍以上であることによりジェルの弾力性を得ることができる。8.0倍以下であることにより、瑞々しさを得ることができる。アニオン性ポリマーの粘度に対するジェル状毛髪用組成物の粘度の比は、アニオン性ポリマー単独の粘度に対する、そのカチオン性ポリマーを含有した組成物の粘度の比である。
ジェル状毛髪用組成物の粘度は、12000mPa・s以上170000mPa・s以下であることが好ましく、12000mPa以上60000mPa以下がより好ましい。
(Viscosity of gel hair composition)
The viscosity of the gel-like hair composition is greater than 1.0 times and less than or equal to 8.0 times the viscosity of (A) only the anionic polymer dissolved in (C) water and neutralized. By being 1.0 times or more, the elasticity of the gel can be obtained. By being 8.0 times or less, freshness can be obtained. The ratio of the viscosity of the gel-like hair composition to the viscosity of the anionic polymer is the ratio of the viscosity of the composition containing the cationic polymer to the viscosity of the anionic polymer alone.
The viscosity of the gel hair composition is preferably 12000 mPa · s or more and 170000 mPa · s or less, and more preferably 12000 mPa or more and 60000 mPa or less.

本発明において、さらにノニオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーを含有させることにより、手でのべたつきが生じることを抑えつつ、セット力を向上させることができる。例えば、ポリマーとしてアニオン性ポリマーのみを含有する毛髪組成物に、ノニオン性ポリマーや両性ポリマーを含有させた場合、セット力は向上するものの、べたつきも生じてしまう。   In the present invention, by further including a nonionic polymer and / or an amphoteric polymer, the set force can be improved while suppressing the occurrence of stickiness by hand. For example, when a nonionic polymer or an amphoteric polymer is contained in a hair composition containing only an anionic polymer as a polymer, the setting power is improved, but stickiness also occurs.

(ノニオン性ポリマー、両性ポリマー)
ノニオン性ポリマーとしては、例えば、ノニオン性のものとして、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールK17、ルビスコールK30、ルビスコールK90(以上、BASF社製)、PVP K(ISP社製)〕、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体〔PVP/VA S−630、PVP/VA E−735、PVP/VA E−335(以上、ISP社製)、ルビスコールVA73W、ルビスコール37E(以上、BASF社製)、PVA−6450(大阪有機化学工業(株)製)〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツA−425、ガントレッツES−225、ガントレッツES−335(いずれもISP社製)〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア(BASF社製)〕などが挙げられる。
(Nonionic polymer, amphoteric polymer)
Nonionic polymers include, for example, polyvinyl pyrrolidone [rubiscol K17, rubiscol K30, rubiscol K90 (manufactured by BASF), PVP K (manufactured by ISP)], vinylpyrrolidone / vinyl acetate as nonionic polymers. Copolymer [PVP / VA S-630, PVP / VA E-735, PVP / VA E-335 (above, made by ISP), Rubiscol VA73W, Rubiscol 37E (above, made by BASF), PVA-6450 (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)], vinyl methyl ether / alkyl maleate copolymer [Gantrez A-425, Gantrez ES-225, Gantrez ES-335 (all manufactured by ISP)], Vinylpyrrolidone / Methacryl Amide-vinylimidazole copolymer [ruby set clear (Manufactured by BASF)].

