JP5387810B2 - Inkjet ink set, inkjet recording method and recorded matter - Google Patents
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Description
本発明はインクジェット記録方法に用いられるイエローインク組成物を備えたインクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関する。 The present invention relates to an inkjet ink set, an inkjet recording method, and a recorded matter provided with a yellow ink composition used in an inkjet recording method.
近年、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、インク組成物を小滴として飛翔させ、この小滴を紙等の記録媒体(メディア)に付着させて印刷を行なう印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置により高解像度かつ高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、優れた印字品質、低コスト、比較的静かな動作、優れたグラフィック形成能により、市場に広く受け入れられている。中でも、サーマル(バブルジェット(登録商標))及び圧電ドロップ・オン・デマンドプリンターは、商業的にとりわけ成功し、オフィス及び家庭でのパソコン用プリンターとして広く用いられてきた。 In recent years, ink jet recording methods have attracted attention. The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing an ink composition to fly as small droplets and attaching the droplets to a recording medium (media) such as paper. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed by a relatively inexpensive apparatus. Ink jet recording apparatuses using this method are widely accepted in the market due to excellent print quality, low cost, relatively quiet operation, and excellent graphic forming ability. Among them, thermal (Bubble Jet®) and piezoelectric drop-on-demand printers have been particularly successful commercially and have been widely used as printers for personal computers in offices and homes.
さらに近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色に淡シアンインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらにさらにダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような2種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。 In recent years, it has been practiced to form a color image by an ink jet recording method using a plurality of color ink compositions to obtain a recorded matter. In general, a color image is formed by three colors, ie, a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition, and further, if desired, four colors including a black ink composition. There are also cases where color images are formed by six colors obtained by adding a light cyan ink composition and a light magenta ink composition to these four colors, or seven colors obtained by further adding a dark yellow ink composition to them. A combination of two or more ink compositions is an ink set.
上述したカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色することができること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。 In the ink composition used for forming the color image described above, the ink composition for each color itself has a good color developability, and a good intermediate color when a plurality of color ink compositions are combined. And the like, and the recorded material obtained should not discolor during storage.
さらに最近、カラーインクジェットプリンタによる"写真画質"印刷においては、ヘッド、インク組成物、記録方法、及びメディアのそれぞれの継続的な改良がなされ、得られる画質は"銀塩写真"と遜色ないレベルとなり、"写真並"となった。その一方で、インク組成物及びメディアの改良により、カラーインクジェットプリンタを用いて得られる記録物の画像の保存性の向上が図られており、特に画像の耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまで改良されてきた。 More recently, in “photo quality” printing by color inkjet printers, the head, ink composition, recording method, and media have been continuously improved, and the resulting image quality is comparable to “silver salt photography”. , "Like photo". On the other hand, improvement in the ink composition and the media has improved the storability of the image of the recorded matter obtained using the color ink jet printer, and in particular, the light resistance of the image is a level at which there is no practical problem. Has been improved.
しかし、画像の劣化は、光の作用によって生じるだけでなく、環境中に存在する酸化性ガス、例えばオゾンによる酸化や、環境中の水分(湿気)によっても生じ、画像の退色や変色が進行する。したがって、記録物の画像の保存性をさらに向上させるためには、インク組成物によって形成された画像の耐光性を向上させるとともに、耐オゾン性及び耐湿性もあわせて向上させることが望まれている。そのためインクジェット記録物の耐光性、耐オゾン性及び耐湿性を向上させるための様々な検討が行われている(例えば、特許文献1参照)。
インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性等それぞれが他のインク組成物の耐光性等よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色等してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなる。そうすると観察者は、単独のインク組成物によって形成された画像が退色することを認識できるようになるよりも短時間内に画像の画質劣化を認識できるようになる。したがって、インクセットにおいては、インクセットを構成する各インク組成物各々の耐光性等を向上させることと併せて、各インク組成物の耐光性等のレベル、すなわち各インク組成物によって形成される画像の光、オゾン及び水による劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性等が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性等のそれぞれの差が小さいことが好ましい。 In an ink set, when each of the light resistance of a specific ink composition is significantly lower than the light resistance of the other ink composition, the color formed by the specific ink composition fades faster than other colors and Discoloration and the like, and the balance of the color tone of the entire image becomes worse. Then, the observer can recognize the image quality deterioration of the image within a shorter time than the observer can recognize that the image formed by the single ink composition fades. Therefore, in the ink set, in addition to improving the light fastness of each ink composition constituting the ink set, the level of the light fastness of each ink composition, that is, the image formed by each ink composition. It is preferable that the deterioration rate due to light, ozone and water, for example, the fading rate is the same as much as possible. In other words, it is preferable that each ink composition constituting the ink set is excellent in light resistance and the like, and each difference in light resistance between the ink compositions is small.
