JP5386222B2 - ガソホール燃料用ホースおよびその製法 - Google Patents
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(A)アクリロニトリル−ブタジエンゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(A′)ブチルゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(B)硫黄加硫剤。
(C)接着点形成用アミン系触媒。
(D)含水ハイドロタルサイト化合物からなる受酸剤。
(X)テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)−クロロトリフルオロエチレン共重合体。
(Y)ビニリデンフルオライド単位を持ったフッ素樹脂。
(A)アクリロニトリル−ブタジエンゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(A′)ブチルゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(B)硫黄加硫剤。
(C)接着点形成用アミン系触媒。
(D)含水ハイドロタルサイト化合物からなる受酸剤(以下、単に「受酸剤」とする場合もある。)。
(X)テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)−クロロトリフルオロエチレン共重合体。
(Y)ビニリデンフルオライド単位を持ったフッ素樹脂。
ゴム成分(A成分)であるNBR(日本ゼオン社製、ニポールDN003、AN量:50)100部と、硫黄加硫剤(B成分)である硫黄(軽井沢精錬所社製、サルファックスT−10)1部と、接着点形成用アミン系触媒(C成分)であるDBU塩〔ダイソー社製、1,8−ジアザビシクロ−(5,4,0)−ウンデセン−7塩〕1部と、受酸剤(D成分)である含水ハイドロタルサイト(協和化学社製、DHT−4A)10部と、ステアリン酸(花王社製、ルナックS30)1部と、カーボンブラック(東海カーボン社製、シーストSO)45部と、タルク(日本ミストロン社製、ミストロンベーパータルク)25部と、塩基性シリカ(DSL.ジャパン社製、カープレックス1120)25部と、エーテルエステル系可塑剤(旭電化工業社製、アデカサイザーRS107)25部と、加硫促進剤(OBS)(大内新興化学社製、ノクセラーMSA)1部とを配合し、これらをバンバリーおよびロールで混練りして、NBR材料を調製した。
ゴム成分(A成分もしくはA′成分)であるNBR−PVC〔NBR/PVC=60/40(重量比)、AN量:35〕100部と、硫黄加硫剤(B成分)である硫黄(軽井沢精錬所社製、サルファックスT−10)1部と、接着点形成用アミン系触媒(C成分)であるDBU塩〔ダイソー社製、1,8−ジアザビシクロ−(5,4,0)−ウンデセン−7塩〕2部と、受酸剤(D成分)である含水ハイドロタルサイト(協和化学社製、DHT−4A)10部と、ステアリン酸(花王社製、ルナックS30)1部と、カーボンブラック(東海カーボン社製、シーストSO)30部と、ゼオライト(水澤化学工業社製、ミズカライザーDS)10部と、タルク(日本ミストロン社製、ミストロンベーパータルク)20部と、塩基性シリカ(DSL.ジャパン社製、カープレックス1120)15部と、エーテルエステル系可塑剤(旭電化工業社製、アデカサイザーRS107)25部と、加硫促進剤(OBS)(大内新興化学社製、ノクセラーMSA)1部とを配合し、これらをバンバリーおよびロールで混練りして、NBR−PVC材料を調製した。
ゴム成分(A′成分)であるレギュラーブチルゴム(IIR)(JSR社製、ブチル365)25部と、ゴム成分(A′成分)であるハロゲン化IIR(Cl−IIR)(JSR社製、ブチルHT1066)75部と、硫黄加硫剤(B成分)である硫黄(軽井沢製錬所社製、サルファックスT−10)0.15部と、接着点形成用アミン系触媒(C成分)であるナフトエ酸DBU塩〔ダイソー社製、DA−500〕2部と、受酸剤(D成分)である含水ハイドロタルサイト(協和化学社製、DHT−4A)5部と、ステアリン酸(花王社製、ルナックS30)1部と、カーボンブラック(東海カーボン社製、シーストSO)50部と、ナフテンオイル(出光興産社製、ダイアナプロセスNM−300)5部と、架橋剤(三新化学社製、サンセラー22C)1部と、架橋助剤(大内新興化学社製、ノクタイザーSS)0.5部とを配合し、これらをバンバリーおよびロールで混練りして、IIR材料を調製した。
下記の表1に示す各成分のペレットを同表に示す割合で押し出し成形して、樹脂層用材料を調製した。
〔テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)−クロロトリフルオロエチレン共重合体(CPT)(X成分)〕
ダイキン工業社製、ネオフロンCPT LP−1000
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド−パーフルオロアルキルビニルエーテル四元共重合体(四元THV)(ダイニオン社製、THV815G)
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド三元共重合体(三元THV)(ダイニオン社製、THV500)
下記の表2に示す各層の形成材料を用いてホースを作製した。すなわち、内層用材料としてNBR材料、樹脂層用材料として樹脂材料2、外層用材料としてIIR材料をそれぞれ準備した。そして、上記内層用材料を押し出し成形して内層を形成した後、その外周面に樹脂層用材料および外層用材料をそれぞれ押し出し成形した(タンデム方式)。つぎに、これを所定の長さ(300mm)に切断した後、マンドレルに挿入して加硫(160℃×30分)を行った。加硫後にマンドレルから引き抜き、管状の内層(厚み2mm)の外周面に、樹脂層(厚み0.1mm)、外層(厚み2mm)が順次形成されてなる三層構造のホース(内径24mm)を作製した。
下記の表2および表3に示す内層用材料、樹脂層用材料、および外層用材料の組み合わせに変更する以外は、実施例1と同様にして、三層構造のホースを作製した。
各樹脂層用材料を用い、これをシート状に押出し成型して、サンプルシートを作製した(大きさ:100mm×100mm、厚み:0.15mm)。そして、図2に示すように、フランジ付きのSUS製カップ(内径φ:66mm、カップ内高さD:40mm)20を準備し、このカップ20内に、Fuel Cとエタノールとを混合した試験液〔Fuel C:エタノール=90:10(容量基準)〕を100ml入れた。つぎに、上記カップ20のフランジ部21に、上記で作製したサンプルシート10を載せ、さらに金網(16メッシュ)11を介してパッキン12で押さえて、ボルト13で締め付けることにより、カップ20を密封した。このようにして、燃料透過量を測定する試験装置を作製した。つぎに、この試験装置を上下逆さまにした状態で、60℃オーブン中に放置し、1日毎にカップ重量を測定し、その減少量(透過量Q)を測定した。そして、下記の式(1)に従い、燃料透過量(mg・mm/cm2 ・day)を算出した(カップ法)。なお、本発明においては、上記燃料透過量(mg・mm/cm2 /day)が0.32未満であることが要求される。
内層用ゴム材料(NBR材料、NBR−PVC材料)、および外層用ゴム材料(IIR材料、NBR−PVC材料)を用い、ロールでシート状に加工して、未加硫ゴムシート(大きさ:100mm×100mm、厚み2mm)を作製した。また、各樹脂層用材料を用い、これをシート状に押出し成型して、樹脂シートを作製した(大きさ:100mm×100mm、厚み:0.15mm)。そして、上記未加硫ゴムシートと、樹脂シートを貼り合わせて、160℃で45分加硫接着させた。その後、ゴムシートと樹脂シートとを、引張試験機(JIS B 7721)を用いて、毎分50mmの速度で剥離して、層間接着力(N/cm)を測定した。層間接着性の評価は、層間接着力が1.2N/cm(約3N/inch)未満で、界面剥離したものを×、層間接着力が1.2N/cm(約3N/inch)〜7.9N/cm(約20N/inch)で、一部ゴム破壊したものを○、層間接着力が7.9N/cm(約20N/inch)を超えて、ゴム破壊したものを◎とした。
2 樹脂層
3 外側ゴム層
Claims (4)
- 管状の内側ゴム層と、その外周面に形成される樹脂層と、その外周面に形成される外側ゴム層とを備えたガソホール燃料用ホースであって、上記内側ゴム層が、下記の(A),(B),(C)および(D)成分を含有するゴム材料からなり、上記外側ゴム層が、下記の(A′),(B),(C)および(D)成分を含有するゴム材料からなるとともに、上記樹脂層が、下記の(X)および(Y)成分を主成分とする樹脂材料からなり、かつ、上記(Y)成分の配合量が、(X)成分と(Y)成分の合計量全体の5〜50重量%の範囲であることを特徴とするガソホール燃料用ホース。
(A)アクリロニトリル−ブタジエンゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(A′)ブチルゴム、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴムの少なくとも一方。
(B)硫黄加硫剤。
(C)接着点形成用アミン系触媒。
(D)含水ハイドロタルサイト化合物からなる受酸剤。
(X)テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)−クロロトリフルオロエチレン共重合体。
(Y)ビニリデンフルオライド単位を持ったフッ素樹脂。 - 上記(Y)成分が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド三元共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド−パーフルオロアルキルビニルエーテル四元共重合体およびポリビニリデンフルオライドからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項1記載のガソホール燃料用ホース。
- 上記(C)成分が、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7塩(DBU塩)である請求項1または2記載のガソホール燃料用ホース。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のガソホール燃料用ホースの製法であって、ゴムの加硫温度において、上記内側および外側ゴム層中の(C)成分の触媒作用により、上記樹脂層を形成する(Y)成分中のビニリデンフルオライド単位から脱フッ化水素してゴムとの接着点を作り、この樹脂層の接着点を利用して、樹脂層と、上記内側ゴム層および外側ゴム層とを接着させる工程とを備えたことを特徴とするガソホール燃料用ホースの製法。
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