両性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体(AMPHOMER SH30、AMPHOMER LV−71(日本エヌエスシー株式会社製))、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(ユカフォーマーR205、ユカフォーマー301、ユカフォーマーSM、ユカフォーマー104Dなど(三菱化学株式会社製)、RAMレジン−1000、RAMレジン−2000、RAMレジン−3000、RAMレジン−4000(大阪有機化学工業株式会社製))、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(マーコート280、マーコート295(ナルコ社製))、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体(マーコートプラス3330、マーコートプラス3331(ナルコ社製))等が挙げられる。   Examples of amphoteric polymers include octylamide acrylate / hydroxypropylpropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer (AMPHOMER SH30, AMPHOMER LV-71 (manufactured by NSC Japan)), methacryloyloxyethylcarboxybetaine, Alkyl methacrylate copolymers (Yukaformer R205, Yukaformer 301, Yukaformer SM, Yukaformer 104D, etc. (Mitsubishi Chemical Corporation), RAM Resin-1000, RAM Resin-2000, RAM Resin-3000, RAM Resin-4000 (Osaka Organic Chemistry) Manufactured by Kogyo Co., Ltd.)), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Mercoat 280, Marcoat 295 (manufactured by Nalco)), dimethyldiallyl chloride Examples thereof include rhammonium / acrylamide / acrylic acid copolymers (Mercoat Plus 3330, Marquat Plus 3331 (manufactured by Nalco)).

(その他の成分)
本発明ジェル状組成物は本発明の効果を損なわない範囲で、可溶化剤(エタノール、イソプロパノール、ブタノール等)、多価アルコール類(エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等)、糖類(ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等)、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤を適宜配合できる。
(Other ingredients)
The gel composition of the present invention is a solubilizer (ethanol, isopropanol, butanol, etc.), polyhydric alcohols (ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, as long as the effects of the present invention are not impaired. 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, isoprene glycol, etc.), saccharides (sorbitol, maltitol, xylitol, glucose, fructose, mannitol, inositol, etc.), polymers such as hyaluronic acid, antioxidants, UV absorption An agent, an antiseptic, a chelating agent, a fragrance, a colorant, a thickener, a metal sequestering agent (edetate, etc.), and a pH adjuster can be appropriately blended.

本発明のジェル状毛髪用組成物は、毛髪用化粧料の基材として用いることが可能である。例えば、ヘアトリートメント、スタイリング剤として用いることができる。   The gel hair composition of the present invention can be used as a base material for hair cosmetics. For example, it can be used as a hair treatment or styling agent.

(製造方法)
本発明のジェル状毛髪用組成物は、例えば次のようにして製造することができる。
カチオン性ポリマー及びアルカリ(pH調整剤)を水に添加し水溶液を精製した後、アニオン性ポリマーを添加する。なお、添加に際しては、必要に応じ、攪拌しながら行うのが好ましい。
(Production method)
The gel-like hair composition of the present invention can be produced, for example, as follows.
A cationic polymer and alkali (pH adjuster) are added to water to purify the aqueous solution, and then the anionic polymer is added. In addition, when adding, it is preferable to carry out stirring as needed.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

ジェル状毛髪用組成物を、表1から表7に示す処方で、以下の手順により調整した。
(調整法)
カチオン性ポリマーを精製水に添加し、混合してカチオン性ポリマーの水溶液を作製した。次いで、この水溶液に中和剤を添加した。なお、添加に際しては、必要に応じ、攪拌しながら行った。最後に、カチオン性ポリマーの水溶液に、アニオン性ポリマーを添加してジェル状毛髪用組成物を得た。この組成物の粘度は、経時的に変動することがなく安定性に優れていた。
Gel-like hair compositions were prepared according to the following procedures with the formulations shown in Tables 1 to 7.
(Adjustment method)
The cationic polymer was added to purified water and mixed to prepare an aqueous solution of the cationic polymer. Then, a neutralizing agent was added to this aqueous solution. The addition was performed with stirring as necessary. Finally, an anionic polymer was added to the aqueous cationic polymer solution to obtain a gel hair composition. The viscosity of this composition did not vary with time and was excellent in stability.

