JP5391682B2 - Compound, optical film and method for producing optical film - Google Patents
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Description
本発明は、化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a compound, an optical film, and a method for producing an optical film.
フラットパネル表示装置(FPD)には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを用いた部材が含まれている。光学フィルムには、たとえば、重合性化合物を溶剤に溶かして得られる溶液を、支持基材に塗布後、重合して得られる光学フィルムなどが挙げられる。そして、波長λnmの光が与える光学フィルムの位相差(Re(λ))は、複屈折率Δnとフィルムの厚みdとの積で決定されることが知られている(Re(λ)=Δn×d)。また波長分散特性は、通常、ある波長λにおける位相差値Re(λ)を550nmにおける位相差値Re(550)で除した値(Re(λ)/Re(550))で表され、(Re(λ)/Re(550))が1に近い波長域や、[Re(450)/Re(550)]<1かつ[Re(650)/Re(550)]>1の逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能であることが知られている。
たとえば、該重合性化合物としては、LC242(BASF社製)が市販されている(非特許文献1)。
A flat panel display (FPD) includes members using optical films such as a polarizing plate and a retardation plate. Examples of the optical film include an optical film obtained by polymerizing a solution obtained by dissolving a polymerizable compound in a solvent on a supporting substrate. It is known that the phase difference (Re (λ)) of the optical film given by the light of wavelength λnm is determined by the product of the birefringence Δn and the thickness d of the film (Re (λ) = Δn). Xd). The chromatic dispersion characteristic is usually represented by a value (Re (λ) / Re (550)) obtained by dividing the phase difference value Re (λ) at a certain wavelength λ by the phase difference value Re (550) at 550 nm. (Λ) / Re (550)) is close to 1, and [Re (450) / Re (550)] <1 and [Re (650) / Re (550)]> 1. It is known that uniform polarization conversion is possible in the wavelength range shown.
For example, LC242 (manufactured by BASF) is commercially available as the polymerizable compound (Non-Patent Document 1).
本発明の課題は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える新しい化合物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a new compound that provides an optical film capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range.
本発明は、式(1)で表される化合物である。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−O−CO−、−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−R3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR2R3−NR1−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−に置換されていてもよい。
E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−S−、*−CO−O−(*は、G1又はG2に結合する位置を表す)、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−又は−CH2−S−を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−に置換されていてもよい。
P1及びP2は、水素原子を表す。]
The present invention is a compound represented by formula (1).
P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -E 2- (A 2 -B 2 ) 1 -F 2 -P 2 ( 1)
[In the formula (1), Ar represents a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and π electrons contained in the aromatic ring in the Ar group The number N π is 12 or more.
D 1 and D 2 are each independently —O—CO—, —CO—O—, —C (═S) —O—, —O—C (═S) —, —CR 1 R 2 —, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, - O-CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -O -, - CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, - CR 1 R 2 - O—CO—, —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—R 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 3 R 4 —, —NR 1 -CR 2 R 3 -, - CR 2 R 3 -NR 1 -, - CO-NR 1 -, or represents a -NR 1 -CO-. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group. The hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. The methylene group contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S—, or —NH—.
E 1 and E 2, each independently, -CR 5 R 6 -, - CH 2 -CH 2 -, - S -, * - CO-O - the (* is point of attachment to G 1 or G 2 -O-CO-O-, -C (= S) -O-, -O-C (= S)-, -O-C (= S) -O-, -CO-NR < 5 >-, —NR 5 —CO—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —S—CH 2 — or —CH 2 —S— is represented. R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
B 1 and B 2 are each independently, -CR 5 R 6 -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO-O -, - O-CO -, - O-CO —O—, —C (═S) —O—, —O—C (═S) —, —O—C (═S) —O—, —CO—NR 5 —, —NR 5 —CO—, -O-CH 2 -, - CH 2 -O -, - S-CH 2 -, - represents a CH 2 -S- or a single bond. R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group or a divalent aromatic hydrocarbon group. The hydrogen atom contained in the divalent alicyclic hydrocarbon group and divalent aromatic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. It may be substituted with a group. The hydrogen atom contained in the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be substituted with a fluorine atom.
k and l each independently represents an integer of 0 to 3.
F 1 and F 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom, and the methylene group contained in the alkylene group is -O -Or -CO- may be substituted.
P 1 and P 2 represents a hydrogen atom. ]
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。 According to the compound of the present invention, an optical film capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range can be provided.
本発明の化合物(以下「化合物(1)」という場合がある)は、式(1)で表される。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−O−CO−、−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−R3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR2R3−NR1−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−に置換されていてもよい。
E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−S−、*−CO−O−(*は、G1又はG2に結合する位置を表す)、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−又は−CH2−S−を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−に置換されていてもよい。
P1及びP2は、水素原子を表す。]
The compound of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “compound (1)”) is represented by the formula (1).
P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -E 2- (A 2 -B 2 ) 1 -F 2 -P 2 ( 1)
[In the formula (1), Ar represents a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and π electrons contained in the aromatic ring in the Ar group The number N π is 12 or more.
D 1 and D 2 are each independently —O—CO—, —CO—O—, —C (═S) —O—, —O—C (═S) —, —CR 1 R 2 —, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, - O-CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -O -, - CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, - CR 1 R 2 - O—CO—, —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—R 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 3 R 4 —, —NR 1 -CR 2 R 3 -, - CR 2 R 3 -NR 1 -, - CO-NR 1 -, or represents a -NR 1 -CO-. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group. The hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. The methylene group contained in the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S—, or —NH—.
E 1 and E 2, each independently, -CR 5 R 6 -, - CH 2 -CH 2 -, - S -, * - CO-O - the (* is point of attachment to G 1 or G 2 -O-CO-O-, -C (= S) -O-, -O-C (= S)-, -O-C (= S) -O-, -CO-NR < 5 >-, —NR 5 —CO—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —S—CH 2 — or —CH 2 —S— is represented. R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
B 1 and B 2 are each independently, -CR 5 R 6 -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - CO-O -, - O-CO -, - O-CO —O—, —C (═S) —O—, —O—C (═S) —, —O—C (═S) —O—, —CO—NR 5 —, —NR 5 —CO—, -O-CH 2 -, - CH 2 -O -, - S-CH 2 -, - represents a CH 2 -S- or a single bond. R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group or a divalent aromatic hydrocarbon group. The hydrogen atom contained in the divalent alicyclic hydrocarbon group and divalent aromatic hydrocarbon group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. It may be substituted with a group. The hydrogen atom contained in the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be substituted with a fluorine atom.
k and l each independently represents an integer of 0 to 3.
F 1 and F 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom, and the methylene group contained in the alkylene group is -O -Or -CO- may be substituted.
P 1 and P 2 represents a hydrogen atom. ]
化合物(1)は、式(2)及び式(3)で表される要件を充足することが好ましい。
(Nπ−4)/3<k+l+4 (2)
12≦Nπ≦22 (3)
[式(2)及び式(3)中、Nπ、k及びlは上記と同じ意味を表す。]
It is preferable that a compound (1) satisfies the requirements represented by Formula (2) and Formula (3).
( Nπ- 4) / 3 <k + 1 + 4 (2)
12 ≦ N π ≦ 22 (3)
[In Formula (2) and Formula (3), N π , k, and l represent the same meaning as described above. ]
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等が挙げられ、芳香族複素環としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。なかでも、ベンゼン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring. Examples of the aromatic heterocyclic ring include a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole. A ring etc. are mentioned. Of these, a benzene ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring are preferable.
Arは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基であって、該2価の基中に含まれる芳香環のπ電子の合計数Nπは、12以上であり、好ましくは12以上、22以下であり、より好ましくは、13以上、22以下である。 Ar is a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and the total of π electrons of the aromatic ring contained in the divalent group The number Nπ is 12 or more, preferably 12 or more and 22 or less, and more preferably 13 or more and 22 or less.
Arは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも二つの芳香環を有する2価の基であることが好ましい。 Ar is preferably a divalent group having at least two aromatic rings selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
式(1)中、Arが式(Ar−1)〜式(Ar−13)で表されるいずれかの2価の基であることが好ましい。 In formula (1), Ar is preferably any divalent group represented by formula (Ar-1) to formula (Ar-13).
[式(Ar−1)〜式(Ar−13)中、Z1は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Q1及びQ3は、それぞれ独立に、−CR7R8−、−S−、−NR7−、−CO−又は−O−を表す。
R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y1、Y2及びY3は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
W1及びW2は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは、0〜6の整数を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
[In Formula (Ar-1) to Formula (Ar-13), Z 1 represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon number. 1-6 alkylsulfonyl groups, carboxyl groups, C1-C6 fluoroalkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, C1-C6 alkylthio groups, C1-C6 N-alkylamino groups Represents an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
Q 1 and Q 3 each independently represent —CR 7 R 8 —, —S—, —NR 7 —, —CO— or —O—.
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Y 1 , Y 2 and Y 3 each independently represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group.
W 1 and W 2 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a methyl group, or a halogen atom.
m represents an integer of 0-6.
n represents an integer of 0 to 2. ]
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec−ブチルスルフィニル基、tert−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数1〜4のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。 Examples of the alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group, tert-butylsulfinyl group, pentylsulfinyl group Group, a hexyl group sulfinyl, etc. are mentioned, A C1-C4 alkylsulfinyl group is preferable, A C1-C2 alkylsulfinyl group is more preferable, A methylsulfinyl group is especially preferable.
炭素数1〜6のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec−ブチルスルホニル基、tert−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数1〜4のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。 Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, pentylsulfonyl Group, a hexylsulfonyl group, etc. are mentioned, A C1-C4 alkylsulfonyl group is preferable, A C1-C2 alkylsulfonyl group is more preferable, A methylsulfonyl group is especially preferable.
炭素数1〜6のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数1〜4のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数1〜2のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a fluoroethyl group, a pentafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, and a nonafluorobutyl group. A fluoroalkyl group is preferred, a C1-C2 fluoroalkyl group is more preferred, and a trifluoromethyl group is particularly preferred.
炭素数1〜6のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜2のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。 Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, and hexyloxy group. An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is particularly preferable.
炭素数1〜6のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数1〜4のアルキルチオ基が好ましく、炭素数1〜2のアルキルチオ基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。 Examples of the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, and hexylthio group. , An alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, an alkylthio group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and a methylthio group is particularly preferable.
炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基としては、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N−イソプロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N−イソブチルアミノ基、N−sec−ブチルアミノ基、N−tert−ブチルアミノ基、N−ペンチルアミノ基、N−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数1〜4のN−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数1〜2のN−アルキルアミノ基がより好ましく、N−メチルアミノ基が特に好ましい。 Examples of the N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms include N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N-isobutylamino group, N-sec-butylamino group, N-tert-butylamino group, N-pentylamino group, N-hexylamino group and the like can be mentioned, and an N-alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and 1 to The N-alkylamino group of 2 is more preferable, and the N-methylamino group is particularly preferable.
炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基としては、N,N−ジメチルアミノ基、N−メチル−N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジプロピルアミノ基、N,N−ジイソプロピルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N,N−ジイソブチルアミノ基、N,N−ジペンチルアミノ基、N,N−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数2〜8のN,N−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルアミノ基がより好ましく、N,N−ジメチルアミノ基が特に好ましい。 Examples of the N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms include N, N-dimethylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-dipropylamino group, N, N-diisopropylamino group, N, N-dibutylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-dipentylamino group, N, N-dihexylamino group and the like can be mentioned. An N, N-dialkylamino group is preferable, an N, N-dialkylamino group having 2 to 4 carbon atoms is more preferable, and an N, N-dimethylamino group is particularly preferable.
炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基としては、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数1〜4のN−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数1〜2のN−アルキルスルファモイル基がより好ましく、N−メチルスルファモイル基が特に好ましい。 Examples of the N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms include N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N- Butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, etc. N-alkylsulfamoyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable, and N-methylsulfamoyl group is particularly preferable.
炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基としては、N,N−ジメチルスルファモイル基、N−メチル−N−エチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプロピルスルファモイル基、N,N−ジイソプロピルスルファモイル基、N,N−ジブチルスルファモイル基、N,N−ジイソブチルスルファモイル基、N,N−ジペンチルスルファモイル基、N,N−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数2〜8のN,N−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、N,N−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。 Examples of the N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms include N, N-dimethylsulfamoyl group, N-methyl-N-ethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N, N-diisopropylsulfamoyl group, N, N-dibutylsulfamoyl group, N, N-diisobutylsulfamoyl group, N, N-dipentylsulfamoyl group, N, N-dihexylsulfamoyl group etc. are mentioned, N2-N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 4 carbon atoms is more preferable. N, N-dimethylsulfamoyl group is particularly preferred.
Z1は、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、N−メチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N−メチルスルファモイル基またはN,N−ジメチルスルファモイル基であることが好ましい。 Z 1 represents a halogen atom, methyl group, cyano group, nitro group, carboxyl group, methylsulfonyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, methylthio group, N-methylamino group, N, N-dimethylamino group, N- A methylsulfamoyl group or an N, N-dimethylsulfamoyl group is preferred.
R7およびR8における炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基等が挙げられ、炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Q1は、−S−、−CO−、−NH−、−N(CH3)−であることが好ましく、Q3は、−S−、−CO−であることが好ましい。
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R 7 and R 8 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, and the like. An alkyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
Q 1 is preferably —S—, —CO—, —NH—, —N (CH 3 ) —, and Q 3 is preferably —S—, —CO—.
Y1、Y2およびY3における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含み、炭素数4〜20の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon group for Y 1 , Y 2 and Y 3 include an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a biphenyl group. A naphthyl group is preferred, and a phenyl group is more preferred. The aromatic heterocyclic group contains at least one hetero atom such as a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, and the like, and has 4 to 20 carbon atoms. And a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, and a thiazolyl group are preferable.
かかる芳香族炭化水素基および芳香族複素環基は、少なくとも一つの置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられ、ハロゲン原子、炭素数1〜2のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜2のアルキルスルホニル基、炭素数1〜2のフルオロアルキル基、炭素数1〜2のアルコキシ基、炭素数1〜2のアルキルチオ基、炭素数1〜2のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜4のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜2のアルキルスルファモイル基が好ましい。 Such aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group may have at least one substituent, such as a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, carboxyl group, C1-C6 fluoroalkyl group, C1-C6 alkoxy group, C1-C6 alkylthio group N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, N, N having 2 to 12 carbon atoms -Dialkylsulfamoyl group etc. are mentioned, a halogen atom, a C1-C2 alkyl group, a cyano group, a nitro group, a C1-C2 alkylsulfonyl group, a C1-C2 fluoroalkyl group, carbon C 1-2 alkoxy group, C 1-2 alkylthio group, C 1-2 N-alkylamino group, C 2-4 N, N-dialkylamino group, C 1-2 alkyl A sulfamoyl group is preferred.
ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基および炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。 Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cyano group, nitro group, alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms , An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms Examples of the N-alkylsulfamoyl group and the N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms are the same as those described above.
Y1、Y2及びY3が、それぞれ独立に、式(Y−1)〜式(Y−6)で表されるいずれかの基であることが好ましい。 Y 1 , Y 2 and Y 3 are preferably each independently any group represented by formula (Y-1) to formula (Y-6).
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、Z2は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
a1は、0〜5の整数、a2は、0〜4の整数、b1は、0〜3の整数、b2は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
[In Formula (Y-1) to Formula (Y-6), Z 2 represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon number. 1-6 alkylsulfonyl group, carboxyl group, C1-C6 fluoroalkyl group, C1-C6 alkoxy group, C1-C6 thioalkyl group, C1-C6 N-alkylamino group Represents an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
a 1 is an integer of 0 to 5, a 2 is an integer of 0 to 4, b 1 is an integer of 0 to 3, b 2 is an integer of 0 to 2, and R is a hydrogen atom or a methyl group. . ]
Z2としては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基、N,N−ジメチルアミノ基又はN−メチルアミノ基が好ましい。 Z 2 is preferably a halogen atom, methyl group, cyano group, nitro group, sulfone group, carboxyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, thiomethyl group, N, N-dimethylamino group or N-methylamino group.
さらにY1、Y2及びY3が、それぞれ独立に、式(Y−1)又は式(Y−3)で表される基であることが、化合物(1)の製造工程やコストの点で特に好ましい。 Further, Y 1 , Y 2 and Y 3 are each independently a group represented by the formula (Y-1) or the formula (Y-3) in terms of the production process and cost of the compound (1). Particularly preferred.
W1及びW2が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基又はメチル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
mは0または1であることが好ましい。nは0であることが好ましい。
W 1 and W 2 are each independently preferably a hydrogen atom, a cyano group or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
m is preferably 0 or 1. n is preferably 0.
式(1)中、Arが、式(Ar−6a)、式(Ar−6b)、式(Ar−6c)、式(Ar−10a)又は(Ar−10b)で表される2価の基であることがより好ましい。 In formula (1), Ar is a divalent group represented by formula (Ar-6a), formula (Ar-6b), formula (Ar-6c), formula (Ar-10a) or (Ar-10b). It is more preferable that
[式(Ar−6a)〜式(Ar−6c)、式(Ar−10a)及び式(Ar−10b)中、Z1,n,Q1,Z2,a1及びb1は、上記と同じ意味を表す。] [In Formula (Ar-6a) to Formula (Ar-6c), Formula (Ar-10a) and Formula (Ar-10b), Z 1 , n, Q 1 , Z 2 , a 1 and b 1 are Represents the same meaning. ]
Arの例を式(ar−1)〜式(ar−189)に示す。 Examples of Ar are shown in Formula (ar-1) to Formula (ar-189).
式(Ar−1)〜式(Ar−4)で表される基の具体例として、式(ar−1)〜式(ar−29)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the groups represented by formula (Ar-1) to formula (Ar-4) include groups represented by formula (ar-1) to formula (ar-29).
式(Ar−5)で表される基の具体例として、式(ar−30)〜式(ar−39)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by the formula (Ar-5) include groups represented by the formula (ar-30) to the formula (ar-39).
式(Ar−6)又は式(Ar−7)で表される基の具体例として、式(ar−40)〜式(ar−119)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by formula (Ar-6) or formula (Ar-7) include groups represented by formula (ar-40) to formula (ar-119).
式(Ar−8)又は式(Ar−9)で表される基の具体例として、式(ar−120)〜式(ar−129)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by formula (Ar-8) or formula (Ar-9) include groups represented by formula (ar-120) to formula (ar-129).
式(Ar−10)で表される基の具体例として、式(ar−130)〜式(ar−149)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by formula (Ar-10) include groups represented by formula (ar-130) to formula (ar-149).
式(Ar−11)で示される基の具体例としては、式(ar−150)〜式(ar−159)で示される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by the formula (Ar-11) include groups represented by the formula (ar-150) to the formula (ar-159).
式(Ar−12)で表される基の具体例として、式(ar−160)〜式(ar−179)で表される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by the formula (Ar-12) include groups represented by the formula (ar-160) to the formula (ar-179).
式(Ar−13)で示される基の具体例としては、式(ar−180)〜式(ar−189)で示される基が挙げられる。 Specific examples of the group represented by the formula (Ar-13) include groups represented by the formula (ar-180) to the formula (ar-189).
D1およびD2が、*−O−CO−、*−O−C(=S)−、*−O−CR1R2−、*−NR1−CR2R3−または*−NR1−CO−(*はArとの結合部位を表わす。)であることが好ましい。D1およびD2が、*−O−CO−、*−O−C(=S)−または*−NR1−CO−(*はArとの結合部位を表わす。)であることがより好ましい。R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基またはエチル基であることがより好ましい。 D 1 and D 2 are * —O—CO—, * —O—C (═S) —, * —O—CR 1 R 2 —, * —NR 1 —CR 2 R 3 — or * —NR 1. It is preferably —CO— (* represents a binding site with Ar). More preferably, D 1 and D 2 are * —O—CO—, * —O—C (═S) —, or * —NR 1 —CO— (* represents a binding site with Ar). . R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
G1及びG2としては、式(g−1)〜式(g−10)で示されるヘテロ原子を含んでもよい脂環式炭化水素基が挙げられ、5員環又は6員環の脂環式炭化水素基であることが好ましい。 Examples of G 1 and G 2 include alicyclic hydrocarbon groups that may include a hetero atom represented by the formula (g-1) to the formula (g-10), and a 5-membered or 6-membered alicyclic ring. It is preferably a formula hydrocarbon group.
上記式(g−1)〜(g−10)で示される基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜4のアルコキシ基;トリフルオロメチル基等等の炭素数1〜4のフルオロアルキル基;トリフルオロメトキシ基等の炭素数1〜4のフルオロアルコキシ基;シアノ基;ニトロ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。 The groups represented by the above formulas (g-1) to (g-10) are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group and a tert-butyl group; An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a fluoroalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethoxy group; a cyano group; a nitro group; May be substituted with a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom.
G1及びG2としては、式(g−1)で表される6員環からなる脂環式炭化水素基であることが好ましく、1,4−シクロヘキシレン基であることがさらに好ましく、trans−1,4−シクロへキシレン基であることが特に好ましい。 G 1 and G 2 are preferably an alicyclic hydrocarbon group composed of a 6-membered ring represented by the formula (g-1), more preferably a 1,4-cyclohexylene group, and trans A -1,4-cyclohexylene group is particularly preferred.
A1及びA2における2価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基としては、上記式(g−1)〜式(g−10)で表される5員環又は6員環などからなる脂環式炭化水素基や、式(a−1)〜式(a−8)で表される炭素数6〜20程度の2価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group in A 1 and A 2 include a 5-membered ring or a 6-membered ring represented by the above formula (g-1) to formula (g-10). And a divalent aromatic hydrocarbon group having about 6 to 20 carbon atoms represented by formula (a-1) to formula (a-8).
なお、A1及びA2として、前記例示された基の水素原子の一部が、メチル基、エチル基、i−プロピル基又はt−ブチル基などの炭素数1〜4程度のアルキル基;メトキシ基又はエトキシ基などの炭素数1〜4程度のアルコキシ基;トリフルオロメチル基;トリフルオロメチルオキシ基;シアノ基;ニトロ基;フッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子に置換されていてもよい。 In addition, as A 1 and A 2 , a part of the hydrogen atoms of the exemplified groups is an alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or a t-butyl group; An alkoxy group having about 1 to 4 carbon atoms such as a group or an ethoxy group; a trifluoromethyl group; a trifluoromethyloxy group; a cyano group; a nitro group; and a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. Also good.
A1及びA2としては、特に、いずれも同種類の基であると、化合物(1)の製造が容易であることから好ましい。またA1及びA2としては、単環の1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基であると好ましく、化合物(1)の製造が容易なことから、特に1,4−フェニレン基が好ましい。 As A 1 and A 2, it is particularly preferable that both are the same type of group because the production of compound (1) is easy. A 1 and A 2 are preferably a monocyclic 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group, and particularly a 1,4-phenylene group since the production of the compound (1) is easy. Is preferred.
B1及びB2は、同じ種類の2価の基であると、化合物(1)の製造が容易なことから好ましい。さらに化合物(1)の製造がより容易なことから、B1及びB2のうち、A1及びA2のみと結合しているB1及びB2が、それぞれ独立に、−CH2−CH2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−又は単結合であることが好ましく、特に高い液晶性を示すことから、−CO−O−又は−O−CO−が好ましい。B1及びB2のうち、E1又はE2と結合しているB1及びB2が、それぞれ独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は単結合であることがより好ましい。 B 1 and B 2 are preferably the same type of divalent group because the production of the compound (1) is easy. Furthermore, since the production of the compound (1) is easier, B 1 and B 2 bonded to only A 1 and A 2 out of B 1 and B 2 are each independently —CH 2 —CH 2. —, —CO—O—, —O—CO—, —CO—NH—, —NH—CO—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O— or a single bond is preferable, and particularly high. In view of liquid crystallinity, —CO—O— or —O—CO— is preferable. Of B 1 and B 2, B 1 and B 2 is bound to E 1 or E 2 are each independently, -O -, - CO-O -, - O-CO -, - O-CO- O-, -CO-NH-, -NH-CO- or a single bond is more preferable.
k及びlは、液晶性の観点から、それぞれ独立に、0〜3の整数を表すことが好ましく、k及びlは0〜2であることがより好ましい。k及びlの合計は、5以下が好ましく、4以下がより好ましい。 From the viewpoint of liquid crystallinity, k and l preferably each independently represent an integer of 0 to 3, and k and l are more preferably 0 to 2. The total of k and l is preferably 5 or less, and more preferably 4 or less.
