JP2010139819A - Image forming method - Google Patents

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Yoshiyasu Matsumoto
好康 松本
Hiroyuki Kozuru
浩之 小鶴
Takanari Kayamori
隆成 萱森
Koryo Nakamura
公亮 中村
Daiji Kadome
大司 門目
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Konica Minolta Business Technologies Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which even in printing with a small-diameter spherical toner, a high-quality print image free of streaky fog due to faulty cleaning of toner can be obtained without toner slipping. <P>SOLUTION: In the image forming method, toner remaining on a photoreceptor, on an intermediate transfer belt and on a secondary transfer member is cleaned with a cleaning blade. The toner comprises toner particles (A) and resin particles (B), the toner particles (A) have a circularity of 0.930-0.990 and a median diameter on a number basis (D<SB>50</SB>) of 3.0-8.0 μm, and the resin particles (B) have a circularity of 0.70-0.92 and the ratio of (D<SB>50</SB>) of the resin particles (B) to (D<SB>50</SB>) of the toner particles (A) is 0.15-0.60. The cleaning blade has an impact elastic modulus of 35-60% and a free length of 8-12 mm, and the cleaning blade is brought into contact in a counter direction at a contact angle of 15-30° and a contact pressure of 10-40 N/m. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method.

電子写真画像形成方法を用いて高画質のプリント画像を得るという要望が高まっている。   There is a growing demand for obtaining high-quality print images using an electrophotographic image forming method.

高画質のプリント画像を得る方法として、小粒径のトナーを用いることが検討されている。   As a method for obtaining a high-quality printed image, use of a toner having a small particle diameter has been studied.

トナーを小粒径にすると、その流動性が低下し、画像パターンの一部が欠ける等の画像欠損を生じることがあることから、小粒径のトナーは流動性の改善のために表面形状を滑らかなものに、ひいては球形状とすることが行われている。   When the toner has a small particle size, the fluidity of the toner decreases, and image defects such as a part of the image pattern being lost may occur. In order to make it smooth, it has been made spherical.

一般に電子写真画像形成方式では、像担持体から転写材に転写の際に、転写材に転移せず像担持体上に残ったトナーを像担持体上から除去することが必要である。像担持体上に残ったトナーをクリーニングする方法として、ウレタンゴム等の弾性材料からなるクリーニングブレードのエッジを像担持体表面に接触させる方法が広く用いられている。このとき、クリーニングブレードはー般に、そのー端のエッジを像担持体の走行方向に対しカウンター方向に圧接させて使用している。   In general, in the electrophotographic image forming method, when transferring from an image carrier to a transfer material, it is necessary to remove the toner remaining on the image carrier without being transferred to the transfer material from the image carrier. As a method of cleaning the toner remaining on the image carrier, a method of bringing the edge of a cleaning blade made of an elastic material such as urethane rubber into contact with the surface of the image carrier is widely used. At this time, the cleaning blade is generally used with its end edge pressed against the running direction of the image carrier in the counter direction.

小粒径で球形のトナーは、上記のようなクリーニングブレードを用いたのではトナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまい、クリーニングが非常に困難である事が知られている。   It is known that a spherical toner having a small particle diameter is very difficult to clean if the cleaning blade as described above is used, because the toner slips through the cleaning blade.

球形トナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまう現象については、一般的に以下のように考えられている。即ち、クリーニングブレードのエッジ(ニップ部)に集められた球形トナーは、互いに接触面積が大きく互いに同等の粒径であるため、互いを乗り越えて移動することが困難である。その結果、最密充填状態(隙間無く充填された状態)になり易く、しかも像担持体表面との接触面積が大きいことにより付着力も大きく、あたかも1つの集合体のようにクリーニングブレードを押し上げる力を持ち、その結果クリーニングブレードをすり抜けてしまうというと考えられている。単にクリーニングブレードの圧接力を増してもクリーニングする効果は小さく、むしろ像担持体の寿命を低減させてしまう等の不具合により適用できないケースが多い。   The phenomenon that the spherical toner slips through the cleaning blade is generally considered as follows. That is, the spherical toners collected at the edge (nip part) of the cleaning blade have a large contact area with each other and have the same particle size, and thus it is difficult to move over each other. As a result, a close-packed state (filled state with no gaps) is likely to occur, and the adhesion force is large due to the large contact area with the surface of the image carrier, and the force that pushes up the cleaning blade as if it were one aggregate. As a result, it is thought that the cleaning blade slips through. Even if the pressure contact force of the cleaning blade is simply increased, the cleaning effect is small, and in many cases, it cannot be applied due to problems such as reducing the life of the image carrier.

球形トナーを用いても、クリーニングブレードにより像担持体上のトナーをクリーニングする方法が検討されている。   Even when spherical toner is used, a method of cleaning the toner on the image carrier with a cleaning blade has been studied.

具体的には、
(A)4色フルカラー画像形成装置において、うち1色の現像器に収容された現像剤を粉砕法で作製した不定形トナーとするという方法である。球形トナーと不定形トナーがニップ部付近で混合し、最密充填状態を生じない構成とし、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。
(B)クリーニングブレードのエッジに塗布された粉体潤滑剤と球形トナーよりも平均粒径が小さい不定形トナーとの混合粉体材料を用い、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。
特開平8−254873号公報 特開2000−267536号公報
In particular,
(A) In a four-color full-color image forming apparatus, a developer contained in one color developer is used as an irregular toner produced by a pulverization method. A method is disclosed in which spherical toner and irregular toner are mixed in the vicinity of the nip portion so as not to form a close-packed state to prevent the cleaning blade from slipping through (see, for example, Patent Document 1).
(B) A method for preventing the cleaning blade from slipping through the use of a mixed powder material of a powder lubricant applied to the edge of the cleaning blade and an amorphous toner having an average particle size smaller than the spherical toner is disclosed. (For example, refer to Patent Document 2).
JP-A-8-254873 JP 2000-267536 A

前記(A)、(B)について検討を行った。その結果、
(前記(A)の問題点)
前記(A)では、複数色の像を担持する像担持体の場合は適用できるが、タンデム方式のカラー画像形成装置の像担持体の場合は適用できない。又、画像形成装置の使用開始初期ではクリーニングブレードのエッジに不定形トナーが十分到達していないので、多量の球形トナーが到達したような場合には、前述のメカニズムによってクリーニングブレードを球形トナーがすり抜けてしまうとうい問題が有った。
The above (A) and (B) were examined. as a result,
(Problem of (A) above)
The above (A) can be applied to an image carrier that carries a plurality of color images, but cannot be applied to an image carrier of a tandem color image forming apparatus. In addition, since the irregular toner has not sufficiently reached the edge of the cleaning blade at the beginning of use of the image forming apparatus, when a large amount of spherical toner has reached, the spherical toner has passed through the cleaning blade by the mechanism described above. There was a problem.

(前記(B)の問題点)
前記(B)では、不定形トナーによりせき止め部を形成させているが、せき止め部を形成する粒子とせき止められる粒子が同じトナーであるため、選択的にクリーニングブレードのエッジ先端部に不定形トナーのみが行くことが困難である。このため、十分なせき止め部を形成することができず、球形トナーがすり抜けてしまうとうい問題が有った。
(Problem of (B) above)
In (B), the damming portion is formed by the irregular toner, but the particles forming the damming portion and the particles to be dammed are the same toner, so that only the irregular toner is selectively applied to the edge tip of the cleaning blade. Is difficult to go. For this reason, a sufficient dampening portion cannot be formed, and there is a problem that spherical toner slips through.

上記のように、クリーニングブレードにより転写残トナーを良好にクリーニングする方法は未だ見つかっていないのが現状である。   As described above, the present situation is that a method for satisfactorily cleaning the transfer residual toner with the cleaning blade has not yet been found.

更に、パッチ像を形成する画像形成方法では、転写残トナーよりクリーニングされるトナー量が多いので、パッチ像を形成するトナー(以下、単にパッチ像トナーともいう)をクリーニングするのに負荷がかかる。   Further, in the image forming method for forming a patch image, the amount of toner to be cleaned is larger than that of the residual transfer toner, so that a load is imposed on cleaning the toner for forming the patch image (hereinafter also simply referred to as patch image toner).

パッチ像トナーとは、画像濃度が正常に維持されるよう補正するために用いられるものである。具体的には、1.5cm角程度の各色パッチ像を感光体上に形成し、その後中間転写ベルトに転写し、中間転写ベルト上の各色パッチ像トナーの反射濃度を検知センサで測定し、正常な画像濃度が得られるように制御するために用いられるものである。パッチ像濃度が薄ければ濃くなるように帯電条件や現像条件を制御し、パッチ像濃度が濃ければ薄くなるように帯電条件や現像条件を制御して常に良好なプリント画像が得られるようにする。   The patch image toner is used for correction so that the image density is maintained normally. Specifically, each color patch image of about 1.5 cm square is formed on a photoconductor, then transferred to an intermediate transfer belt, and the reflection density of each color patch image toner on the intermediate transfer belt is measured with a detection sensor, and normal It is used for controlling so as to obtain a high image density. The charging conditions and development conditions are controlled so that the patch image density is low, and the charging conditions and development conditions are controlled so that the patch image density is low, so that a good print image is always obtained. .

本発明は、転写残トナーやパッチ像トナーのクリーニング性が良好で、高濃度でかぶりが無く、高品質のプリント画像を継続して得ることができるトナーを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner that has good cleaning properties for transfer residual toner and patch image toner, has a high density and does not have fog, and can continuously obtain a high-quality print image.

パッチ濃度測定後、中間転写ベルト上のパッチ像トナーは中間転写ベルトのクリーニングブレードによりクリーニングされるか、中間転写ベルトから二次転写部材に転写された後、二次転写部材のクリーニングブレードによりクリーニングされる。   After the patch density measurement, the patch image toner on the intermediate transfer belt is cleaned by the intermediate transfer belt cleaning blade, or transferred from the intermediate transfer belt to the secondary transfer member and then cleaned by the secondary transfer member cleaning blade. The

本発明は、小径で球形のトナーを用いてプリントしてもトナーすり抜けの発生が無く、トナーのクリーニング不良による筋かぶりが無い高品質のプリント画像を継続して得ることができる画像形成方法を提供することにある。   The present invention provides an image forming method capable of continuously obtaining a high-quality print image that does not cause toner slippage even when printed using a small-diameter and spherical toner and does not cause streaking due to poor toner cleaning. There is to do.

本発明は、下記構成を採ることにより達成できる。   The present invention can be achieved by adopting the following configuration.

1.感光体上に形成されたトナーの像を転写材に転写した後、感光体上、中間転写ベルト上、及び二次転写部材上の何れかに残存するトナーをクリーニングブレードにてクリーニングする方式の画像形成方法において、
該トナーがトナー粒子(A)と樹脂粒子(B)とからなり、
該トナー粒子(A)の円形度が0.930〜0.990、個数基準におけるメディアン径(D50)が3.0〜8.0μmであり、
該樹脂粒子(B)の円形度が0.70〜0.92、個数基準におけるメディアン径(D50)がトナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)の0.15〜0.60倍であり、
該クリーニングブレードの反発弾性率が35〜60%、自由長が8〜12mmであり、
該クリーニングブレードがクリーニングされる部材の回転方向に対してカウンター方向に当接され、クリーニングされる部材に当接する当接角が15〜30度、当接圧が10〜40N/mであることを特徴とする画像形成方法。
1. An image in which the toner image formed on the photoconductor is transferred to a transfer material, and then the toner remaining on the photoconductor, the intermediate transfer belt, and the secondary transfer member is cleaned with a cleaning blade. In the forming method,
The toner comprises toner particles (A) and resin particles (B),
The toner particles (A) have a circularity of 0.930 to 0.990, and the median diameter (D 50 ) on a number basis is 3.0 to 8.0 μm.
The circularity of the resin particles (B) is from 0.70 to 0.92, median diameter number-based median diameter (D 50) toner particles (A) in the number-based (D 50) 0.15~0. 60 times,
The rebound resilience of the cleaning blade is 35-60%, the free length is 8-12 mm,
The cleaning blade is contacted in the counter direction with respect to the rotation direction of the member to be cleaned, the contact angle for contact with the member to be cleaned is 15 to 30 degrees, and the contact pressure is 10 to 40 N / m. An image forming method.

2.前記トナーが、トナー粒子(A)100質量部に対して樹脂粒子(B)を0.05〜5.0質量部配合したものであることを特徴とする前記1に記載の画像形成方法。   2. 2. The image forming method as described in 1 above, wherein the toner is prepared by mixing 0.05 to 5.0 parts by mass of resin particles (B) with respect to 100 parts by mass of toner particles (A).

3.前記感光体が導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸送層を積層して成り、複数の電荷輸送層にうち、感光体の最表面層を形成する電荷輸送層に無機粒子を含有することを特徴とする前記1又は2に記載の画像形成方法。   3. The photoconductor is formed by laminating a charge generation layer and a plurality of charge transport layers on a conductive support, and among the plurality of charge transport layers, the charge transport layer forming the outermost surface layer of the photoconductor contains inorganic particles. 3. The image forming method as described in 1 or 2 above, wherein:

本発明の画像形成方法は、小径で球形のトナーを用いてプリントしてもトナーすり抜けの発生が無く、トナーのクリーニング不良による筋かぶりの発生が無い高品質のプリント画像を継続して得ることができる優れた効果を有する。   The image forming method of the present invention can continuously obtain a high-quality print image that does not cause toner slipping even when printed using a small-diameter spherical toner and does not cause streaking due to poor toner cleaning. It has an excellent effect.

本発明者等は、小径で球形のトナーを用いてプリントしても、感光体、中間転写ベルト或いは二次転写部材上にトナーすり抜けが発生せず、クリーニング不良による筋かぶりの発生が無く、高品質のプリント画像を継続して得ることができる画像形成方法について検討を行った。   Even when printing is performed using a small-diameter and spherical toner, the present inventors do not cause toner slip on the photosensitive member, intermediate transfer belt, or secondary transfer member, and no streaking due to poor cleaning occurs. An image forming method capable of continuously obtaining quality print images was studied.

種々検討の結果、転写残トナーやパッチ像トナーを感光体表面、中間転写ベルト表面、或いは二次転写部材表面からクリーニングする画像形成方法において、トナー粒子(A)と非球形でトナー粒子より小粒径の樹脂粒子(B)を適量配合したトナーを用いると、クリーニングブレードのニップ部に樹脂粒子(B)が蓄積し、トナー粒子(A)のすり抜けを防止するせき止め部が形成されることを見いだした。   As a result of various studies, in an image forming method in which residual transfer toner or patch image toner is cleaned from the surface of the photoreceptor, the surface of the intermediate transfer belt, or the surface of the secondary transfer member, the toner particles (A) are non-spherical and smaller than the toner particles. It has been found that when a toner containing an appropriate amount of resin particles (B) having a diameter is used, the resin particles (B) accumulate in the nip portion of the cleaning blade, and a clogging portion that prevents the toner particles (A) from slipping through is formed. It was.

さらに、クリーニングブレードの物性(例えば、反発弾性率、自由長さ)とその設置(例えば、カウンター方向、当接角、当接圧)を適正化することでクリーニングブレードのニップ部に所望のΔ形状を形成できることを見いだした。   In addition, by optimizing the physical properties of the cleaning blade (for example, rebound resilience, free length) and its installation (for example, counter direction, contact angle, contact pressure), the desired delta shape at the nip of the cleaning blade I found that I can form.

具体的には、反発弾性率が35〜60%、自由長が8〜12mmのクリーニングブレードを用い、このクリーニングブレードを、当接角が15〜30度、当接圧10〜40N/mになるようクリーニングされる部材の進行方向に対してカウンター方向に当接すると、クリーニングブレードのニップ部に所望のΔ形状が形成でき、せき止め部がより効果的に形成できることを見いだした。   Specifically, a cleaning blade having a rebound resilience of 35 to 60% and a free length of 8 to 12 mm is used. The cleaning blade has a contact angle of 15 to 30 degrees and a contact pressure of 10 to 40 N / m. It was found that the desired Δ shape can be formed in the nip portion of the cleaning blade and the damming portion can be formed more effectively when the cleaning member abuts in the counter direction with respect to the traveling direction of the member to be cleaned.

尚、本発明で云うクリーニングブレードのニップ部に形成されるΔ形状とは、図2の6で示すような三角形の形状である。   The Δ shape formed at the nip portion of the cleaning blade in the present invention is a triangular shape as shown by 6 in FIG.

図1は、クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。   FIG. 1 is a schematic diagram showing main parameters of the cleaning blade.

図1において、Lはクリーニングブレードの自由長、tはクリーニングブレードの厚さ、αはクリーニングブレードの転写部材に対する当接角、θは設定角度、dは食い込み量、Nは当接圧、5はクリーニングされる部材、10はブレードホルダ、Bはブレードホルダ10の端部、Aはクリーニングブレードの先端点Aを示す。尚、クリーニングブレードの自由長Lはブレードホルダ10の端部Bから変形しないと仮定したクリーニングブレード(図面では点線で示した)の先端点Aの長さを表す。   In FIG. 1, L is the free length of the cleaning blade, t is the thickness of the cleaning blade, α is the contact angle of the cleaning blade to the transfer member, θ is the set angle, d is the amount of biting, N is the contact pressure, A member to be cleaned, 10 is a blade holder, B is an end of the blade holder 10, and A is a tip A of the cleaning blade. The free length L of the cleaning blade represents the length of the tip point A of the cleaning blade (indicated by a dotted line in the drawing) that is assumed not to be deformed from the end B of the blade holder 10.

図2は、小粒子(B)がクリーニングブレードのニップ部にせき止め部を形成し、該せき止め部によりトナー粒子(A)がせき止められている状態を示す模式図である。   FIG. 2 is a schematic view showing a state in which small particles (B) form a damming portion at the nip portion of the cleaning blade, and the toner particles (A) are dammed by the damming portion.

図2において、1はクリーニングブレード、2はトナー粒子(A)、3は樹脂粒子(B)、4はニップ部、5はクリーニングされる部材、6はΔ形状部、7はクリーニングされる部材の移動方向、8はせき止め部を示す。   In FIG. 2, 1 is a cleaning blade, 2 is toner particles (A), 3 is resin particles (B), 4 is a nip portion, 5 is a member to be cleaned, 6 is a Δ-shaped portion, and 7 is a member to be cleaned. A moving direction, 8 indicates a damming portion.

以下、本発明について説明する。   The present invention will be described below.

本発明の画像形成方法は、トナーを構成するトナー粒径(A)の粒径と形状、樹脂粒子(B)の粒径と形状を特定すること、クリーニングブレード部材、クリーニングブレードがクリーニングされる部材と接触する先端部の状態を最適化することで、トナーのクリーニグ不良に起因する問題を解決している。   According to the image forming method of the present invention, the particle size and shape of the toner particle size (A) constituting the toner, the particle size and shape of the resin particle (B) are specified, the cleaning blade member, and the member whose cleaning blade is cleaned By optimizing the state of the tip portion in contact with the toner, the problem caused by the toner cleaning failure is solved.

先ず、トナーの構成について説明する。   First, the configuration of the toner will be described.

《トナーの構成》
本発明で用いられるトナーは、特定の粒径と形状を有するトナー粒子(A)と特定の粒径と形状を有する樹脂粒子を配合して得られたものである。
<Composition of toner>
The toner used in the present invention is obtained by blending toner particles (A) having a specific particle size and shape and resin particles having a specific particle size and shape.

好ましくはトナー粒子(A)100質量部に樹脂粒子(B)を特定量配合したトナーである。   A toner in which a specific amount of resin particles (B) is blended with 100 parts by mass of toner particles (A) is preferable.

《トナーの特性》
〈トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)の円形度〉
トナーを構成するトナー粒子(A)の円形度は0.93〜0.99である。円形度を上記範囲とすることにより、トナー自体に適度な流動性が付与され、画像形成装置内で機械的な負荷を受ける状態が長期にわたり続いてもトナーは破損、劣化しにくくなる。即ち、トナーに耐久性が付与されることにより、高精細なプリント画像を長期にわたり、安定して形成することが可能になる。
<Characteristics of toner>
<Circularity of toner particles (A) and resin particles (B)>
The circularity of the toner particles (A) constituting the toner is 0.93 to 0.99. By setting the circularity within the above range, moderate fluidity is imparted to the toner itself, and the toner is less likely to be damaged or deteriorated even if the mechanical load in the image forming apparatus continues for a long time. That is, by imparting durability to the toner, a high-definition print image can be stably formed over a long period of time.

又、トナーを構成する樹脂粒子(B)の円形度は0.72〜0.92である。円形度を上記範囲とすることにより、クリーニングブレードのニップ部をすり抜けずにせき止め部を安定に形成することができる。   The circularity of the resin particles (B) constituting the toner is 0.72 to 0.92. By setting the circularity within the above range, the damming portion can be stably formed without slipping through the nip portion of the cleaning blade.

トナー粒子(A)及び樹脂粒子(B)の円形度は、下記式より算出した値である。   The circularity of the toner particles (A) and the resin particles (B) is a value calculated from the following equation.

トナー粒子(A)について算出すると、
円形度=(トナー粒子(A)の像と同じ投影面積を有する円の周囲長)/(トナー投影像の周囲長)
トナー粒子(A)の円形度は、フロー式粒子像分析装置「FPIA−2100(Sysmex社製)」を用いて算出することができる。
When the toner particles (A) are calculated,
Circularity = (perimeter of a circle having the same projected area as the toner particle (A) image) / (perimeter of the toner projected image)
The circularity of the toner particles (A) can be calculated using a flow particle image analyzer “FPIA-2100 (manufactured by Sysmex)”.

具体的には、トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)を分離する。分離したトナー粒子(A)を超音波分散で1分間分散した後、「FPIA−2100」を用い、測定条件HPF(高倍率撮像)モードにて、HPF検出数3000〜10000個の適正濃度で測定を行う。この範囲であれば、再現性のある測定値が得られる。   Specifically, the toner is blended with an aqueous solution containing a surfactant to separate the toner particles (A) and the resin particles (B). After the separated toner particles (A) are dispersed by ultrasonic dispersion for 1 minute, using “FPIA-2100”, measurement is performed at an appropriate density with an HPF detection number of 3000 to 10000 in HPF (high magnification imaging) mode. I do. Within this range, reproducible measurement values can be obtained.

樹脂粒子(B)についても、トナー粒子(A)と同様にして算出することができる。   The resin particles (B) can be calculated in the same manner as the toner particles (A).

〈トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)の個数基準におけるメディアン径(D50)〉
トナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)は3.0〜8.0μmである。個数基準におけるメディアン径(D50)を上記範囲とすることにより、トナー自体に適度な流動性が付与され、高精細なプリント画像を長期にわたり、安定して形成することが可能になる。
<Median diameter (D 50 ) based on the number of toner particles (A) and resin particles (B)>
The median diameter (D 50 ) on the basis of the number of toner particles (A) is 3.0 to 8.0 μm. By setting the median diameter (D 50 ) on the basis of the number within the above range, appropriate fluidity is imparted to the toner itself, and a high-definition printed image can be stably formed over a long period of time.

樹脂粒子(B)の個数基準におけるメディアン径(D50)はトナー粒子(A)の0.15〜0.60倍である。個数基準におけるメディアン径(D50)の倍率を上記範囲とすることによりせき止め部を良好に形成することができる。 The median diameter (D 50 ) based on the number of resin particles (B) is 0.15 to 0.60 times that of the toner particles (A). By setting the magnification of the median diameter (D 50 ) on the basis of the number within the above range, the damming portion can be satisfactorily formed.

具体的には、トナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)が3.0μmのものを用いるときは、樹脂粒子(B)の個数基準におけるメディアン径(D50)が0.45〜1.8μmのものを用いる。トナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)が8.0μmのものを用いるときは、樹脂粒子(B)の個数基準におけるメディアン径(D50)が1.2〜4.8μmのものを用いる。 Specifically, when the median diameter number-based toner particles (A) (D 50) is used as a 3.0μm is median diameter number-based resin particles (B) (D 50) of 0.45 Use a material having a thickness of ˜1.8 μm. When the median diameter (D 50 ) based on the number of toner particles (A) is 8.0 μm, the median diameter (D 50 ) based on the number of resin particles (B) is 1.2 to 4.8 μm. Use things.

トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)の個数基準におけるメディアン径(D50)は、「マルチサイザ3」(ベックマン・コールター社製)にデータ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することが可能である。 The median diameter (D 50 ) on the basis of the number of toner particles (A) and resin particles (B) is measured using an apparatus in which a computer system for data processing is connected to “Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter). It is possible to calculate.

「マルチサイザ3」を用いた個数基準におけるメディアン径(D50)の測定は以下の手順で行う。
(1)トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)を分離し、トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)の測定試料を調製する。
(2)測定試料0.02gを界面活性剤溶液20mlで十分なじませた後、超音波分散処理を1分間行って測定試料の分散液を作製する。
(3)この測定試料の分散液を、サンプルスタンド内のISOTONII(ベックマン・コールター社製)の入ったビーカに、測定濃度5〜10%になるまでピペットで注入する。
(4)測定機カウントを2500個に設定して測定を開始する。尚、「マルチサイザ3」のアパーチャー径は100μmのものを使用する。
The median diameter (D 50 ) on the basis of the number using “Multisizer 3” is measured according to the following procedure.
(1) The toner is blended with an aqueous solution containing a surfactant, the toner particles (A) and the resin particles (B) are separated, and measurement samples of the toner particles (A) and the resin particles (B) are prepared.
(2) After 0.02 g of the measurement sample is sufficiently blended with 20 ml of the surfactant solution, ultrasonic dispersion treatment is performed for 1 minute to prepare a dispersion of the measurement sample.
(3) The dispersion of the measurement sample is pipetted into a beaker containing ISOTON II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) in a sample stand until the measurement concentration is 5 to 10%.
(4) Set the measuring machine count to 2500 and start measurement. The aperture diameter of “Multisizer 3” is 100 μm.

次に、トナー粒子(A)、樹脂粒子(B)、トナーの作製について説明する。   Next, preparation of toner particles (A), resin particles (B), and toner will be described.

〈トナー粒子(A)の作製〉
本発明に係るトナー粒子(A)は、少なくとも樹脂、ワックス及び着色剤を含有してなる粒子より構成されるものである。本発明に係るトナー粒子(A)の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来のトナーの製造方法により作製することが可能である。即ち、混練、粉砕、分級工程を経てトナー粒子(A)を作製するいわゆる粉砕トナーの製造方法(粉砕法)や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合トナーの製造方法(例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等)を適用することにより作製可能である。
<Preparation of toner particles (A)>
The toner particles (A) according to the present invention are composed of particles containing at least a resin, a wax, and a colorant. The method for producing the toner particles (A) according to the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventional toner production method. That is, a so-called pulverized toner production method (pulverization method) for producing toner particles (A) through kneading, pulverization, and classification steps, or polymerization of a polymerizable monomer, while simultaneously controlling the shape and size of the particles It can be produced by applying a so-called polymerized toner manufacturing method (for example, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a polyester elongation method, etc.).

この中でも、重合法による作製は、その製造工程で粒子の形状や大きさを制御しながら所望のトナー粒子(A)を形成することが可能であることから好ましい製造方法である。   Among these, production by a polymerization method is a preferred production method because desired toner particles (A) can be formed while controlling the shape and size of the particles in the production process.

その中でも、乳化重合法や懸濁重合法により予め120nm前後の樹脂粒子を形成しておき、この樹脂粒子を凝集させる工程を経て粒子形成を行う乳化会合法は有効な製造方法の1つといえる。   Among them, the emulsion association method in which resin particles of around 120 nm are formed in advance by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method and particles are formed through a process of aggregating the resin particles can be said to be one of effective production methods.

以下に、乳化会合法によるトナー粒子(A)の作製の例を説明する。乳化会合法では概ね以下の様な手順を経てトナー粒子(A)を作製する。即ち、
(1)樹脂粒子分散液の作製工程
(2)着色剤粒子分散液の作製工程
(3)樹脂粒子の凝集・融着工程
(4)熟成工程
(5)冷却工程
(6)洗浄工程
(7)乾燥工程
必要に応じ
(8)外添剤処理工程
を経て作製することができる。
Below, the example of preparation of the toner particle (A) by an emulsion association method is demonstrated. In the emulsification association method, toner particles (A) are prepared generally through the following procedure. That is,
(1) Preparation process of resin particle dispersion (2) Preparation process of colorant particle dispersion (3) Aggregation / fusion process of resin particles (4) Aging process (5) Cooling process (6) Cleaning process (7) Drying step As required (8) It can be produced through an external additive treatment step.

以下、各工程について説明する。
(1)樹脂粒子分散液の作製工程
この工程は、樹脂粒子を形成する重合性単量体を水系媒体中に投入して重合を行うことにより120nm程度の大きさの樹脂粒子を形成する工程である。樹脂粒子にワックスを含有させたものを形成することも可能で、この場合、ワックスを重合性単量体に溶解或いは分散させておき、これを水系媒体中で重合させることにより、ワックスを含有してなる樹脂粒子が形成される。
(2)着色剤粒子分散液の作製工程
水系媒体中に着色剤を分散させ、110nm程度の大きさの着色剤粒子分散液を作製する工程である。
(3)樹脂粒子の凝集・融着工程
この工程は、水系媒体中で樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させ、凝集させたこれらの粒子を融着させて粒子を得る工程である。この工程では、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上であって、且つ前記混合物の融解ピーク温度(℃)以上の温度に加熱することで凝集を進行させると同時に樹脂粒子同士の融着を行う。具体的には、前述の手順で作製した樹脂粒子と着色剤粒子とを反応系に添加し、塩化マグネシウム等の凝集剤を添加することにより、樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させると同時に粒子同士を融着させて粒子形成を行う。そして、粒子の大きさが目標の大きさになった時に、食塩水等の塩を添加して凝集を停止させる。
(4)熟成工程
この工程は、上記凝集・融着工程に引き続き、反応系を加熱処理することにより粒子の形状が所望の円形度になるまで熟成を行う工程である。
(5)冷却工程
この工程は、前記粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、1〜20℃/minの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
(6)洗浄工程
この工程は、上記工程で所定温度まで冷却された粒子分散液から粒子を固液分離する工程と、固液分離されてウェットのケーキ状集合体にした粒子から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去するための洗浄工程からなる。
Hereinafter, each step will be described.
(1) Preparation Step of Resin Particle Dispersion This step is a step of forming resin particles having a size of about 120 nm by introducing a polymerizable monomer that forms resin particles into an aqueous medium and performing polymerization. is there. It is also possible to form a resin particle containing a wax. In this case, the wax is contained by dissolving or dispersing the wax in a polymerizable monomer and polymerizing it in an aqueous medium. The resulting resin particles are formed.
(2) Step of producing colorant particle dispersion This is a step of producing a colorant particle dispersion having a size of about 110 nm by dispersing a colorant in an aqueous medium.
(3) Aggregation / fusion process of resin particles This process is a process in which resin particles and colorant particles are aggregated in an aqueous medium, and these aggregated particles are fused to obtain particles. In this step, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, or the like is added as an aggregating agent to an aqueous medium in which resin particles and colorant particles are present, and then the glass transition point of the resin particles is higher than the glass transition point. In addition, the resin particles are fused together at the same time as the aggregation proceeds by heating to a temperature equal to or higher than the melting peak temperature (° C.) of the mixture. Specifically, the resin particles and the colorant particles produced by the above-described procedure are added to the reaction system, and a coagulant such as magnesium chloride is added to simultaneously aggregate the resin particles and the colorant particles. Particles are formed by fusing together. Then, when the particle size reaches the target size, a salt such as saline is added to stop aggregation.
(4) Ripening step This step is a step of aging until the particle shape has a desired circularity by heat-treating the reaction system subsequent to the aggregation / fusion step.
(5) Cooling step This step is a step of cooling the particle dispersion. As a cooling treatment condition, cooling is performed at a cooling rate of 1 to 20 ° C./min. The cooling treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by introducing a refrigerant from the outside of the reaction vessel, and a method of cooling by directly introducing cold water into the reaction system.
(6) Washing step This step includes a step of solid-liquid separation of the particles from the particle dispersion cooled to a predetermined temperature in the above step, and a surfactant or the like from the particles solid-liquid separated into wet cake-like aggregates. It consists of a cleaning process for removing deposits such as aggregating agents.

洗浄処理は、濾液の電気伝導度が10μS/cmになるまで水洗浄する。濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
(7)乾燥工程
この工程は、洗浄処理された粒子を乾燥処理し、乾燥された粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。
In the washing treatment, the filtrate is washed with water until the electric conductivity of the filtrate reaches 10 μS / cm. Examples of the filtration method include a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche and the like, and a filtration method using a filter press and the like, and are not particularly limited.
(7) Drying step This step is a step of drying the washed particles to obtain dried particles. Examples of dryers used in this process include spray dryers, vacuum freeze dryers, vacuum dryers, etc., stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized bed dryers, rotary dryers It is preferable to use a stirring dryer or the like.

又、乾燥された粒子の水分は、5質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは2質量%以下とされる。尚、乾燥処理された粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
(8)外添剤処理工程
この工程は、乾燥された粒子に外添剤を混合し、トナー粒子(A)を作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
The moisture of the dried particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less. In addition, when the dried particles are aggregated with weak interparticle attractive force, the aggregate may be crushed. Here, as the crushing treatment apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.
(8) External additive treatment step This step is a step of preparing toner particles (A) by mixing an external additive with the dried particles. As an external additive mixing apparatus, a mechanical mixing apparatus such as a Henschel mixer or a coffee mill can be used.

又、本発明に係るトナー粒子(A)は、粉砕法により作製した粒子を加熱処理することにより円形度を制御して作製されるものでもよい。具体的には、下記に示す手順により作製することができる。   Further, the toner particles (A) according to the present invention may be produced by controlling the circularity by heat-treating particles produced by a pulverization method. Specifically, it can be produced by the following procedure.

粉砕法によるトナー作製は、最初に、バインダー樹脂、荷電制御剤、及び、着色剤等のトナー構成物を、ヘンシェルミキサ等を用いて混合した後、混合物を2軸押出混練機等の混練機に投入して混練を行う(混練工程)。   In the toner production by the pulverization method, first, toner components such as a binder resin, a charge control agent, and a colorant are mixed using a Henschel mixer or the like, and the mixture is then mixed in a kneader such as a twin screw extruder kneader. Input and knead (kneading step).

混練物を冷却後、フェザーミル、ハンマーミル等で疎粉砕し、さらに、クリプトロン等の機械式粉砕機やジェットミル等の気流式粉砕機で微粉砕する(粉砕工程)。   The kneaded product is cooled and then loosely pulverized with a feather mill, a hammer mill or the like, and further finely pulverized with a mechanical pulverizer such as a kryptron or an airflow pulverizer such as a jet mill (pulverization step).

次に、微粉砕処理したものを機械式或いは気流式の分級機に投入し、分級処理を行って、所望の粒径を有する粒子を得る。   Next, the finely pulverized product is put into a mechanical or airflow classifier and subjected to a classification process to obtain particles having a desired particle size.

その後、上記粒子を、円形度制御装置を用いて加熱処理することにより、粒子の円形度を制御する。円形度を制御する装置としては、粒子に熱風を接触させて円形度制御を行う「サフュージョンシステム(NPK社製)」を挙げることができる。   Thereafter, the particles are heat-treated using a circularity control device to control the circularity of the particles. As an apparatus for controlling the circularity, there can be mentioned a “Saffusion system (manufactured by NPK)” which controls the circularity by bringing hot air into contact with particles.

その後、上記手順を経て作製された粒子に、外添剤を添加してトナー粒子(A)を作製する。外添剤処理を施す装置としては、ヘンシェルミキサやコーヒーミル等の機械式の混合装置が挙げられる。   Thereafter, an external additive is added to the particles produced through the above procedure to produce toner particles (A). Examples of the apparatus for performing the external additive treatment include a mechanical mixing apparatus such as a Henschel mixer and a coffee mill.

トナー粒子(A)の円形度を制御する円形度制御装置について説明する。   A circularity control device that controls the circularity of the toner particles (A) will be described.

図3は、トナー粒子(A)の円形度を制御する円形度制御装置の一例を示す概略図である。   FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a circularity control device that controls the circularity of the toner particles (A).

円形度制御装置は、図3に示すように、粒子を熱処理する処理槽410の上部に筒状の熱風供給部材420を設け、熱風供給部材420の周囲に分散室430が設けられる。この分散室430の外周側には、粒子を分散させてなる分散気流を分散室430内に吹き込む原料供給部材431が接続され、一方、分散室430の内周側には、その周方向に所定間隔を介して複数の原料噴射ノズル432が設けられる。   As shown in FIG. 3, the circularity control device is provided with a cylindrical hot air supply member 420 at the top of a treatment tank 410 for heat-treating particles, and a dispersion chamber 430 is provided around the hot air supply member 420. A raw material supply member 431 that blows a dispersed air flow obtained by dispersing particles into the dispersion chamber 430 is connected to the outer peripheral side of the dispersion chamber 430, while the inner peripheral side of the dispersion chamber 430 has a predetermined circumferential direction. A plurality of raw material injection nozzles 432 are provided at intervals.

上記熱風供給部材420より処理槽410内に熱風を噴射させ、一方、上記原料供給部材431より粒子を分散させた分散気流が分散室430内に吹き込まれる。分散室430内に吹き込まれた分散気流は、上記熱風供給部材420より噴射される熱風に向かって各原料噴射ノズル432より処理槽410内に噴射される。   Hot air is jetted from the hot air supply member 420 into the treatment tank 410, while a dispersed air stream in which particles are dispersed from the raw material supply member 431 is blown into the dispersion chamber 430. The dispersed air current blown into the dispersion chamber 430 is jetted into the treatment tank 410 from the raw material jet nozzles 432 toward the hot air jetted from the hot air supply member 420.

上記各原料噴射ノズル432より噴射する分散気流を前記熱風に向けて噴射させるとき、分散気流と熱風とでなす角度が大きくなることがある。この場合、分散気流が熱風を横切るように噴射されるので、分散気流は熱風と衝突し易い状態となり、分散気流中の粒子が凝集し易くなる。   When the dispersed air current ejected from each of the raw material ejection nozzles 432 is ejected toward the hot air, the angle formed by the dispersed air current and the hot air may become large. In this case, since the dispersed air current is jetted so as to cross the hot air, the dispersed air current easily collides with the hot air, and the particles in the dispersed air current easily aggregate.

一方、各原料噴射ノズル432より噴射される分散気流と熱風供給部材420より噴射される熱風とでなす角度が小さくなることがある。この場合、分散気流は熱風中に十分に取り込まれにくくなり易いので、分散気流中の粒子は十分な熱処理が行われなくなる。以上の見解から、各原料噴射ノズル432より噴射される分散気流と熱風供給部材20より噴射される熱風との間の角度は20〜40°、好ましくは25〜35°の範囲とすることが好ましい。   On the other hand, the angle formed by the dispersed air current ejected from each raw material ejection nozzle 432 and the hot air ejected from the hot air supply member 420 may be small. In this case, since the dispersed air stream is not easily taken into the hot air, the particles in the dispersed air stream are not sufficiently heat-treated. From the above view, the angle between the dispersed air current ejected from each raw material ejection nozzle 432 and the hot air ejected from the hot air supply member 20 is preferably in the range of 20 to 40 °, preferably 25 to 35 °. .

図3に示す熱処理装置には、熱風供給部材420から処理槽410内に噴射する熱風を整流する整流手段が設けられている。具体的には、熱風供給部材420内に設けられた仕切り部材で、この仕切を設けることにより、熱風供給部材420内の熱風の通路は複数の小さな通路より構成されている。この様に、熱風供給部材420内に設けられた仕切り部材により、熱風供給部材420内を通過する熱風は、仕切り部材で仕切られた複数の小さな通路を通過することにより熱風の乱れが是正され、整流された状態で処理槽410内に供給されることになる。   The heat treatment apparatus shown in FIG. 3 is provided with rectifying means for rectifying hot air sprayed from the hot air supply member 420 into the processing tank 410. Specifically, the partition member provided in the hot air supply member 420 is provided with this partition, whereby the hot air passage in the hot air supply member 420 is composed of a plurality of small passages. Thus, the hot air passing through the hot air supply member 420 is corrected by the partition member provided in the hot air supply member 420 by passing through a plurality of small passages partitioned by the partition member, The rectified state is supplied into the processing tank 410.

整流された熱風を熱風供給部材420より処理槽410内に噴射すると、熱風による乱れがないので、分散気流中の粒子の一部が熱風から遠ざけられたり、或いは、熱風中で局所的に集合されたりする様なことがなくなり、粒子が均一に熱処理される。又、処理槽410の上面に設けられた空気導入口411より処理槽410内に導入される冷風で熱処理された粒子を冷却する際、適切な冷却が行われ、粒子同士の不要な結合も抑制される。   When the rectified hot air is injected into the treatment tank 410 from the hot air supply member 420, there is no turbulence due to the hot air, so that some of the particles in the dispersed air flow are kept away from the hot air, or are gathered locally in the hot air. The particles are uniformly heat-treated. In addition, when cooling the particles heat-treated with the cold air introduced into the treatment tank 410 from the air introduction port 411 provided on the upper surface of the treatment tank 410, appropriate cooling is performed and unnecessary bonding between the particles is suppressed. Is done.

次に、トナー粒子(A)の作製に用いられる部材(樹脂、ワックス、着色剤等)について説明する。   Next, members (resin, wax, colorant, etc.) used for producing the toner particles (A) will be described.

〈樹脂〉
トナー粒子(A)の作製に用いられる樹脂としては、下記(1)乃至(10)に示す様なビニル系単量体に代表される重合性単量体を重合して作製される重合体が代表的なものである。具体的には、下記に示すビニル系単量体を単独或いは複数種類組み合わせて重合を行って得られるものが挙げられる。
(1)スチレン或いはスチレン誘導体
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン等
(2)メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
(3)アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
(4)オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
(5)ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
(6)ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
(7)ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
(8)N−ビニル化合物
N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等
(9)ビニル化合物類
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等
(10)アクリル酸或いはメタクリル酸誘導体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等。
<resin>
Examples of the resin used for producing the toner particles (A) include polymers produced by polymerizing polymerizable monomers represented by vinyl monomers as shown in the following (1) to (10). It is representative. Specific examples include those obtained by polymerizing the following vinyl monomers alone or in combination.
(1) Styrene or styrene derivatives Styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, p-chloro styrene, 3,4-dichloro styrene, p-phenyl styrene, p-ethyl styrene 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, etc. (2) Methacrylic acid ester derivatives Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate , Lauryl methacrylate , Phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. (3) Acrylic acid ester derivatives Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate , N-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc. (4) olefins ethylene, propylene, isobutylene, etc. (5) vinyl esters vinyl propionate, vinyl acetate, benzoe (6) Vinyl ethers Vinyl vinyl ether, vinyl ethyl ether, etc. (7) Vinyl ketones Vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc. (8) N-vinyl compounds N Vinylcarbazole, N- vinyl indole, N- vinylpyrrolidone (9) vinyl compounds vinyl naphthalene, vinyl pyridine and the like (10) acrylic acid or methacrylic acid derivative acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide.

又、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有する重合性単量体を組み合わせて使用することも可能である。イオン性解離基としては、例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基が挙げられ、イオン性解離基を有する重合性単量体はこれらの置換基を有するものである。   Moreover, it is also possible to use combining the polymerizable monomer which has an ionic dissociation group as a polymerizable monomer which comprises resin. Examples of the ionic dissociation group include substituents such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group, and the polymerizable monomer having an ionic dissociation group has these substituents.

イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例を以下に挙げる。   Specific examples of the polymerizable monomer having an ionic dissociation group are given below.

アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等。   Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfone Acid, acid phosphooxyethyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate and the like.

さらに、樹脂を構成する重合性単量体として、多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも可能である。多官能性ビニル類の具体例を以下に挙げる。   Furthermore, it is also possible to use a polyfunctional vinyl as a polymerizable monomer constituting the resin to obtain a resin having a crosslinked structure. Specific examples of the polyfunctional vinyls are listed below.

ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等。   Divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and the like.

〈ワックス〉
トナー粒子(A)を構成するワックスとしては、従来公知のものが挙げられ、具体的には、以下のものが挙げられる。
(1)長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
(2)エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
(3)アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
(4)ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
(5)その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
<wax>
Examples of the wax constituting the toner particles (A) include conventionally known waxes, and specific examples thereof include the following.
(1) Long-chain hydrocarbon wax Polyolefin wax such as polyethylene wax and polypropylene wax, paraffin wax, sazole wax, etc. (2) Ester wax Trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrasteare Rate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, etc. (3) Amide wax Ethylenediamine dibehenyl amide, trimellitic acid tristearyl amide, etc. (4) Dialkyl ketone waxes, distearyl ketone, etc. (5) Others Carnaubawack , Montan waxes, and the like.

ワックスの融点は、通常40〜160℃であり、好ましくは50〜120℃、さらに好ましくは60〜90℃である。ワックスの融点を上記範囲内にすることにより、トナーの耐熱保存性が確保され、同時に、低温での定着を行う場合でもコールドオフセット等を発生させずに安定したトナー画像形成が行える。又、トナー中のワックス含有量は、1質量%〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは5質量%〜20質量%である。   The melting point of the wax is usually 40 to 160 ° C, preferably 50 to 120 ° C, more preferably 60 to 90 ° C. By keeping the melting point of the wax within the above range, the heat-resistant storage stability of the toner is ensured, and at the same time, stable toner image formation can be performed without causing cold offset or the like even when fixing at a low temperature. Further, the wax content in the toner is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass.

〈着色剤〉
トナー粒子(A)を構成する着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用することができる。具体的には、以下の着色剤を挙げることができる。
<Colorant>
As the colorant constituting the toner particles (A), a known inorganic or organic colorant can be used. Specifically, the following colorants can be mentioned.

黒色の着色剤としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。   Examples of the black colorant include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite.

又、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;1、ピグメントレッド48;3、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222などが挙げられる。   Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57; 1, Pigment Red 48; 3, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

又、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138などが挙げられる。   Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, and the like.

又、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。   Examples of the colorant for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

上記の着色剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   Said colorant can be used individually or in combination of 2 or more types.

着色剤の添加量はトナー粒子(A)に対して1〜30質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましい。   The addition amount of the colorant is preferably 1 to 30% by mass and more preferably 2 to 20% by mass with respect to the toner particles (A).

又、着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。   Further, as the colorant, a surface-modified one can also be used. As the surface modifier, conventionally known ones can be used, and specifically, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents and the like can be preferably used.

〈荷電制御剤〉
本発明に係るトナー粒子(A)中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
<Charge control agent>
The toner particles (A) according to the present invention may contain a charge control agent as necessary. Various known compounds can be used as the charge control agent.

〈外添剤〉
本発明に係るトナー粒子(A)は、必要に応じ外添剤を混合して用いることもできる。
<External additive>
The toner particles (A) according to the present invention can be used by mixing external additives as necessary.

外添剤の粒径は、トナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)の0.14倍以下が好ましい。 The particle diameter of the external additive is preferably not more than 0.14 times the median diameter (D 50 ) based on the number of toner particles (A).

外添剤の添加により、トナーの流動性や帯電性が改良され、又、クリーニング性の向上等が実現される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる無機微粒子や有機微粒子、及び、滑剤が挙げられる。   By adding the external additive, the fluidity and chargeability of the toner are improved, and the cleaning property is improved. The type of external additive is not particularly limited, and examples thereof include the following inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants.

無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましいものとして挙げられる。又、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。   As the inorganic fine particles, conventionally known fine particles can be used. For example, silica, titania, alumina, strontium titanate fine particles and the like are preferable. Moreover, what hydrophobized these inorganic fine particles as needed can also be used.

シリカ微粒子としては、具体的には日本アエロジル社製の市販品R−805、R−976、R−974、R−972、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−720、TS−530、TS−610、H−5、MS−5等が挙げられる。   Specific examples of silica fine particles include commercially available products R-805, R-976, R-974, R-972, R-812, R-809 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., HVK-2150, H- 200, commercial products TS-720, TS-530, TS-610, H-5, MS-5 and the like manufactured by Cabot Corporation.

チタニア微粒子としては、具体的には日本アエロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−500BS、MT−600、MT−600SS、JA−1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−500、TAF−130、TAF−510、TAF−510T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられる。   Specifically, as titania fine particles, commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercially available products MT-100S, MT-100B, MT-500BS, MT-600, MT-600SS manufactured by Teika, JA-1, commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd. Commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. IT-OC etc. are mentioned.

アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産業社製の市販品TTO−55等が挙げられる。   Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

有機微粒子としては、数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の有機微粒子を使用することができる。具体的にはスチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。   As the organic fine particles, organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. Specifically, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate or a copolymer thereof can be used.

又、滑剤としては、具体的にはステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。   Specific examples of lubricants include zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium and other salts, zinc oleate, manganese, iron, copper, magnesium, etc., zinc palmitate, copper, magnesium And salts such as calcium, zinc linoleic acid, salts such as calcium, zinc ricinoleic acid, and salts such as calcium.

これら外添剤や滑剤の添加量は、トナー粒子(A)に対して0.1〜10.0質量%が好ましい。又、外添剤や滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサ、ヘンシェルミキサ、ナウターミキサ、V型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。   The addition amount of these external additives and lubricants is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the toner particles (A). Examples of methods for adding external additives and lubricants include methods using various known mixing devices such as a turbuler mixer, a Henschel mixer, a nauter mixer, and a V-type mixer.

〈樹脂粒子(B)の作製〉
本発明に係る樹脂粒子(B)は、樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後、分級して作製したものが好ましい。
<Preparation of resin particles (B)>
The resin particles (B) according to the present invention are preferably prepared by pulverizing resin powder with a mechanical pulverizer and then classifying it.

樹脂粒子(B)の円形度と個数基準におけるメディアン径(D50)は、粉砕条件と分級条件で制御することができる。 The degree of circularity of the resin particles (B) and the median diameter (D 50 ) based on the number can be controlled by pulverization conditions and classification conditions.

樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、アクリル・スチレン樹脂等を挙げることができる。   Examples of the resin include polytetrafluoroethylene (PTFE) resin, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, acrylic / styrene resin, and the like.

尚、樹脂粒子(B)は、トナー粒子(A)と同様、外添剤を添加して作製されたものでも良い。   The resin particles (B) may be prepared by adding an external additive, like the toner particles (A).

〈トナーの作製〉
本発明で用いられるトナーは、トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)を特定比率で配合して作製することができる。
<Production of toner>
The toner used in the present invention can be prepared by blending toner particles (A) and resin particles (B) at a specific ratio.

トナー粒子(A)に樹脂粒子(B)を配合する配合比は、トナー粒子(A)100質量部に対し樹脂粒子(B)0.05〜5.0質量部が好ましい。   The mixing ratio of the resin particles (B) to the toner particles (A) is preferably 0.05 to 5.0 parts by mass of the resin particles (B) with respect to 100 parts by mass of the toner particles (A).

トナー粒子(A)と樹脂粒子(B)を混合する混合装置としては、公知のヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。   As a mixing device for mixing the toner particles (A) and the resin particles (B), a mechanical mixing device such as a known Henschel mixer or a coffee mill can be used.

《現像剤の調製》
本発明に係るトナーは、キャリアとトナーより構成される二成分現像剤として、また、トナーのみから構成される非磁性一成分現像剤として使用することが可能であるが、二成分現像剤が高画質のプリント画像を得るのには好ましい。
<< Preparation of developer >>
The toner according to the present invention can be used as a two-component developer composed of a carrier and a toner, or as a non-magnetic one-component developer composed only of a toner. It is preferable for obtaining a print image of high image quality.

本発明に係る二成分現像剤は、キャリア100質量部にトナー3〜10質量部を機械式混合機で混合して調製することができる。   The two-component developer according to the present invention can be prepared by mixing 3 to 10 parts by mass of toner with 100 parts by mass of a carrier using a mechanical mixer.

混合方法は、特に限定されず公知の混合機を用いて混合することができる。   The mixing method is not particularly limited, and mixing can be performed using a known mixer.

二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄やフェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリア、あるいは樹脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアいずれのものでも良い。キャリアの平均粒径は体積平均粒径で30〜150μm程度が好ましい。   As a carrier constituting the two-component developer, an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron and ferrite, a resin-coated carrier whose magnetic material particle surface is coated with a resin, or a mixture of resin and magnetic powder. Any of the resin-dispersed carriers obtained as described above may be used. The average particle size of the carrier is preferably about 30 to 150 μm in terms of volume average particle size.

《クリーニングブレード》
本発明に係わるクリーニングブレードは、クリーニングされる部材上に残存するトナーをクリーニングするために用いられる。ここで、残存するトナーとは、感光体上の転写残トナー、中間転写ベルト上の転写残トナー、二次転写部材上のパッチ像トナーを云う。
《Cleaning blade》
The cleaning blade according to the present invention is used for cleaning the toner remaining on the member to be cleaned. Here, the remaining toner refers to transfer residual toner on the photosensitive member, transfer residual toner on the intermediate transfer belt, and patch image toner on the secondary transfer member.

本発明で用いられるクリーニングブレードは、特定の反発弾性率を有し、特定の自由長を有するものである。   The cleaning blade used in the present invention has a specific rebound resilience and a specific free length.

クリーニングブレードの反発弾性率は、常温(20℃)において35〜60%である。   The rebound resilience of the cleaning blade is 35-60% at room temperature (20 ° C.).

反発弾性率が35%以上であるとクリーニングブレードの振動のエネルギーが充分でクリーニング効果が発現でき、クリーニング不良による画像かぶり、ポチ故障や筋故障が発生しない。   When the rebound resilience is 35% or more, the cleaning blade has sufficient vibration energy and a cleaning effect can be exhibited, and image fogging due to poor cleaning, potty failure and muscle failure do not occur.

又、反発弾性率が60%以下であるとクリーニングブレードの振動のエネルギーが過大とならず、クリーニングブレードが感光体、中間転写ベルト及び二次転写部材上ではねる現象を防止でき、横線かぶり(黒筋)が発生しない。   If the rebound resilience is 60% or less, the vibration energy of the cleaning blade will not be excessive, and the cleaning blade can be prevented from splashing on the photoconductor, intermediate transfer belt and secondary transfer member, and horizontal line fog (black) Streak) does not occur.

尚、反発弾性率は、JIS k7311に規定する測定法により測定される。   The rebound resilience is measured by the measurement method specified in JIS k7311.

クリーニングブレードの自由長は6〜15mmである。自由長が6mm以上であるとクリーニングブレードの振動のエネルギーが充分でクリーニング効果が発現でき、クリーニング不良による画像かぶり、ポチ故障や筋故障が発生しない。又、自由長が15mm以下であるとクリーニングブレードの振動のエネルギーが過大とならず、クリーニングブレードが感光体、中間転写ベルト及び二次転写部材上ではねる現象を防止でき、横線かぶり(黒筋)が発生しない。   The free length of the cleaning blade is 6-15 mm. When the free length is 6 mm or more, the cleaning blade has sufficient vibration energy and a cleaning effect can be exhibited, and image fogging due to poor cleaning, potty failure and muscle failure do not occur. If the free length is 15 mm or less, the vibration energy of the cleaning blade does not become excessive, and the cleaning blade can be prevented from splashing on the photosensitive member, the intermediate transfer belt and the secondary transfer member. Does not occur.

クリーニングブレードの厚さは0.5〜10mmが好ましい。   The thickness of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm.

クリーニングブレードの材質としては、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等を用いることができる。これらの中では、ウレタンゴムが、摩耗特性が優れている点で好ましい。   As a material of the cleaning blade, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, or the like can be used. Among these, urethane rubber is preferable in terms of excellent wear characteristics.

クリーニングブレードの形状及び材質は、その厚さ、トナーの特性、感光体、中間転写ベルト及び二次転写部材の特性、クリーニングブレードの当接角や当接圧等の種々の条件によって適宜に選択される。   The shape and material of the cleaning blade are appropriately selected according to various conditions such as thickness, toner characteristics, characteristics of the photosensitive member, intermediate transfer belt and secondary transfer member, cleaning blade contact angle and contact pressure. The

《画像形成方法》
本発明の画像形成方法は、少なくともクリーニングブレードを用いたクリーニング工程有する方法である。具体的には、白黒プリントやカラープリントを作成する画像形成装置に用いる画像形成方法である。
<Image forming method>
The image forming method of the present invention is a method having at least a cleaning step using a cleaning blade. Specifically, it is an image forming method used for an image forming apparatus for creating a monochrome print or a color print.

カラー画像形成方法では、一定プリントごとにパッチ像を中間転写ベルト上に形成し、このパッチ像の反射濃度を測定し、反射濃度が規定された値になるよう帯電や現像条件を制御し、継続して高品質のプリント画像を得ている。   In the color image formation method, a patch image is formed on the intermediate transfer belt for each fixed print, the reflection density of this patch image is measured, charging and development conditions are controlled so that the reflection density becomes a prescribed value, and continued. High quality print images are obtained.

具体的には、感光体上に形成されたパッチ像は、中間転写ベルトにそのまま転写され、パッチ像の反射濃度が中間転写ベルト周上に設置された検知センサにより測定され、測定された反射濃度により帯電条件や現像条件が制御されて、安定した高品質のプリント画像が継続して得られるようになっている。   Specifically, the patch image formed on the photoconductor is directly transferred to the intermediate transfer belt, and the reflection density of the patch image is measured by a detection sensor installed on the circumference of the intermediate transfer belt, and the measured reflection density is measured. Thus, the charging conditions and the development conditions are controlled, and a stable high-quality print image can be continuously obtained.

パッチ像の反射濃度が測定された後、中間転写ベルト上のパッチ像トナーは、下記で示す中間転写ベルトのクリーニング手段によりクリーニングされるか、或いは、中間転写ベルトから二次転写部材に転写された後、二次転写部材のクリーニング手段によりクリーニングされる。   After the reflection density of the patch image is measured, the patch image toner on the intermediate transfer belt is cleaned by the intermediate transfer belt cleaning means described below or transferred from the intermediate transfer belt to the secondary transfer member. Thereafter, the secondary transfer member is cleaned by a cleaning means.

図4は、クリーニングブレードを用いたクリーニング手段を有するカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a color image forming apparatus having a cleaning unit using a cleaning blade.

先ず、感光体のクリーニング手段、中間転写ベルトのクリーニング手段と二次転写部材のクリーニング手段を有するカラー画像形成装置についてその概略を説明する。   First, an outline of a color image forming apparatus having a photoreceptor cleaning means, an intermediate transfer belt cleaning means, and a secondary transfer member cleaning means will be described.

画像形成装置GSは、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、中間転写ベルトの移動方向に沿ってイエロー、マゼンタ、シアン及び黒色の各カラートナー像を形成する画像形成ユニットを配置し、各画像形成ユニットの像担持体上に形成したカラートナー像を中間転写ベルト上に多重転写して重ね合わせた後、転写材上に一括転写するものである。   The image forming apparatus GS is called a tandem type color image forming apparatus, and arranges image forming units that form yellow, magenta, cyan, and black color toner images along the moving direction of the intermediate transfer belt. The color toner image formed on the image carrier of the image forming unit is transferred onto the intermediate transfer belt and superimposed, and then transferred onto the transfer material at once.

図において、画像形成装置GSの上部を占める位置に配設される画像読取装置SC上に載置された原稿画像が光学系により走査露光され、ラインイメージセンサCCDに読み込まれ、ラインイメージセンサCCDにより光電変換されたアナログ信号は、画像処理部において、アナログ処理、A/D変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、画像書込手段としての露光光学系3に画像データ信号を送る。   In the figure, a document image placed on an image reading device SC arranged at a position occupying the upper portion of the image forming device GS is scanned and exposed by an optical system, read by a line image sensor CCD, and read by the line image sensor CCD. The analog signal subjected to photoelectric conversion is subjected to analog processing, A / D conversion, shading correction, image compression processing, and the like in an image processing unit, and then an image data signal is sent to the exposure optical system 3 serving as an image writing unit.

中間転写ベルトとしては、無端ベルト状の中間転写ベルト6を指すことにする。   As the intermediate transfer belt, an endless belt-like intermediate transfer belt 6 is indicated.

又、図において、中間転写ベルト6の周縁部には、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及び黒色(K)の各色毎の画像形成用として4組のプロセスユニット100が設けられている。プロセスユニット100はカラートナー像の形成手段として、図の矢印で示す鉛直方向の中間転写ベルト6の回転方向に対して、中間転写ベルト6に沿って垂直方向に縦列配置され、Y、M、C、Kの順に配置されている。   In the figure, four sets of process units 100 are provided on the peripheral edge of the intermediate transfer belt 6 for image formation for each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). It has been. The process unit 100 is arranged in a vertical column along the intermediate transfer belt 6 with respect to the rotation direction of the vertical intermediate transfer belt 6 indicated by the arrows in the drawing as a color toner image forming unit. , K in this order.

4組のプロセスユニット100は何れも共通した構造であり、それぞれ、感光体ドラム1と、帯電手段としての帯電器2と、画像書込手段としての露光光学系3と、現像装置4と、像担持体クリーニング手段としての感光体クリーニング装置190とからなっている。   Each of the four sets of process units 100 has a common structure, and each includes a photosensitive drum 1, a charger 2 as a charging unit, an exposure optical system 3 as an image writing unit, a developing device 4, and an image. It comprises a photoconductor cleaning device 190 as a carrier cleaning means.

感光体ドラム1は、図示しない駆動源からの動力により、接地された状態で矢印の方向に、例えば80〜280mm/s程度で、好ましくは220mm/sの線速度で回転される。   The photosensitive drum 1 is rotated in the direction of the arrow in a grounded state by power from a driving source (not shown), for example, at a linear velocity of about 80 to 280 mm / s, preferably 220 mm / s.

感光体ドラム1の周りには、帯電手段としての帯電器2、画像書込手段としての露光光学系3、現像装置4を1組とした画像形成部が、図の矢印にて示す感光体ドラム1の回転方向に対して配置される。   Around the photosensitive drum 1, an image forming unit including a charger 2 as a charging unit, an exposure optical system 3 as an image writing unit, and a developing device 4 is set as a photosensitive drum indicated by an arrow in the figure. 1 with respect to the rotation direction.

帯電手段としての帯電器2は、感光体ドラム1の回転軸に平行な方向で感光体ドラム1と対峙し近接して取り付けられる。帯電器2は、感光体ドラム1の感光層に対し所定の電位を与えるコロナ放電電極としての放電ワイヤを備え、トナーと同極性のコロナ放電によって帯電作用(本実施形態においてはマイナス帯電)を行い、感光体ドラム1に対し一様な電位を与える。   The charger 2 as a charging unit is attached in close proximity to the photosensitive drum 1 in a direction parallel to the rotation axis of the photosensitive drum 1. The charger 2 includes a discharge wire as a corona discharge electrode that applies a predetermined potential to the photosensitive layer of the photosensitive drum 1, and performs a charging action (negative charging in the present embodiment) by corona discharge having the same polarity as the toner. A uniform potential is applied to the photosensitive drum 1.

画像書込手段である露光光学系3は、不図示の半導体レーザ(LD)光源から発光されるレーザ光を、回転多面鏡(符号なし)により主走査方向に回転走査し、fθレンズ(符号なし)、反射ミラー(符号なし)等を経て感光体ドラム1上を画像信号に対応する電気信号による露光(画像書込)を行い、感光体ドラム1の感光層に原稿画像に対応する静電潜像を形成する。   An exposure optical system 3 serving as an image writing means rotationally scans laser light emitted from a semiconductor laser (LD) light source (not shown) in a main scanning direction by a rotating polygon mirror (no symbol), and an fθ lens (no symbol). ), A reflection mirror (without a symbol), etc., the photosensitive drum 1 is exposed to an electrical signal corresponding to an image signal (image writing), and an electrostatic latent image corresponding to a document image is formed on the photosensitive layer of the photosensitive drum 1. Form an image.

現像手段としての現像装置4は、感光体ドラム1の帯電極性と同極性に帯電されたイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及び黒色(K)の各色の2成分現像剤を収容し、例えば厚み0.5〜1mm、外径15〜25mmの円筒状の非磁性のステンレス或いはアルミニウム材で形成された現像剤担持体である現像ローラ4aを備えている。現像ローラ4aは、突き当てコロ(不図示)により感光体ドラム1と所定の間隙、例えば100〜1000μmをあけて非接触に保たれ、感光体ドラム1の回転方向と同方向に回転するようになっており、現像時、現像ローラ4aに対してトナーと同極性(本実施形態においてはマイナス極性)の直流電圧或いは直流電圧に交流電圧を重畳する現像バイアス電圧を印加することにより、感光体ドラム1上の露光部に対して反転現像が行われる。   The developing device 4 as a developing unit is configured to supply a two-component developer of each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) charged to the same polarity as the charging polarity of the photosensitive drum 1. A developing roller 4a, which is a developer carrier made of, for example, a cylindrical nonmagnetic stainless steel or aluminum material having a thickness of 0.5 to 1 mm and an outer diameter of 15 to 25 mm, is housed. The developing roller 4a is kept in contact with the photosensitive drum 1 with a predetermined gap (for example, 100 to 1000 μm) by an abutting roller (not shown), and rotates in the same direction as the rotational direction of the photosensitive drum 1. At the time of development, a photoconductor drum is applied by applying to the developing roller 4a a DC voltage having the same polarity as the toner (negative polarity in the present embodiment) or a developing bias voltage that superimposes an AC voltage on the DC voltage. The reversal development is performed on the upper exposed portion.

中間転写ベルト6は、体積抵抗率が1.0×10〜1.0×10Ω・cm程度で、表面抵抗率が1.0×1010〜1.0×1012Ω/□程度の半導電性の無端状(シームレス)の樹脂ベルト部材が用いられる。樹脂ベルト部材としては。具体的には変性ポリイミド、熱硬化ポリイミド、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ナイロンアロイ等のエンジニアリングプラスチックに導電材料を分散した厚さ0.05〜0.5mmの半導電性の樹脂フィルムを用いることができる。樹脂ベルト部材としては、この他に、シリコーンゴム或いはウレタンゴム等に導電材料を分散した厚さ0.5〜2.0mmの半導電性ゴムベルトを使用することもできる。中間転写ベルト6はテンションローラ6a及び二次転写ローラと対峙するバックアップローラ6Bを含む複数のローラ部材により巻回され、鉛直方向に回動可能に支持されている。 The intermediate transfer belt 6 has a volume resistivity of about 1.0 × 10 7 to 1.0 × 10 9 Ω · cm and a surface resistivity of about 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω / □. A semiconductive endless (seamless) resin belt member is used. As a resin belt member. Specifically, a semiconductive resin having a thickness of 0.05 to 0.5 mm in which a conductive material is dispersed in engineering plastics such as modified polyimide, thermosetting polyimide, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and nylon alloy. A film can be used. In addition to this, a semiconductive rubber belt having a thickness of 0.5 to 2.0 mm in which a conductive material is dispersed in silicone rubber, urethane rubber or the like can also be used as the resin belt member. The intermediate transfer belt 6 is wound around a plurality of roller members including a tension roller 6a and a backup roller 6B facing the secondary transfer roller, and is supported so as to be rotatable in the vertical direction.

各色毎の第1の転写手段としての一次転写ローラ7は、例えばシリコーンやウレタン等の発泡ゴムを用いたローラ状の導電性部材からなり、中間転写ベルト6を挟んで各色毎の感光体ドラム1に対向して設けられ、無端ベルト状中間転写6の背面を押圧して感光体ドラム1との間に転写域を形成する。一次転写ローラ7には定電流制御によりトナーと反対極性(本実施形態においてはプラス極性)の直流定電流が印加され、転写域に形成される転写電界によって、感光体ドラム1上のトナー像が中間転写ベルト6上に転写される。   The primary transfer roller 7 as a first transfer unit for each color is made of a roller-like conductive member using foamed rubber such as silicone or urethane, for example, and the photosensitive drum 1 for each color with the intermediate transfer belt 6 interposed therebetween. The transfer area is formed between the endless belt-like intermediate transfer 6 and the photosensitive drum 1 by pressing the back surface of the endless belt-like intermediate transfer 6. A DC constant current having a polarity opposite to that of the toner (positive polarity in the present embodiment) is applied to the primary transfer roller 7 by constant current control, and a toner image on the photosensitive drum 1 is formed by a transfer electric field formed in the transfer area. The image is transferred onto the intermediate transfer belt 6.

中間転写ベルト6上に転写されたトナーは転写材Pに転写される。中間転写ベルト6の周上には、パッチ像トナーの反射濃度を測定する検知センサ8が設置されている。   The toner transferred onto the intermediate transfer belt 6 is transferred onto the transfer material P. A detection sensor 8 that measures the reflection density of the patch image toner is provided on the circumference of the intermediate transfer belt 6.

中間転写ベルト6上の残留トナーをクリーニングするために、中間転写ベルトクリーニング装置190Aが設けられている。   In order to clean the residual toner on the intermediate transfer belt 6, an intermediate transfer belt cleaning device 190A is provided.

さらに、二次転写部材7A上のパッチ像トナーをクリーニングするために、二次転写部材クリーニング装置70が設けられている。   Further, a secondary transfer member cleaning device 70 is provided for cleaning the patch image toner on the secondary transfer member 7A.

次に、画像形成工程(画像形成プロセス)について説明する。   Next, an image forming process (image forming process) will be described.

画像記録のスタートにより不図示の感光体駆動モータの始動によりYの感光体ドラム1が図の矢印で示す方向へ回転され、Yの帯電器2によってYの感光体ドラム1に電位が付与される。Yの感光体ドラム1は電位を付与された後、Yの露光光学系3によって第1の色信号即ちYの画像データに対応する電気信号による露光(画像書込)が行われ、Yの感光体ドラム1上にイエロー(Y)の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はYの現像装置4により反転現像され、Yの感光体ドラム1上にイエロー(Y)のトナーからなるトナー像が形成される。Yの感光体ドラム1上に形成されたYのトナー像は一次転写手段としての一次転写ローラ7により中間転写ベルト6上に転写される。   When the image recording is started, the photosensitive drum drive motor (not shown) is rotated to rotate the Y photosensitive drum 1 in the direction indicated by the arrow in the figure, and a potential is applied to the Y photosensitive drum 1 by the Y charger 2. . After the Y photosensitive drum 1 is applied with a potential, the Y exposure optical system 3 performs exposure (image writing) with an electrical signal corresponding to the first color signal, that is, the Y image data. An electrostatic latent image corresponding to a yellow (Y) image is formed on the body drum 1. The latent image is reversely developed by the Y developing device 4 to form a toner image made of yellow (Y) toner on the Y photosensitive drum 1. The Y toner image formed on the Y photosensitive drum 1 is transferred onto the intermediate transfer belt 6 by a primary transfer roller 7 as a primary transfer means.

次いで、Mの帯電器2によってMの感光体ドラム1に電位が付与される。Mの感光体ドラム1は電位を付与された後、Mの露光光学系3によって第1の色信号即ちMの画像データに対応する電気信号による露光(画像書込)が行われ、Mの感光体ドラム1上にマゼンタ(M)の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はMの現像装置4により反転現像され、Mの感光体ドラム1上にマゼンタ(M)のトナーからなるトナー像が形成される。Mの感光体ドラム1上に形成されたMのトナー像は、一次転写手段としての一次転写ローラ7によりYのトナー像に重ね合わせて無端ベルト状上中間転写ベルト6上に転写される。   Next, a potential is applied to the M photosensitive drum 1 by the M charger 2. After the M photoconductor drum 1 is applied with a potential, the M exposure optical system 3 performs exposure (image writing) with an electric signal corresponding to the first color signal, that is, the M image data. An electrostatic latent image corresponding to a magenta (M) image is formed on the body drum 1. The latent image is reversely developed by the M developing device 4 to form a toner image made of magenta (M) toner on the M photoconductor drum 1. The M toner image formed on the M photosensitive drum 1 is transferred onto the endless belt-like upper intermediate transfer belt 6 by being superimposed on the Y toner image by a primary transfer roller 7 as a primary transfer means.

同様のプロセスにより、Cの感光体ドラム1上に形成されたシアン(C)のトナーからなるトナー像と、Kの感光体ドラム1上に形成された黒色(K)のトナーからなるトナー像が順次中間転写ベルト6上に重ね合わせて形成され、中間転写ベルト6の周面上に、Y、M、C及びKのトナーからなる重ね合わせのカラートナー像が形成される。   By a similar process, a toner image made of cyan (C) toner formed on the C photoconductive drum 1 and a toner image made of black (K) toner formed on the K photoconductive drum 1 are obtained. The toner images are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt 6, and a superimposed color toner image composed of Y, M, C, and K toners is formed on the peripheral surface of the intermediate transfer belt 6.

転写後のそれぞれの感光体ドラム1の周面上に残ったトナーは感光体クリーニング装置190によりクリーニングされる。   The toner remaining on the peripheral surface of each photoreceptor drum 1 after the transfer is cleaned by the photoreceptor cleaning device 190.

一方、給紙カセット20A、20B、20C内に収容された記録紙としての転写材Pは、給紙カセット20A、20B、20Cにそれぞれ設けられる送り出しローラ21及び給紙ローラ22Aにより給紙され、搬送路22上を搬送ローラ22B、22C、22Dによって搬送され、レジストローラ23を経て、トナーと反対極性(本実施形態においてはプラス極性)の電圧が印加される二次転写手段としての二次転写ローラ7Aに搬送され、二次転写ローラ7Aの転写域において、中間転写ベルト6上に形成された重ね合わせのカラートナー像(カラー画像)が転写材P上に一括して転写される。   On the other hand, the transfer material P as recording paper accommodated in the paper feed cassettes 20A, 20B, and 20C is fed by the feed roller 21 and the paper feed roller 22A provided in the paper feed cassettes 20A, 20B, and 20C, respectively, and conveyed. A secondary transfer roller serving as a secondary transfer unit that is transported on the path 22 by transport rollers 22B, 22C, and 22D, to which a voltage having a polarity opposite to that of the toner (a positive polarity in this embodiment) is applied via the registration roller 23. The superimposed color toner images (color images) formed on the intermediate transfer belt 6 are transferred onto the transfer material P in a lump in the transfer area of the secondary transfer roller 7A.

カラー画像が転写された転写材Pは、定着装置17の加熱部材17aと加圧ローラ17bとにより形成される定着ニップ部NAにおいて加熱加圧されて定着され、排紙ローラ24に挟持されて機外の排紙トレイ25上に載置される。   The transfer material P onto which the color image has been transferred is heated and pressed at the fixing nip NA formed by the heating member 17a and the pressure roller 17b of the fixing device 17, and is fixed by the paper discharge roller 24. It is placed on the outer paper discharge tray 25.

以上は転写材Pの片側である第1面への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は、排紙切換部材26が切り替わり、シート案内部26Aが開放され、転写材Pは破線矢印の方向に搬送される。   The above describes the state in which image formation is performed on the first surface, which is one side of the transfer material P. In the case of duplex copying, the sheet discharge switching member 26 is switched, the sheet guide portion 26A is opened, and the transfer is performed. The material P is conveyed in the direction of a broken line arrow.

更に、搬送機構27Aにより転写材Pは下方の搬送路27Bに搬送され、シート反転部27Cによりスイッチバックさせられ、分岐部27Dで搬送路を切り換え、今までの転写材Pの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット130内に搬送される。   Further, the transfer material P is transported to the lower transport path 27B by the transport mechanism 27A, switched back by the sheet reversing portion 27C, and the transport path is switched by the branching portion 27D. And is conveyed into the duplex copying paper feed unit 130.

転写材Pは両面複写用給紙ユニット130に設けられた搬送ガイド131を給紙方向に移動し、給紙ローラ132で転写材Pは再給紙され、前記搬送路22に案内される。   The transfer material P moves in the paper feeding direction through a conveyance guide 131 provided in the duplex copying paper supply unit 130, and the transfer material P is re-fed by the paper supply roller 132 and guided to the conveyance path 22.

そして再び、上述したように二次転写ローラ7Aの方向に転写材Pが搬送され、転写材Pの裏面である第2面にトナー画像を転写し、定着装置17で定着した後、排紙トレイ25上に排紙する。   Then, as described above, the transfer material P is conveyed in the direction of the secondary transfer roller 7A, the toner image is transferred to the second surface which is the back surface of the transfer material P, fixed by the fixing device 17, and then the paper discharge tray. 25 is discharged.

又、二次転写手段としての二次転写ローラ7Aにより転写材P上にカラー画像が転写された後、転写材Pを曲率分離した中間転写ベルト6上の残留トナーは、中間転写ベルトクリーニング装置190Aによりクリーニングされる。   Further, after the color image is transferred onto the transfer material P by the secondary transfer roller 7A as the secondary transfer means, the residual toner on the intermediate transfer belt 6 that has separated the curvature of the transfer material P becomes the intermediate transfer belt cleaning device 190A. It is cleaned by.

さらに、二次転写ローラ7A上のパッチ像トナーは、二次転写部材クリーニング装置70のクリーニングブレード71により除去される。   Further, the patch image toner on the secondary transfer roller 7 </ b> A is removed by the cleaning blade 71 of the secondary transfer member cleaning device 70.

次にクリーニングブレードによりクリーニングされる部材(感光体、中間転写ベルト、二次転写部材)について説明する。   Next, members (photoconductor, intermediate transfer belt, secondary transfer member) cleaned by the cleaning blade will be described.

《ブレードクリーニングされる部材(感光体、中間転写ベルト、二次転写部材)》
〈感光体〉
本発明で用いられる感光体は、導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸送層を積層して成り、複数の電荷輸送層にうち、感光体の最表面層を形成する電荷輸送層(以下、保護層とも云う)に無機粒子を含有するものである。
<< Members to be cleaned (photoconductor, intermediate transfer belt, secondary transfer member) >>
<Photoconductor>
The photoreceptor used in the present invention is formed by laminating a charge generation layer and a plurality of charge transport layers on a conductive support, and the charge transport layer forming the outermost surface layer of the photoreceptor among the plurality of charge transport layers. (Hereinafter also referred to as a protective layer) contains inorganic particles.

以下、本発明で用いられる感光体を構成する導電性支持体、導電層、中間層、感光層である電荷発生層と電荷輸送層、保護層について説明する。   Hereinafter, the conductive support, the conductive layer, the intermediate layer, and the charge generation layer, the charge transport layer, and the protective layer, which are the photosensitive layer, constituting the photoreceptor used in the present invention will be described.

(導電性支持体)
感光体で用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状の方が好ましい。
(Conductive support)
As the conductive support used in the photosensitive member, either a sheet shape or a cylindrical shape may be used, but a cylindrical shape is preferable in order to design the image forming apparatus compactly.

円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の導電性支持体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm以下の範囲にある導電性の導電性支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を上記範囲にすることにより良好な画像形成ができる。   Cylindrical conductive support means a cylindrical conductive support necessary to be able to form an endless image by rotating. Conductivity within a range of 0.1 mm or less in straightness and 0.1 mm or less in deflection. Conductive support is preferred. By setting the straightness and shake range within the above ranges, good image formation can be achieved.

導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケル等の金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジウム等を蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗10Ωcm以下が好ましい。 As a material for the conductive support, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum deposited with aluminum, tin oxide, indium oxide or the like, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature.

(導電層)
本発明に係る感光体は、導電性支持体上に導電層を設けてもよい。導電層は、基本的にバインダー樹脂と導電性顔料から構成される層である。導電層の膜厚は0.3〜20μmが好ましく、1〜15μmがより好ましい。
(Conductive layer)
In the photoreceptor according to the present invention, a conductive layer may be provided on a conductive support. The conductive layer is a layer basically composed of a binder resin and a conductive pigment. The thickness of the conductive layer is preferably from 0.3 to 20 μm, more preferably from 1 to 15 μm.

尚、導電層で用いるバインダー樹脂は、中間層を塗布後も均一な塗膜を維持するため、中間層で用いる溶剤に溶解しないよう熱硬化性樹脂を用いる。   The binder resin used in the conductive layer is a thermosetting resin so as not to dissolve in the solvent used in the intermediate layer in order to maintain a uniform coating film even after the intermediate layer is applied.

(中間層)
本発明では、導電性支持体と感光層のとの接着性改良、或いは該導電性支持体からの電荷注入を防止するために、導電性支持体と感光層の間に中間層(下引層も含む)を設ける。中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は0.01〜1.0μmが好ましい。
(Middle layer)
In the present invention, an intermediate layer (undercoat layer) is provided between the conductive support and the photosensitive layer in order to improve adhesion between the conductive support and the photosensitive layer, or to prevent charge injection from the conductive support. Including). Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units. Of these resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing an increase in residual potential due to repeated use. The film thickness of the intermediate layer using these resins is preferably 0.01 to 1.0 μm.

又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は0.1〜2μmが好ましい。   Examples of the intermediate layer preferably used in the present invention include an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermosetting an organic metal compound such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using a curable metal resin is preferably 0.1 to 2 μm.

(電荷発生層)
電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、添加剤を含有しても良い。
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). Other substances may contain a binder resin and additives as necessary.

電荷発生物質(CGM)としては公知の電荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGMは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる結晶構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θが27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。   A known charge generation material (CGM) can be used as the charge generation material (CGM). For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azulenium pigment, or the like can be used. Among these, CGM which can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a crystal structure capable of taking a stable aggregate structure among a plurality of molecules, specifically, a phthalocyanine pigment having a specific crystal structure, CGM of a perylene pigment is mentioned. For example, CGM such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° with respect to Cu-Kα ray and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 has little deterioration due to repeated use. Potential increase can be reduced.

電荷発生層中に電荷発生物質を分散させる分散媒としてバインダー樹脂を用いる場合、バインダー樹脂としては公知の樹脂を用いることができるが、好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し電荷発生物質20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は0.01〜2μmが好ましい。   When a binder resin is used as a dispersion medium for dispersing the charge generation material in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder resin, and preferred resins include a formal resin, a butyral resin, a silicone resin, and a silicone-modified butyral. Examples thereof include resins and phenoxy resins. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 to 2 μm.

(電荷輸送層)
電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及びバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
(Charge transport layer)
The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin. Other substances may contain additives such as antioxidants as necessary.

電荷輸送物質(CTM)としては、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。電荷輸送層の膜厚は10〜40μmが好ましい。   As the charge transport material (CTM), for example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a binder resin to form a layer. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm.

電荷輸送層(CTL)に用いられるバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン−アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂を挙げることができる。又、これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。   Examples of the binder resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene-acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, Mention may be made of polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins and copolymer resins containing two or more of the repeating unit structures of these resins. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.

バインダー樹脂として特に好ましいものとしてはポリカーボネート樹脂を挙げることができる。ポリカーボネート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて特に好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し電荷輸送物質10〜200質量部が好ましい。   A polycarbonate resin is particularly preferable as the binder resin. The polycarbonate resin is particularly preferable in improving the dispersibility and electrophotographic characteristics of CTM. The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。前記酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールが挙げられる。   The charge transport layer preferably contains an antioxidant. Typical examples of the antioxidants prevent or suppress the action of oxygen on auto-oxidizing substances existing in the photoreceptor or on the photoreceptor surface under light, heat, discharge, or the like. It is a substance with properties. As the antioxidant, a known one can be used, and examples thereof include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.

(保護層)
感光体の最表面層は電荷輸送層である場合もあるが、さらにその上に保護層を設けてもよい。保護層とは、感光層の表面硬度の保持、異物の付着による汚れ防止等の役割を果たすものである。ただし、特に保護層は設けないが感光層の最表面に存在させた層が、この様な役割を果たす様に設計された感光体もある。
(Protective layer)
The outermost surface layer of the photoreceptor may be a charge transport layer, but a protective layer may be further provided thereon. The protective layer plays a role in maintaining the surface hardness of the photosensitive layer and preventing contamination due to adhesion of foreign matter. However, there is a photosensitive member that is not provided with a protective layer but is designed so that a layer present on the outermost surface of the photosensitive layer plays such a role.

保護層には無機粒子を含有させている。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸ストロンチウムなどの粒子が好ましい。   The protective layer contains inorganic particles. As the inorganic particles, particles of silica, alumina, titanium oxide, strontium titanate or the like are preferable.

前記保護層中には無機粒子の分散性を助けるバインダー樹脂を含有する。該バインダー樹脂としては、ポリカーボネートやポリアリレートが好ましい。これらポリカーボネートやポリアリレートの分子量は10,000〜100,000が好ましい。   The protective layer contains a binder resin that helps dispersibility of the inorganic particles. As the binder resin, polycarbonate and polyarylate are preferable. The molecular weight of these polycarbonates and polyarylates is preferably 10,000 to 100,000.

又、表面層中の無機粒子の比率は質量比でバインダー樹脂100質量部に対し、5〜50質量部用いることが好ましい。より好ましくは、6〜30質量部である。5質量量部未満では表面層の摩耗が大きく、擦り傷等が発生してハーフトーン画像が荒れやすい。50質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、クラック等が発生しやすい。   The ratio of the inorganic particles in the surface layer is preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably, it is 6-30 mass parts. If the amount is less than 5 parts by mass, the surface layer is greatly worn, and scratches or the like are generated, so that the halftone image tends to be rough. When the amount is more than 50 parts by mass, the surface layer becomes a fragile film, and cracks and the like are likely to occur.

保護層層は電荷輸送物質を含有することが好ましい。電荷輸送物質(CTM)としては、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。保護層中のバインダー樹脂と電荷輸送物質の質量比はバインダー樹脂100質量部に対し、電荷輸送物質30〜200質量部が好ましく、50〜150質量部がより好ましい。   The protective layer preferably contains a charge transport material. As the charge transport material (CTM), for example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. The mass ratio of the binder resin and the charge transport material in the protective layer is preferably 30 to 200 parts by mass, more preferably 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

〈中間転写ベルト〉
中間転写ベルトは、体積抵抗が1×10〜1×1012Ω・cmの無端ベルトであり、例えばポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、エトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)等の樹脂材料や、EPDM、NBR、CR、ポリウレタン等のゴム材料にカーボン等の導電性フィラーを分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりしたものが用いられる。中間転写ベルトの厚みは、樹脂材料の場合は50〜200μm程度、ゴム材料の場合は300〜700μm程度の設定にすることが好ましい。
<Intermediate transfer belt>
The intermediate transfer belt is an endless belt having a volume resistance of 1 × 10 6 to 1 × 10 12 Ω · cm. For example, polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polyvinylidene fluoride (PVDF) , Conductive fillers such as carbon are dispersed in resin materials such as etafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and rubber materials such as EPDM, NBR, CR, and polyurethane, or ionic conductive materials are included. Used. The thickness of the intermediate transfer belt is preferably set to about 50 to 200 μm for a resin material and about 300 to 700 μm for a rubber material.

〈二次転写部材〉
二次転写部材としては、二次転写ローラや二次転写ベルトを用いることができる。
<Secondary transfer member>
As the secondary transfer member, a secondary transfer roller or a secondary transfer belt can be used.

二次転写ローラは、8mmのステンレス等の導電性芯金の周面に、ポリウレタン、EPDM、シリコーン等のゴム材料にカーボン等の導電性フィラーを分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりして、体積抵抗が1×10〜1×10Ω・cm程度のソリッド状態又は発泡スポンジ状態で、厚さ5mm、ゴム硬度20〜70°程度(Asker−C)の半導電弾性ゴムを被覆して形成される。 In the secondary transfer roller, a conductive filler such as carbon is dispersed in a rubber material such as polyurethane, EPDM, or silicone, or an ionic conductive material is contained on the peripheral surface of a conductive core metal such as 8 mm stainless steel. A semiconductive elastic rubber having a thickness of 5 mm and a rubber hardness of about 20 to 70 ° (Asker-C) in a solid state or foamed sponge state with a volume resistance of about 1 × 10 5 to 1 × 10 9 Ω · cm. It is formed by coating.

二次転写ベルトは、中間転写ベルトと同じ材質のもので形成されたものを用いることができる。   As the secondary transfer belt, a belt formed of the same material as the intermediate transfer belt can be used.

次に、各クリーニングされる部材のクリーニング手段について説明する。   Next, the cleaning means for each member to be cleaned will be described.

《クリーニング手段》
〈感光体のクリーニング手段〉
図5は、感光体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。
《Cleaning means》
<Photoconductor cleaning means>
FIG. 5 is a schematic view showing an example of the cleaning means for the photosensitive member.

図5において、感光体は1、クリーニングブレード当接角はθで表される。クリーニングブレード16の自由長Lはブレードホルダ17の端部Bから変形しないと仮定したクリーニングブレード(図面では点線で示した)の先端点A’の長さである。hはクリーニングブレードの厚さを示す。クリーニングブレード当接角θは感光体の当接点Aにおける接線Xと変形しないと仮定したクリーニングブレードとのなす角を表す。食い込み量aは感光体外周Sの半径rと変形しないと仮定したクリーニングブレードの先端点A’を一点とする感光体と同一中心軸Cを中心とした円S11の半径r11との差である。該クリーニングブレードの感光体への当接角θは5〜35°が好ましい。当接角を前記範囲とすることで転写残トナーのクリーニング不良がなく、クリーニングブレード捲れ(クリーニングブレード先端部がカウンター方向から、感光体の回転方向と同方向にもっていかれた状態)も発生せず好ましい。 In FIG. 5, the photosensitive member is represented by 1, and the cleaning blade contact angle is represented by θ 1 . Free length L 1 of the cleaning blade 16 is the length of the end cleaning blade assumed not deform from B of the blade holder 17 (in the drawing indicated by a dotted line) of the tip point A '. h 1 indicates the thickness of the cleaning blade. The cleaning blade contact angle θ 1 represents an angle formed between the tangent line X at the contact point A of the photosensitive member and the cleaning blade assumed not to be deformed. The amount of biting a is a radius r 0 of the outer periphery S 0 of the photosensitive member and a radius r 11 of a circle S 11 centered on the same central axis C as the photosensitive member having the tip A ′ of the cleaning blade assumed to be undeformed. It is a difference. Contact angle theta 1 to the photosensitive member of the cleaning blade is preferably 5 to 35 °. By setting the contact angle within the above range, there is no cleaning failure of the transfer residual toner, and no cleaning blade curling occurs (the cleaning blade tip is moved from the counter direction in the same direction as the rotation direction of the photosensitive member). preferable.

〈中間転写ベルトのクリーニング手段〉
図6は、中間転写ベルトのクリーニング手段の一例を示す概略図である。
<Cleaning means for intermediate transfer belt>
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for the intermediate transfer belt.

図6において、601はケーシングで、中間転写ベルトクリーニング装置190Aを構成する各部材を取り付け、且つ、中間転写ベルト6から除去したトナーを収容する収容部を有する。   In FIG. 6, reference numeral 601 denotes a casing which has a housing portion to which the members constituting the intermediate transfer belt cleaning device 190 </ b> A are attached and the toner removed from the intermediate transfer belt 6 is housed.

602は、ウレタンゴム等の弾性体からなるクリーニングブレードで、ブレードホルダ603に接着剤等により固定されている。   Reference numeral 602 denotes a cleaning blade made of an elastic material such as urethane rubber, and is fixed to the blade holder 603 with an adhesive or the like.

ブレードホルダ603はケーシング601に設けられた支持軸604に回動自在に取り付けられている。   The blade holder 603 is rotatably attached to a support shaft 604 provided in the casing 601.

605は押圧バネで、ブレードホルダ603が支持軸604の周りに反時計方向に回動するように付勢し、クリーニングブレード602の先端が、中間転写ベルト6の回転方向と反対方向(カウンター方向)に向いた状態で、バックアップローラ75にバックアップされた中間転写ベルト6に圧接位置Cで圧接するように配設されている。   A pressing spring 605 urges the blade holder 603 to rotate counterclockwise around the support shaft 604, and the tip of the cleaning blade 602 is in a direction opposite to the rotation direction of the intermediate transfer belt 6 (counter direction). In this state, the intermediate transfer belt 6 backed up by the backup roller 75 is disposed in pressure contact with the pressure contact position C.

608はスポンジローラからなるトナーガイド部材であり、中間転写ベルト6の図の矢印で示す回転方向にみて、クリーニングブレード602と中間転写ベルト6との圧接位置Cより上流側で、中間転写ベルト6に当接するように配設されている。   Reference numeral 608 denotes a toner guide member formed of a sponge roller. The toner guide member 608 is disposed on the intermediate transfer belt 6 upstream of the pressure contact position C between the cleaning blade 602 and the intermediate transfer belt 6 when viewed in the rotational direction indicated by the arrow of the intermediate transfer belt 6. It arrange | positions so that it may contact | abut.

スポンジローラ608は、図示しない回転手段により、中間転写ベルト6との当接位置において、中間転写ベルト6と同方向に回転し、且つ、スポンジローラ608の周速が中間転写ベルト6の周速よりも早くなるように構成されている。   The sponge roller 608 is rotated in the same direction as the intermediate transfer belt 6 at a contact position with the intermediate transfer belt 6 by a rotating means (not shown), and the peripheral speed of the sponge roller 608 is higher than the peripheral speed of the intermediate transfer belt 6. It is configured to be faster.

609は、PETシートからなるトナー排出規制部材であり、その一端は、スポンジローラ608の表面に、スポンジローラ608と中間転写ベルト6との当接位置と反対側の位置で当接し、他端は、スポンジローラ608の上方に設けられたシート保持部材610に両面テープ等により固定されている。   Reference numeral 609 denotes a toner discharge regulating member made of a PET sheet, one end of which is in contact with the surface of the sponge roller 608 at a position opposite to the position where the sponge roller 608 and the intermediate transfer belt 6 are in contact, and the other end. The sheet holding member 610 provided above the sponge roller 608 is fixed with a double-sided tape or the like.

シート保持部材610は、ケーシング601の突起部611にネジ等により固定されている。   The sheet holding member 610 is fixed to the protrusion 611 of the casing 601 with a screw or the like.

この様な構成により、中間転写ベルト6、クリーニングブレード602、スポンジローラ608、及び、トナー排出規制部材609は、空間Sを形成する。   With such a configuration, the intermediate transfer belt 6, the cleaning blade 602, the sponge roller 608, and the toner discharge regulating member 609 form a space S.

612はケーシング601の底部に設けられた回収スクリュウであり、ケーシング601の底部に貯溜したトナーを図の紙面に対し垂直方向に搬送し、ケーシング601外へ排出する。   Reference numeral 612 denotes a collection screw provided at the bottom of the casing 601. The toner stored in the bottom of the casing 601 is transported in a direction perpendicular to the paper surface of the drawing and discharged outside the casing 601.

613は、図に示すように、一端が中間転写ベルト6に対向するケーシング601の底部に接着され、他端が中間転写ベルト6に軽く接触するPETからなるトナー受けシートで、ケーシング601内部のトナーが下方に落下することを防止する。   As shown in the figure, reference numeral 613 denotes a toner receiving sheet made of PET having one end bonded to the bottom of the casing 601 facing the intermediate transfer belt 6 and the other end lightly contacting the intermediate transfer belt 6. Prevents falling down.

〈二次転写部材のクリーニング手段〉
図7は、二次転写部材のクリーニング手段の一例を示す概略図である。
<Secondary transfer member cleaning means>
FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for the secondary transfer member.

二次転写部材クリーニング装置70の二次転写部材の形状は特に限定されず、ローラ状のものでもベルト状のものでも用いることができる。   The shape of the secondary transfer member of the secondary transfer member cleaning device 70 is not particularly limited, and either a roller shape or a belt shape can be used.

図7の(a)は、二次転写部材として二次転写ローラ7Aを用いたクリーニング手段を示す。   FIG. 7A shows a cleaning unit using a secondary transfer roller 7A as a secondary transfer member.

図7の(a)では、二次転写ローラ7Aが中間転写ベルト6を介して、バックアップローラ6Bに、又、クリーニングブレード71が二次転写ローラ7Aに圧着された状態を示す。   FIG. 7A shows a state in which the secondary transfer roller 7A is pressure-bonded to the backup roller 6B and the cleaning blade 71 is pressed to the secondary transfer roller 7A via the intermediate transfer belt 6.

二次転写部材クリーニング装置70は、前記二次転写ローラ7Aとそのクリーニング手段71を有し、前記二次転写ローラ7Aの回転軸7Cの位置と前記クリーニング手段71におけるクリーニングブレード71のクリーニング保持部73Hの回動支軸73Cの位置と該クリーニング保持部73Hに一端を掛けられたバネ74の他端を固定する固定ピン74Pの位置との各位置が、前記二次転写部材クリーニング装置70の筐体72に固定されている。   The secondary transfer member cleaning device 70 includes the secondary transfer roller 7A and its cleaning means 71, and the position of the rotary shaft 7C of the secondary transfer roller 7A and the cleaning holding portion 73H of the cleaning blade 71 in the cleaning means 71. The position of the rotation support shaft 73C and the position of the fixing pin 74P that fixes the other end of the spring 74 that is hooked at one end to the cleaning holding portion 73H are the positions of the housing of the secondary transfer member cleaning device 70. 72 is fixed.

上述の実施の形態においては弾性部材としてのバネ74から形成され、その一端が前記クリーニング保持部73Hに固定され、他端が前記筐体72に固定されている。   In the above-described embodiment, the spring 74 is formed as an elastic member, and one end thereof is fixed to the cleaning holding portion 73H and the other end is fixed to the housing 72.

図7の(b)は、(a)に示す二次転写ローラ7Aを無端ベルト7Dに変更した二次転写部材のクリーニング手段を示す。   FIG. 7B shows a cleaning means for the secondary transfer member in which the secondary transfer roller 7A shown in FIG. 7A is changed to an endless belt 7D.

図7の(a)及び(b)において、クリーニングブレード71は、その材質がウレタンゴムで、自由長が9mm、厚さ2mm、バネ74のバネ力が18.3N/mであり、先端部の二次転写ローラに対する当接圧は13.7N/mにセットされる。   7A and 7B, the cleaning blade 71 is made of urethane rubber, has a free length of 9 mm, a thickness of 2 mm, and a spring force of the spring 74 of 18.3 N / m. The contact pressure against the secondary transfer roller is set to 13.7 N / m.

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this.

《トナーの作製》
トナーは、以下のようにして作製した。
<Production of toner>
The toner was prepared as follows.

〈トナー粒子(A)の作製〉
(樹脂粒子分散液1の作製)
スチレン201質量部、ブチルアクリレート117質量部、メタクリル酸18.3質量部を混合し、このモノマー混合液を撹拌しつつ80℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル172質量部を徐々に添加して溶解した。
<Preparation of toner particles (A)>
(Preparation of resin particle dispersion 1)
201 parts by mass of styrene, 117 parts by mass of butyl acrylate and 18.3 parts by mass of methacrylic acid were mixed, and this monomer mixture was heated to 80 ° C. while stirring, and 172 parts by mass of behenyl behenate was gradually added and dissolved. did.

次いで、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」3質量部を純水1182質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を80℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。   Next, a surfactant aqueous solution obtained by dissolving 3 parts by mass of the anionic surfactant “dodecylbenzenesulfonic acid” in 1182 parts by mass of pure water is heated to 80 ° C., the monomer solution is added, and high-speed stirring is performed. A monomer dispersion was prepared.

次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水867.5質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を80℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム8.55質量部を純水162.5質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。   Next, 867.5 parts by mass of pure water was put into a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a cooling pipe, a temperature sensor, and a nitrogen introduction pipe, and the internal temperature was set to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream. The monomer dispersion was charged into this polymerization apparatus, and a polymerization initiator aqueous solution in which 8.55 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 162.5 parts by mass of pure water was added.

重合開始剤水溶液投入後、n−オクチルメルカプタン5.2質量部を35分間かけて添加し、さらに80℃で重合を2時間行った。さらに、過硫酸カリウム9.96質量部を純水189.3質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン366.1質量部、ブチルアクリレート179.1質量部、n−オクチルメルカプタン7.2質量部を混合したモノマー溶液を1時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、2時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂粒子分散液1」を作製した。   After adding the polymerization initiator aqueous solution, 5.2 parts by mass of n-octyl mercaptan was added over 35 minutes, and polymerization was further performed at 80 ° C. for 2 hours. Furthermore, a polymerization initiator aqueous solution in which 9.96 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 189.3 parts by mass of pure water was added, and 366.1 parts by mass of styrene, 179.1 parts by mass of butyl acrylate, and n-octyl mercaptan. The monomer solution mixed with 2 parts by mass was added dropwise over 1 hour. After the monomer solution was dropped, the polymerization treatment was continued for 2 hours, and then cooled to room temperature to prepare “resin particle dispersion 1”.

(シェル用樹脂粒子分散液の作製)
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水2948質量部、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」1質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で80℃に加温した。次いで、スチレン520質量部、ブチルアクリレート184質量部、メタクリル酸96質量部、n−オクチルメルカプタン22.1質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム10.2質量部を純水218質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を3時間かけて滴下し、さらに1時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂粒子分散液」を作製した。シェル用樹粒子の重量平均分子量は13,200、質量平均粒径は82nmであった。
(Preparation of resin particle dispersion for shell)
After adding 2948 parts by mass of pure water and 1 part by mass of the anionic surfactant “dodecylbenzenesulfonic acid” to a reactor equipped with a stirrer, a cooling tube, a nitrogen introduction tube, and a temperature sensor, Warm to 80 ° C under. Next, 520 parts by mass of styrene, 184 parts by mass of butyl acrylate, 96 parts by mass of methacrylic acid, 22.1 parts by mass of n-octyl mercaptan, and 10.2 parts by mass of potassium persulfate are added to 218 parts by mass of pure water. A dissolved polymerization initiator aqueous solution was prepared. After the polymerization initiator aqueous solution was charged into the reactor, the monomer mixed solution was dropped over 3 hours, and further polymerized for 1 hour, and then cooled to room temperature to prepare “resin particle dispersion for shell”. . The weight average molecular weight of the shell tree particles was 13,200, and the mass average particle diameter was 82 nm.

(シアン着色剤分散液の調製)
n−ドデシル硫酸ナトリウム11.5質量部を純水1600質量部に溶解し、「C.I.ピグメントブルー15:3」25質量部を徐々に添加し、次いで、「クリアミックスWモーションCLM−0.8(エムテクニック社製)」を用いて個数基準におけるメディアン径153nmの「シアン着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of cyan colorant dispersion)
11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate is dissolved in 1600 parts by mass of pure water, 25 parts by mass of “CI Pigment Blue 15: 3” is gradually added, and then “Clearmix W Motion CLM-0” is added. .8 (manufactured by M Technique Co., Ltd.) ”was used to prepare a“ cyan colorant dispersion ”having a median diameter of 153 nm on a number basis.

(マゼンタ着色剤分散液の調製)
前記シアン着色剤分散液の調製において用いたC.I.ピグメントブルー15:3を「C.I.ピグメントレッド122に変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径183nmの「マゼンタ着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of magenta colorant dispersion)
C.I. used in the preparation of the cyan colorant dispersion. I. A “magenta colorant dispersion” having a median diameter of 183 nm on a number basis was prepared in the same manner except that CI Pigment Blue 15: 3 was changed to “CI Pigment Red 122”.

(イエロー着色剤分散液の調製)
前記シアン着色剤分散液の調製において用いたC.I.ピグメントブルー15:3を「C.I.ピグメントイエロー74」に変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径177nmの「イエロー着色剤分散液」を調製した。
(Preparation of yellow colorant dispersion)
C.I. used in the preparation of the cyan colorant dispersion. I. A “yellow colorant dispersion” having a median diameter of 177 nm on a number basis was prepared in the same manner except that CI Pigment Blue 15: 3 was changed to “CI Pigment Yellow 74”.

(カーボンブラック分散液の調製)
前記シアン着色剤分散液の調製において用いたC.I.ピグメントブルー15:3をカーボンブラック「モーガルL」に変えた他は同様の手順により、個数基準におけるメディアン径167nmの「カーボンブラック分散液」を調製した。
(Preparation of carbon black dispersion)
C.I. used in the preparation of the cyan colorant dispersion. I. A “carbon black dispersion” having a median diameter of 167 nm on a number basis was prepared in the same manner except that the pigment blue 15: 3 was changed to carbon black “Mogal L”.

(トナー粒子(A)C1の作製)
上記で作製した「樹脂粒子分散液1」を固形分換算で357質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスES−2200」の粒子分散液を固形分換算で68質量部、イオン交換水900質量部、前記「シアン着色剤分散液」を固形分換算で200質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を30℃に保持して、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを10に調製した。
(Production of toner particles (A) C1)
“Resin particle dispersion 1” prepared above was 357 parts by mass in terms of solid content, the particle dispersion of polyester ionomer resin “Finetex ES-2200” was 68 parts by mass in terms of solids, 900 parts by mass of ion-exchanged water, 200 parts by mass of the “cyan colorant dispersion” in terms of solid content was charged into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling pipe. The temperature in the container was kept at 30 ° C., and a 5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 10.

次に、塩化マグネシウム・6水和物2質量部をイオン交換水1000質量部に溶解した水溶液を撹拌下、10分間かけて滴下した後、75℃まで昇温させて前記粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターカウンター3(ベックマン・コールター社製)」を用い、個数基準におけるメディアン径(D50)が5.3μmになるまで加熱撹拌を続けた。 Next, an aqueous solution in which 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate is dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water is dropped over 10 minutes with stirring, and then the temperature is raised to 75 ° C. to aggregate and fuse the particles. I let you. The “Coulter Counter 3 (manufactured by Beckman Coulter)” was used as it was, and the heating and stirring were continued until the median diameter (D 50 ) on the basis of the number became 5.3 μm.

個数基準におけるメディアン径(D50)が5.3μmに到達した時点で、「シェル用樹脂粒子分散液」を固形分換算で210質量部添加し、1時間撹拌を行ってシェル用粒子を表面に融着させた。さらに、30分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム40質量部をイオン交換水500質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を78℃に昇温して撹拌を1時間続けた後、室温(25℃)に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、35℃の温風で乾燥して、「乾燥粒子C1」を作製した。 When the median diameter (D 50 ) on the basis of the number reaches 5.3 μm, 210 parts by mass of the “resin particle dispersion for shell” is added in terms of solid content and stirred for 1 hour to bring the particles for shell onto the surface. Fused. Further, stirring is continued for 30 minutes to completely form the shell, and then an aqueous sodium chloride solution in which 40 parts by mass of sodium chloride is dissolved in 500 parts by mass of ion-exchanged water is added, and the internal temperature is raised to 78 ° C. Stirring was continued for 1 hour and then cooled to room temperature (25 ° C.) to form particles. The generated particles were repeatedly washed with ion-exchanged water and then dried with hot air at 35 ° C. to produce “dried particles C1”.

「乾燥粒子C1」に、疎水性シリカ(数平均一次粒径12nm、疎水化度68)を1質量%、及び、疎水性酸化チタン(数平均一次粒径20nm、疎水化度64)を1質量%添加した。ヘンシェルミキサ(三井三池化工機(株)製)を用いて混合処理を行った後、45μmの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、「トナー粒子(A)C1」を作製した。   1% by weight of hydrophobic silica (number average primary particle size 12 nm, hydrophobization degree 68) and 1 mass of hydrophobic titanium oxide (number average primary particle size 20 nm, hydrophobization degree 64) are added to “dry particles C1”. % Was added. After performing a mixing process using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to produce “toner particles (A) C1”.

得られたトナー粒子(A)C1の個数基準におけるメディアン径(D50)を「コールターカウンター3(ベックマン・コールター社製)」を用いて測定したところ5.5μmであった。又、粒子の円形度を「FPIA2000(システックス社製)」で測定したところ0.97であった。 The median diameter (D 50 ) based on the number of toner particles (A) C1 obtained was measured using “Coulter Counter 3 (manufactured by Beckman Coulter)” to be 5.5 μm. Further, the circularity of the particles was measured by “FPIA2000 (manufactured by Systex)” and found to be 0.97.

(トナー粒子(A)C2〜C5の作製)
トナー粒子(A)C1の作製において、凝集・融着条件を変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)C2〜C5」を作製した。
(Production of toner particles (A) C2 to C5)
“Toner particles (A) C2 to C5” were prepared in the same manner except that the aggregation / fusion conditions were changed in the production of toner particles (A) C1.

(トナー粒子(A)M1〜M5の作製)
トナー粒子(A)C1〜C5の作製で用いたシアン着色剤分散液を「マゼンタ着色剤分散液」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)M1〜M5」を作製した。
(Production of toner particles (A) M1 to M5)
“Toner particles (A) M1 to M5” were prepared in the same manner except that the cyan colorant dispersion used in the production of toner particles (A) C1 to C5 was changed to “magenta colorant dispersion”.

(トナー粒子(A)Y1〜Y5の作製)
トナー粒子(A)C1〜C5の作製で用いたシアン着色剤分散液を「イエロー着色剤分散液」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)Y1〜Y5」を作製した。
(Production of toner particles (A) Y1 to Y5)
“Toner particles (A) Y1 to Y5” were prepared in the same manner except that the cyan colorant dispersion used in the production of toner particles (A) C1 to C5 was changed to “yellow colorant dispersion”.

(トナー粒子(A)K1〜K5の作製)
トナー粒子(A)C1〜C5の作製で用いたシアン着色剤分散液を「カーボンブラック分散液」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)K1〜K5」を作製した。
(Production of toner particles (A) K1 to K5)
“Toner particles (A) K1 to K5” were prepared in the same manner except that the cyan colorant dispersion used in the preparation of toner particles (A) C1 to C5 was changed to “carbon black dispersion”.

表1に、「トナー粒子(A)C1〜C5」の個数基準におけるメディアン径(D50)、円形度を示す。 Table 1, median diameter (D 50) in the number-based "Toner particles (A) C1 to C5" refers to a circularity.

(トナー粒子(A)C6の作製)
ポリエステル樹脂100質量部、「C.I.ピグメントブルー15:3」3.5質量部、サルチル酸亜鉛塩(帯電制御剤)2質量部、カルナウバワックス5質量部をヘンシェルミキサ混合機により充分に混合した後、連続式の2軸押出し機「神戸製鋼所社製KTK型2軸押出し機」を用いて混合材料をよく混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機により分級して粒子を得た。この粒子を図3に記載の円形度制御装置で球形化処理を行い「トナー粒子(A)C6」を作製した。
(Production of toner particles (A) C6)
100 parts by weight of polyester resin, 3.5 parts by weight of “CI Pigment Blue 15: 3”, 2 parts by weight of zinc salicylate (charge control agent), and 5 parts by weight of carnauba wax were sufficiently obtained using a Henschel mixer. After mixing, the mixed material is thoroughly kneaded using a continuous twin screw extruder “KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, Ltd.”, cooled, coarsely pulverized using a hammer mill, Finely pulverized by the used fine pulverizer and classified by a classifier using a swirling airflow to obtain particles. The particles were spheroidized with the circularity control device shown in FIG. 3 to produce “toner particles (A) C6”.

トナー粒子(A)C6の個数基準におけるメディアン径(D50)を「コールターカウンター3(ベックマン・コールター社製)」を用いて測定したところ5.5μmであった。又、トナー粒子(A)C6の円形度を「FPIA2000(システックス社製)」で測定したところ0.94であった。 The median diameter (D 50 ) on the basis of the number of toner particles (A) C6 was measured using “Coulter Counter 3 (manufactured by Beckman Coulter)” to be 5.5 μm. Further, the circularity of the toner particles (A) C6 was measured by “FPIA2000 (manufactured by Systex)” and found to be 0.94.

(トナー粒子(A)M6の作製)
トナー粒子(A)C6の作製で用いたC.I.ピグメントブルー15:3を、「C.I.ピグメントレッド122」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)M6」を作製した。
(Production of toner particles (A) M6)
Toner particles (A) C.3 used in the production of C6. I. “Toner Particles (A) M6” was prepared in the same manner except that CI Pigment Blue 15: 3 was changed to “CI Pigment Red 122”.

(トナー粒子(A)Y6の作製)
トナー粒子(A)C6の作製で用いたC.I.ピグメントブルー15:3を、「C.I.ピグメントイエロー74」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)Y6」を作製した。
(Production of toner particles (A) Y6)
Toner particles (A) C.3 used in the production of C6. I. “Toner particles (A) Y6” was prepared in the same manner except that CI Pigment Blue 15: 3 was changed to “CI Pigment Yellow 74”.

(トナー粒子(A)K6の作製)
トナー粒子(A)C6の作製で用いたC.I.ピグメントブルー15:3を、「モーガルL」に変更した以外は同様にして「トナー粒子(A)K6」を作製した。
(Production of toner particles (A) K6)
Toner particles (A) C.3 used in the production of C6. I. “Toner particles (A) K6” were prepared in the same manner except that Pigment Blue 15: 3 was changed to “Mogal L”.

表1に、トナー粒子(A)C1〜C6の個数基準におけるメディアン径(D50)、円形度を示す。 Table 1 shows the median diameter (D 50 ) and circularity on the basis of the number of toner particles (A) C1 to C6.

Figure 2010139819
Figure 2010139819

尚、円形度、個数基準におけるメディアン径(D50)は前記の方法で測定して得られた値である。 In addition, the median diameter (D 50 ) on the basis of the circularity and the number is a value obtained by measurement by the above method.

「トナー粒子(A)M1〜M6」、「トナー粒子(A)Y1〜Y6」及び「トナー粒子(A)K1〜K6」の個数基準におけるメディアン径(D50)、円形度は「トナー粒子(A)C1〜C6」同じであったので省略する。 "Toner particles (A) M1-M6" median diameter (D 50) in the number-based "Toner particles (A) Y1 to Y6" and "Toner particles (A) K1-K6", circularity of "Toner particles ( A) C1 to C6 ”are the same, and will be omitted.

〈樹脂粒子(B)の作製〉
(樹脂粒子(B)1の作製)
ポリエチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基準におけるメディアン径(D50)が2.0μm、円形度が、0.80の「樹脂粒子(B)1」を作製した。
<Preparation of resin particles (B)>
(Preparation of resin particles (B) 1)
The polyethylene resin powder was pulverized with a mechanical pulverizer and then classified to prepare “resin particles (B) 1” having a median diameter (D 50 ) of 2.0 μm and a circularity of 0.80 based on the number.

(樹脂粒子(B)2〜7の作製)
樹脂粒子(B)1の作製時の粉砕、分級条件を変更して「樹脂粒子(B)2〜7」を作製した。
(Production of resin particles (B) 2 to 7)
“Resin particles (B) 2 to 7” were produced by changing the pulverization and classification conditions during the production of the resin particles (B) 1.

(樹脂粒子(B)8の作製)
アクリル・スチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基準におけるメディアン径(D50)が2.0μm、円形度が、0.80の「樹脂粒子(B)8」を作製した。
(Preparation of resin particles (B) 8)
Acrylic / styrene resin powder is pulverized with a mechanical pulverizer and then classified to produce “resin particles (B) 8” having a median diameter (D 50 ) of 2.0 μm and a circularity of 0.80. did.

表2に、「樹脂粒子(B)1〜8」の個数基準におけるメディアン径(D50)、円形度を示す。 Table 2 shows the median diameter (D 50 ) and circularity in terms of the number of “resin particles (B) 1 to 8”.

Figure 2010139819
Figure 2010139819

尚、個数基準におけるメディアン径(D50)、円形度は前記の方法で測定して得られた値である。 In addition, the median diameter (D 50 ) and circularity on the basis of the number are values obtained by measurement by the above method.

〈トナーの作製〉
上記で作製したトナー粒子(A)と樹脂粒子(B)を表3に示すような割合で配合し、ヘンシェルミキサ(三井三池鉱業社製)を用い、20℃、50%RHの環境で、周速40m/sで5分間混合し「トナーC1〜C15」を作製した。
<Production of toner>
The toner particles (A) and resin particles (B) prepared above were blended in the proportions shown in Table 3, and the Henschel mixer (made by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.) was used. “Toners C1 to C15” were prepared by mixing at a speed of 40 m / s for 5 minutes.

表3に、作製したトナーのトナー粒子(A)と樹脂粒子(B)の配合量、樹脂粒子(B)のD50/トナー粒子(A)のD50を示す。 Table 3 shows the toner particles of the toner was produced (A) The amount of the resin particle (B), a D 50 / toner D 50 of the particles (A) of the resin particles (B).

Figure 2010139819
Figure 2010139819

尚、「トナーM1〜M15」、「トナーY1〜Y15」、「トナーK1〜K15」も「トナーC1〜C15」と同様にして作製した。   “Toners M1 to M15”, “Toners Y1 to Y15”, and “Toners K1 to K15” were prepared in the same manner as “Toners C1 to C15”.

《現像剤の調製》
上記で作製した各色トナー(A)の各々とフェライト粒子をスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径35μmのキャリアとをトナー濃度が8質量%となる様になるよう混合処理して、「各色現像剤1〜15」を調製した。
<< Preparation of developer >>
Each of the color toners (A) prepared above and a carrier having an average particle diameter of 35 μm obtained by coating a ferrite particle with a styrene acrylic resin were mixed so that the toner concentration would be 8% by mass. Agents 1-15 "were prepared.

《感光体の作製》
感光体は、以下のようにして作製した。
<< Production of photoconductor >>
The photoconductor was produced as follows.

〈感光体1の作製〉
(導電性支持体)
導電性支持体としては、コンパックス加工を施したアルミニウムドラムを準備した。
<Preparation of Photoreceptor 1>
(Conductive support)
As the conductive support, an aluminum drum subjected to Compaq processing was prepared.

(中間層)
下記組成物を溶解して中間層用塗布液を調製した。準備した導電性支持体上に中間層用塗布液を浸漬法で塗布し、中間層塗膜を形成した。その後、100℃で30分乾燥して膜厚が1.0μmの中間層を形成した。
(Middle layer)
An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving the following composition. An intermediate layer coating solution was applied on the prepared conductive support by a dipping method to form an intermediate layer coating film. Then, it dried for 30 minutes at 100 degreeC, and formed the intermediate | middle layer whose film thickness is 1.0 micrometer.

エチレン−酢酸ビニル系共重合体「エルバックス4260」(三井デュポンケミカル社製) 50質量部
トルエン/n−ブチルアルコール=5/1(質量比) 2000質量部
(電荷発生層)
下記組成物を、サンドミルを用いて17時間分散して電荷発生層用塗布液を調製した。前記中間層上に電荷発生層用塗布液を浸漬法で塗布して電荷発生層塗膜を形成した。その後、100℃で30分乾燥して膜厚が1.5μmの電荷発生層を形成した。
Ethylene-vinyl acetate copolymer “ELBACS 4260” (Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) 50 parts by mass Toluene / n-butyl alcohol = 5/1 (mass ratio) 2000 parts by mass (charge generation layer)
The following composition was dispersed using a sand mill for 17 hours to prepare a charge generation layer coating solution. A charge generation layer coating film was formed by applying a coating solution for charge generation layer on the intermediate layer by a dipping method. Then, it dried at 100 degreeC for 30 minutes, and formed the charge generation layer with a film thickness of 1.5 micrometers.

チタニルフタロシアニン「CGM−1」(CuKαの特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.2°)の9.5°、15.0°、24.1°及び27.3°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン) 100質量部
シリコーン樹脂(KR−5240:信越化学社製) 100質量部
t−酢酸ブチル 1000質量部
(電荷輸送層)
下記組成物を溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。前記電荷発生層上に電荷輸送層用塗布液を浸漬塗布して電荷輸送層塗膜を形成した。その後、110℃で60分乾燥して膜厚23μmの電荷輸送層を形成した。
Titanylphthalocyanine “CGM-1” (having strong peaks at 9.5 °, 15.0 °, 24.1 ° and 27.3 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the characteristic X-ray diffraction of CuKα Oxytitanium phthalocyanine) 100 parts by mass Silicone resin (KR-5240: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass t-butyl acetate 1000 parts by mass (charge transport layer)
The following composition was dissolved to prepare a coating solution for a charge transport layer. A charge transport layer coating film was formed by dip coating a charge transport layer coating solution on the charge generation layer. Thereafter, the film was dried at 110 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 23 μm.

CTM−1 500質量部
ポリカーボネート(Z−200:三菱ガス化学社製) 560質量部
ジオキソラン(bp74〜75℃) 2800質量部
メチルフェニルシリコーンオイル(KF−54:信越化学社製)
全固形分に対し100ppm添加
CTM-1 500 parts by weight Polycarbonate (Z-200: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 560 parts by weight Dioxolane (bp 74 to 75 ° C.) 2800 parts by weight Methyl phenyl silicone oil (KF-54: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
100ppm added to the total solid content

Figure 2010139819
Figure 2010139819

(保護層)
無機粒子:シリカ粒子(一次処理:ジメチルジクロロシラン、二次処理:ヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径50nmのシリカ) 30質量部
電荷輸送物質(N−(4−メチルフェニル)−N−{4−(β−フェニルスチリル)フェニル}−p−トルイジン) 150質量部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300質量部
酸化防止剤(Irganox1010:日本チバガイギー社製) 12質量部
テトラヒドロフラン:THF 2800質量部
シリコーンオイル(KF−54:信越化学社製) 4質量部
を混合し、分散・溶解して表面保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に円形スライドホッパー型塗布機で塗布し、110℃で70分の乾燥を行い、乾燥膜厚6.0μmの表面保護層1を形成し、「感光体1」を作製した。
(Protective layer)
Inorganic particles: silica particles (primary treatment: dimethyldichlorosilane, secondary treatment: silica with an average primary particle size of 50 nm surface-treated with hexamethyldisilazane) 30 parts by mass Charge transport material (N- (4-methylphenyl)- N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine) 150 parts by weight Polycarbonate (Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300 parts by weight Antioxidant (Irganox 1010: manufactured by Ciba Geigy Japan) 12 parts by weight Tetrahydrofuran: THF 2800 parts by mass Silicone oil (KF-54: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass were mixed, dispersed and dissolved to prepare a surface protective layer coating solution. This coating solution is applied onto the charge transport layer with a circular slide hopper type coating machine, and dried at 110 ° C. for 70 minutes to form a surface protective layer 1 having a dry film thickness of 6.0 μm. Was made.

〈感光体2の作製〉
感光体1の作製で形成した保護層を形成せず、電荷輸送層で止めたものを「感光体2」とする。
<Preparation of Photoreceptor 2>
The protective layer formed in the preparation of the photoreceptor 1 is not formed, but the one stopped by the charge transport layer is referred to as “photoreceptor 2”.

《クリーニングブレードの準備》
クリーニングブレードとしては、ウレタンゴム製の下記のクリーニングブレードを準備した。
《Preparing the cleaning blade》
As the cleaning blade, the following cleaning blade made of urethane rubber was prepared.

クリーニングブレード1:反発弾性率35%、自由長8mm、厚さ5mm
クリーニングブレード2:反発弾性率35%、自由長12mm、厚さ5mm
クリーニングブレード3:反発弾性率60%、自由長8mm、厚さ5mm
クリーニングブレード4:反発弾性率60%、自由長12mm、厚さ5mm
クリーニングブレード5:反発弾性率30%、自由長6mm、厚さ5mm
クリーニングブレード6:反発弾性率65%、自由長14mm、厚さ5mm
《評価》
評価用画像形成装置として、クリーニングブレードによるクリーニング工程を有する市販のデジタルプリンタ「bizhub Pro C500(コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株))製」に、図4に示すパッチ像の検知センサ、図7の(a)に示す二次転写部材をクリーニングするクリーニング手段を取り付けたものを準備した。
Cleaning blade 1: rebound resilience 35%, free length 8mm, thickness 5mm
Cleaning blade 2: Rebound resilience 35%, free length 12 mm, thickness 5 mm
Cleaning blade 3: Rebound resilience 60%, free length 8mm, thickness 5mm
Cleaning blade 4: Rebound resilience 60%, free length 12 mm, thickness 5 mm
Cleaning blade 5: rebound resilience 30%, free length 6 mm, thickness 5 mm
Cleaning blade 6: Rebound resilience 65%, free length 14 mm, thickness 5 mm
<Evaluation>
As an image forming apparatus for evaluation, a commercially available digital printer “bizhub Pro C500 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies Co., Ltd.)” having a cleaning process using a cleaning blade is incorporated in a patch image detection sensor shown in FIG. 1) to which a cleaning means for cleaning the secondary transfer member shown in FIG.

上記画像形成装置に、上記で作製、準備したトナーと現像剤、感光体、クリーニングブレードを順次装填、装着し、20℃、50%RHのプリント環境で、印字率10%の文字画像をA4判の上質紙に40万枚プリントした。   The above-prepared and prepared toner, developer, photoreceptor, and cleaning blade are sequentially loaded and mounted on the image forming apparatus, and a character image with a printing rate of 10% is printed in A4 size in a printing environment of 20 ° C. and 50% RH. 400,000 sheets were printed on high quality paper.

尚、パッチ像の大きさは4色とも15mm×15mmとし、パッチ像の形成は1000枚プリント毎に行った。パッチ像トナーは、中間転写ベルトから二次転写部材に転写させるように設定した。   The size of the patch image was 15 mm × 15 mm for all four colors, and the patch image was formed every 1000 sheets printed. The patch image toner was set to be transferred from the intermediate transfer belt to the secondary transfer member.

表4に、評価に用いたトナー、感光体、クリーニングブレード、及びクリーニングブレードの設定条件を示す。   Table 4 shows the setting conditions of the toner, photoconductor, cleaning blade, and cleaning blade used in the evaluation.

Figure 2010139819
Figure 2010139819

〈トナーすり抜け〉
40万枚プリント修了後、20℃、50%RHのプリント環境で印字率10%の文字画像とパッチ像を形成し、文字画像部の転写残トナーのクリーニング性は中間転ベルトの表面を、パッチ像部のトナーのクリーニング性は二次転写部材の表面を目視観察し評価した。
<Toner slip-through>
After completion of printing 400,000 sheets, a character image and a patch image with a printing rate of 10% are formed in a printing environment of 20 ° C. and 50% RH. The image portion toner cleaning property was evaluated by visually observing the surface of the secondary transfer member.

評価基準
◎:トナーすり抜けの発生なく良好
○:トナーすり抜けがやや見られるが実用上問題なし
×:トナーすり抜けが発生し、実用上問題あり。
Evaluation criteria A: Good without occurrence of toner slipping ○: Toner slipping is slightly observed, but there is no practical problem ×: Toner slipping occurs and there is a practical problem.

〈黒筋〉
トナーのすり抜けに起因する筋は、黒のハーフトーン画像(画像濃度0.04)を形成し、ハーフトーン画像上に発生する黒筋の程度を目視で評価した。
<Black line>
As for the streaks due to toner slipping, a black halftone image (image density 0.04) was formed, and the degree of black streaks generated on the halftone image was visually evaluated.

評価基準
◎:ハーフトーン画像上に、全く黒筋発生なし
○:ハーフトーン画像上に、黒筋が若干見られるが使用上問題ないレベル
×:ハーフトーン画像上に、黒筋が確認でき、使用上不可レベル
表5に、評価結果を示す。
Evaluation criteria ◎: No black streak on halftone image ○: Slight black streak is seen on halftone image but no problem in use ×: Black streak can be confirmed on halftone image Unacceptable level Table 5 shows the evaluation results.

Figure 2010139819
Figure 2010139819

表5の評価結果から、本発明の「実施例1〜15」は、全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の「比較例1〜10」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。   From the evaluation results of Table 5, it can be seen that "Examples 1 to 15" of the present invention are satisfactory for all evaluation items. On the other hand, it can be seen that “Comparative Examples 1 to 10” of the present invention has a problem in any of the evaluation items, and the object of the present invention cannot be achieved.

クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the main parameters of a cleaning blade. 小粒子(B)がクリーニングブレードのニップ部にせき止め部を形成し、該せき止め部によりトナー粒子(A)がせき止められている状態を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic view showing a state where small particles (B) form a damming portion in the nip portion of the cleaning blade, and toner particles (A) are dammed by the damming portion. トナー粒子(A)の円形度を制御する円形度制御装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the circularity control apparatus which controls the circularity of a toner particle (A). クリーニングブレードを用いたクリーニング手段を有するカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color image forming apparatus having a cleaning means using a cleaning blade. 感光体のクリーニング手段の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cleaning means of a photoconductor. 中間転写ベルトのクリーニング手段の一例を示す概略図である。FIG. 5 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning unit for an intermediate transfer belt. 二次転写部材のクリーニング手段の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cleaning means of a secondary transfer member.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体ドラム
2 帯電器
3 露光光学系
4 現像装置
6 中間転写ベルト
7 一次転写ローラ
7A 二次転写ローラ
8 検知センサ
17 定着装置
190 感光体クリーニング装置
190A 中間転写ベルトクリーニング装置
70 二次転写部材クリーニング装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photosensitive drum 2 Charging device 3 Exposure optical system 4 Developing device 6 Intermediate transfer belt 7 Primary transfer roller 7A Secondary transfer roller 8 Detection sensor 17 Fixing device 190 Photoconductor cleaning device 190A Intermediate transfer belt cleaning device 70 Secondary transfer member cleaning apparatus

Claims (3)

感光体上に形成されたトナーの像を転写材に転写した後、感光体上、中間転写ベルト上、及び二次転写部材上の何れかに残存するトナーをクリーニングブレードにてクリーニングする方式の画像形成方法において、
該トナーがトナー粒子(A)と樹脂粒子(B)とからなり、
該トナー粒子(A)の円形度が0.930〜0.990、個数基準におけるメディアン径(D50)が3.0〜8.0μmであり、
該樹脂粒子(B)の円形度が0.70〜0.92、個数基準におけるメディアン径(D50)がトナー粒子(A)の個数基準におけるメディアン径(D50)の0.15〜0.60倍であり、
該クリーニングブレードの反発弾性率が35〜60%、自由長が8〜12mmであり、
該クリーニングブレードがクリーニングされる部材の回転方向に対してカウンター方向に当接され、クリーニングされる部材に当接する当接角が15〜30度、当接圧が10〜40N/mであることを特徴とする画像形成方法。
After transferring the toner image formed on the photoconductor to a transfer material, the toner remaining on the photoconductor, intermediate transfer belt, or secondary transfer member is cleaned with a cleaning blade. In the forming method,
The toner comprises toner particles (A) and resin particles (B),
The toner particles (A) have a circularity of 0.930 to 0.990, and a median diameter (D 50 ) based on the number is 3.0 to 8.0 μm.
The circularity of the resin particles (B) is from 0.70 to 0.92, median diameter number-based median diameter (D 50) toner particles (A) in the number-based (D 50) 0.15~0. 60 times,
The rebound resilience of the cleaning blade is 35-60%, the free length is 8-12 mm,
The cleaning blade is contacted in the counter direction with respect to the rotation direction of the member to be cleaned, the contact angle for contact with the member to be cleaned is 15 to 30 degrees, and the contact pressure is 10 to 40 N / m. An image forming method.
前記トナーが、トナー粒子(A)100質量部に対して樹脂粒子(B)を0.05〜5.0質量部配合したものであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 2. The image forming method according to claim 1, wherein the toner contains 0.05 to 5.0 parts by mass of resin particles (B) with respect to 100 parts by mass of toner particles (A). 前記感光体が導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸送層を積層して成り、複数の電荷輸送層にうち、感光体の最表面層を形成する電荷輸送層に無機粒子を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成方法。 The photoconductor is formed by laminating a charge generation layer and a plurality of charge transport layers on a conductive support, and among the plurality of charge transport layers, the charge transport layer forming the outermost surface layer of the photoconductor contains inorganic particles. The image forming method according to claim 1, wherein:
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