[実施例1〜4、比較例1〜4]
アニオン性ポリマーの含有量を一定にしてカチオン性ポリマーの含有量を変化させて、カチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーの比率が異なるジェル状毛髪用組成物を作製した。ジェル状毛髪用組成物のpHは6〜6.5になるようにpH調整剤によって調整した。処方と評価結果を表1に示す。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-4]
Gel-like hair compositions having different ratios of cationic polymer / anionic polymer were prepared by changing the content of the cationic polymer while keeping the content of the anionic polymer constant. The pH of the gel hair composition was adjusted with a pH adjuster so as to be 6 to 6.5. Table 1 shows the prescription and evaluation results.

[実施例5〜15、比較例5〜比較例15]
カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマー含有量を変化させてカチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーの比率が異なるジェル状毛髪用組成物を作製した。
ジェル状毛髪用組成物のpHは6〜6.5になるようにpH調整剤によって調整した。
処方と評価結果を表2、表3、および表4に示す。
[Examples 5 to 15, Comparative Example 5 to Comparative Example 15]
Gel-like hair compositions having different cationic polymer / anionic polymer ratios were prepared by changing the cationic polymer and anionic polymer contents.
The pH of the gel hair composition was adjusted with a pH adjuster so as to be 6 to 6.5.
The prescription and evaluation results are shown in Table 2, Table 3, and Table 4.

[実施例16〜23、比較例16〜比較例20]
カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーの含有量を一定にし、カチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーの比率を固定して、pH調整剤によってpHが異なるジェル状毛髪用組成物を作製した。処方と評価結果を表5および表6に示す。
[Examples 16 to 23 , Comparative Example 16 to Comparative Example 20]
Gel-like hair compositions having different pHs depending on the pH adjuster were prepared by fixing the content of the cationic polymer and anionic polymer and fixing the ratio of the cationic polymer / anionic polymer. The prescriptions and evaluation results are shown in Tables 5 and 6.

[実施例2426、比較例21、22]
窒素含有率の異なるカチオン性ポリマーを用いた。処方と評価結果を表7に示す。
[Examples 24 to 26 , Comparative Examples 21 and 22]
Cationic polymers with different nitrogen contents were used. Table 7 shows the prescription and evaluation results.

実施例および比較例における評価試験方法および評価基準は以下のとおりである。
<粘度測定>
ビスメトロン粘度計(BH型 芝浦システム社製)により、6番のスピンドルを用い、回転数10rpmの条件で、30℃における粘度(mPa・s)を測定した。
Evaluation test methods and evaluation criteria in Examples and Comparative Examples are as follows.
<Viscosity measurement>
The viscosity (mPa · s) at 30 ° C. was measured with a bismetholone viscometer (BH type, manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) using a No. 6 spindle under the condition of a rotation speed of 10 rpm.

<剤のくずれやすさ>
10名の専門パネラーによる使用テストを行い、手で基剤を伸ばしたとき崩れやすさを下記評価点基準に基づいて官能評価し、その評価点の合計を下記評価基準に基づいて評価した。B以上が剤のくずれやすさがあると判断した。
<Easy to break down agent>
A use test was conducted by 10 professional panelists, and when the base was stretched by hand, the ease of collapse was sensory evaluated based on the following evaluation criteria, and the total of the evaluation scores was evaluated based on the following evaluation criteria. It was judged that B or more was easy to break down the agent.

(評価点基準)
5点:認められる
4点:やや認められる
3点:わずかに認められる
2点:あまり認められない
0点:ない
(Evaluation criteria)
5 points: Recognized 4 points: Slightly recognized 3 points: Slightly recognized 2 points: Not recognized 0 points: None

(評価基準)
A:合計点が40点以上
B:合計点が30点以上
C:合計点が20点以上30点未満
D:合計点が10点以上20点未満
E:合計点が10点未満
(Evaluation criteria)
A: Total score is 40 or more B: Total score is 30 or more C: Total score is 20 or more and less than 30 D: Total score is 10 or more and less than 20 E: Total score is less than 10

<手での瑞々しさ(ベタつきのなさ)>
10面の専門パネラーによる使用テストを行い、手に基剤を伸ばしたときの瑞々しさを下記評価点基準に基づいて官能評価し、その評価点の合計を下記評価基準に基づいて評価した。B以上を瑞々しさがあると判断した。
<Freshness by hand (no stickiness)>
A use test was conducted by 10 panelists, and the freshness when the base was extended to the hand was sensory evaluated based on the following evaluation criteria, and the total of the evaluation scores was evaluated based on the following evaluation criteria. B and above were judged to be fresh.

