JP5375037B2 - Paper container - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a paper container tolerable of the long storage of a content having strong permeability and diffusibility such as a liquid bath agent, wine, and a condiment while maintaining characteristics such as anti-pinhole properties, and sealing properties. <P>SOLUTION: The paper container is obtained by processing a laminate into a box, the laminate being composed of an outermost layer 1, a paper substrate layer 2, an adhesive resin layer 3a, a resin film layer 4, a barrier layer 5, an adhesive resin layer 3b, and an innermost layer 6 laminated in this order. This paper container is suitable for packaging a content having strong permeability and diffusibility such as a liquid bath agent, wine, and a condiment. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物の包装に好適な紙容器に関する。   The present invention relates to a paper container suitable for packaging contents having strong permeability and diffusibility such as liquid baths, wine, spices and the like.

紙基材の表面にポリエチレンが積層された積層体は、様々な製品の包装材料として広く使用されている。中でも、酒類、シャンプー、リンス、液体洗剤等のように流通期間が比較的長く、バリア性が要求される製品は、主に最外層/紙基材層/接着性樹脂層/バリア層/樹脂フィルム層/最内層からなる積層体、例えば、ポリエチレン/紙/接着樹脂/アルミニウム箔/ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンあるいはポリエチレン/紙/接着樹脂/アルミニウム蒸着膜/ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンといった構成の積層体を製函してなる紙容器が用いられている(例えば、特許文献1および2を参照)。   Laminates in which polyethylene is laminated on the surface of a paper substrate are widely used as packaging materials for various products. Among them, products such as alcoholic beverages, shampoos, rinses, liquid detergents, etc. that have a relatively long distribution period and require barrier properties are mainly outermost layers / paper base material layers / adhesive resin layers / barrier layers / resin films. A laminate comprising a layer / innermost layer, for example, a laminate of polyethylene / paper / adhesive resin / aluminum foil / polyethylene terephthalate / polyethylene or polyethylene / paper / adhesive resin / aluminum deposited film / polyethylene terephthalate / polyethylene A paper container is used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開平9−327888号公報JP-A-9-327888 特開2003−335362号公報JP 2003-335362 A

上記したように、従来の紙容器に用いられる積層体は、最外層、紙基材層、接着樹脂層、バリア層、樹脂フィルム層および最内層がこの順に積層されたものが一般的である。樹脂フィルム層は主にポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムと呼ぶ)から構成されるが、この樹脂フィルム層はバリア層の補強を目的に積層されており、外部からの物理的ストレスによるバリア層の割れやピンホールを防ぐと共に、耐熱効果もある。樹脂フィルム層がバリア層よりも容器の内側に積層されている理由は、積層体を製函する際に吹き付けられる熱風によってバリア層がダメージを受けて、シール時に割れたりピンホールが発生したりするのを低減するためである。
しかしながら、上記のように構成された紙容器に液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物を充填し、長期保管したところ、PETフィルムとポリエチレンとの間に内容物が浸透して層間剥離が起き、紙容器として機能しなくなることが確認された。
従って、本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐ピンホール性、シール性等の特性を維持しつつ、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物の長期保管に耐え得る紙容器を提供することを目的とする。
As described above, a laminate used for a conventional paper container is generally a laminate in which an outermost layer, a paper base layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, a resin film layer, and an innermost layer are laminated in this order. The resin film layer is mainly composed of a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as a PET film), and this resin film layer is laminated for the purpose of reinforcing the barrier layer, and the barrier layer of the barrier layer due to external physical stress. In addition to preventing cracks and pinholes, it also has a heat resistance effect. The reason why the resin film layer is laminated on the inner side of the container than the barrier layer is that the barrier layer is damaged by hot air blown when the laminated body is boxed, and cracks or pinholes are generated at the time of sealing. This is to reduce the above.
However, when the paper container configured as described above is filled with a highly permeable or diffusible content such as a liquid bathing agent, wine, spices, etc. and stored for a long time, it is between the PET film and polyethylene. It was confirmed that the contents penetrated and delamination occurred, and the contents could not function as a paper container.
Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and maintains strong penetrability and diffusivity such as liquid bath agents, wine, spices and the like while maintaining properties such as pinhole resistance and sealability. The object is to provide a paper container that can withstand long-term storage of the contents it has.