インクジェット記録用インクの着色剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐光性および耐水性に優れている反面、利用できる色剤の種類が染料に比べ少ない。実際にインクジェット記録用インクとして利用する場合には、耐光性および発色性のバランスについても十分検討する必要がある。さらに、インクセットとして利用する場合は、インクセットを構成する各インク組成物各々の耐光性および発色性を向上させることと併せて、インクセットを構成する各インク組成物間の耐光性および発色性のバランスを考慮する必要もある。 Considering the use of pigments as colorants for ink jet recording inks, pigments are superior in light resistance and water resistance compared to dyes, but the types of usable colorants are fewer than dyes. When actually used as an ink for ink jet recording, it is necessary to sufficiently study the balance between light resistance and color development. Further, when used as an ink set, the light resistance and color developability between the ink compositions constituting the ink set, in addition to improving the light fastness and color developability of each ink composition constituting the ink set. It is also necessary to consider the balance.
従って、本発明は、耐光性、発色性、保存安定性の面で総合的に優れたイエローインク組成物の提供を目的とする。また、インクセットを構成する各インク組成物間の耐光性および発色性のバランスに優れたインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法、さらに該インクジェット記録方法により記録された記録物の提供をその目的としている。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a yellow ink composition that is comprehensively excellent in terms of light resistance, color developability, and storage stability. Also provided are an ink set having an excellent balance of light resistance and color developability between the ink compositions constituting the ink set, an ink jet recording method using the ink set, and a recorded matter recorded by the ink jet recording method. That is the purpose.
本発明者等は、今般、カラーインクジェット記録方法において、特定の顔料を含んだイエローインク組成物が良好な画像を実現できるとの知見を得た。さらに、このイエローインク組成物と、特定のカラーインク組成物と組み合わせて用いることで、カラーバランスが良好な画像が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものであり、イエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物を備えたインクジェット記録用インクセットであって、前記イエローインク組成物、前記シアンインク組成物、前記マゼンダインク組成物及び前記ブラックインク組成物は、放射線非硬化型のインク組成物であり、前記イエローインク組成物が、着色剤として、C.I.ピグメントイエロー155を含むイエローインク組成物であり、前記シアンインク組成物がC.I.ピグメントブルー15:3を含み、前記マゼンタインク組成物がC.I.ピグメントレッド122を含み、前記ブラックインク組成物がカーボンブラックを含み、前記イエローインク組成物に含まれる前記C.I.ピグメントイエロー155の含有量が2〜8重量%であるインクセットを提供するものである。 The inventors of the present invention have recently found that a yellow ink composition containing a specific pigment can realize a good image in a color ink jet recording method. Furthermore, it has been found that an image having a good color balance can be obtained by using this yellow ink composition in combination with a specific color ink composition. The present invention is based on such knowledge, and is an ink set for inkjet recording comprising a yellow ink composition, a cyan ink composition, a magenta ink composition, and a black ink composition, the yellow ink composition, the cyan ink composition. The ink composition, the magenta ink composition, and the black ink composition are non-radiation-type ink compositions, and the yellow ink composition contains C.I. I. A yellow ink composition comprising CI Pigment Yellow-1 5 5, wherein the cyan ink composition C. I. Pigment Blue 15: 3 , and the magenta ink composition is C.I. I. Pigment Red 122 , the black ink composition contains carbon black, and the C.I. I. An ink set in which the content of Pigment Yellow 155 is 2 to 8% by weight is provided.
さらに、本発明は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、該インク組成物として、前記イエローインク組成物又は前記インクセットを用いるインクジェット記録方法を提供するものである。 Furthermore, the present invention relates to an inkjet recording method for performing printing by ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the yellow ink composition or the ink is used as the ink composition. An inkjet recording method using a set is provided.
さらにまた、本発明は、前記インクジェット記録方法によって印刷が行われた記録物を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides a recorded matter printed by the ink jet recording method.
本発明のイエローインク組成物によれば、耐光性、発色性、及び保存安定性を総合的に向上させることができる。そのため、該イエローインク組成物を備えたインクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物は、イエローインク組成物以外のカラーインク組成物との退色バランスにも優れ、経年変化による画像の劣化を改善することができる。 According to the yellow ink composition of the present invention, light resistance, color developability, and storage stability can be comprehensively improved. Therefore, an ink jet ink set, an ink jet recording method and a recorded matter provided with the yellow ink composition are excellent in fading balance with a color ink composition other than the yellow ink composition, and improve image deterioration due to secular change. be able to.
[インク組成物]
本発明のインクジェット記録用イエローインク組成物は、着色剤として、C.I.ピグメントイエロー213、185、155からなる群から選択された1種以上の顔料を含む。
[Ink composition]
The yellow ink composition for inkjet recording of the present invention contains C.I. I. And one or more pigments selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 213, 185, and 155.
(着色剤)
着色剤として、C.I.ピグメントイエロー213、185、155からなる群から選択された1種以上の顔料を含むイエローインク組成物(以下、単に「イエローインク組成物」と称する)は、耐光性、発色性、保存安定性の面で総合的に優れたものとなる。そのため、インクジェット記録用インクとして好適である。
(Coloring agent)
As a colorant, C.I. I. A yellow ink composition containing one or more pigments selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 213, 185, and 155 (hereinafter simply referred to as “yellow ink composition”) has light resistance, color developability, and storage stability. Overall, it will be excellent. Therefore, it is suitable as an ink for inkjet recording.