P1及びP2は、水素原子を表す。 P 1 and P 2 represents a hydrogen atom.
−D1−G1−E1−(A1−B1)k−F1−P1、−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2の具体的例としては、式(R−1)〜式(R−11)で表される基が挙げられる。*(アスタリスク)は、Arとの結合位置を示す。式(R−1)〜式(R−11)におけるnは2〜12の整数を表す。
-D 1 -G 1 -E 1 - ( A 1 -B 1) k -F 1 -
さらに化合物(1)としては、化合物(i)〜化合物(xxxiv)が挙げられる。表中のR1は、−D1−G1−E1−(A1−B1)k−F1−P1を、R2は、−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2を表す。
Furthermore, examples of compound (1) include compound (i) to compound (xxxiv). R1 in the table, -D 1 -G 1 -E 1 - a (A 1 -B 1) k -F 1 -
上記表1中、化合物(xvii)は、Arで示される基が式(ar−78)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−79)で示される基である化合物またはArで示される基が式(ar−78)で示される基である化合物と式(ar−79)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味する。
上記表2中、化合物(xxx)は、Arで示される基が式(ar−120)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−121)で示される基である化合物またはArで示される基が式(ar−120)で示される基である化合物と式(ar−121)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味し、化合物(xxxi)は、Arで示される基が式(ar−122)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−123)で示される基である化合物またはArで示される基が式(ar−122)で示される基である化合物と式(ar−123)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味する。
In Table 1, compound (xvii) is a compound in which the group represented by Ar is a group represented by formula (ar-78), and the compound in which the group represented by Ar is a group represented by formula (ar-79) Or it means that the group represented by Ar is any of a mixture of a compound which is a group represented by the formula (ar-78) and a compound which is a group represented by the formula (ar-79).
In Table 2, the compound (xxx) is a compound in which the group represented by Ar is a group represented by the formula (ar-120), and the compound in which the group represented by Ar is a group represented by the formula (ar-121). Or a group represented by Ar is any one of a mixture of a compound which is a group represented by the formula (ar-120) and a compound which is a group represented by the formula (ar-121), and the compound (xxxi ) Is a compound in which the group represented by Ar is a group represented by the formula (ar-122), a compound in which the group represented by Ar is a group represented by the formula (ar-123), or a group represented by Ar It means any of a mixture of a compound which is a group represented by (ar-122) and a compound which is a group represented by formula (ar-123).
さらに表1の化合物(i)、化合物(ii)、化合物(iv)、化合物(v)、化合物(vi)、化合物(ix)、化合物(x)、化合物(xi)、化合物(xvi)、化合物(xviii)、化合物(xix)、化合物(xx)、化合物(xxi)、化合物(xxiii)、化合物(xxiv)、化合物(xxv)、化合物(xxvi)、化合物(xxvii)、、化合物(xxviii)、及び、化合物(xxix)の代表的な構造式を式(ii−1)、式(iv−1)、式(v−1)、式(v−2)、式(v−3)、式(v−4)、式(v−5)、式(vi−1)、式(ix−1)、式(x−1)、式(xi−1)、式(xvi−1)、式(xix−1)、式(xx−1)、式(xxi−1)、式(xxiii−1)、式(xxiv−1)、式(xxv−1)、式(xxvi−1)、式(xxvii−1)、式(xxviii−1)、式(xxix−1)、式(xxxii−1)、及び、式(xxxiv−1)に例示する。本発明の光学フィルムにおいて、異なる複数の種類の化合物(1)を用いてもよい。 Further, compound (i), compound (ii), compound (iv), compound (v), compound (vi), compound (ix), compound (x), compound (xi), compound (xvi), compound of Table 1 (Xxviii), compound (xix), compound (xx), compound (xxi), compound (xxiii), compound (xxiv), compound (xxv), compound (xxvi), compound (xxvii), compound (xxviii), And representative structural formulas of the compound (xxix) are represented by the formula (ii-1), the formula (iv-1), the formula (v-1), the formula (v-2), the formula (v-3), the formula ( v-4), formula (v-5), formula (vi-1), formula (ix-1), formula (x-1), formula (xi-1), formula (xvi-1), formula (xix) -1), formula (xx-1), formula (xxi-1), formula (xxiii-1), formula (xxiv- ), Formula (xxv-1), formula (xxvi-1), formula (xxvii-1), formula (xxxviii-1), formula (xxxix-1), formula (xxxii-1), and formula (xxxiv- Illustrated in 1). In the optical film of the present invention, a plurality of different types of compounds (1) may be used.
化合物(1)として、例えば以下のものが例示される。ただし、式中n1及びn2は、それぞれ独立に2〜12の整数を示す。 Examples of the compound (1) include the following. However, n1 and n2 in a formula show the integer of 2-12 each independently.
化合物(1)の製造方法について、化合物(1)を例にして、以下説明する。
化合物(1)は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応(例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など)を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
The production method of compound (1) will be described below using compound (1) as an example.
Compound (1) is a known organic synthesis reaction described in Methoden der Organischen Chemie, Organic Reactions, Organic Syntheses, Comprehensive Organic Synthesis, New Experimental Chemistry Course, etc. (for example, condensation reaction, esterification reaction, Williamson reaction, Ullmann reaction, Wittig reaction, Schiff base formation reaction, benzylation reaction, Sonogashira reaction, Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Kumada reaction, Kashiyama reaction, Buchwald-Heartwig reaction, Friedel-Craft reaction, Heck reaction, Aldol reaction, etc. ) Can be manufactured by appropriately combining depending on the structure.
例えば、D1およびD2が*−O−CO−である化合物(1)の場合には、式(1−1) For example, in the case of the compound (1) in which D 1 and D 2 are * —O—CO—, the formula (1-1)
(式中、Arは上記と同一の意味を表わす。)
で示される化合物と式(1−2)
(In the formula, Ar represents the same meaning as described above.)
And a compound represented by formula (1-2)
(式中、R1、R2、G1、E1、A1、B1、F1、P1およびkは上記と同一の意味を表わす。)
で示される化合物とを反応させることにより、式(1−3)
(In the formula, R 1 , R 2 , G 1 , E 1 , A 1 , B 1 , F 1 , P 1 and k have the same meaning as described above.)
Is reacted with a compound represented by formula (1-3)
(式中、Ar、R1、R2、G1、E1、A1、B1、F1、P1およびkは上記と同一の意味を表わす。)
で示される化合物を得、得られた式(1−3)で示される化合物と式(1−4)
(In the formula, Ar, R 1 , R 2 , G 1 , E 1 , A 1 , B 1 , F 1 , P 1 and k have the same meaning as described above.)
And the compound represented by the formula (1-3) and the formula (1-4)
(式中、R1、R2、G2、E2、A2、B2、F2、P2およびlは上記と同一の意味を表わす。)
で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
式(1−1)で示される化合物と式(1−2)で示される化合物との反応および式(1−3)で示される化合物と式(1−4)で示される化合物との反応は、エステル剤の存在下に実施することが好ましい。
(Wherein R 1 , R 2 , G 2 , E 2 , A 2 , B 2 , F 2 , P 2 and l have the same meaning as described above).
It can manufacture by making the compound shown by react.
The reaction between the compound represented by the formula (1-1) and the compound represented by the formula (1-2) and the reaction between the compound represented by the formula (1-3) and the compound represented by the formula (1-4) It is preferable to carry out in the presence of an ester agent.
エステル化剤(縮合剤)としては、1−シクロヘキシル−3−(2−モルホリノエチル)カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド 塩酸塩(一部水溶性カルボジイミド:WSCとして市販されている)、ビス(2、6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、などのカルボジイミド、2−メチル−6−ニトロ安息香酸無水物、2,2’−カルボニルビス−1H−イミダゾール、1,1’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、1(4−ニトロベンゼンスルフォニル)−1H−1、2、4−トリアゾール、1H−ベンゾトリアゾール−1−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、1H−ベンゾトリアゾール−1−イルオキシトリス(ジメチルアミノ)ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、N,N,N’,N’−テトラメチル−O−(N−スクシンイミジル)ウロニウムテトラフルオロボレート、N−(1,2,2,2−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ)スクシンイミド、N−カルボベンゾキシスクシンイミド、O−(6−クロロベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、O−(6−クロロベンゾトリアゾール−1−イル)−N,N,N’,N’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、2−ブロモ−1−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、2−クロロ−1−メチルピリジニウムアイオダイド、2−クロロ−1−メチルピリジニウム パラートルエンスルホネート、2−フルオロ−1−メチルピリジニウム パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル、が挙げられる。反応性、コスト、使用できる溶媒の点から、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド 塩酸塩、ビス(2、6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、2,2’−カルボニルビス−1H−イミダゾールがより好ましい。 Examples of the esterifying agent (condensing agent) include 1-cyclohexyl-3- (2-morpholinoethyl) carbodiimide met-para-toluenesulfonate, dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, 1- Ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (partially water-soluble carbodiimide: commercially available as WSC), bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, bis (trimethylsilyl) carbodiimide, bisisopropylcarbodiimide, Such as carbodiimide, 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride, 2,2′-carbonylbis-1H-imidazole, 1,1′-oxalyldiimidazole, diphenylphosphoryl azide, 1 (4-nitrobenzene Sulfonyl) -1H-1,2,4-triazole, 1H-benzotriazol-1-yloxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate, 1H-benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate, N , N, N ′, N′-tetramethyl-O— (N-succinimidyl) uronium tetrafluoroborate, N- (1,2,2,2-tetrachloroethoxycarbonyloxy) succinimide, N-carbobenzoxysuccinimide , O- (6-chlorobenzotriazol-1-yl) -N, N, N ′, N′-tetramethyluronium tetrafluoroborate, O- (6-chlorobenzotriazol-1-yl) -N, N , N ', N'-Tetramethyluronium hexaf Orophosphate, 2-bromo-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate, 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium chloride, 2-chloro-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate, 2-chloro-1 -Methylpyridinium iodide, 2-chloro-1-methylpyridinium paratoluenesulfonate, 2-fluoro-1-methylpyridinium paratoluenesulfonate, trichloroacetic acid pentachlorophenyl ester. From the standpoint of reactivity, cost, and usable solvent, as the condensing agent, dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride Bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, bis (trimethylsilyl) carbodiimide, bisisopropylcarbodiimide, and 2,2′-carbonylbis-1H-imidazole are more preferable.
本発明の組成物とは、式(1)で表される化合物と、液晶化合物(ただし、化合物(1)とは異なる)とを含有する組成物である。 The composition of the present invention is a composition containing a compound represented by the formula (1) and a liquid crystal compound (however, different from the compound (1)).
液晶化合物の具体例としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の3章 分子構造と液晶性の、3.2 ノンキラル棒状液晶分子、3.3 キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。
液晶化合物として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
Specific examples of liquid crystal compounds include:
A plurality of different compounds may be used in combination as the liquid crystal compound.
液晶化合物としては、例えば、式(4)で表される化合物(以下「化合物(4)」という場合がある)等が挙げられる。 Examples of the liquid crystal compound include a compound represented by the formula (4) (hereinafter sometimes referred to as “compound (4)”).
P11−E11−(B11−A11)t−B12−G (4)
[式(4)中、A11は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基に置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−CR14R15−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−C(=S)−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR14−、−NR14−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−NR14−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−又は単結合を表す。R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R14及びR15が連結して炭素数4〜7のアルキレン基を構成してもよい。
E11は、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
P11は、重合性基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数1〜12のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
tは、1〜5の整数を表す。]
P 11 -E 11 - (B 11 -A 11) t -B 12 -G (4)
[In the formula (4), A 11 represents an aromatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and is included in the aromatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group and heterocyclic group. The hydrogen atom may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a nitrile group, or a mercapto group. .
B 11 and B 12 are each independently, -CR 14 R 15 -, - C≡C -, - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - C (= O)-, -C (= O) -O-, -O-C (= O)-, -O-C (= O) -O-, -C (= S)-, -C (= S). -O-, -O-C (= S)-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -C (= O) -NR < 14 >-, -NR < 14 > -C (= O) —, —OCH 2 —, —OCF 2 —, —NR 14 —, —CH 2 O—, —CF 2 O—, —CH═CH—C (═O) —O—, —O—C ( = O) -CH = CH- or a single bond. R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 14 and R 15 may be connected to form an alkylene group having 4 to 7 carbon atoms. Good.
