JP5346545B2 - 3-Acylthio-2-alkanone and perfume composition containing the compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品香料、香粧品香料等の原材料として使用可能な新規硫黄化合物、及び当該化合物を含有する香料組成物に関し、詳しくは特有の香気を有する３−アシルチオ−２−アルカノン、当該化合物を含有し天然感のある香気香味を付与することができる香料組成物に関する。 The present invention relates to a novel sulfur compound that can be used as a raw material for food fragrances, cosmetic fragrances, and the like, and a fragrance composition containing the compound, and more specifically, a 3-acylthio-2-alkanone having a specific aroma, and the compound. It is related with the fragrance | flavor composition which can provide the aromatic flavor with a natural feeling.
近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来にない新しい要望が高まっている。香料物質に対しては、特に、特徴があること、嗜好性の高いユニークな香気香味を有すること、より自然で天然感のある香気香味の表現に優れた効果を有することなどが要求されている。
そのため、それらの要件を併せ持った新規な香料素材を開発することが香料産業において極めて重要な課題となっている。
In recent years, with the diversification of consumer preferences, development of various products has been desired. In particular, this trend is strong in the food / beverage products / cosmetics industry, and there is a strong demand for the development of food / beverage products and cosmetics that are rich in variety to suit consumer preferences. In response to these demands, unprecedented new demands are increasing in perfume, which is one raw material for foods and beverages and cosmetics. For fragrance substances, in particular, there are characteristics, having a unique aroma flavor with high palatability, and having an excellent effect in expressing a more natural and natural aroma flavor, etc. .
Therefore, the development of a new fragrance material having these requirements is an extremely important issue in the fragrance industry.
硫黄化合物には、閾値が低く、特徴あるにおいを有するものがあるため香料素材として使用上の制約が多いという難点がある一方、フルーツやその他の食品などの重要な香味成分として知られているものもある。
例えば、３−メルカプト−３−メチルブチルアセテートについては、極微量使用することで、軽やかで広がりのある深炒りコーヒー豆の焙煎香が得られることが報告されている（特許文献１）。
また、４−メチル−４−メルカプト−２−ペンタノンはグレープフルーツ果汁の重要成分として（非特許文献１）、３−アセチルチオ−２−ブタノンおよび３−アセチルチオ−２−ペンタノンは肉様香気を有する香味成分として知られている（非特許文献２）。
Some sulfur compounds have low thresholds and have characteristic odors, so there are difficulties in using them as a perfume material. On the other hand, sulfur compounds are known as important flavor ingredients such as fruits and other foods. There is also.
For example, with regard to 3-mercapto-3-methylbutyl acetate, it has been reported that a roasted incense of deeply roasted coffee beans that is light and spread can be obtained by using a very small amount (Patent Document 1).
Further, 4-methyl-4-mercapto-2-pentanone is an important component of grapefruit juice (Non-Patent Document 1), and 3-acetylthio-2-butanone and 3-acetylthio-2-pentanone are flavor components having a meat-like aroma. (Non-patent Document 2).
しかしながら、消費者の嗜好性は急速に多様化しており、従来から知られている香料物質だけでは、消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ飲食品および香粧品を提供し、さらに、消費者の天然志向にマッチした、自然で天然感のある香気香味が付与された飲食品および香粧品の要望に十分に対応できるものではなかった。
従って、使用上の制約から香料資源として関心の低かった硫黄化合物の中から上記以外の有用な香料物質の探索が必要になった。
Accordingly, it has become necessary to search for useful perfume substances other than those described above from among the sulfur compounds that are less interested as perfume resources due to restrictions in use.
本発明の課題は、多様化する消費者のニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ香料を提供することである。すなわち、消費者の天然志向にマッチすることを目的として、特有の香気を有しフレッシュ感やロースト感の付与に極めて有効な新規硫黄化合物、つまり飲食品や香粧品が本来有する自然で天然感のある芳香をより一層強調、増幅させることができる硫黄化合物の香料素材を提供することである。
また、当該化合物を含有し自然で天然感のある各種各様の香気香味を付与できる香料組成物、および当該香料化合物を配合した飲食品、香粧品を提供することにある。
The subject of this invention is providing the fragrance | flavor which was rich in the variety which can respond to the needs of the consumer which diversifies. That is, for the purpose of matching the natural orientation of consumers, it is a novel sulfur compound that has a unique aroma and is extremely effective for imparting a fresh feeling or roasted feeling, that is, the natural and natural feeling inherent in foods and beverages and cosmetics. The object is to provide a sulfur compound fragrance material capable of further enhancing and amplifying a certain fragrance.
Moreover, it is providing the fragrance | flavor composition which contains the said compound and can give various fragrance | flavor flavors with a natural and natural feeling, and the food / beverage products and cosmetics which mix | blended the said fragrance | flavor compound.
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行った結果、今回、新規な化学構造を有する硫黄化合物である３−アシルチオ−２−アルカノンに着目して合成し、その香気香味特性について検討したところ、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有することを見出し、さらに本発明者らは本発明化合物３−アシルチオ−２−アルカノンを調合香料中に含有させることにより、自然で天然感のある各種各様の香気香味が強調された香料組成物の提供が可能になるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, synthesized this time focusing on 3-acylthio-2-alkanone, which is a sulfur compound having a novel chemical structure, and its aroma and flavor characteristics. As a result, it was found that it has aroma and flavor characteristics such as citrus-like, meat-like, fruit-like, tea-like, coffee-like, vegetable-like, and the present inventors further added the compound 3-acylthio-2-alkanone of the present invention. A novel fact that it is possible to provide a fragrance composition in which various natural and natural fragrances are emphasized by inclusion in a blended fragrance has been found, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記一般式（１）：
さらに本発明は、上記一般式（１）（式中、Ｒ1は炭素数１〜９の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基である）で表される３−アシルチオ−２−アルカノンの１種または２種以上を含有することを特徴とする香料組成物（ただし、３−アセチルチオ−２−ブタノン、３−アセチルチオ−２−ペンタノンを除く）であり、さらに、当該香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品、香粧品である。 Furthermore, the present invention relates to the above general formula (1) (wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and R 2 is a linear or branched group having 1 to 4 carbon atoms. A fragrance composition containing one or more of 3-acylthio-2-alkanones represented by a branched alkyl group (provided that 3-acetylthio-2-butanone, 3 -Acetylthio-2-pentanone), and food and drink and cosmetic products characterized by blending the perfume composition.
また、本発明は、芳香が強調された飲食品または香粧品の製造における、
３−ピバロイルチオ−２−ブタノン、
３−イソバレリルチオ−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−２−ヘプタノン、
３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−２−オクタノン、
３−イソブチリルチオ−２−オクタノン、
３−アセチルチオ−２−ノナノン、
３−イソブチリルチオ−２−ノナノン、
３−アセチルチオ−２−デカノン、
３−プロピオニルチオ−２−デカノン、
３−アセチルチオ−２−ウンデカノン、
３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノン、
３−アセチルチオ−２−ドデカノン、および
３−プロピオニルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用、であり、そして、上記２９種の化合物から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤である。
Further, the present invention relates to the production of food and drink or cosmetics with emphasized aroma.
3-pivaloylthio-2-butanone,
3-isovalerylthio-2-pentanone,
3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-acetylthio-2-hexanone,
3-n-valerylthio-2-hexanone,
(4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone,
(4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone,
5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-2-heptanone,
3-propionylthio-2-heptanone,
3-n-butyrylthio-2-heptanone,
3-isobutyrylthio-2-heptanone,
3-n-valerylthio-2-heptanone,
3-isovalerylthio-2-heptanone,
3-pivaloylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone,
6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-2-octanone,
3-isobutyrylthio-2-octanone,
3-acetylthio-2-nonanone,
3-isobutyrylthio-2-nonanone,
3-acetylthio-2-decanone,
3-propionylthio-2-decanone,
3-acetylthio-2-undecanone,
3-propionylthio-2-undecanone,
Use of a compound selected from 3-acetylthio-2-dodecanone and 3-propionylthio-2-dodecanone, and an aroma enhancer for foods and beverages or cosmetics selected from the above 29 kinds of compounds.
本発明の３−アシルチオ−２−アルカノンは、シトラス様、ミート様、果物様、茶様、コーヒー様、野菜様等の香気香味特性を有する。従って、当該化合物を含有する香料組成物を飲食品あるいは香粧品に使用すると、飲食品や香粧品の芳香がより一層強調、増幅されるので、フレッシュ感やロースト感、天然感を付与することができ、商品価値を一層高めることができる。 The 3-acylthio-2-alkanone of the present invention has aroma and flavor characteristics such as citrus-like, meat-like, fruit-like, tea-like, coffee-like, and vegetable-like. Therefore, when the fragrance composition containing the compound is used in food or drink or cosmetics, the fragrance of the food or drink or cosmetics is further emphasized and amplified, so that a fresh feeling, a roasted feeling, and a natural feeling can be imparted. Yes, the product value can be further increased.
以下に、本発明を実施の形態に即して詳細に説明する。
〔１〕３−アシルチオ−２−アルカノン
本発明の３−アシルチオ−２−アルカノンは、下記一般式（１）：
[1] 3-Acylthio-2-alkanone The 3-acylthio-2-alkanone of the present invention has the following general formula (1):
アルキル基Ｒ1として、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルが好適である。また、アルキル基Ｒ2として、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルが好適である。 As the alkyl group R 1 , methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, s-butyl, isobutyl, n-butyl, isopentyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and n-nonyl are preferable. is there. Further, the alkyl group R 2, is suitable methyl, ethyl, isopropyl, n- propyl, n- butyl, isobutyl, t- butyl is.