本発明の実施形態によれば、イエローインク組成物に含まれる顔料の含有量は適宜決定されてよいが、0.5〜15重量%であることが好ましく、1〜10重量%であることがより好ましく、2〜8重量%であることが更に好ましい。 According to the embodiment of the present invention, the content of the pigment contained in the yellow ink composition may be appropriately determined, but is preferably 0.5 to 15% by weight, and preferably 1 to 10% by weight. More preferably, it is 2 to 8% by weight.
また、前記顔料の平均粒子径は、発色を向上させる観点からは、1〜300nmであることが好ましい。 The average particle size of the pigment is preferably 1 to 300 nm from the viewpoint of improving color development.
(分散剤)
本実施形態のイエローインク組成物は、顔料分散を安定化させるために分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、後述する水溶性高分子または各種界面活性剤が用いられる。
(Dispersant)
The yellow ink composition of this embodiment preferably contains a dispersant in order to stabilize pigment dispersion. As the dispersant, a water-soluble polymer or various surfactants described later are used.
上記水溶性高分子としては、スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、無機酸塩、有機酸塩などのイオン性の親水基を有する水溶性高分子を用いることができ、これらを単独あるいは2種以上混合して用いることができる。 As the water-soluble polymer, a water-soluble polymer having an ionic hydrophilic group such as an alkali metal salt such as a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, or an amino group, an ammonium salt, an inorganic acid salt, or an organic acid salt is used. These can be used alone or in admixture of two or more.
詳しくは、カルボキシメチルセルロース塩、ビスコースなどのセルロース誘導体、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類、カチオンでんぷん、リン酸でんぷん、カルボキシメチルでんぷん塩などのでんぷん誘導体、ポリアクリル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ(4−ビニルピリジン)塩、ポリアミド、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、スチレン−アクリル酸塩共重合物、スチレン−メタクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合物、スチレン−イタコン酸塩共重合物、イタコン酸エステル−イタコン酸塩共重合物、ビニルナフタレン−アクリル酸塩共重合物、ビニルナフタレン−メタクリル酸塩共重合物、ビニルナフタレン−イタコン酸塩共重合物などの合成高分子類などがある。中でも、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩を好適に用いることができる。 Specifically, carboxymethyl cellulose salts, cellulose derivatives such as viscose, natural polymers such as alginate, gelatin, albumin, casein, gum arabic, tongant gum, lignin sulfonate, cationic starch, phosphate starch, carboxymethyl starch salt Starch derivatives such as polyacrylate, polyvinyl sulfate, poly (4-vinylpyridine) salt, polyamide, polyallylamine salt, condensed naphthalene sulfonate, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate Polymer, acrylate-acrylate copolymer, acrylate-methacrylate copolymer, methacrylate-acrylate copolymer, methacrylate-methacrylate copolymer, styrene-itacon Acid salt , Synthetic polymers such as itaconic acid ester-itaconate copolymer, vinyl naphthalene-acrylate copolymer, vinyl naphthalene-methacrylate copolymer, vinyl naphthalene-itaconate copolymer, etc. is there. Among these, an ammonium salt of a styrene-acrylic acid copolymer can be preferably used.
これら水溶性高分子は、重量平均分子量が2,000〜1,000,000の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が2,000以上であれば、画像の耐擦過性を向上することができる。1,000,000以下であれば、インク粘度をインクジェット方式において吐出可能な範囲にしやすい。 These water-soluble polymers preferably have a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is 2,000 or more, the scratch resistance of the image can be improved. If it is 1,000,000 or less, it is easy to make the ink viscosity within a range that can be ejected in the ink jet system.
また、水溶性高分子を用いる場合、インク全量に対して0.01〜20重量%の範囲で添加することが好ましい。0.01重量%以上であれば、画像の耐擦過性を向上することができる。20重量%以下であれば、インク粘度をインクジェット方式において吐出可能な範囲にしやすい。 When a water-soluble polymer is used, it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by weight with respect to the total amount of ink. If it is 0.01% by weight or more, the scratch resistance of the image can be improved. If it is 20% by weight or less, the ink viscosity tends to be within a range that can be ejected in the ink jet system.
また、分散剤としては、市販のものを使用することができ、その具体例としては、ジョンソンポリマー株式会社製、ジョンクリル61J(分子量10000、酸価195)、ジョンクリル68(分子量10000、酸価195)、ジョンクリル450(分子量10000〜20000、酸価100)、ジョンクリル55(分子量7500、酸価200)、ジョンクリル555(分子量5000、酸価200)、ジョンクリル586(分子量3100、酸価105)、ジョンクリル680(分子量3900、酸価215)、ジョンクリル682(分子量1600、酸価235)、ジョンクリル683(分子量7300、酸価150)、B−36(分子量6800、酸価250)等が挙げられる。なお、分子量とは、重量平均分子量を示す。 Moreover, as a dispersing agent, a commercially available thing can be used, As the specific example, Johnson polymer Co., Ltd. product, Jonkrill 61J (molecular weight 10000, acid value 195), Jonkrill 68 (molecular weight 10000, acid value) 195), Joncryl 450 (molecular weight 10,000 to 20000, acid value 100), Joncryl 55 (molecular weight 7500, acid value 200), Joncryl 555 (molecular weight 5000, acid value 200), Joncryl 586 (molecular weight 3100, acid value). 105), Joncryl 680 (molecular weight 3900, acid value 215), Joncryl 682 (molecular weight 1600, acid value 235), Joncryl 683 (molecular weight 7300, acid value 150), B-36 (molecular weight 6800, acid value 250) Etc. In addition, molecular weight shows a weight average molecular weight.
前記分散剤は、前記インク中において、前記顔料に対して、固形分換算で好ましくは、0.1〜10重量%、更に好ましくは、0.3〜6重量%含有される。 In the ink, the dispersant is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 6% by weight, in terms of solid content, with respect to the pigment.
また、本実施形態のイエローインク組成物には、上述した顔料および分散剤の代わりに、顔料粒子表面に直接分散性付与基を化学的に導入した、いわゆる表面処理顔料(自己分散顔料)を用いることもできる。 Further, in the yellow ink composition of the present embodiment, a so-called surface-treated pigment (self-dispersed pigment) in which a dispersibility-imparting group is chemically introduced directly on the pigment particle surface is used instead of the above-described pigment and dispersant. You can also.
(浸透促進剤)
本実施形態のイエローインク組成物には、浸透促進剤を含有することが、記録媒体への濡れ性を高めて有機顔料の浸透性を高めるため好ましい。浸透促進剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル;1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール等の1,2−アルカンジオールが挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特に、1,2−アルカンジオールを用いることが好ましい。
(Penetration enhancer)
The yellow ink composition of the present embodiment preferably contains a penetration enhancer because it improves the wettability of the organic pigment by increasing the wettability to the recording medium. Examples of the penetration enhancer include various surfactants such as a cationic surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant; alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol mono Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, prolene glycol monobutyl ether, prolene glycol monobutyl ether; 1 such as 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, etc. , 2-alkanediol, and one or more of these are used. In particular, it is preferable to use 1,2-alkanediol.
前記浸透促進剤は、イエローインク組成物中、0.1〜20重量%程度が好ましく、より好ましくは3〜15重量%程度である。 The penetration enhancer is preferably about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 3 to 15% by weight in the yellow ink composition.
浸透剤のその他の好ましい例としては、下記一般式(1)に示すポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物を挙げることができる。
上記1,2−アルカンジオールとしては、炭素数が4〜6のもの、例えば、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、または1,2−ヘキサンジオールが挙げられ、好ましくは、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールであり、さらに好ましくは、1,2−ヘキサンジオールである。これらは一種または二種以上の組み合わせで用いることもできる。 Examples of the 1,2-alkanediol include those having 4 to 6 carbon atoms, such as 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, or 1,2-hexanediol. , 2-pentanediol and 1,2-hexanediol, more preferably 1,2-hexanediol. These can be used alone or in combination of two or more.
1,2−アルカンジオールの添加量は、インク組成物に対して0.1〜20重量%程度の範囲が好ましく、より好ましくは3〜15重量%程度、更に好ましくは5〜10重量%程度である。 The amount of 1,2-alkanediol added is preferably in the range of about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 3 to 15% by weight, still more preferably about 5 to 10% by weight with respect to the ink composition. is there.
また、上記一般式(1)で表されるポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、好ましくは、R1〜R7が独立して炭素数1〜6のアルキル基、好ましくはメチル基である。j、k及びgは、独立して、1以上の整数であるが、より好ましくは1〜2である。また、p及びqは0以上の整数であるが、但しp+qは1以上の整数である。 As the polyether-modified organosiloxane compound represented by the above general formula (1), preferably, R 1 to R 7 is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl group. j, k, and g are each independently an integer of 1 or more, and more preferably 1 or 2. P and q are integers of 0 or more, provided that p + q is an integer of 1 or more.
上記一般式(1)で表されるポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、より好ましくは、例えば、j=k+1を満足する化合物、R1〜R7が全てメチル基であり、jが2であり、kが1であり、gが1であり、pが1以上の整数であり、qが0である化合物等が挙げられる。 As the polyether-modified organosiloxane compound represented by the general formula (1), more preferably, for example, a compound satisfying j = k + 1, R 1 to R 7 are all methyl groups, and j is 2. Yes, k is 1, g is 1, p is an integer of 1 or more, and q is 0.
上記一般式(1)で表される化合物は市販されており、それらを利用することが可能である。例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤BYK−345、BYK−346、BYK−347、又はBYK−348が利用可能である。 The compounds represented by the above general formula (1) are commercially available and can be used. For example, commercially available silicon surfactants BYK-345, BYK-346, BYK-347, or BYK-348 are available from Big Chemie Japan.
ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して0.01〜5重量%程度の範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜1重量%程度、更に好ましくは0.3〜0.5重量%程度である。 The addition amount of the polyether-modified organosiloxane compound may be appropriately determined, but is preferably in the range of about 0.01 to 5% by weight, more preferably about 0.1 to 1% by weight, and more preferably about 0.1 to 1% by weight. Preferably, it is about 0.3 to 0.5% by weight.
浸透剤のその他の好ましい例としては、多価アルコール低級アルキルエーテル(グリコールエーテル)類及び/又は下記の一般式(2)で表されるアセチレングリコール系界面活性剤を挙げることができる。
多価アルコール低級アルキルエーテルの添加量は1〜30重量%であるのが好ましく、より好ましくは5〜20重量%である。 The addition amount of the polyhydric alcohol lower alkyl ether is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
上記一般式(2)で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてサーフィノール104、82、465、485又はTG(いずれもAir Product and Chemicals. Inc. より入手可能)、オルフィンSTG、オルフィンE1010(以上、日信化学社製(商品名))を挙げることができる。 Commercially available products may be used as the acetylene glycol surfactant represented by the general formula (2), and specific examples thereof include Surfynol 104, 82, 465, 485 or TG (both Air Product and Chemicals Inc.), Olfin STG, Olphine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. (trade name)).
アセチレングリコール系界面活性剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して0.01〜5重量%であるのが好ましく、より好ましくは0.1〜1重量%の範囲である。 The addition amount of the acetylene glycol surfactant may be appropriately determined, but is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight with respect to the ink composition. .
(湿潤剤)
本実施形態のイエローインク組成物は、インクジェットプリンタのノズルの目詰まり防止の観点から、湿潤剤を含有することが好ましい。湿潤剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量2000以下のポリエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが挙げられ、好ましくはグリセリンである。
(Wetting agent)
The yellow ink composition of this embodiment preferably contains a wetting agent from the viewpoint of preventing clogging of the nozzles of the inkjet printer. Examples of the wetting agent include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, 1,3-propylene glycol, and isopropylene glycol. And polyhydric alcohols such as isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, mesoerythritol, and pentaerythritol, preferably glycerin. is there.
湿潤剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して1〜30重量%程度が好ましい。 The addition amount of the wetting agent may be appropriately determined, but is preferably about 1 to 30% by weight with respect to the ink composition.
(水)
本実施形態のイエローインク組成物は、バランスとして水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
(water)
The yellow ink composition of this embodiment contains water as a balance. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented over a long period of time.
(その他の成分)
さらに、本実施形態のイエローインク組成物には、トリエタノールアミンやアルカリ金属水酸化物等のpH調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤、溶解助剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等から選ばれる材料を所望により添加することができる。これらの成分は、各種別に一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、添加する必要がなければ添加しなくてもよい。当業者は本発明の効果を損なわない範囲で、選択された好ましい添加剤を好ましい量で用いることができる。なお、上記溶解助剤とは、インク組成物から不溶物が析出する場合に、その不溶物を溶解し、インク組成物を均一な溶液に保つための添加剤である。
(Other ingredients)
Furthermore, the yellow ink composition of the present embodiment includes a pH adjuster such as triethanolamine or alkali metal hydroxide, a water-soluble polymer such as sodium alginate, a water-soluble resin, a fluorosurfactant, a preservative, A material selected from mold agents, rust inhibitors, dissolution aids, antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like can be added as desired. These components can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is not necessary to add, if it is not necessary to add. Those skilled in the art can use the preferable additive selected in a preferable amount as long as the effects of the present invention are not impaired. The dissolution aid is an additive for dissolving the insoluble matter and keeping the ink composition in a uniform solution when the insoluble matter is precipitated from the ink composition.
[インクジェット用インクセット]
本発明のインクジェット用インクセットは、イエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物を備えたインクジェット記録用インクセットであって、前記イエローインク組成物が上述したイエローインク組成物であり、前記シアンインク組成物がフタロシアニン顔料を含み、前記マゼンタインク組成物がキナクリドン顔料を含み、前記ブラックインク組成物がカーボンブラックを含むものである。
[Inkjet ink set]
The inkjet ink set of the present invention is an inkjet recording ink set comprising a yellow ink composition, a cyan ink composition, a magenta ink composition, and a black ink composition, wherein the yellow ink composition is the yellow ink described above. The cyan ink composition contains a phthalocyanine pigment, the magenta ink composition contains a quinacridone pigment, and the black ink composition contains carbon black.
上述したように、本発明に使用されるイエローインク組成物は、耐光性、発色性、及び保存安定性の面から総合的に優れている。そして、該イエローインク組成物を備えたインクジェット用インクセットは、イエローインク組成物以外のカラーインク組成物との退色バランスにも優れ、経年変化による画像の劣化を効果的に防止することができる。 As described above, the yellow ink composition used in the present invention is generally excellent in terms of light resistance, color developability, and storage stability. An inkjet ink set provided with the yellow ink composition is excellent in fading balance with a color ink composition other than the yellow ink composition, and can effectively prevent image deterioration due to secular change.
前記シアンインク組成物に含まれるフタロシアニン顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60及びC.I.バットブルー4、60等を挙げることができる。これらは、1種又は2種以上を併用して用いることができる。 Examples of the phthalocyanine pigment contained in the cyan ink composition include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60 and C.I. I. Bat blue 4, 60 and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
前記マゼンタインク組成物に含まれるキナクリドン顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド、5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、15:1、112、122、123、168、184、202、209及びC.I.ピグメントバイオレット19等を挙げることができる。これらは、1種又は2種以上を併用して用いることができる。 Examples of the quinacridone pigment contained in the magenta ink composition include C.I. I. Pigment Red, 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 15: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209 and C.I. I. Pigment violet 19 and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
なお、前記フタロシアニン顔料及び前記キナクリドン顔料のインク組成物における含有量は濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜変更することができる。特に、淡インク組成物(ライトインク組成物)中の顔料の含有量は、0.1〜1.3重量%であることが好ましく、0.4〜1.0重量%であることがさらに好ましい。 The content of the phthalocyanine pigment and the quinacridone pigment in the ink composition can be appropriately changed according to the type of the ink composition such as the dark and light ink composition. In particular, the content of the pigment in the light ink composition (light ink composition) is preferably 0.1 to 1.3% by weight, and more preferably 0.4 to 1.0% by weight. .
前記ブラックインク組成物は、前記カーボンブラックの濃度が異なる少なくとも2種以上の黒色インク組成物を用いることが好ましい。具体的には、前記カーボンブラックの濃度が、1.5重量%以上のブラック、1.5重量%未満〜0.6重量%以上のグレー、0.6重量%未満のライトグレーのうち、少なくとも1種類、好ましくは2種以上を用いることが好ましい。 As the black ink composition, it is preferable to use at least two kinds of black ink compositions having different carbon black concentrations. Specifically, the carbon black has a concentration of at least 1.5% by weight black, less than 1.5% by weight to 0.6% by weight gray, and less than 0.6% by weight light gray. It is preferable to use one type, preferably two or more types.
このように、顔料濃度の異なる複数のブラックインク組成物を有することにより、モノクロ画像の高品質化が図れるとともに、明度の低い部分の階調性がよくなり、グレーバランスが安定してばらつきが減少するという効果が得られる。 As described above, by having a plurality of black ink compositions having different pigment concentrations, it is possible to improve the quality of a monochrome image, improve the gradation of a low-lightness portion, stabilize the gray balance, and reduce variations. The effect of doing is obtained.
[インクジェット記録方法]
本発明のインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、該インク組成物として、上述したイエローインク組成物又はインクセットを用いるものである。
[Inkjet recording method]
The inkjet recording method of the present invention is an inkjet recording method for performing printing by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, and the yellow ink composition described above is used as the ink composition. Alternatively, an ink set is used.
インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
Examples of the method for discharging the ink composition include the methods described below.
As a first method, there is an electrostatic suction method, which applies a strong electric field between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, and continuously ejects ink from the nozzle in the form of droplets. This is a method in which a print information signal is applied to the deflection electrode while the ink droplet is flying between the deflection electrodes for recording, or a method in which the ink droplet is ejected in response to the print information signal without being deflected.
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。 The second method is a method in which ink droplets are forcibly ejected by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator or the like. The ejected ink droplet is charged simultaneously with the ejection, and a printing information signal is given to the deflection electrode and recorded while the ink droplet flies between the deflection electrodes.
第三の方法は圧電素子を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The third method is a method using a piezoelectric element, in which a pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid by a piezoelectric element to eject and record ink droplets.
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The fourth method is a method in which the ink liquid is rapidly expanded in volume by the action of heat energy, and the ink liquid is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a print information signal to eject and record ink droplets.
以上のいずれの方式も本実施形態のインク組成物を用いたインクジェット記録方法に使用することができる。 Any of the above methods can be used in the ink jet recording method using the ink composition of the present embodiment.
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、上述のイエローインク組成物又はインクセットを用いることにより、従来から使用されているインクジェット記録装置に追加の設備を設けることなくそのまま使用することができ、耐光性と発色性のバランスに優れた記録物を得ることができ、画像の保存性を高めることができる。 According to the ink jet recording method of the present embodiment, by using the above-described yellow ink composition or ink set, it can be used as it is without providing additional equipment in a conventionally used ink jet recording apparatus. Recorded matter having a good balance between color and color developability can be obtained, and the storability of images can be improved.
[記録物]
本実施形態の記録物は、少なくとも上述のイエローインク組成物又はインクセットを用いて記録媒体上に記録が行われたものである。この記録物は、上述のインク組成物又はインクセットを用いることにより、従来から使用されているインクジェット記録装置に追加の設備を設けることなくそのまま使用することができ耐光性と発色性のバランスに優れ、画像の保存性に優れた記録物を得ることができる。
[Recordings]
The recorded matter of the present embodiment is a recorded matter recorded on a recording medium using at least the above yellow ink composition or ink set. By using the above-described ink composition or ink set, this recorded matter can be used as it is without providing additional equipment in the conventionally used inkjet recording apparatus, and has an excellent balance between light resistance and color development. In addition, it is possible to obtain a recorded material having excellent image storage stability.