E 11 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom.
P 11 represents a polymerizable group.
G is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 13 carbon atoms, a nitrile group, It represents a polymerizable group that is a nitro group or bonded via an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkylene group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon group having 1 to 6 carbon atoms. It may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom.
t represents an integer of 1 to 5. ]
特に、P11及びGにおける重合性基としては、化合物(1)と重合することができる基であればよく、ビニル基、ビニルオキシ基、p−スチルベン基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクロイル基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、アセチル基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基、炭素数1〜4のアルキルアミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、ホルミル基、−N=C=Oまたは−N=C=S等が挙げられる。なかでも、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基またはカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、液晶化合物の製造も容易であるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基またはビニルオキシ基が好ましい。 In particular, the polymerizable group in P 11 and G may be any group that can be polymerized with the compound (1), and includes a vinyl group, a vinyloxy group, a p-stilbene group, an acryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyl group, Methacryloyloxy group, carboxyl group, acetyl group, hydroxyl group, carbamoyl group, amino group, alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, epoxy group, oxetanyl group, formyl group, -N = C = O or -N = C = S etc. are mentioned. Among them, a radical polymerizable group or a cationic polymerizable group is preferable in that it is suitable for photopolymerization, and it is easy to handle and easy to produce a liquid crystal compound, so that an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, or a vinyloxy group. Groups are preferred.
また、A11の芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基の炭素数は、それぞれ、例えば3〜18であり、5〜12であることが好ましく、5又は6であることが特に好ましい。 It aromatic hydrocarbon group A 11, the number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group and the heterocyclic group, respectively, for example, 3 to 18, preferably from 5 to 12, 5 or 6 Is particularly preferred.
化合物(4)としては、例えば、式(4−1)及び式(4−2)で表される化合物が挙げられる。 As a compound (4), the compound represented by Formula (4-1) and Formula (4-2) is mentioned, for example.
P11-E11-(B11-A11)t1-B12-E12-P12 (4−1)
P11-E11-(B11-A11)t2-B12-F11 (4−2)
[式(4−1)及び式(4−2)中、P11、E11、B11、A11、B12は上記と同義である。
F11は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基を表す。
E12は、E11と同義である。
P12は、P11と同義である。
t1及びt2はtと同義である。]
P 11 -E 11 - (B 11 -A 11) t1 -B 12 -E 12 -P 12 (4-1)
P 11 -E 11 - (B 11 -A 11) t2 -B 12 -F 11 (4-2)
[In Formula (4-1) and Formula (4-2), P 11 , E 11 , B 11 , A 11 , B 12 are as defined above.
F 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 13 carbon atoms, or a nitrile group. Represents a nitro group.
E 12 has the same meaning as E 11.
P 12 has the same meaning as P 11.
t 1 and t 2 have the same meanings as t. ]
さらに、これら式(4−1)及び(4−2)で表される化合物として、式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)又は式(V)で表される化合物を含む。 Further, the compounds represented by the formulas (4-1) and (4-2) are represented by the formula (I), the formula (II), the formula (III), the formula (IV), or the formula (V). Contains compounds.
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12 (I)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12 (II)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12 (III)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11 (IV)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11 (V)
[式(I)〜式(V)中、A12〜A15は、A11と同義であり、B13〜B16は、B11と同義である]。
P 11 -E 11 -B 11 -A 11 -B 12 -A 12 -B 13 -A 13 -B 14 -A 14 -B 15 -A 15 -B 16 -E 12 -P 12 (I)
P 11 -E 11 -B 11 -A 11 -B 12 -A 12 -B 13 -A 13 -B 14 -A 14 -B 15 -E 12 -P 12 (II)
P 11 -E 11 -B 11 -A 11 -B 12 -A 12 -B 13 -A 13 -B 14 -E 12 -P 12 (III)
P 11 -E 11 -B 11 -A 11 -B 12 -A 12 -B 13 -A 13 -B 14 -F 11 (IV)
P 11 -E 11 -B 11 -A 11 -B 12 -A 12 -B 13 -F 11 (V)
[In Formula (I) to Formula (V), A 12 to A 15 are synonymous with A 11 , and B 13 to B 16 are synonymous with B 11 ].
なお、式(4−1)、式(4−2)、式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)及び式(V)で表される化合物においては、P11とE11との組み合わせを適宜選択することにより、さらにP12とE12との組み合わせを適宜選択することにより、両者がエーテル結合又はエステル結合を介して結合されていることが好ましい。 In the compounds represented by formula (4-1), formula (4-2), formula (I), formula (II), formula (III), formula (IV) and formula (V), P 11 It is preferable that both are bonded via an ether bond or an ester bond by appropriately selecting a combination of E 11 and E 11 and further selecting a combination of P 12 and E 12 as appropriate.
化合物(4)の具体例としては、たとえば以下の式(I−1)〜式(I−5)、式(II−1)〜式(II−6)、式(III−1)〜式(III−19)、式(IV−1)〜式(IV−14)、式(V−1)〜式(V−5)で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中kは、1〜11の整数を表す。これらの液晶化合物であれば、合成が容易であり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。 Specific examples of the compound (4) include, for example, the following formulas (I-1) to (I-5), formulas (II-1) to (II-6), and formulas (III-1) to ( III-19), compounds represented by formula (IV-1) to formula (IV-14), formula (V-1) to formula (V-5), and the like. However, k represents the integer of 1-11 in a formula. These liquid crystal compounds are preferred because they are easy to synthesize and are commercially available.
また液晶化合物の使用量は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、90重量部以下である。 Moreover, the usage-amount of a liquid crystal compound is 90 weight part or less with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and a compound (1), for example.
本発明の組成物は、さらに重合開始剤を含有する組成物であることが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。 The composition of the present invention is preferably a composition further containing a polymerization initiator. The polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator.
光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア(Irgacure)907、イルガキュア184、イルガキュア651、イルガキュア819、イルガキュア250、イルガキュア369(以上、全てチバ・ジャパン株式会社製)、セイクオールBZ、セイクオールZ、セイクオールBEE(以上、全て精工化学株式会社製)、カヤキュアー(kayacure)BP100(日本化薬株式会社製)、カヤキュアーUVI−6992(ダウ社製)、アデカオプトマーSP−152又はアデカオプトマーSP−170(以上、全て株式会社ADEKA製)などを挙げることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include benzoins, benzophenones, benzyl ketals, α-hydroxyketones, α-aminoketones, iodonium salts, sulfonium salts, and the like. More specifically, Irgacure 907 , Irgacure 184, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 250, Irgacure 369 (all from Ciba Japan Co., Ltd.), Seiko All BZ, Seiko All Z, Seiko All BEE (all from Seiko Chemical Co., Ltd.), Kayacure BP100 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure UVI-6992 (manufactured by Dow), Adeka optomer SP-152 or Adeka optomer SP-170 (all are made by ADEKA Corporation) and the like can be mentioned.
また重合開始剤の使用量は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは、0.5重量部〜10重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物(1)を重合させることができる。 Moreover, the usage-amount of a polymerization initiator is 0.1 weight part-30 weight part with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and a compound (1), for example, Preferably, 0.5 weight part-10 weight part Part. If it is in the said range, a compound (1) can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
本発明の光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。 The optical film of the present invention refers to a film that can transmit light and has an optical function. The optical function means refraction, birefringence and the like. A retardation film, which is a kind of optical film, is used for converting linearly polarized light into circularly polarized light or elliptically polarized light, or conversely converting circularly polarized light or elliptically polarized light into linearly polarized light.
本発明の光学フィルムの波長分散特性は、光学フィルムにおける化合物(1)に由来する構造単位の含有量によって、任意に決定することができる。光学フィルムにおける構造単位の中で化合物(1)に由来する構造単位の含有量を増加させると、よりフラットな波長分散特性、さらには逆波長分散特性を示す。 The wavelength dispersion characteristic of the optical film of the present invention can be arbitrarily determined depending on the content of the structural unit derived from the compound (1) in the optical film. When the content of the structural unit derived from the compound (1) among the structural units in the optical film is increased, flatter wavelength dispersion characteristics and further reverse wavelength dispersion characteristics are exhibited.
具体的には、液晶化合物と化合物(1)とを含む組成物について、化合物(1)に由来する構造単位の含有量が異なる組成物を2〜5種類程度調製し、それぞれの組成物について後述するように、同じ膜厚の光学フィルムを製造して得られる光学フィルムの位相差値を求め、その結果から、化合物(1)に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な化合物(1)に由来する構造単位の含有量を決定すればよい。 Specifically, about the composition containing a liquid crystal compound and a compound (1), about 2 to 5 types of compositions having different content of structural units derived from the compound (1) are prepared, and each composition will be described later. Thus, the retardation value of the optical film obtained by producing the optical film having the same film thickness is obtained, and from the result, the content of the structural unit derived from the compound (1) and the retardation value of the optical film are calculated. What is necessary is just to determine content of the structural unit derived from the compound (1) required in order to obtain | require a correlation and to give a desired retardation value to the optical film in the said film thickness from the obtained correlation.
本発明の光学フィルムの製造方法について、以下に説明する。
まず、化合物(1)に、必要に応じて、有機溶剤、ホストとなる上述した液晶化合物、上述した重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤又はレベリング剤などの添加剤を加えて、混合溶液を調製する。特に成膜時に成膜が容易となること有機溶剤を含むことが好ましく、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから重合開始剤を含むことが好ましい。
The manufacturing method of the optical film of this invention is demonstrated below.
First, to the compound (1), if necessary, an organic solvent, a liquid crystal compound serving as a host, an additive such as the above-described polymerization initiator, polymerization inhibitor, photosensitizer, or leveling agent is added and mixed. Prepare the solution. In particular, it is preferable to include an organic solvent that facilitates film formation during film formation, and it is preferable to include a polymerization initiator because it functions to cure the obtained optical film.
液晶化合物の含有量は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、例えば90重量部以下である。 The content of the liquid crystal compound is, for example, 90 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total of the liquid crystal compound and the compound (1).
また重合開始剤の使用量は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは、0.5重量部〜10重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物(1)を重合させることができる。 Moreover, the usage-amount of a polymerization initiator is 0.1 weight part-30 weight part with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and a compound (1), for example, Preferably, 0.5 weight part-10 weight part Part. If it is in the said range, a compound (1) can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔重合禁止剤〕
本発明の光学フィルムを調製する際に、重合禁止剤を使用してもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
(Polymerization inhibitor)
In preparing the optical film of the present invention, a polymerization inhibitor may be used. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinones having a substituent such as hydroquinone or alkyl ether, catechols having a substituent such as alkyl ether such as butylcatechol, pyrogallols, 2,2,6,6-tetramethyl-1 -Radical scavengers such as piperidinyloxy radicals, thiophenols, β-naphthylamines or β-naphthols.
重合禁止剤を用いることにより、液晶化合物や化合物(1)の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の使用量は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物(1)を重合させることができる。 By using a polymerization inhibitor, the polymerization of the liquid crystal compound and the compound (1) can be controlled, and the stability of the obtained optical film can be improved. The amount of the polymerization inhibitor used is, for example, 0.1 parts by weight to 30 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the liquid crystal compound and the compound (1). It is. If it is in the said range, a compound (1) can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔光増感剤〕
また本発明の光学フィルムを調製する際に、光増感剤を使用してもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。
[Photosensitizer]
Moreover, when preparing the optical film of this invention, you may use a photosensitizer. Examples of the photosensitizer include xanthones such as xanthone or thioxanthone, anthracene having a substituent such as anthracene or alkyl ether, phenothiazine, or rubrene.