３−アシルチオ−２−アルカノンの中でも、３−ピバロイルチオ−２−ブタノン、３−イソバレリルチオ−２−ペンタノン、３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、３−アセチルチオ−２−ヘキサノン、３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノン、３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、３−アセチルチオ−２−ヘプタノン、３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノン、３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノン、３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノン、３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノン、３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノン、３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、３−アセチルチオ−２−オクタノン、３−イソブチリルチオ−２−オクタノン、３−アセチルチオ−２−ノナノン、３−イソブチリルチオ−２−ノナノン、３−アセチルチオ−２−デカノン、３−プロピオニルチオ−２−デカノン、３−アセチルチオ−２−ウンデカノン、３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノン、３−アセチルチオ−２−ドデカノン、および３−プロピオニルチオ−２−ドデカノンは、飲食品や香粧品の芳香をより一層強調、増幅できるので好適である。 Among 3-acylthio-2-alkanones, 3-pivaloylthio-2-butanone, 3-isovalerylthio-2-pentanone, 3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone, 3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone, 3-acetylthio-2-hexanone, 3-n-valerylthio-2-hexanone, (4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone, (4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone, 3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone, 5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone, 3-acetylthio-2-heptanone, 3-propionylthio-2-heptanone, 3-n-butyrylthio-2 -Heptanone, 3-isobutyrylthio-2-heptanone, 3-n-valerylthio-2- Butanone, 3-isovalerylthio-2-heptanone, 3-pivaloylthio-2-heptanone, 3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone, 6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone, 3-acetylthio-2-octanone 3-isobutyrylthio-2-octanone, 3-acetylthio-2-nonanone, 3-isobutyrylthio-2-nonanone, 3-acetylthio-2-decanone, 3-propionylthio-2-decanone, 3-acetylthio-2-undecanone, 3-propionylthio-2-undecanone, 3-acetylthio-2-dodecanone, and 3-propionylthio-2-dodecanone are preferable because they can enhance and amplify the aroma of foods and drinks and cosmetics.
３−アシルチオ−２−アルカノンは、下記の反応式に示すように、３−メルカプト−２−アルカノンを酸塩化物や酸無水物、カルボン酸との脱水縮合などによりアシル化することで得ることができる（化３）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を表す）。また、３位にハロゲン原子やトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を有する２−アルカノンをチオカルボン酸金属塩などによりチオエステル化することによっても得ることができる（化４）（式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル鎖を、Ｘはハロゲン原子やトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を表す）。さらに、光学活性な３−メルカプト−２−アルカノンあるいは３位にハロゲン原子やトリフルオロメタンスルホン酸エステルなどの脱離基を有する２−アルカノンをを用いることで、光学活性な３−アシルチオ−２−アルカノンを得ることができる。但し、３−アシルチオ−２−アルカノンの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。
本発明の化合物３−アシルチオ−２−アルカノンは単独で香料として用いることもできる他、以下に詳述するように他の香料素材と任意の割合の混合物として用いることもできる。 The compound 3-acylthio-2-alkanone of the present invention can be used alone as a fragrance, or can be used as a mixture in any ratio with other fragrance materials as described in detail below.
〔２〕香料組成物
３−アシルチオ−２−アルカノンを香料組成物に用いる場合、その添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０．００００００００１（１０ｐｐｔ）〜１０質量％、好ましくは０．０００００１（１０ｐｐｂ）〜０．１質量％の範囲内を例示することができる。
本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限は無く、用途や目的に応じて従来から使用されていた種々の香料素材を使用することができ、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。
[2] Fragrance composition When 3-acylthio-2-alkanone is used in the fragrance composition, the amount added varies depending on the purpose or the type of the fragrance composition, but generally 0% of the total amount of the fragrance composition. 0.000000001 (10ppt) to 10% by mass, preferably 0.000001 (10ppb) to 0.1% by mass.
The other components blended in the fragrance composition of the present invention are not particularly limited, and various fragrance materials that have been used conventionally can be used depending on the application and purpose. Specifically, aldehydes And conventionally known fragrance materials such as alcohols and esters.
本発明の香味料組成物は、(ａ)緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶飲料、果実飲料、酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；(ｂ)アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；(ｃ)ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；(ｄ)和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、ココア、コーヒー、茶、タバコのごとき嗜好品類；(ｅ)プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；(ｆ)和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；(ｇ)風味調味料；(ｈ)各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類、などに添加することにより、そのユニークかつ天然感のある香気香味が付与された飲食品を提供することができる。 The flavor composition of the present invention comprises (a) tea beverages such as green tea, black tea, oolong tea, beverages such as fruit beverages, alcoholic beverages, milk beverages, carbonated beverages; (b) ice creams, sorbets, ice Frozen confectionery such as candy; (c) fermented dairy products such as yogurt and cheese; (d) Japanese and Western confectionery, baked confectionery, jams, chewing gum, breads, cocoa, coffee, tea, tobacco, etc. (E) Desserts such as puddings, jellies, bavarois and mousses; (f) Soups such as Japanese-style soups and Western-style soups; (g) Flavor seasonings; (h) Various instant beverages By adding it to foods, various snack foods, etc., it is possible to provide foods and drinks that are given a unique and natural flavor and flavor.
また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧品、白粉、口紅、その他の化粧品、洗濯用洗剤、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用して、フレッシュ感に富んだ香気を付与することができる。 In addition, the fragrance composition of the present invention comprises shampoos, hair creams, pomades, other cosmetics for hair, white powder, lipstick, other cosmetics, laundry detergents, disinfectants, indoor air fresheners and various other health care products. -It can be widely used in cosmetics such as sanitary materials and pharmaceuticals to give a fresh fragrance.
本発明の香料組成物の飲食品又は香粧品への添加量は、飲食品、香粧品の種類によっても異なるが、一般的には飲食品又は香粧品中の３−アシルチオ−２−アルカノンの濃度が０．０００００００００００１質量％（０．０１ｐｐｔ）〜０．０１質量％となるように添加すると、飲食品、香粧品に自然で天然感のある香気香味を付与することができる。 The amount of the fragrance composition of the present invention added to a food or drink or cosmetic varies depending on the type of food or drink or cosmetic, but generally the concentration of 3-acylthio-2-alkanone in the food or drink or cosmetic. Is added so as to be 0.000000000001 mass% (0.01 ppt) to 0.01 mass%, it is possible to impart a natural and natural aromatic flavor to foods and drinks and cosmetics.
次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕 ３−ピバロイルチオ−２−ブタノンの合成
ジクロロメタン２６ｍｌ、ピバロイルクロライド２．８ｇ、３−メルカプト−２−ブタノン２ｇを混合した後、氷冷下、ピリジン１．９ｍｌ、Ｎ−ジメチルアミノピリジンを触媒量加え、１０分間攪拌後、室温にて４時間攪拌反応させた。反応液を１％塩酸水溶液１００ｍｌに加入し、ジクロロメタン４０ｍｌにて抽出分液後、さらに水層部をジクロロメタン４０ｍｌにて抽出した。ジクロロメタン層をあわせた後、飽和重曹水、食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。ロータリーエバポレーターにてジクロロメタンを留去し、粗油２．２ｇを得た。粗油をシリカゲルカラム（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５）によって精製した後、蒸留を行い、３−ピバロイルチオ−２−ブタノン７００ｍｇ（１３％）を得た。
EXAMPLES Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples.
[Example 1] Synthesis of 3-pivaloylthio-2-butanone After mixing 26 ml of dichloromethane, 2.8 g of pivaloyl chloride, and 2 g of 3-mercapto-2-butanone, 1.9 ml of pyridine and N-dimethyl were cooled with ice. A catalytic amount of aminopyridine was added, and the mixture was stirred for 10 minutes and then allowed to react at room temperature for 4 hours. The reaction solution was added to 100 ml of 1% aqueous hydrochloric acid solution, extracted and separated with 40 ml of dichloromethane, and the aqueous layer was further extracted with 40 ml of dichloromethane. The dichloromethane layers were combined, washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. Dichloromethane was distilled off with a rotary evaporator to obtain 2.2 g of a crude oil. The crude oil was purified by a silica gel column (n-hexane / ethyl acetate = 95/5) and then distilled to obtain 700 mg (13%) of 3-pivaloylthio-2-butanone.
