JP5344963B2 - Short fiber nonwoven fabric - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a short fiber nonwoven fabric capable of decreasing the processing temperature in heat-bonding treatment, hardly causing a decrease in adhesive strength when used in a high temperature atmosphere, excellent in bulkiness and flexibility, and having excellent texture and mechanical properties. <P>SOLUTION: The short fiber nonwoven fabric comprises a web comprising a sheath-core composite short fiber and a composite short fiber having latent crimping performance and developing crimping by heat treatment, wherein the sheath-core composite short fiber includes a polyester A comprising a dicarboxylic acid ingredient mainly composed of terephthalic acid and a diol ingredient comprising 50 mol% or more of 1,6-hexanediol, containing a 0.01-5.0 mass% nucleating agent, and having a 100-150&deg;C melting point (Tm), and an amorphous polyester B, the polyester A forms the sheath, the polyester B forms the core, and both of the polyesters A and B of a sheath core fiber are fused to comprise adhesive ingredients. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルと非晶性ポリエステルとからなる芯鞘型の複合短繊維をバインダー繊維、潜在捲縮性能を有する複合短繊維を主体繊維とし、嵩高性や柔軟性、機械的特性、地合に優れた短繊維不織布に関するものである。   The present invention uses a core-sheath type composite short fiber composed of polyester and amorphous polyester having a low melting point and excellent crystallinity as a binder fiber, and a composite short fiber having latent crimping performance as a main fiber, and is bulky. And a short fiber nonwoven fabric excellent in flexibility, mechanical properties, and formation.

合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。   Synthetic fibers, especially polyester fibers, are indispensable as clothing and industrial materials due to their excellent dimensional stability, weather resistance, mechanical properties, durability, and recyclability. Many polyester fibers are used.

衛生材料等の分野において、バインダー繊維を用いて構成繊維を接着した短繊維不織布が種々提案されている。これらの短繊維不織布の多くはポリエステル系繊維からなるため、接着成分となるバインダー繊維もリサイクルの観点よりポリエステル系重合体からなる繊維を用いることが好適である。   In the field of sanitary materials, various short fiber nonwoven fabrics in which constituent fibers are bonded using binder fibers have been proposed. Since most of these short fiber nonwoven fabrics are made of polyester fibers, it is preferable to use fibers made of polyester polymers as binder fibers as adhesive components from the viewpoint of recycling.

例えば、このような短繊維不織布としては、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、ポリエチレンテレフタレートからなる短繊維を主体繊維としたものが挙げられる。この短繊維不織布に用いるバインダー繊維は、高融点の芯部と低融点の鞘部とからなるため、熱接着処理の際に、鞘部のみが溶融して接着成分となり、芯部は溶融せずに繊維形態を保持するものである。   For example, as such a short fiber nonwoven fabric, a core-sheath type composite short fiber having a polyethylene terephthalate copolymer copolymerized with an isophthalic acid component as a sheath is used as a binder fiber, and a short fiber made of polyethylene terephthalate is used as a main fiber. The thing which was done is mentioned. Since the binder fiber used for this short fiber nonwoven fabric consists of a high melting point core and a low melting point sheath, only the sheath melts into an adhesive component during the thermal bonding process, and the core does not melt. The fiber form is retained.

しかしながら、鞘部のイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。このため、得られた短繊維不織布を高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下したり変形するという問題があり、また、このバインダー繊維は熱収縮率が高く、熱接着処理の際の収縮が大きく、得られる短繊維不織布は地合が悪く、柔軟性にも乏しくなるという問題があった。   However, since the polyethylene terephthalate copolymer obtained by copolymerizing the isophthalic acid component in the sheath is amorphous and does not exhibit a clear crystal melting point, softening starts at a temperature above the glass transition point. For this reason, when the obtained short fiber nonwoven fabric is used in a high temperature atmosphere, there is a problem that the adhesive strength is reduced or deformed, and this binder fiber has a high heat shrinkage rate, and shrinkage during the heat bonding treatment. However, the obtained short fiber nonwoven fabric has a problem of poor formation and poor flexibility.

上記問題を解決するものとして、特許文献1に芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び1,4−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。   As a solution to the above problem, Patent Document 1 discloses a core-sheath type composite fiber. This fiber has a core sheath in which polyethylene terephthalate is disposed in the core portion and a polyester copolymer obtained by copolymerizing a terephthalic acid component, an aliphatic lactone component, an ethylene glycol component, and a 1,4-butanediol component is disposed in the sheath portion. Type composite fiber.

この複合繊維は、鞘部の共重合体は結晶性であり明確な融点を示すため、熱収縮率が小さく、不織布とする際の熱接着処理時の収縮が小さく、地合が良好で柔軟性にも優れ、また、高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れた不織布を得ることができる。   In this composite fiber, the copolymer of the sheath part is crystalline and has a clear melting point, so the heat shrinkage rate is small, the shrinkage during thermal bonding treatment when making a nonwoven fabric is small, the formation is good, and the flexibility In addition, a nonwoven fabric having excellent heat resistance when used in a high-temperature atmosphere can be obtained.

しかしながら、この共重合ポリエステルは融点が150〜200℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、熱接着処理する際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。   However, this copolyester has a melting point in the range of 150 to 200 ° C. and is not yet in the low melting point region, and it is necessary to increase the processing temperature when performing the thermal bonding treatment, which is costly. Was also disadvantageous.

特開2006−118066号公報JP 2006-118066 A

本発明は上記の問題点を解決するものであって、熱接着処理する際の加工温度を低くすることができ、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、嵩高性や柔軟性に優れ、かつ地合、機械的特性にも優れる短繊維不織布を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and can reduce the processing temperature during the thermal bonding treatment, and there is little decrease in adhesive strength when used in a high-temperature atmosphere, resulting in high bulkiness and flexibility. It is a technical problem to provide a short fiber nonwoven fabric that is excellent in properties and excellent in formation and mechanical properties.

本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ジカルボン酸成分がテレフタル酸のみジオール成分が1,6−ヘキサンジオールとエチレングリコールのみ、あるいは1,6−ヘキサンジオールと1,4−ブタンジオールのみにより構成され、ジオール成分において1,6−ヘキサンジオールが60〜95モル%であり、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有し、融点(Tm)が100〜150℃のポリエステルAと、流動開始温度(R)が105〜155℃、流動開始温度とポリエステルAの融点との差(R−Tm)が+5℃以下である非晶性のポリエステルBとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となる芯鞘形状を呈する芯鞘型複合短繊維と、熱処理により捲縮を発現する潜在捲縮性能を有する複合短繊維とを含有するウエブからなり、芯鞘型複合短繊維のポリエステルA、Bともに溶融して接着成分を成していることを特徴とする短繊維不織布を要旨とするものである。
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of studies to solve the above problems.
That is, in the present invention, the dicarboxylic acid component is composed only of terephthalic acid , the diol component is composed of only 1,6-hexanediol and ethylene glycol, or 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol. 1,6-hexanediol is 60 to 95 mol%, 0.01 to 5.0 mass% of a crystal nucleating agent is contained, melting point (Tm) is 100 to 150 ° C., polyester A, and flow start temperature (R ) Is 105 to 155 ° C., and the difference between the flow start temperature and the melting point of polyester A (R-Tm) is amorphous polyester B of + 5 ° C. or less. A sheath, a core-sheath type composite short fiber having a core-sheath shape in which polyester B serves as a core, and a composite short fiber having latent crimping performance that develops crimp by heat treatment It consists web containing, it is an gist short fiber nonwoven fabric, characterized in that forms a polyester A, B are both melted to the adhesive component of the core-sheath composite short fibers.

本発明の短繊維不織布を構成する芯鞘型複合短繊維は、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルAを鞘部に配したものであるため、紡糸時の単糸間の溶着がなく、延伸、熱処理工程においても高温で熱処理を行うことができるので、乾熱収縮率を小さくすることができる。したがって、本発明の短繊維不織布は、地合や柔軟性、機械的特性に優れ、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少ないものとなる。   The core-sheath type composite short fiber constituting the short fiber nonwoven fabric of the present invention has polyester A having a low melting point and excellent crystallinity arranged in the sheath part, so there is no welding between single yarns during spinning. Further, since the heat treatment can be performed at a high temperature in the stretching and heat treatment processes, the dry heat shrinkage can be reduced. Therefore, the short fiber nonwoven fabric of the present invention is excellent in formation, flexibility and mechanical properties, and has a small decrease in adhesive strength when used in a high temperature atmosphere.

また、芯鞘型複合短繊維は、非晶性のポリエステルBを芯部に配したものであるため、バインダー繊維を溶融させて主体繊維を熱接着処理する際の加工温度を低くすることができ、コスト的に有利であり、2種類のポリエステルを組み合わせることで、適度な流動特性を有し、強固な接着力を有するものとなる。したがって、本発明の短繊維不織布は、機械的特性(不織布強力)に優れ、表面の毛羽の発生も少ないものとなる。   In addition, since the core-sheath type composite short fiber is obtained by arranging amorphous polyester B in the core part, the processing temperature when the main fiber is thermally bonded can be lowered by melting the binder fiber. It is advantageous in terms of cost, and by combining two kinds of polyesters, it has appropriate flow characteristics and has a strong adhesive force. Therefore, the short fiber nonwoven fabric of the present invention is excellent in mechanical properties (nonwoven fabric strength) and has less generation of fluff on the surface.

さらに、本発明の短繊維不織布は、主体繊維として潜在捲縮性能を有する複合短繊維を用いているため、熱処理により捲縮が発現することで、嵩高性、柔軟性に優れたものとすることができる。   Furthermore, the short fiber nonwoven fabric of the present invention uses composite short fibers having latent crimping performance as the main fiber, so that crimping is manifested by heat treatment, so that the bulkiness and flexibility are excellent. Can do.

このように、本発明の短繊維不織布は、衣料、産業資材、衛生材料用等に広く利用することが可能となる。   Thus, the short fiber nonwoven fabric of the present invention can be widely used for clothing, industrial materials, sanitary materials and the like.