光増感剤を用いることにより、液晶化合物や化合物(1)の重合を高感度化することができる。また光増感剤の使用量としては、液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、たとえば0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物(1)を重合させることができる。 By using the photosensitizer, the polymerization of the liquid crystal compound or the compound (1) can be made highly sensitive. Moreover, as the usage-amount of a photosensitizer, it is 0.1 weight part-30 weight part with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and a compound (1), Preferably it is 0.5 weight part-10 weight part. Parts by weight. If it is in the said range, a compound (1) can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔レベリング剤〕
さらに本発明の光学フィルムを調製する際に、レベリング剤を使用してもよい。レベリング剤としては、たとえば放射線硬化塗料用添加剤(ビックケミージャパン製:BYK−352,BYK−353,BYK−361N)、塗料添加剤(東レ・ダウコーニング株式会社製:SH28PA、DC11PA、ST80PA)、塗料添加剤(信越化学工業株式会社製:KP321、KP323、X22−161A、KF6001)又はフッ素系添加剤(大日本インキ化学工業株式会社製:F−445、F−470、F−479)などを挙げることができる。
(Leveling agent)
Furthermore, a leveling agent may be used when preparing the optical film of the present invention. As a leveling agent, for example, an additive for radiation-curing coatings (by Big Chemie Japan: BYK-352, BYK-353, BYK-361N), coating additives (by Toray Dow Corning Co., Ltd .: SH28PA, DC11PA, ST80PA), Paint additives (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP321, KP323, X22-161A, KF6001) or fluorine-based additives (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: F-445, F-470, F-479), etc. Can be mentioned.
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに光学フィルムの製造過程で、化合物(1)を含有する混合溶液の流動性を制御したり、液晶化合物や化合物(1)を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整したりすることができる。またレベリング剤の使用量の具体的な数値は、たとえば液晶化合物と化合物(1)との合計100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、化合物(1)を重合させることができる。 By using a leveling agent, the optical film can be smoothed. Furthermore, in the production process of the optical film, the fluidity of the mixed solution containing the compound (1) may be controlled, or the crosslinking density of the optical film obtained by polymerizing the liquid crystal compound or the compound (1) may be adjusted. it can. Moreover, the specific numerical value of the usage-amount of a leveling agent is 0.1 weight part-30 weight part with respect to a total of 100 weight part of a liquid crystal compound and a compound (1), for example, Preferably it is 0.5 weight part -10 parts by weight. If it is in the said range, a compound (1) can be polymerized, without disturbing the orientation of a liquid crystal compound.
〔有機溶剤〕
化合物(1)及び液晶化合物などを含有する混合溶液の調製に用いる有機溶剤としては、化合物(1)及び液晶化合物などを溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ又はブチルセロソルブなどのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤;トルエン、キシレン又はクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム、フェノールなどが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に本発明の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
〔Organic solvent〕
The organic solvent used for the preparation of the mixed solution containing the compound (1) and the liquid crystal compound is an organic solvent that can dissolve the compound (1) and the liquid crystal compound, and may be any solvent that is inert to the polymerization reaction. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve or butyl cellosolve; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, gamma-butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate Solvents; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone or methyl isobutyl ketone; aliphatic carbonization such as pentane, hexane or heptane Containing solvent; toluene, xylene or an aromatic hydrocarbon solvent such as chlorobenzene, acetonitrile, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, ethyl lactate, chloroform, phenol. These organic solvents may be used alone or in combination. In particular, the composition of the present invention is excellent in compatibility and can be dissolved in alcohols, ester solvents, ketone solvents, non-chlorine aliphatic hydrocarbon solvents, non-chlorine aromatic hydrocarbon solvents, etc., such as chloroform. Even if the halogenated hydrocarbon is not used, it can be dissolved and applied.
化合物(1)及び液晶化合物を含有する混合溶液の粘度は、塗布しやすいように、たとえば10Pa・s以下、好ましくは0.1〜7Pa・s程度に調整されることが好ましい。 The viscosity of the mixed solution containing the compound (1) and the liquid crystal compound is preferably adjusted to, for example, 10 Pa · s or less, and preferably about 0.1 to 7 Pa · s so as to be easily applied.
また上記混合溶液における固形分の濃度は、たとえば5〜50重量%である。固形分の濃度が5%以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償に必要な複屈折率が与えられる傾向がある。また50%以下であると、混合溶液の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。 Moreover, the density | concentration of the solid content in the said mixed solution is 5 to 50 weight%, for example. When the solid content is 5% or more, the optical film does not become too thin, and there is a tendency that a birefringence index necessary for optical compensation of the liquid crystal panel is provided. Moreover, since the viscosity of a mixed solution is low as it is 50% or less, since there exists a tendency for the nonuniformity to arise in the film thickness of an optical film, it is preferable.
続いて支持基材に、混合溶液を塗布し、乾燥、重合させて、支持基材上に目的の光学フィルムを得ることができる。 Subsequently, the mixed solution is applied to the supporting substrate, dried and polymerized, and the target optical film can be obtained on the supporting substrate.
[未重合フィルム調製工程]
支持基材の上に、化合物(1)を含有する混合溶液を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。未重合フィルムがネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。未重合フィルムは0〜120℃程度、好ましくは、25〜80℃の低温で配向することから、配向膜として上記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、配向後さらに30〜10℃程度に冷却しても結晶化することがないため、取扱いが容易である。
[Unpolymerized film preparation process]
When a mixed solution containing the compound (1) is applied onto a support substrate and dried, an unpolymerized film is obtained. When the unpolymerized film exhibits a liquid crystal phase such as a nematic phase, the obtained optical film has birefringence due to monodomain alignment. Since the unpolymerized film is oriented at a low temperature of about 0 to 120 ° C., preferably 25 to 80 ° C., a supporting substrate that is not necessarily sufficient with respect to heat resistance as exemplified above can be used as the orientation film. Moreover, even if it cools to about 30-10 degreeC after orientation, since it does not crystallize, handling is easy.
なお混合溶液の塗布量や濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調製することができる。化合物(1)の量が一定である混合溶液の場合、得られる光学フィルムの位相差値(リタデーション値、Re(λ))は、式(7)のように決定されることから、所望のRe(λ)を得るためには、膜厚dを調整すればよい。 The film thickness can be adjusted to give a desired phase difference by appropriately adjusting the coating amount and concentration of the mixed solution. In the case of a mixed solution in which the amount of the compound (1) is constant, the retardation value (retardation value, Re (λ)) of the obtained optical film is determined as shown in Equation (7). In order to obtain (λ), the film thickness d may be adjusted.
Re(λ)=d×Δn(λ) (7)
(式中、Re(λ)は、波長λnmにおける位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表す。)
Re (λ) = d × Δn (λ) (7)
(In the formula, Re (λ) represents a retardation value at a wavelength λnm, d represents a film thickness, and Δn (λ) represents a birefringence at a wavelength λnm.)
支持基材への塗布方法としては、たとえば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、CAPコーティング法又はダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーター又はスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。 Examples of the application method to the supporting substrate include an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a CAP coating method, and a die coating method. Moreover, the method of apply | coating using coaters, such as a dip coater, a bar coater, or a spin coater, etc. are mentioned.
上記支持基材としては、たとえばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム又は透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム又はポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。 As said support base material, glass, a plastic sheet, a plastic film, or a translucent film can be mentioned, for example. Examples of the translucent film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and norbornene polymers, polyvinyl alcohol films, polyethylene terephthalate films, polymethacrylate films, polyacrylate films, cellulose ester films, and polyethylene naphthalate films. , Polycarbonate film, polysulfone film, polyethersulfone film, polyetherketone film, polyphenylene sulfide film, or polyphenylene oxide film.
たとえば本発明の光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程など、光学フィルムの強度が必要な工程でも、支持基材を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。 For example, even a process that requires the strength of the optical film, such as a bonding process, a transport process, and a storage process of the optical film of the present invention, can be easily handled without tearing by using the support substrate.
また、支持基材上に配向膜を形成して、配向膜上に化合物(1)を含む混合溶液を塗工することが好ましい。配向膜は、化合物(1)などを含有する混合溶液の塗工時に、混合液に溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理時に、耐熱性をもつこと、ラビング時に、摩擦などによる剥がれなどが起きないことが好ましく、ポリマー又はポリマーを含有する組成物からなることが好ましい。 Moreover, it is preferable to form an alignment film on the support substrate and apply a mixed solution containing the compound (1) on the alignment film. The alignment film has a solvent resistance that does not dissolve in the mixed solution at the time of application of the mixed solution containing the compound (1), etc., has heat resistance at the time of heat treatment for removing the solvent or liquid crystal, and at the time of rubbing. It is preferable that peeling due to friction or the like does not occur, and it is preferable that the polymer or a composition containing the polymer is used.
上記ポリマーとしては、たとえば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、2種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。 Examples of the polymer include polyamides and gelatins having an amide bond in the molecule, polyimides having an imide bond in the molecule, and polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, which are hydrolysates thereof. Mention may be made of polymers such as polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid or polyacrylates. These polymers may be used alone, or two or more kinds thereof may be mixed or copolymerized. These polymers can be easily obtained by polycondensation such as dehydration and deamination, chain polymerization such as radical polymerization, anion polymerization, and cation polymerization, coordination polymerization, and ring-opening polymerization.
またこれらのポリマーは、溶剤に溶解して、塗布することができる。溶剤は、特に制限はないが、具体的には、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ又はブチルセロソルブなどのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤;トルエン、キシレン又はクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルムなどが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。 Further, these polymers can be applied after being dissolved in a solvent. The solvent is not particularly limited, but specifically, alcohol such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve or butyl cellosolve; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, gamma Ester solvents such as butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone or methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane or heptane; toluene , Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene or chlorobenzene, acetonitrile, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran , Dimethoxyethane, ethyl lactate, chloroform and the like. These organic solvents may be used alone or in combination.
また配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー(登録商標、日産化学工業株式会社製)又はオプトマー(登録商標、JSR株式会社製)などが挙げられる。 In order to form the alignment film, a commercially available alignment film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Sunever (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) or Optmer (registered trademark, manufactured by JSR Corporation).
このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、支持基材上にフラットパネル表示装置(FPD)の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。 If such an alignment film is used, it is not necessary to control the refractive index by stretching, so that in-plane variation in birefringence is reduced. Therefore, it is possible to provide a large optical film that can cope with an increase in the size of the flat panel display (FPD) on the support substrate.
上記支持基材上に配向膜を形成する方法としては、たとえば上記支持基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールすることにより、上記支持基材上に配向膜を形成することができる。 As a method for forming an alignment film on the support substrate, for example, a commercially available alignment film material or a compound serving as an alignment film material is applied as a solution on the support substrate, and then annealed, An alignment film can be formed on the support substrate.
このようにして得られる配向膜の厚さは、たとえば10nm〜10000nmであり、好ましくは10nm〜1000nmである。上記範囲とすれば、化合物(1)等を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。 The thickness of the alignment film thus obtained is, for example, 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm. If it is the said range, a compound (1) etc. can be orientated on a desired angle on this alignment film.
またこれら配向膜は、必要に応じてラビングもしくは偏光UV照射を行うことができる。これらにより化合物(1)等を所望の方向に配向させることができる。 Further, these alignment films can be rubbed or irradiated with polarized UV rays as necessary. With these, the compound (1) and the like can be oriented in a desired direction.
配向膜をラビングする方法としては、たとえばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。 As a method for rubbing the alignment film, for example, a method in which a rubbing cloth is wound and a rotating rubbing roll is placed on a stage and brought into contact with the alignment film being conveyed can be used.
上記の通り、未重合フィルム調製工程では、任意の支持基材の上に積層した配向膜上に未重合フィルム(液晶層)を積層する。それゆえ、液晶セルを作製し、該液晶セルに液晶化合物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムでのフィルムの生産が可能である。 As described above, in the unpolymerized film preparation step, the unpolymerized film (liquid crystal layer) is laminated on the alignment film laminated on an arbitrary support substrate. Therefore, the production cost can be reduced as compared with a method of manufacturing a liquid crystal cell and injecting a liquid crystal compound into the liquid crystal cell. Furthermore, it is possible to produce a film using a roll film.
溶剤の乾燥は、重合を進行させるとともに行ってもよいが、重合前にほとんどの溶剤を乾燥させることが、成膜性の点から好ましい。 The solvent may be dried while the polymerization proceeds, but it is preferable from the viewpoint of film formability that most of the solvent is dried before the polymerization.
