JP5391485B2

JP5391485B2 - Water-based adhesive for flooring

Info

Publication number: JP5391485B2
Application number: JP2009117106A
Authority: JP
Inventors: 謙一中橋
Original assignee: 東リ株式会社
Priority date: 2009-05-14
Filing date: 2009-05-14
Publication date: 2014-01-15
Anticipated expiration: 2029-05-14
Also published as: JP2010265370A

Description

本発明は、床材を施工面に接着するときに用いられる床材用水系接着剤に関する。 The present invention relates to an aqueous adhesive for flooring used when bonding a flooring to a construction surface.

従来より、合成樹脂製床材などの床材は、一般的に、接着剤を介して、施工面（モルタル面やコンクリート面など）に接着されている。
溶剤系接着剤は、有機溶剤が揮発するので、環境上好ましくない。従って、近年、有機溶剤を使用しないエマルション型の水系接着剤が、床材の分野にも多く使用されている。 Conventionally, floor materials such as synthetic resin floor materials are generally bonded to construction surfaces (such as mortar surfaces and concrete surfaces) via an adhesive.
Solvent-based adhesives are not environmentally preferable because organic solvents volatilize. Therefore, in recent years, many emulsion-type water-based adhesives that do not use organic solvents are used in the field of flooring.

しかしながら、一般に水系接着剤は耐水性が低いため、水分率が高い施工面に接着された床材が剥離する場合がある。
この剥離は、工期との関係上、乾燥が不十分な施工面に対して床材を接着した場合などに、しばしば発生し得る。このような水分率が高い施工面に対する接着剤として、耐水性の低い水系接着剤を用いると、接着強度が十分に得られないので、施工後、床材の剥離が生じやすい。
さらに、床タイル（タイル状床材）を施工する場合、効率的であることから、接着剤を施工面の広範囲に塗布した後、床材を１枚ずつ並べて接着するという手順で、床タイルは施工される。従って、塗布後、比較的長時間にわたって、ぬれ性（床材に付着し得る性質）を有する、貼付可能時間の長い接着剤が求められる。 However, since the water-based adhesive generally has low water resistance, the floor material adhered to the construction surface having a high moisture content may peel off.
This peeling often occurs when the flooring is adhered to a construction surface that is insufficiently dried due to the construction period. If an aqueous adhesive having low water resistance is used as an adhesive for such a construction surface having a high moisture content, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and therefore, the flooring is likely to peel off after construction.
Furthermore, when constructing floor tiles (tile-like flooring), it is efficient, so after applying the adhesive to a wide area of the construction surface, the floor tiles are bonded together one by one. It is constructed. Accordingly, there is a demand for an adhesive that has wettability (a property that can adhere to a flooring material) for a relatively long time after application and has a long stickable time.

本発明の目的は、耐水性に優れ、更に、貼付可能時間が比較的長い床材用水系接着剤を提供することである。 The purpose of the present invention is excellent in water resistance, furthermore, it is that the attachable time provides a relatively long flooring aqueous adhesive.

本発明の床材用水系接着剤は、アクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含み、アクリル系エマルションが、重量平均分子量４０万以上の第１アクリル系樹脂と、重量平均分子量２０万以上４０万未満の第２アクリル系樹脂と、を含み、第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の含有比（質量比）が、８０：２０〜２０：８０である。
本発明の好ましい床材用水系接着剤は、第２アクリル系樹脂の重量平均分子量が、２５万以上３５万以下である。 Flooring aqueous adhesive of the present invention, an acrylic emulsion comprising A acrylic resin, seen containing a tackifier, and an acrylic emulsion, and a weight average molecular weight 400,000 or more first acrylic resin, A second acrylic resin having a weight average molecular weight of 200,000 or more and less than 400,000, and the content ratio (mass ratio) of the first acrylic resin and the second acrylic resin is 80:20 to 20:80 .
In the preferred water-based adhesive for flooring of the present invention, the second acrylic resin has a weight average molecular weight of 250,000 to 350,000.

好ましい床材用水系接着剤は、上記粘着付与剤が、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含む。 In a preferred water-based adhesive for flooring, the tackifier includes a rosin resin having a softening point of 100 ° C or higher.

他の好ましい床材用水系接着剤は、上記ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部含まれている。 In another preferable aqueous adhesive for flooring, the rosin resin is contained in an amount of 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin.

他の好ましい床材用水系接着剤は、アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ブチルの共重合体を含む。 In another preferable water-based adhesive for flooring, the acrylic resin contains a copolymer of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate .

他の好ましい床材用水系接着剤は、第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の含有比（質量比）が、６０：４０〜４０：６０である。 In another preferable water-based adhesive for flooring, the content ratio (mass ratio) of the first acrylic resin and the second acrylic resin is 60:40 to 40:60 .

本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、これを用いて床材を接着することにより、床材の浮きや剥離などを防止できる。また、本発明の床材用水系接着剤は、貼付可能時間が長いので、床材を効率的に施工することができる。
さらに、本発明の好ましい床材用水系接着剤は、充分な初期タック力を有するので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、床材を確実に所定位置に接着できる。 Since the water-based adhesive for flooring of the present invention is excellent in water resistance, the flooring can be prevented from being lifted or peeled off by using this adhesive. Moreover, since the water system adhesive for flooring of this invention has a long stickable time, it can construct a flooring efficiently.
Furthermore, since the preferable water-based adhesive for flooring of the present invention has a sufficient initial tack force, it is difficult for the flooring to be displaced during construction, and the flooring can be reliably bonded to a predetermined position.

実施例の貼付可能時間の測定に用いた、くし目ゴテを示す要部拡大端面図。The principal part expansion end view which shows the comb eyepiece used for the measurement of the stickable time of an Example.

本発明の床材用水系接着剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む。 The aqueous adhesive for flooring of the present invention includes an acrylic emulsion containing an acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or more, and a tackifier.

［アクリル系エマルション］
アクリル系エマルションは、通常、（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの乳化重合法により得ることができる。
乳化重合法としては、モノマーを一括して仕込む一括仕込み重合法、モノマーを連続的に滴下する滴下法、モノマーと水と乳化剤とを予め混合乳化し且つこれらを滴下するプレエマルション法、これらを組み合わせる方法等が挙げられる。 [Acrylic emulsion]
The acrylic emulsion can be usually obtained by an emulsion polymerization method of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester.
As the emulsion polymerization method, a batch charging polymerization method in which monomers are charged all at once, a dropping method in which monomers are continuously dropped, a pre-emulsion method in which a monomer, water and an emulsifier are mixed and emulsified in advance, and these are dropped, and these are combined. Methods and the like.

アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」のいずれかを意味する。 Examples of acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ( Examples include isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Note that “(meth) acryl” means either “acryl” or “methacryl”.

これらアクリル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用できる。すなわち、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂は、単独重合体又は共重合体の何れでもよい。中でも、該アクリル系樹脂は、共重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体がさらに好ましい。前記他の（メタ）アクリル酸アルキルは、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸ヘキシルから選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル酸ブチルがさらに好ましい。 These acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more. That is, the acrylic resin contained in the acrylic emulsion may be either a homopolymer or a copolymer. Among these, the acrylic resin is preferably a copolymer, a copolymer obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl (meth) acrylate and another alkyl (meth) acrylate, or (meth) acrylic acid. A copolymer obtained by copolymerizing methyl and another alkyl (meth) acrylate is more preferable. The other alkyl (meth) acrylate is preferably at least one selected from propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and hexyl (meth) acrylate, and more preferably butyl (meth) acrylate.

上記（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、９０：１０〜４０：６０（つまり、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝９０：１０〜４０：６０）であることが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、６０：４０〜１０：９０（つまり、（メタ）アクリル酸メチル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝６０：４０〜１０：９０）であることが好ましい。 The above-mentioned copolymer of 2 ethylhexyl (meth) acrylate and another alkyl (meth) acrylate has a polymerization ratio (molar ratio) of 90:10 to 40:60 (that is, 2 ethylhexyl (meth) acrylate: Other alkyl (meth) acrylates are preferably 90:10 to 40:60).
The copolymer of methyl (meth) acrylate and another alkyl (meth) acrylate has a polymerization ratio (molar ratio) of 60:40 to 10:90 (that is, methyl (meth) acrylate: Other alkyl (meth) acrylates are preferably 60:40 to 10:90).

さらに、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂には、必要に応じて、上記アクリル系モノマー以外に、アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーが共重合されていてもよい。該共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。 Furthermore, in the acrylic resin contained in the acrylic emulsion, a monomer copolymerizable with the acrylic monomer may be copolymerized in addition to the acrylic monomer as necessary. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl acetate and styrene.

なお、アクリル系エマルションに用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、両性乳化剤等が挙げられる。
具体的には、乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤；などが挙げられる。
乳化剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部、好ましくは０．５質量部〜３質量部である。 In addition, as an emulsifier used for an acrylic emulsion, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, a cationic emulsifier, an amphoteric emulsifier, etc. are mentioned.
Specifically, examples of the emulsifier include fatty acid salts such as sodium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate, and polyoxynonyl. Anionic surfactants such as phenyl ether sulfonate, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol ether sulfate; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene-polyoxypropylene block copolymers; Cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; and the like.
The compounding quantity of an emulsifier is 0.1 mass part-5 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resins, Preferably it is 0.5 mass part-3 mass parts.

上記アクリル系エマルションを乳化重合する際に使用される重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤等が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator used for emulsion polymerization of the acrylic emulsion include radical polymerization initiators. Examples of the radical polymerization initiator include potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,2-azobisisobutyronitrile and the like.

本発明のアクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂（分散質）の平均粒子径は、０．１μｍ〜１．０μｍであることが好ましい。
アクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂の含有量は、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％が更に好ましい。 The average particle diameter of the acrylic resin (dispersoid) in the acrylic emulsion of the present invention is preferably 0.1 μm to 1.0 μm.
The content of the acrylic resin in the acrylic emulsion is preferably 20% by mass to 80% by mass, and more preferably 30% by mass to 70% by mass.

アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上であり、４０万以上が好ましく、５０万以上がさらに好ましい。該アクリル系樹脂の重量平均分子量の上限は、特に限定されない。もっとも、余りに分子量が大き過ぎると、良好なエマルションを形成できないことから、その上限は、１５０万である。
重量平均分子量が２０万以上、好ましくは４０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いることにより、耐水性に優れた水系接着剤を提供できる。
また、重量平均分子量が２０万以上４０万未満の範囲のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いた場合、比較的長時間にわたってぬれ性を維持できる。かかるエマルションを含む水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長くなるので好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin contained in the acrylic emulsion is 200,000 or more, preferably 400,000 or more, and more preferably 500,000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight of the acrylic resin is not particularly limited. However, if the molecular weight is too large, a good emulsion cannot be formed, so the upper limit is 1.5 million.
By using an acrylic emulsion containing an acrylic resin having a weight average molecular weight of 200,000 or more, preferably 400,000 or more, an aqueous adhesive excellent in water resistance can be provided.
In addition, when an acrylic emulsion containing an acrylic resin having a weight average molecular weight of 200,000 or more and less than 400,000 is used, wettability can be maintained for a relatively long time. A water-based adhesive containing such an emulsion is preferable because the stickable time is relatively long.

また、上記アクリル系エマルションには、１種のアクリル系樹脂が含まれていてもよいし、重量平均分子量及び／又は構造の異なる２種以上のアクリル系樹脂が含まれていてもよい。 The acrylic emulsion may contain one kind of acrylic resin, or may contain two or more kinds of acrylic resins having different weight average molecular weights and / or structures.