本発明における芯鞘型複合短繊維を構成するポリエステルAのDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線の一例である。It is an example of the DSC curve which shows temperature-fall crystallization calculated | required from DSC of the polyester A which comprises the core-sheath-type composite short fiber in this invention.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の短繊維不織布は、熱処理により捲縮を発現する潜在捲縮性能を有する複合短繊維を主体繊維とし、以下に詳述するポリエステルAとポリエステルBとからなる芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、両短繊維を含有するウエブからなり、芯鞘型複合短繊維のポリエステルA、Bともに溶融して接着成分を成しているものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The short fiber nonwoven fabric of the present invention comprises a composite short fiber having latent crimping performance that develops crimps by heat treatment as a main fiber, and a core-sheath type composite short fiber composed of polyester A and polyester B described in detail below as a binder. It consists of a web containing both short fibers as a fiber, and both the polyesters A and B of the core-sheath type composite short fiber are melted to form an adhesive component.

つまり、本発明の短繊維不織布は、バインダー繊維である芯鞘型複合短繊維を溶融させる際の熱接着処理において、芯鞘型複合短繊維のポリエステルAとポリエステルBともに溶融させて主体繊維を接着させる接着成分としているものである。ポリエステルBは非晶性ポリマーのため溶融すると流動性が低いものとなり、ポリエステルAは結晶性ポリマーのため溶融すると流動性が高いものとなり、この2種類のポリエステルを組み合わせることで、適度な流動特性を有し、本発明における芯鞘型複合短繊維は、強固な接着力を有するバインダー繊維となる。   In other words, the short fiber nonwoven fabric of the present invention bonds the main fiber by melting both the polyester A and the polyester B of the core-sheath type composite short fiber in the heat bonding treatment when melting the core-sheath type composite short fiber as the binder fiber. It is what is used as an adhesive component. Polyester B is an amorphous polymer that melts when it is melted, and polyester A is melted because it is a crystalline polymer. When polyester B is melted, it has high fluidity. The core-sheath type composite short fiber in the present invention is a binder fiber having a strong adhesive force.

そして、ポリエステルA、B成分ともに溶融して接着成分が不織布の厚み方向に均一に分布し、主体繊維同士の接着が均一でかつ十分に接着されるため、得られる短繊維不織布は、機械的特性(不織布強力)に優れ、表面の毛羽の発生も少ないものとなる。また、ポリエステルA、Bともに溶融するため、得られる短繊維不織布は柔軟性にも優れるものとなる。   And since the polyester A and B components are melted together, the adhesive component is uniformly distributed in the thickness direction of the nonwoven fabric, and the adhesion between the main fibers is uniform and sufficiently adhered. Excellent (nonwoven fabric strength) and less fuzz on the surface. In addition, since both polyesters A and B are melted, the obtained short fiber nonwoven fabric is excellent in flexibility.

本発明の短繊維不織布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよく、目付けも特に限定するものではない。   The short fiber nonwoven fabric of the present invention may be either a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric, and the basis weight is not particularly limited.

また、本発明の短繊維不織布は、芯鞘型複合短繊維と、熱処理により捲縮を発現する潜在捲縮性能を有する複合短繊維を含有するウエブからなるものであるが、本発明の短繊維不織布においては、主体繊維となる複合短繊維の潜在捲縮性能は発現しているものであっても、発現していないものであってもよい。   The short fiber nonwoven fabric of the present invention is composed of a core-sheath type composite short fiber and a web containing a composite short fiber having latent crimping performance that develops crimp by heat treatment. In the non-woven fabric, the latent crimping performance of the composite short fiber as the main fiber may or may not be exhibited.

つまり、本発明の短繊維不織布は、バインダー繊維となる芯鞘型複合短繊維が溶融して接着成分を成しているが、バインダー繊維を溶融させる熱接着処理の際に主体繊維の潜在捲縮性能を発現させた状態のものであってもよいし、バインダー繊維を溶融させる熱接着処理の際には主体繊維の潜在捲縮を発現させない状態のものであってもよい。後者の場合は、一旦バインダー繊維を溶融させて得られた不織布に、さらに熱処理を施すことによって、主体繊維の潜在捲縮性能を発現させるものである。   That is, in the short fiber nonwoven fabric of the present invention, the core-sheath type composite short fiber serving as the binder fiber is melted to form an adhesive component, but the latent crimp of the main fiber is performed during the heat bonding process for melting the binder fiber. It may be in a state where the performance is expressed, or may be in a state where the latent crimp of the main fiber is not expressed in the heat bonding treatment for melting the binder fiber. In the latter case, the nonwoven fabric obtained by once melting the binder fiber is further subjected to a heat treatment to develop the latent crimp performance of the main fiber.

中でも、本発明の短繊維不織布は、ウエブを作成する際には地合のよいものを得るために、主体繊維となる複合短繊維の潜在捲縮性能は発現させることなく、バインダー繊維を溶融させる熱接着処理の際に主体繊維の潜在捲縮を発現させるものであることが好ましい。これにより地合に優れ、嵩高性、柔軟性に優れた不織布とすることができる。   Among them, the short fiber nonwoven fabric of the present invention melts the binder fiber without developing the latent crimping performance of the composite short fiber as a main fiber in order to obtain a good texture when creating a web. It is preferable that latent crimps of the main fibers are developed during the heat bonding treatment. Thereby, it can be set as the nonwoven fabric excellent in formation, bulkiness, and the softness | flexibility.

そして、短繊維不織布中の主体繊維の混合割合は、10〜90質量%であることが好ましく、中でも30〜70質量%であることが好ましい。主体繊維の割合が90質量%を超えると、バインダー繊維の割合が少なく、接着成分が少なくなり、接着力が低くなるため、短繊維不織布は機械的特性(強度等)に劣るものとなる。一方、主体繊維の割合が10質量%未満であると、バインダー繊維の割合が多く、接着成分が多くなりすぎるため、短繊維不織布は柔軟性や機械的特性(強度等)に劣るものとなり、さらには嵩高性にも乏しいものとなる。   And it is preferable that the mixing rate of the main fiber in a short fiber nonwoven fabric is 10-90 mass%, and it is preferable that it is 30-70 mass% especially. When the proportion of the main fiber exceeds 90% by mass, the proportion of the binder fiber is small, the adhesive component is reduced, and the adhesive force is lowered. Therefore, the short fiber nonwoven fabric is inferior in mechanical properties (strength and the like). On the other hand, when the ratio of the main fiber is less than 10% by mass, the ratio of the binder fiber is large and the adhesive component is excessive, so that the short fiber nonwoven fabric is inferior in flexibility and mechanical properties (strength and the like). Is also poor in bulkiness.

本発明における芯鞘型複合短繊維は、ポリエステルAとポリエステルBとで構成されるものであり、ポリエステルAが鞘部に、ポリエステルBが芯部に配されている複合短繊維である。つまり、本発明における芯鞘型複合短繊維は、糸の横断面形状(繊維軸方向に沿って垂直に切断した断面の形状)において上記のような芯鞘形状を呈するものである。なお、このような芯鞘形状としては、芯部を複数有するものであってもよく、複数の芯部を有する場合は、芯部の数を2〜10個とすることが好ましい。 The core-sheath type composite short fiber in the present invention is composed of polyester A and polyester B, and is a composite short fiber in which polyester A is arranged in the sheath part and polyester B is arranged in the core part. That is, the core-sheath type composite short fiber in the present invention exhibits the above-described core-sheath shape in the cross-sectional shape of a single yarn (the shape of a cross section cut perpendicularly along the fiber axis direction). In addition, as such a core-sheath shape, you may have a several core part, and when it has a several core part, it is preferable that the number of core parts shall be 2-10 pieces.

まず、ポリエステルAについて説明する。ポリエステルAは、ジカルボン酸成分がテレフタル酸のみジオール成分が1,6−ヘキサンジオールとエチレングリコールのみ、あるいは1,6−ヘキサンジオールと1,4−ブタンジオールのみにより構成され、ジオール成分において1,6−ヘキサンジオールが60〜95モル%であり、融点が100〜150℃の共重合ポリエステルである。 First, polyester A will be described. Polyester A is composed of dicarboxylic acid component only terephthalic acid , diol component only 1,6-hexanediol and ethylene glycol, or 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol. 6-Hexanediol is a copolyester having 60 to 95 mol% and a melting point of 100 to 150 ° C.

ポリエステルAの融点(Tm)は100〜150℃であり、中でも110〜140℃であることが好ましい。Tmが100℃未満であると、本発明の複合短繊維を用いて得られた不織布等の製品は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性(耐熱性)に劣るものとなる。一方、150℃を超えると、製品を得る際の熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱処理により得られる製品の品質や風合い等を損ねるため好ましくない。   Polyester A has a melting point (Tm) of 100 to 150 ° C, preferably 110 to 140 ° C. When Tm is less than 100 ° C., a product such as a nonwoven fabric obtained by using the composite short fiber of the present invention is inferior in thermal stability (heat resistance) when used in a high temperature atmosphere. On the other hand, if the temperature exceeds 150 ° C., it is necessary to increase the heat bonding processing temperature when obtaining the product, which is inferior in workability and economy. Further, it is not preferable because the quality and texture of the product obtained by the heat treatment are impaired.

ポリエステルAは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸のみからなるものであPolyester A is Ru Monodea consisting only terephthalic acid as the dicarboxylic acid component.

ジオール成分、1,6−ヘキサンジオール(以下、HDとする)エチレングリコール(以下、EGとする)のみ、あるいは1,6−ヘキサンジオールと1,4−ブタンジオール(以下、BDとする)のみにより構成される。ジオール成分において、HDは60〜95モル%である。なお、HDが50モル%未満の場合、融点が150℃を超えるものとなる。 The diol component is only 1,6-hexanediol (hereinafter referred to as HD) and ethylene glycol (hereinafter referred to as EG) , or 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol (hereinafter referred to as BD). Consists of only. In the diol component, HD is 60 to 95 mol%. In addition, when HD is less than 50 mol%, melting | fusing point will exceed 150 degreeC.