溶剤の乾燥方法としては、たとえば自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などの方法が挙げられる。具体的な加熱温度としては、10〜120℃であることが好ましく、25〜80℃であることがさらに好ましい。また加熱時間としては、10秒間〜60分間であることが好ましく、30秒間〜30分間であることがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。 Examples of the solvent drying method include natural drying, ventilation drying, and vacuum drying. The specific heating temperature is preferably 10 to 120 ° C, more preferably 25 to 80 ° C. In addition, the heating time is preferably 10 seconds to 60 minutes, and more preferably 30 seconds to 30 minutes. As long as the heating temperature and the heating time are within the above ranges, a supporting substrate that does not necessarily have sufficient heat resistance can be used as the supporting substrate.
[未重合フィルム重合工程]
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより化合物(1)の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがってフィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい重合フィルムを製造することができる。
[Unpolymerized film polymerization process]
In the unpolymerized film polymerization step, the unpolymerized film obtained in the unpolymerized film preparation step is polymerized and cured. Thereby, a film in which the orientation of the compound (1) is fixed, that is, a polymerized film is obtained. Therefore, it is possible to produce a polymer film having a small change in refractive index in the plane direction of the film and a large change in refractive index in the normal direction of the film.
未重合フィルムを重合させる方法は、液晶化合物及び化合物(1)の種類に応じて、決定されるものである。液晶化合物に含まれる重合性基が光重合性であれば光重合、該重合性基が熱重合性であれば熱重合により、上記未重合フィルムを重合させることができる。本発明では、特に光重合により未重合フィルムを重合させることが好ましい。光重合によれば低温で未重合フィルムを重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また工業的にも製造が容易となる。また成膜性の観点からも光重合が好ましい。光重合は、未重合フィルムに可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行う。取り扱い性の観点から、紫外光が特に好ましい光照射は、化合物(1)が液晶相をとる温度に加温しながら行ってもよい。この際、マスキングなどによって重合フィルムをパターニングすることもできる。 The method for polymerizing the unpolymerized film is determined according to the types of the liquid crystal compound and the compound (1). If the polymerizable group contained in the liquid crystal compound is photopolymerizable, the unpolymerized film can be polymerized by photopolymerization, and if the polymerizable group is thermopolymerizable, it can be polymerized by thermal polymerization. In the present invention, it is particularly preferable to polymerize an unpolymerized film by photopolymerization. According to photopolymerization, an unpolymerized film can be polymerized at a low temperature, so that the selection range of the heat resistance of the supporting substrate is widened. In addition, it is easy to manufacture industrially. Photopolymerization is also preferred from the viewpoint of film formability. Photopolymerization is performed by irradiating an unpolymerized film with visible light, ultraviolet light, or laser light. From the viewpoint of handleability, the irradiation with ultraviolet light that is particularly preferable may be performed while heating to a temperature at which the compound (1) takes a liquid crystal phase. At this time, the polymerized film can be patterned by masking or the like.
本発明の光学フィルムは、配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であるから、光学フィルムの製造が容易である。 Since the optical film of the present invention has good adhesion between the alignment film and the optical film, the production of the optical film is easy.
さらに本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、薄膜である。 Furthermore, the optical film of the present invention is a thin film as compared with a stretched film that gives a phase difference by stretching a polymer.
本発明の光学フィルムの製造方法において、上記工程に続いて、支持基材を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られる積層体は、配向膜と光学フィルムとからなるフィルムとなる。また上記支持基材を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。このような構成とすることにより、光学フィルムを得ることができる。 In the manufacturing method of the optical film of this invention, the process of peeling a support base material may be included following the said process. By setting it as such a structure, the laminated body obtained becomes a film which consists of an oriented film and an optical film. Moreover, in addition to the process of peeling the said support base material, the process of peeling an alignment film may be further included. By setting it as such a structure, an optical film can be obtained.
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される。形成される層の厚みは、上記のとおり、得られる光学フィルムの位相差値によって、異なるものである。本発明では、上記厚みは、0.1〜10μmであることが好ましく、光弾性を小さくする点で0.5〜3μmであることがさらに好ましい。 The optical film thus obtained is excellent in transparency and used as various display films. As described above, the thickness of the layer to be formed varies depending on the retardation value of the obtained optical film. In the present invention, the thickness is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm from the viewpoint of reducing photoelasticity.
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、たとえば位相差値としては、50〜500nm程度であり、好ましくは100〜300nmである。 In the case where the alignment film is used and has birefringence, for example, the retardation value is about 50 to 500 nm, preferably 100 to 300 nm.
このような薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能なフィルムは、すべての液晶パネルや有機ELなどのFPDにおいて、光学補償フィルムとして用いることができる。 Such a thin film capable of uniform polarization conversion in a wider wavelength range can be used as an optical compensation film in all liquid crystal panels and FPDs such as organic EL.
本発明の光学フィルムを広帯域λ/4板又はλ/2板として使用するためには、化合物(1)に由来する構造単位の含有量を適宜選択する。λ/4板の場合には、得られる光学フィルムのRe(550)を113〜163nm、好ましくは135〜140nm、特に好ましくは約137.5nm程度に膜厚を調整すればよく、λ/2板の場合には、得られる光学フィルムのRe(550)を250〜300nm、好ましくは273〜277nm、特に好ましくは約275nm程度となるように、膜厚を調整すればよい。 In order to use the optical film of the present invention as a broadband λ / 4 plate or λ / 2 plate, the content of the structural unit derived from the compound (1) is appropriately selected. In the case of a λ / 4 plate, the film thickness may be adjusted to Re (550) of the obtained optical film of 113 to 163 nm, preferably 135 to 140 nm, particularly preferably about 137.5 nm. In this case, the film thickness may be adjusted so that Re (550) of the obtained optical film is 250 to 300 nm, preferably 273 to 277 nm, particularly preferably about 275 nm.
本発明の光学フィルムをVA(Vertical Alingment)モード用光学フィルムとして使用するためには、化合物(1)に由来する構造単位の含有量を適宜、選択する。Re(550)を好ましくは40〜100nm、より好ましくは60〜80nm程度となるように膜厚を調整すればよい。 In order to use the optical film of the present invention as an optical film for a VA (vertical alignment) mode, the content of the structural unit derived from the compound (1) is appropriately selected. The film thickness may be adjusted so that Re (550) is preferably 40 to 100 nm, more preferably about 60 to 80 nm.
化合物(1)を少量添加するだけで、光学フィルムの波長分散特性を1に近い値へとシフトさせることができ、所望の波長分散特性を簡便な方法で調製することができる。 By adding a small amount of compound (1), the wavelength dispersion characteristic of the optical film can be shifted to a value close to 1, and the desired wavelength dispersion characteristic can be prepared by a simple method.
本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション(AR)フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム又は透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどに利用することができる。また本発明の光学フィルムは1枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。 The optical film of the present invention is used for an antireflection film such as an anti-reflection (AR) film, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, a viewing angle widening film, or an optical compensation film for compensating a viewing angle of a transmissive liquid crystal display. can do. Moreover, although the optical film of this invention shows the outstanding optical characteristic even if it is 1 sheet, you may laminate | stack several sheets.
また他のフィルムと組み合わせてもよい。具体的には偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該楕円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ/4板として貼合させた広帯域円偏光板などが挙げられる。 Moreover, you may combine with another film. Specifically, an elliptically polarizing plate in which the optical film of the present invention is bonded to a polarizing film, a broadband circularly polarizing plate in which the optical film of the present invention is further bonded to the elliptical polarizing plate as a broadband λ / 4 plate, and the like. It is done.
本発明の光学フィルムは、配向膜上に塗布、紫外線照射で重合させることによって形成させることができるため、図1に示すように従来よりも簡便にカラーフィルタ上に広帯域の例えばλ/4、λ/2の光学フィルムを形成させることができる。 Since the optical film of the present invention can be formed by coating on an alignment film and polymerizing by irradiation with ultraviolet rays, as shown in FIG. / 2 optical film can be formed.
図1は、本発明に係るカラーフィルタ1を示す概略図である。
カラーフィルタ1は、本発明の光学フィルム2が、配向膜3を介して該カラーフィルタ層4上に形成されてなるカラーフィルタである。
FIG. 1 is a schematic view showing a
The
上記構成のカラーフィルタ1の製造方法の一例を記載する。まず、カラーフィルタ層4の上に配向性のポリマーを印刷し、ラビング処理を施して、配向膜3を形成する。
次に得られた配向膜3上に所望の波長分散特性をもつように、化合物(1)を含む混合溶液を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら塗布して、光学フィルム2を形成する。
An example of a method for manufacturing the
Next, a mixed solution containing the compound (1) is prepared on the obtained
一方、上記カラーフィルタ1を用いれば、光学フィルム2の数を減らした薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。その一例として、図2に示した、一対の基板に液晶層が挟持され形成されてなる液晶表示素子において少なくとも一方の基板の液晶層側に形成された、薄型液晶表示装置が挙げられる。
On the other hand, if the
図2は、本発明に係る液晶表示装置5を示す概略図である。
図2に示す液晶表示装置5では、偏光板6上に例えばガラス基板などのバックライトと対向する基板7が接着剤を介して固定されており、基板7上に作成されたカラーフィルタ層4’上に配向膜3’を介して光学フィルム2’が形成されている。さらに光学フィルム2’上に対向電極8が形成され、対向電極8上に液晶相9が形成されている。バックライト側は、偏光板10にガラス基板などの基板11が接着剤を介して固定されており、さらに基板11には液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ(TFT)及び絶縁層12が形成され、さらにTFT上にAg、Al又はITO(Indium Tin Oxide)による透明電極13及び/又は反射電極13’が形成されている。図2に示す液晶表示装置5の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
FIG. 2 is a schematic view showing a liquid
In the liquid
以下にカラーフィルタ1’が一方の基板の液晶層側に形成された液晶表示装置5の製法の一例を記載する。バックライト側の基板上にはホウケイ酸ガラス上に、MoやMoW等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜、及びアモルファスシリコンを堆積・パターニングそして、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化してなる半導体薄膜を形成、その後、ゲート電極両脇の領域にP、Bなどをドープさせ、nチャンネル、pチャンネルのTFTを形成させることができる。さらにSiO2からなる絶縁膜を形成させることにより、バックライト側の基板が得られる。さらにバックライト側基板11上にITOをスパッタさせることによりバックライト側基板上に全透過型表示装置用の透明電極13を積層させることができる。また、同じくITOの換わりにAg、Al等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極13’が得られる。さらに反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極も得られる。
Below, an example of the manufacturing method of the liquid
一方、対向する基板7に、カラーフィルタ層4’を形成させる。R,G、Bのカラーフィルタを併用することにより、フルカラーの液晶表示装置も得られる。次にカラーフィルタ層4’上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングすることにより、配向膜3’を形成させる。この配向膜3’上に本発明に係る化合物(1)を含む組成物を塗布して、液晶相をとる温度範囲に加熱しながら、紫外線照射によって重合、光学フィルム2’を形成させる。光学フィルム形成後、ITOをスパッタさせることにより対向電極8を形成させることができる。さらに該対向電極上に配向膜を生成させ、液晶相9を形成させ、最後に上記バックライト側の基板とあわせて組み立てることにより、液晶表示装置5を作成することができる。また、本発明の化合物(1)の[Re(450)/Re(550)]及び[Re(650)/Re(550)]の値は1に近い或いは1より小さいので、組成を変化させることにより所望の波長分散特性を得ることができ、膜厚から位相差値を制御できることから、光学フィルムの積層も省略することができる。
On the other hand, the
さらに本発明の光学フィルムは、反射型液晶ディスプレイ及び有機ELディスプレイの位相差板並びに該位相差板や上記光学フィルムを備えるFPDにも利用することができる。上記FPDは、特に限定されるものではなく、たとえば液晶表示装置(LCD)や有機ELを挙げることができる。 Furthermore, the optical film of the present invention can also be used for a retardation plate of a reflective liquid crystal display and an organic EL display, and an FPD including the retardation plate and the optical film. The FPD is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display (LCD) and an organic EL.
このように本発明に係るフィルムは、広範囲な用途が考えられる。たとえばこのうち本発明に係る光学フィルム及び偏光フィルムを積層してなる偏光板並びに該偏光板を備えるFPDについて、以下説明する
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお以下の図3〜図5の説明では、接着剤及び粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
Thus, the film according to the present invention can be used in a wide range of applications. For example, a polarizing plate formed by laminating the optical film and the polarizing film according to the present invention and an FPD including the polarizing plate will be described below. The polarizing plate according to the present invention is a film having a polarizing function, that is, one side of the polarizing film. Alternatively, it is obtained by laminating the optical film directly on both sides or using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. In the following description of FIGS. 3 to 5, the adhesive and the pressure-sensitive adhesive may be collectively referred to as an adhesive.
図3(a)〜図3(e)は、本発明に係る偏光板1を示す概略図である。
図3(a)に示す偏光板30aは、積層体14と、偏光フィルム15とが直接貼り合わされており、積層体14は、支持基材16、配向膜17及び光学フィルム18からなる。偏光板30aは、支持基材16、配向膜17、光学フィルム18、偏光フィルム15の順に積層されている。
Fig.3 (a)-FIG.3 (e) are schematic which shows the
In the polarizing plate 30 a shown in FIG. 3A, the laminate 14 and the
図3(b)に示す偏光板30bは、積層体14と偏光フィルム15とが、接着剤層19を介して貼り合わされている。
In the polarizing plate 30 b shown in FIG. 3B, the laminate 14 and the
図3(c)に示す偏光板30cは、積層体14と積層体14’とが直接貼り合わされ、さらに積層体14’と偏光フィルム15とが直接貼り合わされている。
In the polarizing plate 30c shown in FIG. 3C, the laminate 14 and the laminate 14 'are directly bonded, and the laminate 14' and the
図3(d)に示す偏光板30dは、積層体14と積層体14’とが接着剤層19を介して貼り合わされ、さらに積層体14’上に偏光フィルム15が直接貼り合わされている。
In the polarizing plate 30d shown in FIG. 3D, the laminate 14 and the laminate 14 'are bonded together via the
図3(e)に示す偏光板30eは、積層体14と積層体14’とを接着剤層19を介して貼り合わせ、さらに積層体14’と偏光フィルム15とを接着剤層19’を介して貼り合せた構成を示す。
In the polarizing plate 30e shown in FIG. 3 (e), the
本発明の偏光板とは、偏光フィルムと本発明の光学フィルムを含む積層体とを張り合わせたものである。積層体14及び積層体14’の代わりに、積層体14から支持基材16及び配向膜17を剥離した、光学フィルム18を用いてもよいし、積層体14から支持基材16を剥離した、配向膜17及び光学フィルム18からなるフィルムを用いてもよい。
The polarizing plate of the present invention is a laminate of a polarizing film and a laminate containing the optical film of the present invention. Instead of the
本発明の偏光板は、積層体を複数積層してもよく、その複数の積層体は、全て同一であっても、異なっていてもよい。 The polarizing plate of the present invention may be formed by laminating a plurality of laminates, and the plurality of laminates may be all the same or different.
偏光フィルム15は、偏光機能を有するフィルムであればよく、たとえばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
The
接着剤層19及び接着剤層19’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、たとえばアクリル系、エポキシ系又はウレタン系接着剤などが用いられる。
The adhesive used for the
本発明のフラットパネル表示装置は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、たとえば本発明の偏光フィルムと液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機ELパネルを備える有機EL表示装置を挙げることができる。 The flat panel display device of the present invention includes the optical film of the present invention. For example, a liquid crystal display device including a bonded product in which the polarizing film of the present invention and a liquid crystal panel are bonded, and the polarizing film of the present invention And an organic EL display device including an organic EL panel on which a light emitting layer is bonded.
本発明にかかるフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と、有機EL表示装置とについて、以下詳細に述べる。 As embodiments of a flat panel display device according to the present invention, a liquid crystal display device and an organic EL display device will be described in detail below.
〔液晶表示装置〕
図4は、本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル20と偏光板30との貼合品21を示す概略図である。
[Liquid Crystal Display]
FIG. 4 is a schematic view showing a bonded
液晶表示装置としては、たとえば図2に示すような液晶パネル20と偏光板30との貼合品21を備える液晶表示装置などが挙げられる。貼合品21は、本発明の偏光板30と液晶パネル20とが、接着層22を介して貼り合わされてなるものである。図示しない電極を用いて、液晶パネル20に電圧を印加することにより、液晶分子が駆動し、光シャッター効果を奏する。
As a liquid crystal display device, a liquid crystal display device provided with the
〔有機EL表示装置〕
図5は、本発明に係る有機EL表示装置の有機ELパネル23を示す概略図である。
[Organic EL display device]
FIG. 5 is a schematic view showing an
有機EL表示装置としては、図5に示す有機ELパネル23を備える有機EL表示装置などが挙げられる。有機ELパネル23は、本発明の偏光フィルム30と、発光層24とを、接着層25を介して貼り合わせてなるものである。
Examples of the organic EL display device include an organic EL display device including the
上記有機ELパネルにおいて、偏光フィルム30は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層24は、導電性有機化合物からなる少なくとも1層の層である。
In the organic EL panel, the
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、重量%及び重量部である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “%” and “parts” are by weight and parts by weight unless otherwise specified.
<化合物(ii−2)及び化合物(vi−2)の合成例>
化合物を以下のスキームで合成した。
<Synthesis Example of Compound (ii-2) and Compound (vi-2)>
The compound was synthesized by the following scheme.
(化合物(g)の合成例)
トランスー4−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸125g(867mmol))、炭酸カリウム143.8g(1.04mol)、ベンジルブロミド140.87g(824mmol)及びジメチルアセトアミドを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下、80℃まで昇温して攪拌し、放冷後、水及びメチルイソブチルケトン/ヘプタン(重量比3/2)からなる溶液中に注いだ。得られた溶液を攪拌後、水層を除去、さらに有機層を純水で洗浄した。有機層を乾燥、濾過後、残渣にヘプタンを加えて得られた個体を濾過、真空乾燥して、ベンジルエステル体(化合物(g))を150g得た。収率はトランスー4−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸基準で75%であった。
(Synthesis Example of Compound (g))
125 g (867 mmol) of trans-4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid), 143.8 g (1.04 mol) of potassium carbonate, 140.87 g (824 mmol) of benzyl bromide and dimethylacetamide were mixed. The obtained mixture was heated to 80 ° C. and stirred under a nitrogen atmosphere, allowed to cool, and poured into a solution consisting of water and methyl isobutyl ketone / heptane (weight ratio: 3/2). After stirring the resulting solution, the aqueous layer was removed, and the organic layer was washed with pure water. The organic layer was dried and filtered, and the solid obtained by adding heptane to the residue was filtered and dried under vacuum to obtain 150 g of a benzyl ester (compound (g)). The yield was 75% based on trans-4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid.
(化合物(h)の合成例)
化合物(g)30g(128mmol)、トランスー4−ブチルシクロヘキサンカルボン酸23.6g(128mmol))、N、N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド29.08g(141mmol)、N、N−ジメチルアミノピリジン6.26g(51.2mmol)及び脱水クロロホルム60mlを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気、40℃下で攪拌し、その後室温で攪拌した。得られた反応溶液にヘプタンを加え、生成した沈殿を濾過し、濾液を回収した。濾液を塩酸で洗浄した。回収した有機層を乾燥、濾過後、残渣に、メタノールを加えて加熱して溶解解した後、メタノール溶液を放冷し、再結晶させ、化合物(h)を32.0g得た。収率は化合物(g)基準で62%であった。
(Synthesis Example of Compound (h))
Compound (g) 30 g (128 mmol), trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid 23.6 g (128 mmol)), N, N′-dicyclohexylcarbodiimide 29.08 g (141 mmol), N, N-dimethylaminopyridine 6.26 g (51 0.2 mmol) and 60 ml of dehydrated chloroform were mixed. The resulting mixture was stirred at 40 ° C. under a nitrogen atmosphere and then stirred at room temperature. Heptane was added to the resulting reaction solution, the produced precipitate was filtered, and the filtrate was recovered. The filtrate was washed with hydrochloric acid. The collected organic layer was dried and filtered, and the residue was heated and dissolved by adding methanol, and then the methanol solution was allowed to cool and recrystallized to obtain 32.0 g of compound (h). The yield was 62% based on the compound (g).
(化合物(j)の合成例)
化合物(h)を32.0g(80mmol)及び2−プロパノール150mlを混合した。得られた溶液に酢酸(触媒量、0.7g)及びパラジウム−炭素6.40gを加えて、窒素雰囲気下で攪拌した。反応溶液を減圧してから、水素雰囲気下で攪拌し、窒素置換した後、溶液をセライト濾過し、残渣を純水で洗浄後、真空乾燥して、化合物(j)を24.0g得た。収率は化合物(h)基準で97%であった。
(Synthesis Example of Compound (j))
32.0 g (80 mmol) of compound (h) and 150 ml of 2-propanol were mixed. Acetic acid (catalytic amount, 0.7 g) and 6.40 g of palladium-carbon were added to the resulting solution, and the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was depressurized, stirred under a hydrogen atmosphere, and purged with nitrogen. The solution was filtered through Celite, and the residue was washed with pure water and dried in vacuo to obtain 24.0 g of compound (j). The yield was 97% based on the compound (h).
(化合物(ii−2)の合成例)
化合物(ii−2)は以下の構造である。以下にその合成例を示す。
(Synthesis Example of Compound (ii-2))
Compound (ii-2) has the following structure. The synthesis example is shown below.
化合物(ii−a)0.97g(4.0mmol)、化合物(j)2.73g(8.8mmol)、4−ジメチルアミノピリジン0.11g(0.9mmol)、及びクロロホルム87gを混合し、続いてN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)2.0g(9.7mmol)をクロロホルム22gに溶解させた溶液を、滴下し攪拌した。析出した固体を濾別した後、塩酸で洗浄し、回収した有機層に減圧下でメタノールを添加し、固形物を取得した。取得した固形物は、メタノールで洗浄し、化合物(ii−2)を2.7g得た。収率は化合物(ii−a)基準で81%であった。 Compound (ii-a) 0.97 g (4.0 mmol), compound (j) 2.73 g (8.8 mmol), 4-dimethylaminopyridine 0.11 g (0.9 mmol), and chloroform 87 g were mixed. A solution prepared by dissolving 2.0 g (9.7 mmol) of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in 22 g of chloroform was added dropwise and stirred. The precipitated solid was filtered off, washed with hydrochloric acid, and methanol was added to the collected organic layer under reduced pressure to obtain a solid. The obtained solid was washed with methanol to obtain 2.7 g of compound (ii-2). The yield was 81% based on the compound (ii-a).
化合物(ii−2)の1H−NMR(CDCl3):δ(ppm)0.87〜0.98(m、10H)、1.20〜1.60(m、28H)、1.75〜2.00(m、10H)、2.10〜2.35(m、10H)、2.63〜2.83(m、2H)、4.76〜4.88(m、2H)、7.18(s、2H)、7.61〜7.64(m、3H)、8.00〜8.03(m、2H) 1 H-NMR (CDCl 3 ) of compound (ii-2): δ (ppm) 0.87 to 0.98 (m, 10H), 1.20 to 1.60 (m, 28H), 1.75 to 2.00 (m, 10H), 2.10 to 2.35 (m, 10H), 2.63 to 2.83 (m, 2H), 4.76 to 4.88 (m, 2H), 7. 18 (s, 2H), 7.61 to 7.64 (m, 3H), 8.00 to 8.03 (m, 2H)
(化合物(vi−2)の合成例)
化合物(vi−2)は以下の構造である。以下にその合成例を示す。
(Synthesis Example of Compound (vi-2))
Compound (vi-2) has the following structure. The synthesis example is shown below.
化合物(vi−a)1.87g(5.8mmol)、化合物(j)3.96g(12.8mmol)、4−ジメチルアミノピリジン0.16g(1.3mmol)、及びクロロホルム127gを混合し、続いてN,N'−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)2.9g(14.0mmol)をクロロホルム32gに溶解させた溶液を、滴下し攪拌した。析出した固体を濾別した後、塩酸で洗浄し、回収した有機層に減圧下でメタノールを添加し、固形物を取得した。取得した固形物は、メタノールで洗浄し、化合物(vi−2)4.1gを得た。収率は化合物(vi−a)基準で78%であった。 Compound (vi-a) 1.87 g (5.8 mmol), compound (j) 3.96 g (12.8 mmol), 4-dimethylaminopyridine 0.16 g (1.3 mmol), and chloroform 127 g were mixed, followed by Then, a solution prepared by dissolving 2.9 g (14.0 mmol) of N, N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in 32 g of chloroform was dropped and stirred. The precipitated solid was filtered off, washed with hydrochloric acid, and methanol was added to the collected organic layer under reduced pressure to obtain a solid. The obtained solid was washed with methanol to obtain 4.1 g of compound (vi-2). The yield was 78% based on the compound (vi-a).