(評価点基準)
5点:認められる
4点:やや認められる
3点:わずかに認められる
2点:あまり認められない
0点:ない
(Evaluation criteria)
5 points: Recognized 4 points: Slightly recognized 3 points: Slightly recognized 2 points: Not recognized 0 points: None

(評価基準)
A:合計点が40点以上
B:合計点が25点以上40点未満
C:合計点が10点以上25点未満
D:合計点が10点未満
(Evaluation criteria)
A: Total score is 40 or more B: Total score is 25 or more and less than 40 C: Total score is 10 or more and less than 25 D: Total score is less than 10

<髪へのなじみやすさ>
10名の専門パネラーによる使用テストを行い、手に伸ばした基剤を髪へ塗布する際のなじみやすさを下記評価点基準に基づいて官能評価し、その評価点の合計を下記評価基準に基づいて評価した。B以上を髪へのなじみやすさがあると判断した。
<Ease of familiarity with hair>
A test of use by 10 professional panelists was conducted. Sensory evaluation was performed based on the following evaluation criteria for the familiarity when applying the base extended to the hand to the hair. The total of the evaluation scores was based on the following evaluation criteria. And evaluated. B and above were judged to be familiar to hair.

(評価点基準)
5点:認められる
4点:やや認められる
3点:わずかに認められる
2点:あまり認められない
0点:ない
(Evaluation criteria)
5 points: Recognized 4 points: Slightly recognized 3 points: Slightly recognized 2 points: Not recognized 0 points: None

(評価基準)
A:合計点が40点以上
B:合計点が25点以上40点未満
C:合計点が10点以上25点未満
(Evaluation criteria)
A: Total score is 40 or more B: Total score is 25 or more and less than 40 C: Total score is 10 or more and less than 25

<セット力>
10名の専門パネラーによる使用テストを行い、髪へ塗布した後のセット性を下記評価点基準に基づいて官能評価し、その評価点の合計を下記評価基準に基づいて評価した。C以上をセット力があると判断した。
<Set power>
A use test was conducted by 10 professional panelists, and the setability after application to hair was sensory evaluated based on the following evaluation criteria, and the total of the evaluation scores was evaluated based on the following evaluation criteria. C and higher were judged to have set power.

(評価点基準)
5点:認められる
4点:やや認められる
3点:わずかに認められる
2点:あまり認められない
0点:ない
(Evaluation criteria)
5 points: Recognized 4 points: Slightly recognized 3 points: Slightly recognized 2 points: Not recognized 0 points: None

(評価基準)
A:合計点が40点以上
B:合計点が25点以上40点未満
C:合計点が10点以上25点未満
D:合計点が10点未満
(Evaluation criteria)
A: Total score is 40 or more B: Total score is 25 or more and less than 40 C: Total score is 10 or more and less than 25 D: Total score is less than 10

<外観(透明性)>
各試料の外観(透明性)を目視により観察し評価した。B以上を透明性があると判断した。
<Appearance (transparency)>
The appearance (transparency) of each sample was visually observed and evaluated. B and above were judged to be transparent.

(評価基準)
A:かなり透明である
B:やや透明である
C:やや濁りがある
D:かなり濁りがある
(Evaluation criteria)
A: Pretty transparent B: Somewhat transparent C: Somewhat cloudy D: Very cloudy

<経時安定性>
50℃で1ヶ月保管した試作品と試作直後の粘度及び外観(透明性)を比較して評価した。
<Stability over time>
Evaluation was made by comparing the viscosity and appearance (transparency) immediately after trial production with a prototype stored at 50 ° C. for one month.