合成された３−ピバロイルチオ−２−ブタノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１６．０；２７．４；２７．６；４６．７；４６．７；２０５．５；２０５．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１．２３（ｓ， ９Ｈ）； １．３６（ｄ， ３Ｈ） ；２．２０（ｓ， ３Ｈ） ；４．１９（ｄｄ， １Ｈ）
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９７１，２９３５，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６８０（チオエステル），１３５６，１１５９，９３６，８０８，６２５ ｃｍ-1
The physicochemical properties of the synthesized 3-pivaloylthio-2-butanone are as follows. [1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 16.0; 27.4; 27.6; 46.7; 46.7; 205.5; 205.9
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 1.23 (s, 9H); 1.36 (d, 3H); 2.20 (s, 3H); 4.19 (dd, 1H)
[2] Infrared absorption spectrum 2971, 2935, 1717 (C═O), 1680 (thioester), 1356, 1159, 936, 808, 625 cm −1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(２), １３１(４), １０４(３), ８７(４), ８５(３４), ６１(６), ６０(５), ５９(３), ５８(５), ５７(１００), ５６(３), ５５(２), ４３(２０), ４２(２), ４１(１７), ３９(５) [3] MS (EI): m / z (%) = 188 (2), 131 (4), 104 (3), 87 (4), 85 (34), 61 (6), 60 (5), 59 (3), 58 (5), 57 (100), 56 (3), 55 (2), 43 (20), 42 (2), 41 (17), 39 (5)
〔実施例２〕 ３−イソバレリルチオ−２−ペンタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ペンタノンを、酸ハロゲン化物としてイソバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソバレリルチオ−２−ペンタノンを合成した。
[Example 2] Synthesis of 3-isovalerylthio-2-pentanone Using 3-mercapto-2-pentanone as a starting material 3-mercapto-2-alkanone and isovaleryl chloride as an acid halide; 3-Isovalerylthio-2-pentanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソバレリルチオ−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１１．７；２２．４；２３．５；２６．８；２８．４；５２．７；５３．７；１９７．８；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９３（ｔ， ３Ｈ）； ０．９５（ｄ， ６Ｈ） ；１．６６（ｍ， １Ｈ） ；１．９１（ｍ， １Ｈ） ；２．１４（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．４５（ｄ， ２Ｈ） ；４．１７（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isovalerylthio-2-pentanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 11.7; 22.4; 23.5; 26.8; 28.4; 52.7; 53.7; 197.8; 205.3
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.93 (t, 3H); 0.95 (d, 6H); 1.66 (m, 1H); 1.91 (m, 1H); 2.14 ( m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.45 (d, 2H); 4.17 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６２，２９３５，２８７４，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９０（チオエステル），１３５５，１１３３，１０１１，７５０，５９５ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(１), １６０(４), １５９(９), ８６(２１),
８５(１００), ７５(４), ７４(４), ６９(３), ５８(４), ５７(７２), ５５(３), ４５(２), ４３(３０), ４２(３), ４１(１９), ３９(６)
[2] Infrared absorption spectrum 2962, 2935, 2874, 1717 (C═O), 1690 (thioester), 1355, 1133, 1011, 750, 595 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 202 (1), 160 (4), 159 (9), 86 (21),
85 (100), 75 (4), 74 (4), 69 (3), 58 (4), 57 (72), 55 (3), 45 (2), 43 (30), 42 (3), 41 (19), 39 (6)
〔実施例３〕 ３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−４−メチル−２ペンタノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
[Example 3] 3-Acetylthio-4-methyl-2-pentanone 3-mercapto-4-methyl-2pentanone was used as the starting 3-mercapto-2-alkanone, acetyl chloride was used as the acid halide, and the others Prepared 3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone in the same manner as in Example 1.
合成された３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１９．５；２１．０；２８．９；２９．３；３０．５；５９．６；１９４．７；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９５（ｄｄ， ６Ｈ）； ２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．２４（ｍ， １Ｈ） ；２．３６（ｓ， ３Ｈ） ；４．１３（ｄ，
１Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δppm) 19.5; 21.0; 28.9; 29.3; 30.5; 59.6; 194.7; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.95 (dd, 6H); 2.22 (s, 3H); 2.24 (m, 1H); 2.36 (s, 3H); 4.13 ( d,
1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６４，２９３２，２８７５，１７１４（Ｃ＝Ｏ），１６９２（チオエステル），１３５５，１１３１，１１０５，９５３，６２５ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(８), １３３(６), １３２(３２), １３１(８５), １１７(７), ９９(４３), ９１(６), ９０(１５), ８９(１００), ８８(８), ５５(３２), ４５(７), ４３(１００), ４１(９), ３９(９)
[2] Infrared absorption spectrum 2964, 2932, 2875, 1714 (C═O), 1692 (thioester), 1355, 1131, 1105, 953, 625 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 174 (8), 133 (6), 132 (32), 131 (85), 117 (7), 99 (43), 91 (6), 90 (15), 89 (100), 88 (8), 55 (32), 45 (7), 43 (100), 41 (9), 39 (9)
〔実施例４〕 ３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−４−メチル−２−ペンタノンを、酸ハロゲン化物としてイソブチリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノンを合成した。
[Example 4] Synthesis of 3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone 3-mercapto-4-methyl-2-pentanone was used as a starting material 3-mercapto-2-alkanone, and isobutyryl chloride was used as an acid halide. Otherwise, 3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１９．４；１９．５；１９．６；２１．０；２８．９；２９．３；４３．３；５８．９；２０３．０；２０５．７
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９４（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１８（ｄｄ， ６Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．２２（ｍ， １Ｈ） ；２．７７（ｍ， １Ｈ） ；４．１１（ｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δppm) 19.4; 19.5; 19.6; 21.0; 28.9; 29.3; 43.3; 58.9; 203.0; 205.7
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.94 (dd, 6H); 1.18 (dd, 6H); 2.21 (s, 3H); 2.22 (m, 1H); 2.77 ( m, 1H); 4.11 (d, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６９，２９３５，２８７５，１７１４（Ｃ＝Ｏ），１６８８（チオエステル），１４６２，１３５５，１１５６，９７０，８６０，７０１，５９６ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２), １６１(５), １６０(１８), １５９(８４), １２７(５), ９９(３７), ８９(２０), ８８(５), ７２(７), ７１(１００), ６９(５), ５５(１８), ４５(５), ４３(１００), ４１(２４), ３９(１１)
[2] Infrared absorption spectrum 2969, 2935, 2875, 1714 (C═O), 1688 (thioester), 1462, 1355, 1156, 970, 860, 701, 596 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 202 (2), 161 (5), 160 (18), 159 (84), 127 (5), 99 (37), 89 (20), 88 (5), 72 (7), 71 (100), 69 (5), 55 (18), 45 (5), 43 (100), 41 (24), 39 (11)
〔実施例５〕 ３−アセチルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
Example 5 Synthesis of 3-acetylthio-2-hexanone Using 3-mercapto-2-hexanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide; 3-Acetylthio-2-hexanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２０．４；２８．４；３０．４；３２．２；５２．２；１９４．６；２０５．３
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）； １．２５−１．４５（ｍ， ２Ｈ） ；１．５８（ｍ， １Ｈ） ；１．８３（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２３（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-hexanone are as follows. [1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.9; 20.4; 28.4; 30.4; 32.2; 52.2; 194.6;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.88 (t, 3H); 1.25-1.45 (m, 2H); 1.58 (m, 1H); 1.83 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.23 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９３５，２８７５，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１０４，９５２，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１７４(５), １３３(４), １３２(４２), １３１(３５), ９０(８), ８９(４１), ５５(１６), ４７(４), ４５(４), ４３(１００)
[2] Infrared absorption spectrum 2961, 935, 2875, 1716 (C═O), 1694 (thioester), 1355, 1104, 952, 624 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 174 (5), 133 (4), 132 (42), 131 (35), 90 (8), 89 (41), 55 (16), 47 (4), 45 (4), 43 (100)
〔実施例６〕 ３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
Example 6 Synthesis of 3-n-valerylthio-2-hexanone Using 3-mercapto-2-hexanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and valeryl chloride as the acid halide, and otherwise 3-n-Valerylthio-2-hexanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；１３．９；２０．４；２２．２；２７．８；２８．４；３２．２；４３．７；５１．８；１９８．４；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．９０（ｔ， ３Ｈ）； ０．９０（ｔ， ３Ｈ） ；１．２８−１．４３（ｍ， ４Ｈ） ；１．５５−１．６８（ｍ， ３Ｈ） ；１．８４（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．５８（ｔ， ２Ｈ） ；４．２３（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-n-valerylthio-2-hexanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.8; 13.9; 20.4; 22.2; 27.8; 28.4; 32.2; 43.7; 51.8; ; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.90 (t, 3H); 0.90 (t, 3H); 1.28-1.43 (m, 4H); 1.55-1.68 (m , 3H); 1.84 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.58 (t, 2H); 4.23 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３４，２８７５，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９３（チオエステル），１３５５，１０１７，９５８，７５４，５９８ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(７), １７５(４), １７４(３２), １７３(２４), １３２(４), １００(６), ８９(４), ８６(８), ８５(１００), ５８(４), ５７(７３), ５５(１４), ４３(３２), ４１(１７), ３９(５)
[2] Infrared absorption spectrum 2960, 2934, 2875, 1716 (C═O), 1693 (thioester), 1355, 1017, 958, 754, 598 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 216 (7), 175 (4), 174 (32), 173 (24), 132 (4), 100 (6), 89 (4), 86 (8), 85 (100), 58 (4), 57 (73), 55 (14), 43 (32), 41 (17), 39 (5)
〔実施例７〕 （４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
[Example 7] Synthesis of (4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone (4S) -3-mercapto-4-methyl-2 which is a diastereomeric mixture as the starting 3-mercapto-2-alkanone -(4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone was synthesized as a diastereomeric mixture in the same manner as in Example 1 except that hexylone was used as the acid halide and acetyl chloride was used.
合成された（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１]ＭＳ （ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１), １４６(６), １４５(３６), １３２(３９), １１７(４), １１３(６), １０３(５３), ９０(１４), ７０(７), ６９(４７), ６１(１３), ４５(４), ４３(１００), ４１(１１), ３９(５)
The physicochemical properties of the synthesized (4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone are as follows.
[1] MS (EI): Since it is a diastereomeric mixture, two types of mass patterns were detected.