アクリル系エマルションが、２種以上のアクリル系樹脂を含む場合、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂（以下、「第１アクリル系樹脂」という場合がある）と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂（以下、「第２アクリル系樹脂」という場合がある）とを含むアクリル系エマルションが好ましい。
前記第１アクリル系樹脂は、重量平均分子量４５万以上７０万以下であることがさらに好ましく、重量平均分子量５０万以上６０万以下であることがより好ましい。
前記第２アクリル系樹脂は、重量平均分子量２５万以上３５万以下であることがさらに好ましい。
第１アクリル系樹脂は、耐水性に優れた接着力を接着剤に付与する。第２アクリル系樹脂は、比較的長時間にわたるぬれ性を接着剤に付与する。
このため、分子量の高い第１アクリル系樹脂と分子量の低い第２アクリル系樹脂を含有させることにより、耐水性に優れ、貼付可能時間が比較的長い水系接着剤を構成できる。 When the acrylic emulsion contains two or more kinds of acrylic resins, an acrylic resin having a weight average molecular weight of 400,000 or more (hereinafter sometimes referred to as “first acrylic resin”) and a weight average molecular weight of 200,000 to 400,000 An acrylic emulsion containing less acrylic resin (hereinafter sometimes referred to as “second acrylic resin”) is preferred.
The first acrylic resin preferably has a weight average molecular weight of 450,000 to 700,000, and more preferably a weight average molecular weight of 500,000 to 600,000.
More preferably, the second acrylic resin has a weight average molecular weight of 250,000 to 350,000.
The first acrylic resin imparts an adhesive having excellent water resistance to the adhesive. The second acrylic resin imparts wettability to the adhesive for a relatively long time.
For this reason, by including the first acrylic resin having a high molecular weight and the second acrylic resin having a low molecular weight, an aqueous adhesive having excellent water resistance and a relatively long stickable time can be constituted.

上記第１及び第２アクリル系樹脂を併用する場合、アクリル系エマルション中におけるそれらの含有比は、特に限定されない。第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の含有比（質量比）は、８０：２０〜２０：８０が好ましく、８０：２０〜４０：６０がさらに好ましく、６０：４０〜４０：６０がより好ましい。 When the first and second acrylic resins are used in combination, the content ratio in the acrylic emulsion is not particularly limited. The content ratio (mass ratio) of the first acrylic resin and the second acrylic resin is preferably 80:20 to 20:80, more preferably 80:20 to 40:60, and more preferably 60:40 to 40:60. preferable.

なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって求められる値をいう。アクリル系樹脂の重量平均分子量の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。 In the present invention, the weight average molecular weight is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method. For specific measurement methods of the weight average molecular weight of the acrylic resin, refer to the following examples.

［粘着付与剤］
粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；天然ロジンに水素添加した水添ロジン；不均一化ロジン；天然ロジンを多価アルコールでエステル化したロジンエステル化物；ロジンフェノール変性物；天然ロジンを不飽和酸で変性したロジン不飽和酸変性物等が挙げられる。 [Tackifier]
Examples of the tackifier include rosin resins, petroleum resins, terpene resins, and the like.
Examples of rosin resins include natural rosin such as tall rosin, gum rosin, and wood rosin; hydrogenated rosin obtained by hydrogenation of natural rosin; heterogeneous rosin; rosin esterified product obtained by esterifying natural rosin with polyhydric alcohol; rosin phenol modified product; Examples thereof include rosin-unsaturated acid-modified products obtained by modifying natural rosin with unsaturated acids.

ロジンエステル化物は、天然ロジンと多価アルコールとのエステル化物である。多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール等が挙げられる。 The rosin esterified product is an esterified product of natural rosin and a polyhydric alcohol. Examples of polyhydric alcohols include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and neopentyl glycol; trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane; tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin; And hexavalent alcohols such as dipentaerythritol.

ロジンフェノール変性物としては、天然ロジンにフェノールやアルキルフェノールなどのフェノール類を付加させた付加物、該付加物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。 Examples of the modified rosin phenol include an adduct obtained by adding a phenol such as phenol or alkylphenol to natural rosin, and an esterified product obtained by esterifying the adduct with a polyhydric alcohol.

ロジン不飽和酸変性物としては、天然ロジンを不飽和酸で変性した変性物、該変性物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。不飽和酸としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。 Examples of the rosin unsaturated acid modified product include a modified product obtained by modifying natural rosin with an unsaturated acid, and an esterified product obtained by esterifying the modified product with a polyhydric alcohol. Examples of the unsaturated acid include maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, and methacrylic acid.

石油系樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。 Examples of the petroleum resins include C5 petroleum resins, C9 petroleum resins, C5-C9 copolymer petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins, and hydrides thereof.

テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性のテルペン系樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。 Examples of terpene resins include α-pinene resins, β-pinene resins, aromatic-modified terpene resins, and hydrides thereof.

粘着付与剤は、１種単独で又は２種以上を併用できる。
上記粘着付与剤の中では、好ましくはロジン系樹脂が用いられ、更に好ましくはロジンエステル化物が用いられる。
粘着付与剤の配合量は特に限定されないが、余りに少ないとタック力が生じず、一方、余りに多いと耐水性が低下するおそれがある。これを考慮すると、ロジン系樹脂などの粘着付与剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、５〜７０質量部が好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。 A tackifier can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Among the tackifiers, rosin resins are preferably used, and rosin esterified products are more preferably used.
The blending amount of the tackifier is not particularly limited, but if it is too small, tack force does not occur. On the other hand, if it is too large, the water resistance may be lowered. Considering this, the blending amount of the tackifier such as rosin resin is preferably 5 to 70 parts by mass and more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin.

粘着付与剤は、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂が好ましく、さらに、軟化点１２０℃以上のロジン系樹脂がさらに好ましく、軟化点１４０℃以上のロジン系樹脂がより好ましい。軟化点が比較的高いロジン系樹脂を配合することにより、耐水性を低下させることなく、充分な初期タック力を有する水系接着剤を構成できる。
なお、前記ロジン系樹脂の軟化点の上限は、特に限定されないが、余りに高いと粘着強度が低下するおそれがある。このため、前記ロジン系樹脂の軟化点は、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。 The tackifier is preferably a rosin resin having a softening point of 100 ° C. or higher, more preferably a rosin resin having a softening point of 120 ° C. or higher, and more preferably a rosin resin having a softening point of 140 ° C. or higher. By blending a rosin resin having a relatively high softening point, a water-based adhesive having a sufficient initial tack force can be formed without reducing water resistance.
The upper limit of the softening point of the rosin resin is not particularly limited, but if it is too high, the adhesive strength may decrease. For this reason, the softening point of the rosin resin is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower.

なお、上記軟化点は、環球法によって求められる値をいう。ロジン系樹脂の軟化点の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。 In addition, the said softening point says the value calculated | required by the ring and ball method. See the examples below for specific methods of measuring the softening point of rosin resins.

