JP4764563B2 - Ink composition - Google Patents
Ink composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4764563B2 JP4764563B2 JP2001112704A JP2001112704A JP4764563B2 JP 4764563 B2 JP4764563 B2 JP 4764563B2 JP 2001112704 A JP2001112704 A JP 2001112704A JP 2001112704 A JP2001112704 A JP 2001112704A JP 4764563 B2 JP4764563 B2 JP 4764563B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- ink
- alkanediol
- composition according
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【0001】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、吐出安定性に優れたインク組成物に関する。詳しくは、インクジェット記録用プリンターに用いられるインク組成物に関する。
【0002】
背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出して、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。
【0003】
このようなインクジェット記録に用いられるインクには、印字の乾燥性がよいこと、印字のにじみがないこと、種々の被記録体表面に均一に印字できること、および、多色の場合色が混じり合わないことなどの種々の性能が要求される。
【0004】
このため従来は、インク組成物が記録紙上で素早く乾燥させるか、または隣接した異なる色のインク間の混合を防止するために、記録物への浸透を促進する成分をインク組成物中に添加することが検討されている。
【0005】
例えば、特開平2−14260号公報には、インクの浸透性を促進する成分として低級アルコール類を使用することが記載されている。
【0006】
特開昭57−55975号公報には、インク組成物に界面活性剤を添加することにより、インクの表面張力を低下させて、インクの浸透性を向上させることが記載されている。
【0007】
特開平7−157698号公報には、浸透剤として1,2−アルカンジオールが記載されている。しかしながら、この公報に具体的に開示されているインクは全て着色剤として染料を含むものである。
【0008】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、インク組成物において、グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとを用い、かつ、そのグリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとの間の割合を特定の範囲内とすることにより、優れた吐出安定性を有するインク組成物が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づくものである。
したがって、本発明は、インクジェット記録装置に用いた場合に優れた性能を有するインク組成物、とりわけ優れたインク吐出安定性を有するインク組成物の提供をその目的としている。
【0009】
そして、本発明によるインク組成物は、着色剤と、保湿剤と、グリコールモノエーテルと、1,2−アルカンジオールと、水とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、前記グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとの重量比が1:5〜5:1の範囲であるものである。
また、本発明によるインク組成物において、着色剤は水溶性の染料または分散した顔料から選択されるものである。
本発明の一つの好ましい態様によれば、インク組成物は、ノニオン性界面活性剤をさらに含んでなる。
【0010】
【発明の具体的説明】
インク組成物
本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。
インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【0011】
本発明によるインク組成物は、1,2−アルカンジオールとグリコールモノエーテルとを組み合わせて含んでなり、1,2−アルカンジオールのみを含んでなる場合に比べて、より少ない1,2−アルカンジオールの添加量で同等の浸透性をインクに付与できる。これにより、インク組成物に加えられる1,2−アルカンジオールの量を相対的に減少させることができ、1,2−アルカンジオール以外の他の成分をより加えることができる。これは、インクの設計または改良を図る観点において有利である。また、本発明によるインク組成物は、吐出安定性に優れる。その理由は定かではないが、インク組成物の吐出ノズルの濡れ性が適切なものになるからではないかと予想される。後記する実施例にあるように、本発明によるインク組成物によれば、ノズル付近のインクの付着が生じない。これによりインク滴の飛行曲がりが効果的に防止されるものと思われる。
【0012】
本発明において、グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとは、浸透剤として主として機能すると考えられる。
本発明によるインク組成物においては、グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとの比率(重量比)が1:5〜5:1の範囲となるようにグリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとが存在することが必要であり、好ましくは該重量比は1:2〜2:1の範囲である。このような範囲内にあることは、優れた吐出安定性を保持しつつ、1,2−アルカンジオール添加量を低減させる観点から有利である。
【0013】
グリコールモノエーテル
本発明において、グリコールモノエーテルとは、モノおよびポリエチレングリコール、モノおよびポリプロピレングリコール等のグリコール類のモノエーテル化合物より選択されるものであり、下記式(i)で表される化合物より選択されるものであることが好ましい。
R−O−[CxH2x−O]y−H (i)
[前記式中、
Rは炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基、またはベンジル基、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であり、
xは1〜3、好ましくは2または3であり、
yは1〜8、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜3である]。
【0014】
前記グリコールモノエーテルは、具体的には例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル等が挙げられる。
【0015】
このうち、本発明においては、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノブチルエーテルが、1,2−アルカンジオールとの相溶性が高く、好ましい。
【0016】
本発明においては、グリコールモノエーテルは、インク組成物全量に対して0.25〜10重量%の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%の範囲である。0.25重量%以上であると、1,2−アルカンジオールと併用して充分な浸透性を得ることができ、また10%未満であると、他の添加剤と合わせて印字可能なインク粘度に容易に調整することができ、有利である。
【0017】
1,2−アルカンジオール
本発明において1,2−アルカンジオールは、好ましくは、その炭素数が4〜10の1,2−アルカンジオールである。1,2−アルカンジオールは二種以上を混合して添加してもよい。
【0018】
本発明の好ましい態様において、1,2−アルカンジオールは、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオールおよびそれらの混合物からなる群より選択される。より好ましくは、1,2−アルカンジオールは、その炭素数が6〜8であるもの、すなわち、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、または1,2−オクタンジオールであることが好ましい。これらは、記録媒体への浸透性に優れている点で有利である。
本発明のさらに好ましい態様において、前記1,2−アルカンジオールは、1,2−ヘキサンジオールである。
【0019】
本発明によるインク組成物は、前記1,2−アルカンジオールを、インク組成物全量に対して0.5〜10重量%の範囲で含んでなるものであることが好ましく、より好ましくは、1〜5重量%の範囲で含んでなるものである。0.5重量%以上であれば充分な浸透性を得ることができ、また、10重量%以下であれば他の添加剤と合わせて印字可能なインク粘度に調整しやすくなるので、有利である。
【0020】
本発明の好ましい態様によれば、グリコールモノエーテルがグリコールモノブチルエーテルであり、かつ、1,2−アルカンジオールが1,2−ヘキサンジオールである組み合わせが好ましい。このとき、該1,2−アルカンジオールの添加量は2.5重量%未満であることが好ましく、このような添加量であることにより、インク組成物に充分な浸透性が確保でき、また優れた印字安定性を示すことができる。
なおここで、グリコールモノブチルエーテルとは、前記した式(i)において、それぞれRがブチル基、xが2または3、およびyが1〜3であるような化合物のことをいい、具体的には例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【0021】
着色剤
本発明において着色剤は、インク組成物中で溶解または分散することができるものであって、インクジェト記録装置により印刷した場合に記録媒体上に多数の色の印刷物を印刷することができるものである。
本発明によるインク組成物にあっては、着色剤は、染料または顔料から適宜選択することができる。また、染料と顔料とは必要に応じて適宜組み合わせて使用しても良い。
本発明における着色剤としては、水性媒体に溶解もしくは分散させることができる、有機性の染料または顔料のような有色物質であることが好ましい。これらは、重量当たりの発色濃度が高く、色彩が鮮やかなためインクに用いるのに適している。
【0022】
本発明における染料としては、特に制限されないが、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、および可溶性建染染料などの通常インクジェット記録に使用する各種染料を有利に使用することができる。
【0023】
本発明において使用可能な染料としては、具体的には例えば下記のものが例示できる。
イエロー系の染料の具体例としては、C.I.アシッドイエロー1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、165、C.I.ダイレクトイエロー1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144、C.I.リアクティブイエロー1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42、C.I.フードイエロー3、4等が挙げられる。
【0024】
また、マゼンタ系の染料の具体例としては、C.I.アシッドレッド1、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322、C.I.ダイレクトレッド1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227228、229、230、231、C.I.リアクティブレッド1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64、C.I.フードレッド7、9、14等が挙げられる。
【0025】