本発明者は、従来の紙容器において層間剥離が発生する原因は、樹脂フィルム層の構成材料として主に用いられるPETフィルムが、無極性(官能基を有さない)であるために、ドライラミネーションや押出コーティングにより積層体を作製した場合、PETフィルムと他の層を構成する材料との間の接着性が不十分となるためではないかと考えた。また、本発明者は、バリア層の構成材料として主に用いられるアルミニウム箔やアルミニウム蒸着膜またはシリカやアルミナ等の無機酸化物蒸着膜は、極性が強い(官能基が多い)ために、他の層を構成する様々な材料と強い接着性が得られるであろうと考えた。
本発明者は上記考察に基づいて積層体の層構成を種々検討したところ、樹脂フィルム層をバリア層よりも容器の外側に積層することで、バリア層が有するバリア性を確保しつつ、樹脂フィルム層によりバリア層が補強され、割れやピンホールの発生を防止することができると同時に、特定の共重合体からなる接着性樹脂層をバリア層と最内層との間に介在させることで、バリア層および最内層の間が強固に接着され、液体入浴剤のような高浸透性、高拡散性および高膨潤性を有する内容物の浸透による層間剥離を防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記の目的を達成するための第一の発明は、最外層、紙基材層、接着樹脂層、樹脂フィルム層アルミニウム箔、金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜からなるバリア層エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体又はエチレン−メタクリル酸エチル共重合体からなる接着樹脂層と、最内層を順次積層した積層体を製函してなることを特徴とする紙容器である。
ここで、樹脂フィルム層は、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなることが好ましい。
The present inventor found that the cause of delamination in the conventional paper container is that the PET film mainly used as a constituent material of the resin film layer is nonpolar (has no functional group), and therefore dry lamination. When a laminate was produced by extrusion coating or extrusion coating, it was considered that the adhesion between the PET film and the material constituting the other layer would be insufficient. In addition, the present inventor found that aluminum foil, aluminum vapor deposition film, or inorganic oxide vapor deposition film such as silica and alumina, which is mainly used as a constituent material of the barrier layer, has a strong polarity (there are many functional groups). It was thought that strong adhesion with various materials constituting the layer would be obtained.
Based on the above considerations, the present inventor has variously studied the layer structure of the laminate, and by laminating the resin film layer on the outside of the container rather than the barrier layer, the resin film is secured while ensuring the barrier properties of the barrier layer. The barrier layer is reinforced by the layer to prevent the occurrence of cracks and pinholes, and at the same time, by interposing an adhesive resin layer made of a specific copolymer between the barrier layer and the innermost layer, It was found that the inner layer and the innermost layer are firmly adhered to each other, and delamination due to the permeation of the contents having high permeability, high diffusibility and high swellability such as a liquid bath agent can be prevented. It came to be completed.
That is, the first invention for achieving the above object comprises an outermost layer , a paper base material layer , an adhesive resin layer , a resin film layer , an aluminum foil, a metal vapor deposition film, or an inorganic oxide vapor deposition film. a barrier layer, an ethylene - acrylic acid ester copolymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, ethylene - methacrylic acid ester copolymer or ethylene - an adhesive resin layer consisting of methacrylic acid ethyl acrylate copolymer, and an innermost layer It is a paper container which is formed by box-producing laminated bodies sequentially laminated.
Here, tree fat film layer preferably made of polyethylene terephthalate or nylon.

本発明によれば、耐ピンホール性、シール性等の特性を維持しつつ、従来の紙容器にて長期保管が可能であった内容物は勿論、従来の紙容器では長期保管が不可能であった、液体入浴剤や香辛料等のように強い浸透性や拡散性を持った内容物の長期保管に耐え得る紙容器を提供することができる。   According to the present invention, while maintaining characteristics such as pinhole resistance and sealing properties, it is impossible to store for a long period of time in a conventional paper container as well as contents that could be stored for a long time in a conventional paper container. Thus, it is possible to provide a paper container that can withstand long-term storage of contents having strong permeability and diffusibility, such as liquid bathing agents and spices.

以下、本発明の実施の形態を、添付図面を参照しながら詳細に説明する。
図1は、実施の形態に係る紙容器を形成するための積層体の模式断面図である。図1に示すように、本実施の形態における積層体は、最外層1、紙基材層2、接着樹脂層3a、樹脂フィルム層4、バリア層5、接着樹脂層3bおよび最内層6がこの順に積層されてなるものである。本実施の形態に係る積層体は、樹脂フィルム層4をバリア層5よりも容器の外側に積層したことに特徴がある。このような位置に樹脂フィルム4を積層することで、バリア層5に対する補強効果を損なうことなくバリア層5と最内層6の接着を強固にでき、内容物の浸透による層間剥離を防ぐことができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a laminate for forming a paper container according to an embodiment. As shown in FIG. 1, the laminate in the present embodiment includes an outermost layer 1, a paper base layer 2, an adhesive resin layer 3a, a resin film layer 4, a barrier layer 5, an adhesive resin layer 3b, and an innermost layer 6. They are laminated in order. The laminate according to the present embodiment is characterized in that the resin film layer 4 is laminated on the outside of the container rather than the barrier layer 5. By laminating the resin film 4 at such a position, adhesion between the barrier layer 5 and the innermost layer 6 can be strengthened without impairing the reinforcing effect on the barrier layer 5, and delamination due to penetration of the contents can be prevented. .

本発明における最外層1および最内層6は、熱によって溶融し互いに融着し得る樹脂材料から構成される。このような材料の具体例としては、ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、チーグラー系低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用した直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。これらの材料の中でも、シール性および滑り性に優れるという点で、高圧法低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。最外層1の厚さは、5μm〜50μmであることが好ましい。また、最内層6の厚さは、10μm〜100μmであることが好ましい。なお、最外層1および最内層6には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、染料、顔料等を適宜添加してもよい。   The outermost layer 1 and the innermost layer 6 in the present invention are made of a resin material that can be melted by heat and fused to each other. Specific examples of such materials include polypropylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, Ziegler low density polyethylene, linear low density polyethylene, and linear low density polyethylene using a metallocene catalyst. Etc. Among these materials, it is preferable to use a high-pressure method low-density polyethylene in terms of excellent sealing properties and slipping properties. The thickness of the outermost layer 1 is preferably 5 μm to 50 μm. Moreover, it is preferable that the thickness of the innermost layer 6 is 10 μm to 100 μm. In the outermost layer 1 and the innermost layer 6, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antiblocking agent, a flame retardant, a dye, a pigment, and the like are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention. May be.

本発明における接着樹脂層3a,3bは、主に、エチレンとメタクリル酸等の酸変性樹脂材料から構成される。このような材料の具体例としては、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらの材料の中でも、バリア層(金属類や無機酸化物類)と強い接着性を得られると同時に、設備面から見て加工適性が優れるという点と、これらの材料の中では価格が比較的安価であるという点で、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体が好ましい。なお、二つの層3a,3bを構成する樹脂材料は同一であってもよいし、異なってもよいが、紙基材層2と樹脂フィルム層4との間の接着性をより高めるため、接着樹脂層3aには、3元共重合体であるエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体を用いることが好ましい。また、接着樹脂層3bには、アルミニウム箔との接着性をより高めるため、2元共重合体を用いることが好ましく、2元共重合体の酸含量については9%〜15%程度が好ましい。接着樹脂層3a,3bの厚さは、5μm〜80μmであることが好ましい。   The adhesive resin layers 3a and 3b in the present invention are mainly composed of an acid-modified resin material such as ethylene and methacrylic acid. Specific examples of such materials include ethylene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, ethylene-ethyl methacrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid. -A methacrylic acid ester copolymer, an ionomer resin, etc. are mentioned. Among these materials, the barrier layer (metals and inorganic oxides) and strong adhesion can be obtained, and at the same time, the processability is excellent from the viewpoint of equipment, and the price is relatively low among these materials. In terms of being inexpensive, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid Ester copolymers are preferred. In addition, although the resin material which comprises two layers 3a and 3b may be the same and may differ, in order to improve the adhesiveness between the paper base material layer 2 and the resin film layer 4, it adheres. It is preferable to use an ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer which is a ternary copolymer for the resin layer 3a. The adhesive resin layer 3b is preferably a binary copolymer in order to further improve the adhesion to the aluminum foil, and the acid content of the binary copolymer is preferably about 9% to 15%. The thickness of the adhesive resin layers 3a and 3b is preferably 5 μm to 80 μm.

本発明における紙基材層2を構成する紙基材としては、コートボール、カード紙、アイボリー紙、マニラボール等の板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、クラフト紙、上質紙等の公知の紙を用いることができる。紙基材の坪量は、紙容器の形態に応じて適宜決定すればよいが、通常、100g/m2〜500g/m2である。
また、紙基材層2上に最外層1又は接着樹脂層3aを積層させる前に、紙基材層2となる紙基材の表面にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理、アンカーコート剤処理等を施してもよい。これらの処理を施すことで層間の接着強度を向上させることができる。コロナ放電処理は、公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。このときのコロナ放電出力は、好ましくは1.0kW〜10.0kWである。フレーム処理は、公知のフレーム処理器を用い、紙基材表面を火で炙ることにより行うことができる。このときのフレーム出力は、好ましくは50%〜100%である。オゾン処理は、公知のオゾン処理器を用い、発生させたオゾン雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。このときのオゾン濃度は、好ましくは10g/Nm3〜30g/Nm3である。アンカーコート剤処理は、紙基材表面にグラビア印刷等で公知の水系アンカーコート剤を塗布することにより行うことができる。
As the paper base material constituting the paper base material layer 2 in the present invention, known paper such as paperboard such as coated ball, card paper, ivory paper, and Manila ball, milk carton base paper, cup base paper, kraft paper, and high-quality paper is used. Can be used. The basis weight of the paper substrate may be suitably determined depending on the form of paper container, it is usually, 100g / m 2 ~500g / m 2.
Further, before laminating the outermost layer 1 or the adhesive resin layer 3a on the paper base material layer 2, the surface of the paper base material to be the paper base material layer 2 is subjected to corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, anchor coating agent treatment. Etc. may be applied. By performing these treatments, the adhesive strength between the layers can be improved. The corona discharge treatment can be performed by using a known corona discharge treatment device and passing the paper substrate through the generated corona atmosphere. The corona discharge output at this time is preferably 1.0 kW to 10.0 kW. The frame processing can be performed by using a known frame processing device and burning the surface of the paper substrate with fire. The frame output at this time is preferably 50% to 100%. The ozone treatment can be performed by passing a paper substrate through a generated ozone atmosphere using a known ozone treatment device. The ozone concentration at this time is preferably 10 g / Nm 3 to 30 g / Nm 3 . The anchor coating agent treatment can be performed by applying a known aqueous anchor coating agent to the surface of the paper substrate by gravure printing or the like.

本発明における樹脂フィルム層4は、製函する際に積層体に吹き付けられる熱風の熱に耐え得る耐熱性を有し、物理的強度の高い樹脂材料から構成される。このような材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンが挙げられる。樹脂フィルム層4の厚さは、5μm〜30μmであることが好ましい。   The resin film layer 4 in the present invention is made of a resin material having heat resistance capable of withstanding the heat of hot air blown to the laminate when boxing and having high physical strength. Specific examples of such a material include polyethylene terephthalate and nylon. The thickness of the resin film layer 4 is preferably 5 μm to 30 μm.

本発明におけるバリア層5は、太陽光等を遮光する性質や水蒸気、水、ガス等を透過させない性質を有する材料から構成される。このような材料の具体例としては、アルミニウム箔が挙げられるが、アルミニウム箔の代わりに、真空蒸着又はスパッタリングによって樹脂フィルム層4上に形成されたアルミニウム等の金属あるいはシリカ、アルミナ等の無機酸化物の蒸着膜であってもよい。また、上記した材料の中でも、アルミニウム等の熱伝導性の良好な材料を用いることで、製函する際に積層体に吹き付けられる熱風の熱が拡散しやすくなり、シール性をより向上させることができる。
バリア層5としてアルミニウム箔を用いる場合、ウレタン系接着剤、ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤等のラミネート用接着剤を用いて樹脂フィルム層4上に積層させることが好ましい。また、アルミニウム箔を積層する際には、層間の接着強度を向上させるために、アルミニウム箔のミラー面を樹脂フィルム層4側に、アルミニウム箔のマット面を接着樹脂層3b側に向けて積層することが好ましい。アルミニウム箔の厚さは、3μm〜20μmであることが好ましい。接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として0.1g/m2〜5g/m2となるように適宜設定すればよい。
また、バリア層5として金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜を用いる場合、アンカーコート剤処理された樹脂フィルム層4上に蒸着膜を形成することが好ましい。金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜の厚さは、100Å〜1000Åであることが好ましい。
The barrier layer 5 in the present invention is made of a material having a property of shielding sunlight or the like and a property of not allowing water vapor, water, gas, etc. to pass through. Specific examples of such materials include aluminum foil, but instead of aluminum foil, a metal such as aluminum or inorganic oxide such as silica or alumina formed on the resin film layer 4 by vacuum deposition or sputtering. The vapor deposition film may be used. In addition, among the materials described above, by using a material having good thermal conductivity such as aluminum, the heat of the hot air blown to the laminated body is easily diffused during box making, and the sealing performance can be further improved. it can.
When using aluminum foil as the barrier layer 5, it is preferable to laminate | stack on the resin film layer 4 using adhesives for lamination, such as a urethane type adhesive agent, a vinyl adhesive agent, an acrylic adhesive agent, and an epoxy adhesive agent. Further, when laminating the aluminum foil, in order to improve the adhesive strength between the layers, the aluminum foil is laminated with the mirror surface facing the resin film layer 4 and the matte surface of the aluminum foil facing the adhesive resin layer 3b. It is preferable. The thickness of the aluminum foil is preferably 3 μm to 20 μm. The coating amount of the adhesive may be appropriately set so that the thickness of the adhesive is 0.1g / m 2 ~5g / m 2 as a dry film.
Moreover, when using a metal vapor deposition film or an inorganic oxide vapor deposition film as the barrier layer 5, it is preferable to form a vapor deposition film on the resin film layer 4 by which the anchor coating agent process was carried out. The thickness of the metal vapor deposition film or the inorganic oxide vapor deposition film is preferably 100 to 1000 mm.

本実施の形態における積層体は、上記した材料を用いて、包装材料分野で公知の方法、例えば、押出ラミネーション法、共押出ラミネーション法、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法等により製造することができる。また、ラミネーションを行う際に、必要に応じて、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理、アンカーコート剤処理等を各層に施してもよい。
得られた積層体を製函して、ゲーブルトップ型、ブリック型等種々の形状の紙容器を製造することができる。具体的には、まず、積層体を所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートを得る。次に、フレームシール又はホットエアーシールにより最内層6又は最外層1を構成する樹脂材料を溶融し、胴部を貼り合わせて、筒状のスリーブを得る。続いて、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、液体入浴剤を充填し、トップ部をシールするという公知の方法により製造することができる。
The laminate in the present embodiment can be manufactured using the above-described materials by a method known in the packaging material field, for example, an extrusion lamination method, a coextrusion lamination method, a dry lamination method, a wet lamination method, or the like. Further, when lamination is performed, each layer may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, anchor coating agent treatment, and the like as necessary.
The obtained laminate can be boxed to produce paper containers of various shapes such as a gable top type and a brick type. Specifically, first, a blank sheet is obtained by punching the laminate into a predetermined shape and simultaneously providing ruled lines at necessary places. Next, a resin material constituting the innermost layer 6 or the outermost layer 1 is melted by a frame seal or a hot air seal, and the body portion is bonded to obtain a cylindrical sleeve. Subsequently, the cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, and after forming a bottom part on the filling machine, it can be manufactured by a known method of filling a liquid bath agent and sealing the top part.

このようにして製造される紙容器は、液体入浴剤、ワイン、芳香剤、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物全般の包装に用いることができ、特に、植物エキス、生薬、ハーブ等の天然由来の精油成分が配合された液体状のものの包装に好適である。   The paper container manufactured in this way can be used for packaging of general contents having strong penetrability and diffusibility such as liquid baths, wines, fragrances, spices, etc. It is suitable for packaging liquid products containing natural oil components such as herbs.

[実施例1]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(樹脂フィルム層)と厚さ6μmのミラー面およびマット面からなるアルミニウム箔(バリア層)とをドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙(紙基材層)の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレン(最外層)を押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にアンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム面をインラインでコロナ放電処理およびオゾン処理しつつ、板紙のアンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製AN4228C、酸含量4%)(接着樹脂層)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸−メタクリルエステル共重合体/ポリエチレンテレフタレートフィルム/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)という層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのアルミニウム箔面に、厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N1108C、酸含量11%)(接着樹脂層)と厚さ40μmの高圧法低密度ポリエチレン(最内層)とを共押出ラミネーション法により積層し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体/ポリエチレンテレフタレートフィルム/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/高圧法低密度ポリエチレンという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、内容物を充填し、トップ部をシールすることにより実施例1のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
なお、内容物としては、以下の3種類を用いた。
・液体入浴剤(クチナシエキス、ユズエキス、ショウブ根エキス、チャ葉エキス、ローズマリーエキス、レモングラス油、ゼラニウム油、パルマローザ油、レモン油、エタノール、グリセリン、メントール、ソルビトール、ラウリン酸ポリグリセリル−10、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、水等を含む)
・赤ワイン(添加剤として亜硫酸塩を含む)
・クローブ
[Example 1]
Using a two-component curable urethane adhesive, a 12 μm thick polyethylene terephthalate film (resin film layer) and a 6 μm thick aluminum foil (barrier layer) consisting of a mirror surface and a mat surface are laminated by the dry lamination method. A laminate film was prepared. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure method low-density polyethylene (outermost layer) with a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard (paper base material layer) having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an anchor coat is applied to the other surface of the paperboard. The agent was applied at a dry weight of 0.5 g / m 2 . Subsequently, while the polyethylene terephthalate film surface of the laminate film prepared above was subjected to corona discharge treatment and ozone treatment in-line, it was made to face the surface coated with the anchor coat agent of the paperboard, and in the meantime, 20 μm thick ethylene-methacrylic acid- A methacrylate copolymer (AN 4228C, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., acid content 4%) (adhesive resin layer) was extruded and sand-laminated, and high pressure low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid-methacrylic ester copolymer A sand laminate film having a layer structure of coalescence / polyethylene terephthalate film / (mirror surface) aluminum foil (matt surface) was produced.
Next, on the aluminum foil surface of the sand laminate film, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer (N1108C, Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., N1108C, acid content 11%) (adhesive resin layer) and a high pressure of 40 μm thickness are formed. Low density polyethylene (innermost layer) is laminated by coextrusion lamination method, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer / polyethylene terephthalate film / (mirror surface) aluminum foil (mat) Surface) / ethylene-methacrylic acid ester copolymer / high pressure low density polyethylene layered product was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal The cylindrical sleeve is combined, and this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine. After the bottom part is formed on the filling machine, the contents are filled, and the top part is sealed to thereby seal the top part. A paper container was made.
In addition, the following three types were used as contents.
・ Liquid bathing agent (gardenia extract, yuzu extract, camphor root extract, tea leaf extract, rosemary extract, lemongrass oil, geranium oil, palmarosa oil, lemon oil, ethanol, glycerin, menthol, sorbitol, polyglyceryl-10 laurate, citrus Acid, sodium citrate, magnesium ascorbyl phosphate, water etc.)
・ Red wine (including sulfite as an additive)
·cloves

[比較例1]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルムと厚さ6μmのミラー面およびマット面からなるアルミニウム箔とをドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレンを押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にアンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのアルミニウム箔面をインラインでコロナ放電処理しつつ、板紙のアンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルムという層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレート面に、厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製AN4228C、酸含量4%)と厚さ40μmの高圧法低密度ポリエチレンとを共押出ラミネーション法により積層し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルム/エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体/高圧法低密度ポリエチレンという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、実施例1と同様の内容物を充填し、トップ部をシールすることにより比較例1のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Comparative Example 1]
Using a two-component curable urethane-based adhesive, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and an aluminum foil having a mirror surface and a mat surface having a thickness of 6 μm were laminated by a dry lamination method to produce a laminate film. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure low-density polyethylene having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an anchor coating agent is dried on the other surface of the paperboard by 0.5 g / m in dry weight. It applied so that it might become 2 . Subsequently, the aluminum foil surface of the previously produced laminate film was subjected to in-line corona discharge treatment while facing the surface coated with the anchor coat agent of the paperboard, and an ethylene-methacrylate copolymer having a thickness of 20 μm ( Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. N0908C, acid content 9%) extruded and sand laminated, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylate copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat surface) / polyethylene A sand laminate film having a layer structure called a terephthalate film was produced.
Next, on the polyethylene terephthalate surface of the sand laminate film, a 20 μm thick ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (AN4228C, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., acid content 4%) and a 40 μm thick high pressure method High density low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylic acid ester copolymer / (mirror surface) aluminum foil (matte surface) / polyethylene terephthalate film / ethylene-methacrylic acid-methacrylic A laminate having a layer structure of acid ester copolymer / high pressure method low density polyethylene was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal A cylindrical sleeve is combined, this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, a bottom part is formed on the filling machine, the same contents as in Example 1 are filled, and the top part is sealed to make a comparative example 1 gable top type paper container was produced.

[比較例2]
二液硬化型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルムと厚さ6μmのミラー面およびマット面からなるアルミニウム箔とをドライラミネーション法により積層し、ラミネートフィルムを作製した。この時の接着剤の塗布量は、接着剤の厚さが乾燥皮膜として3g/m2となる量とした。一方、坪量400g/m2の板紙の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレンを押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にアンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、先に作製したラミネートフィルムのアルミニウム箔面をインラインでコロナ放電処理しつつ、板紙のアンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルムという層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのポリエチレンテレフタレート面にアンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。サンドラミネートフィルムのアンカーコート剤を塗布した面を、厚さ40μmの高圧法低密度ポリエチレンフィルムと対向させ、その間に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレンを押出し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/ポリエチレンテレフタレートフィルム/高圧法低密度ポリエチレン/高圧法低密度ポリエチレンフィルムという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、実施例1と同様の内容物を充填し、トップ部をシールすることにより比較例2のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Comparative Example 2]
Using a two-component curable urethane-based adhesive, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and an aluminum foil having a mirror surface and a mat surface having a thickness of 6 μm were laminated by a dry lamination method to produce a laminate film. The amount of adhesive applied at this time was such that the thickness of the adhesive was 3 g / m 2 as a dry film. On the other hand, a high-pressure low-density polyethylene having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an anchor coating agent is dried on the other surface of the paperboard by 0.5 g / m in dry weight. It applied so that it might become 2 . Subsequently, the aluminum foil surface of the previously produced laminate film was subjected to in-line corona discharge treatment while facing the surface coated with the anchor coat agent of the paperboard, and an ethylene-methacrylate copolymer having a thickness of 20 μm ( Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. N0908C, acid content 9%) extruded and sand laminated, high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylate copolymer / (mirror surface) aluminum foil (mat surface) / polyethylene A sand laminate film having a layer structure called a terephthalate film was produced.
Next, an anchor coating agent was applied to the polyethylene terephthalate surface of the sand laminate film so that the dry weight was 0.5 g / m 2 . The surface of the sand laminate film coated with the anchor coating agent is opposed to a high-pressure method low-density polyethylene film having a thickness of 40 μm, and a high-pressure method low-density polyethylene having a thickness of 20 μm is extruded between them. -A laminate having a layer structure of methacrylate copolymer / (mirror surface) aluminum foil (matte surface) / polyethylene terephthalate film / high pressure method low density polyethylene / high pressure method low density polyethylene film was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal A cylindrical sleeve is combined, this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, a bottom part is formed on the filling machine, the same contents as in Example 1 are filled, and the top part is sealed to make a comparative example Two gable top type paper containers were prepared.

[比較例3]
坪量400g/m2の板紙(紙基材層)の一方の表面に厚さ20μmの高圧法低密度ポリエチレン(最外層)を押出ラミネーション法により積層し、板紙の他方の表面にアンカーコート剤を乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布した。続いて、厚さ6μmのミラー面およびマット面からなるアルミニウム箔をインラインでコロナ放電処理およびオゾン処理しつつ、板紙のアンカーコート剤を塗布した面と対向させ、その間に厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N0908C、酸含量9%)を押出してサンドラミネートし、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)という層構成のサンドラミネートフィルムを作製した。
次に、サンドラミネートフィルムのアルミニウム箔面に、厚さ20μmのエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(三井デュポンポリケミカル株式会社製N1108C、酸含量11%)と厚さ40μmの高圧法低密度ポリエチレン(最内層)とを共押出ラミネーション法により積層し、高圧法低密度ポリエチレン/板紙/エチレン−メタクリル酸エステル共重合体(N0908C)/(ミラー面)アルミニウム箔(マット面)/エチレン−メタクリル酸共重合体(N1108C)/高圧法低密度ポリエチレンという層構成の積層体を得た。得られた積層体にオフセット印刷法により所望の絵柄・表示等の印刷を行った後、所定の形状に打ち抜くと同時に必要箇所に罫線を設けてブランクシートとし、次いで、フレームシールにより胴部を貼り合わせて筒状スリーブとし、この筒状スリーブを充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、実施例1と同様の内容物を充填し、トップ部をシールすることにより比較例3のゲーブルトップ型の紙容器を作製した。
[Comparative Example 3]
A high-pressure low-density polyethylene (outermost layer) having a thickness of 20 μm is laminated on one surface of a paperboard (paper base material layer) having a basis weight of 400 g / m 2 by an extrusion lamination method, and an anchor coating agent is applied to the other surface of the paperboard. It was applied so that the dry weight was 0.5 g / m 2 . Subsequently, an aluminum foil composed of a mirror surface and a mat surface having a thickness of 6 μm is subjected to in-line corona discharge treatment and ozone treatment while facing the surface coated with the anchor coating agent of the paperboard, and 20 μm thick ethylene-methacrylic acid therebetween. Acid ester copolymer (N0908C, Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., acid content 9%) is extruded and sand-laminated, and high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylate copolymer / (mirror surface) aluminum foil A sand laminate film having a layer configuration of (matt surface) was produced.
Next, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer (N1108C, Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., N1108C, acid content: 11%) having a thickness of 40 μm and a high-pressure method low-density polyethylene having a thickness of 40 μm (on the aluminum foil surface of the sand laminate film) The innermost layer) is laminated by a coextrusion lamination method, and a high pressure method low density polyethylene / paperboard / ethylene-methacrylate copolymer (N0908C) / (mirror surface) aluminum foil (matt surface) / ethylene-methacrylic acid copolymer weight A laminate having a layer structure of coalescence (N1108C) / high pressure method low density polyethylene was obtained. After printing the desired pattern and display on the obtained laminate by the offset printing method, it is punched into a predetermined shape, and at the same time, ruled lines are provided at the necessary locations to form a blank sheet, and then the body is pasted with a frame seal A cylindrical sleeve is combined, this cylindrical sleeve is supplied to a filling machine, a bottom part is formed on the filling machine, the same contents as in Example 1 are filled, and the top part is sealed to make a comparative example Three gable top type paper containers were prepared.

<耐久性評価>
まず、液体入浴剤を充填する前の積層体のラミネート強度を確認した。具体的には、実施例1および比較例1〜3と同様にして積層体をそれぞれ作製し、これらから幅15mm、長さ100mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の一端から測定対象とする層間を50mm剥がし、テンシロン引張り試験機の両チャックにそれぞれチャッキングした。25℃雰囲気下、50mm/minの引張り速度で180度方向に剥がし、最大荷重を測定した。
実施例1の積層体において、アルミニウム箔とエチレン−メタクリル酸エステル共重合体との間のラミネート強度を測定しようと試みたが、ラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。
比較例1の積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間のラミネート強度を測定したところ、1.3N/15mm幅であった。
比較例2の積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間のラミネート強度を測定しようと試みたが、ラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。
比較例3の積層体において、アルミニウム箔とエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(N1108C)との間のラミネート強度を測定しようと試みたが、ラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。
<Durability evaluation>
First, the laminate strength of the laminate before filling with the liquid bath was confirmed. Specifically, each of the laminates was prepared in the same manner as in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, and a test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out from these, and the measurement target was taken from one end of the cut out test piece. The interlayer was peeled off by 50 mm and chucked on both chucks of the Tensilon tensile tester. In a 25 ° C. atmosphere, the film was peeled in the 180 ° direction at a pulling rate of 50 mm / min, and the maximum load was measured.
In the laminate of Example 1, an attempt was made to measure the laminate strength between the aluminum foil and the ethylene-methacrylic acid ester copolymer, but the laminate strength was too high and the substrate was destroyed (unpeelable). .
In the laminate of Comparative Example 1, when the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer was measured, it was 1.3 N / 15 mm width.
In the laminate of Comparative Example 2, an attempt was made to measure the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene. However, the laminate strength was too high, and the substrate was broken (not peelable).
In the laminate of Comparative Example 3, an attempt was made to measure the laminate strength between the aluminum foil and the ethylene-methacrylic acid ester copolymer (N1108C), but the laminate strength was too high and the substrate was destroyed (peeling). impossible).

次に、実施例1および比較例1〜3の紙容器を50℃にて2週間〜4.5ヶ月間保管した後、紙容器を分解し、幅15mm、長さ100mmの試験片を切り出し、上記と同様の方法でラミネート強度を確認した。結果を表1〜3に示した。   Next, after storing the paper container of Example 1 and Comparative Examples 1-3 at 50 ° C. for 2 weeks to 4.5 months, the paper container was disassembled, and a test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out. The laminate strength was confirmed by the same method as described above. The results are shown in Tables 1-3.

Figure 0005375037
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Figure 0005375037
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内容物を2週間〜4.5ヶ月間保管後の実施例1の紙容器から切り出した試験片において、アルミニウム箔とエチレン−メタクリル酸エステル共重合体との間のラミネート強度を測定しようと試みたが、液体入浴剤、赤ワインおよびクローブのいずれの内容物を充填したものもラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。   An attempt was made to measure the laminate strength between the aluminum foil and the ethylene-methacrylate copolymer in the test piece cut out from the paper container of Example 1 after storing the contents for 2 weeks to 4.5 months. However, the one filled with the contents of the liquid bath, red wine, and clove also had a laminate strength that was too high to cause the substrate to break (not peelable).

液体入浴剤を2週間保管後の比較例1の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)のラミネート強度を測定したところ、0.1N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)で剥離が起きていた。赤ワインを2週間および1ヶ月保管後の比較例1の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)のラミネート強度を測定したところ、それぞれ0.8N/15mm幅および0.1N/15mm幅であったが、1.5ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)で剥離が起きていた。また、クローブを2週間保管後の比較例1の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)のラミネート強度を測定したところ、0.02N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムとエチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体との間(層間B)で剥離が起きていた。   In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 1 after storing the liquid bath agent for 2 weeks, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (interlayer B) was measured. However, although it was 0.1 N / 15 mm width, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (interlayer B) after storage for 1 month. . For the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 1 after storage of red wine for 2 weeks and 1 month, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (interlayer B) was measured. As a result, it was 0.8 N / 15 mm width and 0.1 N / 15 mm width, respectively, but after storage for 1.5 months, the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer Separation occurred between the layers (interlayer B). Moreover, in the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 1 after storing the clove for 2 weeks, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (interlayer B) was measured. However, although it was 0.02 N / 15 mm width, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer (interlayer B) after storage for 1 month. .

液体入浴剤を2週間保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、0.04N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。赤ワインを2週間および1ヶ月保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、それぞれ0.5N/15mm幅および0.1N/15mm幅であったが、1.5ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。また、クローブを2週間保管後の比較例2の紙容器から切り出した試験片では、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)のラミネート強度を測定したところ、0.01N/15mm幅であったが、1ヶ月間保管後のものでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと高圧法低密度ポリエチレンとの間(層間C)で剥離が起きていた。   In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storing the liquid bath agent for 2 weeks, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure method low-density polyethylene (interlayer C) was measured to be 0.04 N / Although the width was 15 mm, after the storage for one month, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C). In the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storage of red wine for 2 weeks and 1 month, the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high pressure method low density polyethylene (interlayer C) was measured. Although it was 5 N / 15 mm width and 0.1 N / 15 mm width, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C) after storage for 1.5 months. Moreover, when the laminate strength between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure method low-density polyethylene (interlayer C) was measured on the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 2 after storing the clove for 2 weeks, 0.01 N / Although the width was 15 mm, after the storage for one month, peeling occurred between the polyethylene terephthalate film and the high-pressure low-density polyethylene (interlayer C).

内容物を2週間〜4.5ヶ月間保管後の比較例3の紙容器から切り出した試験片では、アルミニウム箔とエチレン−メタクリル酸エステル共重合体(N1108C)との間のラミネート強度を測定しようと試みたが、液体入浴剤、赤ワインおよびクローブのいずれの内容物を充填したものもラミネート強度が高過ぎて基材破壊が起きた(剥離不可能)。しかし、比較例3の紙容器は、罫線部におけるピンホールのために内容物の漏れが認められた。比較例3の積層体にはPETフィルムが存在しないために耐圧強度が低く、罫線を設けた際にピンホールが発生しやすい。   With the test piece cut out from the paper container of Comparative Example 3 after storing the contents for 2 weeks to 4.5 months, the laminate strength between the aluminum foil and the ethylene-methacrylate copolymer (N1108C) will be measured. However, the laminate filled with any of the contents of the liquid bath agent, red wine and clove was too strong in the laminate, causing the substrate to break (not peelable). However, leakage of the contents of the paper container of Comparative Example 3 was recognized due to a pinhole in the ruled line portion. Since the laminate of Comparative Example 3 does not have a PET film, the pressure resistance is low, and pinholes are easily generated when ruled lines are provided.

以上のことから、実施例1の紙容器は、液体入浴剤、ワイン、香辛料等のように強い浸透性や拡散性を有する内容物を長期保管しても層間剥離および内容物の漏れは一切認められず、比較例1〜3の紙容器と比べて耐久性に優れていることが明らかである。   Based on the above, the paper container of Example 1 shows no delamination or leakage of contents even when stored for a long period of time, such as liquid bathing agents, wine, spices, etc., which have strong penetrating and diffusing contents. It is clear that it is excellent in durability compared with the paper containers of Comparative Examples 1 to 3.

<シール性評価>
充填機において紙容器のトップ部およびボトム部をシールする際の炙り温度を250℃〜400℃の範囲で変化させて紙容器を作製し、下記基準に従って紙容器のシール性を評価した。結果を表4に示した。
◎:シールが良好で液体入浴剤の漏れはない
○:シールは良好で液体入浴剤の漏れはないが、アルミニウム箔に損傷あり
△:シールは弱いが、液体入浴剤の漏れはなし
×:液体入浴剤の漏れがあり(ただし、低温領域における漏れはシール不良に起因し、高温領域における漏れはアルミ割れやピンホール発生に起因するものである)
<Sealability evaluation>
Paper containers were produced by changing the ring temperature when sealing the top and bottom parts of the paper container in a filling machine in the range of 250 ° C. to 400 ° C., and the sealing properties of the paper container were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
◎: Seal is good and liquid bath agent does not leak ○: Seal is good and liquid bath agent does not leak, but aluminum foil is damaged △: Seal is weak, but liquid bath agent does not leak ×: Liquid bath There is a leakage of the agent (however, the leakage in the low temperature region is caused by poor sealing, and the leakage in the high temperature region is caused by aluminum cracks or pinholes)

Figure 0005375037
Figure 0005375037

以上のことから、実施例1の紙容器は、比較例1〜2の紙容器と同等の耐ピンホール性を有している上に、比較例1〜2の紙容器と比べてシール性に優れていることが明らかである。また、実施例1の紙容器は比較例3の紙容器と比べてシール性は同等であるが、高温領域での耐ピンホール性に優れている。   From the above, the paper container of Example 1 has a pinhole resistance equivalent to that of the paper containers of Comparative Examples 1 and 2, and has a sealing property as compared with the paper containers of Comparative Examples 1 and 2. It is clear that it is excellent. Further, the paper container of Example 1 has the same sealing performance as the paper container of Comparative Example 3, but has excellent pinhole resistance in a high temperature region.

実施の形態に係る紙容器を形成するための積層体の模式断面図である。It is a schematic cross section of the laminated body for forming the paper container which concerns on embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1 最外層、2 紙基材層、3a,3b 接着樹脂層、4 樹脂フィルム層、5 バリア層、6 最内層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Outermost layer, 2 Paper base material layer, 3a, 3b Adhesive resin layer, 4 Resin film layer, 5 Barrier layer, 6 Innermost layer.

Claims (5)

最外層、紙基材層、接着樹脂層、樹脂フィルム層アルミニウム箔、金属蒸着膜又は無機酸化物蒸着膜からなるバリア層エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体又はエチレン−メタクリル酸エチル共重合体からなる接着樹脂層と、最内層を順次積層した積層体を製函してなることを特徴とする紙容器。 Outermost and the paper base layer, and the adhesive resin layer, and the resin film layer, a barrier layer made of aluminum foil, a metal deposited film or an inorganic oxide deposited film, ethylene - acrylic ester copolymer, ethylene - acrylic acid ethyl acrylate copolymer, ethylene - to the adhesive resin layer consisting of methacrylic acid ethyl acrylate copolymer, characterized by being obtained by Seihako a laminate obtained by sequentially laminating the innermost layer - methacrylic acid ester copolymer or ethylene Paper container. 前記バリア層と前記最内層との間の前記接着樹脂層を構成する共重合体の酸含量が9%〜15%であることを特徴とする請求項1に記載の紙容器。2. The paper container according to claim 1, wherein an acid content of a copolymer constituting the adhesive resin layer between the barrier layer and the innermost layer is 9% to 15%. 前記紙基材層と前記樹脂フィルム層との間の前記接着樹脂層が、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体からなることを特徴とする請求項1又は2に記載の紙容器。 The adhesive resin layer between the paper substrate layer and the resin film layer is, e styrene - methacrylic acid - paper container according to claim 1 or 2, characterized in that it consists of methacrylic acid ester copolymer. 前記樹脂フィルム層が、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンからなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の紙容器。   The paper container according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin film layer is made of polyethylene terephthalate or nylon. 浸透性および拡散性の強い内容物包装用であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の紙容器。The paper container according to any one of claims 1 to 4, wherein the paper container is used for packaging a content having strong permeability and diffusibility.
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