上記粘着付与剤は、通常、溶剤に溶解させて溶液形態に調製するか、或いは、エマルション形態に調製して使用される。粘着付与剤を、溶液化或いはエマルション化することにより、粘着付与剤をアクリル系エマルションに配合し易くなる。もっとも、常温で、液状又は水飴状となっている粘着付与剤については、これを溶液化或いはエマルション化せずにアクリル系エマルションに配合することもできる。 The tackifier is usually dissolved in a solvent and prepared in a solution form, or prepared in an emulsion form and used. By making the tackifier into a solution or an emulsion, it becomes easy to mix the tackifier into the acrylic emulsion. But about the tackifier which is liquid state or a water tank shape at normal temperature, this can also be mix | blended with an acryl-type emulsion, without making it solution or emulsion.

粘着付与剤をエマルション化するために用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等が挙げられる。該乳化剤の配合量は、粘着付与剤１００質量部に対し、１〜５質量部程度が好ましい。
粘着付与剤をエマルション化するための乳化方法は特に限定されず、例えば、高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法、溶剤乳化法等が挙げられる。 Examples of the emulsifier used to emulsify the tackifier include an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier. As for the compounding quantity of this emulsifier, about 1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of tackifiers.
The emulsification method for emulsifying the tackifier is not particularly limited, and examples thereof include a high-pressure emulsification method, a reverse emulsification method, an ultrasonic emulsification method, and a solvent emulsification method.

上記粘着付与剤のエマルション中における平均粒子径は、好ましくは、１〜５μｍ程度である。 The average particle diameter of the tackifier in the emulsion is preferably about 1 to 5 μm.

［床材用水系接着剤］
本発明の床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションに、粘着付与剤を配合することにより得ることができる。 [Water-based adhesive for flooring]
The aqueous adhesive for flooring of the present invention can be obtained by blending a tackifier with the acrylic emulsion.

本発明の床材用水系接着剤には、アクリル系エマルジョン及び粘着付与剤以外に、他の成分が配合されていてもよい。
他の成分としては、充填材、造膜助剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、凍結防止剤、界面活性剤、消泡剤、可塑剤、顔料等が挙げられる。
充填材としては、無機充填材、有機充填材が挙げられ、好ましくは、無機充填材である。無機充填材としては、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム）、酸化チタン、酸化ケイ素、タルク、クレー等が挙げられる。充填材は、１種単独で又は２種以上を併用できる。充填材を配合する場合、その配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１００質量部〜４００質量部が好ましい。
造膜助剤としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコール、ソルビトール等のグリコール類等が挙げられる。 In addition to the acrylic emulsion and the tackifier, the water-based adhesive for flooring of the present invention may contain other components.
Other components include fillers, film-forming aids, dispersants, thickeners, preservatives, antifungal agents, rust inhibitors, antifreeze agents, surfactants, antifoaming agents, plasticizers, pigments, etc. Can be mentioned.
Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers, and inorganic fillers are preferable. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate (for example, heavy calcium carbonate), titanium oxide, silicon oxide, talc, and clay. A filler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When mix | blending a filler, the compounding quantity has preferable 100 mass parts-400 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resins.
Examples of the film-forming aid include cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve; glycols such as propylene glycol and sorbitol.

本発明の床材用水系接着剤中における上記アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量は、接着強度及び粘度を考慮して、適宜設定される。
床材用水系接着剤中におけるアクリル系樹脂の含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
また、床材用水系接着剤中における粘着付与剤の含有量は、１質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。
アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量が前記範囲である水系接着剤は、適度な粘度を有し、耐水性及び接着強度に優れている。 The contents of the acrylic resin and tackifier in the aqueous adhesive for flooring of the present invention are appropriately set in consideration of the adhesive strength and viscosity.
The content of the acrylic resin in the floor adhesive is preferably 10% by mass to 50% by mass, and more preferably 10% by mass to 40% by mass.
Moreover, 1 mass%-25 mass% are preferable, and, as for content of the tackifier in the aqueous adhesive for flooring, 2 mass%-15 mass% are still more preferable.
A water-based adhesive in which the content of the acrylic resin and the tackifier is in the above range has an appropriate viscosity, and is excellent in water resistance and adhesive strength.

［床材用水系接着剤の使用法］
本発明の床材用水系接着剤は、床材を施工面に接着させるために使用される。
床材は、特に限定されず、塩化ビニル系樹脂などの合成樹脂を主成分とする床シート又は床タイル、ゴムを主成分とする床シート又は床タイル、木質系床材、石材系床タイル、タイルカーペットなどのカーペット類等が挙げられる。
また、床材を施工する施工面としては、特に限定されず、一般には、建物のモルタル面、廊下、ベランダ、屋上等が挙げられる。また、本発明の床材用水系接着剤は、床材接着用途以外に使用することも可能である。例えば、本発明の床材用水系接着剤は、建物の屋根や外壁に施工するシートを接着させるために使用することもできる。 [Usage of water-based adhesive for flooring]
The aqueous adhesive for flooring of the present invention is used for bonding a flooring to a construction surface.
Floor material is not particularly limited, floor sheet or floor tile mainly composed of synthetic resin such as vinyl chloride resin, floor sheet or floor tile mainly composed of rubber, wood floor material, stone floor tile, Examples include carpets such as tile carpets.
Moreover, it does not specifically limit as a construction surface which constructs a flooring, Generally, the mortar surface of a building, a corridor, a veranda, a rooftop etc. are mentioned. The aqueous adhesive for flooring of the present invention can also be used for purposes other than flooring bonding. For example, the aqueous adhesive for flooring of the present invention can also be used for bonding a sheet to be constructed on the roof or outer wall of a building.