(外観評価基準)
A:良い
B:あまり良くない
C:悪い
(Appearance evaluation criteria)
A: Good B: Not good C: Bad

(粘度評価基準)
粘度は、製造直後の粘度と、50℃下で1ヶ月間保管したサンプルの粘度を比較し評価した。
粘度比=粘度(50℃1ヶ月保管)/粘度(製造直後)
A:粘度比が0.5以上1.5未満
B:粘度比が0.25以上0.5未満、および1.5以上2未満
C:粘度比がAおよびBの範囲以外
(Viscosity evaluation criteria)
The viscosity was evaluated by comparing the viscosity immediately after production with the viscosity of a sample stored at 50 ° C. for 1 month.
Viscosity ratio = viscosity (stored at 50 ° C for 1 month) / viscosity (immediately after production)
A: Viscosity ratio is 0.5 or more and less than 1.5 B: Viscosity ratio is 0.25 or more and less than 0.5 and 1.5 or more and less than 2 C: Viscosity ratio is outside the range of A and B

以下に表1から表7を示す。   Tables 1 to 7 are shown below.


上記表1から表7中の材料の詳細は以下の通りである。
(カチオン性ポリマー)
・商品名「H.C.ポリマー1S(M)」(大阪有機化学工業株式会社製)
・商品名「HCポリマー1N」(大阪有機化学工業株式会社製)
・商品名「ポリマーJR−400」(ユニオンカーバイド社製)
・商品名「ラボールガムCG−M」(DSP五協フード&ケミカル株式会社製)
・商品名「コスカットGA468」(大阪有機株式会社製)
・商品名「マーコート550L」(Lubrizol Advanced Materials社製)
Details of the materials in Tables 1 to 7 are as follows.
(Cationic polymer)
・ Product name "HC Polymer 1S (M)" (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Product name "HC Polymer 1N" (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Product name "Polymer JR-400" (Union Carbide)
・ Product name "Labor Gum CG-M" (made by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd.)
・ Product name "Coscut GA468" (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
・ Product name "Marcote 550L" (Lubrizol Advanced Materials)

(アニオン性ポリマー)
商品名「PEMULEN TR−1」(Lubrizol Advanced Materials社製)
(Anionic polymer)
Product name "PEMULEN TR-1" (Lubrizol Advanced Materials)

(中和剤)
商品名「AMP−ULTRA PC1000」(ANGUS Chemical Company社製)
商品名「りん酸 国産1級」(国産化学株式会社製)
(Neutralizer)
Product name “AMP-ULTRA PC1000” (manufactured by ANGUS Chemical Company)
Product name "Phosphoric acid domestic grade 1" (manufactured by Kokusan Chemical Co., Ltd.)

表1に示すように、本発明のジェル状毛髪用組成物は、セット力を損なうことなく、剤のくずれやすさ、手での瑞々しさ、髪へのなじみやすさに優れ、かつ経時安定性にも優れることがわかる。
表2〜表4から、カチオン性ポリマー/アニオン性ポリマーの比率が0.17以上1.80以下であっても、アニオン性ポリマーの含有量が0.2質量%未満では、髪へのなじみやすさが劣り、1.0質量%以上では、剤のくずれやすさ、および手での瑞々しさが劣る。本発明のジェル状毛髪用組成物は、比較例によるジェル状毛髪用組成物に比べて、剤のくずれやすさ、手での瑞々しさ、および髪へのなじみやすさの全ておいて優れることがわかる。
また、表5および表6から、pHが5.50未満では透明性に劣り、pHが8.20を超えると剤のくずれやすさが劣ることがわかる。
またさらに、表7から、本発明のジェル状毛髪用組成物には、N含有率が異なるカチオン性ポリマーにおいても適用可能であることがわかる。
As shown in Table 1, the gel-like hair composition of the present invention is excellent in ease of breakage of the agent, freshness by hand, ease of familiarity with hair, and stable over time without impairing the setting power. It turns out that it is excellent also in property.
From Table 2 to Table 4, even if the ratio of the cationic polymer / anionic polymer is 0.17 or more and 1.80 or less, if the content of the anionic polymer is less than 0.2% by mass, it is easy to adjust to hair. When the content is 1.0% by mass or more, the agent is easily broken and the freshness by hand is inferior. The gel-like hair composition of the present invention is superior to the gel-like hair composition according to the comparative example in all of the ease of breakage of the agent, freshness by hand, and ease of familiarity with hair. I understand.
Moreover, from Table 5 and Table 6, when pH is less than 5.50, it turns out that it is inferior to transparency, and when pH exceeds 8.20, it is understood that an agent is easy to break down.
Furthermore, it can be seen from Table 7 that the gel hair composition of the present invention can also be applied to cationic polymers having different N contents.

Claims (5)

(A)アニオン性ポリマー、
(B)カチオン性ポリマー、および
(C)水、
を含有するジェル状毛髪用組成物であって、
前記(A)アニオン性ポリマーの含有量が、前記ジェル状毛髪用組成物100質量%に対して、0.2質量%以上1.0質量%未満であり、
前記(A)アニオン性ポリマーに対する前記(B)カチオン性ポリマーの比が0.17以上1.80以下であり、
前記(A)アニオン性ポリマーのみを前記(C)水に溶解又は分散させ、中和した状態の粘度が1550mPa・s以上170000mPa・s以下で、
前記ジェル状毛髪用組成物の粘度が、前記(A)アニオン性ポリマーのみを前記(C)水に溶解又は分散させ、中和した状態の粘度の1.0倍より大きく8.0倍未満であり、
25℃におけるpHが、5.50以上8.20以下であるジェル状毛髪用組成物。
(A) an anionic polymer,
(B) a cationic polymer, and (C) water,
A gel-like hair composition comprising:
The content of the (A) anionic polymer is 0.2% by mass or more and less than 1.0% by mass with respect to 100% by mass of the gel hair composition,
The ratio of the cationic polymer (B) to the anionic polymer (A) is from 0.17 to 1.80,
Only the (A) anionic polymer is dissolved or dispersed in the (C) water, and the viscosity in a neutralized state is from 1550 mPa · s to 170000 mPa · s,
The viscosity of the gel-like hair composition is greater than 1.0 times less than 8.0 times the viscosity of the neutralized state in which only the (A) anionic polymer is dissolved or dispersed in the (C) water. Yes,
A gel-like hair composition whose pH at 25 ° C. is 5.50 or more and 8.20 or less.
前記(A)アニオン性ポリマーが、アクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル共重合体である請求項1記載のジェル状毛髪用組成物。   The gel-like hair composition according to claim 1, wherein the (A) anionic polymer is an acrylic acid / methacrylic acid alkyl ester copolymer. 前記(B)カチオン性ポリマーのカチオン化窒素含有量は、0.9〜2.5%である請求項1または2記載のジェル状毛髪用組成物。   The gel-like hair composition according to claim 1 or 2, wherein the cationic polymer (B) has a cationized nitrogen content of 0.9 to 2.5%. 前記ジェル状毛髪用組成物の粘度が、12000mPa・s以上170000mPa・s以下である請求項1から3のいずれか記載のジェル状毛髪用組成物。   The gel-like hair composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the gel-like hair composition has a viscosity of 12000 mPa · s or more and 170000 mPa · s or less. 前記(A)アニオン性ポリマーの含有量が、0.3質量%以上0.8質量%以下である請求項1から3のいずれか記載のジェル状毛髪用組成物。   The gel-like hair composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the (A) anionic polymer is 0.3% by mass or more and 0.8% by mass or less.
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