JP5386804B2 - Easy-release adhesive for polyolefin and its structure - Google Patents

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Description

本発明は、ポリプロピレン、ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を被着面とする容器、シート等の構成物に対し易剥離性を有する接着剤及びその構造物に関する。更に詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)40〜77wt%、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)10〜40wt%、低分子量ポリエチレン系ワックス(C)3〜30wt%からなることを特徴とするポリオレフィン用易剥離性接着剤及びその構造物に関するものである。   The present invention relates to an adhesive having an easy-release property to components such as containers and sheets having polypropylene, polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer as an adherend surface, and a structure thereof. More specifically, it is characterized by comprising ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) 40 to 77 wt%, crystalline polypropylene resin (B) 10 to 40 wt%, and low molecular weight polyethylene wax (C) 3 to 30 wt%. The present invention relates to an easily peelable adhesive for polyolefin and a structure thereof.

近年、産業廃棄物の問題から食品用容器は、ポリスチレンやポリ塩化ビニル製から燃焼時に有害ガスを発生しないポリエチレンやポリプロピレン製に替わりつつある。特にポリプロピレンやポリエチレンを使用した容器またはポリエチレンを紙に積層した容器が使用されてきている。例えば、プリンやゼリー用に射出成形又は、シート成形後に真空又は圧空成形されたポリプロピレン製容器、紙にポリエチレンを押出しラミネーションし、カップ状にしたヨーグルト用容器やマヨネーズ、ケチャップ等用のポリエチレンを主成分とする多層容器、点滴ボトルなどのポリエチレン製容器等が挙げられる。   In recent years, due to the problem of industrial waste, food containers are being changed from polystyrene or polyvinyl chloride to polyethylene or polypropylene that does not generate harmful gases during combustion. In particular, containers using polypropylene or polyethylene or containers obtained by laminating polyethylene on paper have been used. For example, polypropylene containers that are injection-molded for pudding or jelly, or vacuum or pressure-molded after sheet molding, extruded polyethylene and laminated on paper, cup-shaped containers for yogurt, mayonnaise, ketchup, etc. And a polyethylene container such as a drip bottle.

前述の容器には、輸送時には破袋すること無く安全な取扱いが可能で、しかも開封時には女性や子供でも開けられるような易剥離性を有した接着剤が必要である。そのための接着剤として、例えば、1)ポリエチレンに対し基本的に接着しにくい樹脂(例えば、ポリプロピレン)にポリエチレンと接着可能な樹脂(例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等)を混合した組成物、2)エチレン−酢酸ビニル共重合体に粘着付与剤及び低分子量ワックス等を混合したいわゆるホットメルト組成物、3)上記ホットメルトタイプを押出し可能にした高分子量タイプのホットメルト組成物、4)低密度ポリエチレンに高分子量ポリブテンをブレンドした組成物(例えば、特許文献1参照)、5)ポリエチレン系樹脂、結晶性のポリブテン樹脂、低分子量ワックスからなるポリエチレン用易剥離性接着剤(例えば、特許文献2参照)等が挙げられる。また発明者ら、6)ポリエチレン製容器に対する易剥離性樹脂組成物及びその構造物について出願している。(特許文献3参照)
特開平1−315443号公報 特開2003−129018号公報 特開2007−112955号公報
The aforementioned container requires an adhesive that can be handled safely without being broken during transportation, and that can be easily opened by women and children when opened. As an adhesive for that purpose, for example, 1) a composition in which a resin (eg, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.) that can adhere to polyethylene is mixed with a resin (eg, polypropylene) that is basically difficult to adhere to polyethylene. 2) A so-called hot melt composition obtained by mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer with a tackifier, a low molecular weight wax, and the like. 3) A high molecular weight type hot melt composition in which the above hot melt type can be extruded. ) A composition in which low molecular weight polyethylene is blended with high molecular weight polybutene (see, for example, Patent Document 1), 5) Polyethylene easy-peeling adhesive (for example, patent) comprising polyethylene resin, crystalline polybutene resin, and low molecular weight wax Reference 2). The inventors have also filed for 6) an easily peelable resin composition for polyethylene containers and its structure. (See Patent Document 3)
JP-A-1-315443 JP 2003-129018 A JP 2007-112955 A

しかしながら、上記組成物ではポリプロピレン製容器には接着せず、またポリエチレン製容器に対しても種々問題点が有り易剥離性接着剤としては満足できるものではなかった。すなわち、1)の組成物は互いに相溶し難い樹脂を混合させるため加工性が劣り、また紙カップ容器をシールする場合に必要な段差を埋めるのに十分な柔軟性が無く、液漏れを防止するのには適していない。また、接着強度が高くなると接着剤が筋状に破壊するいわゆる糸引き現象が起こり、剥離後の外観が悪くなる。2)の組成物は紙カップ容器の段差を埋めるのに十分な流動性とシール強度を持っているが、加工時には特別なコーターが必要であり、また耐熱性が劣るためヒートシール時に容器内部に接着剤が混入する危険性がある。3)の組成物は耐熱性に優れているものの、ポリエチレンとの接着強度が高く、易剥離性とならない。ヒートシール温度が低い程接着強度は低くなる事から、使用温度を限定してシールする方法が考えられるが、温度依存性が高いため接着強度のバラツキが大きく、製品として品質に問題が有る。4)の組成物において、低密度ポリエチレンのJIS K6922−1に準拠して測定したメルトマスフローレイト(以下、MFR)が20g/10分以下では、本発明の目的の一つであるポリエチレンがラミネーションされた紙容器またはシートに対して剥離強度が高すぎて紙が破壊するいわゆる紙剥けが発生してしまう。剥離性を維持しようとして低密度ポリエチレンのMFRを20〜70g/10分にすると溶融張力が低く、押出ラミネーション加工性に劣るものとなってしまう。5)の接着剤では、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層の厚みが40μm以上である場合は問題無く使用できるものの、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層が、例えば30μm程度に薄くなるとポリエチレン層のフィルム強度が弱くなり破壊しやすくなるため、紙剥け現象が発生しやすくなる欠点があった。またポリブテンは一般的に高価であるため配合物も高価になる欠点があった。本発明者が提案している6)についてはポリエチレン製容器に対しては有効であるものの、ポリプロピレン製容器に対しての接着性はなく、またポリエチレン製容器に対するシール温度が120℃以下の温度での低温接着性が劣る。   However, the above composition does not adhere to polypropylene containers, and has various problems with polyethylene containers, and is not satisfactory as an easily peelable adhesive. That is, the composition of 1) is inferior in processability because it is mixed with resins that are hardly compatible with each other, and is not flexible enough to fill a step required for sealing a paper cup container, thereby preventing liquid leakage. Not suitable for. In addition, when the adhesive strength is increased, a so-called stringing phenomenon in which the adhesive breaks in a streak shape occurs, and the appearance after peeling becomes worse. The composition of 2) has sufficient fluidity and sealing strength to fill the steps of the paper cup container, but requires a special coater during processing, and because it has poor heat resistance, it adheres inside the container during heat sealing. There is a risk of contamination. Although the composition of 3) is excellent in heat resistance, it has high adhesive strength with polyethylene and is not easily peelable. Since the adhesive strength becomes lower as the heat seal temperature is lower, a method of sealing by limiting the use temperature is conceivable. However, since the temperature dependency is high, the variation in the adhesive strength is large, and there is a problem in quality as a product. In the composition 4), when the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) measured in accordance with JIS K6922-1 of low density polyethylene is 20 g / 10 min or less, polyethylene which is one of the objects of the present invention is laminated. The peel strength is too high for the paper container or sheet, and so-called paper peeling that breaks the paper occurs. If the MFR of the low density polyethylene is set to 20 to 70 g / 10 minutes in order to maintain the peelability, the melt tension is low and the extrusion lamination processability is poor. The adhesive of 5) can be used without problems when the thickness of the polyethylene layer laminated on the inner surface of the paper container is 40 μm or more, but the polyethylene layer laminated on the inner surface of the paper container is, for example, about 30 μm. When it is thinned, the film strength of the polyethylene layer is weakened and easily broken, so that a paper peeling phenomenon is likely to occur. Moreover, since polybutene is generally expensive, there is a drawback that the composition is also expensive. Although the present inventor proposed 6) is effective for polyethylene containers, it is not adhesive to polypropylene containers, and the sealing temperature for polyethylene containers is 120 ° C. or less. Inferior in low-temperature adhesion.

そこで、本発明は、ポリプロピレン、ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと称すことがある)からなる容器又はシート、ポリエチレンをラミネーションした紙容器、ポリプロピレン、ポリエチレン又はEVAを被着面とした多層容器又は多層シート等の構成物に対して、押出しラミネーション加工が可能で、内容物を保護するのに十分なヒートシール強度と低温シール性を持ちながら易剥離性をもちかつ安価な接着剤及びその構造物を提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, a container or sheet made of polypropylene, polyethylene, or an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes referred to as EVA), a paper container laminated with polyethylene, polypropylene, polyethylene, or EVA is used as the adherend surface. Extrusion lamination is possible for components such as multi-layer containers or multi-layer sheets, and adhesives that are easily peelable and have sufficient heat seal strength and low temperature seal properties to protect the contents, and The object is to provide the structure.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行なった結果、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、結晶性ポリプロピレン系樹脂及び低分子量ポリエチレン系ワックスを特定量配合したポリオレフィン用易剥離性接着剤が、加工性に優れ、かつ少なくとも一面がポリプロピレンまたはポリエチレンあるいはEVAである被着面に対して易剥離性接着剤として優れていることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that easy-peelable adhesion for polyolefins containing a specific amount of ethylene-vinyl acetate copolymer resin, crystalline polypropylene resin and low molecular weight polyethylene wax. The present inventors have found that the agent is excellent in processability and is excellent as an easily peelable adhesive with respect to an adherend surface on which at least one surface is polypropylene, polyethylene or EVA, and has led to the present invention.

すなわち、本発明は、JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3〜15wt%の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)40〜77wt%、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)10〜40wt%、GPC法による数平均分子量が1,000〜10,000のポリエチレンワックス、またはブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が50〜1,000mPa・sであるエチレン−酢酸ビニル共重合のいずれかから選択される低分子量ポリエチレン系ワックス(C)3〜30wt%からなることを特徴とするポリオレフィン用易剥離性接着剤及びその構造物に関するものである。   That is, the present invention relates to ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) 40-77 wt%, crystalline polypropylene resin (B) whose vinyl acetate content measured in accordance with JIS K6924-1 is in the range of 3-15 wt%. A polyethylene wax having a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 by GPC method, or ethylene-acetic acid having a viscosity of 50 to 1,000 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer The present invention relates to an easily peelable adhesive for polyolefins and a structure thereof comprising 3 to 30 wt% of a low molecular weight polyethylene wax (C) selected from any of vinyl copolymers.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であって、JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3〜15wt%の範囲である。酢酸ビニル含有量が3%未満では、ポリプロピレンとの接着性がなくまた低温シール性が得られない。酢酸ビニル含有量が15%を超える配合では低温接着性は良好であるものの、ポリエチレンとの接着性が高くなりすぎ易剥離性がなくなり、またポリプロピレン製容器に対しては耐熱性が劣る蓋材となってしまう。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)のJIS K6924−1に準拠して測定したMFRは、特に制限はないが、押出加工の安定性を維持する点から10〜50g/10分が好ましい。   The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) used in the present invention is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin obtained by a known production method and has a vinyl acetate content of 3 measured according to JIS K6924-1. It is in the range of ˜15 wt%. If the vinyl acetate content is less than 3%, there is no adhesion to polypropylene and low temperature sealability cannot be obtained. Although the low-temperature adhesiveness is good when the vinyl acetate content exceeds 15%, the adhesiveness to polyethylene becomes too high and the easy peeling property is lost, and the lid material has poor heat resistance for polypropylene containers. turn into. The MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) measured according to JIS K6924-1 is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 g / 10 min from the viewpoint of maintaining the stability of extrusion processing.

そして、具体的なEVA樹脂(A)としては、例えば東ソー(株)製のEVA(商品名:ウルトラセン)を使用することができる。   As a specific EVA resin (A), for example, EVA (trade name: Ultrasen) manufactured by Tosoh Corporation can be used.

本発明において用いられる結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンとエチレンとの共重合体からなる結晶性のポリマーであれば特に制限はなく、その中でもプロピレンとエチレンのランダム共重合体であることが好ましい。また、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)のJIS K7210に準拠して測定したMFRは、特に制限はないが、剥離時の糸引き現象防止の点から1〜30g/10分であることが好ましく、特に0.5〜10g/10分であることが好ましい。   The crystalline polypropylene resin (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a crystalline polymer composed of a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene. A copolymer is preferred. The MFR of the crystalline polypropylene resin (B) measured according to JIS K7210 is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 g / 10 minutes from the viewpoint of preventing the stringing phenomenon at the time of peeling. In particular, it is preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes.

そして、具体的な結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)としては、例えば日本ポリプロ(株)製の結晶性ポリプロピレン系樹脂(商品名:ノバテックPP)を使用することができる。   As a specific crystalline polypropylene resin (B), for example, a crystalline polypropylene resin (trade name: Novatec PP) manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. can be used.

本発明において用いられる低分子量ポリエチレン系ワックス(C)は、低分子量ポリエチレンワックス又は低分子量EVAワックスである。(C)が低分子量ポリエチレンワックスの場合、GPC法による数平均分子量が1,000〜10,000のポリエチレンワックスであり、該低分子量ポリエチレンワックスは、エチレンの重合によって得られる重合型と、分子量の高いポリエチレンを熱分解することによって得られる分解型のどちらでも使用できる。また(C)が低分子量EVAワックスの場合、ブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が50〜1,000mPa・sである。ブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が50mPa・s未満では粘度が低すぎるため配合物の成形安定性が劣るので好ましくなく、1,000mPa・sを超えると剥離時の糸引き現象が発生しやすくなる。ポリプロピレンとの接着性を向上及び低温接着性を向上するには低分子量ポリエチレン系ワックスは、低分子量EVAワックスであることが好ましい。   The low molecular weight polyethylene wax (C) used in the present invention is a low molecular weight polyethylene wax or a low molecular weight EVA wax. When (C) is a low molecular weight polyethylene wax, it is a polyethylene wax having a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 according to the GPC method. The low molecular weight polyethylene wax has a polymerization type obtained by polymerization of ethylene, a molecular weight of Either of the decomposition types obtained by thermally decomposing high polyethylene can be used. When (C) is a low molecular weight EVA wax, the viscosity measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer is 50 to 1,000 mPa · s. If the viscosity measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer is less than 50 mPa · s, the viscosity is too low and the molding stability of the blend is inferior. Is likely to occur. In order to improve the adhesion to polypropylene and the low temperature adhesion, the low molecular weight polyethylene wax is preferably a low molecular weight EVA wax.

そして、具体的な低分子量ポリエチレンワックス(C)としては、例えば三洋化成工業(株)製の低分子量ポリエチレンワックス(商品名:サンワックス)を使用することができる。また、具体的な低分子量EVAワックスとしては東ソー(株)製のEVAワックス(商品名:特殊ウルトラセン)を使用することができる。   As a specific low molecular weight polyethylene wax (C), for example, a low molecular weight polyethylene wax (trade name: Sunwax) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. can be used. In addition, as a specific low molecular weight EVA wax, EVA wax (trade name: Special Ultrasen) manufactured by Tosoh Corporation can be used.

本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤では、押出ラミ加工性に優れる接着剤となることから、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)と低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合物のJIS K6924−1に準拠して測定したMFR(A+C)は、結晶性ポリプロピレンの分散性を制御し糸引き現象防止の点から40〜400g/10分であることが好ましく、特に、50〜300g/10分であることが好ましい。また、JIS K6922−1に準拠して測定した全配合物(エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)+結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)+低分子量ポリエチレン系ワックス(C))のMFR(A+B+C)は、押出加工の安定性を維持する点から10〜60g/10分であることが好ましい。   Since the easy-peelable adhesive for polyethylene of the present invention is an adhesive excellent in extrusion lamination processability, JIS K6924 is a blend of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) and low molecular weight polyethylene wax (C). MFR (A + C) measured according to -1 is preferably 40 to 400 g / 10 min from the viewpoint of controlling the dispersibility of crystalline polypropylene and preventing the stringing phenomenon, and in particular 50 to 300 g / 10 min. It is preferable that Moreover, MFR (A + B + C) of all the compounds (ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) + crystalline polypropylene resin (B) + low molecular weight polyethylene wax (C)) measured according to JIS K6922-1 ) Is preferably 10 to 60 g / 10 min from the viewpoint of maintaining the stability of the extrusion process.

本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤の組成は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂体(A)40〜77wt%、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)10〜40wt%、低分子量ポリエチレン系ワックス(C)は3〜30wt%である。これらの配合量の中でも、特に低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合量は、10〜20wt%であることが好ましい。   The composition of the easily peelable adhesive for polyethylene of the present invention is as follows: ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) 40 to 77 wt%, crystalline polypropylene resin (B) 10 to 40 wt%, low molecular weight polyethylene wax (C ) Is 3 to 30 wt%. Among these blending amounts, the blending amount of the low molecular weight polyethylene wax (C) is particularly preferably 10 to 20 wt%.

エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)の配合量が40wt%未満では加工性が劣りまた剥離時に糸引き現象(接着剤が糸状に伸びて剥離する)が発生する。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)の配合量が77wt%を超えた配合では被着体であるポリエチレンとの接着性強度が高くなりすぎてしまう。また、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)の配合量が10wt%未満ではポリエチレン成分が多くなり、被着体であるポリエチレンとの接着強度が高くなり、すなわち被着体である紙容器の内貼りとして使用されているポリエチレンフィルムとの接着強度が高くなり紙の繊維を破壊しながら剥離(材質破壊)してしまう。また、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)の配合量が40wt%を超えると接着強度は低下するものの配合物の押出安定性が劣るようになる。さらに、低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合量が30wt%を超えると、全配合物の溶融張力が低くなるため押出ラミ加工性が低下してしまう。また、低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合量が3wt%未満の場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)と、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)の分散性が低下すること及び剥離時に糸引き現象が発生しやすくなってしまう。   If the blending amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) is less than 40 wt%, the processability is inferior, and a stringing phenomenon (adhesive stretches and peels off) occurs during peeling. When the blending amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) exceeds 77 wt%, the adhesive strength with polyethylene as the adherend becomes too high. Further, when the blending amount of the crystalline polypropylene resin (B) is less than 10 wt%, the polyethylene component is increased, and the adhesive strength with polyethylene as the adherend is increased, that is, as an inner paste of the paper container as the adherend. The adhesive strength with the polyethylene film used increases, and the paper fiber is peeled off (material destruction) while breaking the fiber. Moreover, when the compounding quantity of crystalline polypropylene resin (B) exceeds 40 wt%, although the adhesive strength will fall, the extrusion stability of a compound will become inferior. Furthermore, when the blending amount of the low molecular weight polyethylene wax (C) exceeds 30 wt%, the melt tension of the entire blend is lowered, and the extrusion laminating processability is lowered. Moreover, when the compounding quantity of low molecular weight polyethylene-type wax (C) is less than 3 wt%, the dispersibility of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) and crystalline polypropylene-type resin (B) falls, and peeling Sometimes the stringing phenomenon tends to occur.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤には、通常のポリオレフィン樹脂に配合される添加剤、すなわち酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を、本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤の性能を阻害しない限り必要量添加することができる。   In the easily peelable adhesive for polyolefins of the present invention, additives that are blended in ordinary polyolefin resins, that is, additives such as antioxidants, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, etc., are added to the present invention. The required amount can be added as long as the performance of the easy-peelable adhesive for polyethylene is not impaired.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤の調製は、特に制限はなく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)、低分子量ポリエチレン系ワックス(C)及び必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を所定量ドライブレンドし、単軸または二軸押出機で溶融混練しながら直径2〜3mm程度のストランド状に押出し、冷却固化した後、回転刃でカットすることによりペレット状のポリオレフィン用易剥離性接着剤を得ることができる。   The preparation of the easily peelable adhesive for polyolefin of the present invention is not particularly limited, and for example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A), crystalline polypropylene resin (B), low molecular weight polyethylene wax (C) and If necessary, a predetermined amount of a lubricant, an antioxidant, an antistatic agent, etc. are dry blended, extruded into a strand having a diameter of about 2 to 3 mm while being melt-kneaded with a single screw or twin screw extruder, cooled and solidified, By cutting with a rotary blade, an easily peelable adhesive for polyolefin can be obtained.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤は、被着体に対して、ラミネーション加工が可能で、内容物を保護するのに十分なヒートシール強度と低温シール性を持ちながら易剥離性をもちかつ安価な接着剤となる。   The polyolefin easy-peelable adhesive of the present invention can be laminated to the adherend, has heat-seal strength and low-temperature sealability sufficient to protect the contents, and has easy-release properties. It becomes an inexpensive adhesive.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤の構造物としては、特に制限はなく、例えばポリオレフィン用易剥離性接着剤を少なくとも片面に有する構造物が挙げられる。そして、ポリエチレン用易剥離本発明の接着剤の被着体としては、ポリプロピレン、ポリエチレン又はEVAであれば特に制限はなく、例えば低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、EVAで代表されるエチレン−不飽和カルボンエステル共重合体等が挙げられる。その中でもポリエチレン、ポリプロピレン、EVAが被着体であることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a structure of the easily peelable adhesive agent for polyolefins of this invention, For example, the structure which has the easily peelable adhesive agent for polyolefins on at least one side is mentioned. And as an adherend of the adhesive of the present invention for easy peeling for polyethylene, there is no particular limitation as long as it is polypropylene, polyethylene or EVA, for example, polyethylene such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, Examples thereof include polypropylene and an ethylene-unsaturated carboxylic ester copolymer represented by EVA. Among them, polyethylene, polypropylene, and EVA are preferably adherends.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤の構造物の製造方法は、特に制限はなく、例えばペレット化された本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤を用い、通常ポリエチレン系樹脂の成形に用いられる方法、すなわちキャスト成形またはインフレーション成形によって単層フィルム化した後、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−不飽和カルボンエステル共重合体等の被着体と共押出しすることにより構造物を製造する方法を用いることができる。   The method for producing the polyolefin easy-peelable adhesive structure of the present invention is not particularly limited. For example, the pelletized easy-peelable polyolefin adhesive of the present invention is used, and is usually used for molding a polyethylene resin. After forming into a single-layer film by the method, that is, cast molding or inflation molding, it is coextruded with an adherend such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-unsaturated carboxylic ester copolymer, etc. By doing so, a method of manufacturing a structure can be used.

本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤の構造物は、ポリエチレン用易剥離性接着剤を少なくとも片面に有し、さらに包装材料として求められる印刷性、光沢性、剛性などを付与するために基材を有していても良い。そして、該基材としては特に制限はなく、例えばポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルム、紙、アルミ箔等が挙げられる。なお、基材を貼り合わせる際には、ポリエステル系接着剤等の接着剤を介して貼り合わせることが好ましい。   The structure of the easily peelable adhesive for polyethylene of the present invention has at least one easy peelable adhesive for polyethylene, and further provides a base material for imparting printability, glossiness, rigidity and the like required as a packaging material. You may have. And there is no restriction | limiting in particular as this base material, For example, plastic films, such as a polyester film, a polyamide film, a polypropylene film, paper, aluminum foil, etc. are mentioned. In addition, when bonding a base material, it is preferable to bond through adhesives, such as a polyester-type adhesive agent.

基材を貼り合わせる方法としては、例えばドライラミネーションまたはサンドイッチラミネーション、押出ラミネーションにより、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸または未延伸フィルムと積層することができる。より具体的には、例えば二軸延伸された15μm厚みのポリアミドフィルムと予め30μm厚みにキャスト成形された本発明の構造体フィルムをポリエステル系接着剤(大日精化工業(株)製 商品名:セイカボンドE263等)でドライラミネーションする方法;12μm厚みのポリエステルフィルムとアルミ蒸着された12μmのポリエステルフィルムを貼り合わせたフィルムに、イソシアネート系アンカーコート剤(日本曹達(株)製 商品名:チタボンドT120等)を塗布した面と、30μmの本発明の構造体フィルムを、低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名:ペトロセン213等)を押し出すことによりサンドイッチラミネーションする方法等が挙げられる。   As a method for laminating the substrates, for example, lamination with a stretched or unstretched film such as a polyester film, a polyamide film, or a polypropylene film can be performed by dry lamination, sandwich lamination, or extrusion lamination. More specifically, for example, a 15 μm thick polyamide film stretched biaxially and a structure film of the present invention cast in advance to a thickness of 30 μm are made of a polyester-based adhesive (trade name: Seika Bond, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.). E263 etc.) Dry lamination method: Isocyanate-based anchor coating agent (Nippon Soda Co., Ltd., trade name: Titabond T120, etc.) on a film obtained by laminating a 12 μm thick polyester film and a 12 μm thick polyester film deposited with aluminum. Examples include a method of sandwiching the coated surface and the 30 μm structure film of the present invention by extruding low density polyethylene (trade name: Petrocene 213 manufactured by Tosoh Corporation).

なお、押出しラミネーションを行なう場合は、ポリエステルフィルムやポリアミドフィルム等のプラスチックフィルムや紙またはアルミ箔などの基材に予めアンカーコート剤(以下、AC剤)を塗布したり、加工時にオゾン処理をする事により、各種プラスチックフィルム、アルミ箔等と積層することが好ましい。アルミ箔と接着性の良い樹脂(例えば、エチレンとアクリル酸の共重合体などアルミ箔へ押出ラミネーションをしたときの剥離強度が2N/15mm以上となる樹脂)と共押出ラミネーションを行なうことにより、AC剤を使用しなくてもアルミ箔に積層することも可能である。   When extrusion lamination is performed, an anchor coat agent (hereinafter referred to as AC agent) is applied in advance to a plastic film such as polyester film or polyamide film, or a substrate such as paper or aluminum foil, or ozone treatment is performed during processing. Therefore, it is preferable to laminate with various plastic films, aluminum foils and the like. By coextrusion lamination with a resin having good adhesion to the aluminum foil (for example, a resin having a peel strength of 2 N / 15 mm or more when extrusion lamination to an aluminum foil such as a copolymer of ethylene and acrylic acid) is performed. It is also possible to laminate on an aluminum foil without using an agent.

また、ポリエチレン樹脂を予めラミネーションしてある基材に対しては、ダイレクトに押出ラミネーションすることも可能である。ここでいうポリエチレン樹脂とは、本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤と接着が可能であり、実際に蓋材として使用し容器から剥離するときに層間剥離しないような接着強度が出るものであれば特に制限は無く、例えば低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンーメタアクリル酸共重合体等のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、等が挙げられる。具体的なポリエチレン樹脂を予めラミネーションしてある基材に対するダイレクトに押出ラミネーションする方法としては、例えば二軸延伸された12μm厚みのポリエステルフィルムに、イソシアネート系アンカーコート剤(日本曹達(株)製 商品名:チタボンドT120等)を使用して予め低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名:ペトロセン213等)をラミネーション加工し、その上に本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤を25μm押出ラミネーションする方法が挙げられる。   Moreover, it is also possible to carry out extrusion lamination directly with respect to the base material which has been laminated with a polyethylene resin in advance. As used herein, the polyethylene resin can be bonded to the polyethylene easy-peelable adhesive of the present invention, and can be used as a lid material and has an adhesive strength that does not delaminate when peeled from a container. There is no particular limitation, for example, ethylene-unsaturated carboxylic acid such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, etc. And a copolymer. As a method of directly extruding and laminating a specific polyethylene resin to a previously laminated substrate, for example, an isocyanate anchor coating agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) is added to a biaxially stretched 12 μm thick polyester film. : Lamination of low density polyethylene (trade name: Petrocene 213 manufactured by Tosoh Corporation) in advance using Titabond T120, etc., and 25 μm extrusion lamination of the easily peelable adhesive for polyethylene of the present invention thereon. Is mentioned.

本発明のポリエチレン用易剥離性接着剤の構造体は、例えば蓋材、より好ましくはポリプロピレン製、ポリエチレン製又はEVA製容器蓋材として用いることができる。構造体を接着する対象物としては、例えば射出成形されたポリプロピレン製容器や、板紙に低密度ポリエチレンをラミネーションされた構成物を製罐することにより得られるラミネーション容器が挙げられ、より具体的には、例えばヨーグルトやカップ麺用の紙カップ等、ポリエチレンの単層ブロー容器である洗剤容器、輸液バッグ等、多層ブロー容器であるケチャップやマヨネーズ用容器等が挙げられる。   The structure of the easily peelable adhesive for polyethylene of the present invention can be used, for example, as a lid, more preferably a container lid made of polypropylene, polyethylene, or EVA. Examples of the object to which the structure is bonded include, for example, an injection-molded polypropylene container and a lamination container obtained by ironing a composition in which low-density polyethylene is laminated on paperboard. Examples thereof include paper cups for yogurt and cup noodles, detergent containers that are polyethylene single-layer blow containers, and infusion bags such as ketchup and mayonnaise containers that are multilayer blow containers.

また、本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤を接着する被着体は、少なくとも被着面がポリプロピレン、ポリエチレンまたはEVAであればよく、構成中に塩化ビニリデンやエチレン−ビニルアルコール共重合体あるいはアルミ等のバリアー性のある包装資材が使用されている容器またはシートでも構わない。   In addition, the adherend to which the polyolefin easy-peelable adhesive of the present invention is bonded may be polypropylene, polyethylene or EVA at least on the adherend surface, and vinylidene chloride, ethylene-vinyl alcohol copolymer or aluminum is used during the construction. A container or a sheet in which a packaging material having a barrier property such as the above is used may be used.

以上述べたとおり、本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤は押出し成形が可能で、ポリオレフィン系樹脂でありながらポリプロピレン、ポリエチレン及びEVAとの易剥離性接着剤として使用可能であり、少なくとも一面がポリプロピレン、ポリエチレン又はEVAである容器、シート等に対する接着剤として有用である。   As described above, the easily peelable adhesive for polyolefins of the present invention can be extruded, and can be used as an easily peelable adhesive with polypropylene, polyethylene and EVA while being a polyolefin resin. It is useful as an adhesive for containers, sheets and the like that are polyethylene or EVA.

本発明のポリオレフィン用易剥離性接着剤の構造物は、被接着面となるポリプロピレン又はポリエチレンと低温で接着し且つ剥離形態は凝集剥離となるため、シール温度に影響されない安定した接着性能を有する事ができる。   The structure of the easy-peelable adhesive for polyolefins of the present invention adheres to the polypropylene or polyethylene to be bonded at a low temperature, and the peeling form is cohesive peeling, so that it has stable adhesive performance that is not affected by the sealing temperature. Can do.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、断りのない限り用いた試薬等は市販品を用いた。以下に、実施例に用いた測定法を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, commercially available reagents were used. The measurement methods used in the examples are shown below.

〜メルトマスフローレイト(MFR)〜
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)と低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合物のMFR(A+C)及び全配合物(エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)+結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)+低分子量ポリエチレンワックス(C))のMFR(A+B+C)は、JIS K6922−1に準拠して測定した。
~ Melt Mass Flow Rate (MFR) ~
MFR (A + C) of a blend of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) and low molecular weight polyethylene wax (C) and all blends (ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) + crystalline polypropylene resin (B ) + Low molecular weight polyethylene wax (C)) MFR (A + B + C) was measured according to JIS K6922-1.

また、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)のMFRはJIS K7210に準拠して測定した。   The MFR of the crystalline polypropylene resin (B) was measured according to JIS K7210.

〜低分子量ポリエチレンワックスの数平均分子量測定〜
GPCにより測定した。
-Measurement of number average molecular weight of low molecular weight polyethylene wax-
Measured by GPC.

装置:東ソー(株)製 HLC−8121GPC/HT
カラム:TSK−GEL GMHHR−H(20)HT×3本
濃度:1.0mg/ml
カラム温度:140℃
〜低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合ワックスの粘度測定〜
ブルックフィールド粘度計を用い測定した。
Equipment: HLC-8121GPC / HT manufactured by Tosoh Corporation
Column: TSK-GEL GMHHR-H (20) HT × 3 Concentration: 1.0 mg / ml
Column temperature: 140 ° C
-Viscosity measurement of low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer wax-
Measured using a Brookfield viscometer.

装置名:BROOKFIELD DIGITAL VISCOMETER
装置製造会社:ブルックフィールド・エンジニアリング・ラボラトリーズ社
形式:RVTDV−II
測定温度:180℃
実施例1
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)として酢酸ビニル含有量が7%、MFRが25g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(東ソー(株)製 商品名:ウルトラセンUE526)45wt%、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)としてMFRが6.5g/10分の結晶性ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製 商品名:ノバテックPPFW4BT)35wt%、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス(C)としてブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が240mPa・sである樹脂(東ソー(株)製 商品名:特殊ウルトラセン7A55A)を20wt%を配合した。さらに、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス(C)の合計100重量部に対して、滑剤としてエルカ酸アミド0.1重量部(日本精化工業(株)製 商品名:ニュートロンS)、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名:イルガノックス1010、以下、Ir1010と記す)0.05重量部を添加し、ドライブレンドした後、50ミリの二軸押出機で樹脂温度180℃で溶融混練し、直径2mmのストランド状に押出し、冷却固化した後、回転刃でカットし、ペレット状のポリオレフィン用易剥離性接着剤を得た。この配合物中のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)と低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合によるMFR(A+C)は、本配合と同比率となるように混合物を溶融混練、固化したものを別途に作成しMFRを測定した結果、200g/10分であった。同様に別途合成した全配合物のMFR(A+B+C)は49g/10分であった。
Device name: BROOKFIELD DIGITAL VISCOMETER
Equipment manufacturer: Brookfield Engineering Laboratories, Inc. Format: RVTDV-II
Measurement temperature: 180 ° C
Example 1
The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) has a vinyl acetate content of 7% and an MFR of 25 g / 10 min. An ethylene-vinyl acetate copolymer resin (trade name: Ultrasen UE526, manufactured by Tosoh Corporation) 45 wt%, As crystalline polypropylene resin (B), crystalline polypropylene (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name: Novatec PPFW4BT) 35 wt%, low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer wax (C) as crystalline polypropylene resin (B) 20 wt% of a resin having a viscosity of 240 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer (trade name: Special Ultrasen 7A55A manufactured by Tosoh Corporation) was blended. Furthermore, erucic acid amide as a lubricant with respect to a total of 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A), the crystalline polypropylene resin (B), and the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer wax (C). 0.1 parts by weight (trade name: Neutron S manufactured by Nippon Seika Kogyo Co., Ltd.), phenolic antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., product name: Irganox 1010, below) After adding 0.05 parts by weight and dry blending, it is melt kneaded at a resin temperature of 180 ° C. with a 50 mm twin screw extruder, extruded into a strand shape with a diameter of 2 mm, cooled and solidified, and then rotated. Cut with a blade to obtain a pellet-like easily peelable adhesive for polyolefin. MFR (A + C) by blending ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) and low molecular weight polyethylene wax (C) in this blend was melt-kneaded and solidified so as to have the same ratio as this blend. A product was prepared separately and the MFR was measured and found to be 200 g / 10 min. Similarly, the MFR (A + B + C) of all formulations synthesized separately was 49 g / 10 min.

予め二軸延伸されたポリエステルフィルム(東洋紡績(株)製、商品名:東洋紡エステルフィルム。以下、PET)(12μm)にイソシアネート系アンカーコート剤(日本曹達(株)製 商品名:チタボンドT120)を使用し、低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名:ペトロセン213)を押出しラミネーターを用いて樹脂温度310℃で25μm積層し、更にエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量15%、メルトフローレイト15g/10分)を20μm押出ラミ加工し3層フィルムを得た(PET/PE/EVA)。   Biaxially stretched polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Toyobo Ester Film, hereinafter PET) (12 μm) and isocyanate anchor coating agent (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., trade name: Titabond T120) Low density polyethylene (trade name: Petrocene 213 manufactured by Tosoh Corporation) was extruded and laminated at a resin temperature of 310 ° C. at a resin temperature of 310 ° C. using a laminator, and further an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 15%, melt A flow rate of 15 g / 10 min) was extruded to 20 μm to obtain a three-layer film (PET / PE / EVA).

この3層フィルムのEVA面にペレット状のポリオレフィン用易剥離性接着剤を25μm厚みとなるように樹脂温度230℃で押出ラミネーション加工し、構造物を得た。この構造物を、内面に40μm厚みの低密度ポリエチレンが積層された紙カップ容器(フランジ部外径100mm、以下PE紙カップと称す)の開口部に蓋材として、構造物の接着剤面が接触する様に重ねヒートシール機(サニーパック(株)製)で加熱接着させた。ヒートシール条件は、温度160℃、圧力30kg/カップ、時間0.8秒とした。室温で冷却後、本発明の構造体を紙カップ容器から90度の角度で剥し、イマダ(株)製のプッシュプルゲージを使用し剥離強度を測定した。同時に剥離時の糸引き(接着剤が糸状に伸びて剥離する)現象の有無、及び材質破壊(紙カップのポリエチレンが紙から剥離する)現象の発生の有無を確認した。前記記載の紙カップの胴部分を用い、100℃〜180℃までの剥離強度を測定。剥離強度の比較として、160度の剥離強度を用いた。また低温ヒートシール性の評価は、110℃における剥離強度により判定した。ヒートシール条件は圧力0.2MPa、時間0.8秒とした。更にポリプロピレン製容器との接着性も、PE紙カップとの剥離強度評価と同様にカップシールし、剥離強度を測定した。ヒートシール条件は、温度180℃、圧力30kg/カップ、時間1.0秒とした。また押出ラミネーション加工時の加工安定性についても評価を行なった。なお、加工安定性は、押出ラミネーション加工時の溶融膜が蛇行したり、または相溶性不良による均一膜ができないものを不良とし、それ以外を良好とした。   On the EVA surface of this three-layer film, a pellet-like easy-release polyolefin adhesive was subjected to extrusion lamination at a resin temperature of 230 ° C. to a thickness of 25 μm to obtain a structure. This structure is used as a cover for the opening of a paper cup container (flange part outer diameter 100 mm, hereinafter referred to as PE paper cup) in which low-density polyethylene with a thickness of 40 μm is laminated on the inner surface so that the adhesive surface of the structure contacts And heat-adhered with a heat sealer (Sunny Pack Co., Ltd.). The heat sealing conditions were a temperature of 160 ° C., a pressure of 30 kg / cup, and a time of 0.8 seconds. After cooling at room temperature, the structure of the present invention was peeled from the paper cup container at an angle of 90 degrees, and the peel strength was measured using a push-pull gauge manufactured by Imada Corporation. At the same time, the presence or absence of the phenomenon of stringing at the time of peeling (adhesive stretches and peels off) and the destruction of material (the polyethylene of the paper cup peels from the paper) were confirmed. Using the body part of the paper cup described above, the peel strength from 100 ° C. to 180 ° C. is measured. As a comparison of peel strength, a peel strength of 160 degrees was used. The evaluation of the low temperature heat sealability was determined by the peel strength at 110 ° C. The heat sealing conditions were a pressure of 0.2 MPa and a time of 0.8 seconds. Furthermore, the adhesiveness with the polypropylene container was also cup-sealed in the same manner as the peel strength evaluation with the PE paper cup, and the peel strength was measured. The heat sealing conditions were a temperature of 180 ° C., a pressure of 30 kg / cup, and a time of 1.0 second. The processing stability during extrusion lamination processing was also evaluated. In addition, the processing stability was determined to be poor when the melted film during the extrusion lamination process meanders or a uniform film due to poor compatibility cannot be obtained, and the others are good.

これらの結果を表1に示す。   These results are shown in Table 1.

実施例2
実施例1で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を、酢酸ビニル含有量が10%、MFRが9g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(東ソー(株)製 商品名:ウルトラセンUE541)にした以外は実施例1と同様に、ポリオレフィン用易剥離性接着剤、構造物を得、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。なお、MFR(A+C)は110g/10分、MFR(A+B+C)は30g/10分であった。
Example 2
The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) used in Example 1 is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Tosoh Corporation) with a vinyl acetate content of 10% and an MFR of 9 g / 10 min. : Ultra-peelable adhesive and structure for polyolefin were obtained in the same manner as in Example 1 except that Ultrasen UE541 was used, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The MFR (A + C) was 110 g / 10 minutes, and the MFR (A + B + C) was 30 g / 10 minutes.

実施例3
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を50wt%に、結晶性ポリプロピレン(B)を35wt%に、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス(C)の代わりにGPCによる数平均分子量が2,600の低分子量ワックス(三洋化成工業(株)製 商品名:サンワックス151−P)15wt%を配合した以外は実施例1と同様に、ポリオレフィン用易剥離性接着剤、構造物を得、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。なお、MFR(A+C)は160g/10分、MFR(A+B+C)は38g/10分であった。
Example 3
The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) described in Example 1 is 50 wt%, the crystalline polypropylene (B) is 35 wt%, and GPC is used instead of the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer wax (C). Easy-peelable adhesive for polyolefins in the same manner as in Example 1 except that 15 wt% of a low molecular weight wax (trade name: Sunwax 151-P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) having a number average molecular weight of 2,600 was added. A structure was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The MFR (A + C) was 160 g / 10 minutes, and the MFR (A + B + C) was 38 g / 10 minutes.

比較例1
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を35wt%、結晶性ポリプロピレン(B)を45wt%にした以外は実施例1と同様に、ポリオレフィン用易剥離性接着剤を得ようとしたが、押出ラミネーション加工時に押出不良となり、安定したポリオレフィン用易剥離性接着構成物は得られなかった。結果を表2に示す。なお、MFR(A+C)は220g/10分で、MFR(A+B+C)は40g/10分であった。
Comparative Example 1
An easily peelable adhesive for polyolefin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) described in Example 1 was 35 wt% and the crystalline polypropylene (B) was 45 wt%. As a result, extrusion failure occurred during extrusion lamination, and a stable easily peelable adhesive composition for polyolefin could not be obtained. The results are shown in Table 2. MFR (A + C) was 220 g / 10 minutes, and MFR (A + B + C) was 40 g / 10 minutes.

比較例2
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を低密度ポリエチレン(MFRが23g/10分、東ソー(株)製 商品名:ペトロセンPE208)にし、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス(C)を低分子量ポリエチレンワックス(前述151−P)にした以外は実施例1と同様に、ポリオレフィン用易剥離性接着剤を得、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。押出ラミ加工時成形性は良好で、糸引き現象もなく良好であったものの、PE紙カップとの低温ヒートシール性発生及びPPカップとの接着性は劣っていた。結果を表2に示す。なお、MFR(A+C)は34g/10分、MFR(A+B+C)は120g/10分であった。
Comparative Example 2
The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) described in Example 1 is changed to low density polyethylene (MFR 23 g / 10 min, product name: Petrocene PE208 manufactured by Tosoh Corporation), and low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer is used. An easy-peelable polyolefin adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coalesced wax (C) was changed to a low molecular weight polyethylene wax (the above-mentioned 151-P), and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Although the moldability at the time of extrusion laminating was good and good without the stringing phenomenon, the low temperature heat sealability generation with the PE paper cup and the adhesion with the PP cup were inferior. The results are shown in Table 2. The MFR (A + C) was 34 g / 10 minutes, and the MFR (A + B + C) was 120 g / 10 minutes.

比較例3
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を65wt%にし、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(C)を無添加とした以外は実施例1と同様に、ポリオレフィン用易剥離性接着剤を得た。PE紙カップとの接着性評価時に糸引き、材質破壊が発生した。結果を表2に示す。なお、MFR(A+C)は25g/10分、MFR(A+B+C)は12g/10分であった。
Comparative Example 3
Polyolefin as in Example 1 except that the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) described in Example 1 was changed to 65 wt% and the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer resin (C) was not added. An easily peelable adhesive was obtained. During the evaluation of adhesion to the PE paper cup, stringing and material destruction occurred. The results are shown in Table 2. The MFR (A + C) was 25 g / 10 minutes, and the MFR (A + B + C) was 12 g / 10 minutes.

比較例4
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)を75wt%にし、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)を5wt%とした以外は実施例1と同様に、ポリエチレン用易剥離性接着剤を得、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。押出しラミネーショント加工時の成膜安定性が悪くサンプル作成はできなかった。結果を表2に示す。なお、配合物中の低密度ポリエチレンと低分子量ポリエチレンワックスの配合によるMFR(A+C)は110g/10分であった。MFR(A+B+C)は90g/10分であった。
Comparative Example 4
Easily peelable adhesive for polyethylene as in Example 1 except that the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) described in Example 1 is 75 wt% and the crystalline polypropylene resin (B) is 5 wt%. Agents were obtained and evaluated as in Example 1. The results are shown in Table 2. Sample formation was not possible due to poor film formation stability during extrusion lamination. The results are shown in Table 2. In addition, MFR (A + C) by mixing | blending of the low density polyethylene and low molecular weight polyethylene wax in a formulation was 110 g / 10min. MFR (A + B + C) was 90 g / 10min.

比較例5
実施例1に記載の低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックスの代わりに、ブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が86,000mPa・sである樹脂(東ソー(株)製 商品名:ウルトラセンUE720)を使用した以外は実施例1と同様にポリオレフィン用易剥離性接着剤を得た。紙カップとの接着性評価時に糸引き、材質破壊が発生した。結果を表2に示す。なお、MFR(A+C)は44g/10分、MFR(A+B+C)は17g/10分であった。
Comparative Example 5
A resin (manufactured by Tosoh Corporation) having a viscosity of 86,000 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer instead of the low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer wax described in Example 1 : An easy-release polyolefin adhesive was obtained in the same manner as in Example 1 except that Ultrasen UE720) was used. Stringing and material destruction occurred during the evaluation of adhesion to paper cups. The results are shown in Table 2. In addition, MFR (A + C) was 44 g / 10 minutes, and MFR (A + B + C) was 17 g / 10 minutes.

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Figure 0005386804

Claims (7)

JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3〜15wt%の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)40〜77wt%、結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)10〜40wt%、GPC法による数平均分子量が1,000〜10,000のポリエチレンワックス、またはブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が50〜1,000mPa・sであるエチレン−酢酸ビニル共重合体のいずれかから選択される低分子量ポリエチレン系ワックス(C)3〜30wt%からなることを特徴とするポリプロピレン用易剥離性接着剤。 Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) 40-77 wt%, crystalline polypropylene resin (B) 10-40 wt%, GPC with vinyl acetate content measured by JIS K6924-1 in the range of 3-15 wt% Polyethylene wax having a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 according to the method, or an ethylene-vinyl acetate copolymer having a viscosity of 50 to 1,000 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer polypropylene for easy peelable adhesive agent characterized by comprising a low molecular weight polyethylene wax (C) 3 to 30 wt% is applied selected. エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(A)と低分子量ポリエチレン系ワックス(C)の配合物((A)+(C))のJIS K6922−1に準拠して測定したメルトマスフローレイト(以下、MFR(A+C))が40〜400g/10分であり、かつJIS K6922−1に準拠して測定した全配合物((A)+(B)+(C))のメルトマスフローレイト(以下、MFR(A+B+C))が10〜60g/10分であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン用易剥離性接着剤。 Melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) of a blend ((A) + (C)) of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A) and a low molecular weight polyethylene wax (C) measured in accordance with JIS K6922-1 (A + C)) is 40 to 400 g / 10 min, and the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR (hereinafter referred to as MFR)) of all the formulations ((A) + (B) + (C)) measured according to JIS K6922-1 a + B + C)) is poly propylene for peelable adhesive according to claim 1, characterized in that a 10 to 60 g / 10 min. エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(A)が、JIS K6922−1に準拠して測定したメルトマスフローレイトが10〜50g/10分であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリプロピレン用易剥離性接着剤。 Ethylene - vinyl acetate copolymer resin (A) is, for polypropylene according to claim 1 or 2 melt mass flow rate measured in accordance with JIS K6922-1 is characterized in that it is a 10 to 50 g / 10 min Easy peelable adhesive. 結晶性ポリプロピレン系樹脂(B)がプロピレンとエチレンのランダム共重合体であり、かつJIS K7210に準拠して測定したメルトマスフローレイトが0.5〜10g/10分であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリプロピレン用易剥離性接着剤。 The crystalline polypropylene resin (B) is a random copolymer of propylene and ethylene, and the melt mass flow rate measured according to JIS K7210 is 0.5 to 10 g / 10 min. polypropylene for peelable adhesive according to 1 or 2. 低分子量ポリエチレン系ワックス(C)が、ブルックフィールド粘度計を用いて180℃で測定した粘度が50〜1,000mPa・sであるエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリプロピレン用易剥離性接着剤。The low molecular weight polyethylene wax (C) is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a viscosity of 50 to 1,000 mPa · s measured at 180 ° C. using a Brookfield viscometer. The easily peelable adhesive for polypropylene according to any one of -4. 請求項1〜5のいずれかに記載のポリプロピレン用易剥離性接着剤を、少なくとも片面に有する蓋材 The lid | cover material which has the easily peelable adhesive agent for polypropylenes in any one of Claims 1-5 on an at least single side | surface . ポリプロピレン製容器の蓋材であることを特徴とする請求項6に記載の蓋材 The lid material according to claim 6, which is a lid material for a polypropylene container .
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