[1] -a MS (EI): m / z (%) = 188 (1), 146 (6), 145 (36), 132 (39), 117 (4), 113 (6), 103 (53 ), 90 (14), 70 (7), 69 (47), 61 (13), 45 (4), 43 (100), 41 (11), 39 (5)
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(１), １４６(５), １４５(３１), １３２(３８), １１７(４), １１３(５), １０３(５１), ９０(１２), ７０(７), ６９(４７), ６１(１２), ４５(４), ４３(１００), ４１(１１), ３９(５) [1] -b MS (EI): m / z (%) = 188 (1), 146 (5), 145 (31), 132 (38), 117 (4), 113 (5), 103 (51 ), 90 (12), 70 (7), 69 (47), 61 (12), 45 (4), 43 (100), 41 (11), 39 (5)
〔実施例８〕 （４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとしてジアステレオ混合物である（４Ｓ）−３−メルカプト−４−メチル−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてイソバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノンをジアステレオ混合物として合成した。
Example 8 Synthesis of (4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone (4S) -3-Mercapto-4-methyl-2 which is a diastereomeric mixture as the starting 3-mercapto-2-alkanone -(4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone was synthesized as a diastereomeric mixture by the same method as in Example 1 except that isovaleryl chloride was used as the acid halide.
合成された（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１]ＭＳ （ＥＩ）：ジアステレオ混合物であるため、二種類のマスパターンが検出された。
[１]−ａ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(０．２), １８８(３), １８７(１７), １７４(１７), １１４(３), １１３(４), １０３(４), ８６(６), ８５(１００), ６９(７), ５８(３), ５７(５８), ５５(２), ４３(２５), ４１(１５), ３９(４)
The physicochemical properties of the synthesized (4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone are as follows.
[1] MS (EI): Since it is a diastereomeric mixture, two types of mass patterns were detected.
[1] -a MS (EI): m / z (%) = 230 (0.2), 188 (3), 187 (17), 174 (17), 114 (3), 113 (4), 103 (4), 86 (6), 85 (100), 69 (7), 58 (3), 57 (58), 55 (2), 43 (25), 41 (15), 39 (4)
[１]−ｂ ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(０．３), １８８(４), １８７(２１), １７４(１９), １１４(３), １１３(５), １０３(４), ８６(５), ８５(１００), ６９(６), ５８(３), ５７(５４), ５５(２), ４３(２２), ４１(１３), ３９(４) [1] -b MS (EI): m / z (%) = 230 (0.3), 188 (4), 187 (21), 174 (19), 114 (3), 113 (5), 103 (4), 86 (5), 85 (100), 69 (6), 58 (3), 57 (54), 55 (2), 43 (22), 41 (13), 39 (4)
〔実施例９〕 ３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンを合成した。
Example 9 Synthesis of 3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone Using 3-mercapto-5-methyl-2-hexanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide. Otherwise, 3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２２．１；２２．８；２６．１；２８．３；３０．４；３８．７；５０．６；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）； １．４７（ｍ， １Ｈ） ；１．５９−１．７８（ｍ， ２Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２７（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 22.1; 22.8; 26.1; 28.3; 30.4; 38.7; 50.6; 194.6; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.89 (dd, 6H); 1.47 (m, 1H); 1.59-1.78 (m, 2H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.27 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３２，２８７２，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１２２，９５３，６２５ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(０．１), １４６(５), １４５(２２), １３２(５９), １１１(５), １０３(２８), ９０(１６), ８６(４), ７０(６), ６９(４８), ６１(９), ５５(４), ４３(１００), ４１(９), ３９(４)
[2] Infrared absorption spectrum 2958, 2932, 2872, 1716 (C═O), 1694 (thioester), 1355, 1122, 953, 625 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 188 (0.1), 146 (5), 145 (22), 132 (59), 111 (5), 103 (28), 90 (16 ), 86 (4), 70 (6), 69 (48), 61 (9), 55 (4), 43 (100), 41 (9), 39 (4)
〔実施例１０〕 ５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−５−メチル−２−ヘキサノンを、酸ハロゲン化物としてバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンを合成した。
[Example 10] Synthesis of 5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone 3-Mercapto-5-methyl-2-hexanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and valeryl chloride as the acid halide Was used, and 5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；２２．１；２２．２；２２．９；２６．１；２７．８；２８．３；３８．８；４３．６；５０．２；１９８．４；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８９（ｄｄ， ６Ｈ）；０．９０（ｔ， ３Ｈ）；１．３０−１．３９（ｍ， ２Ｈ） ；１．４７（ｍ， １Ｈ）；１．５８−１．７６（ｍ， ４Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．５７（ｔ， ２Ｈ）；４．２８（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.8; 22.1; 22.2; 22.9; 26.1; 27.8; 28.3; 38.8; 43.6; 198.4; 205.5;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.89 (dd, 6H); 0.90 (t, 3H); 1.30-1.39 (m, 2H); 1.47 (m, 1H); 1.58-1.76 (m, 4H); 2.22 (s, 3H); 2.57 (t, 2H); 4.28 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３３，２８７３，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９３（チオエステル），１３５５，１１１７，１０１６，９６４，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(０．１), １８８(２), １８７(１０), １７５(３), １７４(２８), ９０(２), ８６(６), ８５(１００), ７１(２), ６９(５), ５８(２), ５７(３９), ５５(５), ４３(１７), ４１(１１), ３９(２)
[2] Infrared absorption spectrum 2959, 2933, 2873, 1717 (C═O), 1693 (thioester), 1355, 1117, 1016, 964, 600 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (0.1), 188 (2), 187 (10), 175 (3), 174 (28), 90 (2), 86 (6 ), 85 (100), 71 (2), 69 (5), 58 (2), 57 (39), 55 (5), 43 (17), 41 (11), 39 (2)
〔実施例１１〕 ３−アセチルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
Example 11 Synthesis of 3-acetylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide; 3-Acetylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２２．５；２８．４；２９．３；２９．９；３０．４；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４０（ｍ， ４Ｈ） ；１．５３−１．６５（ｍ， １Ｈ） ；１．８０−１．９１（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ）；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ，１Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-heptanone are as follows. [1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.9; 22.5; 28.4; 29.3; 29.9; 30.4; 52.5; 194.6;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.86 (t, 3H); 1.20-1.40 (m, 4H); 1.53-1.65 (m, 1H); 1.80-1 .91 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３１，２８６２，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１１１，９５２，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝１８８(６), １４６(７), １４５(２９), １３２(３６), １０３(５９), ９０(６), ６９(２８), ５５(５), ４３(１００), ４１(８)
[2] Infrared absorption spectrum 2958, 2931, 2862, 1716 (C = O), 1694 (thioester), 1355, 1111, 952, 624 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 188 (6), 146 (7), 145 (29), 132 (36), 103 (59), 90 (6), 69 (28), 55 (5), 43 (100), 41 (8)
〔実施例１２〕 ３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてプロピオニルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
Example 12 Synthesis of 3-propionylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and propionyl chloride as the acid halide, Example 1 otherwise 3-Propionylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as described above.
合成された３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）９．７；１４．０；２２．５；２８．４；２９．３；２９．９；３７．３；５２．０；１９９．１；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； １．１８（ｔ， ３Ｈ） ；１．２２−１．３８（ｍ， ４Ｈ） ；１．６１（ｍ， １Ｈ） ；１．８６（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．６０（ｑ， ２Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-propionylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 9.7; 14.0; 22.5; 28.4; 29.3; 29.9; 37.3; 52.0; 199.1; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.87 (t, 3H); 1.18 (t, 3H); 1.22-1.38 (m, 4H); 1.61 (m, 1H); 1.86 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.60 (q, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３３，２８７４，２８６２，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９５（チオエステル），１３５５，１０１５，９３０，７１２，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(８), １６０(９), １５９(４３), １４６(５４), １４５(７), １０３(２４), ７１(６), ６９(１５), ６０(６), ５８(８), ５７(１００), ５５(８), ４３(４８), ４１(１０), ３９(５)
[2] Infrared absorption spectrum 2958, 2933, 2874, 2862, 1716 (C = O), 1695 (thioester), 1355, 1015, 930, 712, 600 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 202 (8), 160 (9), 159 (43), 146 (54), 145 (7), 103 (24), 71 (6), 69 (15), 60 (6), 58 (8), 57 (100), 55 (8), 43 (48), 41 (10), 39 (5)
〔実施例１３〕 ３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてブチリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
[Example 13] Synthesis of 3-n-butyrylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as the starting material 3-mercapto-2-alkanone, butyryl chloride as the acid halide, and the others. 3-n-butyrylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．６；１４．０；１９．３；２２．５；２８．４；２９．３；２９．９；４５．８；５２．０；１９８．３；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； ０．９４（ｔ， ３Ｈ） ；１．２０−１．４８（ｍ， ４Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．６５−１．７３（ｍ， ２Ｈ）；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ）；２．５６（ｔ， ３Ｈ） ；４．２２（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-n-butyrylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.6; 14.0; 19.3; 22.5; 28.4; 29.3; 29.9; 45.8; 52.0; ; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.86 (t, 3H); 0.94 (t, 3H); 1.20-1.48 (m, 4H); 1.60 (m, 1H); 1.65-1.73 (m, 2H); 1.87 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.56 (t, 3H); 4.22 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９３３，２８７５，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９３（チオエステル），１３５５，１１１３，９８２，６００ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(８), １７４(９), １７３(４１), １６０(４６), １４５(４), １１３(４), １０３(１０), ７２(１０), ７１(１００), ６９(１０), ６０(６), ５５(８), ４３(１００), ４１(２２), ３９(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2961, 2933, 2875, 1716 (C═O), 1693 (thioester), 1355, 1113, 982, 600 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 216 (8), 174 (9), 173 (41), 160 (46), 145 (4), 113 (4), 103 (10), 72 (10), 71 (100), 69 (10), 60 (6), 55 (8), 43 (100), 41 (22), 39 (7)
〔実施例１４〕 ３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてイソブチリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
[Example 14] Synthesis of 3-isobutyrylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as the starting material 3-mercapto-2-alkanone and isobutyryl chloride as the acid halide; 3-Isobutyrylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；１９．４；１９．４；２２．５；２８．４；２９．３；２９．９；４３．１；５１．８；２０２．９；２０５．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； １．１８（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．２１−１．３７（ｍ， ４Ｈ） ；１．５７（ｍ， １Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２０（ｓ， ３Ｈ） ；２．７７（ｄｑ， １Ｈ）；４．１８（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isobutyrylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.9; 19.4; 19.4; 22.5; 28.4; 29.3; 29.9; 43.1; 51.8; ; 205.6
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.86 (t, 3H); 1.18 (dd, 6H); 1.21-1.37 (m, 4H); 1.57 (m, 1H); 1.87 (m, 1H); 2.20 (s, 3H); 2.77 (dq, 1H); 4.18 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６０，２９３３，２８７４，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６８８（チオエステル），１４６６，１３５５，９７０，８５９，７０２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(４), １７４(７), １７３(３８), １６０(４１), １１３(４), １０３(９), ７２(７), ７１(１００), ６９(１６), ６０(５), ５５(７), ４４(４), ４３(１００), ４１(２２), ３９(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2960, 2933, 2874, 1716 (C═O), 1688 (thioester), 1466, 1355, 970, 859, 702 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 216 (4), 174 (7), 173 (38), 160 (41), 113 (4), 103 (9), 72 (7), 71 (100), 69 (16), 60 (5), 55 (7), 44 (4), 43 (100), 41 (22), 39 (7)
〔実施例１５〕 ３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
[Example 15] Synthesis of 3-n-valerylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and valeryl chloride as the acid halide; 3-n-Valerylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．８；１３．９；２２．２；２２．５；２７．８；２８．４；２９．３；２９．９；４３．７；５２．１；１９８．４；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８８（ｔ， ３Ｈ）； ０．８９（ｔ， ３Ｈ） ；１．２１−１．３８（ｍ， ６Ｈ） ；１．５３−１．６８（ｍ， ３Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．５７（ｔ， ２Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-n-valerylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.8; 13.9; 22.2; 22.5; 27.8; 28.4; 29.3; 29.9; 43.7; 52.1 198.4; 205.5;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.88 (t, 3H); 0.89 (t, 3H); 1.21-1.38 (m, 6H); 1.53-1.68 (m , 3H); 1.87 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.57 (t, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９３２，２８７３，２８６３，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９２（チオエステル），１３５５，１１１６，１０１７，９６０，７５５，６０１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(７), １８８(８), １８７(２９), １７４(３０), １０３(６), ８６(１１), ８５(１００), ６９(７), ６０(５), ５８(５), ５７(８４), ５５(１１), ４３(３７), ４１(２５), ３９(６)
[2] Infrared absorption spectrum 2958, 2932, 2873, 2863, 1716 (C═O), 1692 (thioester), 1355, 1116, 1017, 960, 755, 601 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (7), 188 (8), 187 (29), 174 (30), 103 (6), 86 (11), 85 (100), 69 (7), 60 (5), 58 (5), 57 (84), 55 (11), 43 (37), 41 (25), 39 (6)
〔実施例１６〕 ３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてイソバレリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
[Example 16] Synthesis of 3-isovalerylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-2-heptanone as a starting material 3-mercapto-2-alkanone and isovaleryl chloride as an acid halide; 3-Isovalerylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１３．９；２２．４；２２．５；２６．８；２８．４；２９．３；２９．８；５２．１；５２．７；１９７．８；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； ０．９３（ｄ， ６Ｈ） ；１．２０−１．３７（ｍ， ４Ｈ） ；１．５８（ｍ， １Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．１４（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．４５（ｄ， ２Ｈ）；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isovalerylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 13.9; 22.4; 22.5; 26.8; 28.4; 29.3; 29.8; 52.1; 52.7; 197.8 ; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.87 (t, 3H); 0.93 (d, 6H); 1.20-1.37 (m, 4H); 1.58 (m, 1H); 1.87 (m, 1H); 2.14 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.45 (d, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３２，２８７３，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９０（チオエステル），１３５５，１１３３，１０１１，９４０，７５１ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(８), １８８(６), １８７(２５), １７４(３４), １１４(１２), ８６(１３), ８５(１００), ６９(１０), ６０(６), ５８(７), ５７(１００), ５５(９), ４３(５０), ４１(３０), ３９(９)
[2] Infrared absorption spectrum 2959, 2932, 2873, 1717 (C = O), 1690 (thioester), 1355, 1133, 1011, 940, 751 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (8), 188 (6), 187 (25), 174 (34), 114 (12), 86 (13), 85 (100), 69 (10), 60 (6), 58 (7), 57 (100), 55 (9), 43 (50), 41 (30), 39 (9)
〔実施例１７〕 ３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ヘプタノンを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
Example 17 Synthesis of 3-pivaloylthio-2-heptanone 3-Mercapto-2-heptanone was used as the raw material 3-mercapto-2-alkanone, and 3-pivaloylthio- 2-heptanone was synthesized.
合成された３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．０；２２．５；２７．５；２８．４；２９．４；２９．９；４６．７；５１．９；２０５．８；２０５．９
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）； １．２３（ｓ， ９Ｈ） ；１．１８−１．３９（ｍ， ４Ｈ） ；１．５７（ｍ， １Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２０（ｓ， ３Ｈ） ；４．１４（ｔ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-pivaloylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.0; 22.5; 27.5; 28.4; 29.4; 29.9; 46.7; 51.9; 205.8;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.86 (t, 3H); 1.23 (s, 9H); 1.18-1.39 (m, 4H); 1.57 (m, 1H); 1.87 (m, 1H); 2.20 (s, 3H); 4.14 (t, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９６１，２９３３，２８７３，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６８２（チオエステル），１３５６，１０３６，９３４，８０７，６２５ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(１), １８７(２５), １７４(３９), １７３(７), １２９(６), １０３(２２), ９０(６), ８５(４７), ７１(７), ６９(１８), ５８(１２), ５７(１００), ５５(８), ４３(４１), ４１(３２), ３９(９)
[2] Infrared absorption spectrum 2961, 2933, 2873, 1717 (C═O), 1682 (thioester), 1356, 1036, 934, 807, 625 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (1), 187 (25), 174 (39), 173 (7), 129 (6), 103 (22), 90 (6), 85 (47), 71 (7), 69 (18), 58 (12), 57 (100), 55 (8), 43 (41), 41 (32), 39 (9)
〔実施例１８〕 ３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンを合成した。
Example 18 Synthesis of 3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone Using 3-mercapto-6-methyl-2-heptanone as the raw material 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide. Otherwise, 3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）２２．４；２２．６；２８．０；２８．１；２８．５；３０．４；３６．２；５２．７；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｄｄ， ６Ｈ）； １．１０−１．２７（ｍ， ２Ｈ） ；１．５１（ｍ， １Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ）；２．３６（ｓ， ３Ｈ）；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 22.4; 22.6; 28.0; 28.1; 28.5; 30.4; 36.2; 52.7; 194.6;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (dd, 6H); 1.10-1.27 (m, 2H); 1.51 (m, 1H); 1.59 (m, 1H); 1.87 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.36 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９３０，２８７１，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１２１，９５２，６２５ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(２), １６０(５), １５９(７), １３２(３２), １２７(４), １１８(７), １１７(９１), ９０(８), ８３(３４), ７１(６), ６９(５), ５５(１２), ４３(１００), ４１(１１), ３９(４)
[2] Infrared absorption spectrum 2956, 2930, 2871, 1716 (C═O), 1694 (thioester), 1355, 1121, 952, 625 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 202 (2), 160 (5), 159 (7), 132 (32), 127 (4), 118 (7), 117 (91), 90 (8), 83 (34), 71 (6), 69 (5), 55 (12), 43 (100), 41 (11), 39 (4)
〔実施例１９〕 ６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−６−メチル−２−ヘプタノンを、酸ハロゲン化物としてプロピオニルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンを合成した。
[Example 19] Synthesis of 6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone Using 3-mercapto-6-methyl-2-heptanone as the starting material 3-mercapto-2-alkanone and propionyl chloride as the acid halide Otherwise, 6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）９．７；２２．４；２２．６；２８．０；２８．２；２８．５；３６．２；３７．３；５２．３；１９９．１；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｄｄ， ４Ｈ）；１．１５−１．３０（ｍ， ５Ｈ） ；１．４５−１．６８（ｍ， ２Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．６０（ｑ， ２Ｈ） ；４．１９（ｄｄ，１Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δppm) 9.7; 22.4; 22.6; 28.0; 28.2; 28.5; 36.2; 37.3; 52.3; 199.1 ; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (dd, 4H); 1.15 to 1.30 (m, 5H); 1.45 to 1.68 (m, 2H); 1.87 (m , 1H); 2.22 (s, 3H); 2.60 (q, 2H); 4.19 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２８７２，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９５（チオエステル），１４６１，１３５６，１０１５，９３０，７１３ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(１), １６０(３), １５９(４), １４６(２１), １４２(３), １２７(３), １１８(３), １１７(４３), ８３(８), ７１(４), ６９(４), ５８(４), ５７(１００), ５５(５), ４３(２３), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2956, 2872, 1716 (C═O), 1695 (thioester), 1461, 1356, 1015, 930, 713 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 216 (1), 160 (3), 159 (4), 146 (21), 142 (3), 127 (3), 118 (3), 117 (43), 83 (8), 71 (4), 69 (4), 58 (4), 57 (100), 55 (5), 43 (23), 41 (7)
〔実施例２０〕 ３−アセチルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−オクタノンを合成した。
[Example 20] Synthesis of 3-acetylthio-2-octanone 3-mercapto-2-octanone was used as the starting 3-mercapto-2-alkanone, and acetyl chloride was used as the acid halide. 3-Acetylthio-2-octanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．１；２２．５；２６．８；２８．４；３０．１；３０．４；３１．６；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； １．１９−１．４１（ｍ， ６Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．８６（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-octanone are as follows. [1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.1; 22.5; 26.8; 28.4; 30.1; 30.4; 31.6; 52.5; 194.6;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.87 (t, 3H); 1.19-1.41 (m, 6H); 1.59 (m, 1H); 1.86 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５７，２９２９，２８６０，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１１３，９５１，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２０２(６), １５９(１２), １３２(３８), １１８(７), １１７(９４), ９０(８), ８３(２２), ５５(１４), ４３(１００), ４１(８)
[2] Infrared absorption spectrum 2957, 2929, 2860, 1716 (C = O), 1694 (thioester), 1355, 1113, 951, 624 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 202 (6), 159 (12), 132 (38), 118 (7), 117 (94), 90 (8), 83 (22), 55 (14), 43 (100), 41 (8)
〔実施例２１〕 ３−イソブチリルチオ−２−オクタノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−オクタノンを、酸ハロゲン化物としてイソブチリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソブチリルチオ−２−オクタノンを合成した。
[Example 21] Synthesis of 3-isobutyrylthio-2-octanone Using 3-mercapto-2-octanone as the starting material 3-mercapto-2-alkanone and isobutyryl chloride as the acid halide, and other examples 3-Isobutyrylthio-2-octanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソブチリルチオ−２−オクタノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．１；１９．４；１９．５；２２．５；２６．８；２８．４；３０．２；３１．６；４３．１；５１．９；２０３．０；２０５．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）； １．１９（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．２２−１．４０（ｍ， ６Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．８５（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．７６（ｄｑ， １Ｈ） ；４．１９（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isobutyrylthio-2-octanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.1; 19.4; 19.5; 22.5; 26.8; 28.4; 30.2; 31.6; 43.1; 203.0; 205.6
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.19 (dd, 6H); 1.22-1.40 (m, 6H); 1.59 (m, 1H); 1.85 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.76 (dq, 1H); 4.19 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５９，２９３２，２８７４，２８６０，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６８９（チオエステル），１３５５，９６９，８５８，７０２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(３), １８８(４), １８７(１９), １６１(３), １６０(３５), １２７(３), １１７(１０), ８３(８), ７２(７), ７１(１００), ６０(４), ５５(１１), ４４(３), ４３(１００), ４１(１７), ３９(５)
[2] Infrared absorption spectrum 2959, 2932, 2874, 2860, 1717 (C═O), 1689 (thioester), 1355, 969, 858, 702 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (3), 188 (4), 187 (19), 161 (3), 160 (35), 127 (3), 117 (10), 83 (8), 72 (7), 71 (100), 60 (4), 55 (11), 44 (3), 43 (100), 41 (17), 39 (5)
〔実施例２２〕 ３−アセチルチオ−２−ノナノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ノナノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−ノナノンを合成した。
[Example 22] Synthesis of 3-acetylthio-2-nonanone Using 3-mercapto-2-nonanone as a raw material 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as an acid halide; 3-Acetylthio-2-nonanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−ノナノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．２；２２．６；２７．１；２８．４；２９．１；３０．１；３０．４；３１．７；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８７（ｔ， ３Ｈ）； １．１８−１．９１（ｍ， ８Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．７７（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-nonanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.2; 22.6; 27.1; 28.4; 29.1; 30.1; 30.4; 31.7; 52.5; ; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.87 (t, 3H); 1.18-1.91 (m, 8H); 1.60 (m, 1H); 1.77 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９２７，２８５８，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９４（チオエステル），１３５５，１１２８，９５２，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２１６(５), １７３(８), １３３(７), １３２(３９), １３１(１００), ９７(１５), ９０(８), ５５(１７), ４３(８６), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2927, 2858, 1716 (C═O), 1694 (thioester), 1355, 1128, 952, 624 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 216 (5), 173 (8), 133 (7), 132 (39), 131 (100), 97 (15), 90 (8), 55 (17), 43 (86), 41 (7)
〔実施例２３〕 ３−イソブチリルチオ−２−ノナノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ノナノンを、酸ハロゲン化物としてイソブチリルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−イソブチリルチオ−２−ノナノンを合成した。
[Example 23] Synthesis of 3-isobutyrylthio-2-nonanone Using 3-mercapto-2-nonanone as a raw material 3-mercapto-2-alkanone and isobutyryl chloride as an acid halide; 3-Isobutyrylthio-2-nonanone was synthesized in the same manner as in Example 1.
合成された３−イソブチリルチオ−２−ノナノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．２；１９．４；１９．５；２２．７；２７．２；２８．４；２９．１；３０．２；３１．７；４３．１；５１．９；２０３．０；２０５．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）； １．１９（ｄｄ， ６Ｈ） ；１．２２−１．３８（ｍ， ８Ｈ） ；１．５９（ｍ， １Ｈ） ；１．８７（ｍ， １Ｈ） ；２．２１（ｓ， ３Ｈ） ；２．７６（ｄｔ， １Ｈ） ；４．１９（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-isobutyrylthio-2-nonanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.2; 19.4; 19.5; 22.7; 27.2; 28.4; 29.1; 30.2; 31.7; 43.1 51.9; 203.0; 205.6;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.19 (dd, 6H); 1.22-1.38 (m, 8H); 1.59 (m, 1H); 1.87 (m, 1H); 2.21 (s, 3H); 2.76 (dt, 1H); 4.19 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５８，２９２８，２８５８，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６８９（チオエステル），１３５５，９６９，８５９，７０２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２４４(２), ２０２(３), ２０１(１２), １７４(２), １６０(２４), １４１(３), １３１(１２), ９７(４), ７２(６), ７１(１００), ６０(３), ５５(１１), ４４(３), ４３(８５), ４１(１３), ３９(４)
[2] Infrared absorption spectrum 2958, 2928, 2858, 1717 (C═O), 1689 (thioester), 1355, 969, 859, 702 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 244 (2), 202 (3), 201 (12), 174 (2), 160 (24), 141 (3), 131 (12), 97 (4), 72 (6), 71 (100), 60 (3), 55 (11), 44 (3), 43 (85), 41 (13), 39 (4)
〔実施例２４〕 ３−アセチルチオ−２−デカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−デカノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−デカノンを合成した。
Example 24 Synthesis of 3-acetylthio-2-decanone Using 3-mercapto-2-decanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide; 3-Acetylthio-2-decanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−デカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．２；２２．７；２７．２；２８．４；２９．１；２９．４；３０．１；３０．４；３１．８；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）； １．２０−１．４０（ｍ， １０Ｈ） ；１．５７（ｍ， １Ｈ） ；１．８２（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-decanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.2; 22.7; 27.2; 28.4; 29.1; 29.4; 30.1; 30.4; 31.8; 194.6; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.20-1.40 (m, 10H); 1.57 (m, 1H); 1.82 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９２６，２８５６，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９５（チオエステル），１３５５，１１２８，９５３，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２３０(４), １８８(４), １８７(６), １４７(５),
１４６(１０), １４５(１００), １３２(２７), ９０(７), ７１(４), ６９(１９), ５５(１０), ４３(８１), ４１(８)
[2] Infrared absorption spectrum 2926, 2856, 1716 (C = O), 1695 (thioester), 1355, 1128, 953, 624 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 230 (4), 188 (4), 187 (6), 147 (5),
146 (10), 145 (100), 132 (27), 90 (7), 71 (4), 69 (19), 55 (10), 43 (81), 41 (8)
〔実施例２５〕 ３−プロピオニルチオ−２−デカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−デカノンを、酸ハロゲン化物としてプロピオニルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−プロピオニルチオ−２−デカノンを合成した。
Example 25 Synthesis of 3-propionylthio-2-decanone Using 3-mercapto-2-decanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and propionyl chloride as the acid halide, Example 1 3-propionylthio-2-decanone was synthesized in the same manner as described above.
合成された３−プロピオニルチオ−２−デカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）９．７；１４．２；２２．７；２７．２；２８．４；２９．１；２９．４；３０．２；３１．９；３７．３；５２．１；１９９．１；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）；１．１８（ｔ， ３Ｈ）；１．２０−１．４０（ｍ， １０Ｈ） ；１．５８（ｍ， １Ｈ） ；１．８５（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．６０（ｑ， ２Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-propionylthio-2-decanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 9.7; 14.2; 22.7; 27.2; 28.4; 29.1; 29.4; 30.2; 31.9; 37.3 52.1; 199.1; 205.5
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.18 (t, 3H); 1.20-1.40 (m, 10H); 1.58 (m, 1H); 1.85 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.60 (q, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２６，２８５７，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９６（チオエステル），１４６０，１３５５，１０１５，９３０，７１２ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２４４(２), ２０１(４), １８８(３), １４７(４),
１４６(２６), １４５(５２), ９０(３), ７１(３), ６９(７), ６０(３), ５８(４), ５７(１００), ５５(７), ４３(２４), ４１(６)
[2] Infrared absorption spectrum 2956, 2926, 2857, 1717 (C = O), 1696 (thioester), 1460, 1355, 1015, 930, 712 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 244 (2), 201 (4), 188 (3), 147 (4),
146 (26), 145 (52), 90 (3), 71 (3), 69 (7), 60 (3), 58 (4), 57 (100), 55 (7), 43 (24), 41 (6)
〔実施例２６〕 ３−アセチルチオ−２−ウンデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ウンデカノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−ウンデカノンを合成した。
Example 26 Synthesis of 3-acetylthio-2-undecanone 3-mercapto-2-undecanone was used as the starting 3-mercapto-2-alkanone, and acetyl chloride was used as the acid halide. 3-Acetylthio-2-undecanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−ウンデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．２；２２．８；２７．２；２８．４；２９．３；２９．４；２９．４；３０．１；３０．４；３２．０；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）； １．１９−１．３８（ｍ， １２Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．８６（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-undecanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.2; 22.8; 27.2; 28.4; 29.3; 29.4; 29.4; 30.1; 30.4; 32.0 52.5; 194.6; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.19-1.38 (m, 12H); 1.60 (m, 1H); 1.86 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２５，２８５５，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９６（チオエステル），１３５５，１１２９，１１１２，９５２，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２４４(３), ２０２(４), ２０１(５), １６１(５),
１６０(１１), １５９(１００), １３２(２４), ９０(６), ８３(８), ７１(４), ６９(１３), ５５(７), ４３(６７), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2955, 2925, 2855, 1717 (C = O), 1696 (thioester), 1355, 1129, 1112, 952, 624 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 244 (3), 202 (4), 201 (5), 161 (5),
160 (11), 159 (100), 132 (24), 90 (6), 83 (8), 71 (4), 69 (13), 55 (7), 43 (67), 41 (7)
〔実施例２７〕 ３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ウンデカノンを、酸ハロゲン化物としてプロピオニルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノンを合成した。
Example 27 Synthesis of 3-propionylthio-2-undecanone 3-Mercapto-2-undecanone was used as the starting 3-mercapto-2-alkanone and propionyl chloride was used as the acid halide; 3-propionylthio-2-undecanone was synthesized in the same manner as described above.
合成された３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）９．７；１４．２；２２．８；２７．２；２８．４；２９．３；２９．４；２９．４；３０．２；３２．０；３７．３；５２．１；１９９．１；２０５．５
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）；１．１８（ｔ， ３Ｈ）；１．２０−１．４０（ｍ， １２Ｈ） ；１．５８（ｍ， １Ｈ） ；１．８６（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．６０（ｑ， ２Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-propionylthio-2-undecanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 9.7; 14.2; 22.8; 27.2; 28.4; 29.3; 29.4; 29.4; 30.2; 32.0 37.3; 52.1; 199.1; 205.5;
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.18 (t, 3H); 1.20-1.40 (m, 12H); 1.58 (m, 1H); 1.86 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.60 (q, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５６，２９２５，２８５６，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９６（チオエステル），１４６０，１３５５，１０１５，９３１，７１３ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２５８(２), ２１５(４), ２０２(３), １６１(３),
１６０(６), １５９(５８), １４６(２０), ９０(３), ８３(３), ７１(３), ６９(７),
６０(３), ５８(４), ５７(１００), ５５(６), ４３(２３), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2956, 2925, 2856, 1717 (C═O), 1696 (thioester), 1460, 1355, 1015, 931, 713 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 258 (2), 215 (4), 202 (3), 161 (3),
160 (6), 159 (58), 146 (20), 90 (3), 83 (3), 71 (3), 69 (7),
60 (3), 58 (4), 57 (100), 55 (6), 43 (23), 41 (7)
〔実施例２８〕 ３−アセチルチオ−２−ドデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ドデカノンを、酸ハロゲン化物としてアセチルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−アセチルチオ−２−ドデカノンを合成した。
Example 28 Synthesis of 3-acetylthio-2-dodecanone Using 3-mercapto-2-dodecanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and acetyl chloride as the acid halide, and otherwise with Example 1 3-acetylthio-2-dodecanone was synthesized in the same manner.
合成された３−アセチルチオ−２−ドデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）１４．２；２２．８；２７．２；２８．４；２９．４；２９．４；２９．５；２９．６；３０．１；３０．４；３２．０；５２．５；１９４．６；２０５．４
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８５（ｔ， ３Ｈ）； １．１８−１．４０（ｍ， １４Ｈ） ；１．６０（ｍ， １Ｈ） ；１．８４（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．３５（ｓ， ３Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-acetylthio-2-dodecanone are as follows. [1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 14.2; 22.8; 27.2; 28.4; 29.4; 29.4; 29.5; 29.6; 30.1; 30.4 32.0; 52.5; 194.6; 205.4
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.85 (t, 3H); 1.18-1.40 (m, 14H); 1.60 (m, 1H); 1.84 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.35 (s, 3H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５４，２９２４，２８５４，１７１６（Ｃ＝Ｏ），１６９５（チオエステル），１３５４，１１２８，１１１５，９５２，６２４ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２５８(３), ２１６(４), ２１５(５), １７５(５),
１７４(１２), １７３(１００), １３２(２３), ９７(５), ９０(６), ８３(９), ７１(４), ６９(６), ５５(７), ４３(６２), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2954, 2924, 2854, 1716 (C = O), 1695 (thioester), 1354, 1128, 1115, 952, 624 cm -1
[3] MS (EI): m / z (%) = 258 (3), 216 (4), 215 (5), 175 (5),
174 (12), 173 (100), 132 (23), 97 (5), 90 (6), 83 (9), 71 (4), 69 (6), 55 (7), 43 (62), 41 (7)
〔実施例２９〕 ３−プロピオニルチオ−２−ドデカノンの合成
原料の３−メルカプト−２−アルカノンとして３−メルカプト−２−ドデカノンを、酸ハロゲン化物としてプロピオニルクロライドを使用し、それ以外は実施例１と同様の方法で３−プロピオニルチオ−２−ドデカノンを合成した。
Example 29 Synthesis of 3-propionylthio-2-dodecanone Using 3-mercapto-2-dodecanone as the starting 3-mercapto-2-alkanone and propionyl chloride as the acid halide, Example 1 otherwise 3-propionylthio-2-dodecanone was synthesized in the same manner as described above.
合成された３−プロピオニルチオ−２−ドデカノンの理化学的性質は以下のとおりである。
[１] 核磁気共鳴スペクトル
1 3 Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）９．７；１４．２；２２．８；２７．２；２８．４；２９．４；２９．４；２９．５；２９．６；３０．２；３２．０；３７．３；５２．１；１９９．１；２０５．６
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ）０．８６（ｔ， ３Ｈ）；１．１８（ｔ， ３Ｈ）；１．２０−１．４０（ｍ， １４Ｈ） ；１．５８（ｍ， １Ｈ） ；１．８６（ｍ， １Ｈ） ；２．２２（ｓ， ３Ｈ） ；２．６０（ｑ， ２Ｈ） ；４．２１（ｄｄ， １Ｈ）
The physicochemical properties of the synthesized 3-propionylthio-2-dodecanone are as follows.
[1] Nuclear magnetic resonance spectrum
1 3 C NMR (100 MHz, CDCl 3 δ ppm) 9.7; 14.2; 22.8; 27.2; 28.4; 29.4; 29.4; 29.5; 29.6; 30.2 32.0; 37.3; 52.1; 199.1; 205.6
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 δ ppm) 0.86 (t, 3H); 1.18 (t, 3H); 1.20-1.40 (m, 14H); 1.58 (m, 1H); 1.86 (m, 1H); 2.22 (s, 3H); 2.60 (q, 2H); 4.21 (dd, 1H)
[２] 赤外線吸収スペクトル ２９５５，２９２４，２８５５，１７１７（Ｃ＝Ｏ），１６９７（チオエステル），１４６０，１３５５，１０１５，９３１，７１３ ｃｍ-1
[３] ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝２７２(３), ２２９(５), ２１６(４), １７５(４),
１７４(８), １７３(７２), １４６(２２), ９０(３), ８３(５), ７１(４), ６９(４),
６０(３), ５８(４), ５７(１００), ５５(７), ４３(２４), ４１(７)
[2] Infrared absorption spectrum 2955, 2924, 2855, 1717 (C═O), 1697 (thioester), 1460, 1355, 1015, 931, 713 cm −1
[3] MS (EI): m / z (%) = 272 (3), 229 (5), 216 (4), 175 (4),
174 (8), 173 (72), 146 (22), 90 (3), 83 (5), 71 (4), 69 (4),
60 (3), 58 (4), 57 (100), 55 (7), 43 (24), 41 (7)
本発明における代表的な３−アルキルチオ−２−アルカノン類の香気特性を以下に示す。 The aroma characteristics of typical 3-alkylthio-2-alkanones in the present invention are shown below.
〔実施例Ａ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ａ〜２９Ａ）を調製した。
[Example A]
According to the following prescription, the fragrance composition (1A to 29A) of the present invention was prepared by a conventional method.
