JP5412920B2 - Thermal transfer image receiving sheet and method for producing thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Thermal transfer image receiving sheet and method for producing thermal transfer image receiving sheet Download PDF

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本発明は、熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet and a method for producing a thermal transfer image receiving sheet.

熱転写を利用した画像の形成方法としてサーマルヘッドなどの加熱媒体による熱転写を使用した方法が知られている。その方法には、記録材としての昇華性染料を紙やプラスチックフィルム等の支持シートに担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルムなどの基材シートの一方の面に昇華性染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせ、熱転写シートの背面から加熱媒体で熱を加えて、昇華性染料を熱転写受像シートに転写させて画像を形成する方法が知られている。   As a method for forming an image using thermal transfer, a method using thermal transfer with a heating medium such as a thermal head is known. The method includes a thermal transfer sheet in which a sublimation dye as a recording material is supported on a support sheet such as paper or plastic film, and a sublimation dye receiving layer on one side of a base sheet such as paper or plastic film. There is known a method of forming an image by superimposing the provided thermal transfer image receiving sheets on each other, applying heat from the back surface of the thermal transfer sheet with a heating medium, and transferring the sublimation dye to the thermal transfer image receiving sheet.

その方法で高画質の画像を熱転写受像シートに容易に形成するには、熱転写感度が高く画像欠陥が抑制された熱転写受像シートが安価に提供されることが重要である。   In order to easily form a high-quality image on the thermal transfer image-receiving sheet by this method, it is important to provide a thermal transfer image-receiving sheet with high thermal transfer sensitivity and suppressed image defects at low cost.

これについて、基材シートをなす支持体上に、支持体側から少なくとも下塗り層、断熱層、受容層の順に形成された感熱転写受像シートであって、断熱層が少なくとも1種類の中空ポリマーを含む多孔質層となっている熱転写受像シートが提案されている(特許文献1参照)。この熱転写受像シートは、下塗り層、多孔質層、受容層を同時重層塗布されて形成される。そして、熱転写受像シートの形成の際に用いられる下塗り層の塗布液は、所定範囲の粘度を有するものとなっている。   In this regard, a heat-sensitive transfer image-receiving sheet formed in the order of at least an undercoat layer, a heat-insulating layer, and a receiving layer from the support side on the support forming the base sheet, wherein the heat-insulating layer contains at least one type of hollow polymer. A thermal transfer image-receiving sheet having a quality layer has been proposed (see Patent Document 1). This thermal transfer image-receiving sheet is formed by simultaneously applying an undercoat layer, a porous layer and a receiving layer. The undercoat layer coating solution used in forming the thermal transfer image-receiving sheet has a predetermined range of viscosity.

特許文献1に記載された感熱転写受像シートでは、基材シートと多孔質層の間に設けられる中間層として下塗り層が形成されている。このような感熱転写受像シートでは、基材シートがレジンコート紙である場合に、下塗り層を介した基材シートと多孔質層の層間接着性が十分ではなくなるという問題がある。この問題は、下塗り層、多孔質層、受容層を同時重層塗布後、下塗り層が乾燥するにつれ、下塗り層には膜べりが発生し、その一方で基材シートには膜べりが発生しないためであると考えられる。下塗り層の膜べりの程度が大きくなると、受容層表面にまで亀裂が生じてしまう虞があるため、基材シートと断熱層の層間接着性の問題は重要である。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet described in Patent Document 1, an undercoat layer is formed as an intermediate layer provided between the base sheet and the porous layer. In such a heat-sensitive transfer image-receiving sheet, when the base sheet is resin-coated paper, there is a problem that interlayer adhesion between the base sheet and the porous layer via the undercoat layer is not sufficient. The problem is that after the undercoat layer, porous layer and receptor layer are applied simultaneously, the undercoat layer dries as the undercoat layer dries. It is thought that. The problem of interlayer adhesion between the base material sheet and the heat insulating layer is important because there is a possibility that cracks may occur on the surface of the receiving layer when the degree of slippage of the undercoat layer increases.

特に、下塗り層、多孔質層、受容層を形成するための塗布液が水を溶媒とする水系塗布液であるような場合、上記したような層間接着性の問題が大きくなりやすい。   In particular, when the coating solution for forming the undercoat layer, the porous layer, and the receiving layer is an aqueous coating solution containing water as a solvent, the above-described problem of interlayer adhesion tends to increase.

この問題は、下塗り層にも中空粒子を含有させることにより、改善される。この理由は、中空粒子が膜べりによる残留応力を緩和する機能を発揮するためであると考えられる。   This problem is improved by including hollow particles in the undercoat layer. The reason for this is considered to be that the hollow particles exhibit a function of relieving residual stress due to membrane slippage.

ところが、下塗り層の膜べりを十分に解消できる程度に中空粒子を添加すると、基材シートをなすレジンコート紙の表面凹凸状態が、熱転写受像シートの表面の状態に波及しやすくなり、熱転写受像シートの表面にざらつきを発生させてしまう虞が生じる。   However, when hollow particles are added to such an extent that the undercoat layer can be sufficiently removed, the surface unevenness of the resin-coated paper that forms the base sheet easily spreads to the surface state of the thermal transfer image-receiving sheet, and the thermal transfer image-receiving sheet. There is a risk that the surface of the surface may be roughened.

特開2008−238673号公報JP 2008-238673 A

本発明は、上記の問題点に鑑み、表面凹凸のあるレジンコート紙を基材シートとするとともに基材シートに対して中間層と多孔質層と受容層をこの順積層した構成を有する熱転写受像シートについて、レジンコート紙の表面凹凸に起因する熱転写受像シートのざらつきの発生を抑制し、中間層を介した基材シートと多孔質層の強固な層間接着性を確保し、受容層面にひび割れが生じる虞を抑制した熱転写受像シートと、その製造方法を提供することを目的とする。   In view of the above problems, the present invention uses a resin-coated paper with surface irregularities as a base sheet, and has a structure in which an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer are laminated in this order on the base sheet. For the sheet, it suppresses the occurrence of roughness of the thermal transfer image-receiving sheet due to the surface unevenness of the resin-coated paper, ensures strong interlayer adhesion between the base material sheet and the porous layer via the intermediate layer, and cracks on the receiving layer surface It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving sheet that suppresses the possibility of occurrence and a method for producing the same.

本発明は、(1)基材シートに中間層、多孔質層、及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートであって、基材シートが、レジンコート紙からなり、中間層が、基材シートに当接する第1の層と、多孔質層に当接するとともに第1の層と多孔質層の間に形成される第2の層とを積層してなり、
中間層は、第1の層と第2の層に、バインダを含有し、且つ、第1の層には、中空に形成された中空粒子を含有し、第2の層には、中空に形成された中空粒子を含有しておらず、
第1の層と第2の層に含有されるバインダは、ゼラチンからなる又はゼラチンを含んで構成される、ことを特徴とする熱転写受像シート、
(2)中間層の第1の層は、(中空粒子の配合量(重量部))/(バインダの配合量(重量部))が10/90〜50/50の範囲を満たすように、中空粒子を含有している、上記(1)に記載の熱転写受像シート、
(3)中間層は、第1の層と第2の層に、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体を含む、上記(1)または(2)に記載の熱転写受像シート、
(4)第1の層は、樹脂からなり平均粒径が0.4μm〜1.5μmで、平均中空率が20%〜80%の中空粒子を含有している、上記(1)から(3)のいずれかに記載の熱転写受像シート、
(5)基材シートに、基材シートに当接する第1の層と該第1の層上に形成される第2の層とからなる中間層、多孔質層、及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートの製造方法であって、
レジンコート紙からなる基材シート面上に、中間層、多孔質層、及び受容層を形成するための塗工液を同時多層塗布して多層の塗布膜を形成する同時多層塗布工程と、多層の塗布膜を冷却しゲル化させた後に乾燥する工程とを有してなり、
同時重層塗布工程では、中間層、多孔質層、及び受容層の塗工液として、いずれも水系の塗工液が用いられ、
中間層を構成する第1の層と第2の層を形成するための塗工液には、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体とゼラチンとが含まれており、且つ、
第1の層を形成するための塗工液には、樹脂からなり中空に形成された中空粒子が含まれ、
第2の層を形成するための塗工液には、樹脂からなり中空に形成された中空粒子が含まれていない、ことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法、
(6)同時多層塗布工程は、スライドコート法によって行われる、上記(5)に記載の熱転写受像シートの製造方法、を要旨とする。
The present invention is (1) a thermal transfer image-receiving sheet in which an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer are formed in this order on a base sheet, the base sheet is made of resin-coated paper, and the intermediate layer is a base layer A first layer that contacts the material sheet and a second layer that contacts the porous layer and is formed between the first layer and the porous layer;
The intermediate layer contains a binder in the first layer and the second layer, and the first layer contains hollow particles formed in a hollow, and the second layer is formed in a hollow. Contain no hollow particles ,
A thermal transfer image receiving sheet, wherein the binder contained in the first layer and the second layer is made of gelatin or contains gelatin ;
(2) The first layer of the intermediate layer is hollow so that (the amount of hollow particles (parts by weight)) / (the amount of binders (parts by weight)) satisfies the range of 10/90 to 50/50. The thermal transfer image-receiving sheet according to (1), which contains particles;
(3) The thermal transfer image receiving sheet according to (1) or (2), wherein the intermediate layer contains a methyl methacrylate-butadiene copolymer in the first layer and the second layer,
(4) The first layer with an average particle diameter of a resin is 0.4Myuemu~1.5Myuemu, average hollow rate is contains hollow particles with 20% to 80%, from the (1) (3 ) The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of
(5) On the base sheet, an intermediate layer composed of a first layer contacting the base sheet and a second layer formed on the first layer, a porous layer, and a receiving layer are formed in this order. A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising:
A simultaneous multi-layer coating process in which a coating liquid for forming an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer is simultaneously multi-layer coated on a substrate sheet surface made of resin-coated paper to form a multi-layer coating film; And a step of drying after the coating film is cooled and gelled,
In the simultaneous multi-layer coating process, as the coating liquid for the intermediate layer, the porous layer, and the receiving layer, an aqueous coating liquid is used.
The coating liquid for forming the first layer and the second layer constituting the intermediate layer contains methyl methacrylate-butadiene copolymer and gelatin, and
The coating liquid for forming the first layer includes hollow particles made of a resin and formed hollow,
The coating liquid for forming the second layer does not contain hollow particles made of resin and formed hollow, and a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet,
(6) The simultaneous multilayer coating step is summarized by the method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to (5) , which is performed by a slide coating method.