上記床材用水系接着剤を施工面に塗布した後、この上に床材を載せていくことによって、床材を施工面に接着できる。
本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、施工後、床材の浮きや剥離などが生じ難い。特に、水分率が高い施工面に床材を接着するために、本発明の床材用水系接着剤は好適に利用できる。
また、本発明の床材用水系接着剤は、初期タック力にも優れているので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、又、施工時に床材の浮きなども生じ難い。
さらに、本発明の床材用水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長い。このため、本発明の水系接着剤を施工面のより広い範囲に塗布し、その後、床材を１枚ずつ接着する工程を採用でき、床材を効率的に施工することができる。 After apply | coating the said water-system adhesive for flooring to a construction surface, a flooring can be adhere | attached on a construction surface by mounting a flooring on this.
Since the aqueous adhesive for flooring of the present invention is excellent in water resistance, it is difficult for the flooring to float or peel off after construction. In particular, in order to adhere a flooring material to a construction surface having a high moisture content, the aqueous adhesive for flooring material of the present invention can be suitably used.
Moreover, since the aqueous adhesive for flooring of the present invention is excellent in initial tack force, the flooring is less likely to be misaligned during construction, and the flooring is unlikely to float during construction.
Furthermore, the water-based adhesive for flooring of the present invention has a relatively long stickable time. For this reason, the process of apply | coating the water-system adhesive of this invention to the wider range of a construction surface, and adhere | attaching a floor material one by one after that can be employ | adopted, and a flooring can be constructed efficiently.

本発明の実施例、比較例及び参考例について説明する。なお、本発明は、下記実施例のみに限定されるものではない。
実施例、比較例及び参考例で使用した材料、並びに試験方法などは、次の通りである。 Examples of the present invention , comparative examples and reference examples will be described. In addition, this invention is not limited only to the following Example.
The materials used in Examples , Comparative Examples and Reference Examples , and test methods are as follows.

［アクリル系エマルション］
以下、「２ＥＨＡ」は、アクリル酸２エチルヘキシルを表し、「ＢＡ」は、アクリル酸ブチルを表し、「ＭＭＡ」は、メタクリル酸メチルを表し、「ＳＴ」は、スチレンを表し、「ＡＮ」は、アクリロニトリルを表す。 [Acrylic emulsion]
Hereinafter, “2EHA” represents 2-ethylhexyl acrylate, “BA” represents butyl acrylate, “MMA” represents methyl methacrylate, “ST” represents styrene, “AN” represents Represents acrylonitrile.

（１）エマルションＡ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が５６万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−１の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (1) Emulsion A-1
An acrylic emulsion containing a copolymer of 2ethylhexyl acrylate-butyl acrylate (2EHA: BA (molar ratio) = 60: 40) having a weight average molecular weight (Mw) of 560,000.
The composition of this acrylic emulsion A-1 consists of 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of 2EHA-BA copolymer (Mw = 560,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

（２）エマルションＡ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が４８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−２の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝４８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (2) Emulsion A-2
An acrylic emulsion containing a copolymer of 2 ethylhexyl acrylate and butyl acrylate (2EHA: BA (molar ratio) = 60: 40) having a weight average molecular weight (Mw) of 480,000.
The composition of this acrylic emulsion A-2 comprises 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of 2EHA-BA copolymer (Mw = 480,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

（３）エマルションＡ−３
重量平均分子量（Ｍｗ）が３１万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−３の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝３１万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (3) Emulsion A-3
An acrylic emulsion containing a copolymer of 2ethylhexyl acrylate-butyl acrylate (2EHA: BA (molar ratio) = 60: 40) having a weight average molecular weight (Mw) of 310,000.
The composition of this acrylic emulsion A-3 comprises 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of 2EHA-BA copolymer (Mw = 310,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

（４）エマルションＡ−４
重量平均分子量（Ｍｗ）が２８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−４の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝２８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (4) Emulsion A-4
An acrylic emulsion containing a copolymer of 2ethylhexyl acrylate-butyl acrylate (2EHA: BA (molar ratio) = 60: 40) having a weight average molecular weight (Mw) of 280,000.
The composition of this acrylic emulsion A-4 consists of 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of 2EHA-BA copolymer (Mw = 280,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

（５）エマルションＢ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が６６万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−１の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝６６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (5) Emulsion B-1
An acrylic emulsion containing a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (MMA: BA (molar ratio) = 40: 60) having a weight average molecular weight (Mw) of 660,000.
The composition of this acrylic emulsion B-1 consists of 50 parts by weight of water, 50 parts by weight of MMA-BA copolymer (Mw = 660,000), and 1 part by weight of an anionic emulsifier.

（６）エマルションＢ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が５５万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−２の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５５万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (6) Emulsion B-2
An acrylic emulsion containing a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (MMA: BA (molar ratio) = 40: 60) having a weight average molecular weight (Mw) of 550,000.
The composition of this acrylic emulsion B-2 consists of 50 parts by weight of water, 50 parts by weight of MMA-BA copolymer (Mw = 550,000), and 1 part by weight of an anionic emulsifier.

（７）エマルションＣ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が１８万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレン−アクリロニトリルの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ：ＡＮ（モル比）＝６０：３０：５：５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−１の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ-ＡＮ共重合体（Ｍｗ＝１８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (7) Emulsion C-1
Acrylic system containing butyl acrylate-methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (BA: MMA: ST: AN (molar ratio) = 60: 30: 5: 5) having a weight average molecular weight (Mw) of 180,000 Emulsion.
The composition of this acrylic emulsion C-1 consists of 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of a BA-MMA-ST-AN copolymer (Mw = 180,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

（８）エマルションＣ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が１６万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレンの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ（モル比）＝６０：２５：１５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−２の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ共重合体（Ｍｗ＝１６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。 (8) Emulsion C-2
An acrylic emulsion containing a butyl acrylate-methyl methacrylate-styrene copolymer (BA: MMA: ST (molar ratio) = 60: 25: 15) having a weight average molecular weight (Mw) of 160,000.
The composition of this acrylic emulsion C-2 consists of 50 parts by mass of water, 50 parts by mass of a BA-MMA-ST copolymer (Mw = 160,000), and 1 part by mass of an anionic emulsifier.

［ロジン系樹脂（粘着付与剤）］
（１）ロジンＡ
軟化点１６０℃、酸価１２の重合ロジンエステル。ただし、該重合ロジンエステルが水に分散されたロジンエマルション（ロジンエステルの固形分濃度５０質量％。荒川化学工業株式会社製、商品名「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ）を使用した。 [Rosin resin (tackifier)]
(1) Rosin A
Polymerized rosin ester having a softening point of 160 ° C. and an acid value of 12. However, a rosin emulsion in which the polymerized rosin ester was dispersed in water (solid content concentration of rosin ester 50% by mass, trade name “Superester E-865NT” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used.