〔比較例Ａ〕
実施例Ａの香料組成物（１Ａ〜２９Ａ）の処方成分である３−アシルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３０Ａ）を調製した。
[Comparative Example A]
A fragrance composition (30A) was prepared by the same formulation and method except that ethyl alcohol was blended in place of 3-acylthio-2-alkanone, which is a formulation component of the fragrance composition (1A to 29A) of Example A. .
〔実施例Ｂ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の香料組成物（１Ｂ〜２９Ｂ）を調製した。
[Example B]
According to the following prescription, the fragrance composition of the present invention (1B to 29B) was prepared by a conventional method.
〔比較例Ｂ〕
実施例Ｂの香料組成物（１Ｂ〜２９Ｂ）の処方成分である３−アシルチオ−２−アルカノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（３０Ｂ）を調製した。
[Comparative Example B]
A fragrance composition (30B) was prepared by the same formulation and method except that ethyl alcohol was blended in place of 3-acylthio-2-alkanone, which is a formulation component of the fragrance composition (1B to 29B) of Example B. .
〔実施例Ｃ〕
下記処方に従い、常法により本発明の香料組成物（１Ｃ）を調製した。
[Example C]
According to the following prescription, the fragrance composition (1C) of the present invention was prepared by a conventional method.
〔比較例Ｃ〕
実施例Ｃの３−ピバロイルチオ−２−ブタノンの代わりにエチルアルコールを配合した以外は同様の処方および方法にて香料組成物（２Ｃ）を調製した。
[Comparative Example C]
A perfume composition (2C) was prepared by the same formulation and method except that ethyl alcohol was added instead of 3-pivaloylthio-2-butanone of Example C.
〔実施例Ｄ〕
下記処方に従い、常法によって本発明の果汁飲料Ａを調製した。
Example D
According to the following prescription, the juice drink A of this invention was prepared by the conventional method.
〔比較例Ｄ〕
実施例Ｄの香料組成物（１Ａ）の代わりに香料組成物（３０Ａ）を配合した以外は同様の成分および方法にて果汁飲料Ｂを調製した。
[Comparative Example D]
A juice drink B was prepared by the same components and method except that the fragrance composition (30A) was blended in place of the fragrance composition (1A) of Example D.
［実施例Ｅ］
下記処方に従い、常法によって本発明のコーヒー飲料Ａを調製した。
[Example E]
According to the following prescription, the coffee drink A of this invention was prepared by the conventional method.
［比較例Ｅ］
実施例Ｅの香料組成物（１Ｂ）の代わりに香料組成物（３０Ｂ）を配合した以外は同様の成分および方法にてコーヒー飲料Ｂを調製した。
[Comparative Example E]
A coffee beverage B was prepared in the same manner and using the same method except that the fragrance composition (30B) was blended in place of the fragrance composition (1B) of Example E.
〔実施例Ｆ〕
下記処方に従い、常法によってゲルベースを調製後、本発明のフルーツタイプゲル芳香剤Ａを調製した。
[Example F]
According to the following formulation, after preparing a gel base by a conventional method, the fruit type gel fragrance A of the present invention was prepared.
〔比較例Ｆ〕
実施例Ｆの香料組成物（１Ｃ）の代わりに香料組成物（２Ｃ）を配合した以外は同様の成分および方法にてフルーツタイプゲル芳香剤Ｂを調製した。
[Comparative Example F]
A fruit type gel fragrance B was prepared by the same components and method except that the fragrance composition (2C) was blended instead of the fragrance composition (1C) of Example F.
〔試験例Ａ〕
果汁飲料Ａ、果汁飲料Ｂの２種類のジュースについて１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る３−ピバロイルチオ−２−ブタノンが添加された果汁飲料Ａの方が果汁感が強調され、よりフレッシュ感や天然感が強く感じられると評価した。
[Test Example A]
About two types of juices of the fruit juice A and the fruit juice B, the fragrance and flavor were compared and evaluated by 10 expert panelists. As a result, all of the expert panelists evaluated that the fruit juice A to which 3-pivaloylthio-2-butanone according to the present invention was added emphasized the fruit juice feeling and felt a fresh feeling and a natural feeling more strongly.
〔試験例Ｂ〕
コーヒー飲料Ａ、コーヒー飲料Ｂの２種類のコーヒー飲料について１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る３−ピバロイルチオ−２−ブタノンが添加されたコーヒー飲料Ａの方がロースト感やカラメル感、コーヒー豆感が強く感じられると評価した。
[Test Example B]
For two types of coffee drinks, coffee drink A and coffee drink B, the fragrance and flavor were compared and evaluated by 10 expert panelists. As a result, all the expert panelists evaluated that the coffee beverage A to which 3-pivaloylthio-2-butanone according to the present invention was added felt a roasted feeling, caramel feeling, and coffee bean feeling more strongly.
〔試験例Ｃ〕
フルーツタイプゲル芳香剤Ａ、フルーツタイプゲル芳香剤Ｂの２種類のフルーツタイプゲル芳香剤について５名の専門パネラーにより香気を評価した。その結果、専門パネラーの全員が、本発明に係る３−ピバロイルチオ−２−ブタノンが添加されたフルーツタイプゲル芳香剤Ａの方が、よりトロピカル感やスィート感、天然感が強く感じられると評価した。
[Test Example C]
For two types of fruit type gel air fresheners, fruit type gel air freshener A and fruit type gel air freshener B, the aroma was evaluated by five professional panelists. As a result, all the expert panelists evaluated that the fruit type gel air freshener A to which 3-pivaloylthio-2-butanone according to the present invention was added feels more tropical, sweet, and natural. .
Claims (6)
３−ピバロイルチオ−２−ブタノン、
３−イソバレリルチオ−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−２−ヘプタノン、
３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−２−オクタノン、
３−イソブチリルチオ−２−オクタノン、
３−アセチルチオ−２−ノナノン、
３−イソブチリルチオ−２−ノナノン、
３−アセチルチオ−２−デカノン、
３−プロピオニルチオ−２−デカノン、
３−アセチルチオ−２−ウンデカノン、
３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノン、
３−アセチルチオ−２−ドデカノン、および
３−プロピオニルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる化合物の使用。 In the production of food and drink or cosmetics with an emphasis on fragrance,
3-pivaloylthio-2-butanone,
3-isovalerylthio-2-pentanone,
3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-acetylthio-2-hexanone,
3-n-valerylthio-2-hexanone,
(4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone,
(4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone,
5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-2-heptanone,
3-propionylthio-2-heptanone,
3-n-butyrylthio-2-heptanone,
3-isobutyrylthio-2-heptanone,
3-n-valerylthio-2-heptanone,
3-isovalerylthio-2-heptanone,
3-pivaloylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone,
6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-2-octanone,
3-isobutyrylthio-2-octanone,
3-acetylthio-2-nonanone,
3-isobutyrylthio-2-nonanone,
3-acetylthio-2-decanone,
3-propionylthio-2-decanone,
3-acetylthio-2-undecanone,
3-propionylthio-2-undecanone,
Use of a compound selected from 3-acetylthio-2-dodecanone and 3-propionylthio-2-dodecanone.
３−イソバレリルチオ−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−イソブチリルチオ−４−メチル−２−ペンタノン、
３−アセチルチオ−２−ヘキサノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−３−アセチルチオ−４−メチル−２−ヘキサノン、
（４Ｓ）−４−メチル−３−イソバレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘキサノン、
３−アセチルチオ−２−ヘプタノン、
３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−ブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソブチリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ｎ−バレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−イソバレリルチオ−２−ヘプタノン、
３−ピバロイルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−６−メチル−２−ヘプタノン、
６−メチル−３−プロピオニルチオ−２−ヘプタノン、
３−アセチルチオ−２−オクタノン、
３−イソブチリルチオ−２−オクタノン、
３−アセチルチオ−２−ノナノン、
３−イソブチリルチオ−２−ノナノン、
３−アセチルチオ−２−デカノン、
３−プロピオニルチオ−２−デカノン、
３−アセチルチオ−２−ウンデカノン、
３−プロピオニルチオ−２−ウンデカノン、
３−アセチルチオ−２−ドデカノン、および
３−プロピオニルチオ−２−ドデカノン
から選ばれる飲食品または香粧品の芳香強調剤。 3-pivaloylthio-2-butanone,
3-isovalerylthio-2-pentanone,
3-acetylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-isobutyrylthio-4-methyl-2-pentanone,
3-acetylthio-2-hexanone,
3-n-valerylthio-2-hexanone,
(4S) -3-acetylthio-4-methyl-2-hexanone,
(4S) -4-methyl-3-isovalerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-5-methyl-2-hexanone,
5-methyl-3-n-valerylthio-2-hexanone,
3-acetylthio-2-heptanone,
3-propionylthio-2-heptanone,
3-n-butyrylthio-2-heptanone,
3-isobutyrylthio-2-heptanone,
3-n-valerylthio-2-heptanone,
3-isovalerylthio-2-heptanone,
3-pivaloylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-6-methyl-2-heptanone,
6-methyl-3-propionylthio-2-heptanone,
3-acetylthio-2-octanone,
3-isobutyrylthio-2-octanone,
3-acetylthio-2-nonanone,
3-isobutyrylthio-2-nonanone,
3-acetylthio-2-decanone,
3-propionylthio-2-decanone,
3-acetylthio-2-undecanone,
3-propionylthio-2-undecanone,
Aroma enhancer for foods and beverages or cosmetics selected from 3-acetylthio-2-dodecanone and 3-propionylthio-2-dodecanone.
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