化合物(vi−2)の1H−NMR(CDCl3):δ(ppm)0.87〜0.98(m、10H)、1.20〜1.60(m、28H)、1.75〜2.00(m、10H)、2.10〜2.35(m、10H)、2.63〜2.83(m、2H)、4.76〜4.88(m、2H)、7.19(s、2H)、7.46〜7.50(dd、2H)、7.86〜7.89(dd、2H) 1 H-NMR (CDCl 3 ) of compound (vi-2): δ (ppm) 0.87 to 0.98 (m, 10H), 1.20 to 1.60 (m, 28H), 1.75 to 2.00 (m, 10H), 2.10 to 2.35 (m, 10H), 2.63 to 2.83 (m, 2H), 4.76 to 4.88 (m, 2H), 7. 19 (s, 2H), 7.46-7.50 (dd, 2H), 7.86-7.89 (dd, 2H)
さらに同様の手法により、化合物v−10も収率73%で合成できた。化合物(v−10)の構造式を以下に示す。 Furthermore, Compound v-10 was synthesized with a yield of 73% by the same method. The structural formula of the compound (v-10) is shown below.
化合物(v−10)の1H−NMR(CDCl3):δ(ppm)0.87〜1.00(m、10H)、1.05〜1.60(m、28H)、1.75〜2.00(m、10H)、2.10〜2.35(m、10H)、2.64〜2.83(m、2H)、4.76〜4.84(m、2H)、7.25(s、2H)、8.17〜8.20(dd、2H)、8.34〜8.38(dd、2H) 1 H-NMR (CDCl 3 ) of the compound (v-10): δ (ppm) 0.87 to 1.00 (m, 10H), 1.05 to 1.60 (m, 28H), 1.75 to 2.00 (m, 10H), 2.10 to 2.35 (m, 10H), 2.64 to 2.83 (m, 2H), 4.76 to 4.84 (m, 2H), 7. 25 (s, 2H), 8.17 to 8.20 (dd, 2H), 8.34 to 8.38 (dd, 2H)
<光学フィルムの製造例>
(実施例1、2、比較例1)
ガラス基板に、ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2重量%水溶液を塗布し、乾燥後、厚さ89nmの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表8の組成の塗布液をスピンコート法により塗布し、乾燥した。その後、紫外線を照射した。これにより、ガラス基板に、光学フィルムを作成することができた。
<Example of optical film production>
(Examples 1 and 2 and Comparative Example 1)
A 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied to a glass substrate, and after drying, a film having a thickness of 89 nm was formed. Subsequently, the surface of the obtained film was subjected to a rubbing treatment, and a coating solution having the composition shown in Table 8 was applied to the surface subjected to the rubbing treatment by a spin coating method and dried. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated. Thereby, the optical film was able to be created on the glass substrate.
表6中、溶剤以外の表中の重量%は、塗布液を100重量%とした重量%を意味する。 In Table 6, “% by weight” in the tables other than the solvent means “% by weight” with the coating solution being 100% by weight.
LC242:BASF社より市販されている液晶化合物
光重合性開始剤:イルガキュア819(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)
レベリング剤:BYK361N(ビックケミージャパン製)
LC242: Liquid crystal compound photopolymerization initiator commercially available from BASF: Irgacure 819 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Leveling agent: BYK361N (manufactured by Big Chemie Japan)
<光学特性の測定>
作製した光学フィルムの正面位相差値を測定機(KOBRA−WR、王子計測機器社製)を用いて測定した。尚、基材に使用したガラス基板には、複屈折性が無いため、ガラス基板付きフィルムを測定機で計測することにより、ガラス基板上に作製した光学フィルムの正面位相差値を得ることができる。得られた光学測定正面位相差値は、波長447.3nm、546.9nm、及び627.8nmにおいて、それぞれ測定し、[Re(447.3)/Re(546.9)](αとする)および[Re(627.8)/Re(546.9)](βとする)を算出した。また、光学フィルムに由来する部分の膜厚(μm)をレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス社製)を用いて測定した。結果を表9に示す。Δnは、Re(546.9)の値を膜厚で割って算出した。
<Measurement of optical properties>
The front retardation value of the produced optical film was measured using a measuring machine (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). In addition, since the glass substrate used for the base material has no birefringence, the front retardation value of the optical film produced on the glass substrate can be obtained by measuring the film with the glass substrate with a measuring machine. . The obtained optically measured front phase difference values were measured at wavelengths of 447.3 nm, 546.9 nm, and 627.8 nm, respectively, and [Re (447.3) / Re (546.9)] (referred to as α). And [Re (627.8) / Re (546.9)] (referred to as β) were calculated. Moreover, the film thickness (micrometer) of the part originating in an optical film was measured using the laser microscope (LEXT, Olympus company make). The results are shown in Table 9. Δn was calculated by dividing the value of Re (546.9) by the film thickness.
実施例1、2により得られた光学フィルムは、比較例1と比べ、[Re(447.
3)/Re(546.9)](表中α)の値がより1に近い数字であった。また、[Re(627.8)/Re(546.9)](表中β)の値がより1に近い数字であった。つまり、化合物(ii−2)、化合物(vi−2)の少量添加でも屈折率の波長依存性が比較例より小さいもしくはいわゆる逆波長分散性を示す。従って化合物(ii−2)、化合物(vi−2)単独では逆波長分散性を示すため、化合物(ii−2)、化合物(vi−2)を、光学フィルム作成に利用すれば、より光学補償に優れた特性を有する光学フィルムが作成できる。
The optical films obtained in Examples 1 and 2 were compared with Comparative Example 1 [Re (447.
3) / Re (546.9)] (α in the table) was a number closer to 1. Moreover, the value of [Re (627.8) / Re (546.9)] (β in the table) was a number closer to 1. That is, even when a small amount of the compound (ii-2) or the compound (vi-2) is added, the wavelength dependency of the refractive index is smaller than that of the comparative example or so-called reverse wavelength dispersion. Accordingly, since compound (ii-2) and compound (vi-2) alone exhibit reverse wavelength dispersion, compound (ii-2) and compound (vi-2) can be more optically compensated if they are used for the production of optical films. An optical film having excellent characteristics can be produced.
本発明の化合物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。 According to the compound of the present invention, an optical film capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range can be provided.
1,1’ カラーフィルタ
2,2’ 光学フィルム
3,3’ 配向膜
4,4’ カラーフィルタ層
5 液晶表示装置
6,10 偏光板
7,11 基板
8 対向電極
9 液晶層
12 TFT、絶縁層
13 透明電極
13’ 反射電極
30,30a,30b,30c,30d,30e 偏光板
14,14’ 積層体
15 偏光フィルム
16,16’ 支持基材
17,17’ 配向膜
18,18’ 光学フィルム
19,19’,22,25 接着剤層
20 液晶パネル
21 貼合品
23 有機ELパネル
24 発光層
DESCRIPTION OF
Claims (15)
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは、式(Ar−6a)、式(Ar−6b)、式(Ar−6c)、式(Ar−10a)又は(Ar−10b)で表される2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
[式(Ar−6a)〜式(Ar−6c)、式(Ar−10a)及び式(Ar−10b)中、Z 1 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。nは、0〜2の整数を表す。Q 1 は、それぞれ独立に、−CR 7 R 8 −、−S−、−NR 7 −、−CO−又は−O−を表す。Z 2 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。a 1 は、0〜5の整数、b 1 は、0〜3の整数を表す。]
。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−O−CO−、又は−CO−O−を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、1,4−シクロヘキシレン基を表す。該1,4−シクロヘキシレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよい。
E1及びE2は、それぞれ独立に、−O−CO−、又は−CO−O−を表す。
B1及びB2は、単結合を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基を表す。該1,4−フェニレン基及び1,4−シクロヘキシレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、1を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−に置換されていてもよい。
P1及びP2は、水素原子を表す。] The compound represented by Formula (1).
P 1 -F 1- (B 1 -A 1 ) k -E 1 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -E 2- (A 2 -B 2 ) 1 -F 2 -P 2 ( 1)
[In formula (1), Ar is a divalent compound represented by formula (Ar-6a), formula (Ar-6b), formula (Ar-6c), formula (Ar-10a) or (Ar-10b)) . The number Nπ of π electrons contained in the aromatic ring in the Ar group is 12 or more.
[In Formula (Ar-6a) to Formula (Ar-6c), Formula (Ar-10a) and Formula (Ar-10b), Z 1 represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, nitro Group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms An alkylthio group, an N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an N having 2 to 12 carbon atoms , N-dialkylsulfamoyl group. n represents an integer of 0 to 2. Q 1 each independently represents —CR 7 R 8 —, —S—, —NR 7 —, —CO— or —O—. Z 2 is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, or 1 to 6 carbon atoms. Fluoroalkyl group, C 1-6 alkoxy group, C 1-6 thioalkyl group, C 1-6 N-alkylamino group, C 2-12 N, N-dialkylamino group, carbon An N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms or an N, N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms is represented. a 1 represents an integer of 0 to 5, and b 1 represents an integer of 0 to 3. ]
.
D 1 and D 2 are each independently, -O-CO-, or -CO-O - represents a.
G 1 and G 2 each independently represents a 1,4-cyclohexylene group . The hydrogen atom contained in the 1,4-cyclohexylene group is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. it may be substituted in.
E 1 and E 2 each independently represent —O—CO— or —CO—O— .
B 1 and B 2 represent a single bond.
A 1 and A 2 each independently represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group . A hydrogen atom contained in the 1,4-phenylene group and 1,4-cyclohexylene group is substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group. It may be. The hydrogen atom contained in the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms may be substituted with a fluorine atom.
k and l each independently represent 1 .
F 1 and F 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom, and the methylene group contained in the alkylene group is -O -Or -CO- may be substituted.
P 1 and P 2 represents a hydrogen atom. ]
(Nπ−4)/3<k+l+4 (2)
12≦Nπ≦22 (3)
[式(2)及び式(3)中、Nπ、k及びlは上記と同じ意味を表す。] The compound of Claim 1 which satisfies the requirements represented by Formula (2) and Formula (3).
( Nπ- 4) / 3 <k + 1 + 4 (2)
12 ≦ N π ≦ 22 (3)
[In Formula (2) and Formula (3), N π , k, and l represent the same meaning as described above. ]
P11−E11−(B11−A11)t−B12−G (4)
[式(4)中、A11は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基に置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−CR14R15−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−C(=S)−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR14−、−NR14−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−NR14−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−又は単結合を表す。R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R14及びR15が連結して炭素数4〜7のアルキレン基を構成してもよい。
E11は、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
P11は、重合性基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数1〜12のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
tは、1〜5の整数を表す。] The composition containing the compound described in Claim 1 or 2 , and the compound represented by Formula (4).
P 11 -E 11 - (B 11 -A 11) t -B 12 -G (4)
[In the formula (4), A 11 represents an aromatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and is included in the aromatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group and heterocyclic group. The hydrogen atom may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a nitrile group, or a mercapto group. .
B 11 and B 12 are each independently, -CR 14 R 15 -, - C≡C -, - CH = CH -, - CH 2 -CH 2 -, - O -, - S -, - C (= O)-, -C (= O) -O-, -O-C (= O)-, -O-C (= O) -O-, -C (= S)-, -C (= S). -O-, -O-C (= S)-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -C (= O) -NR < 14 >-, -NR < 14 > -C (= O) —, —OCH 2 —, —OCF 2 —, —NR 14 —, —CH 2 O—, —CF 2 O—, —CH═CH—C (═O) —O—, —O—C ( = O) -CH = CH- or a single bond. R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 14 and R 15 may be connected to form an alkylene group having 4 to 7 carbon atoms. Good.
E 11 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the alkylene group may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom.
P 11 represents a polymerizable group.
G is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 13 carbon atoms, a nitrile group, It represents a polymerizable group that is a nitro group or bonded via an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkylene group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon group having 1 to 6 carbon atoms. It may be substituted with an alkoxy group or a halogen atom.
t represents an integer of 1 to 5. ]
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