本発明によれば、レジンコート紙を基材シートとする熱転写受像シートについて、レジンコート紙の表面凹凸による熱転写受像シートのざらつきの発生を抑制し、レジンコート紙と多孔質層との強固な層間接着性を確保し、受容層面にひび割れが生じる虞を抑制した熱転写受像シートを得ることができるようになる。   According to the present invention, the thermal transfer image-receiving sheet using a resin-coated paper as a base sheet suppresses the occurrence of roughness of the thermal-transfer image-receiving sheet due to the surface unevenness of the resin-coated paper, and a strong interlayer between the resin-coated paper and the porous layer It becomes possible to obtain a thermal transfer image receiving sheet that secures adhesiveness and suppresses the possibility of cracking on the receiving layer surface.

ところで、本発明の熱転写受像シートは、中間層や多孔質層、受容層といった層を設けて多層に構成されるものであるので、基材シートに多層を積層形成する方法(同時多層塗工方法)をスライドコート法やカーテンコート法等にて作製する作製方法を適用可能な構成を備えると、より効率的に作製可能なものとなる。なお、この作製方法は、基材シート面上に形成されるべき各層を構成する複数種類の塗工液を上下に重ね合わせてスライドコート法やカーテンコート法による塗布を行って各層を作製形成するものである。   By the way, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed in a multilayer by providing layers such as an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer. ) Can be produced more efficiently if it is provided with a construction to which a production method can be applied. In this production method, a plurality of types of coating liquids constituting each layer to be formed on the base sheet surface are stacked one above the other and applied by a slide coat method or a curtain coat method to produce each layer. Is.

なお、同時多層塗工方法にて熱転写受像シートを得る場合には、通常、各層にゲル化剤が含まれる。この点、本発明によれば、中間層を構成するバインダにゲル化剤が含まれると、同時多層塗工方法で中間層と多孔質層、受容層を形成可能とすることができ、熱転写受像シートを効果的に製造することを可能にすることができる。   In addition, when obtaining a thermal transfer image receiving sheet by the simultaneous multilayer coating method, a gelling agent is usually contained in each layer. In this regard, according to the present invention, when the binder constituting the intermediate layer contains a gelling agent, the intermediate layer, the porous layer, and the receiving layer can be formed by the simultaneous multilayer coating method. It is possible to effectively manufacture the sheet.

本発明の熱転写受像シートの実施例の1つを示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows one of the Examples of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本発明の熱転写受像シートにおいて他の実施例の1つを示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows one of the other Examples in the thermal transfer image receiving sheet of this invention.

<熱転写受像シート1の構成>
本発明は、図1に示すように、基材シート2に少なくとも中間層5、多孔質層4、受容層3を、この順に積層した熱転写受像シート1である。
<Configuration of thermal transfer image receiving sheet 1>
As shown in FIG. 1, the present invention is a thermal transfer image receiving sheet 1 in which at least an intermediate layer 5, a porous layer 4, and a receiving layer 3 are laminated on a base sheet 2 in this order.

(基材シート2)
基材シート2は、レジンコート紙である。レジンコート紙は、具体的には、グラシン紙、コンデンサ紙、パラフイン紙等の紙を台紙として、その台紙面を、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂で被覆して形成されている。レジンコート紙には、樹脂製のフィルムを台紙に張り合わることによって製造されるもの、それ以外にも、樹脂を溶融後、溶融された樹脂を台紙面に塗工することにより台紙面を樹脂コーティングすることにより製造されるものも含まれる。
(Base material sheet 2)
The base sheet 2 is resin-coated paper. Specifically, the resin-coated paper is formed by using a paper such as glassine paper, condenser paper, paraffin paper or the like as a mount, and covering the surface of the mount with a resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene, or polypropylene. Resin coated paper is manufactured by pasting a resin film on the backing sheet. In addition, after the resin is melted, the molten resin is coated on the backing surface to coat the backing surface with resin. What is manufactured by doing is also included.

基材シート2の厚みは、熱転写受像シート1に要求される強度や耐熱性等や、基材シート2として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材シート2の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the base sheet 2 can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet 1 and the material of the material employed as the base sheet 2. The thickness of 2 is preferably in the range of 50 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 100 μm to 300 μm.

(受容層3)
受容層3は、熱転写による画像形成時に熱転写シートから転写されてくる昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料をその受容層3に保持することで、その受容層3の面に画像を形成するとともにその画像を維持する為の層である。
(Receptive layer 3)
The receiving layer 3 receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet at the time of image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer 3 so that an image is formed on the surface of the receiving layer 3. It is a layer for forming and maintaining the image.

したがって、受容層3は、昇華性染料を受容可能な(すなわち染料染着性を有する)樹脂材料にて形成される。具体的に、受容層3を形成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。   Therefore, the receiving layer 3 is formed of a resin material that can receive a sublimable dye (that is, has a dyeing property). Specifically, examples of the resin material for forming the receiving layer 3 include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, and polyacetic acid. Vinyl polymers such as vinyl and polyacrylates, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene, and other vinyl monomers, ionomers , Cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonate and the like, and vinyl resins and polyester resins are particularly preferable.

受容層3の厚みは、必要に応じて適宜選択されてよいが、その厚みは、一般的には1〜50μmであり、1μm〜10μmの範囲内であることが好ましく、2μm〜10μmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the receiving layer 3 may be appropriately selected as necessary, but the thickness is generally 1 to 50 μm, preferably within the range of 1 μm to 10 μm, and preferably within the range of 2 μm to 10 μm. It is more preferable that

受容層3には、その受容層3の白色度を良好にするなどの目的で、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の充填剤、白色顔料、蛍光増白剤等の添加剤が適宜添加されてもよい。   For the purpose of improving the whiteness of the receiving layer 3, additives such as kaolin clay, calcium carbonate and fine powder silica, additives such as white pigments and fluorescent brightening agents are added to the receiving layer 3 as appropriate. May be.

また、受容層3には、画像形成時における熱転写シートと熱転写受像シート1との熱融着を防ぐために離型剤が添加剤として含まれていてもよい。この離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコーンオイルが望ましい。また、そのシリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、ポリエーテル変性、アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが望ましい。このとき、受容層3には、1種若しくは2種以上の離型剤が使用されてよい。なお、この離型剤は、受容層3を形成する際に調整される受容層形成用の樹脂材料を含む塗工液などの樹脂組成物に添加されて使用されるが、その添加量は受容層3を形成する樹脂材料100重量部に対して、0.5〜30重量部であることが好ましい。この量の範囲で離型剤が添加されることで、熱転写の際に熱転写シートが熱転写受像シート1の受容層3に融着してしまう虞を抑制する効果を得ることができ、また熱転写シートと熱転写受像シート1との分離の困難性に伴う感度の低下の虞等を低減する効果を効率的に得ることができる。   The receiving layer 3 may contain a release agent as an additive in order to prevent thermal fusion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet 1 during image formation. Examples of the mold release agent include silicone oil, phosphate ester-based surfactant, and fluorine-based surfactant. Silicone oil is desirable. As the silicone oil, modified silicone oils such as epoxy modification, alkyl modification, amino modification, carboxyl modification, alcohol modification, fluorine modification, polyether modification, alkyl / aralkyl / polyether modification, and epoxy / polyether modification are desirable. . At this time, one type or two or more types of release agents may be used for the receiving layer 3. This release agent is used by being added to a resin composition such as a coating liquid containing a resin material for forming a receiving layer that is prepared when the receiving layer 3 is formed. The amount is preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin material forming the layer 3. By adding the release agent in this amount range, it is possible to obtain an effect of suppressing the possibility that the thermal transfer sheet is fused to the receiving layer 3 of the thermal transfer image receiving sheet 1 during the thermal transfer. It is possible to efficiently obtain the effect of reducing the risk of a decrease in sensitivity associated with the difficulty in separating the heat transfer image-receiving sheet 1 and the thermal transfer image-receiving sheet 1.

(多孔質層4)
多孔質層4は、中間層5と受容層3との間に形成される層である。さらに、多孔質層4は、中空粒子を含む層である。また、多孔質層4は、熱転写受像シート1を用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドなどの加熱媒体から受容層3に加えられた熱が、中間層5や基材シート2等へ伝熱することによって受容層3の熱が損失されること(熱の拡散)を防止する断熱性を有する層である。
(Porous layer 4)
The porous layer 4 is a layer formed between the intermediate layer 5 and the receiving layer 3. Furthermore, the porous layer 4 is a layer containing hollow particles. Further, the porous layer 4 transfers heat applied to the receiving layer 3 from a heating medium such as a thermal head to the intermediate layer 5 and the base sheet 2 when an image is formed using the thermal transfer image receiving sheet 1. This is a layer having a heat insulating property to prevent the heat of the receiving layer 3 from being lost (heat diffusion) by heating.

(1)中空粒子
多孔質層4の中空粒子は、その多孔質層4に断熱性を付与する機能を有するものである。多孔質層4の中空粒子としては、その多孔質層4に所望の断熱性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。したがって、その中空粒子は発泡粒子であってもよく、あるいは、非発泡粒子であってもよい。また、上記発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、多孔質層4の中空粒子は、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。
(1) Hollow particles The hollow particles of the porous layer 4 have a function of imparting heat insulation to the porous layer 4. The hollow particles of the porous layer 4 are not particularly limited as long as desired heat insulating properties can be imparted to the porous layer 4. Therefore, the hollow particles may be expanded particles or non-expanded particles. The expanded particles may be independent expanded particles or continuous expanded particles. Furthermore, the hollow particles of the porous layer 4 may be organic hollow particles composed of resin or the like, or inorganic hollow particles composed of glass or the like. The hollow particles may be cross-linked hollow particles.

上記中空粒子を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。   Examples of the resin constituting the hollow particles include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, (meth) acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, and polyimide resins. Examples thereof include resins, polycarbonate resins, and polyether resins.

多孔質層4に含まれる中空粒子の平均粒子径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層4に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、0.1μm〜15μmの範囲内であることが好ましく、特に0.1μm〜10μmの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な多孔質層4を形成することが困難になるからである。   The average particle diameter of the hollow particles contained in the porous layer 4 is particularly limited as long as the desired heat insulation and cushioning properties can be imparted to the porous layer 4 according to the type of resin constituting the hollow particles. Usually, it is preferably within a range of 0.1 μm to 15 μm, particularly preferably within a range of 0.1 μm to 10 μm. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form the smooth porous layer 4.

なお、本明細書において、上記「平均粒子径」は次のように求められる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製)にて乾燥体における中空粒子をなす粒子(100個)を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径(外径)を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。   In the present specification, the “average particle diameter” is obtained as follows. A water dispersion is prepared by dispersing hollow particles in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body, and then dried with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The particles (100 particles) forming the hollow particles in the body were observed, the diameter (outer diameter) on the outer surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain the average particle diameter.

多孔質層4に含まれる中空粒子の固形分濃度としては、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層4を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば30質量%〜90質量%の範囲内であることが好ましく、なかでも50質量%〜80質量%の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層4における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、接着性が劣るからである。   Although it will not specifically limit as solid content concentration of the hollow particle contained in the porous layer 4 if the porous layer 4 which has desired heat insulation and cushioning properties can be obtained, for example, 30 mass%-90 mass %, Preferably in the range of 50% by mass to 80% by mass. This is because if the content is too small, the voids in the porous layer 4 are reduced, and sufficient heat insulating properties and cushioning properties may not be obtained. If the content is too large, the adhesiveness is inferior.

(2)他の化合物
多孔質層4は、少なくとも中空粒子を含有するものであるが、必要に応じて任意の他の化合物を含むものであってもよい。このような他の化合物としては、例えば、多孔質層形成用バインダ、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
(2) Other compound Although the porous layer 4 contains a hollow particle at least, it may contain arbitrary other compounds as needed. Examples of such other compounds include a binder for forming a porous layer, a surfactant such as a nonionic silicone, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting agent, and a dispersing agent.

上記多孔質層形成用バインダとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平7−195826号公報及び同7−9757号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭62−245260号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の2種類以上を組み合わせて用いても良い。   As the porous layer forming binder, a water-based resin is usually used. Examples of such water-based resins include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and polyacrylic acid. And salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, and those described in JP-A-7-195826 and 7-9757. Homopolymerization of a real xylene oxide copolymer, water-soluble polyvinyl butyral, or a vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260 And copolymers and the like. Moreover, you may use in combination of 2 or more types of the said resin.

(3)多孔質層4
多孔質層4は、熱転写受像シート1を用いて画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層3に加えられた熱が、基材シート2等へ伝熱することによって損失されることを防止する断熱性を有する。多孔質層4の断熱性の程度は、熱転写受像シート1の用途等に応じて適宜調整することができる。例えば、多孔質層4の断熱性の程度は、多孔質層4の厚みを変更することにより任意の範囲に具体的に調整することができる。
(3) Porous layer 4
The porous layer 4 prevents heat applied from the thermal head to the receiving layer 3 from being transferred to the base sheet 2 or the like when an image is formed using the thermal transfer image receiving sheet 1. It has heat insulation. The degree of heat insulation of the porous layer 4 can be appropriately adjusted according to the use of the thermal transfer image receiving sheet 1 or the like. For example, the degree of heat insulation of the porous layer 4 can be specifically adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the porous layer 4.

また、多孔質層4の断熱性の程度は、多孔質層4の空隙率によっても制御することができる。この点、多孔質層4の空隙率は、15%〜80%の範囲内であることが好ましい。
なお、多孔質層4の空隙率は、(多孔質層4の中空粒子の平均中空率)×(多孔質層4における中空粒子の含有率)で表される値を指すものとする。
The degree of heat insulation of the porous layer 4 can also be controlled by the porosity of the porous layer 4. In this regard, the porosity of the porous layer 4 is preferably in the range of 15% to 80%.
In addition, the porosity of the porous layer 4 refers to a value represented by (average hollow ratio of hollow particles of the porous layer 4) × (content ratio of hollow particles in the porous layer 4).

本明細書において、上記「平均中空率」は次のように求められる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製)にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子(100個)を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径(内径)を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して100を乗じることで平均中空率を算出した。   In the present specification, the “average hollow ratio” is obtained as follows. A water dispersion is prepared by dispersing hollow particles in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body, and then dried with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Particles (100 particles) forming hollow particles in the body were observed, and the diameter (inner diameter) on the inner surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain the average particle inner diameter. Then, while determining the volume of the hollow part from the average particle inner diameter, the value was divided by the apparent volume of the particle from the average particle diameter and multiplied by 100 to calculate the average hollow ratio.

多孔質層4は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、多孔質層4のクッション性の程度は、熱転写受像シート1の用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、多孔質層4のクッション性の程度についても、例えば、多孔質層4の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。   The porous layer 4 has cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the porous layer 4 can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image-receiving sheet 1 or the like. The degree of cushioning property of the porous layer 4 can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the porous layer 4, for example.

多孔質層4の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、多孔質層4の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the porous layer 4 is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but it is preferably within a range of 10 μm to 100 μm, and 10 μm to 50 μm. It is more preferable to be within the range. The density of the porous layer 4, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , in a range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 preferable.

多孔質層4は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層4としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。多孔質層4は、組成の異なる2層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層4を得ることができる。   The porous layer 4 may have a configuration composed of a single layer, or may have a configuration in which a plurality of layers are stacked. Here, the porous layer 4 having a configuration in which a plurality of layers are stacked may have a configuration in which layers of the same composition are stacked, or a configuration in which layers of different compositions are stacked. You may have. The porous layer 4 preferably has a configuration in which two layers having different compositions are laminated. By setting it as such a structure, the more functional porous layer 4 can be obtained.

多孔質層4が2層構造である場合、多孔質層4の構成の例としては、基材シート2側から、中空粒子aを含有する多孔質層Aと、中空粒子aよりも平均中空率の小さな中空粒子bを含有する多孔質層Bとが積層されてなる構成を挙げることができる。多孔質層4がこのような構成を有する場合、その多孔質層4を備えた熱転写受像シート1は、印画時に、濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止できるものとなる。   When the porous layer 4 has a two-layer structure, examples of the configuration of the porous layer 4 include the porous layer A containing the hollow particles a from the base sheet 2 side, and the average hollowness than the hollow particles a. The structure formed by laminating | stacking the porous layer B containing the small hollow particle b of this can be mentioned. When the porous layer 4 has such a configuration, the thermal transfer image-receiving sheet 1 provided with the porous layer 4 can prevent density unevenness and white spots in highlight portions during printing.

多孔質層4には、次に示すような冷却ゲル化剤が含まれていてもよい。熱転写受像シート1が同時多層塗布方法によって調製される場合、多孔質層4が冷却ゲル化剤を含むように構成されていると、同時多層塗布方法によって多孔質層4を容易に形成することができる。   The porous layer 4 may contain a cooling gelling agent as shown below. When the thermal transfer image-receiving sheet 1 is prepared by the simultaneous multilayer coating method, the porous layer 4 can be easily formed by the simultaneous multilayer coating method if the porous layer 4 includes a cooling gelling agent. it can.

(4)冷却ゲル化剤
冷却ゲル化剤は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、「基材シート2上に複数の層を同時に形成すること(同時多層塗布)によって熱転写受像シート1を製造する方法」(同時多層塗布方法)を実施可能なものであれば、特に限定されるものではない。冷却ゲル化剤は、水に溶解した状態での15℃における粘度が80℃における粘度に対して、3倍以上、特に5倍以上、さらには10倍以上であるものが好ましい。
(4) Cooling gelling agent The cooling gelling agent has a property of gelling when cooled, and “thermal transfer by simultaneously forming a plurality of layers on the substrate sheet 2 (simultaneous multilayer coating). The method is not particularly limited as long as “the method for producing image-receiving sheet 1” (simultaneous multilayer coating method) can be carried out. The cooling gelling agent preferably has a viscosity at 15 ° C. in a state dissolved in water of 3 times or more, particularly 5 times or more, more preferably 10 times or more of the viscosity at 80 ° C.

冷却ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。   Examples of the cooling gelling agent include gelatin, polyvinyl alcohol, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, pectin and the like.

ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   Gelatin is composed of peptide chains obtained by denaturing collagen having a triple helix structure as described above, and partially recovers the triple helix structure by cooling and recovers the recovered triple triplex structure. By forming a three-dimensional network starting from the helix structure, it exhibits cooling gelation characteristics.

κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量100000〜500000程度のガラクトース、3,6−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。これらは、その分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とし、通常、ローカストビーンガムや、金属塩化合物等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示す。   κ-carrageenan, λ-carrageenan and ι-carrageenan are natural polymer compounds mainly composed of galactose and 3,6-anhydrogalactose having a molecular weight of about 100,000 to 500,000 extracted from red algae seaweed. These are characterized by having a half-ester type sulfate group in the molecule, and usually exhibit cooling gelation properties when a thickener such as locust bean gum or a metal salt compound is used in combination.

ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   Pectin is a natural polysaccharide that constitutes the cell wall of plants, and exhibits cooling gelation characteristics when used in combination with an ionic compound.

冷却ゲル化剤としては、1種類のみが用いられもよく、あるいは、2種類以上の冷却ゲル化剤が用いられてもよい。   As the cooling gelling agent, only one type may be used, or two or more types of cooling gelling agents may be used.

多孔質層4において、中空粒子と冷却ゲル化剤との割合は、所望の断熱性を有する多孔質層4を形成することができれば特に限定されるものではない。冷却ゲル化剤は、多孔質層4中の固形分100に対して、重量換算で10〜50の範囲内であることが好ましく、特に10〜40の範囲内であることが好ましく、さらに12〜40の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤がこの範囲内になるように、中空粒子と冷却ゲル化剤の含有比が定められる場合には、断熱性に一層優れた多孔質層4を形成することができる。   In the porous layer 4, the ratio between the hollow particles and the cooling gelling agent is not particularly limited as long as the porous layer 4 having a desired heat insulating property can be formed. The cooling gelling agent is preferably within a range of 10 to 50, in particular within a range of 10 to 40, more preferably within a range of 10 to 40, based on the solid content 100 in the porous layer 4. It is preferable to be within the range of 40. When the content ratio of the hollow particles and the cooling gelling agent is determined so that the cooling gelling agent is within this range, the porous layer 4 having further excellent heat insulating properties can be formed.

(中間層5)
中間層5は、熱転写受像シート1を製造する際に、多孔質層4よりも基材シート2に近い位置に積層形成される層であり、多孔質層4と基材シート2との間にあって多孔質層4と基材シート2との接着性を向上させる機能と同時多層塗工を行う際に高速塗工を可能とする機能を有する層である。したがって、中間層5を形成する材料は、多孔質層4と基材シート2の両者に接着性もしくは高速塗工適性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
(Middle layer 5)
The intermediate layer 5 is a layer that is laminated at a position closer to the base material sheet 2 than the porous layer 4 when the thermal transfer image receiving sheet 1 is manufactured, and is located between the porous layer 4 and the base material sheet 2. This is a layer having a function of improving the adhesion between the porous layer 4 and the base sheet 2 and a function enabling high-speed coating when simultaneous multilayer coating is performed. Therefore, the material for forming the intermediate layer 5 is not particularly limited as long as both the porous layer 4 and the base sheet 2 have adhesion or high-speed coating suitability.

中間層5は、第1の層5aと第2の層5bを直接積層してなる2層構造を形成している。第1の層5aは基材シート2に当接しており、第2の層5bは多孔質層4に当接している。   The intermediate layer 5 has a two-layer structure formed by directly laminating the first layer 5a and the second layer 5b. The first layer 5 a is in contact with the base material sheet 2, and the second layer 5 b is in contact with the porous layer 4.

中間層5は、第1の層5aと第2の層5bのいずれについても、バインダを含有しており、そのバインダにはガラス転移温度(Tg)が20℃以下である樹脂材料が含まれている。このとき、中間層5にはガラス転移温度(Tg)が20℃以下である樹脂材料が含まれることになるが、このことにより、熱転写受像シート1に基材シート2の凹凸によるざらつきが発生してしまう虞が抑制されるようになる。   The intermediate layer 5 contains a binder in both the first layer 5a and the second layer 5b, and the binder contains a resin material having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less. Yes. At this time, the intermediate layer 5 includes a resin material having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less. This causes roughness of the thermal transfer image-receiving sheet 1 due to the unevenness of the base sheet 2. The risk of being lost is suppressed.

中間層5を構成するバインダとしては、通常、水系樹脂が用いられる。具体的に、この水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平7−195826号公報及び同7−9757号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭62−245260号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等の樹脂を挙げることができる。また、ここに挙げたような樹脂の2種類以上が組み合わされてバインダとして用いられても良い。そして、このような樹脂から、基材シート2と多孔質層4に対して接着性を有する樹脂が適宜選択され、バインダとして用いられることが好ましい。   As the binder constituting the intermediate layer 5, a water-based resin is usually used. Specifically, examples of the water-based resin include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and polyacrylic acid. And salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, and those described in JP-A-7-195826 and 7-9757. Real weight of a vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260, or a real xylene oxide copolymer, water-soluble polyvinyl butyral It can be mentioned body or copolymer of resin. Further, two or more kinds of resins as listed here may be combined and used as a binder. And it is preferable that resin which has adhesiveness with respect to the base material sheet 2 and the porous layer 4 is suitably selected from such resin, and used as a binder.

また、バインダとしては、昇華型染料を熱転写受像シート1に熱転写する際に昇華型染料の水分が受容層3と多孔質層4を経由して基材シート2にまで移行してしまう虞を効果的に防止する点からは、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂が用いられることが好ましい。これらの水溶性樹脂は、水溶性樹脂でない他の樹脂と比較して、粘度が高く、保水性に優れるため、基材シート2への水分の浸透を効果的に防止できる。   In addition, as a binder, when the sublimation dye is thermally transferred to the thermal transfer image receiving sheet 1, there is an effect that moisture of the sublimation dye may be transferred to the base sheet 2 through the receiving layer 3 and the porous layer 4. From the standpoint of prevention, water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and sodium polyacrylate are preferably used. Since these water-soluble resins have higher viscosity and better water retention than other resins that are not water-soluble resins, it is possible to effectively prevent moisture from penetrating into the base sheet 2.

中間層5を構成する第1の層5aと第2の層5bに含まれるガラス転移温度(Tg)が20℃以下である樹脂材料としては、ラテックスを挙げることができ、例えば、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体(MBR)、ブタジエン−スチレン共重合体(SBR)、ニトリルブタジエンゴム(NBR)があげられる。このようにガラス転移温度(Tg)が20℃以下である樹脂材料としては、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体は、SBRやNBRよりも、耐熱性と耐候性に優れる点で、好ましく用いられる。   Examples of the resin material having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less included in the first layer 5a and the second layer 5b constituting the intermediate layer 5 include latex, for example, methyl methacrylate-butadiene. Examples thereof include a copolymer (MBR), a butadiene-styrene copolymer (SBR), and a nitrile butadiene rubber (NBR). Thus, as a resin material having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less, methyl methacrylate-butadiene copolymer is preferably used in terms of heat resistance and weather resistance better than SBR and NBR.

なお、ここにいうガラス転移温度(Tg)は、DSC(示差走査熱量測定)による熱量変化の測定に基づき求められる(DSC法)。   In addition, the glass transition temperature (Tg) here is calculated | required based on the measurement of the calorie | heat amount change by DSC (differential scanning calorimetry) (DSC method).

メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体は、メタクリレートとブタジエンを乳化重合して形成され、通常は、ブタジエンによる架橋反応による架橋構造を有する架橋微粒子をなしている。   The methyl methacrylate-butadiene copolymer is formed by emulsion polymerization of methacrylate and butadiene, and usually forms crosslinked fine particles having a crosslinked structure by a crosslinking reaction with butadiene.

中間層5の第1の層5aには、中空粒子が含まれる。この中空粒子は、「多孔質層4に含有される中空粒子として選択可能なもの」から適宜選択されることができる。   The first layer 5a of the intermediate layer 5 includes hollow particles. The hollow particles can be appropriately selected from “selectable as hollow particles contained in the porous layer 4”.

第1の層5aにおいては、中空粒子とバインダの配合比率(PV比)は、断熱性およびクッション性を有する層構造を得ることができるような比率となっている。   In the 1st layer 5a, the mixture ratio (PV ratio) of a hollow particle and a binder is a ratio which can obtain the layer structure which has heat insulation and cushioning properties.

第1の層5aでは、PV比が10/90〜50/50の範囲内であり、20/80〜40/60であることがより好ましい。PV比が低すぎると中空粒子の配合量が少なくなりすぎ、第1の層5aが膜べり抑止効果を十分に発揮できなくなる虞があり、PV比が高すぎると中空粒子の配合量が増えすぎ、第1の層5aと基材シート2との密着性が低下する虞がある。   In the first layer 5a, the PV ratio is in the range of 10/90 to 50/50, and more preferably 20/80 to 40/60. If the PV ratio is too low, the amount of the hollow particles will be too small, and the first layer 5a may not be able to fully exhibit the membrane slip prevention effect. If the PV ratio is too high, the amount of the hollow particles will be too high. There is a possibility that the adhesion between the first layer 5a and the base sheet 2 is lowered.

なお、PV比は、(中空粒子の配合量(中空粒子の固形分の量)(重量部))/(バインダの配合量(バインダの固形分の量)(重量部))にて定められる値である。なお、バインダの配合量は、バインダを構成する樹脂が複数である場合には各樹脂の固形分の和であり、例えば、バインダがゼラチンのみである場合には、ゼラチンの固形分の量であり、バインダがゼラチンとメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体とからなる場合には、ゼラチンの固形分の量とメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の固形分の量の和である。   The PV ratio is a value determined by (the amount of hollow particles (the amount of solid content of the hollow particles) (parts by weight)) / (the amount of binder (the amount of solids of the binder) (parts by weight)). It is. The blending amount of the binder is the sum of the solid contents of each resin when there are a plurality of resins constituting the binder. For example, when the binder is only gelatin, it is the solid content of gelatin. When the binder is made of gelatin and a methyl methacrylate-butadiene copolymer, it is the sum of the solid content of gelatin and the solid content of methyl methacrylate-butadiene copolymer.

中間層5の厚みについては、熱転写受像シート1の断熱性とクッション性を確保する点と、製造コスト高の虞を抑制する点から、中間層5の総厚みが、1μm〜20μmの範囲内にあることが好ましい。中間層5の厚みにおいて、第1の層5aの厚みや第2の層5bの厚みの占める割合については、(第1の層5aの厚み(μm))と(第2の層5bの厚み(μm))のいずれか一方が極端に大きくならないような割合であることが好ましい。これは、中間層5の第1の層5aによる膜べり抑止効果と、第2の層5bによる基材シート2の凹凸による悪影響(ざらつき)抑制効果とを両立させるためである。   Regarding the thickness of the intermediate layer 5, the total thickness of the intermediate layer 5 is in the range of 1 μm to 20 μm from the viewpoint of ensuring the heat insulation and cushioning properties of the thermal transfer image-receiving sheet 1 and suppressing the possibility of high manufacturing costs. Preferably there is. Regarding the thickness of the intermediate layer 5, the ratio of the thickness of the first layer 5a and the thickness of the second layer 5b is (thickness of the first layer 5a (μm)) and (thickness of the second layer 5b ( It is preferred that the ratio be such that either one of μm)) does not become extremely large. This is to achieve both the film slip suppression effect of the first layer 5a of the intermediate layer 5 and the adverse effect (roughness) suppression effect of the unevenness of the base sheet 2 by the second layer 5b.

中空粒子は、熱可塑性樹脂でなる外殻の内部に中空部を形成してなる樹脂製の中空な粒子である。中空粒子は、第1の層5aが乾燥状態である場合には、中空部に、空気その他の気体を含有し、第1の層5aが水などの液体に濡れた状態では、中空部に、水その他の液体を含有する。   The hollow particles are resin-made hollow particles formed by forming a hollow portion inside an outer shell made of a thermoplastic resin. The hollow particles contain air or other gas in the hollow portion when the first layer 5a is in a dry state, and in the hollow portion when the first layer 5a is wet with a liquid such as water, Contains water and other liquids.

中空粒子の平均粒子径は、0.4μm〜10μmが好ましく、0.4μm〜4μmであることがより好ましく、0.4μm〜1.5μmであることがさらに好ましい。また中空粒子の平均中空率は、20%から80%の範囲であることが好ましく、より好ましくは30%から80%である、さらに好ましくは40%から60%である。中空粒子の平均中空率が低すぎると、第1の層5aにおける空隙が十分に確保できす、十分な断熱性およびクッション性が得られない虞があり、平均中空率が高すぎると、外殻の厚みが薄くなり、塗工時もしくは印画時につぶれてしまう虞がある。   The average particle diameter of the hollow particles is preferably 0.4 μm to 10 μm, more preferably 0.4 μm to 4 μm, and still more preferably 0.4 μm to 1.5 μm. The average hollowness of the hollow particles is preferably in the range of 20% to 80%, more preferably 30% to 80%, and further preferably 40% to 60%. If the average hollowness of the hollow particles is too low, there is a possibility that sufficient space can be secured in the first layer 5a, and sufficient heat insulation and cushioning properties may not be obtained. If the average hollowness is too high, the outer shell There is a possibility that the thickness of the film becomes thin and it may be crushed during coating or printing.

なお、中間層5の第1の層5aに含まれる中空粒子の「平均粒子径」「平均中空率」は、多孔質層4の中空粒子と同じ方法で定められる。   The “average particle diameter” and “average hollow ratio” of the hollow particles contained in the first layer 5 a of the intermediate layer 5 are determined by the same method as the hollow particles of the porous layer 4.

中間層5の第1の層5aに含まれる中空粒子を構成する材料は、多孔質層4に含まれる中空粒子と同じ材料から適宜選択されるものであってよい。したがって、中空粒子を構成する材料は、有機系樹脂材料にてなるものであってもよいし、無機材料にてなるものでもよい。ただし、バインダとの親和性の点からは、中空粒子は、有機系樹脂材料でなるものであることが好ましい。有機系樹脂材料としては、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等のアクリル系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。   The material constituting the hollow particles contained in the first layer 5 a of the intermediate layer 5 may be appropriately selected from the same materials as the hollow particles contained in the porous layer 4. Therefore, the material constituting the hollow particles may be an organic resin material or an inorganic material. However, from the viewpoint of affinity with the binder, the hollow particles are preferably made of an organic resin material. Examples of organic resin materials include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins or (meth) acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, and polyimide resins. And polycarbonate resins and polyether resins.

中空粒子は、発泡粒子、非発泡粒子のいずれが用いられてもよく、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等の発泡体でなる有機系発泡粒子、無機中空ガラス体等が中空粒子として使用できる。中空粒子として発泡粒子が使用される場合には、発砲状態が独立発泡又は連続発泡のいずれの状態にあるものでもよい。   As the hollow particles, either foamed particles or non-foamed particles may be used. For example, organic foamed particles made of a foamed material such as a cross-linked styrene-acrylic resin, inorganic hollow glass bodies, and the like can be used as the hollow particles. When foamed particles are used as the hollow particles, the foamed state may be either closed foam or continuous foam.

中間層5は、第2の層5bには、中空に形成された中空粒子を含有しない。したがって、中間層5は、基材シート1と接する第1の層5aには中空粒子を含み、多孔質層4と接する第2の層5bには中空粒子を含まない、ように構成されることとなる。   The intermediate layer 5 does not contain hollow particles formed in the second layer 5b. Therefore, the intermediate layer 5 is configured such that the first layer 5a in contact with the base sheet 1 contains hollow particles and the second layer 5b in contact with the porous layer 4 does not contain hollow particles. It becomes.

なお、本明細書において、「中間層5が、第2の層5bに中空に形成された中空粒子を含有しない」という文言の示す概念は、塗装工程などにおいて第1の層から第2の層に混入した中空粒子が存在することまで排除する概念ではなく、第2の層5bの機能(基材シート2の凹凸による悪影響(ざらつき)抑制させる効果を付与する機能)を害しない程度であれば、第2の層5bに僅かな量の中空粒子(第1の層に含有される中空粒子の下限量未満)の混入された場合も含む概念である。したがって、「中間層5が、第2の層に中空に形成された中空粒子を含有しない」場合とは、「第2の層が、第1の層のような「積極的に中空粒子を添加させた層構造」ではない」場合に対応する。   In the present specification, the concept of the phrase “the intermediate layer 5 does not contain hollow particles formed hollow in the second layer 5b” is the concept that the first layer to the second layer in the painting process or the like. It is not a concept that excludes the presence of hollow particles mixed in, but is a level that does not harm the function of the second layer 5b (the function of imparting the effect of suppressing the adverse effect (roughness) caused by the unevenness of the base sheet 2). The concept includes a case where a small amount of hollow particles (less than the lower limit amount of the hollow particles contained in the first layer) is mixed in the second layer 5b. Therefore, “the intermediate layer 5 does not contain hollow particles formed hollow in the second layer” means that “the second layer is positively added with hollow particles like the first layer”. This corresponds to the case of “not the layered structure”.

ただし、理想的には、中間層5は、第2の層には、中空に形成された中空粒子を全く含有しないように構成されることが好ましい。   However, ideally, the intermediate layer 5 is preferably configured such that the second layer does not contain hollow particles formed in the hollow at all.

<熱転写受像シート1の製造方法>
本発明の熱転写受像シート1は、次のように製造することができる。
<Method for producing thermal transfer image-receiving sheet 1>
The thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention can be manufactured as follows.

「塗工液の調整工程」
(1)受容層形成用の塗工液
受容層3を構成する樹脂材料として、昇華性染料に対する染料染着性を有する樹脂材料を選択し、選択された樹脂材料を溶媒に分散・溶解して受容層形成用の塗工液を調整する。受容層形成用の塗工液を調整する際に使用される溶媒としては、樹脂材料を分散や溶解可能であれば特に限定されず、油系溶媒、水系溶媒のいずれも採用可能である。
“Coating fluid adjustment process”
(1) Coating liquid for forming the receiving layer As a resin material constituting the receiving layer 3, a resin material having dye-dyeing property with respect to a sublimation dye is selected, and the selected resin material is dispersed and dissolved in a solvent. Adjust the coating solution for forming the receiving layer. The solvent used when adjusting the coating liquid for forming the receiving layer is not particularly limited as long as the resin material can be dispersed or dissolved, and any of an oil-based solvent and an aqueous solvent can be employed.

ここに、「油系溶媒」とは、有機化合物の溶媒を示している。   Here, the “oil-based solvent” indicates a solvent of an organic compound.

また、「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒を示しており、水系溶媒における水の割合は、通常60重量%以上であり、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは80重量%以上である。水系溶媒を構成する「水以外の溶媒」としては、水と混ざり合う溶媒を適宜選択することができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類;酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を好ましく例示することができる。   The “aqueous solvent” refers to a solvent containing water as a main component, and the ratio of water in the aqueous solvent is usually 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and more preferably 80%. % By weight or more. As the “solvent other than water” constituting the aqueous solvent, a solvent mixed with water can be appropriately selected. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-propanol; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin Preferred examples include esters such as ethyl acetate and propyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; amides such as N, N-dimethylformamide and the like.

(2)多孔質層形成用の塗工液
多孔質層4を形成する材料を選択し、選択された材料を溶媒に溶解、分散させて多孔質層形成用の塗工液を調整する。多孔質層形成用の塗工液を調整する際に用いる溶媒としては、受容層3を形成する場合と同様に、水系溶媒が採用される。
(2) Coating liquid for forming porous layer A material for forming porous layer 4 is selected, and the selected material is dissolved and dispersed in a solvent to prepare a coating liquid for forming the porous layer. As the solvent used when adjusting the coating liquid for forming the porous layer, an aqueous solvent is employed as in the case of forming the receiving layer 3.

(3)中間層形成用の塗工液
中間層5を形成するための中間層形成用の塗工液としては、第1の層5aを形成するための第1の層形成用の塗工液と、第2の層5bを形成するための第2の層形成用の塗工液とが調整される。
(3) Coating liquid for forming the intermediate layer As a coating liquid for forming the intermediate layer for forming the intermediate layer 5, a coating liquid for forming the first layer for forming the first layer 5a is used. And a coating liquid for forming a second layer for forming the second layer 5b.

第1の層形成用の塗工液と第2の層形成用の塗工液は、いずれも各層5a、5bを形成する材料を選択し、選択された材料をそれぞれ溶媒に溶解、分散させて調整される。第1の層形成用の塗工液と第2の層形成用の塗工液は、第1の層形成用の塗工液にのみ中空粒子を添加されている点で相違する。   For the first layer forming coating solution and the second layer forming coating solution, the material for forming each layer 5a, 5b is selected, and the selected material is dissolved and dispersed in the solvent. Adjusted. The coating liquid for forming the first layer and the coating liquid for forming the second layer are different in that the hollow particles are added only to the coating liquid for forming the first layer.

第1の層形成用の塗工液と第2の層形成用の塗工液の調整に用いられる溶媒としては、互いに同じものが用いられ、受容層形成用の塗工液を調整する際に用いる「水系溶媒」が用いられる。   As the solvent used for adjusting the coating liquid for forming the first layer and the coating liquid for forming the second layer, the same solvent is used, and when the coating liquid for forming the receiving layer is adjusted, The “aqueous solvent” used is used.

「塗工膜の作製・乾燥工程」
基材シート2を準備し、上記(3)に調整された第1の層形成用の塗工液を基材シート面2上に塗工して塗工膜(第1の層形成用塗工膜)が作製される。塗工膜の作製方法としては、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、コンマコート法、ダイコート法、リップコート法、スライドコート法、カーテンコート法等の一般的な塗工方法を適宜採用することができる。
“Production and drying process of coating film”
A base sheet 2 is prepared, and the first layer forming coating solution prepared in (3) above is applied onto the base sheet surface 2 to form a coating film (first layer forming coating). Film) is produced. As a method for producing the coating film, a general coating method such as a gravure coating method, a gravure reverse coating method, a comma coating method, a die coating method, a lip coating method, a slide coating method, or a curtain coating method may be appropriately employed. it can.

そして、塗工膜の作製後、その塗工膜が乾燥される。この乾燥により、第1の層形成用塗工膜が第1の層5aをなす。この乾燥の際の乾燥温度は、塗工液の組成に応じて適宜設定されるが、通常、30℃〜120℃の範囲内とされることが好ましい。   And after preparation of a coating film, the coating film is dried. By this drying, the first layer-forming coating film forms the first layer 5a. Although the drying temperature at the time of this drying is suitably set according to the composition of the coating liquid, it is usually preferably in the range of 30 ° C to 120 ° C.

基材シート2面上に作製された第1の層5aの露出面上に、基材シート2に第2の層形成用の塗工液を用い、塗工膜の形成とその乾燥を行って第1の層5aを更に積層形成する。これにより、中間層5が積層される。   On the exposed surface of the first layer 5a produced on the surface of the base sheet 2, the coating liquid for forming the second layer is used for the base sheet 2 to form a coating film and to dry it. The first layer 5a is further laminated. Thereby, the intermediate layer 5 is laminated.

次に、基材シート2面上に作製された中間層5の露出面上に、順次、上記(3)に示す多孔質層形成用の塗工液により多孔質層4、上記(1)に示す受容層形成用の塗工液により受容層3が形成される。このとき、これらの塗工液の塗工方法、乾燥方法としては、上記第1の層形成用塗工膜の作製に用いた塗工方法、乾燥方法を適宜採用することができる。   Next, on the exposed surface of the intermediate layer 5 produced on the surface of the base material sheet 2, the porous layer 4 and the above (1) are sequentially applied by the coating liquid for forming the porous layer shown in the above (3). The receiving layer 3 is formed from the coating liquid for forming the receiving layer shown. At this time, as a coating method and a drying method of these coating liquids, the coating method and the drying method used for the production of the first layer-forming coating film can be appropriately employed.

こうして本発明の熱転写受像シート1が具体的に作製される。   Thus, the thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention is specifically produced.

なお、本発明の熱転写受像シート1の製造方法を説明するにあたり、その製造方法が中間層5、多孔質層4、受容層3を各層個別に形成する方法である場合を例として説明したが、これに限定されない。熱転写受像シート1の製造方法は、中間層5、多孔質層4、受容層3といった複数の層を一度に同時形成する方法であることがより好ましい。   In the description of the manufacturing method of the thermal transfer image-receiving sheet 1 of the present invention, the manufacturing method is described as an example in which the intermediate layer 5, the porous layer 4, and the receiving layer 3 are individually formed. It is not limited to this. The manufacturing method of the thermal transfer image-receiving sheet 1 is more preferably a method in which a plurality of layers such as the intermediate layer 5, the porous layer 4, and the receiving layer 3 are simultaneously formed.

熱転写受像シート1の製造にあたり、熱転写受像シート1を構成する複数の層(中間層5と多孔質層4と受容層3)を同時形成する方法としては、熱転写受像シート1を構成する中間層5、多孔質層4、受容層3を形成するための塗工液が互いにまじり合うことなく、均一な厚みの塗工膜を上下に重ねて形成する方法(同時多層塗工方法(あるいは同時多層塗布方法)であれば特に限定されるものではない。具体的には、各層(中間層5、多孔質層4、受容層3)を形成するための塗工膜を形成する塗工液を上下に重ねた状態のまま基材シート面上に吐出させてスライド塗工することで塗工膜を作製するスライドコート法やカーテンコート法が好ましく用いられる。   In the production of the thermal transfer image receiving sheet 1, as a method of simultaneously forming a plurality of layers (intermediate layer 5, porous layer 4 and receiving layer 3) constituting the thermal transfer image receiving sheet 1, the intermediate layer 5 constituting the thermal transfer image receiving sheet 1 is used. The coating liquid for forming the porous layer 4 and the receiving layer 3 is formed by stacking coating films having a uniform thickness on top and bottom without being mixed with each other (simultaneous multilayer coating method (or simultaneous multilayer coating method). In particular, the coating liquid for forming a coating film for forming each layer (intermediate layer 5, porous layer 4, and receiving layer 3) is moved up and down. A slide coat method and a curtain coat method are preferably used in which a coating film is produced by discharging the material onto the surface of the base material sheet in the overlapped state and performing slide coating.

熱転写受像シート1の製造にあたり、上記したような同時多層塗工方法として、スライドコート法が用いられる場合、次のように、同時多層塗布工程にて熱転写受像シート1が得られる。   In the production of the thermal transfer image receiving sheet 1, when the slide coating method is used as the simultaneous multilayer coating method as described above, the thermal transfer image receiving sheet 1 is obtained in the simultaneous multilayer coating step as follows.

まず、基材シート2面上に、基材シート2面に近いほうから順に第1の層形成用の塗工液、第2の層形成用の塗工液、多孔質層形成用の塗工液、受容層形成用の塗工液が上下に交ざり合わずに重なり合わされつつ塗工されて、第1の層形成用塗工膜、第2の層形成用塗工膜、多孔質層形成用の塗工膜、受容層形成用の塗工膜が、一度に上下に別々の層をなして形成され、基材シート2面上に4層の塗工膜が形成される。   First, on the surface of the base sheet 2, the first layer forming coating liquid, the second layer forming coating liquid, and the porous layer forming coating are arranged in order from the side closer to the base sheet 2 surface. The coating liquid for forming the liquid and the receiving layer is applied while being overlapped without crossing up and down to form the first layer-forming coating film, the second layer-forming coating film, and the porous layer formation. The coating film for forming the coating film and the coating film for forming the receiving layer are formed in separate layers one above the other at a time, and four coating films are formed on the surface of the substrate sheet 2.

次に、上記4層の塗工膜が冷却される(冷却工程)。このとき、冷却される温度としては、4層の塗工膜の粘度を、これらの塗工膜が互いに混ざり合わない程度に向上させることができる範囲の温度であれば特に限定されるものではない。具体的に、冷却工程における冷却温度は−10℃〜30℃の範囲であることが好ましく、特に−10℃〜25℃の範囲内であることが好ましく、さらに−5℃〜20℃の範囲内であることが好ましい。なお、この冷却工程をスムーズに実施することを可能にするために、各塗工膜のバインダに冷却用のゲル化剤が含まれることが好ましい。そのため、各塗工膜を形成するための各塗工液には冷却用のゲル化剤(冷却ゲル化剤)が含まれていることが好ましい。   Next, the four-layer coating film is cooled (cooling step). At this time, the cooling temperature is not particularly limited as long as the viscosity of the four-layer coating films can be improved to such an extent that these coating films do not mix with each other. . Specifically, the cooling temperature in the cooling step is preferably in the range of −10 ° C. to 30 ° C., particularly preferably in the range of −10 ° C. to 25 ° C., and further in the range of −5 ° C. to 20 ° C. It is preferable that In order to enable the cooling process to be carried out smoothly, it is preferable that a cooling gelling agent is contained in the binder of each coating film. Therefore, it is preferable that each coating liquid for forming each coating film contains a cooling gelling agent (cooling gelling agent).

そして、冷却工程の後、4層の塗工膜を乾燥させる。このとき、乾燥は、4層の塗工膜を形成した基材シート2に熱を加えることで実施される。なお、4層の塗工膜にゲル化剤が含まれ、4層の塗工膜に含まれるバインダが冷却用のゲル化剤を含んで構成されるものである場合、乾燥の際に当てられる風や搬送の際に互いが混合する虞が抑制される。   Then, after the cooling step, the four coating films are dried. At this time, the drying is performed by applying heat to the base sheet 2 on which the four-layer coating film is formed. In addition, when the gelling agent is contained in the four-layer coating film, and the binder contained in the four-layer coating film includes the gelling agent for cooling, it is applied at the time of drying. The possibility of mutual mixing during wind and transport is suppressed.

なお、4層の塗工膜にゲル化剤が含まれる場合、各塗工膜を形成するための塗工液には冷却用のゲル化剤が含まれるが、そうしたゲル化剤としては、水系溶媒をゲル化させることが可能な化合物を適宜用いることができ、ゼラチンやカラギーナンや寒天などといったゲル化剤としての機能を発揮可能な樹脂材料を挙げることができ、なかでも、水系溶媒に対して低い温度で溶解可能である点や高濃度に溶解可能である点からは、ゼラチンが好ましい。   In addition, when the gelling agent is contained in the four-layer coating film, the coating liquid for forming each coating film contains a cooling gelling agent. A compound capable of gelling the solvent can be used as appropriate, and examples thereof include resin materials that can function as a gelling agent such as gelatin, carrageenan, and agar. Gelatin is preferable because it can be dissolved at a low temperature and can be dissolved at a high concentration.

なお、本発明の熱転写受像シート1を構成する各層(中間層5、多孔質層4、受容層3)を形成するにあたっては、必要に応じて、各層を形成する際に調整される塗工液に、水性膜助剤、レベリング剤、消泡剤、分散剤等の添加剤を更に添加することもできる。   In forming each layer (intermediate layer 5, porous layer 4, and receiving layer 3) constituting the thermal transfer image-receiving sheet 1 of the present invention, a coating solution that is adjusted when forming each layer, if necessary. In addition, additives such as an aqueous film auxiliary, leveling agent, antifoaming agent, and dispersing agent may be further added.

<熱転写受像シート1についてその他の形態>
ところで、上記では、本発明の熱転写受像シート1として、基材シート2に中間層5、多孔質層4と受容層3を形成してなるものを例として詳細に説明したが、これに限定されず、熱転写受像シート1には次のような層が更に形成されてなるものでもよい。
<Other forms of thermal transfer image-receiving sheet 1>
In the above description, the thermal transfer image-receiving sheet 1 of the present invention has been described in detail as an example in which the base layer 2 is formed with the intermediate layer 5, the porous layer 4, and the receiving layer 3. However, the present invention is not limited thereto. Alternatively, the thermal transfer image receiving sheet 1 may be further formed with the following layers.

すなわち、本発明の熱転写受像シート1は、図2に示すように、多孔質層4と受容層3との間にプライマー層6を設けたものでもよい。   That is, the thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention may be one in which a primer layer 6 is provided between the porous layer 4 and the receiving layer 3 as shown in FIG.

<プライマー層6について>
この熱転写受像シート1においては、プライマー層6は、多孔質層4と受容層3との接着性を向上させる機能を有する層である。したがって、プライマー層6を形成する材料は、最も多孔質層4と受容層3の両者に接着性を備えるものであれば特に限定されるものではない。具体的に、プライマー層6を形成する材料は、多孔質層4を構成する熱可塑性樹脂として選択可能な水系樹脂に分散・溶解可能な樹脂材料から適宜選択されることが好ましい。
<Regarding the primer layer 6>
In the thermal transfer image receiving sheet 1, the primer layer 6 is a layer having a function of improving the adhesion between the porous layer 4 and the receiving layer 3. Therefore, the material for forming the primer layer 6 is not particularly limited as long as it has adhesion to both the porous layer 4 and the receiving layer 3. Specifically, the material forming the primer layer 6 is preferably appropriately selected from resin materials that can be dispersed and dissolved in an aqueous resin that can be selected as the thermoplastic resin constituting the porous layer 4.

プライマー層6は、次のように形成することができる。   The primer layer 6 can be formed as follows.

「塗工液の調整」
プライマー層6を形成する材料を選択し、選択された材料を溶媒に溶解、分散させてプライマー層形成用の塗工液を調整する。プライマー層形成用の塗工液を調整する際に用いる溶媒としては、受容層を形成する場合と同様に、油系溶媒、水系溶媒のいずれも採用することができる。
"Adjustment of coating solution"
A material for forming the primer layer 6 is selected, and the selected material is dissolved and dispersed in a solvent to prepare a primer layer forming coating solution. As the solvent used when adjusting the coating liquid for forming the primer layer, any of an oil-based solvent and an aqueous solvent can be employed as in the case of forming the receiving layer.

「塗工膜の作製と乾燥」
中間層5と多孔質層4を積層された基材シート2に対して、多孔質層4の露出面上に、プライマー層形成用の塗工液を塗工して塗工膜(プライマー層形成用塗工膜)を作製し、さらに、そのプライマー層形成用塗工膜が乾燥されることで、プライマー層形成用塗工膜がプライマー層6をなす。そして、プライマー層6上に受容層3を形成して、熱転写受像シート1が得られる。
"Preparation and drying of coating film"
On the substrate sheet 2 on which the intermediate layer 5 and the porous layer 4 are laminated, a primer layer forming coating solution is applied onto the exposed surface of the porous layer 4 to form a coating film (primer layer formation). The primer layer forming coating film forms the primer layer 6 by drying the primer layer forming coating film. And the receiving layer 3 is formed on the primer layer 6, and the thermal transfer image receiving sheet 1 is obtained.

なお、上記したようなプライマー層6を備える熱転写受像シート1を製造するにあたっては、熱転写受像シート1を構成する各層(中間層5、多孔質層4、プライマー層6、受容層3)を個別に順次形成する方法が用いられてよく、またスライドコート法による同時多層塗工方法(同時多層塗布方法)が用いられてもよい。効率的に熱転写受像シート1を作製する点からは、スライドコート法による同時多層塗工方法が好ましい。   In manufacturing the thermal transfer image receiving sheet 1 having the primer layer 6 as described above, each layer (intermediate layer 5, porous layer 4, primer layer 6, and receiving layer 3) constituting the thermal transfer image receiving sheet 1 is individually provided. A sequential forming method may be used, and a simultaneous multilayer coating method (simultaneous multilayer coating method) by a slide coating method may be used. From the viewpoint of efficiently producing the thermal transfer image-receiving sheet 1, a simultaneous multilayer coating method by a slide coating method is preferable.

プライマー層6を備える熱転写受像シート1が同時多層塗工方法によって作製される場合には、同時多層塗布工程により中間層5と多孔質層4とプライマー層6と受容層3をこの順に基材シート2面上に一度に形成することができる。そして、熱転写受像シート1をスライドコート法による同時多層形成方法にて製造する場合にあっては、各層(中間層5、多孔質層4、受容層3、プライマー層6)を形成する際に調整される塗工液に、ゼラチン等の冷却用のゲル化剤が含まれ、あるいは、各層を構成する材料にあたる樹脂組成物として冷却用のゲル化剤が選択される。このように各層を構成するための各塗工液が、冷却用のゲル化剤を含んで構成されると、本発明の熱転写受像シート1を同時多層塗工方法にて作製する工程における冷却工程をより効率的に行うことができ、熱転写受像シート1を効果的に得ることができる。   When the thermal transfer image-receiving sheet 1 provided with the primer layer 6 is produced by the simultaneous multilayer coating method, the intermediate layer 5, the porous layer 4, the primer layer 6 and the receiving layer 3 are arranged in this order by the simultaneous multilayer coating process. It can be formed on two surfaces at once. When the thermal transfer image-receiving sheet 1 is manufactured by the simultaneous multi-layer forming method by the slide coating method, adjustment is made when forming each layer (intermediate layer 5, porous layer 4, receiving layer 3, primer layer 6). The coating liquid contains a gelatinizer for cooling such as gelatin, or a gelling agent for cooling is selected as the resin composition corresponding to the material constituting each layer. Thus, when each coating liquid for constituting each layer includes a cooling gelling agent, the cooling step in the step of producing the thermal transfer image-receiving sheet 1 of the present invention by the simultaneous multilayer coating method. The thermal transfer image receiving sheet 1 can be obtained effectively.

次に、実施例を用いて本発明をより詳細に示す。   The present invention will now be illustrated in more detail using examples.

「塗工液の調整」
(1)受容層形成用塗工液
下記表1に示す組成成分に示すものを混合して受容層形成用塗工液(液Aとする)を調整した。各組成成分についての配合量は、表1に示すとおりである。
"Adjustment of coating solution"
(1) Receiving layer forming coating solution The composition shown in the following Table 1 was mixed to prepare a receiving layer forming coating solution (referred to as liquid A). The compounding amounts for each composition component are as shown in Table 1.

Figure 0005412920
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(2)多孔質層形成用塗工液
下記表2から表4に示す組成成分に示すものを混合して表2から表4のそれぞれに示す多孔質層形成用塗工液(液B−1から液B−3とする)を調整した。各組成成分についての配合量は、表2から4に示すとおりである。
(2) Porous layer forming coating solution The composition shown in the following Table 2 to Table 4 was mixed, and the porous layer forming coating solution (Liquid B-1) shown in each of Tables 2 to 4 was mixed. To liquid B-3). The compounding amounts for each composition component are as shown in Tables 2 to 4.

Figure 0005412920
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Figure 0005412920
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(3)中間層形成用の塗工液
中間層形成用塗工液に関して、中間層を構成しうる第1の層と第2の層のそれぞれについて、塗工液(第1の層を形成するための塗工液(第1の層形成用塗工液)、第2の層を形成するための塗工液(第2の層形成用塗工液))を調製した。
(3) Coating liquid for forming an intermediate layer Regarding the coating liquid for forming an intermediate layer, the coating liquid (forms the first layer) for each of the first layer and the second layer that can constitute the intermediate layer. Coating liquid (first layer forming coating liquid) and coating liquid for forming the second layer (second layer forming coating liquid)) were prepared.

(4)第1の層形成用形成用の塗工液
下記表5から表12に示す組成成分に示すものを混合して表5から表12のそれぞれに示す第1の層形成用塗工液(液C−1−Aから液C−1−C、液C−2から液C−6 とする)を調整した。各組成成分についての配合量は、表5から12に示すとおりである。
(4) First layer-forming coating solution The first layer-forming coating solution shown in each of Tables 5 to 12 by mixing the components shown in Tables 5 to 12 below. (Liquid C-1-A to Liquid C-1-C, Liquid C-2 to Liquid C-6) were prepared. The compounding amounts of the respective composition components are as shown in Tables 5 to 12.

Figure 0005412920
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液C−1−A、液C−1−B、液C−1−C、および、液C−2から液C−6のそれぞれについて、バインダのうちのラテックス成分(MBRもしくはSBR)のガラス転移温度(Tg)、中空粒子の配合比率(中空粒子の配合量(重量部)/(バインダの配合量(重量部))、中空粒子の平均粒子径(μm)、中空粒子の平均中空率(%)を、次の表13に示す。なお、バインダの配合量は、ラテックスの配合量とゼラチンの配合量の和に相当する。   Glass transition of latex component (MBR or SBR) in the binder for each of liquid C-1-A, liquid C-1-B, liquid C-1-C, and liquid C-2 to liquid C-6 Temperature (Tg), hollow particle blending ratio (hollow particle blending amount (parts by weight) / (binder blending amount (parts by weight)), hollow particle mean particle diameter (μm), hollow particle mean hollowness (% ) Is shown in the following Table 13. The binder content corresponds to the sum of the latex content and the gelatin content.

Figure 0005412920
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(5)第2の層形成用形成用の塗工液
下記表14から表17に示す組成成分に示すものを混合して表14から表17のそれぞれに示す第2の層形成用塗工液(液D−1から液D−4とする)を調整した。各組成成分についての配合量は、表14から表17に示すとおりである。なお、表14から表17において、Tgはガラス転移温度を示す。
(5) Second layer forming coating solution Second layer forming coating solution shown in Tables 14 to 17 by mixing the components shown in Tables 14 to 17 below. (Liquid D-1 to Liquid D-4) were adjusted. The compounding amounts for each composition component are as shown in Tables 14 to 17. In Tables 14 to 17, Tg represents a glass transition temperature.

Figure 0005412920
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「熱転写受像シートの作製」
上記の塗工液を用い、次のように熱転写受像シートを作製した。
"Production of thermal transfer image-receiving sheet"
Using the above coating solution, a thermal transfer image receiving sheet was prepared as follows.

実施例1.
基材シートとしてレジンコート紙(RCペーパー(STF−150、三菱製紙社製))を準備した。次に、表18,19に示すように、中間層を構成する第1の層と第2の層を形成するための塗工液として第1の層形成用塗工液と第2の層形成用塗工液の2種類を選択し、さらに、多孔質層と受容層のそれぞれを形成するための多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を選択した。
Example 1.
Resin coated paper (RC paper (STF-150, manufactured by Mitsubishi Paper Industries)) was prepared as a base sheet. Next, as shown in Tables 18 and 19, as the coating liquid for forming the first layer and the second layer constituting the intermediate layer, the first layer-forming coating liquid and the second layer formation Two types of coating liquids were selected, and further, a coating liquid for forming a porous layer and a coating liquid for forming a receiving layer for forming each of the porous layer and the receiving layer were selected.

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表18,19に示す第1の層形成用塗工液と第2の層形成用塗工液、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を用い、これら4種類の塗工液を50℃に加熱して、スライドコート法での同時多層塗工方法により、基材シートの面上に、基材シートに近いほうから順に塗工液1、第2の層形成用塗工液、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を上下方向に重ね合わせつつ塗布し、基材シート面上に4層の塗工膜(第1の層形成用塗工膜、第2の層形成用塗工膜、多孔質層形成用塗工膜と受容層形成用塗工膜)を同時形成した。各塗工液の塗工量は、表18,19に示すとおりである。   Using the first layer forming coating solution, the second layer forming coating solution, the porous layer forming coating solution, and the receiving layer forming coating solution shown in Tables 18 and 19, these four types of coating solutions were used. The coating liquid is heated to 50 ° C., and the coating liquid 1 and the second layer forming coating are sequentially applied from the side closer to the base sheet on the surface of the base sheet by the simultaneous multilayer coating method by the slide coating method. The coating solution, the porous layer forming coating solution, and the receiving layer forming coating solution are applied while being superposed in the vertical direction, and a four-layer coating film (first layer forming coating) is applied on the substrate sheet surface. Film, second layer forming coating film, porous layer forming coating film and receptor layer forming coating film). The coating amount of each coating solution is as shown in Tables 18 and 19.

次に、4層の塗工膜の形成された基材シートを、5℃に冷却し、その冷却状態を1分間保持した(冷却処理)。この冷却処理によって、各塗工膜がゲル化する。冷却処理の後、4層の塗工膜の形成された基材シートを、50℃まで加温し、その状態にて5分保持することで、4層の塗工膜を乾燥させた(乾燥処理)。この乾燥処理により、第1の層と第2の層からなる中間層、多孔質層、受容層がこの順に基材シート面上に積層された積層構造が形成され、熱転写受像シートが得られた。   Next, the base material sheet on which the four-layer coating film was formed was cooled to 5 ° C., and the cooled state was maintained for 1 minute (cooling treatment). By this cooling treatment, each coating film is gelled. After the cooling treatment, the base material sheet on which the four-layer coating film was formed was heated to 50 ° C. and held in that state for 5 minutes to dry the four-layer coating film (drying processing). By this drying treatment, a laminated structure in which the intermediate layer composed of the first layer and the second layer, the porous layer, and the receiving layer were laminated in this order on the base sheet surface was formed, and a thermal transfer image receiving sheet was obtained. .

得られた熱転写受像シートを用いて、次のような測定を行い、ざらつき、基材シートと多孔質層の層間接着性について評価した。結果を表20に示す。   Using the obtained thermal transfer image-receiving sheet, the following measurements were performed to evaluate the roughness and interlayer adhesion between the base sheet and the porous layer. The results are shown in Table 20.

「ざらつき」
ざらつきは印画試験によって測定された。印画試験は、得られた熱転写受像シートに昇華型熱転写法による所定画像の印画を行うことで実施された。このとき、印画される所定画像には、ブラックの18ステップに分割された画像が用いられ、昇華型熱転写法による印画を行う装置としては、昇華型熱転写プリンタ(ALTECH ADS社製;MEGAPIXEL III)が用いられ、熱転写シートとしては昇華型熱転写プリンタ(ALTECH ADS社製;MEGAPIXEL III)に使用可能な専用インクリボンが用いられた。
"Roughness"
Roughness was measured by a printing test. The printing test was carried out by printing a predetermined image on the obtained thermal transfer image-receiving sheet by a sublimation thermal transfer method. At this time, a black image divided into 18 steps is used as the predetermined image to be printed. As a device for performing printing by the sublimation type thermal transfer method, a sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS; MEGAIXEL III) is used. As the thermal transfer sheet, a dedicated ink ribbon that can be used in a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS; MEGAPIXEL III) was used.

そして、ブラックの18ステップに分割された画像が熱転写受像シートに形成された後、転写画像のざらつき感を目視観察することにより、次のように判定した。
良好:ざらつきが全く認められない
普通:一見するとざらつき感が認められないが、転写画像に近接してみるとややざらつき感が認められる
不良:一見してざらつき感が認められる
Then, after an image divided into 18 steps of black was formed on the thermal transfer image receiving sheet, the roughness of the transferred image was visually observed to make the following determination.
Good: No rough feeling is observed. Normal: At first glance, no rough feeling is observed, but when close to the transferred image, a slight rough feeling is recognized. Bad: At first glance, rough feeling is recognized.

「層間接着性」
熱転写受像シート(寸法;縦×横の寸法が5(cm)×5(cm))に対して、その側端縁よりも内側の領域に、粘着材(メンディングテープ(3M社製;Scotch Brand Tape MP−12))を貼り付けた。熱転写受像シートに粘着材を貼り付けた後、熱転写受像シートの面と粘着材の面の位置関係が熱転写受像シートの面に対して粘着材の面が45度の角をなす位置関係となるように、粘着剤を熱転写受像シートから剥離した。このとき、基材シートと多孔質層の「層間接着性」は、粘着剤と熱転写受像シートとの接触界面で粘着剤の剥離が生じたか、熱転写受像シートを構成する層の一部に粘着剤に追従する部分を生じつつ粘着剤の剥離が生じたかについての観察がなされることで、次のように評価された。
良好:熱転写受像シートを構成する層の一部に粘着剤に追従する部分を生じておらず、粘着剤と熱転写受像シートとの界面で剥離が綺麗に生じている
普通:熱転写受像シートを構成する多孔質層の一部に粘着剤に追従してはがれを生じた部分の面積が、粘着剤剥離前の粘着剤と熱転写受像シートの接触面積の5%以下に留まっていた
不良:はがれを生じて且つそのはがれを生じた部分の面積が、粘着剤剥離前の粘着剤と熱転写受像シートの接触面積の5%を超えていた。
"Interlayer adhesion"
Adhesive material (mending tape (manufactured by 3M; Scotch Brand; Scotch Brand) is applied to the region inside the side edge of the thermal transfer image-receiving sheet (dimension: length × width is 5 (cm) × 5 (cm)). Tape MP-12)) was pasted. After attaching the adhesive material to the thermal transfer image receiving sheet, the positional relationship between the surface of the thermal transfer image receiving sheet and the surface of the adhesive material is such that the surface of the adhesive material forms a 45-degree angle with respect to the surface of the thermal transfer image receiving sheet. Further, the adhesive was peeled from the thermal transfer image receiving sheet. At this time, the “interlayer adhesion” between the base material sheet and the porous layer indicates that the pressure-sensitive adhesive is peeled off at the contact interface between the pressure-sensitive adhesive and the thermal transfer image-receiving sheet, or the pressure-sensitive adhesive is part of the layer constituting the thermal transfer image-receiving sheet. It was evaluated as follows by observing whether peeling of the pressure-sensitive adhesive occurred while producing a portion following the above.
Good: No part of the layer constituting the thermal transfer image-receiving sheet follows the pressure-sensitive adhesive, and the peeling occurs cleanly at the interface between the pressure-sensitive adhesive and the thermal transfer image-receiving sheet. Normal: Configures the thermal transfer image-receiving sheet The area of the part of the porous layer that peeled off following the adhesive remained at 5% or less of the contact area between the adhesive and the thermal transfer image-receiving sheet before peeling the adhesive. And the area of the part which peeled off exceeded 5% of the contact area of the adhesive and thermal transfer image receiving sheet before adhesive removal.

実施例2から10
実施例2から10について、表18,19の実施例2から10の欄に示すように、中間層を構成する第1の層と第2の層を形成するための塗工液として第1の層形成用塗工液と第2の層形成用塗工液の2種類を選択し、さらに、多孔質層と受容層のそれぞれを形成するための多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を選択したほかは、実施例1と同じ方法を用いて熱転写受像シートを作成した。実施例2から10についてそれぞれ得られた熱転写受像シートを用いて、実施例1と同じ方法で、それぞれ、ざらつき、基材シートと多孔質層の層間接着性について評価した。結果を表20に示す。
Examples 2 to 10
As for Examples 2 to 10, as shown in the columns of Examples 2 to 10 in Tables 18 and 19, the first coating liquid for forming the first layer and the second layer constituting the intermediate layer is the first. Two types of coating liquid for layer formation and coating liquid for second layer formation are selected, and further, a coating liquid for forming a porous layer and a receiving layer formation for forming each of the porous layer and the receiving layer A thermal transfer image-receiving sheet was prepared using the same method as in Example 1 except that the coating liquid was selected. Using the thermal transfer image-receiving sheets obtained for Examples 2 to 10 respectively, the same method as in Example 1 was used to evaluate the roughness and interlayer adhesion between the base sheet and the porous layer. The results are shown in Table 20.

比較例1
表18,19の比較例1の欄に示すように、中間層を形成するための塗工液として第2の層を形成するための塗工液のみを選択し、さらに、多孔質層と受容層のそれぞれを形成するための多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液を選択したほかは、実施例1と同じ方法を用いて熱転写受像シートを作成した。比較例1の熱転写受像シートは、第2の層のみで中間層を形成する。比較例1についてそれぞれ得られた熱転写受像シートを用いて、実施例1と同じ方法で、それぞれ、ざらつき、基材シートと多孔質層の層間接着性について評価した。結果を表20に示す。
Comparative Example 1
As shown in the column of Comparative Example 1 in Tables 18 and 19, only the coating solution for forming the second layer is selected as the coating solution for forming the intermediate layer, and further, the porous layer and the receiving layer are selected. A thermal transfer image-receiving sheet was prepared using the same method as in Example 1 except that a porous layer-forming coating solution and a receiving layer-forming coating solution for forming each of the layers were selected. The thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 1 forms an intermediate layer with only the second layer. Using the thermal transfer image-receiving sheet obtained for Comparative Example 1, the same method as in Example 1 was used to evaluate the roughness and interlayer adhesion between the base sheet and the porous layer. The results are shown in Table 20.

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1 熱転写受像シート
2 基材シート
3 受容層
4 多孔質層
5 中間層
5a 第1の層
5b 第2の層
6 プライマー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer image receiving sheet 2 Base material sheet 3 Receiving layer 4 Porous layer 5 Intermediate | middle layer 5a 1st layer 5b 2nd layer 6 Primer layer

Claims (6)

基材シートに中間層、多孔質層、及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートであって、基材シートが、レジンコート紙からなり、中間層が、基材シートに当接する第1の層と、多孔質層に当接するとともに第1の層と多孔質層の間に形成される第2の層とを積層してなり、
中間層は、第1の層と第2の層に、バインダを含有し、且つ、第1の層には、中空に形成された中空粒子を含有し、第2の層には、中空に形成された中空粒子を含有しておらず、
第1の層と第2の層に含有されるバインダは、ゼラチンからなる又はゼラチンを含んで構成される、ことを特徴とする熱転写受像シート。
A thermal transfer image receiving sheet in which an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer are formed in this order on a base sheet, wherein the base sheet is made of resin-coated paper, and the intermediate layer is in contact with the base sheet. And a second layer that is in contact with the porous layer and formed between the first layer and the porous layer,
The intermediate layer contains a binder in the first layer and the second layer, and the first layer contains hollow particles formed in a hollow, and the second layer is formed in a hollow. Contain no hollow particles ,
The thermal transfer image-receiving sheet , wherein the binder contained in the first layer and the second layer is made of gelatin or contains gelatin .
中間層の第1の層は、(中空粒子の配合量(重量部))/(バインダの配合量(重量部))が10/90〜50/50の範囲を満たすように、中空粒子を含有している、請求項1に記載の熱転写受像シート。   The first layer of the intermediate layer contains hollow particles so that (the amount of hollow particles (parts by weight)) / (the amount of binders (parts by weight)) satisfies the range of 10/90 to 50/50. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1. 中間層は、第1の層と第2の層に、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体を含有している、請求項1または2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the intermediate layer contains a methyl methacrylate-butadiene copolymer in the first layer and the second layer. 第1の層は、樹脂からなり平均粒径が0.4μm〜1.5μmで、平均中空率が20%〜80%の中空粒子を含有している、請求項1から3のいずれかに記載の熱転写受像シート。 4. The first layer according to claim 1, wherein the first layer is made of a resin and contains hollow particles having an average particle diameter of 0.4 μm to 1.5 μm and an average hollowness of 20% to 80%. Thermal transfer image receiving sheet. 基材シートに、基材シートに当接する第1の層と該第1の層上に形成される第2の層とからなる中間層、多孔質層、及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートの製造方法であって、  Thermal transfer in which an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer composed of a first layer in contact with the substrate sheet and a second layer formed on the first layer are formed in this order on the substrate sheet A method of manufacturing an image receiving sheet,
レジンコート紙からなる基材シート面上に、中間層、多孔質層、及び受容層を形成するための塗工液を同時多層塗布して多層の塗布膜を形成する同時多層塗布工程と、多層の塗布膜を冷却しゲル化させた後に乾燥する工程とを有してなり、  A simultaneous multi-layer coating process in which a coating liquid for forming an intermediate layer, a porous layer, and a receiving layer is simultaneously multi-layer coated on a substrate sheet surface made of resin-coated paper to form a multi-layer coating film; And a step of drying after the coating film is cooled and gelled,
同時重層塗布工程では、中間層、多孔質層、及び受容層の塗工液として、いずれも水系の塗工液が用いられ、  In the simultaneous multi-layer coating process, as the coating liquid for the intermediate layer, the porous layer, and the receiving layer, an aqueous coating liquid is used.
中間層を構成する第1の層と第2の層を形成するための塗工液には、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体とゼラチンとが含まれており、且つ、  The coating liquid for forming the first layer and the second layer constituting the intermediate layer contains methyl methacrylate-butadiene copolymer and gelatin, and
第1の層を形成するための塗工液には、樹脂からなり中空に形成された中空粒子が含まれ、  The coating liquid for forming the first layer includes hollow particles made of a resin and formed hollow,
第2の層を形成するための塗工液には、樹脂からなり中空に形成された中空粒子が含まれていない、ことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。  A method for producing a thermal transfer image receiving sheet, characterized in that the coating liquid for forming the second layer does not contain hollow particles made of resin and formed hollow.
同時多層塗布工程は、スライドコート法によって行われる、請求項5に記載の熱転写受像シートの製造方法。 The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 5 , wherein the simultaneous multilayer coating step is performed by a slide coating method.
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