シアン系の染料の具体例としては、C.I.アシッドブルー1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249、C.I.ダイレクトブルー1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249、C.I.リアクティブブルー1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46、C.I.フードブルー1、2等が挙げられる。
【0026】
さらに、ブラック系の染料の具体例としては、C.I.アシッドブラック1、2、7、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、09、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、191、C.I.ダイレクトブラック17、19、22、32、38、51、56、62、71、74、75、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168、C.I.リアクティブブラック1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、18、C.I.フードブラック2等が挙げられる。
【0027】
本発明において、着色剤として染料を使用する場合には、該インク組成物へのその添加量は、好ましくは0.5〜15重量%であり、より好ましくは0.7〜10重量%である。0.5重量%以上であると、インクジェット記録装置に用いた場合に、最低限の印字濃度を得ることができ、また、15重量%以下であると、他の添加剤と合わせて印字可能なインク粘度に調整し易く、有利である。
【0028】
本発明において使用可能な顔料としては、特に制限はなく、無機顔料、または有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが使用できる。
【0029】
本発明において、顔料は、アルカリ性溶媒で分散した状態として用いられる。このようなものとしては、カラーインデックスにおいて顔料に分類されるものを、分散剤によりアルカリ性のpH域で分散安定化したもの、または、顔料表面に官能基を付与する処理を行って分散したものが挙がられる。
【0030】
本発明において使用可能な顔料としては、具体的には例えば下記のものが例示できる。
例えば、カラー系のものとして、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、14C、15、16、17、24、34、35、37、42 、53 、55 、65、73、74、75、81、83、93、95、97、98、100、101、104、108、109、110、114、117、120、128、129、138、150、151、153、154、180等が挙げられる。
【0031】
また、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、48(Ca)、48(Mn)、48:2、48:3、48:4 、49、49:1、50、51、52、52:2、53:1、53、55、57(Ca)、57:1、60、60:1、63:1、63:2、64、64:1、81、83、87、88、89、90、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、163、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、209、219等も挙げられる。
【0032】
さらに、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、16、17:1、22、25、56、60、C.I.バットブルー 4、60、63、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C .I .ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、C .I .ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19(キナクリドンレッド)、23、38等も挙げられる。その他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料等も使用できる。
【0033】
また黒色系のものとしては、例えばカーボンブラックおよびC.I.ピグメントブラック1が挙げられる。前記したカーボンブラックの具体例としては、三菱化学製のNo.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B 等が、コロンビア社製のRaven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700 等が、キャボット社製のRegal 400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400 等が、デグッサ社製のColor Black FW1、ColorBlack FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、ColorBlack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black4A、Special Black 4 等が挙げられる。
【0034】
本発明において使用可能な分散剤としては、例えば、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。
【0035】
顔料の分散は、従来から知られている方法にて行うことができる。前記した分散剤と顔料を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノール等によりアルカリ性とした水中に混合し、これを、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの分散機を用いて顔料を分散させる。このとき、顔料の平均粒子径は25〜1000nm、好ましくは50〜250nmに調製する。さらにこのとき、目詰まりの原因となる粗大粒子や異物を取り除くために、金属フィルターやメンブランフィルターなどを用いた濾過あるいは遠心分離を行なうのが好ましい。
【0036】
本発明のインク組成物において、着色剤として顔料を使用する場合、該インク組成物へのその添加量は、好ましくは0.5〜15重量%であり、より好ましくは0.7〜12重量%である。
【0037】
本発明においては、着色剤として、前記した染料および顔料の各群から単独種を選択して用いてもよく、また前記各群内もしくは各群間から複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【0038】
保湿剤
本発明における保湿剤としては、インク組成物において使用すると、インクの乾燥を抑制してインクジェット記録装置の吐出ノズルでのインク固化を防止することができるものであれば、いずれのものも使用可能である。
本発明において用いられる保湿剤としては、水溶性有機溶剤のなかで保湿性まはた吸湿性のある材料であることが好ましく、具体的には例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポリオール類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等が挙げられる。また、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、1,3−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類、ε−カプロラクタム等のラクタム類、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の固体グリセリン類、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類などのような水溶性の吸湿材料も好適に例示することができる。
【0039】
これらの保湿剤は、他のインク組成物の成分と合わせて、インク粘度が25℃において25mPa・s以下になる添加量で加えることができる。
【0040】
ノニオン系界面活性剤
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、ノニオン系界面活性剤をさらに含んでなる。ノニオン性界面活性剤の使用は、インク組成物を、少ないインク量でも、記録紙上で充分に広げるために有利である。また、ノニオン性界面活性剤の使用は、イオン性の界面活性剤に比較して発泡の少ないインク組成物を得ることができる点で有利である。
【0041】
このようなノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、および、後述するアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ニッサンノニオンK−211、K−220、P−213、E−215、E−220、S−215、S−220、HS−220、NS−212、NS−220(以上いずれも日本油脂株式会社製)等が挙げられる。
【0042】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物はノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることが好ましい。
本発明において、アセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式(a)で表される化合物が挙げられる。
【0043】
【化1】
[上記式中、0≦m+n≦50、R1*、R2*、R3*、およびR4*は独立してアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)を表す]
【0044】
上記の式(a)で表される化合物の中で特に好ましくは2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3オールなどが挙げられる。上記の式(a)で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール61、82、104、440、465、485、またはTG(いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能)、オルフィンSTG、オルフィンE1010(商品名)(以上、日信化学社製)が挙げられる。これらのアセチレングリコール系界面活性剤は、2種以上を混合して添加してもよい。
【0045】
ノニオン系界面活性剤の添加量はインク組成物に対して0.1〜5重量%程度の範囲であるのが好ましく、より好ましくは0.5〜2重量%程度の範囲である。0.1重量%以上であると、グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオール類とからなる浸透剤と併用することは、記録紙上にインクが着弾させたときに、紙の横方向にインクを広げる上で有利である。また5重量%以下であると、他の添加剤と合わせて、印字可能なインク粘度に調整することが容易となる。
【0046】
水およびその他の成分
本発明によるインク組成物において、主溶媒は水である。ここで、水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などの純水、もしくは超純水が好ましく使用することができる。また、紫外線照射、過酸化水素の添加により殺菌した水を用いることで、長期保存に際しカビ、バクテリアなどの発生を防止できるので好ましい。
本発明によるインク組成物は、さらに上記した以外の他の水溶性有機溶媒をさらに含んでいても良い。
【0047】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤・防かび剤、酸化防止剤・紫外線吸収剤、導電率調整剤、pH調整剤、表面張力調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸素吸収剤などの他の任意成分をさらに含んでなることができる。
【0048】
pH調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどのアルカリ金属の水酸化物あるいはアミン類が挙げられる。