1.インク組成物の調製
顔料とスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩(分子量10000、ポリマー成分38%:分散剤)をサンドミル(安川製作所製)中でガラスビーズ(直径1.7mm、混合物の1.5倍量)とともに2時間分散させた。次いで、ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で30分間撹拌した。5μmのメンブランフィルターで濾過して、以下の表1のようなインク組成物を得た。単位は特に断りがない限り重量%である。
1. Preparation of Ink Composition An ammonium salt of a pigment and a styrene-acrylic acid copolymer (molecular weight 10000, polymer component 38%: dispersant) is glass beads (diameter 1.7 mm, 1.1 in the mixture) in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). 5 hours) and dispersed for 2 hours. Next, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Filtration through a 5 μm membrane filter gave ink compositions as shown in Table 1 below. The unit is% by weight unless otherwise specified.
なお、表1中、カーボンブラックは三菱化学社製のカーボンブラックMA7を使用し、分散剤はジョンソンポリマー社製ジョンクリル61J(ポリマー成分30.5%)を使用した。また、BYK348はビッグケミー・ジャパン社製シリコン系界面活性剤を意味し、プロキセルXL2はAVECIA社製防腐剤又は防カビ剤を意味する。 In Table 1, carbon black MA7 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used as the carbon black, and John Crill 61J (polymer component 30.5%) manufactured by Johnson Polymer was used as the dispersant. Further, BYK348 means a silicon surfactant manufactured by Big Chemie Japan, and Proxel XL2 means a preservative or fungicide made by AVECIA.
2.インクセットの構成
上記のようにして得られたインク組成物を下記表のように組み合わせ、インクセットを構成した。
2. Structure of ink set The ink composition obtained as described above was combined as shown in the following table to form an ink set.
3.評価試験
(1)評価1:耐光性
上記2で構成したインクセットのうち、カラーインク組成物はインクカートリッジに充填し、ブラックインク組成物は純正カートリッジを搭載して、インクジェットプリンタPX-5500(セイコーエプソン社製)を用いてEPSON写真用紙(セイコーエプソン社製)に印刷した。
3. Evaluation Test (1) Evaluation 1: Light Resistance Of the ink sets configured in 2 above, the color ink composition is filled in an ink cartridge, and the black ink composition is mounted with a genuine cartridge, and an inkjet printer PX-5500 (Seiko) EPSON photographic paper (Seiko Epson) was used for printing.
印刷パターンはOD値が1.0となるように10mm×10mmのベタを印刷した。印刷モードはEPSON写真用紙の高精細モードの、プリンターカラー調整の“色補正なし”を選択した。作製した印刷サンプルを、スガ試験機株式会社製 キセノンウェザーメーター XL75を用いて70,000Luxの照射量で400時間及び600時間曝露し、そのOD値を測定した。そして、曝露前のOD値を基準として、曝露後のOD値の減少率を求め、下記の評価基準に基づき印刷サンプルの耐光性を評価した。結果を表3に示す。
A:OD値の減少率が20%未満
B:OD値の減少率が20%以上30%未満
C:OD値の減少率が30%以上
The print pattern was a solid of 10 mm x 10 mm so that the OD value was 1.0. As the print mode, we selected “No color correction” for printer color adjustment in the high definition mode of EPSON photo paper. The produced printed sample was exposed to a dose of 70,000 Lux for 400 hours and 600 hours using a Xenon Weather Meter XL75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and the OD value was measured. Then, the decrease rate of the OD value after the exposure was obtained based on the OD value before the exposure, and the light resistance of the printed sample was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
A: OD value decrease rate is less than 20% B: OD value decrease rate is 20% or more and less than 30% C: OD value decrease rate is 30% or more
(2)評価2:発色性(彩度)
Adobe Photoshop(登録商標)のRGBカラーモードにおいて、RGB値をR=255, G=255, B=0に設定したイエローパッチと、R=255, G=0, B=0に設定したレッドパッチと、R=0, G=255, B=0に設定したグリーンパッチを、上記(1)と同様の印刷モードで印刷した。印刷サンプルを常温で1日乾燥させた後、パッチ部のa*及びb*を測定し、下記の式を用いてC*を求め、求めたC*から、下記の各評価基準により、各色の彩度の比較を行った。結果を表3に示す。
(2) Evaluation 2: Color development (saturation)
In the RGB color mode of Adobe Photoshop (registered trademark), a yellow patch with RGB values set to R = 255, G = 255, B = 0, and a red patch with R = 255, G = 0, B = 0 Green patches set with R = 0, G = 255, and B = 0 were printed in the same print mode as (1) above. After the printed sample was dried at room temperature for one day, a * and b * of the patch part were measured, C * was obtained using the following formula, and each color was determined according to the following evaluation criteria from the obtained C *. The saturation was compared. The results are shown in Table 3.
C*=[(a*)2+(b*)2]1/2 C * = [(a *) 2 + (b *) 2 ] 1/2
イエローの彩度は以下の基準で評価した。
A:C*>105
B:100<C*<105
C:100≧C*
The saturation of yellow was evaluated according to the following criteria.
A: C *> 105
B: 100 <C * <105
C: 100 ≧ C *
レッドの彩度は以下の基準で評価した。
A:C*>90
B:80<C*<90
C:80≧C*
The saturation of red was evaluated according to the following criteria.
A: C *> 90
B: 80 <C * <90
C: 80 ≧ C *
グリーンの彩度は以下の基準で評価した。
A:C*>80
B:70<C*<80
C:70≧C*
Green saturation was evaluated according to the following criteria.
A: C *> 80
B: 70 <C * <80
C: 70 ≧ C *
(3)評価3:保存安定性
イエロー顔料インクY1〜Y8を密閉できる貯蔵瓶に充填し、60℃で3週間放置した。放置前後の粒子径の変化率を表4に示す。そして、下記の評価基準に基づき、保存安定性を評価した。
A:粒子径の変化率が初期に対して10%未満である。
B:粒子径の変化率が初期に対して10%以上30%未満である。
C:粒子径の変化率が初期に対して30%以上である。
(3) Evaluation 3: Storage stability The yellow pigment inks Y1 to Y8 were filled in a sealable storage bottle and left at 60 ° C. for 3 weeks. Table 4 shows the change rate of the particle diameter before and after being left standing. And storage stability was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: The change rate of the particle diameter is less than 10% with respect to the initial stage.
B: The change rate of the particle diameter is 10% or more and less than 30% with respect to the initial value.
C: The change rate of the particle diameter is 30% or more with respect to the initial value.
(4)総合評価
上記の評価1〜3に基づく各実施例の効果を数値的に明確にするため、各評価1〜3のランクをポイントで表し、それぞれを掛けることにより総合的な評価点を導いた。各ランクについて以下のようにポイントをつけた。Cが一つでも存在すると本発明の必要な機能を有しないという判断から、総合の評価点として全ての評価ポイントの積を取ることとした。結果を表5に示す。
A:3点
B:1点
C:0点
(4) Comprehensive evaluation In order to clarify the effects of the embodiments based on the above evaluations 1 to 3 numerically, the ranks of the evaluations 1 to 3 are represented by points, and the overall evaluation points are obtained by multiplying the points. lead. Points were assigned as follows for each rank. From the judgment that the required function of the present invention is not present when even one C exists, the product of all the evaluation points is taken as a total evaluation point. The results are shown in Table 5.
A: 3 points B: 1 point C: 0 points
上記の評価結果から、本実施例のインク組成物は、耐光性、発色性、及び保存安定性の面で比較例のものに比べて総合的に優れていることがわかる。また、本実施例の中でも、特に、ピグメントイエロー213を用いたイエローインクが総合的に優れていることがわかる。 From the above evaluation results, it can be seen that the ink composition of the present example is generally superior to the comparative example in terms of light resistance, color developability, and storage stability. Further, it can be seen that, among the examples, yellow ink using pigment yellow 213 is particularly excellent.
Claims (5)
前記イエローインク組成物、前記シアンインク組成物、前記マゼンダインク組成物及び前記ブラックインク組成物は、放射線非硬化型のインク組成物であり、
前記イエローインク組成物が、着色剤として、C.I.ピグメントイエロー155を含むイエローインク組成物であり、
前記シアンインク組成物がC.I.ピグメントブルー15:3を含み、
前記マゼンタインク組成物がC.I.ピグメントレッド122を含み、
前記ブラックインク組成物がカーボンブラックを含み、
前記イエローインク組成物に含まれる前記C.I.ピグメントイエロー155の含有量が2〜8重量%である、
インクセット。 An ink set for inkjet recording comprising a yellow ink composition, a cyan ink composition, a magenta ink composition, and a black ink composition,
The yellow ink composition, the cyan ink composition, the magenta ink composition and the black ink composition are non-radiation-curable ink compositions,
The yellow ink composition contains C.I. I. A yellow ink composition comprising CI Pigment Yellow-1 5 5,
The cyan ink composition is C.I. I. Including Pigment Blue 15: 3 ,
The magenta ink composition is C.I. I. Pigment Red 122 ,
The black ink composition comprises carbon black;
The C.I. contained in the yellow ink composition . I. The content of Pigment Yellow 155 is 2 to 8% by weight,
Ink set.
前記マゼンダインク組成物の前記C.I.ピグメントレッド122の含有量は0.1〜1.3重量%である、
請求項1に記載のインクセット。 The C.I. of the cyan ink composition . I. Pigment Blue 15: 3 content is 0.1 to 1.3% by weight,
The C.I. of the magenta ink composition . I. The content of Pigment Red 122 is 0.1 to 1.3% by weight.
The ink set according to claim 1.
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