（２）ロジンＢ
軟化点７８℃、酸価４．７の水素化ロジンエステル。ただし、該水素化ロジンエステルが少量の有機溶剤に溶解されたもの（荒川化学工業株式会社製、商品名「エステルガムＨ」）を使用した。 (2) Rosin B
Hydrogenated rosin ester having a softening point of 78 ° C. and an acid value of 4.7. However, a solution in which the hydrogenated rosin ester was dissolved in a small amount of an organic solvent (trade name “Ester Gum H”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used.

［その他の使用材料］
（１）充填材Ａ：炭酸カルシウム。
（２）充填材Ｂ：クレー。
（３）添加剤：分散剤及び増粘剤（適量配合）。 [Other materials used]
(1) Filler A: Calcium carbonate.
(2) Filler B: Clay.
(3) Additive: Dispersant and thickener (mixed in appropriate amount).

［アクリル系樹脂の重量平均分子量の測定方法］
上記アクリル系エマルジョンに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により決定した。
ＧＰＣ分析においては、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、分子量は、ポリスチレン換算の値である。 [Measurement method of weight average molecular weight of acrylic resin]
The weight average molecular weight of the acrylic resin contained in the acrylic emulsion was determined by gel permeation chromatography (GPC) analysis.
In GPC analysis, tetrahydrofuran is used as a solvent, and the molecular weight is a value in terms of polystyrene.

ＧＰＣの具体的な測定条件は、下記の通りである。
装置名：ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０」。
カラム：昭和電工株式会社製、製品名「ＫＦ８０５」。
移動相：テトラヒドロフラン。
流速：１．０ｍＬ／分。
検出器：赤外検出器（ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０示差屈折計」）。
温度：４０℃。
試料量：１０μｌ。
試料濃度：約１質量％。 Specific measurement conditions for GPC are as follows.
Device name: Product name “410”, manufactured by WATERS.
Column: Showa Denko Co., Ltd., product name “KF805”.
Mobile phase: tetrahydrofuran.
Flow rate: 1.0 mL / min.
Detector: Infrared detector (manufactured by WATERS, product name “410 differential refractometer”).
Temperature: 40 ° C.
Sample volume: 10 μl.
Sample concentration: about 1% by mass.

［ロジン系樹脂の軟化点の測定方法］
軟化点は、環球法によって測定した。
具体的には、試料を蒸発皿中において、気泡が生じないようにして低温で溶融させた。溶融させた試料を、予め適温に加熱したリング中に満たし、放冷した。その後、加熱した小刀を用い、前記リングの上端を含む平面から盛り上がった部分を切り取った。次に、ガラス容器（１０５ｍｍ×１２０ｍｍ、高さ１４５ｍｍ）の中に支持器を入れた。支持器の所定の孔に、試料を満たした前記リングを嵌め込んだ。このリング中の試料の表面中央に鋼球を載せ、これを支持器上の定位置に置き、自動軟化点測定装置（第一理化株式会社製、製品名「ＥＸ−２８５ＰＤ−４型」）で軟化点を測定した。 [Measurement method of softening point of rosin resin]
The softening point was measured by the ring and ball method.
Specifically, the sample was melted in the evaporating dish at a low temperature so as not to generate bubbles. The melted sample was filled in a ring previously heated to an appropriate temperature and allowed to cool. Thereafter, a heated sword was used to cut out a raised portion from a plane including the upper end of the ring. Next, the support was placed in a glass container (105 mm × 120 mm, height 145 mm). The ring filled with the sample was fitted into a predetermined hole of the support. Place a steel ball in the center of the surface of the sample in this ring, place it in a fixed position on the support, and use an automatic softening point measuring device (Daiichi Rika Co., Ltd., product name “EX-285PD-4 type”). The softening point was measured.

［浸水後の引張接着強度の測定方法］
浸水後の引張接着強度は、供試接着剤を用いて、試験用床タイル（塩化ビニル製床タイル。東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、引張試験を行い、接着面が破断するまでの最大荷重（Ｎ／ｍｍ^２）である。前記引張試験の具体的な測定方法は、ＪＩＳＡ５５３６（２００７年）の水中浸せき引張接着強さに準じて行った。 [Measurement method of tensile bond strength after immersion]
Tensile bond strength after water immersion was cured for 2 days by using test adhesives and attaching test floor tiles (vinyl chloride floor tiles; Tori Co., Ltd., trade name “Melstone”) to the surface of the mortar board. Furthermore, after being immersed in water for 7 days, a tensile test is performed, and the maximum load (N / mm ² ) until the bonded surface breaks. The specific measurement method of the tensile test was performed according to JIS A 5536 (2007) immersion-bonded tensile adhesive strength.

［浸水後の９０度剥離強度の測定方法］
浸水後の９０度剥離強度は、供試接着剤を用いて、試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、試験用床シートを９０度方向に剥離したときの強度（Ｎ／２５ｍｍ）である。前記９０度剥離の具体的な測定方法は、ＪＩＳＡ５５３６（２００７年）の水中浸せきはく離接着強さに準じて行った。 [Measurement method of 90 degree peel strength after immersion]
90-degree peel strength after water immersion is 2 days when a test floor sheet (vinyl chloride floor sheet; Tori Co., Ltd., trade name “FL Plane”) is bonded to the surface of the mortar board using a test adhesive. This is the strength (N / 25 mm) when the test floor sheet was peeled in the direction of 90 degrees after curing and further immersing it in water for 7 days. The specific measurement method of the 90-degree peeling was performed according to JIS A 5536 (2007) immersion bond strength.

［貼付可能時間の測定方法］
貼付可能時間は、供試接着剤を塗布後、接着力を維持している時間（被着体が接着しうる接着力を塗布後の接着剤が有している時間）である。 [Measurement method of pasting time]
The stickable time is a time during which the adhesive force is maintained after applying the test adhesive (a time during which the adhesive after application has an adhesive force to which the adherend can adhere).

貼付可能時間の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を繊維強化セメント板（ＪＩＳＡ５４０３に規定される、厚さ８ｍｍ、縦横５０×３００ｍｍのセメント板）の表面に、くし目ゴテを用いて塗布した。このくし目ゴテは、図１に示すように、突起部１の突出高さｘが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の基部の幅ｙが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の間隔ｚが、５．０±０．５ｍｍであり、８個の突起部１が幅方向に並んで突設されている。従って、該くし目ゴテを用いて供試接着剤を上記セメント板の長手方向に塗布すると、セメント板の表面に、８本の線状の接着剤がセメント板の表面に付着する。 The method for measuring the pasting time is as follows.
At 23 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 10%, the test adhesive is combed on the surface of a fiber reinforced cement board (cement board of 8 mm thickness, 50 × 300 mm length and width specified in JIS A 5403). It applied using a trowel. As shown in FIG. 1, this comb iron has a protrusion height x of the protrusion 1 of 2.0 ± 0.2 mm and a width y of the base of the protrusion 1 of 2.0 ± 0.2 mm. The interval z between the portions 1 is 5.0 ± 0.5 mm, and the eight protruding portions 1 are provided so as to be aligned in the width direction. Therefore, when the test adhesive is applied in the longitudinal direction of the cement board using the comb iron, eight linear adhesives adhere to the surface of the cement board.

供試接着剤を塗布した後、１０分待ち、その後、接着剤の上に塩化ビニル製床タイル（東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）を貼り合わせ、この床タイルの上から１ｋｇの荷重を５秒間加えた。
その後、直ちに、前記床タイルの両端部に一対の針金の下端をそれぞれ係止し、６０ｍｍ／分で床タイルの法線方向に針金を引き上げて、床タイルを剥離した。
剥離後の床タイルの接着面を目視で観察し、床タイルの接着面に転写された線状の接着剤の本数を数えた。 After applying the test adhesive, wait for 10 minutes, and then bond a vinyl chloride floor tile (made by Toli Co., Ltd., trade name “Melstone”) on the adhesive, and 1 kg from the top of the floor tile. The load was applied for 5 seconds.
Immediately thereafter, the lower ends of the pair of wires were respectively locked to both ends of the floor tile, and the wire was pulled up in the normal direction of the floor tile at 60 mm / min to peel off the floor tile.
The adhesive surface of the floor tile after peeling was visually observed, and the number of linear adhesives transferred to the adhesive surface of the floor tile was counted.

接着剤を塗布した後、２０分後、３０分後というように、１０分ずつ待ち時間を増やしたこと以外は、上記同様の操作を行い、各待ち時間ごとの転写接着剤の本数を調べた。 After applying the adhesive, 20 minutes and 30 minutes later, except that the waiting time was increased by 10 minutes, the same operation as described above was performed, and the number of transfer adhesives for each waiting time was examined. .

剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、くし目ゴテの突起部の本数（８本）と一致する場合を、「○」と評価し、同転写接着剤の本数が、５本〜７本である場合を、「△」と評価し、同転写接着剤の本数が、０本〜４本（くし目ゴテの突起部の本数の半分未満）である場合を、「×」と評価した。
なお、剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、４本未満（半分未満）となったときに、供試接着剤が貼着不可となったと判断し、その時点で、試験を終了した。 The case where the number of transfer adhesives on the peeled floor tile matches the number of protrusions on the comb-shaped iron (eight) is evaluated as “◯”, and the number of the transfer adhesives is 5 to 7 And the case where the number of the transfer adhesives is 0 to 4 (less than half the number of the protrusions of the comb-shaped iron) was evaluated as “×”.
In addition, when the number of transfer adhesives of the peeled floor tiles was less than 4 (less than half), it was determined that the test adhesive could not be attached, and the test was terminated at that time.

［初期タック力］
初期タック力は、供試接着剤を塗布後、時間の経過に伴う接着力の推移である。
初期タック力の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を市販のスレート板（縦横７０×１５０ｍｍ）の表面に、上記くし目ゴテ（貼付可能時間の測定で用いたくし目ゴテ）を用いて塗布した。これを２０分放置した後、接着剤の上に試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）を貼り付け、ローラーで圧着した。その後、直ちに、前記床シートの一端部に、針金を引掛け、床シートの法線方向に針金を引き上げて、床シートを剥離した（９０度剥離）。剥離時の最大荷重を、針金に繋いでいたデジタルフォースゲージ（株式会社イマダ製、商品名「ＤＰＳ-５」）を用いて測定した。 [Initial tack force]
The initial tack force is a change in adhesive force over time after application of the test adhesive.
The method for measuring the initial tack force is as follows.
At 23 ° C. ± 2 ° C. and humidity 50 ± 10%, the test adhesive is placed on the surface of a commercially available slate plate (vertical and horizontal 70 × 150 mm), and the above-mentioned comb iron (comb iron used for measuring the pasting time) Applied. After leaving this for 20 minutes, a test floor sheet (vinyl chloride floor sheet; trade name “FL plane”, manufactured by Toli Co., Ltd.) was pasted on the adhesive and pressure-bonded with a roller. Immediately thereafter, a wire was hooked on one end of the floor sheet, the wire was pulled up in the normal direction of the floor sheet, and the floor sheet was peeled off (90-degree peeling). The maximum load at the time of peeling was measured using a digital force gauge (manufactured by Imada Co., Ltd., trade name “DPS-5”) connected to the wire.

供試接着剤を塗布後、１０分ずつ放置時間を増やしたこと（３０分間放置、４０分放置、５０分放置、６０分放置、７０分放置、８０分放置、９０分放置）以外は、上記と同様にして、各放置時間毎における剥離時の最大荷重を測定した。 Except for applying the test adhesive, increasing the standing time by 10 minutes (30 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes, 70 minutes, 80 minutes, 90 minutes) In the same manner as above, the maximum load at the time of peeling for each standing time was measured.

［参考例１〜６、実施例１〜７、及び比較例１〜２］
表１〜表３に示す配合割合で、所定量の水に各材料を混合し、参考例１〜６、実施例１〜７、及び比較例１〜２の水系接着剤を調製した。
なお、表１〜表３において、参考例、実施例、及び比較例の成分における各材料は、質量部で表している。 [ Reference Examples 1 to 6, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 2]
Each material was mixed with a predetermined amount of water at the blending ratios shown in Tables 1 to 3 , and aqueous adhesives of Reference Examples 1 to 6, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 2 were prepared.
In Tables 1 to 3, each material in the components of the reference examples, examples , and comparative examples is expressed in parts by mass.

参考例１〜６、実施例１〜７、及び比較例１〜２の各水系接着剤について、引張接着強度及び９０度剥離強度を測定した。
その結果を、表１〜表３に示す。この結果から明らかなように、重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含む水系接着剤は、浸水後においても、引張接着強度及び９０度剥離強度が高く、耐水性に優れていることが判る。 For each of the aqueous adhesives of Reference Examples 1 to 6, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 2, tensile adhesive strength and 90 degree peel strength were measured.
The results are shown in Tables 1 to 3. As is apparent from the results, the water-based adhesive containing an acrylic resin having a weight average molecular weight of 200,000 or more has high tensile adhesive strength and 90-degree peel strength even after immersion, and is excellent in water resistance. .

さらに、参考例１、実施例１、及び実施例５〜７の各水系接着剤について、上記貼付可能時間を測定した。
その結果を、表４に示す。 Further, for each of the aqueous adhesives of Reference Example 1, Example 1 and Examples 5 to 7 , the pastable time was measured.
The results are shown in Table 4.

表４から明らかなとおり、参考例１の水系接着剤（エマルションＡ−１のみを含む接着剤）に比して、実施例１及び実施例５〜７の水系接着剤（エマルションＡ−１とエマルションＡ−４を含む接着剤）は、貼付可能時間が長いことが判る。特に、実施例１及び実施例７の水系接着剤の貼付可能時間が長い。このことから、エマルションＡ−１のアクリル系樹脂とエマルションＡ−４のアクリル系樹脂の含有比（質量比）は、４０〜６０：６０〜４０であることが特に好ましいと言える。
なお、実施例２〜４については、エマルションＡ−１とエマルションＢ−１の配合量が同じであるため、実施例１と同様に貼付可能時間が長いと推定される。 As is apparent from Table 4, compared with the aqueous adhesive of Reference Example 1 (adhesive containing only emulsion A-1), the aqueous adhesives of Example 1 and Examples 5 to 7 (emulsion A-1 and emulsion) It can be seen that the adhesive (including A-4) has a long stickable time. In particular, the stickable time of the aqueous adhesives of Example 1 and Example 7 is long. From this, it can be said that the content ratio (mass ratio) of the acrylic resin of the emulsion A-1 and the acrylic resin of the emulsion A-4 is particularly preferably 40-60: 60-40.
It should be noted that the Examples 2-4, the mixing amount of the emulsion A-1 and Emulsion B-1 are the same, it is estimated that a long Similarly attachable time as in Example 1.

さらに、実施例１〜４の各水系接着剤について、上記初期タック力を測定した。
その結果を、表５に示す。なお、表５中の初期タック力の単位は、Ｎ／２５ｍｍである。 Furthermore, the initial tack force was measured for each of the aqueous adhesives of Examples 1 to 4 .
The results are shown in Table 5. The unit of the initial tack force in Table 5 is N / 25 mm.

表５から明らかなとおり、実施例１〜４の水系接着剤は、接着作用を有するのに必要とされる、接着塗布から３０分までの間、充分なタック力を維持しており、初期タック力が良好である。また、実施例１と実施例２との対比、及び、実施例３と実施例４との対比から、ロジン系樹脂の含有量を増やすと、初期タック力を更に向上させることができる。もっとも、実施例３及び４が比較的高い引張接着強度を有しているのに対し、実施例１及び２の引張接着強度は、これらに比して低い（表２参照）。この違いは、実施例１及び２が、比較的軟化点の低いロジン系樹脂を配合しているのに対し、実施例３及び４は、比較的軟化点の高いロジン系樹脂を配合していることに起因すると考えられる。

As is apparent from Table 5, the water-based adhesives of Examples 1 to 4 maintain a sufficient tack force for 30 minutes after the adhesive application, which is required to have an adhesive action, and the initial tack Power is good. Further, from the comparison between Example 1 and Example 2 and the comparison between Example 3 and Example 4 , when the content of the rosin resin is increased, the initial tack force can be further improved. However, while Examples 3 and 4 have a relatively high tensile adhesive strength, the tensile adhesive strengths of Examples 1 and 2 are lower than these (see Table 2). This difference is that Examples 1 and 2 compound a rosin resin having a relatively low softening point, whereas Examples 3 and 4 compound a rosin resin having a relatively high softening point. It is thought to be caused by this.

以上のことから、軟化点の高いロジン系樹脂を配合することにより、引張接着強度及び９０度剥離強度を低下させずに、充分な初期タック力を有する水系接着剤を得ることができることが判る。 From the above, it can be seen that by adding a rosin resin having a high softening point, an aqueous adhesive having a sufficient initial tack force can be obtained without reducing the tensile adhesive strength and the 90 ° peel strength.

本発明の床材用水系接着剤は、合成樹脂製、ゴム製、エラストマー製などの各種の床材を施工面に接着させるために利用できる。特に、本発明の床材用水系接着剤は、水分率の高い施工面（十分に乾燥していないモルタル面など）に床材を接着させるときに、好適に利用できる。 The aqueous adhesive for flooring of the present invention can be used for bonding various types of flooring such as synthetic resin, rubber, and elastomer to a construction surface. In particular, the aqueous adhesive for flooring of the present invention can be suitably used when the flooring is bonded to a construction surface having a high moisture content (such as a mortar surface that is not sufficiently dried).

Claims

An acrylic emulsion comprising A acrylic resin, a tackifier, only including,
The acrylic emulsion includes a first acrylic resin having a weight average molecular weight of 400,000 or more and a second acrylic resin having a weight average molecular weight of 200,000 or more and less than 400,000, the first acrylic resin and the second acrylic resin. The water-based adhesive for flooring is a content ratio (mass ratio) of 80:20 to 20:80 .

The water-based adhesive for flooring according to claim 1, wherein the second acrylic resin has a weight average molecular weight of 250,000 to 350,000.

The water-based adhesive for flooring according to claim 1 or 2, wherein the tackifier contains a rosin resin having a softening point of 100 ° C or higher.

The water-based adhesive for flooring according to claim 3, wherein the rosin resin is contained in an amount of 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin.

The water-based adhesive for flooring according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylic resin contains a copolymer of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate.

The water-based adhesive for flooring according to any one of claims 1 to 5, wherein the content ratio (mass ratio) of the first acrylic resin and the second acrylic resin is 60:40 to 40:60.