【0049】
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のTinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252、153、Irganox1010、1076、1035、MD1024など、さらにはランタニドの酸化物等が挙げられる。
【0050】
防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンゾチアゾリン−3−オン(ICI社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL−2、プロキセルTN)などの中から選ぶことができる。
【0051】
記録方法
本発明によれば、前記インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法が提供される。ここで、インク組成物を用いる前記記録方法としては、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。
【0052】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法が提供される。
本発明において、インクジェット記録方法は、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方法であればいかなる方法も使用することができる。このような方法としては、例えば、電歪素子の応答による機構のインクジェットヘッドを用いた方法、すなわちインク液に電歪素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、それによる機械的変形によりインク滴を噴射させて印字を行う方法、熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方法、および、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方法が挙げられる。また、静電吸引方式の方法も挙げられる。この方法は、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方法、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方法である。
【0053】
本発明においては、以上のような種々のインクジェット記録方法において、10m/s以下の比較的低速のインク吐出速度で印刷を行い、かつ本発明によるインク組成物を使用することによって、吐出ノズルへのインク付着を防止して安定にインクジェット記録を行うことができる。
【0054】
さらに本発明によれば、前記の記録方法により記録された記録物も提供される。
【0055】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【0056】
下記のようにしてインク組成物1〜11を調製した。
インク組成物1
ブラック系染料であるC.I.ダイレクトブラック32を6g、グリセリンを10g、ジエチレングリコールを5g、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを1g、1,2−ペンタンジオールを5g、pH調整剤としての水酸化カリウムを0.1g、およびアミノメチルプロパノールを0.5g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物1を調製した。
【0057】
インク組成物2
シアン系染料であるC.I.ダイレクトブルー86を3g、グリセリンを5g、トリエチレングリコールを10g、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを3g、1,2−ペンタンジオール3gを、およびpH調整剤としての水酸化カリウムを0.1g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物2を調製した。
【0058】
インク組成物3
イエロー顔料であるC.I.ピグメントイエロー74を100g、水溶性樹脂分散剤であるジョンクリルJ−62(ジョンソンポリマー社製)を150g、水酸化カリウムを6g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して粗大粒子を除き、水で顔料濃度10重量%まで希釈して、イエロー顔料分散液3を調製した。
得られたイエロー顔料分散液3を30g、グリセリンを15g、エチレングリコールモノブチルエーテルを1.5g、および1,2−ペンタンジオールを4g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。さらにpH調整剤であるトリエタノールアミンによりその混合液のpHを9.5に調整した後、この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(商品名、日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物3を調製した。
【0059】
インク組成物4
シアン顔料であるC.I.ピグメントブルー15を100g、水溶性樹脂分散剤であるジョンクリルJ−62(ジョンソンポリマー社製)を100g、水酸化カリウムを4.5g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除き、水で顔料濃度10重量%まで希釈して、シアン顔料分散液4を調製した。
得られたシアン顔料分散液4を30g、グリセリンを10g、ジエチレングリコールを5g、トリエチレングリコールモノエチルエーテルを2g、および1,2−ヘキサンジオールを3g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。さらにpH調整剤であるトリエタノールアミンによりその混合液のpHを9.5に調整した後、この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド社製)により濾過して、インク組成物4を調製した。
【0060】
インク組成物5
ブラック顔料であるカーボンブラックのカラーブラックS170(デグザ社製)を100g、水溶性樹脂分散剤であるジョンクリルJ−62(ジョンソンポリマー社製)を150g、水酸化カリウムを6g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除き、水で顔料濃度10重量%まで希釈して、ブラック顔料分散液5を調製した。
得られたブラック顔料分散液5を50g、グリセリンと8g、トリエチレングリコールを6g、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを2g、および1,2−ヘキサンジオールを2g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。さらにpH調整剤であるトリエタノールアミンによりその混合液のpHを9.5に調整した後、この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物5を調製した。
【0061】
インク組成物6
ブラック系染料であるC.I.ダイレクトブラック32を6g、グリセリンを10g、ジエチレングリコールを5g、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを1g、1,2−ペンタンジオールを4g、ノニオン界面活性剤であるニッサンノニオンNS−220(日本油脂株式会社製)を1.5g、pH調整剤としての水酸化カリウムを0.1g、およびアミノメチルプロパノールを0.5g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド社製)により濾過して、インク組成物6を調製した。
【0062】
インク組成物7
シアン系染料であるC.I.ダイレクトブルー86を3g、グリセリンを5g、トリエチレングリコールを10g、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを2g、1,2−ペンタンジオールを2g、アセチレングリコール系界面活性剤としてのサーフィノール440(エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)を1g、およびpH調整剤としての水酸化カリウムを0.1g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物7を調製した。
【0063】
インク組成物8
ブラック顔料として顔料表面に官能基を付与する処理を行って分散したカーボンブラックのボンジェットブラックCW−1(オリエント化学工業株式会社製)を10g、グリセリンを5g、トリエチレングリコールを10g、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを2g、1,2−ペンタンジオールを2g、アセチレングリコール系界面活性剤としてのサーフィノール440(エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)を1g、およびpH調整剤としてのトリエタノールアミンを0.5g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)にて濾過して、インク組成物8を調製した。
【0064】
インク組成物9
シアン顔料であるC.I.ピグメントブルー15を100g、水溶性樹脂分散剤であるジョンクリルJ−62(ジョンソンポリマー社製)を100g、水酸化カリウムを4.5g、および水を250g混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分散原液を孔径約8μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)で濾過して粗大粒子を除き、水で顔料濃度10重量%まで希釈して、シアン顔料分散液9を調製した。
得られたシアン顔料分散液9を30g、グリセリンを10g、ジエチレングリコールを5g、トリエチレングリコールモノエチルエーテルを2g、1,2−ヘキサンジオールを2g、およびアセチレングリコール系界面活性剤としてのサーフィノール440(エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)を1g混合して、超純水を加えて全量を100gとして混合液を得た。さらにpH調整剤としてトリエタノールアミンにより、混合液のpHを9.5に調整した後、この混合液を2時間攪拌して、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(日本ミリポア・リミテッド製)により濾過して、インク組成物9を調製した。
【0065】
インク組成物10(比較例)
ジエチレングリコールモノメチルエーテル1gと1,2−ペンタンジオール5gの代わりに、1,2−ヘキサンジオール6gを添加した以外は、前記したインク組成物1と同様にして、インク組成物10を調製した。
【0066】
インク組成物11(比較例)
ジエチレングリコールモノブチルエーテル2gと1,2−ヘキサンジオール2gの代わりに、1,2−ヘキサンジオール7gを添加した以外は、前記したインク組成物5と同様にして、インク組成物11を調製した。
【0067】
評価試験
インク組成物1〜11について、圧電素子式オンデマンド型インクジェット記録装置MJ−930C(セイコーエプソン株式会社製)を用いて、中性普通紙ゼロックス−P(富士ゼロックス株式会社製)にそれぞれ印刷を行った。
得られた印刷物について、印刷品質、および印字の抜け、インク滴の飛行曲がりなどを、各インク組成物について確認した。
【0068】
いずれのインク組成物についても、記録紙上の印刷品質は良好であった。
インク組成物1〜9については、連続して300頁の印刷を行っても、印字の抜けやインク滴の飛行曲がりなどの乱れは発生しなかった。
これに対して比較例であるインク組成物10および11については、印刷品質はインク組成物1〜9と同等であったが、連続して印刷すると徐々にインク滴の飛行曲がりが発生して、安定して300頁の印刷を行うことができなかった。なお、インク滴の飛行曲がりが発生したインクジェット記録装置の吐出ノズルを顕微鏡観察すると、ノズル付近にインクの付着があり、このためにインク滴の飛行曲がりが発生したものと推定された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Field of Invention