ジオール成分として、GやBDをジオール成分において、〜40モル%とする As the diol component, EG or BD is 5 to 40 mol% in the diol component .

そして、ポリエステルAは、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有するものであり、中でも0.5〜3.0質量%含有することが好ましい。   And polyester A contains 0.01-5.0 mass% of crystal nucleating agents, and it is preferable to contain 0.5-3.0 mass% especially.

ポリエステルAは、上記のような共重合組成であることにより、結晶性を有しているものであるが、結晶核剤を含有することによって降温時の結晶化速度を向上させることができる。そして、後述する(1)式を満足することが好ましいものである。ポリエステルAはこのような優れた結晶性を有しているため、繊維化する際、溶融紡糸工程においては単糸間の溶着を生じることなく、延伸、熱処理工程においては高温で熱処理することが可能となるため、乾熱収縮率の低い繊維とすることができる。   Polyester A has crystallinity due to the copolymer composition as described above, but the crystallization rate during cooling can be improved by containing a crystal nucleating agent. And it is preferable to satisfy the formula (1) described later. Since polyester A has such excellent crystallinity, it can be heat-treated at high temperatures in the drawing and heat-treating steps without causing welding between single yarns in the melt-spinning step when fiberizing. Therefore, a fiber having a low dry heat shrinkage rate can be obtained.

結晶核剤の含有量が0.01質量%未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、ポリエステルAは後述する(1)式を満足することが困難となる。一方、5.0質量%を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、紡糸、延伸時の操業性を悪化させることとなる。また、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、繊維の乾熱収縮率も高くなる。   If the content of the crystal nucleating agent is less than 0.01% by mass, the crystallization speed at the time of temperature reduction cannot be improved, and it becomes difficult for the polyester A to satisfy the formula (1) described later. On the other hand, if it exceeds 5.0 mass%, the content of the crystal nucleating agent is excessively increased, and the operability during spinning and stretching is deteriorated. In addition, the deterioration in operability increases the variation in yarn quality and increases the dry heat shrinkage of the fibers.

結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径3.0μm以下もしくは比表面積15m/g以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、ポリエステルAは後述する(1)式を満足することが困難となりやすい。 As the crystal nucleating agent, it is preferable to use inorganic fine particles, polyolefin, sulfate or the like. As the inorganic fine particles, those mainly composed of silicon oxide such as talc are preferable, and inorganic fine particles having an average particle size of 3.0 μm or less or a specific surface area of 15 m 2 / g or more are preferably used. When the average particle diameter or specific surface area is not satisfied, the function as a crystal nucleus is poor, and it is difficult for the polyester A to satisfy the formula (1) described later.

また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径2mm程度のチップ状のものや、粒径数μmのワックス状のものであってもよい。   The polyolefin contained as a crystal nucleating agent melts in the reaction system, so the shape is not particularly limited. For example, a chip-like one having a particle size of about 2 mm or a wax-like one having a particle size of several μm It may be.

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数3以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。   Examples of polyolefins include olefin homopolymers such as polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, polymethylpentene, and polymethylbutene, and propylene / ethylene random copolymers. Polyethylene, polypropylene, poly-1- Butene and propylene / ethylene random copolymers are particularly preferred. When the polyolefin is a polyolefin obtained from an olefin having 3 or more carbon atoms, it may be an isotactic polymer or a syndiotactic polymer.

結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。   Examples of the sulfate to be contained as a crystal nucleating agent include lithium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, and aluminum sulfate. And magnesium sulfate are preferred.

これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。   As a method for adding these crystal nucleating agents, they may be added at an arbitrary stage when the polyester is produced in the form of powder or in the form of a diol slurry. For example, it may be added at the time of esterification or transesterification, or may be added at the stage of polycondensation reaction. Among these, in order to improve the effect as a crystal nucleating agent, it is preferable to add in a slurry state or a dissolved state in a glycol such as ethylene glycol.

また、ポリエステルA中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を1種類または2種類以上添加してもよい。   In addition, polyester A contains a stabilizer such as a phosphate ester compound and a hindered phenol compound, a cobalt compound, a fluorescent brightening agent, a color tone improver such as a dye, and a dioxide dioxide within a range not impairing the effects of the present invention. One or more kinds of various additives such as matting agents such as titanium, plasticizers, pigments, antistatic agents, flame retardants and dyeing agents may be added.

そして、ポリエステルAは、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線が下記(1)式を満足することが好ましく、中でもb/a≧0.06であることが好ましい。一方、b/aが大きいほど降温時の結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、b/aを0.5以下とすることが好ましい。
b/a≧0.05 (mW/mg・℃) (1)
And as for polyester A, it is preferable that the DSC curve which shows the temperature-fall crystallization calculated | required from DSC satisfies the following (1) Formula, and it is preferable that it is especially b / a> = 0.06. On the other hand, the larger b / a, the better the crystallinity when the temperature is lowered. However, in order to achieve the intended effect of the present invention, b / a is preferably 0.5 or less.
b / a ≧ 0.05 (mW / mg · ° C.) (1)

本発明におけるポリエステルAの融点とDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(Diamond DSC)を用いて、窒素気流中、温度範囲−20℃〜250℃、昇温(降温)速度20℃/分、試料量2mg(短繊維の質量)で測定する。   The DSC curve showing the melting temperature of polyester A in the present invention and the temperature-falling crystallization obtained from DSC is a temperature range of −20 ° C. to 250 ° C. in a nitrogen stream using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC) manufactured by PerkinElmer. Measured at a temperature rising (falling) rate of 20 ° C./min and a sample amount of 2 mg (mass of short fibers).

上記b/aは、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線より求められる。そして、図1に示すように、aは、降温結晶化を示すDSC曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度A1(℃)と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度A2(℃)との差(A1−A2)であり、bは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量B1(mW)とピークトップの熱量B2(mW)との差(B1−B2)を試料量(mg)で割った値である。   Said b / a is calculated | required from the DSC curve which shows the temperature-fall crystallization calculated | required from DSC. As shown in FIG. 1, a is the temperature A1 (° C.) of the intersection of the tangent line and the base line with the maximum inclination in the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization, the tangent line and the base line with the minimum inclination. Is the difference (A1−A2) from the temperature A2 (° C.) at the intersection of the two, and b is the difference (B1−B2) between the baseline heat amount B1 (mW) and the peak top heat amount B2 (mW) at the peak top temperature. ) Divided by the sample amount (mg).

b/aは、降温時の結晶性を表す指標であり、b/aの値が高いと結晶化速度が速く、逆に0に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。b/aが0.05(mW/mg・℃)未満の場合、結晶化速度が遅いため、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。また、延伸・熱処理工程における熱処理温度を高くすると、繊維の融解・膠着が生じ、高温での熱処理を行うことができないため熱収縮率の低い繊維を得ることができない。   b / a is an index representing the crystallinity when the temperature is lowered, and the higher the b / a value, the faster the crystallization rate, and vice versa, the closer to 0, the slower the crystallization rate. When b / a is less than 0.05 (mW / mg · ° C.), the crystallization rate is low, so that welding between single yarns occurs during melt spinning, and the spinning operability deteriorates. Further, when the heat treatment temperature in the drawing / heat treatment step is increased, the fibers are melted and glued, and heat treatment at a high temperature cannot be performed, so that a fiber having a low heat shrinkage rate cannot be obtained.

上記したように、b/aは、ポリエステルの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることが可能となる。   As described above, b / a can be within the range specified in the present invention by setting the specific copolymer composition of the polyester and the content of the crystal nucleating agent within the above range. It becomes.

次にポリエステルBについて説明する。ポリエステルBは、非晶性のポリエステルであり、流動開始温度(R)が105〜155℃であり、かつ流動開始温度とポリエステルAの融点(Tm)との差(R−Tm)が+5℃以下である。   Next, polyester B will be described. Polyester B is an amorphous polyester having a flow start temperature (R) of 105 to 155 ° C., and a difference (R−Tm) between the flow start temperature and the melting point (Tm) of polyester A is + 5 ° C. or less. It is.

つまり、本発明における芯鞘型複合短繊維は、ポリエステルA、ポリエステルBともに熱接着処理により溶融させて接着成分とするものであるが、通常、熱接着処理温度は、繊維表面に配されているポリエステルAの融点より10℃高い温度で行うものであるため、このような熱接着処理温度でポリエステルBが溶融するためには、ポリエステルBの流動開始温度は、ポリエステルAの融点より高くても5℃以下とすることが必要であり、中でもポリエステルAの融点より低いことが好ましい。   That is, the core-sheath type composite short fiber in the present invention is one in which both polyester A and polyester B are melted by heat bonding treatment to form an adhesive component, but usually the heat bonding temperature is arranged on the fiber surface. Since it is performed at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the polyester A, in order for the polyester B to melt at such a heat bonding treatment temperature, the flow start temperature of the polyester B is 5 even if it is higher than the melting point of the polyester A. It is necessary that the temperature be not higher than ° C., and among these, it is preferably lower than the melting point of polyester A.

また、ポリエステルBの流動開始温度は、105〜155℃であるが、中でも110〜140℃、さらには115〜135℃であることが好ましい。   Moreover, although the flow start temperature of the polyester B is 105-155 degreeC, it is preferable that it is 110-140 degreeC, especially 115-135 degreeC especially.

ポリエステルBの流動開始温度が105℃未満であると、延伸、熱処理工程での処理温度を高くすることができず、乾熱収縮率の高い短繊維となる。一方、155℃を超えると、製品を得る際の熱接着処理温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。   When the flow start temperature of the polyester B is less than 105 ° C., the treatment temperature in the stretching and heat treatment steps cannot be increased, and a short fiber having a high dry heat shrinkage rate is obtained. On the other hand, when it exceeds 155 ° C., it is necessary to increase the heat bonding treatment temperature when obtaining the product, and the processability and the economical efficiency are inferior.

ポリエステルBとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものが好ましい。そして、上記の流動開始温度のものとするため、次に示すような成分を共重合させたものとすることが好ましい。   As the polyester B, those mainly composed of polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate are preferable. And in order to set it as the thing of said flow start temperature, it is preferable to use what was copolymerized the following components.

共重合成分としては、イソフタル酸、5−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。   Examples of copolymer components include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and 5-sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, and ethylene glycol, propylene glycol, Aliphatic diols such as 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxypentanoic acid, hydroxyheptanoic acid and hydroxyoctanoic acid Examples include acids and aliphatic lactones such as ε-caprolactone.

中でもポリエステルBとしては、イソフタル酸を共重合したPETを用いることが好ましく、中でもイソフタル酸を25〜40モル%共重合したものが好ましい。イソフタル酸の共重合量が25モル%未満であると、流動開始温度が高くなり155℃を超えるものとなりやすい。一方、40モル%を超えると、流動開始温度が低くなり105℃未満のものとなりやすい。   Among them, as polyester B, it is preferable to use PET copolymerized with isophthalic acid, and among them, those obtained by copolymerizing 25 to 40 mol% of isophthalic acid are preferable. When the copolymerization amount of isophthalic acid is less than 25 mol%, the flow start temperature becomes high and tends to exceed 155 ° C. On the other hand, if it exceeds 40 mol%, the flow start temperature tends to be low and tends to be less than 105 ° C.

ポリエステルB中にも、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を1種類または2種類以上添加してもよい。   In the polyester B, as long as the effects of the present invention are not impaired, a stabilizer such as a phosphate ester compound or a hindered phenol compound, a cobalt compound, a fluorescent whitening agent, a color tone improving agent such as a dye, One kind or two or more kinds of various additives such as a matting agent, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, and a dyeing agent may be added.

本発明における芯鞘型複合短繊維のポリエステルAとポリエステルBの複合比率(質量比率)は、20/80〜80/20とすることが好ましく、中でも30/70〜70/30とすることが好ましい。   In the present invention, the composite ratio (mass ratio) of polyester A and polyester B of the core-sheath composite short fiber is preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30/70 to 70/30. .

そして、本発明における芯鞘型複合短繊維は、上記したように結晶性に優れるポリエステルAを芯部に、非晶性のポリエステルBを鞘部に配しているので、溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生せず、延伸、熱処理を高温で施すことができ、熱収縮率の低い繊維とすることができる。具体的には、本発明における芯鞘型複合短繊維は、ポリエステルAの融点をTmとしたとき、(Tm−30)℃における乾熱収縮率が7%以下であることが好ましく、中でも5%以下であることが好ましく、さらには4.8〜0.5%とすることが好ましい。   In the core-sheath type composite short fiber in the present invention, the polyester A having excellent crystallinity is arranged in the core part and the amorphous polyester B is arranged in the sheath part as described above. Welding between yarns does not occur, drawing and heat treatment can be performed at high temperature, and a fiber having a low heat shrinkage rate can be obtained. Specifically, the core-sheath type composite short fiber in the present invention preferably has a dry heat shrinkage rate of (Tm-30) ° C. of 7% or less, particularly 5% when the melting point of polyester A is Tm. It is preferable that it is below, Furthermore, it is preferable to set it as 4.8 to 0.5%.

本発明における乾熱収縮率とは、JIS L−1015の収縮率の測定における乾熱収縮率の測定方法により測定するものであり、芯鞘型複合短繊維を試料とし、初荷重を50mg/デシテックス、つかみ間隔を25mm、処理温度を(Tm−30)℃として測定し、算出するものである。   The dry heat shrinkage in the present invention is measured by the dry heat shrinkage measurement method in the measurement of the shrinkage of JIS L-1015. The core-sheath type composite short fiber is used as a sample, and the initial load is 50 mg / dtex. The measurement is made by measuring with a grip interval of 25 mm and a processing temperature of (Tm-30) ° C.

芯鞘型複合短繊維の(Tm−30)℃における乾熱収縮率を7%以下とすることで、この短繊維をバインダー繊維に使用して得られる本発明の短繊維不織布は、熱接着処理時の熱収縮が小さく、熱接着処理する前のウエブの面積と熱接着処理後に得られた不織布の面積を比較したウエブ収縮率が小さく、得られる不織布は地合や柔軟性に優れるものとなる。一方、(Tm−30)℃における乾熱収縮率が7%を超えるものでは、熱接着処理時にバインダー繊維の収縮が大きくなり、上記したウエブ収縮率が大きくなり、得られる不織布は地合が悪く、柔軟性にも乏しいものとなる。   The short fiber nonwoven fabric of the present invention obtained by using the short fiber as a binder fiber by setting the dry heat shrinkage rate of the core-sheath type composite short fiber at (Tm-30) ° C. to 7% or less is a thermal bonding treatment. The thermal shrinkage at the time is small, the web shrinkage ratio comparing the area of the web before the thermal bonding treatment and the area of the nonwoven fabric obtained after the thermal bonding treatment is small, and the resulting nonwoven fabric has excellent formation and flexibility . On the other hand, when the dry heat shrinkage rate at (Tm-30) ° C. exceeds 7%, the shrinkage of the binder fiber is increased during the heat bonding treatment, the web shrinkage rate is increased, and the resulting nonwoven fabric has a poor texture. It ’s also less flexible.

また、本発明の短繊維不織布は、主体繊維として熱処理により捲縮を発現する潜在捲縮性能を有する複合繊維の短繊維を用いるものである。   In addition, the short fiber nonwoven fabric of the present invention uses, as the main fiber, a short fiber of a composite fiber having a latent crimp performance that develops crimp by heat treatment.

このような潜在捲縮性能を有する複合短繊維としては、熱処理によりスパイラル捲縮を発現するものが好ましく、複合形態としては、2種類のポリマーを用いた複合短繊維が好ましく、偏心芯鞘型、サイドバイサイド型、多層型等の張り合せ形状のものが挙げられ、中でもサイドバイサイド型が好ましい。   As the composite short fiber having such latent crimping performance, a fiber that exhibits a spiral crimp by heat treatment is preferable, and the composite form is preferably a composite short fiber using two kinds of polymers, an eccentric core-sheath type, Examples include a side-by-side type and a multi-layered type, among which a side-by-side type is preferable.

そして、潜在捲縮性能を有する複合短繊維は、170℃の熱処理により50個/25mm以上の捲縮を発現するもの、中でも50個/25mm〜100個/25mmの捲縮を発現するものが好ましい。   The composite short fiber having latent crimping performance is preferably one that develops crimps of 50 pieces / 25 mm or more by heat treatment at 170 ° C., particularly one that expresses crimps of 50 pieces / 25 mm to 100 pieces / 25 mm. .

本発明でいう捲縮数は、170℃の雰囲気温度のオーブン(熱処理機)中に無荷重で載置して15分間熱処理を施して捲縮を発現させ、50mg/dtexの荷重をかけ任意の長さあたりの捲縮数を測定した値を、長さ25mmあたりに換算したものである。   The number of crimps referred to in the present invention is set in an oven (heat treatment machine) having an atmospheric temperature of 170 ° C. with no load and subjected to heat treatment for 15 minutes to develop crimps, and a load of 50 mg / dtex is applied. A value obtained by measuring the number of crimps per length is converted per 25 mm length.

なお、繊維長が短くて測定が困難である場合は、短繊維にカットする前の繊維より測定を行うものである。   In addition, when the fiber length is short and measurement is difficult, the measurement is performed from the fiber before being cut into short fibers.

このような潜在捲縮性能を有する複合短繊維としては、2種類のポリマーとしてポリエステルを用いることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート(以下PETとする)と共重合ポリエステルを用いることが好ましい。共重合ポリエステルとしては、全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸2〜6モル%を共重合したポリエステル(以下共重合ポリエステルMとする)、全酸成分に対してイソフタル酸(以下IPAとする)1〜9モル%及びビスフェノールAのエチレンオキサイド付加体(以下BAEOとする)2〜8モル%を共重合したポリエステル(以下共重合ポリエステルNとする)を用いることが好ましい。   As the composite short fiber having such latent crimping performance, it is preferable to use polyester as two kinds of polymers, and it is preferable to use polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) and a copolyester. As the copolyester, a polyester obtained by copolymerizing 2 to 6 mol% of aromatic dicarboxylic acid with respect to the total acid component (hereinafter referred to as copolyester M), and isophthalic acid (hereinafter referred to as IPA) with respect to the total acid component. It is preferable to use a polyester (hereinafter referred to as copolymer polyester N) obtained by copolymerizing 1 to 9 mol% and 2 to 8 mol% of bisphenol A ethylene oxide adduct (hereinafter referred to as BAEO).

共重合ポリエステルMにおいては、芳香族ジカルボン酸としては、中でも5−ナトリウムスルホイソフタル酸(以下SIPとする)が好ましい。SIPの共重合量が2モル%未満であると、PETとの溶融粘度差及び熱収縮率差が大きくならず、潜在捲縮性能が不十分となりやすい。一方、6モル%を超えると、ポリエステルの融点が低下し、複合短繊維(短繊維)を得るのが困難になりやすい。   In the copolymerized polyester M, 5-sodium sulfoisophthalic acid (hereinafter referred to as SIP) is preferable as the aromatic dicarboxylic acid. When the copolymerization amount of SIP is less than 2 mol%, the difference in melt viscosity and heat shrinkage between PET and PET does not increase, and the latent crimp performance tends to be insufficient. On the other hand, when it exceeds 6 mol%, the melting point of the polyester is lowered, and it is difficult to obtain composite short fibers (short fibers).

共重合ポリエステルNにおいては、IPAの共重合量が1モル%未満であったり、BAEOの共重合量が2モル%未満であると、PETとの溶融粘度差及び熱収縮率差が大きくならず、潜在捲縮性能が不十分となりやすい。一方、IPAが9モル%を超えたり、BAEOの共重合量が8モル%を超えると、ポリエステルの融点が低下し、複合短繊維(短繊維)を得るのが困難になったり、得られたポリエステル短繊維の強度が低下する。   In copolymerized polyester N, if the copolymerization amount of IPA is less than 1 mol% or the copolymerization amount of BAEO is less than 2 mol%, the difference in melt viscosity and thermal shrinkage from PET will not increase. The latent crimp performance tends to be insufficient. On the other hand, when IPA exceeds 9 mol% or the copolymerization amount of BAEO exceeds 8 mol%, the melting point of the polyester is lowered, making it difficult to obtain composite short fibers (short fibers). The strength of the polyester short fiber is reduced.

また、BAEOは、ビスフェノールAが1モルに対して、エチレンオキサイドを2〜10モル付加したものが好ましく、中でもエチレンオキサイドを2〜5モル付加したものが好ましい。   BAEO is preferably one in which 2 to 10 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of bisphenol A, and more preferably 2 to 5 mol of ethylene oxide is added.

そして、潜在捲縮性能を有する複合短繊維における2種類のポリマーの複合比は、質量比で10/90〜90/10とすることが好ましく、より好ましくは、30/70〜70/30である。   And the composite ratio of the two types of polymers in the composite short fiber having latent crimping performance is preferably 10/90 to 90/10 in mass ratio, more preferably 30/70 to 70/30. .

潜在捲縮性能を有する複合短繊維中にも、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を1種類または2種類以上添加してもよい
そして、本発明の短繊維不織布を乾式不織布とする際には、芯鞘型複合短繊維、潜在捲縮性能を有する複合短繊維ともに、繊維長を25〜100mmとすることが好ましく、中でも30〜80mmが好ましい。また、本発明の短繊維不織布を湿式不織布とする際には、これらの短繊維の繊維長を1〜30mmとすることが好ましく、中でも3〜20mmとすることが好ましい。
In the composite short fiber having latent crimping performance, a stabilizer such as a phosphate ester compound or a hindered phenol compound, a cobalt compound, a fluorescent whitening agent, a dye, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. One or more additives such as a color improver, a matting agent such as titanium dioxide, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, and an easy dyeing agent may be added. When the short fiber nonwoven fabric is a dry nonwoven fabric, both the core-sheath type composite short fiber and the composite short fiber having latent crimping performance are preferably 25 to 100 mm, and more preferably 30 to 80 mm. Moreover, when making the short fiber nonwoven fabric of this invention into a wet nonwoven fabric, it is preferable that the fiber length of these short fibers shall be 1-30 mm, and it is preferable to set it as 3-20 mm especially.

乾式不織布とする際に短繊維の繊維長が25mm未満であると、カード機での解繊時に繊維の脱落が生じるため、操業性が悪化する。一方、100mmを超えると、カード機での解繊性が悪くなり、得られる不織布は地合や均斉の劣るものとなる。また、湿式不織布とする際に短繊維の繊維長が1mm未満であると、切断時の熱によって繊維の溶着や膠着が生じる。一方、30mmを超えると、抄紙機でウエブを得る際に繊維塊が生じやすくなり、得られる不織布は地合や均斉の劣るものとなる。   When the dry nonwoven fabric is used, if the fiber length of the short fiber is less than 25 mm, the fiber falls off during defibration with a card machine, so that the operability is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 100 mm, the defibration property in the card machine is deteriorated, and the resulting nonwoven fabric is inferior in formation and uniformity. In addition, when the wet nonwoven fabric is used, if the fiber length of the short fiber is less than 1 mm, the fiber is welded or glued by heat at the time of cutting. On the other hand, when the thickness exceeds 30 mm, a fiber lump is easily generated when a web is obtained with a paper machine, and the resulting nonwoven fabric is inferior in formation and uniformity.

また、芯鞘型複合短繊維、潜在捲縮性能を有する複合短繊維の単糸繊度は1〜15dtexであることが好ましい。単糸繊度が1dtex未満であると、紡糸、延伸工程において単糸切断が頻発し、操業性が悪化するとともに、得られる不織布の品位が低下しやすい。一方、単糸繊度が15dtexを超えると紡糸糸条の冷却が不十分となり、繊維の品位が低下し、得られる不織布の品位も低下しやすい。   Moreover, it is preferable that the single yarn fineness of the core-sheath type composite short fiber and the composite short fiber having latent crimping performance is 1 to 15 dtex. When the single yarn fineness is less than 1 dtex, single yarn cutting frequently occurs in the spinning and drawing processes, the operability is deteriorated, and the quality of the resulting nonwoven fabric is likely to be lowered. On the other hand, when the single yarn fineness exceeds 15 dtex, cooling of the spun yarn becomes insufficient, the fiber quality is lowered, and the quality of the resulting nonwoven fabric tends to be lowered.

次に、本発明の短繊維不織布(乾式)の製造方法について一例を用いて説明する。
潜在捲縮性能を有する複合短繊維を主体繊維とし、芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、バインダー繊維と主体繊維を任意の割合で計量し、カード機を用いて混綿、解繊して乾式ウエブを作成する。得られたウエブを、連続熱処理機にてポリエステルAの融点(Tm)+10℃以上、かつ主体繊維の潜在捲縮が発現し得る温度で熱接着処理を施し、バインダー繊維を溶融させ、主体繊維の捲縮を発現させ、捲縮の発現した主体繊維が一体化した乾式短繊維不織布を得る。
Next, the manufacturing method of the short fiber nonwoven fabric (dry type) of this invention is demonstrated using an example.
Composite staple fiber with latent crimping performance is the main fiber, core-sheath type composite short fiber is the binder fiber, binder fiber and main fiber are weighed at an arbitrary ratio, blended using a card machine, defibrated and dried Create a web. The obtained web is subjected to a thermal bonding treatment at a temperature at which the melting point (Tm) of polyester A + 10 ° C. or higher and the latent crimp of the main fiber can be expressed by a continuous heat treatment machine, and the binder fiber is melted. A crimped crimp is obtained to obtain a dry short fiber nonwoven fabric in which crimped staple fibers are integrated.

次に、本発明の短繊維不織布(湿式)の製造方法について一例を用いて説明する。
潜在捲縮性能を有する複合短繊維を主体繊維とし、芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、バインダー繊維と主体繊維を任意の割合で計量し、パルプ離解機に投入し、攪拌(混綿、解繊)する。得られた試料を抄紙機にて湿式不織ウエブを作成する。この湿式不織ウエブの余分な水分を脱水した後、ポリエステルAの融点(Tm)+10℃以上、かつ主体繊維の潜在捲縮が発現し得る温度で熱接着処理を施し、バインダー繊維を溶融させ、主体繊維の捲縮を発現させ、捲縮の発現した主体繊維が一体化した湿式短繊維不織布を得る。
Next, the manufacturing method of the short fiber nonwoven fabric (wet) of this invention is demonstrated using an example.
The composite short fiber with latent crimping performance is the main fiber, the core-sheath type composite short fiber is the binder fiber, the binder fiber and the main fiber are weighed at an arbitrary ratio, put into a pulp disintegrator, and stirred (mixed cotton, unwinding) ) A wet nonwoven web is prepared from the obtained sample using a paper machine. After dehydrating excess moisture of this wet nonwoven web, the melting point (Tm) of polyester A + 10 ° C. or higher, and heat bonding treatment is performed at a temperature at which the latent crimp of the main fiber can be expressed, and the binder fiber is melted. A crimped main fiber is developed to obtain a wet short fiber nonwoven fabric integrated with the crimped main fiber.

また、本発明の短繊維不織布においてバインダー繊維とする芯鞘型複合短繊維の製造方法について一例を用いて説明する。
まず、ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応またはエステル交換反応させ、結晶核剤を添加して重縮合反応を行う。重縮合反応においてポリエステルが所定の極限粘度に到達したら、ストランド状に払い出して、冷却、カットすることによりチップ化する。次に、このチップ(ポリエステルA)とポリエステルBのチップを通常の複合溶融紡糸装置に供給して、ポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となるようにして溶融紡糸を行う。紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。そして、この糸条を集束して糸条束とし、ローラ間で延伸倍率2〜4倍程度で延伸を施す。続いて100〜120℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、スタフィングボックス等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットして芯鞘型複合短繊維を得る。
なお、湿式不織布を得る際には、機械捲縮を付与することなく、捲縮の付与されていない芯鞘型複合短繊維とすることが好ましい。
Moreover, the manufacturing method of the core-sheath-type composite short fiber used as a binder fiber in the short fiber nonwoven fabric of this invention is demonstrated using an example.
First, a dicarboxylic acid component and a diol component are esterified or transesterified, and a crystal nucleating agent is added to perform a polycondensation reaction. When the polyester reaches a predetermined intrinsic viscosity in the polycondensation reaction, it is discharged into a strand, cooled, and cut into chips. Next, the chips (polyester A) and polyester B are supplied to an ordinary composite melt spinning apparatus, and melt spinning is performed so that polyester A serves as a sheath and polyester B serves as a core. After spinning and solidifying the spun yarn, it is once stored in a container. Then, the yarns are converged into a yarn bundle, and stretched at a stretch ratio of about 2 to 4 times between rollers. Subsequently, heat treatment is performed at 100 to 120 ° C., and after applying a finishing oil, mechanical crimping is applied using a stuffing box or the like, and the fiber is cut into a target fiber length to obtain a core-sheath composite short fiber.
In addition, when obtaining a wet nonwoven fabric, it is preferable to set it as the core-sheath-type composite short fiber to which the crimp is not provided, without providing a mechanical crimp.

次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値の測定、評価方法は次の通りである。
(a)極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量%、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
(b)ポリエステルAの融点、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線
前記の方法により測定した。
(c)ポリエステルB、主体繊維を構成するポリエステルの流動開始温度
フロテスター(島津製作所CFT−500型)を用い、荷重9.8MPa、ノズル径0.5mmの条件で、初期温度50℃より10℃/分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
(d)主体繊維を構成するポリエステルの融点
示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製Diamond DSC)を用い、昇温速度20℃/分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
(e)ポリエステルA、ポリエステルBのポリマー組成
得られたポリエステル複合短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1/20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型NMR装置にて 1H-NMRを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
(f)芯鞘型複合短繊維の乾熱収縮率(%)
前記の方法で測定した。
(g)不織布の評価
1.地合
得られた不織布表面の地合を目視にて、良好(○)、不良(×)の2段階で評価した。
2.柔軟性(風合)
得られた不織布の柔軟性を触感にて判断し、良好(○)、不良(×)の2段階で評価した。
3.機械的特性(引張強さと耐熱性)
〔引張強さ〕
得られた不織布について、JIS L 1096 8.12の引張強さ及び伸び率 標準時A法(ストリップ法)により引張強さ(N)を測定した。カットストリップ法により試験片の幅5.0cmとし、定速伸長形試験機を用い、試験条件をつかみ間隔20cm、引張速度20cm/分とした。このとき、25℃雰囲気下で測定した。
〔耐熱性〕
上記の引張り強さを70℃雰囲気下で測定し、下記式で強力保持率を算出した。なお、強力保持率は耐熱性を示す指標であり、70%以上であることが好ましい。
強力保持率(%)=〔(70℃雰囲気下での引張強さ)/(25℃雰囲気下での引張強さ)〕×100
4.嵩高性
得られた不織布を20cm×20cmに切り出してサンプルとし、そのサンプル10枚を重ねた上に25cm×25cm×5mmのアクリル板(370g)を載せ、その上に1kgの錘を載せてアクリル板の下面の4辺のそれぞれの辺の中央の高さを測定し、4点の平均値を求めた。
乾式不織布、湿式不織布のそれぞれにおいて、平均値により以下のように3段階評価した。
(乾式不織布)
○:高さが40.0mm以上である
△:高さが25.0mm以上40.0mm未満である
×:高さが25.0mm未満である
(湿式不織布)
○:高さが15.0mm以上である
△:高さが10.0mm以上15.0mm未満である
×:高さが10.0mm未満である
Next, the present invention will be specifically described using examples. The measurement and evaluation methods for various characteristic values in the examples are as follows.
(A) Intrinsic viscosity [η]
Measurement was carried out based on a conventional method under the conditions of a sample concentration of 0.5% by mass and a temperature of 20 ° C. using an equal mass mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent.
(B) Melting point of polyester A, DSC curve showing temperature drop crystallization determined from DSC Measured by the above method.
(C) Flow start temperature of polyester constituting polyester B and main fiber Using a Flotester (Shimadzu CFT-500 type), under conditions of a load of 9.8 MPa and a nozzle diameter of 0.5 mm, the initial temperature is 50 ° C. to 10 ° C. The temperature was raised at a rate of / min and determined as the temperature at which the polymer began to flow out of the die.
(D) Melting point of polyester constituting main fiber Using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC, manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), the melting point was defined as the temperature giving the extreme value of the melting absorption curve measured at a heating rate of 20 ° C./min. .
(E) Polymer composition of polyester A and polyester B The obtained polyester composite short fiber was dissolved in a mixed solvent having a volume ratio of 1/20 of deuterated hexafluoroisopropanol and deuterated chloroform. 1H-NMR was measured with a 400-type NMR apparatus, and obtained from the integrated intensity of the proton peak of each copolymer component in the obtained chart.
(F) Dry heat shrinkage (%) of core-sheath type composite short fiber
Measurement was performed by the method described above.
(G) Evaluation of nonwoven fabric Formation The formation of the surface of the obtained nonwoven fabric was visually evaluated in two stages: good (◯) and defective (×).
2. Flexibility (feel)
The softness of the obtained nonwoven fabric was judged by tactile sensation and evaluated in two stages: good (◯) and bad (×).
3. Mechanical properties (tensile strength and heat resistance)
〔Tensile strength〕
About the obtained nonwoven fabric, the tensile strength (N) was measured by the standard time A method (strip method) of tensile strength and elongation rate of JIS L1096 8.12. The width of the test piece was set to 5.0 cm by the cut strip method, a constant speed extension type tester was used, and the test conditions were set to a grip interval of 20 cm and a tensile speed of 20 cm / min. At this time, it measured in 25 degreeC atmosphere.
〔Heat-resistant〕
Said tensile strength was measured in 70 degreeC atmosphere, and the strength retention was computed by the following formula. The strong retention rate is an index indicating heat resistance, and is preferably 70% or more.
Tensile strength retention (%) = [(tensile strength in 70 ° C. atmosphere) / (tensile strength in 25 ° C. atmosphere)] × 100
4). Bulkiness The obtained non-woven fabric is cut into 20 cm × 20 cm to make a sample, and 10 cm of the samples are stacked and an acrylic plate (370 g) of 25 cm × 25 cm × 5 mm is placed, and a weight of 1 kg is placed on the acrylic plate. The height of the center of each of the four sides of the lower surface was measured, and the average value of the four points was obtained.
For each of the dry nonwoven fabric and the wet nonwoven fabric, the average value was evaluated in three stages as follows.
(Dry nonwoven fabric)
○: Height is 40.0 mm or more Δ: Height is 25.0 mm or more and less than 40.0 mm ×: Height is less than 25.0 mm (wet nonwoven fabric)
○: The height is 15.0 mm or more Δ: The height is 10.0 mm or more and less than 15.0 mm ×: The height is less than 10.0 mm

実施例1
(芯鞘型複合短繊維:バインダー繊維)
ポリエステルAとして、酸性分としてTPA、グリコール成分としてEG15mol%、HD85mol%からなり、結晶核剤として0.5質量%のタルクを含有し、極限粘度0.95、融点128℃、b/aが0.06のものを用いた。
ポリエステルBとして表3のaのポリエステルを用いた。
ポリエステルAチップとポリエステルBチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となるようにし、両成分の質量比を50/50として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度220℃、吐出量600g/分、紡糸孔数1014、紡糸速度800m/分の条件で紡糸した。次いで、紡出糸条を18℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して11万dtexのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率3.75倍、延伸温度50℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム(温度110℃)で熱処理を施した。次いで、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与し、繊維長51mmに切断して単糸繊度2.2dtexの芯鞘型複合短繊維を得た。
(潜在捲縮性能を有する複合短繊維:主体繊維)
PETと、SIPを4.5モル%共重合した共重合PETを質量比50/50でサイドバイサイド型に貼り合わせた複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長51mm、単糸繊度2.2デシテックス、170℃の熱処理により70個/25mmの捲縮を発現する複合短繊維(ユニチカファイバー社製潜在捲縮綿〈C81〉)を用いた。
(乾式短繊維不織布)
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比50/50(バインダー繊維/主体繊維)でカード機を通し、乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度160℃、風量20m/分の連続熱処理機で1分間の熱接着処理を行い、ほとんど全てのバインダー繊維を溶融させて接着成分とし、かつ主体繊維の潜在捲縮が発現した目付100g/mの乾式短繊維不織布を得た。
Example 1
(Core-sheath type composite short fiber: binder fiber)
Polyester A comprises TPA as an acidic component, EG 15 mol% and HD 85 mol% as a glycol component, contains 0.5% by mass of talc as a crystal nucleating agent, has an intrinsic viscosity of 0.95, a melting point of 128 ° C., and a b / a of 0 .06 was used.
As polyester B, the polyester of a in Table 3 was used.
The polyester A chip and the polyester B chip were supplied to the composite spinning apparatus, and the melt spinning was performed with the polyester A serving as the sheath and the polyester B serving as the core, and the mass ratio of both components being 50/50. At this time, spinning was performed under the conditions of a spinning temperature of 220 ° C., a discharge rate of 600 g / min, a spinning hole number of 1014, and a spinning speed of 800 m / min. Next, the spun yarn was cooled with cold air at 18 ° C. and taken out to obtain an undrawn yarn.
The unstretched yarn is bundled into a 110,000 dtex tow-shaped unstretched fiber and stretched at a stretch ratio of 3.75 times and a stretch temperature of 50 ° C., and then heat treated with a heat drum (temperature 110 ° C.). gave. Next, mechanical crimping was applied with a push-in crimper, and the fiber length was cut to 51 mm to obtain a core-sheath type composite short fiber having a single yarn fineness of 2.2 dtex.
(Composite short fiber with latent crimp performance: Main fiber)
A composite short fiber obtained by laminating PET and a copolymerized PET obtained by copolymerizing 4.5 mol% of SIP in a side-by-side manner at a mass ratio of 50/50, provided with mechanical crimping, having a fiber length of 51 mm, A composite short fiber (latent crimped cotton <C81> manufactured by Unitika Fiber Co., Ltd.) that develops crimps of 70 pieces / 25 mm by heat treatment at a yarn fineness of 2.2 dtex and 170 ° C. was used.
(Dry short fiber nonwoven fabric)
A dry web was prepared by passing the mixing ratio of the binder fiber and the main fiber through a card machine at a mass ratio of 50/50 (binder fiber / main fiber). The obtained dry web is heat bonded for 1 minute in a continuous heat treatment machine at a temperature of 160 ° C. and an air volume of 20 m 3 / min, almost all binder fibers are melted to become an adhesive component, and the latent crimp of the main fibers is reduced. A dry short fiber nonwoven fabric having a weight per unit area of 100 g / m 2 was obtained.

実施例2
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のbのポリエステルを使用したこと以外は実施例1と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 2
A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester B of Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath type composite short fiber. Further, a dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例3
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のcのポリエステルを使用したこと以外は実施例1と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 3
A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester c in Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath type composite short fiber. Further, a dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例4〜5
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表1に示す質量比とした以外は、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Examples 4-5
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the binder fiber and the main fiber was changed to the mass ratio shown in Table 1.

実施例6
ポリエステルAとして、酸性分としてTPA、グリコール成分として1,4−ブタンジオール(BD)20mol%、HD80mol%からなり、結晶核剤として0.5質量%のタルクを含有し、極限粘度0.98、融点130℃、b/aが0.11のものを用いた。ポリエステルBとして表2のaのポリエステルを用い、実施例1と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。
そして、主体繊維として実施例1で用いたものと同じ複合短繊維を用い、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 6
Polyester A comprises TPA as an acidic component, 20 mol% of 1,4-butanediol (BD) as a glycol component, and 80 mol% of HD, contains 0.5% by mass of talc as a crystal nucleating agent, has an intrinsic viscosity of 0.98, A melting point of 130 ° C. and b / a of 0.11 was used. A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 by using the polyester of a in Table 2 as the polyester B.
And the same composite short fiber as what was used in Example 1 was used as main fiber, and it carried out similarly to Example 1, and obtained the dry short fiber nonwoven fabric.

実施例7
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のbのポリエステルを使用したこと以外は実施例6と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 7
A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 6 except that the polyester b shown in Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath type composite short fiber. Further, a dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例8
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のcのポリエステルを使用したこと以外は実施例6と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 8
A core-sheath composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 6 except that the polyester c of Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath composite short fiber. Further, a dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例9〜10
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表1に示す質量比とした以外は、実施例6と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Examples 9-10
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 6 except that the mixing ratio of the binder fiber and the main fiber was changed to the mass ratio shown in Table 1.

実施例11
主体繊維として、PETと、IPAを4.0モル%、BAEOを4.0モル%共重合した共重合PETを質量比50/50でサイドバイサイド型に貼り合わせた複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長51mm、単糸繊度2.2デシテックス、170℃の熱処理により65個/25mmの捲縮を発現する複合短繊維(ユニチカファイバー社製潜在捲縮綿〈T81〉)を用いた。
実施例1で用いたバインダー繊維を用い、不織布を製造する際の連続熱処理機での熱接着処理温度を140℃とした以外は、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 11
A composite short fiber in which PET and a copolymerized PET obtained by copolymerizing 4.0 mol% of IPA and 4.0 mol% of BAEO are bonded in a side-by-side manner at a mass ratio of 50/50. Combined short fiber with a crimp of 65mm / 25mm by heat treatment at a fiber length of 51mm, single yarn fineness of 2.2 decitex and 170 ° C (latent crimped cotton <T81> manufactured by Unitika Fiber) Was used.
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder fiber used in Example 1 was used and the thermal bonding treatment temperature in a continuous heat treatment machine when producing the nonwoven fabric was 140 ° C.

実施例12
主体繊維として実施例13で用いた複合短繊維を用い、バインダー繊維として実施例6で用いた芯鞘型複合短繊維を用い、実施例11と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Example 12
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 11 using the composite short fiber used in Example 13 as the main fiber and the core-sheath type composite short fiber used in Example 6 as the binder fiber.

比較例1
主体繊維を極限粘度0.64のPETのみからなる単糸繊度2.2デシテックス、繊維長51mmのポリエステル短繊維とした以外は、実施例1と同様にして、乾式短繊維不織布を得た。
Comparative Example 1
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the main fiber was a polyester short fiber having a single yarn fineness of 2.2 dtex consisting of only PET having an intrinsic viscosity of 0.64 and a fiber length of 51 mm.

比較例2
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部、ポリエチレンテレフタレートを芯部とする複合短繊維であって、単糸繊度2.2デシテックス、繊維長51mm、100℃、15分での乾熱収縮率が15.2%の芯鞘型複合短繊維(ユニチカファイバー社製メルティ<3380>)を用いた。
主体繊維として実施例1で用いた複合短繊維を用い、実施例1と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
Comparative Example 2
As a binder fiber, a composite short fiber having a polyethylene terephthalate copolymer copolymerized with an isophthalic acid component as a sheath part and a polyethylene terephthalate as a core part, a single yarn fineness 2.2 decitex, a fiber length 51 mm, 100 ° C., A core-sheath type composite short fiber (Melty <3380> manufactured by Unitika Fiber Co., Ltd.) having a dry heat shrinkage rate of 15.2% in 15 minutes was used.
A dry short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 using the composite short fiber used in Example 1 as the main fiber.

実施例1〜12、比較例1〜2で得られた乾式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表1に示す。   Table 1 shows the characteristic values and evaluation results of the dry short fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2.

表1から明らかなように、実施例1〜12では、バインダー繊維がポリエステルA、ポリエステルBとからなる芯鞘型複合繊維であったため、乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、接着性に優れており、したがって、得られた乾式短繊維不織布は地合、柔軟性に優れ、機械的特性、耐熱性にも優れたものであった。さらに、主体繊維が潜在捲縮性能を有する複合短繊維であったため、不織布を製造する際の熱接着処理により捲縮が発現し、嵩高性、柔軟性にも優れるものであった。   As is clear from Table 1, in Examples 1 to 12, since the binder fiber was a core-sheath type composite fiber composed of polyester A and polyester B, the dry heat shrinkage rate was low, and thermal bonding treatment when obtaining a nonwoven fabric The shrinkage was small and the adhesive property was excellent. Therefore, the obtained dry short fiber nonwoven fabric was excellent in formation, flexibility, mechanical properties, and heat resistance. Furthermore, since the main fiber was a composite short fiber having latent crimping performance, crimping was manifested by the thermal bonding treatment when the nonwoven fabric was produced, and the bulkiness and flexibility were excellent.

一方、比較例1では、主体繊維として潜在捲縮性能を有していないPETからなる短繊維を用いたため、得られた乾式短繊維不織布は、嵩高性、柔軟性に乏しいものであった。比較例2では、バインダー繊維が非晶性ポリエステルのみからなるものであったため、乾熱収縮率が高く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、得られた乾式短繊維不織布は、地合、柔軟性、耐熱性ともに劣るものであった。   On the other hand, in Comparative Example 1, since the short fiber made of PET having no latent crimping performance was used as the main fiber, the obtained dry short fiber nonwoven fabric was poor in bulkiness and flexibility. In Comparative Example 2, since the binder fiber was composed only of amorphous polyester, the dry heat shrinkage ratio was high, and the shrinkage in the heat bonding treatment when obtaining the nonwoven fabric was large. In other words, both flexibility and heat resistance were poor.

実施例13
(芯鞘型複合短繊維:バインダー繊維)
実施例1と同様のポリエステルA、ポリエステルBを用い、実施例1と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与せずに、繊維長5mmにカットして単糸繊度2.2デシテックスの芯鞘型複合短繊維を得た。
(潜在捲縮性能を有する複合短繊維:主体繊維)
PETと、SIPを4.5モル%共重合した共重合PETを質量比50/50でサイドバイサイド型に貼り合わせた複合短繊維であって、機械捲縮が付与されていない繊維長5mm、単糸繊度2.2デシテックス、170℃の熱処理により70個/25mmの捲縮を発現するポリエステル短繊維(ユニチカファイバー社製潜在捲縮綿〈C81〉)を用いた。
(湿式短繊維不織布)
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比50/50(バインダー繊維/主体繊維)で混合し、パルプ離解機(熊谷理機工業製)に投入し、3000rpmにて1分間撹拌した。その後、得られた試料を抄紙機(熊谷理機工業製角型シートマシン)にて湿式不織布ウエブとした。抄紙した湿式不織布ウエブの余分な水分を脱水した後、温度160℃、風量20m/分の連続熱処理機で10分間の熱接着処理を行い、ほとんど全てのバインダー繊維を溶融させて接着成分とし、かつ主体繊維の潜在捲縮が発現した目付50g/mの湿式短繊維不織布を得た。
Example 13
(Core-sheath type composite short fiber: binder fiber)
Using the same polyester A and polyester B as in Example 1 and performing melt spinning, stretching and heat treatment in the same manner as in Example 1 and applying a finishing oil agent, without applying mechanical crimping with a push-in crimper, The fiber length was cut to 5 mm to obtain a core-sheath type composite short fiber having a single yarn fineness of 2.2 dtex.
(Composite short fiber with latent crimp performance: Main fiber)
A composite short fiber obtained by adhering PET and copolymerized PET obtained by copolymerizing 4.5 mol% of SIP to a side-by-side type at a mass ratio of 50/50, and having a fiber length of 5 mm to which no mechanical crimp is imparted and a single yarn Polyester short fibers (latent crimped cotton <C81> manufactured by Unitika Fiber Co., Ltd.) that developed crimps of 70 pieces / 25 mm by heat treatment at a fineness of 2.2 dtex and 170 ° C. were used.
(Wet short fiber nonwoven fabric)
The mixing ratio of the binder fiber and the main fiber was mixed at a mass ratio of 50/50 (binder fiber / main fiber), put into a pulp disintegrator (manufactured by Kumagaya Rikyu Kogyo), and stirred at 3000 rpm for 1 minute. Then, the obtained sample was made into the wet nonwoven fabric web with the paper machine (Kumagaya Riki Kogyo square sheet machine). After dehydrating excess water from the wet nonwoven web, the paper was heat-bonded for 10 minutes in a continuous heat treatment machine at a temperature of 160 ° C. and an air volume of 20 m 3 / min, and almost all the binder fibers were melted as an adhesive component. And the wet short fiber nonwoven fabric of 50 g / m < 2 > of fabric weights in which the latent crimp of main fiber was expressed was obtained.

実施例14
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のbのポリエステルを使用したこと以外は実施例13と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 14
A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 13 except that the polyester b shown in Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath type composite short fiber. Further, a wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13.

実施例15
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のcのポリエステルを使用したこと以外は実施例13と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 15
A core-sheath composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 13 except that the polyester c of Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath composite short fiber. Further, a wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13.

実施例16〜17
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表1に示す質量比とした以外は、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Examples 16-17
A wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13 except that the mixing ratio of the binder fiber and the main fiber was changed to the mass ratio shown in Table 1.

実施例18
実施例6と同様のポリエステルA、ポリエステルBを用い、実施例1と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与せずに、繊維長5mmにカットして単糸繊度2.2デシテックスの芯鞘型複合短繊維を得た。
主体繊維として実施例13で用いた複合短繊維を用いた以外は、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 18
Using the same polyester A and polyester B as in Example 6 and performing melt spinning, stretching and heat treatment in the same manner as in Example 1 and applying a finishing oil agent, without applying mechanical crimping with a push-in crimper, The fiber length was cut to 5 mm to obtain a core-sheath type composite short fiber having a single yarn fineness of 2.2 dtex.
A wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13 except that the composite short fiber used in Example 13 was used as the main fiber.

実施例19
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のbのポリエステルを使用したこと以外は実施例18と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 19
A core-sheath type composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 18 except that the polyester B in Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath type composite short fiber. Further, a wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13.

実施例20
芯鞘型複合短繊維のポリエステルBとして、表3のcのポリエステルを使用したこと以外は実施例18と同様にして芯鞘型複合短繊維を得た。さらに、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 20
A core-sheath composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 18 except that the polyester c in Table 3 was used as the polyester B of the core-sheath composite short fiber. Further, a wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13.

実施例21〜22
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表1に示す質量比とした以外は、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Examples 21-22
A wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13 except that the mixing ratio of the binder fiber and the main fiber was changed to the mass ratio shown in Table 1.

実施例23
主体繊維として、PETと、IPAを4.0モル%、BAEOを4.0モル%共重合した共重合PETを質量比50/50でサイドバイサイド型に貼り合わせた複合短繊維であって、機械捲縮が付与されておらず、繊維長5mm、単糸繊度2.2デシテックス、170℃の熱処理により65個/25mmの捲縮を発現するポリエステル短繊維(ユニチカファイバー社製潜在捲縮綿〈T81〉)を用いた。
実施例13で用いたバインダー繊維を用い、不織布を製造する際の連続熱処理機での熱接着処理温度を140℃とした以外は、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 23
A composite short fiber in which PET and a copolymerized PET obtained by copolymerizing 4.0 mol% of IPA and 4.0 mol% of BAEO are bonded in a side-by-side manner at a mass ratio of 50/50. Polyester short fibers (65% / 25mm crimped by a heat treatment at a fiber length of 5 mm, single yarn fineness of 2.2 dtex, and 170 ° C. (latent crimped cotton manufactured by Unitika Fiber Co., Ltd. <T81>) ) Was used.
A wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13 except that the binder fiber used in Example 13 was used and the thermal bonding treatment temperature in a continuous heat treatment machine when producing the nonwoven fabric was 140 ° C.

実施例24
主体繊維として実施例23で用いた複合短繊維を用い、バインダー繊維として実施例18で用いた短繊維を用い、不織布を製造する際の連続熱処理機での熱接着処理温度を140℃とした以外は、実施例18と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Example 24
The composite short fiber used in Example 23 was used as the main fiber, the short fiber used in Example 18 was used as the binder fiber, and the thermal bonding treatment temperature in the continuous heat treatment machine when producing the nonwoven fabric was 140 ° C. Obtained a wet short fiber nonwoven fabric in the same manner as in Example 18.

比較例3
主体繊維を極限粘度0.64のPETのみからなる単糸繊度2.2デシテックス、繊維長5mmのポリエステル短繊維(機械捲縮なし)とした以外は、実施例13と同様にして、湿式短繊維不織布を得た。
Comparative Example 3
Wet short fibers in the same manner as in Example 13 except that the main fibers were single yarn fineness 2.2 dtex consisting only of PET having an intrinsic viscosity of 0.64 and polyester short fibers (no mechanical crimping) having a fiber length of 5 mm. A nonwoven fabric was obtained.

比較例4
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部、ポリエチレンテレフタレートを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、単糸繊度2.2デシテックス、繊維長5mm(機械捲縮なし)、100℃、15分での乾熱収縮率が15.2%のポリエステル短繊維(ユニチカファイバー社製メルティ<3380>)を用いた。
主体繊維として実施例13で用いた複合短繊維を用い、実施例13と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
Comparative Example 4
As a binder fiber, a core-sheath type composite short fiber having a polyethylene terephthalate copolymer copolymerized with an isophthalic acid component as a sheath part and polyethylene terephthalate as a core part, having a single yarn fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 5 mm ( A polyester short fiber (Melty <3380> manufactured by Unitika Fiber Co., Ltd.) having a dry heat shrinkage rate of 15.2% at 100 ° C. for 15 minutes was used.
Using the composite short fiber used in Example 13 as the main fiber, a wet short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 13.

実施例13〜24、比較例3〜4で得られた湿式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表2に示す   Table 2 shows the characteristic values and evaluation results of the wet short fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 13 to 24 and Comparative Examples 3 to 4.

表2から明らかなように、実施例13〜24では、バインダー繊維がポリエステルA、ポリエステルBとからなる芯鞘型複合繊維であったため、乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、接着性に優れており、したがって、得られた湿式短繊維不織布は地合、柔軟性に優れ、機械的特性、耐熱性にも優れたものであった。さらに、主体繊維が潜在捲縮性能を有する複合短繊維であったため、不織布を製造する際の熱接着処理により捲縮が発現し、嵩高性、柔軟性にも優れるものであった。   As is apparent from Table 2, in Examples 13 to 24, the binder fiber was a core-sheath type composite fiber composed of polyester A and polyester B, and thus the dry heat shrinkage rate was low, and the thermal bonding treatment when obtaining a nonwoven fabric The shrinkage in the resin was small and the adhesiveness was excellent. Therefore, the obtained wet short fiber nonwoven fabric was excellent in formation, flexibility, mechanical properties, and heat resistance. Furthermore, since the main fiber was a composite short fiber having latent crimping performance, crimping was manifested by the thermal bonding treatment when the nonwoven fabric was produced, and the bulkiness and flexibility were excellent.

一方、比較例3では、主体繊維として潜在捲縮性能を有していないPETからなる短繊維を用いたため、得られた湿式短繊維不織布は、嵩高性、柔軟性に乏しいものであった。比較例4では、バインダー繊維が非晶性ポリエステルのみからなるものであったため、乾熱収縮率が高く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、得られた湿式短繊維不織布は、地合、柔軟性、耐熱性ともに劣るものであった。
On the other hand, in Comparative Example 3, since the short fiber made of PET having no latent crimping performance was used as the main fiber, the obtained wet short fiber nonwoven fabric was poor in bulkiness and flexibility. In Comparative Example 4, since the binder fiber was composed only of amorphous polyester, the dry heat shrinkage rate was high, and the shrinkage in the heat bonding treatment when obtaining the nonwoven fabric was large. In other words, both flexibility and heat resistance were poor.

Claims (3)

ジカルボン酸成分がテレフタル酸のみジオール成分が1,6−ヘキサンジオールとエチレングリコールのみ、あるいは1,6−ヘキサンジオールと1,4−ブタンジオールのみにより構成され、ジオール成分において1,6−ヘキサンジオールが60〜95モル%であり、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有し、融点(Tm)が100〜150℃のポリエステルAと、流動開始温度(R)が105〜155℃、流動開始温度とポリエステルAの融点との差(R−Tm)が+5℃以下である非晶性のポリエステルBとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となる芯鞘形状を呈する芯鞘型複合短繊維と、熱処理により捲縮を発現する潜在捲縮性能を有する複合短繊維とを含有するウエブからなり、芯鞘型複合短繊維のポリエステルA、Bともに溶融して接着成分を成していることを特徴とする短繊維不織布。 The dicarboxylic acid component is composed only of terephthalic acid , the diol component is composed of only 1,6-hexanediol and ethylene glycol, or only 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol. Of polyester A having a melting point (Tm) of 100 to 150 ° C and a flow starting temperature (R) of 105 to 155 ° C. The difference between the flow start temperature and the melting point of polyester A (R-Tm) is amorphous polyester B having a temperature of + 5 ° C. or less. Polyester A is a sheath portion and polyester B is a cross-sectional shape of a single yarn. From a web containing a core-sheath type composite short fiber exhibiting a core-sheath shape as a core part, and a composite short fiber having latent crimping performance that develops crimps by heat treatment Ri, short fiber nonwoven fabric, characterized in that forms a polyester A, B are both melted to the adhesive component of the core-sheath composite short fibers. 芯鞘型複合短繊維を構成するポリエステルAのDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線が下記式(1)を満足する請求項1記載の短繊維不織布。
b/a≧0.05 (mW/mg・℃) ・・・ (1)
なお、aは、降温結晶化を示すDSC曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度A1(℃)と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度A2(℃)との差(A1−A2)であり、bは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量B1(mW)とピークトップの熱量B2(mW)との差(B1−B2)を試料量(mg)で割った値である。
The short fiber nonwoven fabric according to claim 1, wherein a DSC curve showing temperature-fall crystallization determined from DSC of polyester A constituting the core-sheath composite short fiber satisfies the following formula (1).
b / a ≧ 0.05 (mW / mg · ° C.) (1)
Note that a is the temperature A1 (° C.) of the intersection between the tangent line and the baseline where the slope is maximum in the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization, and the temperature A2 (° C.) B) is the difference (B1-B2) between the baseline heat quantity B1 (mW) and the peak top heat quantity B2 (mW) at the peak top temperature (mg) The value divided by.
潜在捲縮性能を有する複合短繊維が、ポリエチレンテレフタレートと共重合ポリエステルを複合したものであり、共重合ポリエステルは、全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸2〜6モル%を共重合したポリエステル、全酸成分に対してイソフタル酸1〜9モル%及びビスフェノールAのエチレンオキサイド付加体2〜8モル%を共重合したポリエステルのいずれかである請求項1又は2記載の短繊維不織布。


A composite short fiber having latent crimping performance is a composite of polyethylene terephthalate and a copolymer polyester, and the copolymer polyester is a polyester obtained by copolymerizing 2 to 6 mol% of an aromatic dicarboxylic acid with respect to the total acid component, The short fiber nonwoven fabric according to claim 1 or 2, which is a polyester obtained by copolymerizing 1 to 9 mol% of isophthalic acid and 2 to 8 mol% of an ethylene oxide adduct of bisphenol A with respect to the total acid component.


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