JP5387177B2 - Method for producing toner for developing electrostatic image, toner for developing electrostatic image, and image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、静電荷像現像用トナーの製造方法と該製造方法により造られた静電荷像現像用トナー、並びに該静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developing toner produced by the production method, and an image forming method using the electrostatic charge image developing toner.

最近、複写機やプリンタなどの電子写真方式による画像形成技術の分野では、デジタル技術の進展に伴い、1200dpi(dpi;2.54cmあたりのドット数)レベルの微小なドット画像を、正確に再現させる画像形成技術が求められるようになってきた。   Recently, in the field of image forming technology using electrophotography such as copying machines and printers, with the progress of digital technology, a minute dot image of 1200 dpi (dpi; the number of dots per 2.54 cm) level is accurately reproduced. Image forming technology has been demanded.

このような微小なドット画像を正確に再現させるために、静電荷像現像用トナー(以下、単にトナーとも云う)の小径化(例えば、粒径4.0〜7.0μm)が検討され、製造工程で種々の制御を加えることが可能ないわゆる重合トナーが注目されるようになった。   In order to accurately reproduce such a minute dot image, a reduction in the diameter (for example, a particle diameter of 4.0 to 7.0 μm) of an electrostatic charge image developing toner (hereinafter also simply referred to as toner) has been studied and manufactured. A so-called polymerized toner capable of applying various controls in the process has been attracting attention.

重合トナーは、少なくとも樹脂粒子と着色剤を有する分散液を凝集・融着する製造方法により作製されることが知られている。   It is known that a polymerized toner is produced by a production method in which a dispersion having at least resin particles and a colorant is aggregated and fused.

このトナーの製造方法では、凝集を停止する工程で、アルカリ金属の水酸化物(水酸化ナトリウム)を用いることが開示されている(例えば、特許文献1参照。)。   In this toner production method, it is disclosed that an alkali metal hydroxide (sodium hydroxide) is used in the step of stopping aggregation (for example, see Patent Document 1).

特開2000−122344号公報JP 2000-122344 A

しかしながら、少なくとも樹脂粒子と着色剤を有する分散液を凝集・融着するトナーの製造方法において、凝集を停止させる工程で、水酸化ナトリウムを用いると、トナー粒子の形成と同時に微粒子が形成され、トナー中に微粒子が混在することになる。この微粒子が混在したトナーを用い、クリーニングブレードを採用した画像形成方法で多数枚プリントを行うと、プリントにクリーニング不良に起因するかぶりが発生するという問題があった。   However, in the toner manufacturing method in which a dispersion having at least resin particles and a colorant is agglomerated and fused, if sodium hydroxide is used in the step of stopping aggregation, fine particles are formed simultaneously with the formation of the toner particles. Fine particles will be mixed inside. When a large number of sheets are printed by the image forming method using the cleaning blade using the toner in which the fine particles are mixed, there is a problem that fog due to a cleaning defect occurs in the print.

本発明の目的は、転写残トナーをクリーニングブレード方式でクリーニングする画像形成方法の画像形成装置にトナーを装填して多数枚プリントしても、転写体表面(感光体表面、中間転写体表面、二次転写部材表面)にトナーフィルミングが発生せず、継続してかぶりの無い高品質のプリント画像が得られるトナーの製造方法、トナー及び画像形成方法を提供することにある。   An object of the present invention is to transfer the surface (photosensitive member surface, intermediate transfer member surface, two-sided surface) even if a large number of sheets are printed by loading the toner in an image forming apparatus of an image forming method in which the transfer residual toner is cleaned by a cleaning blade method. It is an object of the present invention to provide a toner manufacturing method, a toner and an image forming method capable of continuously obtaining a high-quality printed image without causing toner filming on the surface of the next transfer member.

本発明の上記目的は、下記構成を採ることにより達成できる。   The above object of the present invention can be achieved by adopting the following configuration.

1.少なくとも樹脂粒子と着色剤を凝集・融着してトナー母体粒子を作製する工程を有する静電荷像現像用トナーを製造する方法において、
トナー母体粒子を作製する工程で樹脂粒子と着色剤を凝集させた後に、
下記一般式(2)で表される化合物を添加することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
1. In a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image having a step of producing toner base particles by aggregating and fusing at least resin particles and a colorant,
After aggregating the resin particles and the colorant in the step of preparing the toner base particles,
A method for producing an electrostatic charge image developing toner, comprising adding a compound represented by the following general formula ( 2):

Figure 0005387177
Figure 0005387177

式中、点線で表される複素環構造はC又はCの窒素原子を有する環状構造
はH、C〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
を示す。
In the formula, the heterocyclic structure represented by a dotted line is a cyclic structure having a C 4 or C 5 nitrogen atom, and R 4 represents H, a C 1 to C 3 alkyl group or an alkanol group.

2.前記一般式(2)で表される化合物が、樹脂粒子と着色剤を凝集させた後に、一括添加されることを特徴とする前記1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。 2. Formula (2) is a compound represented by, after by aggregating the resin particles colorant, manufacturing method of the electrostatic image developing toner according to the 1, characterized in that they are added together.

3.前記1又は2に記載された静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。   3. An electrostatic image developing toner produced by the method for producing an electrostatic image developing toner described in 1 or 2 above.

4.前記3記載の静電荷像現像用トナーを装填し、前記静電荷像現像用トナーにより形成したトナー画像を転写材に転写した後、転写されずに残った転写残トナーをクリーニングブレードでクリーニングすることを特徴とする画像形成方法。   4). The toner for developing an electrostatic charge image described in 3 above is loaded, and after the toner image formed by the toner for developing an electrostatic charge image is transferred to a transfer material, the residual transfer toner that is not transferred is cleaned with a cleaning blade. An image forming method.

本発明のトナーの製造方法、トナー及び画像形成方法は、多数枚プリントしてもかぶりが無く、高品質のプリント画像を継続して得ることができる優れた効果を有する。   The toner production method, toner, and image forming method of the present invention have excellent effects that a high-quality print image can be continuously obtained without fogging even when a large number of sheets are printed.

本発明のトナーの製造方法で作製されたトナーを用いるカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color image forming apparatus using toner produced by the toner production method of the present invention. 感光体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cleaning means of a photoconductor. 中間転写体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for an intermediate transfer member. 二次転写部材のクリーニング手段の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cleaning means of a secondary transfer member.

少なくとも樹脂粒子と着色剤を有する分散液を凝集・融着するトナーの製造方法において、凝集を停止させる工程で凝集停止剤として水酸化ナトリウムを用いると、水酸化ナトリウムが凝集体粒子表面に静電的反発を付与する為、凝集体粒子間同士の凝集を停止させることができる。   In a toner manufacturing method in which a dispersion having at least resin particles and a colorant is agglomerated and fused, if sodium hydroxide is used as an agglomeration stopper in the step of aggregating, sodium hydroxide is electrostatically applied to the aggregate particle surface. Since the mechanical repulsion is imparted, the aggregation between the aggregate particles can be stopped.

本発明者らは、水酸化ナトリウムを用いて凝集を停止させると、水酸化ナトリウムが樹脂粒子と着色剤を有する分散液を凝集・融着して得られた凝集体粒子の内部まで浸透し、凝集体粒子内部においても静電的反発を発生させ、凝集体粒子の一部が遊離し、この遊離したものが微粒子を形成するのでは考え、凝集体粒子の内部まで浸透しないで凝集を停止させることができる凝集停止剤について検討を行った。   When the present inventors stop the aggregation using sodium hydroxide, the sodium hydroxide penetrates into the inside of the aggregate particles obtained by aggregating and fusing the dispersion having the resin particles and the colorant, Electrostatic repulsion is also generated inside the aggregate particles, and a part of the aggregate particles is liberated, and it is thought that the liberated particles form fine particles, and the aggregation is stopped without penetrating into the aggregate particles. The aggregation terminator which can be used was examined.

この様な特性を有する凝集停止剤について種々検討を行った結果、凝集体粒子表面に吸着し、凝集体粒子内部に浸透しない程度に大きい分子サイズの凝集停止剤を用いると、微粒子の発生を防ぐことができることを見いだした。   As a result of various studies on the aggregation terminator having such characteristics, the use of an aggregation terminator with a molecular size large enough to adsorb on the surface of the aggregate particle and not penetrate into the inside of the aggregate particle prevents the generation of fine particles. I found that I could do it.

凝集体粒子内部に浸透しない程度に大きい分子サイズの化合物としては、分子サイズの長径が5〜10Åで短径が5〜20Åのものが好ましい。さらに、好ましくは長径が5〜8Åで短径5〜15Åのものである。   The compound having a molecular size large enough not to penetrate into the aggregate particles is preferably one having a major axis of 5 to 10 mm and a minor axis of 5 to 20 mm. Further, the major axis is preferably 5 to 8 mm and the minor axis is 5 to 15 mm.

尚、凝集停止剤の分子サイズは、「HGS分子構造模型」((株)日ノ本合成樹脂製作所)で、相当する構造の分子模型を作成し、最長距離の原子間の長さ(長径)と、最短距離の原子間の長さ(短径)の長さを測り、実際の分子での距離に換算して求めた値である。   In addition, the molecular size of the aggregation terminator is “HGS molecular structure model” (Hinomoto Synthetic Resin Manufacturing Co., Ltd.), creating a molecular model of the corresponding structure, and the longest distance between atoms (major axis), It is a value obtained by measuring the length of the shortest distance between atoms (minor axis) and converting it to the distance in the actual molecule.

凝集停止剤の分子サイズが小さすぎると、凝集体粒子内部に凝集停止剤が浸透して微粒子を発生させ好ましくなく、凝集停止剤の分子サイズが大きすぎると、洗浄工程で行う洗浄で凝集停止剤を洗浄しにくくなり、凝集停止剤がトナー粒子表面に残留し、帯電異常を発生させ好ましくない。   If the molecular size of the aggregation terminator is too small, the aggregation terminator penetrates into the aggregate particles and generates fine particles. This is undesirable. If the molecular size of the aggregation terminator is too large, the aggregation terminator is washed in the washing process. It is difficult to clean the toner, and the aggregation terminator remains on the surface of the toner particles, causing abnormal charging.

本発明に係るトナーの体積基準におけるメディアン径(D50)は3.0〜8.0μmであることが好ましい。より好ましくは4.0〜7.0μmである。 The median diameter (D 50 ) of the toner according to the present invention on a volume basis is preferably 3.0 to 8.0 μm. More preferably, it is 4.0-7.0 micrometers.

尚、トナーは、トナー母体粒子に小径の外添剤を処理したもので、トナーの体積基準におけるメディアン径(D50)とトナー母体粒子の体積基準におけるメディアン径(D50)はほぼ同じである。 The toner is obtained by processing the small-diameter external additive to toner base particles, the median diameter (D 50) in the volume-based median diameter (D 50) and the toner base particles in the volume-based toner is substantially the same .

体積基準におけるメディアン径(D50)とは、一定体積のトナーを粒径の大きい順または小さい順にカウントしたとき、カウント数(累積値)が全粒子数の50%に相当するトナーの粒径のものである。 The volume-based median diameter (D 50 ) is a toner particle diameter corresponding to a count number (cumulative value) corresponding to 50% of the total particle number when a constant volume of toner is counted in order of increasing or decreasing particle diameter. Is.

また、本発明に係るトナーは、これを構成するトナーの体積基準の粒度分布における変動係数(以下、CV値ともいう)が20%以下であることが好ましい。変動係数が20%以下の粒度分布がシャープなトナーを用いると、高精細な文字画像が得られ好ましい。なお、トナーの体積基準の粒度分布における変動係数は、以下の式より算出される。   The toner according to the present invention preferably has a coefficient of variation (hereinafter also referred to as CV value) of 20% or less in the volume-based particle size distribution of the toner constituting the toner. Use of a toner having a variation coefficient of 20% or less and a sharp particle size distribution is preferable because a high-definition character image can be obtained. The coefficient of variation in the toner volume-based particle size distribution is calculated from the following equation.

変動係数(CV値)(%)=(S2/Dn)×100
(式中、S2は体積基準の粒度分布における標準偏差を示し、Dnは体積基準におけるメディアン径(D50)を示す。)
本発明に係るトナーの体積基準におけるメディアン径(D50)や変動係数(CV値)は、「コールターマルチサイザー3」(ベックマン・コールター社製)に、データ処理用のコンピューターシステム(ベックマン・コールター社製)を接続した装置を用いて測定、算出することができる。
Coefficient of variation (CV value) (%) = (S2 / Dn) × 100
(In the formula, S2 represents the standard deviation in the volume-based particle size distribution, and Dn represents the median diameter (D 50 ) based on the volume).
The median diameter (D 50 ) and coefficient of variation (CV value) of the toner according to the present invention are set in “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and a computer system for data processing (Beckman Coulter, Inc.). It can be measured and calculated using a device connected to the product.

測定手順としては、トナー0.02gを、界面活性剤溶液20ml(トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で10倍希釈した界面活性剤溶液)で馴染ませた後、超音波分散を1分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の電解液「ISOTONII」(ベックマン・コールター社製)の入ったビーカーに、測定濃度が8質量%になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを2500個に設定して測定する。なお、コールターマルチサイザーのアパチャー径は50μmのものを使用する。   As a measurement procedure, 0.02 g of toner is blended with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing the toner). After that, ultrasonic dispersion is performed for 1 minute to prepare a toner dispersion. This toner dispersion is poured into a beaker containing the electrolyte solution “ISOTONII” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) in the sample stand with a pipette until the measurement concentration becomes 8% by mass, and the measuring machine count is increased to 2500 pieces. Set and measure. The aperture diameter of the Coulter Multisizer is 50 μm.

本発明に係るトナーの平均円形度は、0.916〜0.955のものが好ましい。ここで、トナーの円形度は、下記式より算出される。   The toner according to the present invention preferably has an average circularity of 0.916 to 0.955. Here, the circularity of the toner is calculated from the following equation.

円形度=(粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)
また、平均円形度は、個々のトナー粒子の円形度を足し合わせた値を全粒子数で除して算出した値である。
Circularity = (perimeter of a circle having the same projection area as the particle image) / (perimeter of the particle projection image)
The average circularity is a value calculated by dividing the sum of the circularity of individual toner particles by the total number of particles.

トナーの円形度を測定する装置としては、例えば、「FPIA−2100」(Sysmex社製)が挙げられる。FPIA−2100を用いた測定では、トナーを界面活性剤入りの水溶液でなじませ、超音波分散処理を1分間行ってトナーを分散させた後、「FPIA−2100」を用いて測定を行う。測定条件は、HPF(高倍率撮像)モードに設定してHPF検出数を3000〜10000個の適正濃度にして測定するものである。   As an apparatus for measuring the circularity of the toner, for example, “FPIA-2100” (manufactured by Sysmex Corporation) can be mentioned. In the measurement using FPIA-2100, the toner is blended with an aqueous solution containing a surfactant, and after ultrasonic dispersion treatment is performed for 1 minute to disperse the toner, measurement is performed using “FPIA-2100”. Measurement conditions are set to the HPF (high magnification imaging) mode and the number of HPF detections is set to an appropriate density of 3000 to 10,000.

本発明でいう微粒子とは、トナーの粒径より小さい粒径の粒子を云う。   The fine particles referred to in the present invention refer to particles having a particle size smaller than that of the toner.

微粒子は、微粒子を含むトナー母体粒子の分散液を、画像解析装置「FPIA」(シスメック社製)により測定して求める。   The fine particles are obtained by measuring a dispersion of toner base particles containing fine particles with an image analysis apparatus “FPIA” (manufactured by Sysmec).

トナー母体粒子に混在する微粒子の混在量は、「FPIA」で測定可能な0.6〜2.0μmの個数を測定して求める。   The mixing amount of the fine particles mixed in the toner base particles is obtained by measuring the number of 0.6 to 2.0 μm that can be measured by “FPIA”.

尚、トナー母体粒子に混在する微粒子の混在量は、1.0個数%以下が好ましい。微粒子の混在量を1.0個数%以下とすることでトナーフィルミングの発生を防止できる。   The amount of fine particles mixed in the toner base particles is preferably 1.0% by number or less. The occurrence of toner filming can be prevented by setting the amount of fine particles to be 1.0% by number or less.

〔トナーの製造方法〕
本発明トナーの製造方法について説明する。
[Toner Production Method]
A method for producing the toner of the present invention will be described.

本発明のトナーの製造方法は、少なくとも樹脂粒子と着色剤を凝集・融着して作製する方法で、特定の凝集停止剤を用いて凝集を停止させることを特徴としている。   The method for producing a toner of the present invention is a method in which at least resin particles and a colorant are agglomerated and fused, and is characterized in that aggregation is stopped using a specific aggregation terminator.

本発明で用いる凝集停止剤としては、一般式(1)、一般式(2)で表される化合物を挙げることができる。   Examples of the aggregation terminator used in the present invention include compounds represented by general formula (1) and general formula (2).

一般式(1)で表される化合物   Compound represented by general formula (1)

Figure 0005387177
Figure 0005387177

式中、RはC〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
はC〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
はH、C〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
を示す。
In the formula, R 1 represents a C 2 to C 5 alkyl group or alkanol group R 2 represents a C 2 to C 5 alkyl group or alkanol group R 3 represents H, C 2 to C 5 alkyl group or alkanol group.

一般式(2)で表される化合物   Compound represented by general formula (2)

Figure 0005387177
Figure 0005387177

式中、点線で表される複素環構造はC又はCの窒素原子を有する環状構造
はH、C〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
を示す。
In the formula, the heterocyclic structure represented by a dotted line is a cyclic structure having a C 4 or C 5 nitrogen atom, and R 4 represents H, a C 1 to C 3 alkyl group or an alkanol group.

一般式(1)の好ましい化合物として、化合物(1)〜(14)を挙げることができる。   As preferred compounds of the general formula (1), compounds (1) to (14) can be mentioned.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

一般式(2)の好ましい化合物として、化合物(15)〜(21)を挙げることができる。   As preferred compounds of the general formula (2), compounds (15) to (21) can be mentioned.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

次に、本発明のトナーの製造方法、トナーを製造するのに用いる部材について説明する。   Next, the method for producing the toner of the present invention and the members used for producing the toner will be described.

〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーの製造方法は、下記の工程を経る方法である。
(1)樹脂と着色剤を含有するトナー母体粒子の分散液を作製する工程
(2)トナー母体粒子分散液を冷却する工程
(3)冷却されたトナー母体粒子分散液からトナー母体粒子を固液分離し、トナー母体粒子を洗浄する工程
(4)洗浄処理したトナー母体粒子を乾燥する工程
(5)乾燥処理したトナー母体粒子に外添剤を添加する工程
最初に、(1)の「樹脂と着色剤を含有する粒子を作製する工程」について説明する。この工程は、水系媒体中で樹脂粒子と着色剤とを凝集・融着させて樹脂と着色剤を含有するトナー母体粒子を作製する工程であり、次のような工程から構成される。すなわち、
(a)ラジカル重合性モノマー中に必要に応じてワックスを溶解させ、モノマー溶液を調製する工程
(b)ラジカル重合性モノマー溶液を重合して樹脂粒子を作製する重合工程
(c)重合工程で得られた樹脂粒子と着色剤を凝集・融着してトナー母体粒子を形成する工程
から構成される。
[Toner Production Method]
The method for producing the toner of the present invention is a method through the following steps.
(1) A step of preparing a dispersion of toner base particles containing a resin and a colorant (2) A step of cooling the toner base particle dispersion (3) A solid solution of toner base particles from the cooled toner base particle dispersion Step of separating and washing the toner base particles (4) Step of drying the washed toner base particles (5) Step of adding an external additive to the dried toner base particles The “process for producing particles containing a colorant” will be described. This step is a step of aggregating and fusing the resin particles and the colorant in an aqueous medium to produce toner base particles containing the resin and the colorant, and includes the following steps. That is,
(A) A step of dissolving a wax in a radical polymerizable monomer as required to prepare a monomer solution (b) A polymerization step of polymerizing a radical polymerizable monomer solution to produce resin particles (c) Obtained in a polymerization step The resin particles and the colorant are aggregated and fused to form toner base particles.

樹脂粒子を作製する重合反応は、例えば、以下のような手順で行われる。臨界ミセル濃度(CMC)以下の界面活性剤を含有した水系媒体(界面活性剤及びラジカル重合開始剤の水溶液)中に、ワックスを溶解させたモノマー溶液を添加し、機械的エネルギーを加えてモノマー溶液の液滴を形成する。次いで、水溶性のラジカル重合開始剤を添加して液滴中で重合反応を進行させる。なお、モノマー液滴中に油溶性の重合開始剤を含有させて重合を行うことも可能である。また、上記モノマー溶液の液滴を形成するための機械的エネルギー付与手段として、ホモミキサー、マントンゴーリン、超音波振動装置などが挙げられる。   The polymerization reaction for producing the resin particles is performed by the following procedure, for example. A monomer solution in which wax is dissolved is added to an aqueous medium (an aqueous solution of a surfactant and a radical polymerization initiator) containing a surfactant having a critical micelle concentration (CMC) or less, and mechanical energy is added to the monomer solution. Droplets are formed. Next, a water-soluble radical polymerization initiator is added to advance the polymerization reaction in the droplets. It is also possible to carry out the polymerization by containing an oil-soluble polymerization initiator in the monomer droplet. Examples of the mechanical energy applying means for forming droplets of the monomer solution include a homomixer, a manton gourin, and an ultrasonic vibration device.

なお、この工程で樹脂粒子の作製に使用可能なワックスとしては、特に限定されるものではなく、必要なければ、あえて添加しなくてもよい。好ましくは、低分子量のポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンと他のオレフィン系ポリマーとの共重合体等のオレフィン系ワックス、パラフィンワックス、ベヘン酸ベヘニルやモンタン酸エステル、グリセリンエステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、カルナウバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン系ワックス、アルキル基を有するシリコーン系ワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸系ワックス、長鎖脂肪酸アルコール系ワックス、ペンタエリスリトール等の長鎖脂肪酸多価アルコール系ワックス及びその部分エステル体系ワックス、オレイン酸アミドやステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド系ワックス、等が挙げられる。これらの中で、融点が100℃以下のワックスを用いることで良好な定着性が得られ、40〜90℃のものがより好ましく、50〜80℃のものが特に好ましい。   The wax that can be used in the production of the resin particles in this step is not particularly limited, and if not necessary, it may not be added. Preferably, low-molecular-weight polyethylene or polypropylene, olefinic wax such as a copolymer of polyethylene and other olefinic polymer, paraffin wax, behenyl behenate or montanate, glycerin ester, stearyl stearate, etc. Ester wax having a group, plant wax such as carnauba wax, ketone wax having a long chain alkyl group such as distearyl ketone, silicone wax having an alkyl group, higher fatty acid wax such as stearic acid, long Long-chain fatty acid polyhydric alcohol waxes such as chain fatty acid alcohol waxes and pentaerythritol and partial ester waxes thereof, higher fatty acid amide waxes such as oleic acid amide and stearic acid amide, and the like. Among these, good fixability is obtained by using a wax having a melting point of 100 ° C. or less, more preferably 40 to 90 ° C., and particularly preferably 50 to 80 ° C.

また、モノマー溶液の液滴を作製する際に使用する乳化剤には、公知のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が用いられ、これらを単独もしくは2種以上併用することが可能である。   In addition, known cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants are used as emulsifiers used when preparing droplets of the monomer solution. Two or more types can be used in combination.

カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include dodecyl ammonium chloride, dodecyl ammonium bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecyl pyridinium chloride, dodecyl pyridinium bromide, hexadecyl trimethyl ammonium bromide and the like.

また、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪族石鹸や、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include aliphatic soaps such as sodium stearate and sodium dodecanoate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and sodium laurate.

さらに、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。   Further, examples of the nonionic surfactant include dodecyl polyoxyethylene ether, hexadecyl polyoxyethylene ether, nonylphenyl polyoxyethylene ether, lauryl polyoxyethylene ether, sorbitan monooleate polyoxyethylene ether, monodecanoyl Sucrose etc. are mentioned.

両性界面活性剤としては、N−アルキルニトリロトリ酢酸、N−アルキルジメチルNオキサイド、α−トリメチルアンモニオ脂肪酸、N−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、N−アルキル−β−イミノプロピオン酸塩、N−アルキルオキシメチル−N,N−ジエチルNオキサイド、N−アルキル−N,N−ジアミノエチルグリシン塩酸塩、2−アルキルイミダゾリン誘導体、アミノエチルイミダゾリン有機酸塩、N−アルキルスルホNオキサイド、N−アルキルタウリン塩をあげることができる。   Examples of amphoteric surfactants include N-alkylnitrilotriacetic acid, N-alkyldimethyl N oxide, α-trimethylammonio fatty acid, N-alkyl-β-aminopropionate, N-alkyl-β-iminopropionate, N -Alkyloxymethyl-N, N-diethyl N oxide, N-alkyl-N, N-diaminoethylglycine hydrochloride, 2-alkyl imidazoline derivatives, aminoethyl imidazoline organic acid salt, N-alkyl sulfo N oxide, N-alkyl Taurine salt can be raised.

次に、樹脂粒子の作製に用いられるモノマーについて説明する。本発明では極性基を有するモノマーとその他のモノマーとを添加して重合を進行させることにより、ワックスを含有する樹脂粒子を作製する。複数種類のモノマーを用いて樹脂粒子を作製する際、モノマー同士を別々に添加したり、複数のモノマーを予め混合しておいてから添加してもよい。さらに、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。   Next, the monomer used for production of the resin particles will be described. In the present invention, resin particles containing wax are prepared by adding a monomer having a polar group and another monomer to advance polymerization. When producing resin particles using a plurality of types of monomers, the monomers may be added separately, or a plurality of monomers may be added in advance after mixing. Further, it is possible to change the monomer composition during the monomer addition.

樹脂粒子の作製にあたり、重合反応をより確実に進行させるために一定量の乳化剤を添加することも可能である。また、重合開始剤を添加する時期は、モノマーの添加前、モノマーと同時に添加、モノマー添加後のいずれの場合でもよく、これらを組み合わせた添加方法でもよい。   In producing the resin particles, it is possible to add a certain amount of an emulsifier in order to advance the polymerization reaction more reliably. Further, the timing for adding the polymerization initiator may be before the monomer addition, at the same time as the monomer addition, after the monomer addition, or by an addition method combining these.

また、着色剤や帯電制御剤等のワックス以外の成分を添加し、これらの成分を含有した樹脂粒子を作製することも可能であり、着色剤をモノマーやワックスに溶解させてから重合反応を行うことも可能である。   It is also possible to add components other than wax, such as colorants and charge control agents, to produce resin particles containing these components, and perform the polymerization reaction after dissolving the colorant in the monomer or wax. It is also possible.

酸性の極性基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有するモノマーや、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー等が挙げられる。   Examples of the monomer having an acidic polar group include monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and cinnamic acid, and monomers having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene. It is done.

また、塩基性の極性基を有するモノマーとしては、例えば、アミノスチレン及びその4級塩、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環を含有するモノマーや、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー、及び、これらのアミノ基を4級化したアンモニウム塩を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマー、アクリルアミド、N−プロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジプロピルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。   Examples of the monomer having a basic polar group include monomers containing nitrogen-containing heterocycles such as aminostyrene and quaternary salts thereof, vinylpyridine and vinylpyrrolidone, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like. (Meth) acrylic acid ester monomers having amino groups, and (meth) acrylic acid ester monomers having quaternized ammonium salts of these amino groups, acrylamide, N-propylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N , N-dipropylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide, acrylic acid amide and the like.

さらに、その他のモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−n−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。   Furthermore, as other monomers, styrenes such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, p-tert-butylstyrene, pn-butylstyrene, pn-nonylstyrene, methyl acrylate, acrylic acid Examples include (meth) acrylic acid esters such as ethyl, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and ethylhexyl methacrylate.

本発明では、極性基を有するモノマーとしてメタクリル酸が、また、その他のモノマーとしてスチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが好適に用いられる。   In the present invention, methacrylic acid is suitably used as the monomer having a polar group, and styrene, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester are suitably used as other monomers.

これらのモノマーは、単独または併用して用いることが可能であるが、樹脂のガラス転移温度が40〜80℃となるようにモノマーを選択することが好ましい。樹脂のガラス転移温度が上記範囲とすることにより、トナーの保存安定性が確保されるとともに定着温度を広範に設定することが可能である。   These monomers can be used alone or in combination, but it is preferable to select the monomers so that the glass transition temperature of the resin is 40 to 80 ° C. By setting the glass transition temperature of the resin within the above range, the storage stability of the toner can be ensured and the fixing temperature can be set widely.

重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩や、これらの過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤、過酸化水素、4,4′−アゾビスシアノ吉草酸、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の水溶性重合開始剤、及び、これらの水溶性重合開始剤を一成分として第一鉄塩等の還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤、過酸化ベンゾイル、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。   As polymerization initiators, persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate, redox initiators combining these persulfates as a component with a reducing agent such as acidic sodium sulfite, hydrogen peroxide, Water-soluble polymerization initiators such as 4,4'-azobiscyanovaleric acid, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, etc., and reducing agents such as ferrous salts with these water-soluble polymerization initiators as one component The combined redox initiator, benzoyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile and the like can be mentioned.

また、上記樹脂粒子を作製する際に、連鎖移動剤を使用することも可能である。連鎖移動剤としては、例えば、t−ドデシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独あるいは2種以上併用することが可能である。また、連鎖移動剤の添加量は全モノマー量に対して5質量%以下が好ましい。   Moreover, it is also possible to use a chain transfer agent when producing the resin particles. Examples of the chain transfer agent include t-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, diisopropylxanthogen and the like. The chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. Further, the addition amount of the chain transfer agent is preferably 5% by mass or less with respect to the total monomer amount.

樹脂粒子の大きさは、平均粒径で50〜3000nmの範囲が好ましく、100〜1000nmがより好ましく、100〜500nmが特に好ましい。その結果、トナー製造時における凝集速度の制御が行い易くなるので、均一なトナーを作製し易くなる。また、樹脂粒子の大きさが上記範囲のときに小径のトナーが得られ易くなり、高解像度の画像形成を促進させる。なお、樹脂粒子の大きさは、前述したワックス粒子の測定と同様、粒度分布測定装置を用いて測定することが可能で、例えば、レーザ回折散乱法を用いたマイクロトラック粒度分布測定装置「UPA」(日機装株式会社製)等の市販の粒度分布測定装置が挙げられる。   The size of the resin particles is preferably in the range of 50 to 3000 nm as an average particle size, more preferably 100 to 1000 nm, and particularly preferably 100 to 500 nm. As a result, it becomes easy to control the agglomeration speed at the time of toner production, and it becomes easy to produce a uniform toner. In addition, when the size of the resin particles is within the above range, a small-diameter toner is easily obtained, and high-resolution image formation is promoted. The size of the resin particles can be measured using a particle size distribution measuring device, similar to the measurement of the wax particles described above. For example, the microtrack particle size distribution measuring device “UPA” using a laser diffraction scattering method can be used. Examples include commercially available particle size distribution measuring devices such as Nikkiso Co., Ltd.

重合工程に続く粒子形成工程では、樹脂粒子と着色剤とを凝集、融着させることにより粒子が形成される。凝集・融着を行って粒子形成を行う代表的な方法の1つに「塩析/融着法」がある。この方法は、モノマーを重合して樹脂粒子を形成して得られた樹脂粒子を着色剤と金属塩等を用いて凝集させて粒子成長させる。そして、所望の粒子径まで成長したところで凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、さらに、必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行うものである。本発明においては、金属塩を用いる「塩析/融着法」ではなく、電気的に極性の異なる樹脂粒子及び、トナー母体粒子を混合することにより粒子成長を行う。そして、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加し粒子成長停止させ、さらに、必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行うものである。   In the particle formation step subsequent to the polymerization step, particles are formed by aggregating and fusing the resin particles and the colorant. One of the typical methods for forming particles by aggregating and fusing is a “salting out / fusing method”. In this method, resin particles obtained by polymerizing monomers to form resin particles are aggregated using a colorant and a metal salt to grow particles. And when it grows to the desired particle diameter, an aggregation stop agent is added to stop the particle growth, and further, heating for controlling the particle shape is continued as necessary. In the present invention, particle growth is performed by mixing resin particles having different polarities and toner base particles, instead of the “salting out / fusion method” using a metal salt. And when it grows to a desired particle diameter, an aggregation terminator is added to stop the particle growth, and further, heating for controlling the particle shape is continued as necessary.

また、粒子形成工程では、樹脂粒子や着色剤の他に、ワックスや荷電制御剤などの内添剤も粒子にして凝集・融着させることができる。   In the particle forming step, in addition to the resin particles and the colorant, an internal additive such as a wax or a charge control agent can be aggregated and fused in the form of particles.

粒子形成工程における「水系媒体」とは、主成分(50質量%以上)が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。   The “aqueous medium” in the particle forming step refers to a material whose main component (50% by mass or more) is water. Examples of components other than water include organic solvents that dissolve in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran.

着色剤の分散液は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行われる。着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。また、使用可能な界面活性剤としては、前述の樹脂微粒子形成に使用される界面活性剤と同様のものを挙げることができるが、両性界面活性剤を使用することが好ましい。尚、本発明においては、着色剤は表面改質されていてもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散させ、その分子量液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤が得られる。   The dispersion of the colorant can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. The dispersion treatment of the colorant is performed in a state where the surfactant concentration is set to a critical micelle concentration (CMC) or more in water. The disperser used for the dispersion treatment of the colorant is not particularly limited, but preferably an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a pressure disperser such as a manton gorin or a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzmann mill, a diamond fine mill, or the like. Examples thereof include a medium type disperser. Further, examples of the usable surfactant include the same surfactants as those used for forming the fine resin particles described above, but it is preferable to use an amphoteric surfactant. In the present invention, the colorant may be surface-modified. In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added to the molecular weight solution, and the system is reacted by raising the temperature. After completion of the reaction, the colorant is filtered off, washed and filtered with the same solvent, and dried to obtain a colorant treated with the surface modifier.

凝集・融着は、樹脂粒子と着色剤が存在している水中に、塩酸等の酸を添加してpHを酸側とし、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱することで凝集を進行させると同時に融着を行う。融着により所望の粒径となった時点で、上記一般式(1)または一般式(2)で表される化合物(凝集停止剤)の何れかを添加することで、粒子の成長を停止させる。そして、必要に応じて加熱を継続して行うことによりトナー母体粒子の形状を制御するものである。   Aggregation / fusion is performed by adding an acid such as hydrochloric acid to water in which resin particles and a colorant are present to bring the pH to the acid side, and then heating to a temperature above the glass transition point of the resin particles. At the same time as the agglomeration proceeds, fusion is performed. When a desired particle size is obtained by fusing, the growth of the particles is stopped by adding any of the compounds represented by the general formula (1) or the general formula (2) (aggregation terminator). . Then, the shape of the toner base particles is controlled by continuing heating as necessary.

尚、凝集停止剤の添加は、樹脂粒子と着色剤を凝集させた後に、一括添加する方法が好ましい。   The addition of the aggregation terminator is preferably a method in which the resin particles and the colorant are aggregated and then added together.

凝集停止剤の添加量は、トナー母体粒子の質量に対して、1〜10質量%が好ましい。凝集停止剤の添加量を前記範囲とすることで、微粒子の発生を防止でき、不要の凝集停止剤も良好に洗浄除去できる。   The addition amount of the aggregation terminator is preferably 1 to 10% by mass with respect to the mass of the toner base particles. By setting the addition amount of the aggregation stopper within the above range, the generation of fine particles can be prevented, and unnecessary aggregation stopper can be satisfactorily washed and removed.

次に、(2)の「トナー母体粒子分散液を冷却する工程」について説明する。この工程は前述の工程で作製されたトナー母体粒子の分散液を冷却処理する工程で、1〜20℃/分の冷却速度で急冷処理するものである。この工程で用いられる冷却処理方法としては、例えば、反応容器外部より冷媒を投入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法等が挙げられる。   Next, (2) “step of cooling the toner base particle dispersion” will be described. This step is a step of cooling the dispersion of the toner base particles produced in the above-described step, and a rapid cooling process is performed at a cooling rate of 1 to 20 ° C./min. Examples of the cooling treatment method used in this step include a method of cooling by introducing a refrigerant from the outside of the reaction vessel, and a method of cooling by directly introducing cold water into the reaction system.

次に、(3)の「冷却されたトナー母体粒子分散液からトナー母体粒子を固液分離し、トナー母体粒子を洗浄する工程」について説明する。この固液分離・洗浄工程では、前述の工程で所定温度まで冷却されたトナー母体粒子分散液からトナー母体粒子を固液分離する処理と、固液分離によりトナーケーキと呼ばれる塊状のトナー母体粒子集合体を洗浄処理する工程からなる。トナーケーキの洗浄により、トナー母体粒子表面に付着している界面活性剤や凝集剤等の付着物が除去される。   Next, (3) “step of solid-liquid separating the toner base particles from the cooled toner base particle dispersion and washing the toner base particles” will be described. In this solid-liquid separation / washing process, a process for solid-liquid separating the toner base particles from the toner base particle dispersion liquid cooled to a predetermined temperature in the above-described process, and a collective aggregate of toner base particles called a toner cake by solid-liquid separation It consists of a process of washing the body. By cleaning the toner cake, deposits such as a surfactant and a flocculant adhering to the surface of the toner base particles are removed.

トナー母体粒子分散液の固液分離処理方法には、遠心分離法やヌッチェ等を使用する減圧濾過法、フィルタープレス等を使用する濾過法等が挙げられる。なお、固液分離・洗浄工程を複数回にわたり繰り返し行うことで、トナー母体粒子表面の付着物をより確実に除去できる。   Examples of the solid-liquid separation method for the toner base particle dispersion include a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche and the like, a filtration method using a filter press and the like. By repeatedly performing the solid-liquid separation / washing process a plurality of times, the deposits on the surface of the toner base particles can be more reliably removed.

次に、(4)の「洗浄処理したトナー母体粒子を乾燥する工程」について説明する。この工程は、最終の洗浄処理を行ったトナーケーキを乾燥処理する工程である。この工程で使用される具体的な乾燥装置としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機の他に、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等が挙げられる。   Next, (4) “step of drying washed toner base particles” will be described. This step is a step of drying the toner cake that has undergone the final cleaning process. Specific drying devices used in this process include spray dryer, vacuum freeze dryer, vacuum dryer, stationary shelf dryer, mobile shelf dryer, fluidized bed dryer, rotary dryer And a stirring type dryer.

乾燥処理後のトナー母体粒子の水分量は、カールフィッシャー法による水分量測定で5質量%以下、好ましくは2質量%以下とすることが好ましい。カールフィッシャー法による水分測定装置としては、例えば、自動水分量測定装置「AQS−724」(平沼産業株式会社製)などが挙げられ、水分量測定時の条件は例えば気化温度を110℃、気化時間を25秒に設定して測定する。   The moisture content of the toner base particles after the drying treatment is 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less, as measured by the Karl Fischer method. Examples of the moisture measuring device by the Karl Fischer method include an automatic moisture measuring device “AQS-724” (manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). The conditions for measuring the moisture content are, for example, a vaporization temperature of 110 ° C., and a vaporization time. Set to 25 seconds and measure.

次に、(5)の「乾燥処理したトナー母体粒子に外添剤を添加する工程」について説明する。この工程は、乾燥させたトナー母体粒子に必要に応じて外添剤を添加して、トナー母体粒子を画像形成に使用可能なトナーにする工程である。外添剤を添加、混合させる装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置が挙げられる。   Next, (5) “step of adding an external additive to dried toner base particles” will be described. In this step, an external additive is added to the dried toner base particles as necessary to make the toner base particles usable for image formation. Examples of the apparatus for adding and mixing the external additive include mechanical mixing apparatuses such as a Henschel mixer and a coffee mill.

次に、本発明に係るトナーの構成材料について説明する。   Next, constituent materials of the toner according to the present invention will be described.

本発明に係るトナーに使用される結着樹脂用の樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知のものが使用される。好ましくは、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体との共重合体;スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体;フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらのうち、特に、ポリエステル樹脂、スチレン系共重合体樹脂が使用される。   The resin for the binder resin used in the toner according to the present invention is not particularly limited, and a known resin is used. Preferably, a copolymer of styrene such as polystyrene or polyvinyltoluene, or a substituted product thereof; styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester Copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, Styrene-vinyl methyl ether copolymer, Styrene-vinyl ethyl ether copolymer, Styrene-vinyl methyl ketone copolymer, Styrene-butadiene copolymer, Styrene-isoprene copolymer Styrene copolymers such as coalescence, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; phenol resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate resin, silicone resin, polyester resin, Polyurethane resins, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyvinyl butyral resins, terpene resins, coumarone-indene resins, and petroleum resins. Of these, polyester resins and styrene copolymer resins are particularly used.

なお、スチレン系共重合体のスチレンモノマーに組み合わされるモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル等の二重結合を有するジカルボン酸もしくはその置換体;酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類;エチレン、プロピレン、ブテン等のエチレン系オレフィン類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。スチレン系共重合体を形成する場合には、これらのビニル系モノマーを単独もしくは2種類以上用いる。   In addition, as a monomer combined with the styrene monomer of the styrenic copolymer, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate , Monocarboxylic acids having a double bond such as methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or the like; maleic acid, butyl maleate, malee Dicarboxylic acids having a double bond such as methyl acid and dimethyl maleate or substituted products thereof; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl benzoate; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene and butene; Ketone, vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether. In the case of forming a styrene copolymer, these vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.

また、トナー用結着樹脂は、前述した樹脂を2種類以上混合させたものや、架橋剤を介して架橋構造を形成するものでもよい。架橋剤としては、重合可能な二重結合を2つ以上有する化合物が用いられる。好ましくはジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートの様な二重結合を2個以上有するカルボン酸エステル化合物;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物;3個以上のビニル基を有する化合物等が挙げられる。これらは単独もしくは2種類以上併用して用いることが可能である。   In addition, the toner binder resin may be a mixture of two or more of the above-described resins, or may form a crosslinked structure via a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a compound having two or more polymerizable double bonds is used. Preferably aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; carboxylic acid ester compounds having two or more double bonds such as ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate; divinylaniline , Divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone and other divinyl compounds; compounds having three or more vinyl groups, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用可能な着色剤としては、以下の様なものが挙げられる。   Examples of the colorant that can be used in the present invention include the following.

黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックや、マグネタイトやフェライト等の磁性体も使用可能である。   As the black colorant, for example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, or a magnetic material such as magnetite or ferrite can be used.

また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。   Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.Iピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。   Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

グリーンもしくはシアン用の顔料としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66、C.Iピグメントグリーン7等が挙げられる。   Examples of pigments for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I pigment green 7 etc. are mentioned.

これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは2種類以上併用することが可能である。また、着色剤の添加量はトナー全質量に対して1〜30質量%、好ましくは2〜20質量%の範囲に設定するのがよい。   These colorants can be used alone or in combination of two or more as required. The addition amount of the colorant is set in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass with respect to the total mass of the toner.

本発明に係るトナーには、必要に応じて荷電制御剤を添加することが可能である。荷電制御剤の具体的な例としては、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、ベンジル酸誘導体金属塩あるいはその金属錯体、アルコキシル化アミン、第4級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。含有される金属としては、Al、B、Ti、Fe、Co、Ni等が挙げられる。この中でも、ベンジル酸誘導体の金属錯体化合物が特に好ましい。   A charge control agent can be added to the toner according to the present invention as necessary. Specific examples of charge control agents include nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, benzylic acid derivative metal salts or metal complexes thereof, alkoxylated amines, quaternary ammonium salt compounds, azo metal complexes, Examples include salicylic acid metal salts and metal complexes thereof. Examples of the contained metal include Al, B, Ti, Fe, Co, and Ni. Among these, a metal complex compound of a benzylic acid derivative is particularly preferable.

荷電制御剤の添加量は、トナー全質量に対して0.1〜20.0質量%の範囲が好ましい。   The addition amount of the charge control agent is preferably in the range of 0.1 to 20.0% by mass with respect to the total mass of the toner.

本発明に係るトナーには、流動性、帯電性の改良及びクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加することが可能である。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが可能である。   A so-called external additive can be added to the toner according to the present invention for the purpose of improving fluidity, chargeability, and cleaning property. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants can be used.

無機微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては必要に応じて疎水化処理したものを用いてもよい。具体的なシリカ微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の市販品R−805、R−976、R−974、R−972、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−720、TS−530、TS−610、H−5、MS−5等が挙げられる。   As inorganic fine particles, for example, silica, titania, alumina, strontium titanate fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles may be hydrophobized as necessary. Specific examples of the silica fine particles include commercially available products R-805, R-976, R-974, R-972, R-812, R-809 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., HVK-2150, H- manufactured by Hoechst. 200, commercial products TS-720, TS-530, TS-610, H-5, MS-5 and the like manufactured by Cabot Corporation.

チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−500BS、MT−600、MT−600SS、JA−1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−500、TAF−130、TAF−510、TAF−510T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられる。   As titania fine particles, for example, commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercially available products MT-100S, MT-100B, MT-500BS, MT-600, MT-600SS, JA- 1. Commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd. Commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB, IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. OC etc. are mentioned.

アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産業社製の市販品TTO−55等が挙げられる。   Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用することができる。好ましくは、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。   As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. Preferably, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate or a copolymer thereof can be used.

これら外添剤の添加量は、トナー全質量に対して0.1〜10.0質量%が好ましい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、V型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。   The addition amount of these external additives is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the total mass of the toner. As a method for adding the external additive, various known mixing apparatuses such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.

本発明に係るトナーには、必要に応じてクリーニング性、転写性の向上の目的で滑剤を添加して用いても良い。滑剤としては、例えば、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。   The toner according to the present invention may be used with a lubricant added for the purpose of improving the cleaning property and the transfer property, if necessary. Examples of lubricants include, for example, salts of zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium, zinc oleate, salts of manganese, iron, copper, magnesium, etc., zinc palmitate, copper, magnesium, calcium, etc. And salts of higher fatty acids such as salts, zinc of linoleic acid, salts of calcium, etc., zinc of ricinoleic acid, salts of calcium, etc.

これら滑剤の添加量は、トナー全質量に対して0.1〜10.0質量%が好ましい。滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、V型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。   The addition amount of these lubricants is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the total mass of the toner. As a method for adding the lubricant, various known mixing apparatuses such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.

本発明に係るトナーは、黒色トナーとして、或いはカラートナーとして用いることができる。   The toner according to the present invention can be used as a black toner or a color toner.

〔現像剤〕
本発明に係るトナーは、一成分現像剤、2成分現像剤として用いることができる。一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤或いはトナー中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれにも使用することができる。しかし、本発明の効果を十分に発揮することが出来、長期に亘って安定的に微少ドット再現性を発揮するのは、トナーをキャリアと混合して2成分現像剤として用いる場合である。
(Developer)
The toner according to the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer. When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner can be used. be able to. However, the effect of the present invention can be sufficiently exerted and the minute dot reproducibility can be stably exhibited over a long period of time when the toner is mixed with a carrier and used as a two-component developer.

この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の鉄含有磁性粒子に代表される従来から公知の材料を用いることができるが、特に好ましくはフェライト粒子もしくはマグネタイト粒子である。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては15〜100μm、より好ましくは20〜80μmのものがよい。   In this case, conventionally known materials typified by iron-containing magnetic particles such as iron, ferrite, and magnetite can be used as the magnetic particles of the carrier, but ferrite particles or magnetite particles are particularly preferable. The magnetic particles preferably have a volume average particle diameter of 15 to 100 μm, more preferably 20 to 80 μm.

キャリアの体積平均粒径の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。   The volume average particle diameter of the carrier can be measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by Sympathetic).

キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているコーティングキャリア、或いは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。又、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。   The carrier is preferably a coating carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, and for example, olefin resin, styrene resin, styrene-acrylic resin, silicone resin, ester resin, or fluorine-containing polymer resin is used. The resin for constituting the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and known resins can be used. For example, styrene-acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, phenol resin, etc. are used. be able to.

また、キャリアとトナーの混合比は、質量比でキャリア:トナー=1:1〜50:1の範囲とするのがよい。   The mixing ratio of the carrier and the toner is preferably in the range of carrier: toner = 1: 1 to 50: 1 by mass ratio.

〔画像形成方法及び画像形成装置〕
本発発明のトナーの製造方法で作製したトナーは、感光体上、中間転写体上、及び二次転写部材上の何れかに残存するトナーをクリーニングブレードによりクリーニングする白黒画像形成装置やカラー画像形成装置に装填して用いることができる。
[Image Forming Method and Image Forming Apparatus]
The toner produced by the toner production method of the present invention is a monochrome image forming apparatus or a color image forming device that cleans toner remaining on any of the photosensitive member, the intermediate transfer member, and the secondary transfer member with a cleaning blade. It can be used by being loaded into an apparatus.

ここで、残存するトナーとは、感光体上の転写残トナー、中間転写ベルト上の転写残トナー、二次転写部材上のパッチ像トナーを云う。   Here, the remaining toner refers to transfer residual toner on the photosensitive member, transfer residual toner on the intermediate transfer belt, and patch image toner on the secondary transfer member.

カラー画像形成装置では、一定プリントごとにパッチ像を中間転写体上に形成し、このパッチ像の反射濃度を検知センサで測定し、濃度が規定された値になるよう帯電条件や現像条件を制御して高品質のプリント画像を継続して得ている。   In a color image forming device, a patch image is formed on an intermediate transfer body for each fixed print, the reflection density of this patch image is measured by a detection sensor, and charging and developing conditions are controlled so that the density becomes a prescribed value. High quality print images are continuously obtained.

好ましくは、感光体上に形成されたパッチ像は、中間転写体にそのまま転写され、パッチ像の反射濃度が中間転写体周上に設置された検知センサにより測定される。検知センサにより測定されたパッチ像の反射濃度により帯電条件や現像条件が制御され、安定した高品質のプリント画像が継続して得られるようになっている。   Preferably, the patch image formed on the photosensitive member is transferred to the intermediate transfer member as it is, and the reflection density of the patch image is measured by a detection sensor installed on the periphery of the intermediate transfer member. The charging conditions and the development conditions are controlled by the reflection density of the patch image measured by the detection sensor, and a stable high-quality print image can be continuously obtained.

パッチ像の反射濃度が測定された後、中間転写体上のパッチ像トナーは、下記で示す中間転写体のクリーニング手段によりクリーニングされるか、或いは、中間転写体から二次転写部材に転写された後、二次転写部材のクリーニング手段によりクリーニングされる。   After the reflection density of the patch image is measured, the patch image toner on the intermediate transfer member is cleaned by the intermediate transfer member cleaning means described below, or transferred from the intermediate transfer member to the secondary transfer member. Thereafter, the secondary transfer member is cleaned by a cleaning means.

以下、本発明に係るトナーが好ましく用いられるカラー画像形成方法、画像形成装置について説明する。   Hereinafter, a color image forming method and an image forming apparatus in which the toner according to the present invention is preferably used will be described.

図1は、本発明のトナーの製造方法で作製されたトナーを用いるカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color image forming apparatus using toner prepared by the toner manufacturing method of the present invention.

画像形成装置GSは、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、中間転写体の移動方向に沿ってイエロー、マゼンタ、シアンおよび黒色の各カラートナー像を形成する画像形成ユニットを配置し、各画像形成ユニットの像担持体上に形成したカラートナー像を中間転写体上に多重転写して重ね合わせた後、転写材上に一括転写するものである。   The image forming apparatus GS is called a tandem type color image forming apparatus, and arranges image forming units that form yellow, magenta, cyan, and black color toner images along the moving direction of the intermediate transfer member. The color toner image formed on the image carrier of the image forming unit is transferred onto the intermediate transfer member by multiple transfer, and then transferred onto the transfer material at a time.

図1において、画像形成装置GSの上部を占める位置に配設される画像読取装置SC上に載置された原稿画像が光学系により走査露光され、ラインイメージセンサCCDに読み込まれ、ラインイメージセンサCCDにより光電変換されたアナログ信号は、画像処理部において、アナログ処理、A/D変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、画像書込手段としての露光光学系3に画像データ信号を送る。   In FIG. 1, a document image placed on an image reading device SC disposed at a position occupying the upper portion of the image forming device GS is scanned and exposed by an optical system, read into a line image sensor CCD, and line image sensor CCD. The analog signal photoelectrically converted by the above is subjected to analog processing, A / D conversion, shading correction, image compression processing, and the like in the image processing section, and then sent to the exposure optical system 3 as image writing means. .

中間転写体としてはドラム式のものや無端ベルト式のものがあり、何れも同じような機能を有するものであるが、以下の説明においては中間転写体としては無端ベルト状の中間転写6を指すことにする。   The intermediate transfer member includes a drum type and an endless belt type, both of which have similar functions. However, in the following description, the intermediate transfer member refers to the endless belt-like intermediate transfer 6. I will decide.

又、図1において、中間転写体6の周縁部には、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及び黒色(K)の各色毎の画像形成用として4組のプロセスユニット100が設けられている。プロセスユニット100はカラートナー像の形成手段として、図の矢印で示す鉛直方向の中間転写体6の回転方向に対して、中間転写体6に沿って垂直方向に縦列配置され、Y、M、C、Kの順に配置されている。   In FIG. 1, four sets of process units 100 are formed on the peripheral edge of the intermediate transfer member 6 for image formation for each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). Is provided. The process unit 100 is arranged in a vertical line along the intermediate transfer body 6 as a color toner image forming unit along the intermediate transfer body 6 with respect to the rotation direction of the vertical intermediate transfer body 6 indicated by the arrows in the drawing. , K in this order.

4組のプロセスユニット100は何れも共通した構造であり、それぞれ、感光体ドラム1と、帯電手段としての帯電器2と、画像書込手段としての露光光学系3と、現像装置4と、像担持体クリーニング手段としての感光体クリーニング装置190とからなっている。   Each of the four sets of process units 100 has a common structure, and each includes a photosensitive drum 1, a charger 2 as a charging unit, an exposure optical system 3 as an image writing unit, a developing device 4, and an image. It comprises a photoconductor cleaning device 190 as a carrier cleaning means.

感光体ドラム1は、例えば外径が40〜100mm程度のアルミニウム等の金属性の部材によって形成される円筒状の基体の外周に、層厚(膜厚)20〜40μm程度の感光層を形成したものである。感光体ドラム1は、図示しない駆動源からの動力により、基体を接地された状態で矢印の方向に、例えば80〜280mm/sec程度で、好ましくは220mm/secの線速度で回転される。   In the photosensitive drum 1, a photosensitive layer having a layer thickness (film thickness) of about 20 to 40 μm is formed on the outer periphery of a cylindrical substrate formed of a metallic member such as aluminum having an outer diameter of about 40 to 100 mm. Is. The photosensitive drum 1 is rotated by a power from a driving source (not shown) in the direction of the arrow in a state where the substrate is grounded, for example, at a linear velocity of about 80 to 280 mm / sec, preferably 220 mm / sec.

感光体ドラム1の周りには、帯電手段としての帯電器2、画像書込手段としての露光光学系3、現像装置4を1組とした画像形成部が、図の矢印にて示す感光体ドラム1の回転方向に対して配置される。   Around the photosensitive drum 1, an image forming unit including a charger 2 as a charging unit, an exposure optical system 3 as an image writing unit, and a developing device 4 is set as a photosensitive drum indicated by an arrow in the figure. 1 with respect to the rotation direction.

帯電手段としての帯電器2は、感光体ドラム1の回転軸に平行な方向で感光体ドラム1と対峙し近接して取り付けられる。帯電器2は、感光体ドラム1の感光層に対し所定の電位を与えるコロナ放電電極としての放電ワイヤを備え、トナーと同極性のコロナ放電によって帯電作用(本実施形態においてはマイナス帯電)を行い、感光体ドラム1に対し一様な電位を与える。   The charger 2 as a charging unit is attached in close proximity to the photosensitive drum 1 in a direction parallel to the rotation axis of the photosensitive drum 1. The charger 2 includes a discharge wire as a corona discharge electrode that applies a predetermined potential to the photosensitive layer of the photosensitive drum 1, and performs a charging action (negative charging in the present embodiment) by corona discharge having the same polarity as the toner. A uniform potential is applied to the photosensitive drum 1.

画像書込手段である露光光学系3は、不図示の半導体レーザ(LD)光源から発光されるレーザ光を、回転多面鏡(符号なし)により主走査方向に回転走査し、fθレンズ(符号なし)、反射ミラー(符号なし)等を経て感光体ドラム1上を画像信号に対応する電気信号による露光(画像書込)を行い、感光体ドラム1の感光層に原稿画像に対応する静電潜像を形成する。   An exposure optical system 3 serving as an image writing means rotationally scans laser light emitted from a semiconductor laser (LD) light source (not shown) in a main scanning direction by a rotating polygon mirror (no symbol), and an fθ lens (no symbol). ), A reflection mirror (without a symbol), etc., the photosensitive drum 1 is exposed to an electrical signal corresponding to an image signal (image writing), and an electrostatic latent image corresponding to a document image is formed on the photosensitive layer of the photosensitive drum 1. Form an image.

現像手段としての現像装置4は、感光体ドラム1の帯電極性と同極性に帯電されたイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及び黒色(K)の各色の2成分現像剤を収容し、例えば厚み0.5〜1mm、外径15〜25mmの円筒状の非磁性のステンレスあるいはアルミ材で形成された現像剤担持体である現像ローラ4aを備えている。現像ローラ4aは、突き当てコロ(不図示)により感光体ドラム1と所定の間隙、例えば100〜1000μmをあけて非接触に保たれ、感光体ドラム1の回転方向と同方向に回転するようになっており、現像時、現像ローラ4aに対してトナーと同極性(本実施形態においてはマイナス極性)の直流電圧或いは直流電圧に交流電圧を重畳する現像バイアス電圧を印加することにより、感光体ドラム1上の露光部に対して反転現像が行われる。   The developing device 4 as a developing unit is configured to supply a two-component developer of each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) charged to the same polarity as the charging polarity of the photosensitive drum 1. A developing roller 4a, which is a developer carrier formed of a cylindrical nonmagnetic stainless steel or aluminum material having a thickness of 0.5 to 1 mm and an outer diameter of 15 to 25 mm, for example, is provided. The developing roller 4a is kept in contact with the photosensitive drum 1 with a predetermined gap (for example, 100 to 1000 μm) by an abutting roller (not shown), and rotates in the same direction as the rotational direction of the photosensitive drum 1. At the time of development, a photoconductor drum is applied by applying to the developing roller 4a a DC voltage having the same polarity as the toner (negative polarity in the present embodiment) or a developing bias voltage that superimposes an AC voltage on the DC voltage. The reversal development is performed on the upper exposed portion.

中間転写体6は、体積抵抗率が1.0×10〜1.0×10Ω・cm程度で、表面抵抗率が1.0×1010〜1.0×1012Ω/□程度の半導電性の無端状(シームレス)の樹脂ベルトが用いられる。樹脂ベルトとしては、好ましくは変性ポリイミド、熱硬化ポリイミド、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ナイロンアロイ等のエンジニアリングプラスチックに導電材料を分散した厚さ0.05〜0.5mmの半導電性の樹脂フィルムを用いることができる。中間転写体6としては、この他に、シリコーンゴム或いはウレタンゴム等に導電材料を分散した厚さ0.5〜2.0mmの半導電性ゴムベルトを使用することもできる。中間転写体6はテンションローラ6a及び二次転写部材と対峙するバックアップローラ6Bを含む複数のローラ部材により巻回され、鉛直方向に回動可能に支持されている。 The intermediate transfer member 6 has a volume resistivity of about 1.0 × 10 7 to 1.0 × 10 9 Ω · cm and a surface resistivity of about 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω / □. A semiconductive endless (seamless) resin belt is used. The resin belt is preferably a semiconductive film having a thickness of 0.05 to 0.5 mm in which a conductive material is dispersed in engineering plastics such as modified polyimide, thermosetting polyimide, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and nylon alloy. Can be used. In addition to this, a semiconductive rubber belt having a thickness of 0.5 to 2.0 mm in which a conductive material is dispersed in silicone rubber, urethane rubber or the like can also be used as the intermediate transfer member 6. The intermediate transfer member 6 is wound around a plurality of roller members including a tension roller 6a and a backup roller 6B facing the secondary transfer member, and is supported so as to be rotatable in the vertical direction.

各色毎の第1の転写手段としての一次転写ローラ7は、例えばシリコーンやウレタン等の発泡ゴムを用いたローラ状の導電性部材からなり、中間転写体6を挟んで各色毎の感光体ドラム1に対向して設けられ、中間転写体6の背面を押圧して感光体ドラム1との間に転写域を形成する。一次転写ローラ7には定電流制御によりトナーと反対極性(本実施形態においてはプラス極性)の直流定電流が印加され、転写域に形成される転写電界によって、感光体ドラム1上のトナー像が中間転写体6上に転写される。   The primary transfer roller 7 as a first transfer unit for each color is made of a roller-like conductive member using foamed rubber such as silicone or urethane, for example, and the photosensitive drum 1 for each color with the intermediate transfer body 6 interposed therebetween. The transfer area is formed between the photosensitive drum 1 and the back surface of the intermediate transfer body 6 by pressing the back surface thereof. A DC constant current having a polarity opposite to that of the toner (positive polarity in the present embodiment) is applied to the primary transfer roller 7 by constant current control, and a toner image on the photosensitive drum 1 is formed by a transfer electric field formed in the transfer area. Transferred onto the intermediate transfer body 6.

中間転写体6上に転写されたトナー像は転写材Pに転写される。中間転写体6の周上には、パッチ像トナーの濃度を測定する検知センサ8が設置されている。   The toner image transferred onto the intermediate transfer body 6 is transferred onto the transfer material P. A detection sensor 8 for measuring the density of the patch image toner is installed on the periphery of the intermediate transfer member 6.

中間転写体6上の残留トナーをクリーニングするために、クリーニング装置190Aが設けられている。   In order to clean the residual toner on the intermediate transfer member 6, a cleaning device 190A is provided.

さらに、二次転写部材7A上のパッチ像トナーをクリーニングするために、二次転写装置70が設けられている。   Further, a secondary transfer device 70 is provided for cleaning the patch image toner on the secondary transfer member 7A.

次に、画像形成工程(画像形成プロセス)について説明する。   Next, an image forming process (image forming process) will be described.

画像記録のスタートにより不図示の感光体駆動モータの始動によりYの感光体ドラム1が図の矢印で示す方向へ回転され、Yの帯電器2によってYの感光体ドラム1に電位が付与される。Yの感光体ドラム1は電位を付与された後、Yの露光光学系3によって第1の色信号すなわちYの画像データに対応する電気信号による露光(画像書込)が行われ、Yの感光体ドラム1上にイエロー(Y)の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はYの現像装置4により反転現像され、Yの感光体ドラム1上にイエロー(Y)のトナーからなるトナー像が形成される。Yの感光体ドラム1上に形成されたYのトナー像は一次転写手段としての一次転写ローラ7により中間転写体6上に転写される。   When the image recording is started, the photosensitive drum drive motor (not shown) is rotated to rotate the Y photosensitive drum 1 in the direction indicated by the arrow in the figure, and a potential is applied to the Y photosensitive drum 1 by the Y charger 2. . After the Y photosensitive drum 1 is applied with a potential, the Y exposure optical system 3 performs exposure (image writing) with an electrical signal corresponding to the first color signal, that is, the Y image data. An electrostatic latent image corresponding to a yellow (Y) image is formed on the body drum 1. The latent image is reversely developed by the Y developing device 4 to form a toner image made of yellow (Y) toner on the Y photosensitive drum 1. The Y toner image formed on the Y photosensitive drum 1 is transferred onto the intermediate transfer member 6 by a primary transfer roller 7 as a primary transfer means.

次いで、Mの帯電器2によってMの感光体ドラム1に電位が付与される。Mの感光体ドラム1は電位を付与された後、Mの露光光学系3によって第1の色信号すなわちMの画像データに対応する電気信号による露光(画像書込)が行われ、Mの感光体ドラム1上にマゼンタ(M)の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はMの現像装置4により反転現像され、Mの感光体ドラム1上にマゼンタ(M)のトナーからなるトナー像が形成される。Mの感光体ドラム1上に形成されたMのトナー像は、一次転写手段としての一次転写ローラ7によりYのトナー像に重ね合わせて中間転写体6上に転写される。   Next, a potential is applied to the M photosensitive drum 1 by the M charger 2. After the potential is applied to the M photoconductor drum 1, the M exposure optical system 3 performs exposure (image writing) with an electrical signal corresponding to the first color signal, that is, the M image data, and the M photosensitivity. An electrostatic latent image corresponding to a magenta (M) image is formed on the body drum 1. The latent image is reversely developed by the M developing device 4 to form a toner image made of magenta (M) toner on the M photoconductor drum 1. The M toner image formed on the M photoconductor drum 1 is transferred onto the intermediate transfer body 6 by being superimposed on the Y toner image by a primary transfer roller 7 as a primary transfer unit.

同様のプロセスにより、Cの感光体ドラム1上に形成されたシアン(C)のトナーからなるトナー像と、Kの感光体ドラム1上に形成された黒色(K)のトナーからなるトナー像が順次中間転写体6上に重ね合わせて形成され、中間転写体6の周面上に、Y、M、C及びKのトナーからなる重ね合わせのカラートナー像が形成される。   By a similar process, a toner image made of cyan (C) toner formed on the C photoconductive drum 1 and a toner image made of black (K) toner formed on the K photoconductive drum 1 are obtained. The toner images are sequentially superimposed on the intermediate transfer member 6, and a superimposed color toner image composed of Y, M, C, and K toners is formed on the peripheral surface of the intermediate transfer member 6.

転写後のそれぞれの感光体ドラム1の周面上に残ったトナーは感光体クリーニング装置190によりクリーニングされる。   The toner remaining on the peripheral surface of each photoreceptor drum 1 after the transfer is cleaned by the photoreceptor cleaning device 190.

一方、給紙カセット20A、20B、20C内に収容された記録紙としての転写材Pは、給紙カセット20A、20B、20Cにそれぞれ設けられる送り出しローラ21および給紙ローラ22Aにより給紙され、搬送路22上を搬送ローラ22B、22C、22Dによって搬送され、レジストローラ23を経て、トナーと反対極性(本実施形態においてはプラス極性)の電圧が印加される二次転写手段としての二次転写部材7Aに搬送され、二次転写部材7Aの転写域において、中間転写体6上に形成された重ね合わせのカラートナー像(カラー画像)が転写材P上に一括して転写される。   On the other hand, the transfer material P as recording paper accommodated in the paper feed cassettes 20A, 20B, and 20C is fed by the feed roller 21 and the paper feed roller 22A provided in the paper feed cassettes 20A, 20B, and 20C, respectively, and conveyed. A secondary transfer member serving as a secondary transfer unit that is transported on the path 22 by transport rollers 22B, 22C, and 22D and to which a voltage having a polarity opposite to that of the toner (plus polarity in the present embodiment) is applied via the registration roller 23. The superposed color toner image (color image) formed on the intermediate transfer body 6 is transferred onto the transfer material P at a time in the transfer area of the secondary transfer member 7A.

カラー画像が転写された転写材Pは、定着装置17の加熱部材17aと加圧ローラ17bとにより形成される定着ニップ部NAにおいて加熱加圧されて定着され、排紙ローラ24に挟持されて機外の排紙トレイ25上に載置される。   The transfer material P onto which the color image has been transferred is heated and pressed at the fixing nip NA formed by the heating member 17a and the pressure roller 17b of the fixing device 17, and is fixed by the paper discharge roller 24. It is placed on the outer paper discharge tray 25.

以上は転写材Pの片側である第1面への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は、排紙切換部材26が切り替わり、シート案内部26Aが開放され、転写材Pは破線矢印の方向に搬送される。   The above describes the state in which image formation is performed on the first surface, which is one side of the transfer material P. In the case of duplex copying, the sheet discharge switching member 26 is switched, the sheet guide portion 26A is opened, and the transfer is performed. The material P is conveyed in the direction of a broken line arrow.

更に、搬送機構27Aにより転写材Pは下方の搬送路27Bに搬送され、シート反転部27Cによりスイッチバックさせられ、分岐部27Dで搬送路を切り換え、今までの転写材Pの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット130内に搬送される。   Further, the transfer material P is transported to the lower transport path 27B by the transport mechanism 27A, switched back by the sheet reversing portion 27C, and the transport path is switched by the branching portion 27D. And is conveyed into the duplex copying paper feed unit 130.

転写材Pは両面複写用給紙ユニット130に設けられた搬送ガイド131を給紙方向に移動し、給紙ローラ132で転写材Pは再給紙され、前記搬送路22に案内される。   The transfer material P moves in the paper feeding direction through a conveyance guide 131 provided in the duplex copying paper supply unit 130, and the transfer material P is re-fed by the paper supply roller 132 and guided to the conveyance path 22.

そして再び、上述したように二次転写部材7Aの方向に転写材Pが搬送され、転写材Pの裏面である第2面にトナー画像を転写し、定着装置17で定着した後、排紙トレイ25上に排紙する。   Then, as described above, the transfer material P is conveyed in the direction of the secondary transfer member 7A, the toner image is transferred to the second surface which is the back surface of the transfer material P, fixed by the fixing device 17, and then the paper discharge tray. 25 is discharged.

又、二次転写手段としての二次転写部材7Aにより転写材P上にカラー画像が転写された後、転写材Pを曲率分離した中間転写体6上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置190Aにより除去される。   Further, after the color image is transferred onto the transfer material P by the secondary transfer member 7A as the secondary transfer means, the residual toner on the intermediate transfer body 6 that has separated the curvature of the transfer material P becomes the intermediate transfer body cleaning device 190A. Is removed.

さらに、二次転写部材7A上のパッチ像トナーは、二次転写装置70のクリーニングブレード71によりクリーニングされる。   Further, the patch image toner on the secondary transfer member 7 </ b> A is cleaned by the cleaning blade 71 of the secondary transfer device 70.

次に、クリーニングされる部材のクリーニング手段について説明する。   Next, the cleaning means for the member to be cleaned will be described.

図2は、感光体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。   FIG. 2 is a schematic view showing an example of a cleaning unit for the photosensitive member.

図2において、感光体1は、クリーニングブレード当接角はθで表される。クリーニングブレード16の自由長Lはブレードホルダ17の端部Bから変形しないと仮定したクリーニングブレード(図面では点線で示した)の先端A’までの長である。hはクリーニングブレードの厚さを示す。クリーニングブレード当接角θは感光体の当接点Aにおける接線Xと変形しないと仮定したクリーニングブレードとのなす角を表す。食い込み量aは感光体外周Sの半径rと変形しないと仮定したクリーニングブレードの先端点A’を一点とする感光体と同一中心軸Cを中心とした円S11の半径r11との差である。該クリーニングブレードの感光体への当接角θは5〜35°が好ましい。当接角を前記範囲とすることで転写残トナーのクリーニング不良がなく、クリーニングブレード捲れ(クリーニングブレード先端部がカウンター方向から、感光体の回転方向と同方向にもっていかれた状態)も発生せず好ましい。 In FIG. 2, the photoreceptor 1 has a cleaning blade contact angle represented by θ 1 . Free length L 1 of the cleaning blade 16 is the length to the tip A 'of the cleaning blade where it is assumed that not deformed from the end portion B of the blade holder 17 (shown by dotted lines in the drawing). h 1 indicates the thickness of the cleaning blade. The cleaning blade contact angle θ 1 represents an angle formed between the tangent line X at the contact point A of the photosensitive member and the cleaning blade assumed not to be deformed. The amount of biting a is a radius r 0 of the outer periphery S 0 of the photosensitive member and a radius r 11 of a circle S 11 centered on the same central axis C as the photosensitive member having the tip A ′ of the cleaning blade assumed to be undeformed. It is a difference. Contact angle theta 1 to the photosensitive member of the cleaning blade is preferably 5 to 35 °. By setting the contact angle within the above range, there is no cleaning failure of the transfer residual toner, and no cleaning blade curling occurs (the cleaning blade tip is moved from the counter direction in the same direction as the rotation direction of the photosensitive member). preferable.

クリーニングブレードの自由長は6〜15mmが好ましく、クリーニングブレードの厚さは0.5〜10mmが好ましい。   The free length of the cleaning blade is preferably 6 to 15 mm, and the thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm.

クリーニングブレードの材質としては、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等を用いることができる。これらの中では、ウレタンゴムが、摩耗特性が優れている点で好ましい。   As a material of the cleaning blade, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, or the like can be used. Among these, urethane rubber is preferable in terms of excellent wear characteristics.

クリーニングブレードの形状及び材質は、トナーの特性、感光体の特性、クリーニングブレードの当接角や当接圧等の種々の条件によって適宜に決定できる。   The shape and material of the cleaning blade can be determined as appropriate according to various conditions such as toner characteristics, photoconductor characteristics, cleaning blade contact angle and contact pressure.

図3は、中間転写体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。   FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for the intermediate transfer member.

図3において、601はケーシングで、クリーニング手段190Aを構成する各部材を取り付け、かつ、中間転写体6から除去したトナーを収容する収容部を有する。   In FIG. 3, reference numeral 601 denotes a casing, which has a housing portion to which the members constituting the cleaning means 190A are attached and the toner removed from the intermediate transfer body 6 is housed.

602は、ウレタンゴム等の弾性体からなるクリーニングブレードで、ブレードホルダ603に接着剤等により固定されている。   Reference numeral 602 denotes a cleaning blade made of an elastic material such as urethane rubber, and is fixed to the blade holder 603 with an adhesive or the like.

ブレードホルダ603はケーシング601に設けられた支持軸604に回動自在に取り付けられている。   The blade holder 603 is rotatably attached to a support shaft 604 provided in the casing 601.

605は押圧バネで、ブレードホルダ603が支持軸604の周りに反時計方向に回動するように付勢し、クリーニングブレード602の先端が、中間転写体6の回転方向と反対方向(カウンター方向)に向いた状態で、バックアップローラ75にバックアップされた中間転写体6に圧接位置Cで圧接するように配設されている。   A pressing spring 605 urges the blade holder 603 to rotate counterclockwise around the support shaft 604, and the tip of the cleaning blade 602 is in a direction opposite to the rotation direction of the intermediate transfer body 6 (counter direction). In this state, the intermediate transfer member 6 backed up by the backup roller 75 is disposed in pressure contact with the pressure contact position C.

608はスポンジローラからなるトナーガイド部材であり、中間転写体6の図の矢印で示す回転方向にみて、クリーニングブレード602と中間転写体6との圧接位置Cよりも上流側で、中間転写体6に当接するように配設されている。   Reference numeral 608 denotes a toner guide member formed of a sponge roller. The intermediate transfer member 6 is located upstream of the pressure contact position C between the cleaning blade 602 and the intermediate transfer member 6 in the rotational direction indicated by the arrow of the intermediate transfer member 6. It is arrange | positioned so that it may contact | abut.

スポンジローラ608は、図示しない回転手段により、中間転写体6との当接位置において、中間転写体6と同方向に回転し、かつ、スポンジローラ608の周速が中間転写体6の周速よりも早くなるように構成されている。   The sponge roller 608 is rotated in the same direction as the intermediate transfer body 6 at a contact position with the intermediate transfer body 6 by a rotating means (not shown), and the peripheral speed of the sponge roller 608 is higher than the peripheral speed of the intermediate transfer body 6. It is configured to be faster.

609は、ポリエステル樹脂(PET)シートからなるトナー排出規制部材であり、その一端は、スポンジローラ608の表面に、スポンジローラ608と中間転写体6との当接位置と反対側の位置で当接し、他端は、スポンジローラ608の上方に設けられたシート保持部材610に両面テープ等により固定されている。   Reference numeral 609 denotes a toner discharge regulating member made of a polyester resin (PET) sheet. One end of the toner discharge regulating member abuts on the surface of the sponge roller 608 at a position opposite to the contact position between the sponge roller 608 and the intermediate transfer member 6. The other end is fixed to a sheet holding member 610 provided above the sponge roller 608 with a double-sided tape or the like.

シート保持部材610は、ケーシング601の突起部611にネジ等により固定されている。   The sheet holding member 610 is fixed to the protrusion 611 of the casing 601 with a screw or the like.

この様な構成により、中間転写体6、クリーニングブレード602、スポンジローラ608、及び、トナー排出規制部材609は、空間Sを形成する。   With such a configuration, the intermediate transfer body 6, the cleaning blade 602, the sponge roller 608, and the toner discharge regulating member 609 form a space S.

612はケーシング601の底部に設けられた回収スクリュウであり、ケーシング601の底部に貯溜したトナーを図の紙面に対し垂直方向に搬送し、ケーシング601外へ排出する。   Reference numeral 612 denotes a collection screw provided at the bottom of the casing 601. The toner stored in the bottom of the casing 601 is transported in a direction perpendicular to the paper surface of the drawing and discharged outside the casing 601.

613は、図に示すように、一端が中間転写体6に対向するケーシング601の底部に接着され、他端が中間転写体6に軽く接触するPETからなるトナー受けシートで、ケーシング601内部のトナーが下方に落下することを防止する。   As shown in the figure, reference numeral 613 denotes a toner receiving sheet made of PET having one end bonded to the bottom of the casing 601 facing the intermediate transfer body 6 and the other end lightly contacting the intermediate transfer body 6, and the toner inside the casing 601. Prevents falling down.

図3において、クリーニングブレードは、その材質がウレタンゴムで、その硬度が74°(JIS、Aゴム硬度)、その先端部の中間転写体に対する当接圧が16.0セットされる。クリーニングブレードの自由長は6〜15mmが好ましく、クリーニングブレードの厚さは0.5〜10mmが好ましい。   In FIG. 3, the cleaning blade is made of urethane rubber, the hardness is 74 ° (JIS, A rubber hardness), and the contact pressure of the tip of the cleaning blade against the intermediate transfer member is set to 16.0. The free length of the cleaning blade is preferably 6 to 15 mm, and the thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm.

図4は、二次転写部材のクリーニング手段の一例を示す概略図である。   FIG. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for the secondary transfer member.

二次転写装置70の二次転写部材の形状は特に限定されず、ローラ状のものでもベルト状のものでも用いることができる。   The shape of the secondary transfer member of the secondary transfer device 70 is not particularly limited, and either a roller shape or a belt shape can be used.

図4の(a)は、二次転写部材として二次転写ローラ7Aを用いたクリーニング手段を示す。   FIG. 4A shows a cleaning unit using a secondary transfer roller 7A as a secondary transfer member.

図4の(a)では二次転写ローラ7Aが中間転写体6を介して、バックアップローラ6Bに、又、クリーニングブレード71が二次転写ローラ7Aに圧着された状態を示す。   4A shows a state in which the secondary transfer roller 7A is pressure-bonded to the backup roller 6B and the cleaning blade 71 is pressure-bonded to the secondary transfer roller 7A via the intermediate transfer body 6. FIG.

二次転写装置70は、前記二次転写ローラ7Aとそのクリーニング手段部71を有し、前記二次転写ローラ7Aの回転軸7Cの位置と前記クリーニング部71におけるクリーニングブレード71のクリーニング保持部73Hの回動支軸73Cの位置と該クリーニング保持部73Hに一端を掛けられたバネ74の他端を固定する固定ピン74Pの位置との各位置が、前記二次転写装置70の筐体72に固定されている。   The secondary transfer device 70 includes the secondary transfer roller 7A and its cleaning means 71, and the position of the rotating shaft 7C of the secondary transfer roller 7A and the cleaning holding portion 73H of the cleaning blade 71 in the cleaning portion 71. The position of the rotation support shaft 73C and the position of the fixing pin 74P that fixes the other end of the spring 74 that is hooked on one end of the cleaning holding portion 73H are fixed to the casing 72 of the secondary transfer device 70. Has been.

上述の実施の形態においては弾性部材としてのバネ74から形成され、その一端がクリーニング保持部73Hに固定され、他端が筐体72に固定されている。   In the above-described embodiment, the spring 74 is formed as an elastic member, and one end thereof is fixed to the cleaning holding portion 73H and the other end is fixed to the housing 72.

図4の(b)は、(a)に示す二次転写ローラ7Aを無端ベルト7Dに変更したクリーニング手段を示す。   4B shows a cleaning unit in which the secondary transfer roller 7A shown in FIG. 4A is changed to an endless belt 7D.

図4の(a)及び(b)において、クリーニングブレード71は、その材質がウレタンゴムで、自由長が9mm、厚さ2mm、バネ74のバネ力が18.3N/mであり、先端部の二次転写ローラに対する当接圧は13.7N/mにセットされる。   4A and 4B, the cleaning blade 71 is made of urethane rubber, has a free length of 9 mm, a thickness of 2 mm, and a spring force of the spring 74 of 18.3 N / m. The contact pressure against the secondary transfer roller is set to 13.7 N / m.

本発明に係るトナーを用いて形成されるトナー画像を保持する転写シートPは、通常画像支持体、転写材あるいは転写紙と呼ばれるもので、トナー画像を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。好ましくは、薄紙から厚紙にいたるまでの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販の和紙やはがき用紙、OHP用のプラスチックフィルム、布等が挙げられる。   The transfer sheet P for holding a toner image formed using the toner according to the present invention is usually called an image support, a transfer material or a transfer paper, and is particularly limited as long as it can form a toner image. It is not a thing. Preferred examples include plain paper ranging from thin paper to thick paper, coated printing paper such as art paper and coated paper, commercially available Japanese paper and postcard paper, plastic films for OHP, cloth, and the like.

本発明の実施態様を具体的に述べるが、本発明はこの態様に限定されるものではない。   Although the embodiment of the present invention will be specifically described, the present invention is not limited to this embodiment.

《トナーの作製》
本発明に係るトナーは、以下のようにして作製した。
<Production of toner>
The toner according to the present invention was produced as follows.

〈トナー母体粒子Bk1の作製〉
(1)樹脂粒子分散液1の作製
スチレン175質量部、n−ブチルアクリレート60質量部、メタクリル酸15質量部、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート7質量部からなる単量体を含む混合液を、撹拌装置を取り付けたステンレス釜に入れ、そこにペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル100質量部を添加し、70℃に加温、溶解させて単量体を含む混合液を調製した。
<Preparation of toner base particles Bk1>
(1) Preparation of Resin Particle Dispersion 1 Mixing including a monomer composed of 175 parts by mass of styrene, 60 parts by mass of n-butyl acrylate, 15 parts by mass of methacrylic acid, and 7 parts by mass of n-octyl-3-mercaptopropionate The liquid was put into a stainless steel kettle equipped with a stirrer, and 100 parts by mass of pentaerythritol tetrabehenate was added thereto, heated to 70 ° C. and dissolved to prepare a mixed liquid containing monomers.

一方、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム2質量部をイオン交換水1350質量部に溶解させた界面活性剤溶液を70℃に加熱し、前記単量体を含む混合液を添加、混合した後、循環経路を有する機械式分散機CLEARMIX(エム・テクニック株式会社製)により30分間分散を行うことにより乳化分散液を調製した。   On the other hand, a surfactant solution in which 2 parts by mass of sodium polyoxyethylene (2) dodecyl ether sulfate was dissolved in 1350 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 70 ° C., and a mixed solution containing the monomer was added and mixed. Then, an emulsified dispersion was prepared by dispersing for 30 minutes with a mechanical disperser CLEARMIX (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path.

次いで、この分散液に過硫酸カリウム7.5質量部をイオン交換水150質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を78℃で1.5時間加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。この樹脂粒子に対し、さらに過硫酸カリウム12質量部をイオン交換水220質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、80℃の温度条件下に、スチレン320質量部、n−ブチルアクリレート100質量部、メタクリル酸35質量部、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート7.5質量部からなる単量体を含む混合液を1時間かけて滴下した。   Next, an initiator solution prepared by dissolving 7.5 parts by mass of potassium persulfate in 150 parts by mass of ion-exchanged water was added to the dispersion, and polymerization was performed by heating and stirring the system at 78 ° C. for 1.5 hours. Resin particles were prepared. A polymerization initiator solution in which 12 parts by mass of potassium persulfate is further dissolved in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particles, and 320 parts by mass of styrene and 100 parts of n-butyl acrylate are added at a temperature of 80 ° C. The liquid mixture containing the monomer which consists of a mass part, 35 mass parts of methacrylic acid, and 7.5 mass parts of n-octyl-3-mercaptopropionate was dripped over 1 hour.

滴下終了後、2時間にわたり加熱撹拌を行って重合を進行させた後、28℃まで冷却して樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液を「樹脂粒子分散液1」とする。   After completion of the dropping, the mixture was heated and stirred for 2 hours to proceed the polymerization, and then cooled to 28 ° C. to obtain a resin particle dispersion. This resin particle dispersion is designated as “resin particle dispersion 1”.

(2)黒着色剤分散液1の作製
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン100質量部をイオン交換水500質量部に投入して撹拌溶解させた。この液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル330R」(キャボット社製)80質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機「CLEARMIX」(エム・テクニック株式会社製)を用いて分散処理することにより、着色剤分散液を調製した。これを「着色剤分散液1」とする。「黒着色剤分散液1」における着色剤の粒子径を電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子株式会社製)を用いて測定したところ、130nmであった。
(2) Production of Black Colorant Dispersion 1 100 parts by mass of lauryldimethylaminoacetic acid betaine was added to 500 parts by mass of ion-exchanged water and dissolved by stirring. While stirring this liquid, 80 parts by mass of carbon black “Regal 330R” (Cabot Corporation) is gradually added, and then dispersed using a mechanical disperser “CLEARMIX” (M Technique Co., Ltd.). Thus, a colorant dispersion was prepared. This is designated as “colorant dispersion 1”. The particle diameter of the colorant in “Black Colorant Dispersion 1” was 130 nm when measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

(3)トナー母体粒子Bk1の作製
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、前述の「樹脂粒子分散液1」を392質量部、イオン交換水2100質量部を投入し、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを10に調整した。その後、「着色剤分散液1」100質量部を投入し、5モル/リットルの塩酸水溶液を添加してpHを3に調整した。
(3) Preparation of toner base particle Bk1 392 parts by mass of the above-mentioned “resin particle dispersion 1” and 2100 parts by mass of ion-exchanged water are charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction device. The pH was adjusted to 10 by adding a 5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution. Thereafter, 100 parts by mass of “Colorant Dispersion 1” was added, and a 5 mol / liter hydrochloric acid aqueous solution was added to adjust the pH to 3.

その後、昇温を行うことで凝集反応を行った。この状態で「コールターマルチサイザー3」(ベックマン・コールター社製)を用いて凝集粒子の粒径を測定し、体積基準におけるメディアン径が6.6μmになった時点で、そのままの温度で5モル/リットルの「化合物(1)の10%水溶液」をトナー固形分(樹脂粒子+着色剤)に対し5質量%を一括添加し、粒子成長を停止させた。さらに、昇温を行い、90℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の融着を進行させ、前述のFPIA−2100を用いて(HPF検出数を4000個)、平均円形度が0.925になった時点で30℃に冷却し、「トナー母体粒子分散液1」を作製した。作製した「トナー母体粒子分散液1」をバスケット型遠心分離機「MARKIII型(型式番号60×40)」(松本機械製作所株式会社製)で固液分離し、「トナー母体粒子1」のウェットケーキを形成した。   Then, aggregation reaction was performed by heating up. In this state, the particle size of the aggregated particles was measured using “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter), and when the median diameter on the volume basis became 6.6 μm, the temperature was kept at 5 mol / 5% by mass of litter of “10% aqueous solution of compound (1)” with respect to the toner solid content (resin particles + colorant) was added all at once to stop particle growth. Further, the temperature is raised and the mixture is heated and stirred at 90 ° C. to advance particle fusion. Using the above-mentioned FPIA-2100 (the number of detected HPF is 4000), the average circularity is 0.925. Then, the mixture was cooled to 30 ° C. to prepare “Toner Base Particle Dispersion 1”. The produced “toner base particle dispersion 1” is solid-liquid separated with a basket type centrifuge “MARK III type (model number 60 × 40)” (manufactured by Matsumoto Kikai Seisakusho Co., Ltd.) to obtain a wet cake of “toner base particle 1”. Formed.

形成したウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで40℃のイオン交換水で洗浄処理し、その後、気流式乾燥機「フラッシュジェットドライヤー」(株式会社 セイシン企業製)に移して、水分量が0.5質量%になるまで乾燥して「トナー母体粒子Bk1」を作製した。得られた「トナー母体粒子Bk1」の体積基準におけるメディアン径(D50)は6.5μmだった。 The formed wet cake was washed with ion-exchanged water at 40 ° C. until the electric conductivity of the filtrate reached 5 μS / cm with the basket-type centrifuge. (Made by Seishin Corporation) and dried until the water content became 0.5 mass% to produce “toner base particle Bk1”. The median diameter (D 50 ) of the obtained “toner base particle Bk1” on a volume basis was 6.5 μm.

〈トナー母体粒子Bk2〜Bk4の作製〉
トナー母体粒子Bk1における「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)」(5質量%)を表1に記載の化合物に変更した以外は実施例1(補正後の参考例1)のトナー母体粒子Bk1と同様にして「トナー母体粒子Bk2〜Bk4」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk2 to Bk4>
Example 1 (after correction ) except that “compound (1)” (5% by mass) used in the step of “(3) Preparation of toner base particles” in toner base particle Bk1 was changed to the compounds shown in Table 1 . “Toner base particles Bk2 to Bk4” were prepared in the same manner as the toner base particles Bk1 in Reference Example 1) .

〈トナー母体粒子Bk5の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた化合物(1)を「6.6μmになった時点で、そのままの温度で一括添加」していたのを、「6.6μmになった時点から徐々に昇温しながら40分かけて滴下添加」に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Bk5」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk5>
The compound (1) used in the step of “(3) Preparation of toner base particles” of the toner base particles Bk1 was “added all at the same temperature at the time of reaching 6.6 μm”. “Toner base particle Bk5” was prepared in the same manner except that the addition was made dropwise over 40 minutes while gradually raising the temperature from the point when the particle size reached 6 μm.

〈トナー母体粒子Bk6の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)の10%水溶液」5質量%を、10質量%に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Bk6」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk6>
“Toner base particle” was similarly changed except that 5% by mass of “10% aqueous solution of compound (1)” used in the step of “(3) Preparation of toner base particle” of toner base particle Bk1 was changed to 10% by mass. Bk6 "was produced.

〈トナー母体粒子Bk7の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)の10%水溶液」5質量%を、2質量部に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Bk7」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk7>
“Toner base particle” was similarly changed except that 5% by mass of “10% aqueous solution of compound (1)” used in the step of “(3) Preparation of toner base particle” of toner base particle Bk1 was changed to 2 parts by mass. Bk7 "was produced.

〈トナー母体粒子Bk8の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)の10%水溶液」5質量%を、「化合物(A)の10%水溶液」5質量%に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Bk8」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk8>
5% by mass of “10% aqueous solution of compound (1)” used in the step of “(3) Preparation of toner base particle” of toner base particle Bk1 is changed to 5% by mass of “10% aqueous solution of compound (A)”. A “toner base particle Bk8” was produced in the same manner as described above.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

〈トナー母体粒子Bk9の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)の10%水溶液」5質量%を、「化合物(B)の10%水溶液」5質量%に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Bk8」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk9>
5% by mass of “10% aqueous solution of compound (1)” used in the step of “(3) Preparation of toner base particle” of toner base particle Bk1 is changed to 5% by mass of “10% aqueous solution of compound (B)”. A “toner base particle Bk8” was produced in the same manner as described above.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

〈トナー母体粒子Bk10の作製〉
トナー母体粒子Bk1の「(3)トナー母体粒子の作製」の工程において用いた「化合物(1)の10%水溶液」5質量%を、「水酸化ナトリウム10%水溶液」に変更し、その添加量はpHがpH5に調整できる量を加えた。それ以外は実施例1(補正後の参考例1)のトナー母体粒子Bk1と同様にして「トナー母体粒子Bk10」を作製した。
<Preparation of toner base particles Bk10>
5% by mass of “10% aqueous solution of compound (1)” used in the step of “(3) Preparation of toner base particles” of toner base particle Bk1 is changed to “10% aqueous solution of sodium hydroxide”, and the amount added Added an amount capable of adjusting the pH to pH 5. Otherwise, “toner base particle Bk10” was prepared in the same manner as toner base particle Bk1 of Example 1 (Reference Example 1 after correction) .

表1に、トナー母体粒子Bkの作製時に添加する凝集停止剤の添加方法、凝集停止剤化合物、その添加量、トナー母体粒子中に含まれる微粒子の混在量を示す。 Table 1 shows a method for adding the aggregation terminator added at the time of preparation of the toner base particles Bk, the aggregation terminator compound, the amount of addition, and the amount of fine particles contained in the toner base particles.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

(トナー母体粒子に混在する微粒子の混在量の測定)
トナー母体粒子に混在する微粒子の混在量は、上記で作製した各トナー母体粒子Bkを、界面活性剤を含有するイオン交換水に分散し、この分散液を、「FPIA」を用いて測定した。
(Measurement of amount of fine particles mixed in toner base particles)
The amount of fine particles mixed in the toner base particles was measured by dispersing each of the toner base particles Bk prepared above in ion-exchanged water containing a surfactant and using this dispersion using “FPIA”.

尚、微粒子の混在量は、1個数%以下を合格とする。   The amount of fine particles mixed is 1% by number or less.

〈トナー母体粒子C1〜C10の作製〉
トナー母体粒子Bk1〜Bk10の作製で用いた「黒着色剤分散液」を、下記の「シアン着色剤分散液」に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子C1〜C10」を作製した。
<Preparation of toner base particles C1 to C10>
“Toner base particles C1 to C10” were prepared in the same manner except that the “black colorant dispersion liquid” used in the preparation of the toner base particles Bk1 to Bk10 was changed to the following “cyan colorant dispersion liquid”.

(シアン着色剤分散液の調製)
前記黒着色剤分散液の調製において用いたカーボンブラック「リーガル330R」を「C.I.ピグメントブルー15:3」25質量部変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径153nmの「シアン着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of cyan colorant dispersion)
“Cyan” with a median diameter of 153 nm on the basis of the number of pieces was the same except that carbon black “Regal 330R” used in the preparation of the black colorant dispersion was changed to 25 parts by weight of “CI Pigment Blue 15: 3”. A “colorant dispersion” was prepared.

〈トナー母体粒子M1〜M10の作製〉
トナー母体粒子Bk1〜Bk10の作製で用いた「黒着色剤分散液」を、下記の「マゼンタ着色剤分散液」に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子M1〜M10」を作製した。
<Preparation of toner base particles M1 to M10>
“Toner base particles M1 to M10” were prepared in the same manner except that the “black colorant dispersion” used in the preparation of the toner base particles Bk1 to Bk10 was changed to the following “magenta colorant dispersion”.

(マゼンタ着色剤分散液の調製)
前記黒着色剤分散液の調製において用いたカーボンブラック「リーガル330R」を「C.I.ピグメントレッド122」に変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径183nmの「マゼンタ着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of magenta colorant dispersion)
A “magenta colorant dispersion liquid having a median diameter of 183 nm on a number basis is the same as that described above except that the carbon black“ Regal 330R ”used in the preparation of the black colorant dispersion liquid is changed to“ CI Pigment Red 122 ”. Was prepared.

〈トナー母体粒子Y1〜Y10の作製〉
トナー母体粒子Bk1〜Bk10の作製で用いた「黒着色剤分散液」を、下記の「イエロー着色剤分散液」に変更した以外は同様にして「トナー母体粒子Y1〜Y10」を作製した。
<Preparation of toner base particles Y1 to Y10>
“Toner base particles Y1 to Y10” were prepared in the same manner except that the “black colorant dispersion” used in the preparation of the toner base particles Bk1 to Bk10 was changed to the following “yellow colorant dispersion”.

(イエロー着色剤分散液の調製)
前記黒着色剤分散液の調製において用いたカーボンブラック「リーガル330R」を「C.I.ピグメントイエロー74」に変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径177nmの「イエロー着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of yellow colorant dispersion)
According to the same procedure except that the carbon black “Regal 330R” used in the preparation of the black colorant dispersion was changed to “CI Pigment Yellow 74”, the “yellow colorant dispersion having a median diameter of 177 nm on a number basis” Was prepared.

尚、「トナー母体粒子C1〜C10」、「トナー母体粒子M1〜M10」、「トナー母体粒子Y1〜Y10」に含まれる微粒子量は「トナー母体粒子Bk1〜Bk10」と同じであったので省略する。   The amount of fine particles contained in “toner base particles C1 to C10”, “toner base particles M1 to M10”, and “toner base particles Y1 to Y10” is the same as “toner base particles Bk1 to Bk10”, and is omitted. .

〈外添剤の混合〉
得られた「トナー母体粒子Bk1〜Bk10」、「トナー母体粒子C1〜C10」、「トナー母体粒子M1〜M10」、「トナー母体粒子Y1〜Y10」の各々に、数平均1次粒子径が12nm、疎水化度が68の疎水性シリカを1質量%、及び、数平均1次粒子径が20nm、疎水化度が63の疎水性酸化チタンを1質量%となるように添加し、「ヘンシェルミキミキサー」(三井三池化学工業株式会社製)を用いて混合した。その後、目開き45μmのフルイを用いて粗大粒子を除去して「トナーBk1〜Bk10」、「トナーC1〜C10」、「トナーM1〜M10」、「トナーY1〜Y10」を作製した。
<Mixing of external additives>
Each of the obtained “toner base particles Bk1 to Bk10”, “toner base particles C1 to C10”, “toner base particles M1 to M10”, and “toner base particles Y1 to Y10” has a number average primary particle diameter of 12 nm. 1% by mass of hydrophobic silica having a hydrophobization degree of 68 and 1% by mass of hydrophobic titanium oxide having a number average primary particle diameter of 20 nm and a hydrophobization degree of 63% were added. Mixing was performed using a “mixer” (Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.). Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to prepare “Toners Bk1 to Bk10”, “Toners C1 to C10”, “Toners M1 to M10”, and “Toners Y1 to Y10”.

なお、作製された各トナーはいずれも体積基準におけるメディアン径(D50)が6.5μm、平均円形度が0.925であった。 Each of the produced toners had a median diameter (D 50 ) on the volume basis of 6.5 μm and an average circularity of 0.925.

《現像剤の調製》
次に、上記で作製した各色トナーの各々とフェライト粒子にスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径35μmのキャリアとをトナー濃度が8質量%となる様になるよう混合処理して、「各色現像剤1〜10」を調製した。
<< Preparation of developer >>
Next, each of the color toners prepared above and a carrier having an average particle diameter of 35 μm coated with a styrene acrylic resin on the ferrite particles are mixed so that the toner concentration becomes 8% by mass. Agents 1-10 "were prepared.

《画像形成装置を用いた評価》
評価用画像形成装置として、市販のデジタルプリンタ「bizhub Pro C500(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)」に、図1に示すパッチ像の検知センサ、図4の(a)に示す二次転写部材をクリーニングするクリーニング手段を取り付けたものを準備した。
<< Evaluation using image forming apparatus >>
As an image forming apparatus for evaluation, a commercially available digital printer “bizhub Pro C500 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies)” is cleaned with a patch image detection sensor shown in FIG. 1 and a secondary transfer member shown in FIG. A device equipped with a cleaning means was prepared.

上記画像形成装置に、上記で作製した各色トナーと各色現像剤を順次装填し、常温常湿(20℃、50%RH)のプリント環境で、印字率10%の文字画像をA4判の上質紙(64g/mの画像支持体)に40万枚プリントした。 Each color toner and each color developer prepared above are sequentially loaded in the image forming apparatus, and a character image with a printing rate of 10% is printed on A4 size high-quality paper in a printing environment of normal temperature and humidity (20 ° C., 50% RH). 400,000 copies were printed on a 64 g / m 2 image support.

尚、パッチ像の大きさは4色とも1.5cm×1.5cmとし、パッチ像の形成は1000枚プリント毎に行った。パッチ像トナーは、中間転写体から二次転写部材に転写させるように設定した。   The size of the patch image was 1.5 cm × 1.5 cm for all four colors, and the patch image was formed every 1000 sheets printed. The patch image toner was set to be transferred from the intermediate transfer member to the secondary transfer member.

〈クリーニング性〉
クリーニング性は、40万枚プリント終了後、常温常湿(20℃、50%RH)のプリント環境で印字率10%の文字画像とパッチ像を形成し、クリーニングブレードでクリーニングした後、感光体、中間転写体及び二次転写部材の表面を目視観察し、パッチ像トナー及び転写残トナーのクリーニング性を評価した。
<Cleanability>
The cleaning performance is that after printing of 400,000 sheets, a character image and a patch image with a printing rate of 10% are formed in a printing environment of normal temperature and humidity (20 ° C., 50% RH), cleaned with a cleaning blade, The surfaces of the intermediate transfer member and the secondary transfer member were visually observed to evaluate the cleaning properties of the patch image toner and the transfer residual toner.

評価基準
◎:感光体、中間転写体及び二次転写部材の表面に、クリーニング不良がなく良好
○:感光体、中間転写体及び二次転写部材の表面に、クリーニング不良がやや見られるが実用上問題なし
×:感光体、中間転写体及び二次転写部材の表面の何れかに、クリーニング不良が発生し、実用上問題あり。
Evaluation criteria A: The surface of the photoconductor, intermediate transfer member, and secondary transfer member is good with no defective cleaning. ○: The surface of the photoconductor, intermediate transfer member, and secondary transfer member is slightly defective in cleaning, but is practically used. No problem x: A cleaning defect occurs on any of the surfaces of the photosensitive member, the intermediate transfer member, and the secondary transfer member, and there is a practical problem.

〈かぶり〉
クリーニング不良に起因するかぶりは、40万枚プリント終了後、A4判の上質紙を白紙のまま通紙し、文字画像部とパッチ像部に相当する場所の濃度と、画像支持体の白紙濃度の差で評価した。
<Cover>
The fog caused by poor cleaning is obtained by passing the high-quality A4 size paper as blank paper after printing 400,000 sheets, and the density of the area corresponding to the character image portion and the patch image portion and the white paper density of the image support. The difference was evaluated.

画像支持体の白紙濃度はA4判の20カ所を測定し、その平均値を白紙濃度とし、文字画像部とパッチ像部に相当する濃度は、文字画像部とパッチ像部に相当する場所を各々4カ所測定し、その平均値をかぶり濃度とする。濃度測定は反射濃度計「RD−918」(マクベス社製)を用いて行った。尚かぶりの評価は、実用上問題が無いかぶり濃度0.03以下を合格とする。   The white density of the image support was measured at 20 locations of A4 size, and the average value was defined as the density of the white paper. The density corresponding to the character image portion and the patch image portion was the location corresponding to the character image portion and the patch image portion, respectively. Measure at four locations and use the average value as the fog density. Density measurement was performed using a reflection densitometer “RD-918” (manufactured by Macbeth). In addition, evaluation of fogging | cover is a pass density | concentration of 0.03 or less with no problem in practical use.

表2に、画像形成装置を用いた評価の結果を示す。   Table 2 shows the results of evaluation using the image forming apparatus.

Figure 0005387177
Figure 0005387177

表2の評価結果から、本発明の「参考例1〜5並びに実施例3及び4」は、全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の「比較例1〜3」は、評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。 From the evaluation results of Table 2, it can be seen that “ Reference Examples 1 to 5 and Examples 3 and 4 ” of the present invention are satisfactory for all evaluation items. On the other hand, it can be seen that “Comparative Examples 1 to 3” outside the present invention has a problem in any of the evaluation items, and the object of the present invention has not been achieved.

1 感光体ドラム
2 帯電手段としての帯電器
3 画像書込手段としての露光光学系
4 現像手段としての現像装置
6 中間転写体
7A 二次転写部材
70 二次転写装置
100 プロセスユニット
190A クリーニング装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photosensitive drum 2 Charging device as charging means 3 Exposure optical system as image writing means 4 Developing device as developing means 6 Intermediate transfer member 7A Secondary transfer member 70 Secondary transfer device 100 Process unit 190A Cleaning device

Claims (4)

少なくとも樹脂粒子と着色剤を凝集・融着してトナー母体粒子を作製する工程を有する静電荷像現像用トナーを製造する方法において、
トナー母体粒子を作製する工程で樹脂粒子と着色剤を凝集させた後に、
下記一般式(2)で表される化合物を添加することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法
Figure 0005387177
式中、点線で表される複素環構造はC又はCの窒素原子を有する環状構造
はH、C〜Cのアルキル基あるいはアルカノール基
を示す。
In a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image having a step of producing toner base particles by aggregating and fusing at least resin particles and a colorant,
After aggregating the resin particles and the colorant in the step of preparing the toner base particles,
Method for producing a toner for developing electrostatic images, which comprises adding a compound represented by the following general formula (2).
Figure 0005387177
In the formula, the heterocyclic structure represented by a dotted line represents a cyclic structure R 4 having a C 4 or C 5 nitrogen atom, and H, a C 1 to C 3 alkyl group or an alkanol group.
前記一般式(2)で表される化合物が、樹脂粒子と着色剤を凝集させた後に、一括添加されることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。 Formula (2) is a compound represented by, after by aggregating the resin particles colorant, manufacturing method of the electrostatic image developing toner according to claim 1, characterized in that they are added together. 請求項1又は2に記載された静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。   An electrostatic image developing toner produced by the method for producing an electrostatic image developing toner according to claim 1. 請求項3記載の静電荷像現像用トナーを装填し、前記静電荷像現像用トナーにより形成したトナー画像を転写材に転写した後、転写されずに残った転写残トナーをクリーニングブレードでクリーニングすることを特徴とする画像形成方法。   The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 3 is loaded, and a toner image formed with the toner for developing an electrostatic charge image is transferred to a transfer material, and then, a transfer residual toner that is not transferred is cleaned with a cleaning blade. An image forming method.
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