The present invention relates to an ink composition having excellent ejection stability. In detail, it is related with the ink composition used for the printer for inkjet recording.
[0002]
Background art
Inkjet recording is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium by ejecting ink as small droplets from a fine nozzle. As an ink jet recording method, an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink stored in the nozzle head is intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium, or a nozzle The ink stored in the head part is heated rapidly at a part close to the ejection part to generate bubbles, and ejected intermittently by the volume expansion caused by the bubbles, and characters and symbols are recorded on the surface of the recording medium. Methods have been put to practical use.
[0003]
Ink used for such ink jet recording has good printing dryness, no bleeding of printing, can be printed uniformly on the surface of various recording media, and colors do not mix in the case of multiple colors. Various performances are required.
[0004]
For this reason, conventionally, in order to prevent the ink composition from quickly drying on the recording paper or from mixing between adjacent inks of different colors, a component that promotes penetration into the recorded material is added to the ink composition. It is being considered.
[0005]
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-14260 describes the use of lower alcohols as a component that promotes ink permeability.
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-55975 describes that by adding a surfactant to an ink composition, the surface tension of the ink is reduced and the permeability of the ink is improved.
[0007]
JP-A-7-157698 describes 1,2-alkanediol as a penetrant. However, all the inks specifically disclosed in this publication contain a dye as a colorant.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present inventors have recently used glycol monoether and 1,2-alkanediol in an ink composition, and the ratio between the glycol monoether and 1,2-alkanediol is within a specific range. It was found that an ink composition having excellent ejection stability can be obtained. The present invention is based on such knowledge.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition having excellent performance when used in an ink jet recording apparatus, particularly an ink composition having excellent ink ejection stability.
[0009]
The ink composition according to the present invention is an ink composition comprising at least a colorant, a humectant, a glycol monoether, 1,2-alkanediol, and water, and the glycol monoether The weight ratio with 1,2-alkanediol is in the range of 1: 5 to 5: 1.
In the ink composition according to the present invention, the colorant is selected from water-soluble dyes or dispersed pigments.
According to one preferred embodiment of the present invention, the ink composition further comprises a nonionic surfactant.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Ink composition
The ink composition according to the present invention is used in a recording system using the ink composition.
Examples of the recording method using the ink composition include an ink jet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and other various printing methods. The ink composition according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method.
[0011]
The ink composition according to the present invention comprises a combination of 1,2-alkanediol and glycol monoether, and has a smaller amount of 1,2-alkanediol compared to the case of comprising only 1,2-alkanediol. The same penetrability can be imparted to the ink with the added amount. Thereby, the amount of 1,2-alkanediol added to the ink composition can be relatively reduced, and other components other than 1,2-alkanediol can be further added. This is advantageous from the viewpoint of designing or improving the ink. Further, the ink composition according to the present invention is excellent in ejection stability. The reason is not clear, but it is expected that the wettability of the discharge nozzle of the ink composition will be appropriate. As will be described later in the examples, the ink composition according to the present invention does not cause ink adhesion near the nozzle. This seems to prevent the flying bend of the ink droplets effectively.
[0012]
In the present invention, glycol monoether and 1,2-alkanediol are considered to mainly function as penetrants.
In the ink composition according to the present invention, the glycol monoether and 1,2-alkanediol are adjusted so that the ratio (weight ratio) of glycol monoether to 1,2-alkanediol is in the range of 1: 5 to 5: 1. And preferably the weight ratio is in the range of 1: 2 to 2: 1. Being in such a range is advantageous from the viewpoint of reducing the amount of 1,2-alkanediol added while maintaining excellent ejection stability.
[0013]
Glycol monoether
In the present invention, the glycol monoether is selected from monoether compounds of glycols such as mono and polyethylene glycol, mono and polypropylene glycol, and is selected from compounds represented by the following formula (i) It is preferable that
R-O- [CxH2x-O]y-H (i)
[In the above formula,
R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group;
x is 1 to 3, preferably 2 or 3.
y is 1-8, preferably 1-5, more preferably 1-3.
[0014]
Specific examples of the glycol monoether include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso. -Propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene Glycol mono-n-butyl ether, diethyl Glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso- Propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso- And propyl ether.
[0015]
Among these, in the present invention, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monobutyl ether, or dipropylene glycol monobutyl ether is 1,2-alkane. High compatibility with diol is preferable.
[0016]
In the present invention, the glycol monoether is preferably added in the range of 0.25 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the ink composition. If it is 0.25% by weight or more, sufficient permeability can be obtained by using it in combination with 1,2-alkanediol, and if it is less than 10%, the ink viscosity can be printed together with other additives. Can be easily adjusted and is advantageous.
[0017]
1,2-alkanediol
In the present invention, the 1,2-alkanediol is preferably 1,2-alkanediol having 4 to 10 carbon atoms. Two or more kinds of 1,2-alkanediol may be mixed and added.
[0018]
In a preferred embodiment of the invention, the 1,2-alkanediol is 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol and Selected from the group consisting of mixtures thereof. More preferably, the 1,2-alkanediol is one having 6 to 8 carbon atoms, that is, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, or 1,2-octanediol. preferable. These are advantageous in that they have excellent permeability to recording media.
In a further preferred embodiment of the present invention, the 1,2-alkanediol is 1,2-hexanediol.
[0019]
The ink composition according to the present invention preferably comprises the 1,2-alkanediol in a range of 0.5 to 10% by weight with respect to the total amount of the ink composition, more preferably 1 to It is contained in the range of 5% by weight. If it is 0.5% by weight or more, sufficient penetrability can be obtained, and if it is 10% by weight or less, it is easy to adjust the ink viscosity to be printable together with other additives, which is advantageous. .
[0020]
According to a preferred embodiment of the present invention, a combination in which the glycol monoether is glycol monobutyl ether and the 1,2-alkanediol is 1,2-hexanediol is preferred. At this time, the addition amount of the 1,2-alkanediol is preferably less than 2.5% by weight. By such addition amount, sufficient penetrability can be secured in the ink composition and excellent. The printing stability can be shown.
Here, the glycol monobutyl ether refers to a compound in which R is a butyl group, x is 2 or 3, and y is 1 to 3 in the above formula (i), specifically, Examples thereof include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and the like.
[0021]
Colorant
In the present invention, the colorant can be dissolved or dispersed in the ink composition, and can print a printed material of a large number of colors on a recording medium when printed by an ink jet recording apparatus. .
In the ink composition according to the present invention, the colorant can be appropriately selected from a dye or a pigment. Moreover, you may use it combining a dye and a pigment suitably as needed.
The colorant in the present invention is preferably a colored substance such as an organic dye or pigment that can be dissolved or dispersed in an aqueous medium. These are suitable for use in ink because of their high color density per weight and vivid colors.
[0022]
Although it does not restrict | limit especially as dye in this invention, Various dyes used for normal inkjet recording, such as a direct dye, an acid dye, a food dye, a basic dye, a reactive dye, a disperse dye, a vat dye, and a soluble vat dye Dyes can be used advantageously.
[0023]
Specific examples of the dye that can be used in the present invention include the following.
Specific examples of yellow dyes include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 127, 131, 135, 142, 162, 164, 165, C.I. I. Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 110, 132, 142, 144, C.I. I. Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42, C.I. I. Food yellow 3, 4 etc. are mentioned.
[0024]
Specific examples of magenta dyes include C.I. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227228, 229, 230, 231, C.I. I. Reactive Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, C.I. I. Food red 7, 9, 14 etc. are mentioned.
[0025]
Specific examples of cyan dyes include C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33 , 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, C.I. I. Food blue 1, 2, etc. are mentioned.
[0026]
Further, specific examples of black dyes include C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 09, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168, C.I. I. Reactive Black 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, C.I. I. Food black 2 etc. are mentioned.
[0027]
In the present invention, when a dye is used as the colorant, the amount added to the ink composition is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight. . When it is 0.5% by weight or more, a minimum printing density can be obtained when used in an ink jet recording apparatus, and when it is 15% by weight or less, printing can be performed together with other additives. It is easy to adjust the ink viscosity and is advantageous.
[0028]
There is no restriction | limiting in particular as a pigment which can be used in this invention, An inorganic pigment or an organic pigment can be used. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
[0029]
In the present invention, the pigment is used in a state dispersed in an alkaline solvent. Examples of such materials include those classified as pigments in the color index, those that have been dispersed and stabilized in a alkaline pH range by a dispersant, or those that have been dispersed by applying a functional group to the pigment surface. Be raised.
[0030]
Specific examples of the pigment that can be used in the present invention include the following.
For example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 14C, 15, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 114, 117, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 153, 154, 180 and the like.
[0031]
In addition, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 48 (Ca), 48 (Mn), 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 50, 51, 52, 52: 2, 53: 1, 53, 55, 57 (Ca), 57: 1, 60, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 101 (Bengara) ), 104, 105, 106, 108 (cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 163, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 209, 2 19 etc. are also mentioned.
[0032]
Furthermore, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 16, 17: 1, 22, 25, 56, 60, C.I. I. Bat Blue 4, 60, 63, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19 (quinacridone red), 23, 38, and the like. In addition, processed pigments such as graft carbon whose surface is treated with a resin or the like can also be used.
[0033]
Examples of the black type include carbon black and C.I. I. And CI Pigment Black 1. Specific examples of the carbon black described above include No.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No2200B, etc. manufactured by Mitsubishi Chemical, Colombian Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700, etc. 1300, Monarch 1400 etc. are Degussa Color Black FW1, ColorBlack FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, ColorBlack S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 and so on.
[0034]
Examples of the dispersant usable in the present invention include styrene-acrylic acid resin, styrene-acrylic acid-acrylic ester resin, styrene-maleic acid resin, styrene-maleic acid half ester resin, and acrylic acid-acrylic ester resin. , Isobutylene-maleic acid resin, rosin-modified maleic acid resin, and the like.
[0035]
The pigment can be dispersed by a conventionally known method. The above dispersant and pigment are mixed in water made alkaline with sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, aqueous ammonia, triethanolamine, diethanolamine, triethylamine, aminomethylpropanol and the like. Then, the pigment is dispersed using a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator mill, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, or an ang mill. At this time, the average particle diameter of the pigment is adjusted to 25 to 1000 nm, preferably 50 to 250 nm. Further, at this time, in order to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging, it is preferable to perform filtration or centrifugal separation using a metal filter, a membrane filter, or the like.
[0036]
In the ink composition of the present invention, when a pigment is used as a colorant, the amount added to the ink composition is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 0.7 to 12% by weight. It is.
[0037]
In the present invention, as the colorant, a single species may be selected and used from each group of the dyes and pigments described above, or a plurality of species may be selected from within each group or between each group and used in combination. May be.
[0038]
Moisturizer
As the humectant in the present invention, any humectant can be used as long as it can suppress ink drying and prevent ink solidification at the discharge nozzle of the ink jet recording apparatus when used in the ink composition. is there.
The humectant used in the present invention is preferably a material having moisture retention or moisture absorption among water-soluble organic solvents. Specifically, for example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, penta Examples include polyols such as erythritol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. Urea, thiourea, ethylene urea, ureas such as 1,3-dimethylimidazolidinones, lactams such as ε-caprolactam, solid glycerols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, maltitol, sorbitol, Water-soluble hygroscopic materials such as saccharides such as gluconolactone and maltose can also be suitably exemplified.
[0039]
These humectants can be added together with the components of other ink compositions in an addition amount that results in an ink viscosity of 25 mPa · s or less at 25 ° C.
[0040]
Nonionic surfactant
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition further comprises a nonionic surfactant. The use of a nonionic surfactant is advantageous for sufficiently spreading the ink composition on the recording paper even with a small amount of ink. The use of a nonionic surfactant is advantageous in that an ink composition with less foaming can be obtained as compared with an ionic surfactant.
[0041]
Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide. And acetylene glycol surfactants described later. These can be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of nonionic surfactants include Nissan Nonion K-211, K-220, P-213, E-215, E-220, S-215, S-220, HS-220, NS-212, NS. -220 (all manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.) and the like.
[0042]
According to a preferred aspect of the present invention, the ink composition preferably further comprises an acetylene glycol surfactant as a nonionic surfactant.
In the present invention, preferred specific examples of the acetylene glycol surfactant include compounds represented by the following formula (a).
[0043]
[Chemical 1]
[In the above formula, 0 ≦ m + n ≦ 50, R1 *, R2 *, R3 *And R4 *Independently represents an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)]
[0044]
Among the compounds represented by the above formula (a), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3, 6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol and the like. Commercially available products may be used as the acetylene glycol surfactant represented by the above formula (a), and specific examples thereof include Surfynol 61, 82, 104, 440, 465, 485, or TG ( All are available from Air Products and Chemicals. Inc.), Orphine STG, Orphine E1010 (trade name) (Nippon Chemical Co., Ltd.). Two or more of these acetylene glycol surfactants may be mixed and added.
[0045]
The addition amount of the nonionic surfactant is preferably in the range of about 0.1 to 5% by weight, more preferably in the range of about 0.5 to 2% by weight with respect to the ink composition. When it is 0.1% by weight or more, when used in combination with a penetrant composed of glycol monoether and 1,2-alkanediols, when the ink is landed on the recording paper, the ink is placed in the lateral direction of the paper. It is advantageous in spreading. Further, when it is 5% by weight or less, it becomes easy to adjust to a printable ink viscosity together with other additives.
[0046]
Water and other ingredients
In the ink composition according to the present invention, the main solvent is water. Here, as water, ion-exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, or ultrapure water can be preferably used. Further, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide because generation of mold, bacteria, and the like can be prevented during long-term storage.
The ink composition according to the present invention may further contain a water-soluble organic solvent other than those described above.
[0047]
The ink composition according to the present invention further comprises an anti-clogging agent for nozzles, an antiseptic / antifungal agent, an antioxidant / ultraviolet absorber, a conductivity adjusting agent, a pH adjusting agent, a surface tension adjusting agent, a dissolution aid, a viscosity. It may further comprise other optional components such as a regulator and an oxygen absorber.
[0048]
Examples of the pH adjusting agent include alkali metal hydroxides or amines such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, and aminomethylpropanol.
[0049]
Antioxidants and ultraviolet absorbers include allophanates such as allophanate and methyl allophanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, L-ascorbic acid and its salts, etc., Tinuvin 328, 900 manufactured by Ciba Geigy 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, and the like, and lanthanide oxides.
[0050]
Examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzothiazolin-3-one (ICI) Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
[0051]
Recording method
According to the present invention, there is provided a recording method for performing printing by attaching the ink composition to a recording medium. Here, examples of the recording method using the ink composition include an inkjet recording method, screen printing, a recording method using a pen or the like, and various other printing methods.
[0052]
According to a preferred aspect of the present invention, there is provided an ink jet recording method for performing printing by ejecting droplets of the ink composition according to the present invention and attaching the droplets to a recording medium.
In the present invention, any method can be used as the ink jet recording method as long as the ink composition is ejected as droplets from a fine nozzle and the droplets are attached to a recording medium. As such a method, for example, a method using an inkjet head having a mechanism based on the response of an electrostrictive element, that is, simultaneously applying pressure and a print information signal to an ink liquid with an electrostrictive element, and thereby causing ink droplets to be mechanically deformed. A method of performing printing by jetting, a method of rapidly expanding the volume of the ink liquid by the action of thermal energy, and applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator, A method of forcibly ejecting ink droplets can be mentioned. Moreover, the electrostatic attraction method is also exemplified. In this method, a strong electric field is applied between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, ink is continuously ejected from the nozzle in the form of droplets, and printing information is printed while the ink droplets fly between the deflection electrodes. A method of recording by applying a signal to a deflection electrode, or a method of ejecting an ink droplet corresponding to a print information signal without deflecting the ink droplet.
[0053]
In the present invention, in the various ink jet recording methods as described above, printing is performed at a relatively low ink discharge speed of 10 m / s or less, and the ink composition according to the present invention is used, whereby the ink is discharged to the discharge nozzle. Ink jet recording can be performed stably by preventing ink adhesion.
[0054]
Furthermore, according to this invention, the recorded matter recorded by the said recording method is also provided.
[0055]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but these do not limit the scope of the present invention.
[0056]
Ink compositions 1 to 11 were prepared as follows.
Ink composition 1
C. black dye I. 6 g of direct black 32, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 1 g of diethylene glycol monomethyl ether, 5 g of 1,2-pentanediol, 0.1 g of potassium hydroxide as a pH adjusting agent, and 0.5 g of aminomethylpropanol After mixing, ultrapure water was added to make a total amount of 100 g to obtain a mixed solution. The mixture was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore size of about 1.2 μm to prepare ink composition 1.
[0057]
Ink composition 2
C. a cyan dye I. 3 g of direct blue 86, 5 g of glycerin, 10 g of triethylene glycol, 3 g of diethylene glycol monoethyl ether, 3 g of 1,2-pentanediol, and 0.1 g of potassium hydroxide as a pH adjuster were mixed together. Pure water was added to make the total amount 100 g to obtain a mixed solution. This mixed solution was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter having a pore size of about 1.2 μm (manufactured by Nippon Millipore Limited) to prepare ink composition 2.
[0058]
Ink composition 3
C. a yellow pigment. I. 100 g of Pigment Yellow 74, 150 g of John Krill J-62 (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), 6 g of potassium hydroxide, and 250 g of water are mixed and dispersed in a ball mill with zirconia beads for 10 hours. Went. The obtained dispersion liquid was filtered through a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to prepare a yellow pigment dispersion 3.
30 g of the obtained yellow pigment dispersion 3, 15 g of glycerin, 1.5 g of ethylene glycol monobutyl ether, and 4 g of 1,2-pentanediol were mixed, and ultrapure water was added to make the total amount 100 g. Obtained. Further, after adjusting the pH of the mixed solution to 9.5 with triethanolamine as a pH adjusting agent, the mixed solution was stirred for 2 hours to obtain a membrane filter having a pore size of about 1.2 μm (trade name, Nippon Millipore Limited). Ink composition 3 was prepared by filtration.
[0059]
Ink composition 4
C. a cyan pigment I. 100 g of CI Pigment Blue 15, 100 g of Joncrill J-62 (Johnson Polymer Co., Ltd.) which is a water-soluble resin dispersant, 4.5 g of potassium hydroxide, and 250 g of water were mixed and mixed in a ball mill using zirconia beads. Time dispersion was performed. The obtained dispersion liquid was filtered through a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore diameter of about 8 μm to remove coarse particles, and diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to prepare cyan pigment dispersion 4.
30 g of the obtained cyan pigment dispersion 4, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 2 g of triethylene glycol monoethyl ether, and 3 g of 1,2-hexanediol were mixed, and ultrapure water was added to make a total amount of 100 g. As a result, a mixed solution was obtained. Further, the pH of the mixed solution was adjusted to 9.5 with triethanolamine as a pH adjusting agent, and then the mixed solution was stirred for 2 hours to obtain a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited). The ink composition 4 was prepared by filtration.
[0060]
Ink composition 5
100g of carbon black color black S170 (Degussa Co.), which is a black pigment, 150g of water-soluble resin dispersant Joncrill J-62 (Johnson Polymer Co., Ltd.), 6g of potassium hydroxide, and 250g of water Then, dispersion was performed for 10 hours by a ball mill using zirconia beads. The obtained dispersion stock solution was filtered with a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to prepare a black pigment dispersion 5.
50 g of the obtained black pigment dispersion 5 was mixed with 8 g of glycerin, 6 g of triethylene glycol, 2 g of diethylene glycol monobutyl ether, and 2 g of 1,2-hexanediol, and ultrapure water was added to make the total amount 100 g. A mixture was obtained. Furthermore, after adjusting the pH of the mixed solution to 9.5 with triethanolamine which is a pH adjusting agent, the mixed solution was stirred for 2 hours, and then a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited). The ink composition 5 was prepared by filtration.
[0061]
Ink composition 6
C. black dye I. 6 g of direct black 32, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 1 g of diethylene glycol monomethyl ether, 4 g of 1,2-pentanediol, and nonionic surfactant Nissan Nonion NS-220 (manufactured by NOF Corporation) 1. 5 g, 0.1 g of potassium hydroxide as a pH adjusting agent, and 0.5 g of aminomethylpropanol were mixed, and ultrapure water was added to make a total amount of 100 g to obtain a mixed solution. This mixed solution was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited) to prepare ink composition 6.
[0062]
Ink composition 7
C. a cyan dye I. 3 g of direct blue 86, 5 g of glycerin, 10 g of triethylene glycol, 2 g of diethylene glycol monoethyl ether, 2 g of 1,2-pentanediol, Surfynol 440 as an acetylene glycol surfactant (Air Products and 1 g of Chemicals) and 0.1 g of potassium hydroxide as a pH adjuster were mixed, and ultrapure water was added to make a total amount of 100 g to obtain a mixed solution. This mixed solution was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited) to prepare an ink composition 7.
[0063]
Ink composition 8
Carbon black Bonjet Black CW-1 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 10 g, glycerin 5 g, triethylene glycol 10 g, diethylene glycol monoethyl dispersed as a black pigment by applying a functional group to the pigment surface and dispersed. 2 g of ether, 2 g of 1,2-pentanediol, 1 g of Surfynol 440 (manufactured by Air Products and Chemicals) as an acetylene glycol surfactant, and 0.03 of triethanolamine as a pH adjuster. 5 g was mixed and ultrapure water was added to make the total amount 100 g to obtain a mixed solution. This mixed solution was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited) to prepare an ink composition 8.
[0064]
Ink composition 9
C. a cyan pigment I. 100 g of CI Pigment Blue 15, 100 g of Joncrill J-62 (Johnson Polymer Co., Ltd.) which is a water-soluble resin dispersant, 4.5 g of potassium hydroxide, and 250 g of water were mixed and mixed in a ball mill using zirconia beads. Time dispersion was performed. The obtained dispersion stock solution was filtered through a membrane filter (manufactured by Nippon Millipore Limited) having a pore size of about 8 μm to remove coarse particles, and diluted with water to a pigment concentration of 10% by weight to prepare a cyan pigment dispersion 9.
30 g of the obtained cyan pigment dispersion 9, 10 g of glycerin, 5 g of diethylene glycol, 2 g of triethylene glycol monoethyl ether, 2 g of 1,2-hexanediol, and Surfynol 440 as an acetylene glycol surfactant ( 1 g of Air Products and Chemicals) was mixed and ultrapure water was added to make a total amount of 100 g to obtain a mixed solution. Furthermore, after adjusting the pH of the mixed solution to 9.5 with triethanolamine as a pH adjuster, the mixed solution was stirred for 2 hours and filtered through a membrane filter having a pore size of about 1.2 μm (manufactured by Nihon Millipore Limited). Thus, an ink composition 9 was prepared.
[0065]
Ink composition 10 (comparative example)
Ink composition 10 was prepared in the same manner as ink composition 1 described above except that 6 g of 1,2-hexanediol was added instead of 1 g of diethylene glycol monomethyl ether and 5 g of 1,2-pentanediol.
[0066]
Ink composition 11 (comparative example)
Ink composition 11 was prepared in the same manner as ink composition 5 except that 7 g of 1,2-hexanediol was added instead of 2 g of diethylene glycol monobutyl ether and 2 g of 1,2-hexanediol.
[0067]
Evaluation test
The ink compositions 1 to 11 were each printed on neutral plain paper Xerox-P (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using a piezoelectric element type on-demand ink jet recording apparatus MJ-930C (manufactured by Seiko Epson Corporation). It was.
About the obtained printed matter, printing quality, omission of printing, flying bending of ink droplets, and the like were confirmed for each ink composition.
[0068]
For any of the ink compositions, the print quality on the recording paper was good.
For ink compositions 1 to 9, even when 300 pages were continuously printed, no disturbance such as missing prints or flying bends of ink droplets occurred.
On the other hand, for the ink compositions 10 and 11, which are comparative examples, the print quality was equivalent to that of the ink compositions 1 to 9, but when the printing was continuously performed, the flying curvature of the ink droplets gradually occurred, 300 pages could not be printed stably. When the discharge nozzle of the ink jet recording apparatus in which the ink droplet flying curve was observed with a microscope, it was estimated that there was ink adhesion near the nozzle, which caused the ink droplet flying curve.
Claims (11)
前記グリコールモノエーテルと1,2−アルカンジオールとの重量比が1:5〜5:1の範囲であって、かつ
1,2−アルカンジオールの炭素数が4〜10である、インク組成物。
{ただし、前記インク組成物は、下記式(I)で表される化合物を含まない:
EOはエチレンオキシ基を表し、
POはプロピレンオキシ基を表し、
m1、m2、m3、n1、n2、およびn3は0または1以上の自然数を表し、
EOおよびPOは、上記式の[ ]内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよく、
式(I)の化合物の混合物の数平均として表した場合、m1+m2+m3+n1+n2+n3が0.5〜10の範囲にある)}。An ink composition comprising at least a colorant, a humectant, a glycol monoether, 1,2-alkanediol, and water,
The weight ratio of glycol monoether to 1,2-alkanediol is in the range of 1: 5 to 5: 1 , and
An ink composition in which 1,2-alkanediol has 4 to 10 carbon atoms .
{However, the ink composition does not contain a compound represented by the following formula (I):
EO represents an ethyleneoxy group,
PO represents a propyleneoxy group,
m1, m2, m3, n1, n2, and n3 represent 0 or a natural number of 1 or more,
EO and PO may be random or block, regardless of the order in [] in the above formula.
When expressed as the number average of the mixture of compounds of formula (I), m1 + m2 + m3 + n1 + n2 + n3 is in the range of 0.5-10)}.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001112704A JP4764563B2 (en) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Ink composition |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000-109397 | 2000-04-11 | ||
JP2000109397 | 2000-04-11 | ||
JP2000109397 | 2000-04-11 | ||
JP2001112704A JP4764563B2 (en) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Ink composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001354889A JP2001354889A (en) | 2001-12-25 |
JP4764563B2 true JP4764563B2 (en) | 2011-09-07 |
Family
ID=26589854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001112704A Expired - Lifetime JP4764563B2 (en) | 2000-04-11 | 2001-04-11 | Ink composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4764563B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9540530B2 (en) | 2013-03-29 | 2017-01-10 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge and ink-jet recording apparatus |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE368084T1 (en) | 2000-04-11 | 2007-08-15 | Seiko Epson Corp | INK COMPOSITION |
WO2002026901A2 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-04 | Hewlett-Packard Company | Aqueous ink jet inks for use with commercial offset media and offset ink |
JP2004051695A (en) * | 2002-07-17 | 2004-02-19 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
JP4595281B2 (en) | 2003-01-07 | 2010-12-08 | セイコーエプソン株式会社 | Ink composition for ink jet recording, ink set, and ink jet recording method |
US7445312B2 (en) | 2003-06-26 | 2008-11-04 | Seiko Epson Corporation | Inkjet printer and inkjet print method |
JP5978513B2 (en) * | 2012-03-15 | 2016-08-24 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Water-based inkjet ink |
JP6313503B1 (en) | 2017-04-21 | 2018-04-18 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Water-based inkjet ink and method for producing printed matter |
-
2001
- 2001-04-11 JP JP2001112704A patent/JP4764563B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9540530B2 (en) | 2013-03-29 | 2017-01-10 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge and ink-jet recording apparatus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001354889A (en) | 2001-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1473339B1 (en) | Aqueous ink, and ink-jet recording method, ink-jet recording apparatus, and image forming method using the same | |
JP3649389B2 (en) | Ink composition and ink jet recording method using the same | |
US20030097960A1 (en) | Ink composition | |
JP4918772B2 (en) | Ink composition for inkjet recording | |
US20080292794A1 (en) | Ink jet recording apparatus and ink jet recording method | |
JP2006282810A (en) | Ink composition, printing method using the same, and printed matter | |
JP2006274128A (en) | Water-based ink composition and method for ink-jet recording and record using the same | |
JP2007277330A (en) | Aqueous ink composition, inkjet recording method using the same and print | |
JP2003096355A (en) | Ink composition, ink-jet recording method and recording apparatus by using this ink composition | |
JP5540523B2 (en) | Ink set and recording method using the same | |
JP4764562B2 (en) | Ink composition | |
JP2005154549A (en) | Water-based ink composition and inkjet printing method using the same, and printed matter | |
JP2006274024A (en) | Water-based ink composition and method for ink-jet recording and record using the same | |
JP2006274023A (en) | Water-based ink composition and method for ink-jet recording and record using the same | |
JP4323159B2 (en) | Ink jet ink composition | |
JP4764563B2 (en) | Ink composition | |
JP3876980B2 (en) | Ink set for ink jet recording, ink jet recording method, and recorded matter | |
JPWO2004029165A1 (en) | Aqueous ink composition, ink jet recording method using the same, and recorded matter | |
JP2006274022A (en) | Water-based ink composition and method for ink-jet recording and record using the same | |
JP2007277329A (en) | Aqueous ink composition, inkjet recording method using the same and print | |
JP2005120181A (en) | Ink composition | |
JP2005263970A (en) | Ink composition | |
JP2006274030A (en) | Water-based pigment ink and method for ink-jet recording and record using the same | |
JP2005232360A (en) | Water-based ink composition, inkjet recording method using it, and recorded matter | |
JP2005263969A (en) | Ink composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050104 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050307 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070608 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070808 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20071004 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20071221 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110427 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110613 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4764563 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |