JP2006321727A - Hair cosmetic composition - Google Patents

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JP2006321727A JP2005144419A JP2005144419A JP2006321727A JP 2006321727 A JP2006321727 A JP 2006321727A JP 2005144419 A JP2005144419 A JP 2005144419A JP 2005144419 A JP2005144419 A JP 2005144419A JP 2006321727 A JP2006321727 A JP 2006321727A
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Toshiki Mori
俊樹 森
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DKS Co Ltd
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance transparent appearances without detriment to a thickening property, setting force and other functions of a hair cosmetic composition comprising (a) a polyvinylpyrrolidone and/or a vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer and (b) an anionic thickener. <P>SOLUTION: The hair cosmetic composition comprises, in addition to (a) and (b), (c) a cationic polymer, for example, a vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl methacrylate salt copolymer or a vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl methacrylate/dialkylaminoalkyl methacrylate salt copolymer, having a weight-average molecular weight of at most 200,000. A carboxyvinyl polymer is suitable as the anionic thickening agent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は毛髪用化粧料組成物に関するものである。   The present invention relates to a cosmetic composition for hair.

従来、毛髪用化粧料組成物としては、例えば カルボキシビニルポリマーなどのアニオン性増粘剤と、ポリビニルピロリドンやビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体などの非イオン性皮膜形成剤との組み合わせを用い、外観が透明で美麗である毛髪用化粧料が利用されている(下記特許文献1,2参照)。   Conventionally, as a cosmetic composition for hair, for example, a combination of an anionic thickener such as carboxyvinyl polymer and a nonionic film forming agent such as polyvinylpyrrolidone or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer is used. Hair cosmetics that are transparent and beautiful are used (see Patent Documents 1 and 2 below).

また、最近では、イオン性の皮膜形成剤を利用するために、カチオン性の増粘剤も開発されている(非特許文献1参照)。これにより、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩のようなカチオン性皮膜形成剤を用いたジェル状毛髪用化粧料も開発されている。
特開平10−87448号公報 特開2000−34212公報 内山雄二朗、「新規カチオン性増粘剤」、FRAGRANCE JOURNAL、1999年、No.1、p.101−108
Recently, a cationic thickener has also been developed in order to use an ionic film-forming agent (see Non-Patent Document 1). Accordingly, a gel-like hair cosmetic using a cationic film forming agent such as vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate has been developed.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-87448 JP 2000-34212 A Yujiro Uchiyama, “New Cationic Thickener”, FRAGRANCE JOURNAL, 1999, No. 1, p. 101-108

しかしながら、上記カチオン性の増粘剤では、カルボキシビニルポリマーなどのアニオン性増粘剤を用いた場合に比べて増粘効果が不十分である。また一方、アニオン性増粘剤を用いた場合は、上記のように非イオン性であるポリビニルピロリドンやビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と組み合わせたとしても、これらが擬似カチオンとして作用することにより十分な透明性が得られないという問題がある。   However, the cationic thickener has an insufficient thickening effect compared to the case where an anionic thickener such as carboxyvinyl polymer is used. On the other hand, when an anionic thickener is used, even when combined with non-ionic polyvinyl pyrrolidone or vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer as described above, it is sufficient that these act as pseudo cations. There is a problem that it is not possible to obtain high transparency.

本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、ポリビニルピロリドンやビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体からなる非イオン性皮膜形成剤と、アニオン性増粘剤とを組み合わせた毛髪用化粧料組成物において、増粘性やセット力などの機能を損なうことなく、外観の透明性を高めることを課題とする。   The present invention has been made in view of the above points, and is a cosmetic for hair comprising a combination of a nonionic film forming agent comprising polyvinylpyrrolidone or a vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer and an anionic thickener. In the composition, it is an object to increase the transparency of the appearance without impairing functions such as thickening and setting force.

上記課題を解決する本発明に係る毛髪用化粧料組成物は、a)ポリビニルピロリドン及び/又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、b)アニオン性増粘剤、及び、c)重量平均分子量が20万以下のカチオン性重合体を含有するものである。   The cosmetic composition for hair according to the present invention that solves the above problems is a) polyvinyl pyrrolidone and / or vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, b) anionic thickener, and c) weight average molecular weight. It contains 10,000 or less cationic polymers.

本発明によれば、皮膜形成剤としてポリビニルピロリドン及び/又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を用い、これにアニオン性増粘剤を組み合わせた毛髪用化粧料組成物において、上記した特定の重量平均分子量を持つ低分子量のカチオン性重合体を配合したことにより、該カチオン性重合体を上記アニオン性増粘剤と優先的にコンプレックス形成させることができ、そのため、増粘性、セット力などの機能を損なうことなく、外観の透明性を高めることができる。   According to the present invention, in the cosmetic composition for hair using polyvinyl pyrrolidone and / or vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer as a film forming agent and combining this with an anionic thickener, the above-mentioned specific weight average By blending a low molecular weight cationic polymer having a molecular weight, the cationic polymer can be preferentially complexed with the anionic thickener, and thus functions such as thickening and setting force can be achieved. The transparency of the appearance can be increased without loss.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

a成分
本発明の組成物においては、皮膜形成剤として、上記a成分のポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体が用いられ、これらはそれぞれ単独で用いても、併用してもよい。なお、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体におけるビニルピロリドンと酢酸ビニルの重合比は、当該共重合体が水溶性の範囲内であれば特に限定されない。
a component :
In the composition of the present invention, the component a polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer are used as the film forming agent, and these may be used alone or in combination. The polymerization ratio of vinylpyrrolidone and vinyl acetate in the vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer is not particularly limited as long as the copolymer is in a water-soluble range.

a成分の分子量は、皮膜形成能を有するものであれば得に限定はされないが、好ましくは重量平均分子量が5万〜120万、より好ましくは50万〜100万である。なお、分子量の異なる2種以上のものを組み合わせて用いることもできる。   The molecular weight of the component a is not particularly limited as long as it has a film-forming ability, but preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 1,200,000, more preferably 500,000 to 1,000,000. Two or more types having different molecular weights can be used in combination.

a成分の配合量は、特に限定されないが、使用性、機能性の点から、好ましくは全組成物中0.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。   Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, From the point of usability and functionality, Preferably it is 0.1 to 10 weight% in a whole composition, More preferably, it is 0.5 to 5 weight%.

b成分
本発明の組成物において、b成分として用いられるアニオン性増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーなどが挙げられ、このうち、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーが好ましいものと挙げられ、特にはカルボキシビニルポリマーが増粘性の点から好ましい。
b component :
In the composition of the present invention, examples of the anionic thickener used as the component b include carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, and the like. Among these, carboxyvinyl polymer, alkyl A modified carboxyvinyl polymer is mentioned as preferred, and a carboxyvinyl polymer is particularly preferred from the viewpoint of thickening.

カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸を主としてこれに少量のアリルショ糖で架橋した共重合体であり、アルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有する。カルボキシビニルポリマーとしては、「カーボポール」シリーズ(米国、ノベオン(Noveon)社製)、「ハイビスワコー」(和光純薬(株)製)等として市販されており、商業的に入手可能である。なお、中和のためのアルカリ剤としては、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。   Carboxyvinyl polymer is a copolymer obtained by crosslinking acrylic acid mainly with a small amount of allyl sucrose, and has a property of increasing viscosity by alkali neutralization. The carboxyvinyl polymer is commercially available as “Carbopol” series (manufactured by Noveon, USA), “Hibiswaco” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), etc., and is commercially available. Examples of the alkali agent for neutralization include triethanolamine, aminomethylpropanol, ammonia, sodium hydroxide and the like.

b成分であるアニオン性増粘剤の配合量は全組成物中0.1〜2重量%程度であることが好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of the anionic thickener which is b component is about 0.1 to 2 weight% in all the compositions.

c成分
本発明の組成物において、c成分として用いられるカチオン性重合体としては、ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体、ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体、ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルアクリル酸塩共重合体、ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルアクリル酸・ジアルキルアミノアルキルアクリル酸塩共重合体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド(例えばクロリド)、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムハライド(例えばクロリド)共重合体、ポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライド(例えばクロリド)、アクリルアミド・メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライド(例えばクロリド)共重合体、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾリニウムメチルハライド(例えばクロリド)共重合体、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・アルキルメタクリレート共重合体、カチオン化加水分解コラーゲン、カチオン化加水分解ケラチンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても2種以上併用してもよい。
c component :
The cationic polymer used as component c in the composition of the present invention includes vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymer, vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymer. , Vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate copolymer, vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate / dialkylaminoalkyl acrylate copolymer, polydimethyldiallylammonium halide (eg, chloride), acrylamide / diallyldimethylammonium halide ( For example, chloride) copolymer, polymethacrylamidopropyltrimethylammonium halide (eg, chloride), acrylamide / methacryloyloxyethyl Limethylammonium halide (eg, chloride) copolymer, vinyl pyrrolidone / vinyl imidazolinium methyl halide (eg, chloride) copolymer, polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine, methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / alkyl methacrylate copolymer, cationized hydrolysis Collagen, cationized hydrolyzed keratin and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

これらのカチオン性重合体は、擬似カチオンであるa成分のポリビニルピロリドンやビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体よりもカチオン性が強く、そのため、b成分であるアニオン性増粘剤と優先的にコンプレックスを形成する。そして、c成分のカチオン性重合体は上記のように分子量が小さいため、溶解性を損なうことがない。従って、c成分の添加により、疑似カチオンとして作用するa成分とb成分とのコンプレックス形成を抑制して、透明性を向上することができる。かかる作用を発揮させるため、c成分のカチオン性重合体は、重量平均分子量が20万以下である必要があり、より好ましくは15万以下である。該重量平均分子量が20万を超えると生成したコンプレックスが不溶化して、透明性を損なうことになる。重量平均分子量の下限は特に限定されないが、1000以上であることが好ましい。   These cationic polymers are more cationic than the pseudo-cation a component polyvinyl pyrrolidone or vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, and therefore, the cationic polymer is preferentially combined with the b component anionic thickener. Form. And since the cationic polymer of component c has a low molecular weight as described above, the solubility is not impaired. Therefore, the addition of the component c can suppress the formation of a complex between the component a and the component b acting as a pseudo cation, and improve the transparency. In order to exert such action, the cationic polymer of component c needs to have a weight average molecular weight of 200,000 or less, more preferably 150,000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 200,000, the generated complex is insolubilized and the transparency is impaired. The lower limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 1000 or more.

c成分であるカチオン性重合体の配合量については、b成分であるアニオン性増粘剤との配合比が、アニオン性増粘剤/カチオン性重合体=10/1〜1/10(重量比)であることが好ましい。この比が10/1より大きいと、カチオン性重合体の配合量が少なすぎて、透明性向上の効果が無く、逆に、上記比が1/10より小さいと、系中のイオン性成分が多くなり、アニオン性増粘剤の増粘効果を低下させることになる。   About the compounding quantity of the cationic polymer which is c component, the compounding ratio with the anionic thickener which is b component is anionic thickener / cationic polymer = 10/1-1/10 (weight ratio). ) Is preferable. When this ratio is larger than 10/1, the amount of the cationic polymer is too small, and there is no effect of improving the transparency. Conversely, when the ratio is smaller than 1/10, the ionic component in the system is reduced. It will increase and reduce the thickening effect of the anionic thickener.

c成分のカチオン性重合体としては、上記例示の中でも、(c−1)ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体、(c−2)ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体が相溶性の点から好ましい。これらの共重合体は、N−ビニル−2−ピロリドンとN,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸とを共重合した後、酸性物質で中和してカチオン化したものであってもよく、あるいはまた、N−ビニル−2−ピロリドンとN,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩、又はN−ビニル−2−ピロリドンとN,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸とN,N−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩を共重合して得られたものであってもよい。前者の場合、完全に中和すれば上記c−1となり、部分中和であれば上記c−2となる。なお、ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸と塩を形成するための酸性物質としては、ジエチル硫酸、ジメチル硫酸、酢酸、クエン酸、乳酸、硫酸、塩酸、グルタミン酸などが挙げられる。   Examples of the cationic polymer of component c include (c-1) vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymer and (c-2) vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate / dialkylaminoalkyl. A methacrylate copolymer is preferred from the viewpoint of compatibility. These copolymers may be those obtained by copolymerizing N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N-dialkylaminoalkylmethacrylic acid, and then neutralizing with an acidic substance to be cationized. N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N-dialkylaminoalkyl methacrylate, or N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N-dialkylaminoalkyl methacrylate and N, N-dialkylaminoalkyl methacrylate It may be obtained by copolymerization. In the former case, c-1 is obtained when completely neutralized, and c-2 is obtained when partially neutralized. Examples of the acidic substance for forming a salt with dialkylaminoalkyl methacrylic acid include diethyl sulfate, dimethyl sulfate, acetic acid, citric acid, lactic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and glutamic acid.

上記c−1の場合、ビニルピロリドン(α)とジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩(β)との重合比(モル比)は、特に限定されないが、αが20〜90%、βが10〜80%であることが好ましい。また、上記c−2の場合、ビニルピロリドン(α)とジアルキルアミノアルキルメタクリル酸(γ)とジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩(β)との重合比(モル比)は、特に限定されないが、αが10〜95%、γが0.5〜80%、βが0.5〜80%であることが好ましい。   In the case of c-1, the polymerization ratio (molar ratio) between vinylpyrrolidone (α) and dialkylaminoalkyl methacrylate (β) is not particularly limited, but α is 20 to 90% and β is 10 to 80%. It is preferable that In the case of c-2, the polymerization ratio (molar ratio) of vinylpyrrolidone (α), dialkylaminoalkyl methacrylic acid (γ) and dialkylaminoalkyl methacrylate (β) is not particularly limited, but α is 10 to 95%, γ is preferably 0.5 to 80%, and β is preferably 0.5 to 80%.

c成分の特に好ましい例としては、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体が挙げられる。   Particularly preferable examples of the component c include vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl diethyl methacrylate copolymer and vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / dimethylaminoethyl diethyl sulfate copolymer.

本発明の毛髪用化粧料組成物には、上記成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、例えば両性、アニオン性、カチオン性、ノニオン性等の高分子化合物、エタノール、グリセリン、ソルビトールなどのアルコールやソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル類、POE(5)硬化ヒマシ油、POE(7.5)硬化ヒマシ油、POE(10)硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ジメチコンポリオールなどの界面活性剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、pH調整剤、固着剤等の、一般に毛髪化粧料に用いられる成分を配合してもよい。   In the cosmetic composition for hair of the present invention, in addition to the above components, within the range not impairing the effects of the present invention, if necessary, for example, a polymer compound such as amphoteric, anionic, cationic, nonionic, Alcohols such as ethanol, glycerin and sorbitol, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monoisostearate and sorbitan tristearate, glycerin fatty acid esters such as glycerol monostearate and glycerol monooleate, POE (5 ) Hardened castor oil, POE (7.5) hardened castor oil, polyoxyethylene hardened castor oil such as POE (10) hardened castor oil, polyether-modified silicone surfactant, surfactant such as dimethicone polyol, plasticizer , Antioxidant, UV absorber, moisturizer, fragrance, dye Pigments, dyes, preservatives, vitamins, hormones, deodorants, pH adjusting agents, such as fixing agents, ingredients may be blended for use in general hair cosmetic.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

下記表1に示す配合および下記製法にてヘアジェルを調製し、下記評価方法により透明性、増粘性、セット力を評価した。   A hair gel was prepared by the formulation shown in Table 1 below and the following production method, and transparency, thickening and setting force were evaluated by the following evaluation methods.

製法:A.成分g)の一部に成分b)を分散する。
B.成分d)に成分a)を溶解する。
C.成分g)の一部に成分c)を溶解する。
D.Aに成分e)、f)を加え、均一に撹拌混合する。
E.DにB及びCを加え均一に撹拌混合し、ヘアジェルを得た。
Production method: Disperse component b) in part of component g).
B. Dissolve component a) in component d).
C. Dissolve component c) in part of component g).
D. Add components e) and f) to A and stir and mix uniformly.
E. B and C were added to D and stirred and mixed uniformly to obtain a hair gel.

透明性:精製水を標準として厚さ1cmのガラスセルを用いてHAZEメーターで測定した。評価は、○(良好):HAZE値5未満、△(やや不良):5以上10未満、×(不良):10以上、とした。 Transparency: Measured with a HAZE meter using a 1 cm thick glass cell with purified water as a standard. Evaluation was as follows: ○ (good): HAZE value less than 5, Δ (slightly poor): 5 or more and less than 10, and x (defective): 10 or more.

増粘性:各実施例及び比較例においてカチオン性重合体を水に置き換えたものをブランクとし、実施例(または比較例)の粘度(V)とブランクの粘度(V)を用いて評価した。粘度測定は25℃においてB型粘度計(ローター:No.4、60rpm)を用いて行った。評価は、○(良好):V/Vが0.8以上、△(やや不良):V/Vが0.5より大きく0.8未満、×(不良):V/Vが0.5以下、とした。 Thickening: Evaluation was made using the viscosity (V) of the example (or comparative example) and the viscosity (V 0 ) of the example (or comparative example) in which the cationic polymer was replaced with water in each example and comparative example. The viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (rotor: No. 4, 60 rpm). Evaluation is as follows: ○ (good): V / V 0 is 0.8 or more, Δ (slightly bad): V / V 0 is larger than 0.5 and less than 0.8, × (bad): V / V 0 is 0 .5 or less.

セット力:サンプル2gを毛束(2g、15cm)に塗布し、過剰なサンプルを指でしごき落とした後、形を整え、温度40℃、湿度30%で3時間乾燥させて試料とした。レオメーター(株式会社山電製)を用いて毛束の破断時の最大応力を測定し、セット力とした。評価は、◎(優):200を超えるもの、○(良):120〜200、△(可):50〜120、×(不可):50未満、とした。

Figure 2006321727
Setting force: 2 g of sample was applied to a hair bundle (2 g, 15 cm), and an excess sample was rubbed off with a finger. Using a rheometer (manufactured by Yamaden Co., Ltd.), the maximum stress at breakage of the hair bundle was measured and used as a set force. The evaluation was as follows: ◎ (excellent): over 200, ○ (good): 120 to 200, Δ (possible): 50 to 120, x (impossible): less than 50.
Figure 2006321727

表1中の各成分については次の通り、
ポリビニルピロリドン:ビニルピロリドン60重量部、水240重量部、亜硫酸ナトリウム0.21重量部およびtert−ブチルハイドロパーオキサイド0.15重量部を用いて合成した、重量平均分子量=100万のポリビニルピロリドン。
About each component in Table 1, as follows:
Polyvinylpyrrolidone: Polyvinylpyrrolidone having a weight average molecular weight of 1 million, synthesized using 60 parts by weight of vinylpyrrolidone, 240 parts by weight of water, 0.21 part by weight of sodium sulfite and 0.15 part by weight of tert-butyl hydroperoxide.

ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体:特公平4−43925号公報に記載の方法に準拠して合成した、重量平均分子量=6万、ビニルピロリドン:酢酸ビニル=7:3(モル比)の共重合体。 Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer: Copolymerization of weight average molecular weight = 60,000, vinylpyrrolidone: vinyl acetate = 7: 3 (molar ratio) synthesized in accordance with the method described in Japanese Patent Publication No. 4-43925 Coalescence.

カルボキシビニルポリマー:ノベオン製「カーボポール Ultrez10」
カルボキシメチルセルロース:カルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業製薬製「セロゲンF−BSH−12」)。
Carboxy vinyl polymer: “Carbopol Ultrez10” manufactured by Noveon
Carboxymethylcellulose: Sodium carboxymethylcellulose ("Serogen F-BSH-12" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku).

カチオン性重合体1:重量平均分子量=5万のビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体であり、次の方法により合成したもの。ビニルピロリドン(α)及びN,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩(β)を、α:β=50:50(モル比)で、かつ合計量250gになるように、500gの水に均一に溶解して750gの混合モノマー水溶液(第1液)を得た。1.25gの2,2’−アゾビス(アミノジプロパン)ジヒドロクロライドを、100mLの水に加えて均一に溶解させて第2液を得た。撹拌器、加熱器、還流冷却器及び計量器を具備した容量2リットルの反応容器を用い、反応容器に、水150mL、第1液185g、及び第2液30gを導入し、撹拌下に加熱して60℃まで昇温させた。そして、この温度に保ったまま、第1液の残り(565g)を4時間かけて加えるとともに、第2液の残り(約70mL)を6時間かけて添加した。添加の完了後、60℃の温度に保ったまま、さらに2時間撹拌を続けた。撹拌終了後、反応容器の内容物を冷却することで、透明で無色の共重合体水溶液を得た。得られた共重合体の分子量の測定は、酢酸緩衝液(0.5M CHCOOH + 0.1M NaNO)を溶媒とするGPC装置(カラム:昭和電工(株)のShodex OHpak SB−806MHQ、本体:東ソー(株)のHLC−8020)により行い、ポリエチレングリコール換算値としての重量平均分子量を求めた。 Cationic polymer 1: A vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl diethyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 and synthesized by the following method. Vinylpyrrolidone (α) and N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate (β) were uniformly added to 500 g of water so that α: β = 50: 50 (molar ratio) and a total amount of 250 g. To obtain 750 g of a mixed monomer aqueous solution (first liquid). 1.25 g of 2,2′-azobis (aminodipropane) dihydrochloride was added to 100 mL of water and uniformly dissolved to obtain a second liquid. Using a reaction vessel with a capacity of 2 liters equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, and a meter, introduce 150 mL of water, 185 g of the first liquid, and 30 g of the second liquid into the reaction container, and heat with stirring. The temperature was raised to 60 ° C. While maintaining this temperature, the remainder of the first liquid (565 g) was added over 4 hours, and the remainder of the second liquid (about 70 mL) was added over 6 hours. After completion of the addition, stirring was continued for another 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C. After completion of the stirring, the contents of the reaction vessel were cooled to obtain a transparent and colorless copolymer aqueous solution. The molecular weight of the obtained copolymer was measured using a GPC apparatus (column: Shodex OHpak SB-806MHQ, Showa Denko KK) using an acetate buffer (0.5 M CH 3 COOH + 0.1 M NaNO 3 ) as a solvent. (Main body: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation), and the weight average molecular weight as a polyethylene glycol conversion value was determined.

カチオン性重合体2:重量平均分子量=12万のビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体。合成方法は、モノマーとして、ビニルピロリドン(α)、ジメチルアミノエチルメタクリル酸(γ)及びジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩(β)を、α:γ:β=70:15:15(モル比)として用い、上記分子量となるように開始剤である2,2’−アゾビス(アミノジプロパン)ジヒドロクロライドの量と反応時間を変更した以外は、上記カチオン性重合体1と同じ。 Cationic polymer 2: vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / dimethylaminoethyl diethylsulfate copolymer having a weight average molecular weight = 120,000. In the synthesis method, vinylpyrrolidone (α), dimethylaminoethyl methacrylic acid (γ), and dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate (β) are used as monomers, α: γ: β = 70: 15: 15 (molar ratio). The same as the cationic polymer 1 except that the amount of 2,2′-azobis (aminodipropane) dihydrochloride as an initiator and the reaction time were changed so as to obtain the molecular weight.

カチオン性重合体3:重量平均分子量=5万のアクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体(アクリルアミド:ジアリルジメチルアンモニウムクロリド=50:50(モル比))。特開昭63−225608号の実施例4記載の方法に準拠して合成。 Cationic polymer 3: acrylamide-diallyldimethylammonium chloride copolymer (acrylamide: diallyldimethylammonium chloride = 50: 50 (molar ratio)) having a weight average molecular weight = 50,000. Synthesis was performed in accordance with the method described in Example 4 of JP-A-63-225608.

カチオン性重合体4:カチオン化加水分解コラーゲン(成和化成製「プロモイスW−42Q」、数平均分子量=1000)。 Cationic polymer 4: Cationized hydrolyzed collagen (“Promois W-42Q” manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., number average molecular weight = 1000).

カチオン性重合体5:カチオン化加水分解ケラチン(成和化成製「プロモイスWK−Q」、数平均分子量=400)。 Cationic polymer 5: Cationic hydrolyzed keratin (“Promois WK-Q” manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., number average molecular weight = 400).

カチオン性重合体6:重量平均分子量=25万のビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体。合成方法は、モノマーとして、ビニルピロリドン(α)、ジメチルアミノエチルメタクリル酸(γ)及びジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩(β)を、α:γ:β=70:15:15(モル比)として用い、上記分子量となるように開始剤の量と反応温度および反応時間を変更した以外は、上記カチオン性重合体1と同じ。 Cationic polymer 6: Vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylic acid / dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate copolymer having a weight average molecular weight of 250,000. In the synthesis method, vinylpyrrolidone (α), dimethylaminoethyl methacrylic acid (γ), and dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate (β) are used as monomers, α: γ: β = 70: 15: 15 (molar ratio). The same as the cationic polymer 1 except that the amount of the initiator, the reaction temperature and the reaction time were changed so as to be the molecular weight.

カチオン性重合体7:重量平均分子量=100万のビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸・ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体。合成方法は、モノマーとして、ビニルピロリドン(α)、ジメチルアミノエチルメタクリル酸(γ)及びジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩(β)を、α:γ:β=70:15:15(モル比)として用い、上記分子量となるように開始剤の量と反応温度および反応時間を変更した以外は、上記カチオン性重合体1と同じ。 Cationic polymer 7: Vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylic acid / dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate copolymer having a weight average molecular weight of 1 million. In the synthesis method, vinylpyrrolidone (α), dimethylaminoethyl methacrylic acid (γ), and dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate (β) are used as monomers, α: γ: β = 70: 15: 15 (molar ratio). The same as the cationic polymer 1 except that the amount of the initiator, the reaction temperature and the reaction time were changed so as to be the molecular weight.

表1に示すように、カチオン性重合体を配合していない比較例1に対し、分子量20万以下のカチオン性重合体を配合した実施例1〜7では、増粘性、セット力を損なうことなく、透明性に優れたヘアジェルが得られた。一方、分子量20万を超えるカチオン性重合体を配合した比較例2では透明性の改善が認められず、増粘性も著しく低下した。また、比較例3では、凝集物が沈殿し、ヘアジェルとしての製品価値を損なうものであった。   As shown in Table 1, with respect to Comparative Example 1 in which no cationic polymer was blended, in Examples 1 to 7 in which a cationic polymer having a molecular weight of 200,000 or less was blended, thickening and setting power were not impaired. A hair gel excellent in transparency was obtained. On the other hand, in Comparative Example 2 in which a cationic polymer having a molecular weight exceeding 200,000 was blended, no improvement in transparency was observed, and the viscosity increase was significantly reduced. Moreover, in the comparative example 3, the aggregate precipitates and the product value as a hair gel is impaired.

本発明の毛髪用化粧料組成物は、例えば、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリングローション、ヘアジェル、ヘアミスト、ヘアワックス、ヘアクリーム、マスカラ等の種々の毛髪用化粧料として利用できる。
The hair cosmetic composition of the present invention can be used as various hair cosmetics such as hair sprays, hair foams, styling lotions, hair gels, hair mists, hair waxes, hair creams and mascaras.

Claims (3)

a)ポリビニルピロリドン及び/又はビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、
b)アニオン性増粘剤、及び、
c)重量平均分子量が20万以下のカチオン性重合体
を含有する毛髪用化粧料組成物。
a) polyvinylpyrrolidone and / or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer,
b) an anionic thickener, and
c) A cosmetic composition for hair containing a cationic polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or less.
前記カチオン性重合体が、ビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体、及びビニルピロリドン・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸・ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体の少なくとも1種である請求項1記載の毛髪用化粧料組成物。   The cationic polymer is at least one of a vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymer and a vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl methacrylate / dialkylaminoalkyl methacrylate copolymer. Cosmetic composition for hair. 前記アニオン性増粘剤がカルボキシビニルポリマーである請求項1又は2記載の毛髪用化粧料組成物。
The cosmetic composition for hair according to claim 1 or 2, wherein the anionic thickener is a carboxyvinyl polymer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269751A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Naris Cosmetics Co Ltd Cosmetic for eyebrow

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