JP5393538B2 - 固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー - Google Patents
固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー Download PDFInfo
- Publication number
- JP5393538B2 JP5393538B2 JP2010049084A JP2010049084A JP5393538B2 JP 5393538 B2 JP5393538 B2 JP 5393538B2 JP 2010049084 A JP2010049084 A JP 2010049084A JP 2010049084 A JP2010049084 A JP 2010049084A JP 5393538 B2 JP5393538 B2 JP 5393538B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- ruthenium
- solid electrolyte
- raw material
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
三塩化ルテニウムとジピバロイルメタンとをアルカリ性反応促進剤の存在下で反応させてジピバロイルメタネートルテニウムを合成するに際して窒素雰囲気下で155〜200℃の範囲内で20時間還流して粗原料を得、この粗原料をカラムクロマトグラフィー法により精製し、さらに昇華により精製したジピバロイルメタネートルテニウムを実施例として熱重量分析を行なった。結果を図2に示す。熱重量曲線から明らかなように、140℃付近から昇華し始め、230℃付近で完全に昇華した。一方、アセチルアセトネートルテニウム(Ru(acac)3)を比較例として同様の昇華テストを行なったところ、200℃付近から昇華し始め、270℃付近で昇華が終了した。結果を同じく図2に示した。したがって、ジピバロイルメタネートルテニウムは、低温でアセチルアセトネートルテニウムよりも高い蒸気圧特性を有する。また気化安定性が良いため残渣が少ない。これはジピバロイルメタネートルテニウムが安定して基板まで到達することを示唆している。
図1の装置を用いて、イットリア安定化酸化ジルコニウム基板上にコンポジット電極の形成を行なった。アルゴンをキャリアガスとしてジピバロイルメタネートルテニウム、ジピバロイルメタネートジルコニウム、ジピバロイルメタネートイットリウムを酸素ガスとともに反応室中に導入した。各キャリアガス流量はジピバロイルメタネートルテニウム供給管(以下F(Ru))4.0×10−7m3/s、ジピパロイルメタネートジルコニウム供給管(以下F(Zr))1. 0×10−7m3/s 、ジピバロイルメタネートイットリウム供給管(以下F(Y))0.5×10−7m3/s、酸素ガス流量は3.2×10−7m3/sとし、基板温度650℃で60分成膜した。EPMAによる組成分析の結果、この膜は92vol%のRuO2と8vol%の安定化ジルコニアからなっていた。この電極薄膜を参考例1とした。
参考例1と同様の条件で、F(Ru)のみを3.5×10−7m3/sと代えて成膜した。得られた膜は、74vol%のRuO2と26vol%の安定化ジルコニアからなっていた。この電極薄膜を参考例2とした。
図1の装置を用いて、同様の基板上に酸化ルテニウムのみからなる電極薄膜を作製し、実施例3とした。
ペースト焼き付けにより、同様の基板上に酸化ルテニウム電極を作製し、比較例1とした。
実施例の電極について、電子頭微鏡(SEM)による微細構造の観察とX線回折(XRD)による相同定を行った。図5に参考例1のSEM観察の結果を示した。図6に実施例3のSEM観察の結果を示した。図5の参考例1では直径約10nmの球状粒子が生成したことがわかった。参考例1の粒子の大きさは、図6に示した実施例3の粒子の大きさと比べて、1/10から1/100の大きさである。参考例2も参考例1とほぼ同様の微細構造を持っていた。これは、コンポジット化によって、酸化ルテニウム粒子及び安定化ジルコニア粒子の粒成長が抑制されたためである。また参考例1及び参考例2の膜は、酸化ルテニウム(RuO2)相と安定化ジルコニア相とからなる混合相であることをXRDによって確認した。なお、膜厚は参考例1及び参考例2とも約400nmであった。なお、実施例3の薄膜は、基板との界面においては非常に微細な粒子により形成されていた。また、比較例1の薄膜は、粒径が参考例1、2、実施例3と比較すると非常に大きく、膜厚方向においても粒径が数〜数十ミクロンであった。また、実施例では粒子同士は互いに接触していて非常に緻密な電極であったのに対して、比較例1では粒子間に空隙がみられ、疎な電極であった。比較例1では数ミクロン程度の膜厚で緻密な電極を形成することは困難であった。
参考例1、2のコンポジット電極及び実施例3の酸化ルテニウムからなる電極の表面にリード線を付け、交流インピーダンス法による複素インピーダンスの評価を行った。
参考例1と同様の原料を用いて、減圧下(0.4kPa)でそれぞれの原料を240〜300℃に加熱して気化させ、アルゴンをキャリアガスとして酸素ガスとともに反応管中に導入した。膜組成は原料気化温度で制御した。基板にはYSZ(8mol%Y2O3)焼結体を用い、基板温度650℃で15分間成膜した。得られた膜について、SEM観察および透過型電子顕微鏡(TEM)観察、直流法およびACインピーダンス法による電気的特性の評価、酸素濃淡セルの作動試験を行った。
各原料ガスの濃度を変化させて成膜した以外は参考例4と同様の成膜条件にてRuO2−YSZコンポジット膜を成膜した。各原料気化温度を調整することで各原料ガスの濃度を制御した。RuO2−YSZコンポジット膜の組成を変化させたときの電極/YSZ界面導電率の変化を図11に示す。15−20vol%RuO2で最大となったのは、膜中での異種粒子間の接触面積がこの付近で最大となったためであると考えられる。また、100vol%RuO2の薄膜についても、コンポジット膜とほぼ同等の特性を得ることができた。ただし、5vol%RuO2未満の場合は、界面導電率の低下が見られた。
1b,酸素ガス発生源
2,ガス流量コントローラー
3,原料供給管
4,原料容器及び原料
5,反応室
6,排気手段
7,基板保持部
8,基板
Claims (1)
- センサーの電極を、固体電解質用電極で形成し、550℃においてNernstの式に従う起電力を発生しうる固体電解質型酸素センサー又は排ガスセンサーであって、
前記固体電解質用電極は、安定化剤を含有する酸化ジルコニウムからなる酸素イオン伝導性の固体電解質基板の表面に、平均粒径が1nm〜100μmの微細粒子からなる薄膜微細構造を有する酸化ルテニウム電極を、ルテニウム有機金属錯体を原料として、有機金属CVD法(MOCVD法)により酸素ガス含有雰囲気にて形成されてなり、
前記酸化ルテニウム電極を形成した固体電解質基板は、前記センサーの構成部材であり、
前記ルテニウム有機金属錯体は、三塩化ルテニウムとジピバロイルメタンとをアルカリ性反応促進剤の存在下で反応させてジピバロイルメタネートルテニウムを合成するに際して、窒素雰囲気下で還流して粗原料を得、該粗原料をカラムクロマトグラフィー法により精製し、さらに昇華により精製して得たジピバロイルメタネートルテニウムであることを特徴とする固体電解質型酸素センサー又は排ガスセンサー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010049084A JP5393538B2 (ja) | 2002-07-19 | 2010-03-05 | 固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002210596 | 2002-07-19 | ||
JP2002210596 | 2002-07-19 | ||
JP2010049084A JP5393538B2 (ja) | 2002-07-19 | 2010-03-05 | 固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003079119A Division JP4917244B2 (ja) | 2002-07-19 | 2003-03-20 | 固体電解質用電極、その製造方法、その使用方法並びに固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010164576A JP2010164576A (ja) | 2010-07-29 |
JP5393538B2 true JP5393538B2 (ja) | 2014-01-22 |
Family
ID=42580830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010049084A Expired - Lifetime JP5393538B2 (ja) | 2002-07-19 | 2010-03-05 | 固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5393538B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0757737A (ja) * | 1993-08-19 | 1995-03-03 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質型電解セルの溶射用電極材料 |
JPH08264188A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 |
JP3380681B2 (ja) * | 1996-06-27 | 2003-02-24 | 京セラ株式会社 | 固体電解質型燃料電池セルの製造方法 |
JPH10144337A (ja) * | 1996-11-15 | 1998-05-29 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 固体電解質型燃料電池の燃料電極およびその製造方法 |
NZ512568A (en) * | 1999-10-08 | 2003-09-26 | Global Thermoelectric Inc | Composite electrodes for solid state electrochemical devices |
-
2010
- 2010-03-05 JP JP2010049084A patent/JP5393538B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010164576A (ja) | 2010-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2736633B1 (en) | Cost-effective core-shell catalyst with high electrochemical stability | |
US4948680A (en) | Solid compositions for fuel cell electrolytes | |
US9670586B1 (en) | Solid oxide fuel cells, electrolyzers, and sensors, and methods of making and using the same | |
JP6407167B2 (ja) | 錫およびチタンの混合金属酸化物材料 | |
US20060280998A1 (en) | Electrode and catalytic materials | |
Schlupp et al. | Precursor Decomposition, Microstructure, and Porosity of Yttria Stabilized Zirconia Thin Films Prepared by Aerosol‐Assisted Chemical Vapor Deposition | |
Xu et al. | Electrochemical activation applied to perovskite titanate fibers to yield supported alloy nanoparticles for electrocatalytic application | |
Chang et al. | Effect of ultra-thin SnO 2 coating on Pt catalyst for energy applications | |
JP4917244B2 (ja) | 固体電解質用電極、その製造方法、その使用方法並びに固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー | |
JP5393538B2 (ja) | 固体電解質型酸素センサー及び排ガスセンサー | |
Xiong et al. | Surface regulating and hetero-interface engineering of an LSCF cathode by CVD for solid oxide fuel cells: integration of improved electrochemical performance and Cr-tolerance | |
Chevalier et al. | MOCVD deposition of YSZ on stainless steels | |
JP4327405B2 (ja) | 固体電解質用電極の製造方法 | |
US8043598B2 (en) | Synthesis of rare earth element-containing alumina nanowires | |
JP4603084B2 (ja) | 固体電解質用電極 | |
JP5207461B2 (ja) | 電極触媒及びそれを用いた電極 | |
WO2013013677A1 (en) | A method for the densification of ceramic layers, especially ceramic layers within solid oxide cell (soc) technology, and products obtained by the method | |
EP0372069A1 (en) | Solid compositions for fuel cell electrolytes | |
Goto et al. | Electrochemical properties of iridium-carbon nano composite films prepared by MOCVD | |
KR101146549B1 (ko) | 입자분산 복합물 및 그것을 사용한 고체 전해질형 센서 | |
JP2015148563A (ja) | 水素センサ | |
Goto et al. | Ir Cluster Films Prepared by MOCVD as an Electrode for a Gas Sensor | |
KR101602628B1 (ko) | 원자층 증착법을 이용한 나노선의 제조 방법 | |
KR100460443B1 (ko) | 코스퍼터링법을 이용한 박막형 연료전지용 전극의 제조방법 | |
De Oca et al. | Pd, Pt and ZrO2-Pt Films Prepared by Mocvd and Their Electrochemical Properties |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120612 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120730 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121106 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130924 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5393538 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |