JP2009263839A - Polyester conjugated staple fiber - Google Patents

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Tsuneo Iizuka
恒夫 飯塚
Takao Okochi
隆雄 大河内
Shunsuke Okubo
俊介 大久保
Takashi Hashimoto
隆司 橋本
Hiroshi Idokawa
寛 井戸川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester conjugated staple fiber which uses a polyester having a low melting point but excellent in crystallinity to occupy at least a portion of fiber surface, can suitably be used for dry, wet type nonwoven fabric uses, can be processed at low temperature, when thermally adhered, and can give a product, such as a nonwoven fabric, good in dimensional stability and excellent in grade. <P>SOLUTION: Provided is the polyester conjugated staple fiber which comprises a polyester A comprising a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and a diol component containing 1,6-hexane diol in an amount of ≥50 mol%, containing a crystal-nucleating agent in an amount of 0.01 to 5.0 mass%, having a melting point of 100 to 150°C, and giving a DSC curve that exhibits temperature-fall crystallinity determined by DSC and satisfying a specific expression, and an amorphous polyester B having a melting point or a flow-starting temperature of ≥130°C, characterized by disposing the polyester A to occupy at least a portion of the fiber surface in the cross-sectional shape of a single fiber, and having a fiber length of 1.0 to 100 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、1,6−ヘキサンジオールを多く含有するポリエステルであって、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維であって、熱接着性に優れ、バインダー繊維として用いることが好適なポリエステル複合短繊維に関するものである。   The present invention is a polyester containing a large amount of 1,6-hexanediol, a composite fiber arranged such that a polyester having a low melting point and excellent crystallinity occupies at least a part of the fiber surface, The present invention relates to a polyester composite short fiber excellent in thermal adhesiveness and suitable for use as a binder fiber.

合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。   Synthetic fibers, especially polyester fibers, are indispensable as clothing and industrial materials due to their excellent dimensional stability, weather resistance, mechanical properties, durability, and recyclability. Many polyester fibers are used.

近年、自動車用内装材等において、バインダー繊維を用いて構成繊維を接着した不織布等の繊維構造物が多用されるようになっている。このようなバインダー繊維に用いられる繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを芯部とし、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合短繊維が挙げられる。   2. Description of the Related Art In recent years, fiber structures such as nonwoven fabrics in which constituent fibers are bonded using binder fibers are frequently used in automobile interior materials and the like. Examples of fibers used for such binder fibers include core-sheath type composite short fibers having polyethylene terephthalate as a core and a polyethylene terephthalate copolymer copolymerized with an isophthalic acid component as a sheath.

この繊維は、高融点の芯部と低融点の鞘部とからなるため、熱処理の際に芯部を溶融させず繊維形態を保持させ、鞘部のみを溶融させて接着成分とすることにより、強度に優れた不織布を得ることができる。   Since this fiber consists of a high melting point core and a low melting point sheath, the fiber form is maintained without melting the core during heat treatment, and only the sheath is melted to form an adhesive component. A nonwoven fabric excellent in strength can be obtained.

しかしながら、鞘部のイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。また、明確な結晶融点を示さないポリマーが繊維表面を占める短繊維を製造する場合、延伸・熱処理工程において熱処理温度を100℃以上とすると、繊維の融解・膠着が生じ、実施が困難となる。このため、延伸・熱処理工程を低温で行うこととなり、得られる短繊維は熱収縮率が高いものとなる。   However, since the polyethylene terephthalate copolymer obtained by copolymerizing the isophthalic acid component in the sheath is amorphous and does not exhibit a clear crystal melting point, softening starts at a temperature above the glass transition point. Further, when producing short fibers in which a polymer that does not exhibit a clear crystal melting point occupies the fiber surface, if the heat treatment temperature is set to 100 ° C. or higher in the drawing / heat treatment step, the fibers are melted and glued, which is difficult to implement. For this reason, the drawing and heat treatment steps are performed at a low temperature, and the obtained short fibers have a high heat shrinkage rate.

そして、このような短繊維をバインダー繊維として使用すると、熱接着処理時の収縮が大きいものとなり、不織布当の製品を得る際の寸法安定性が悪くなり、地合や均斉に劣る製品となるという問題があり、また、高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下して変形するという問題が生じていた。   And when such short fibers are used as binder fibers, the shrinkage at the time of heat bonding treatment is large, the dimensional stability when obtaining a nonwoven fabric product is deteriorated, and the product is inferior in formation and uniformity. There was a problem, and when it was used in a high temperature atmosphere, there was a problem that the adhesive strength was lowered and deformed.

上記の問題を解決するものとして、特許文献1に芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び1,4−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。   As a solution to the above problem, Patent Document 1 discloses a core-sheath type composite fiber. This fiber has a core sheath in which polyethylene terephthalate is disposed in the core portion and a polyester copolymer obtained by copolymerizing a terephthalic acid component, an aliphatic lactone component, an ethylene glycol component, and a 1,4-butanediol component is disposed in the sheath portion. Type composite fiber.

この複合繊維は、鞘部の共重合体は結晶性であり明確な融点を示すため、短繊維を得る際の延伸・熱処理工程を高温で行うことができ、熱収縮率の低い短繊維を得ることができる。このため、熱接着処理の際に収縮することがなく、寸法安定性よく不織布等の製品を得ることができ、また、高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れた製品とすることができる。   In this composite fiber, the sheath copolymer is crystalline and has a clear melting point. Therefore, the drawing and heat treatment steps for obtaining the short fiber can be performed at a high temperature, and a short fiber having a low heat shrinkage rate is obtained. be able to. For this reason, it is possible to obtain a product such as a non-woven fabric with good dimensional stability without shrinkage during the thermal bonding treatment, and to be a product excellent in heat resistance when used in a high temperature atmosphere. it can.

しかしながら、この共重合ポリエステルは融点が150〜200℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、熱接着処理する際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。   However, this copolyester has a melting point in the range of 150 to 200 ° C. and is not yet in the low melting point region, and it is necessary to increase the processing temperature when performing the thermal bonding treatment, which is costly. Was also disadvantageous.

また、短繊維を用いて乾式不織布を得る方法としてエアレイド法がある。このエアレイド法では、繊維を解繊して空気の流れにのせて搬送し、金網又は細孔を有するスクリーンを通過させた後、ワイヤーメッシュ上に落下堆積させる方法を採用するものである。   Moreover, there exists an airlaid method as a method of obtaining a dry nonwoven fabric using a short fiber. This airlaid method employs a method in which fibers are defibrated and conveyed in an air flow, passed through a screen having a wire mesh or pores, and then dropped and deposited on a wire mesh.

エアレイド法においても、結晶性に優れ、融点が低いポリエステルからなる短繊維であって、寸法安定性よく不織布を得ることができる短繊維が求められている。
特開2006−118066号公報
Even in the airlaid method, there is a demand for short fibers made of polyester having excellent crystallinity and a low melting point, and capable of obtaining a nonwoven fabric with high dimensional stability.
JP 2006-118066 A

本発明は上記の問題点を解決するものであって、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルを用い、繊維表面の少なくとも一部を占めるように配することで、通常の製造装置で操業性よく生産することができ、エアレイド法をはじめ、乾、湿式不織布用途に好適に用いることができ、そして、熱接着させる際には低い温度で加工することができ、寸法安定性よく品位に優れた不織布等の製品を得ることができるポリエステル複合短繊維を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention solves the above problems, and uses a polyester having a low melting point and excellent crystallinity, and is arranged so as to occupy at least a part of the fiber surface. It can be produced with good performance, can be used suitably for air-laid processes, dry and wet non-woven fabrics, and can be processed at low temperatures when thermally bonded, with excellent dimensional stability and excellent quality. Another object of the present invention is to provide a polyester composite short fiber from which a product such as a non-woven fabric can be obtained.

本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、1,6−ヘキサンジオール50モル%以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有し、融点が100〜150℃、かつDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線が下記式(1)を満足するポリエステルAと、融点又は流動開始温度が130℃以上であり、かつポリエステルAの融点より高いポリエステルBとで構成された複合繊維であって、単糸の横断面形状においてポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配され、繊維長が1.0〜100mmであることを特徴とするポリエステル複合短繊維を要旨とするものである。
式(1)・・・b/a≧0.05 (mW/mg・℃)
なお、aは、降温結晶化を示すDSC曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度A1(℃)と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度A2(℃)との差(A1−A2)であり、bは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量B1(mW)とピークトップの熱量B2(mW)との差(B1−B2)を試料量(mg)で割った値である。
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of studies to solve the above problems. That is, the present invention comprises a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid and a diol component of 1,6-hexanediol of 50 mol% or more, and contains 0.01 to 5.0% by mass of a crystal nucleating agent. The melting point is 100 to 150 ° C., and the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization obtained from DSC satisfies the following formula (1): the melting point or the flow starting temperature is 130 ° C. or higher, and the melting point of the polyester A It is a composite fiber composed of higher polyester B, and is arranged such that polyester A occupies at least a part of the fiber surface in the cross-sectional shape of a single yarn, and the fiber length is 1.0 to 100 mm. The characteristic polyester composite staple fiber is used as a gist.
Formula (1) ... b / a ≧ 0.05 (mW / mg · ° C.)
Note that a is the temperature A1 (° C.) of the intersection between the tangent line and the baseline having the maximum inclination in the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization, and the temperature A2 (° C.) of the intersection of the tangent line and the baseline having the minimum inclination. B) is the difference (B1-B2) between the baseline heat quantity B1 (mW) and the peak top heat quantity B2 (mW) at the peak top temperature (mg) The value divided by.

本発明のポリエステル複合短繊維は、低融点でありながら結晶性に優れ、特に降温時の結晶化速度が速いポリエステルAを用い、繊維表面の少なくとも一部を占めるように配することで、紡糸工程においては単糸間の溶着がなく、延伸、熱処理工程においては高温で熱処理を行うことが可能となり、乾熱収縮率の低い短繊維とすることができる。   The polyester composite short fiber of the present invention has a low melting point and is excellent in crystallinity, and particularly by using polyester A having a high crystallization speed when the temperature is lowered, and is arranged so as to occupy at least a part of the fiber surface. In No. 1, there is no welding between single yarns, and in the drawing and heat treatment steps, heat treatment can be performed at a high temperature, and a short fiber having a low dry heat shrinkage can be obtained.

また、ポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めることにより機械捲縮を良好に付与することもできるので、特定の形状の捲縮を付与することが可能となる。このような特定の形状の捲縮を有する短繊維を用いることによって、不織布の製造工程における、空気流、カード機等による短繊維の送り込み、分散、解繊、積層工程等のウエブ形成工程において繊維塊が生成せず、均一性に優れ、品質が高く、かつ嵩高性にも優れる短繊維不織布とすることができる。特にエアレイド法により不織布を得る際に好適に用いることができるものであり、製造工程における静電気の発生を防ぐことができるので、繊維塊の生成や融着の発生がなく、均一性、嵩高性に優れたエアレイド不織布を得ることができる。   Further, since polyester A occupies at least a part of the fiber surface, mechanical crimps can be favorably imparted, so that crimps having a specific shape can be imparted. By using short fibers having such a specific shape of crimp, fibers are produced in web forming processes such as air flow, feeding of short fibers by a carding machine, dispersion, defibration, laminating process, etc. in the nonwoven fabric manufacturing process. It is possible to obtain a short fiber non-woven fabric that does not generate lumps, has excellent uniformity, high quality, and high bulkiness. In particular, it can be suitably used when obtaining a nonwoven fabric by the airlaid method, and since it can prevent the generation of static electricity in the production process, there is no generation of fiber mass or occurrence of fusion, and uniformity and bulkiness. An excellent airlaid nonwoven fabric can be obtained.

さらに、本発明のポリエステル複合短繊維は、特にバインダー繊維として用いると、熱接着させる際には低い温度で加工することができ、コスト的にも有利であり、熱接着性にも優れている。さらに、乾熱収縮率が低いため、熱接着処理時の収縮が小さく、寸法安定性よく、地合や品位に優れた不織布等の製品を得ることが可能となる。   Furthermore, when the polyester composite short fiber of the present invention is used as a binder fiber, it can be processed at a low temperature when thermally bonded, is advantageous in terms of cost, and has excellent thermal adhesiveness. Furthermore, since the dry heat shrinkage rate is low, it is possible to obtain a product such as a nonwoven fabric having a small shrinkage at the time of thermal bonding treatment, good dimensional stability, and excellent texture and quality.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルAとポリエステルBとで構成された複合繊維であって、ポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されたものである。つまり、本発明の短繊維は、マルチフィラメントでもモノフィラメントでもよいが、単糸の横断面形状(繊維軸方向に沿って垂直に切断した断面の形状)においてポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めているものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyester composite short fiber of the present invention is a composite fiber composed of polyester A and polyester B, and is arranged such that polyester A occupies at least a part of the fiber surface. That is, the short fibers of the present invention may be multifilaments or monofilaments, but polyester A occupies at least a part of the fiber surface in the cross-sectional shape of a single yarn (cross-sectional shape cut perpendicularly along the fiber axis direction). It is what.

このような形状としては、サイドバイサイド型や偏心芯鞘型、多層型のもの等が挙げられるが、中でも単糸の横断面形状においてポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部に配された芯鞘形状であることが好ましい。   Examples of such a shape include a side-by-side type, an eccentric core-sheath type, and a multi-layer type. Among them, in a cross-sectional shape of a single yarn, polyester A is a sheath and polyester B is a core. The shape is preferred.

まず、ポリエステルAについて説明する。ポリエステルAは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、1,6−ヘキサンジオール50モル%以上のジオール成分とからなり、融点が100〜150℃の共重合ポリエステルである。   First, polyester A will be described. Polyester A is a copolyester having a melting point of 100 to 150 ° C. composed of a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and a diol component of 1,6-hexanediol of 50 mol% or more.

ポリエステルAの融点(Tm)は100〜150℃であり、中でも110〜140℃であることが好ましい。Tmが100℃未満であると、本発明の複合短繊維を用いて得られた不織布等の製品は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性(耐熱性)に劣るものとなる。一方、150℃を超えると、製品を得る際の熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱処理により得られる製品の品質や風合い等を損ねるため好ましくない。   Polyester A has a melting point (Tm) of 100 to 150 ° C, preferably 110 to 140 ° C. When Tm is less than 100 ° C., a product such as a nonwoven fabric obtained by using the composite short fiber of the present invention is inferior in thermal stability (heat resistance) when used in a high temperature atmosphere. On the other hand, if the temperature exceeds 150 ° C., it is necessary to increase the heat bonding processing temperature when obtaining the product, which is inferior in workability and economy. Further, it is not preferable because the quality and texture of the product obtained by the heat treatment are impaired.

ポリエステルAは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とするものであり、テレフタル酸(以下、TPAとする)は60モル%以上、中でも80モル%以上であることが好ましい。TPAが60モル%未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなったり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。   Polyester A has terephthalic acid as a main component as a dicarboxylic acid component, and terephthalic acid (hereinafter referred to as TPA) is preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more. If the TPA is less than 60 mol%, the melting point of the polymer is not within the scope of the present invention, and the crystallinity tends to be lowered, which is not preferable.

なお、TPA以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、5−(アルカリ金属)スルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。   In addition, as copolymerization components other than TPA, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid are used as long as the effects are not impaired. Saturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dimer acids and the like, or ester-forming derivatives thereof, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified by fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and the like Aromatic dicarboxylic acids exemplified by these ester-forming derivatives, phthalic acid, isophthalic acid, 5- (alkali metal) sulfoisophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, etc. These ester-forming derivatives can be used.

ジオール成分としては、1,6−ヘキサンジオール(以下、HDとする)が50モル%以上であり、他の成分としてはエチレングリコール(以下、EGとする)や1,4−ブタンジオール(以下、BDとする)を用いることが好ましい。ジオール成分において、HDは50モル%以上であり、中でも60〜95モル%であることが好ましい。HDが50モル%未満の場合、融点が150℃を超えるものとなる。   As the diol component, 1,6-hexanediol (hereinafter referred to as HD) is 50 mol% or more, and as other components, ethylene glycol (hereinafter referred to as EG) or 1,4-butanediol (hereinafter referred to as HD). BD) is preferably used. In the diol component, HD is 50 mol% or more, and preferably 60 to 95 mol%. When HD is less than 50 mol%, the melting point exceeds 150 ° C.

ジオール成分として、HDとともにEGやBDを用いる際には、EGやBDをジオール成分において、5〜50モル%とすることが好ましく、中でも5〜40モル%とすることが好ましい。   When EG or BD is used together with HD as the diol component, EG or BD is preferably 5 to 50 mol%, more preferably 5 to 40 mol% in the diol component.

さらに、ジオール成分には、HD、EGやBD以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、4,4’−ジヒドロキシビスフェノール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、ビスフェノールA、2,5−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。   Furthermore, the diol component includes other copolymer components other than HD, EG and BD, as long as the properties are not impaired, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetra For ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. Exemplified aliphatic glycols, hydroquinone, 4,4′-dihydroxybisphenol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, bisphenol A, 2,5-naphthalenediol, ethylene glycol Can be used aromatic glycols Sid is exemplified such as glycol was added.

そして、ポリエステルAは、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有するものであり、中でも0.5〜3.0質量%含有することが好ましい。   And polyester A contains 0.01-5.0 mass% of crystal nucleating agents, and it is preferable to contain 0.5-3.0 mass% especially.

ポリエステルAは、上記のような共重合組成であることにより、結晶性を有しているものであるが、結晶核剤を含有することによって降温時の結晶化速度を向上させることができ、後述する(1)式を満足することができるものとなる。そして、ポリエステルAを繊維化する際、溶融紡糸工程においては単糸間の溶着を生じることなく、延伸、熱処理工程においては高温で熱処理することが可能となるため、乾熱収縮率の低い繊維とすることができる。   Polyester A has crystallinity due to the copolymer composition as described above, but can contain a crystal nucleating agent to improve the crystallization rate during cooling, which will be described later. The expression (1) to be satisfied can be satisfied. And, when the polyester A is made into a fiber, it is possible to heat-treat at a high temperature in the drawing and heat treatment process without causing welding between the single yarns in the melt spinning process. can do.

結晶核剤の含有量が0.01質量%未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、ポリエステルAは後述する(1)式を満足することが困難となる。一方、5.0質量%を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、紡糸、延伸時の操業性を悪化させることとなる。また、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、繊維の乾熱収縮率も高くなる。   If the content of the crystal nucleating agent is less than 0.01% by mass, the crystallization speed at the time of temperature reduction cannot be improved, and it becomes difficult for the polyester A to satisfy the formula (1) described later. On the other hand, if it exceeds 5.0 mass%, the content of the crystal nucleating agent is excessively increased, and the operability during spinning and stretching is deteriorated. In addition, the deterioration in operability increases the variation in yarn quality and increases the dry heat shrinkage of the fibers.

結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。   As the crystal nucleating agent, it is preferable to use inorganic fine particles, polyolefin, sulfate or the like.

無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径3.0μm以下もしくは比表面積15m/g以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、ポリエステルAは後述する(1)式を満足することが困難となりやすい。 As the inorganic fine particles, those mainly composed of silicon oxide such as talc are preferable, and inorganic fine particles having an average particle size of 3.0 μm or less or a specific surface area of 15 m 2 / g or more are preferably used. When the average particle diameter or specific surface area is not satisfied, the function as a crystal nucleus is poor, and it is difficult for the polyester A to satisfy the formula (1) described later.

また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径2mm程度のチップ状のものや、粒径数μmのワックス状のものであってもよい。   The polyolefin contained as a crystal nucleating agent melts in the reaction system, so the shape is not particularly limited. For example, a chip-like one having a particle size of about 2 mm or a wax-like one having a particle size of several μm It may be.

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数3以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。   Examples of polyolefins include olefin homopolymers such as polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, polymethylpentene, and polymethylbutene, and propylene / ethylene random copolymers. Polyethylene, polypropylene, poly-1- Butene and propylene / ethylene random copolymers are particularly preferred. When the polyolefin is a polyolefin obtained from an olefin having 3 or more carbon atoms, it may be an isotactic polymer or a syndiotactic polymer.

結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。   Examples of the sulfate to be contained as a crystal nucleating agent include lithium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, and aluminum sulfate. And magnesium sulfate are preferred.

これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。   As a method for adding these crystal nucleating agents, they may be added at an arbitrary stage when the polyester is produced in the form of powder or in the form of a diol slurry. For example, it may be added at the time of esterification or transesterification, or may be added at the stage of polycondensation reaction. Among these, in order to improve the effect as a crystal nucleating agent, it is preferable to add in a slurry state or a dissolved state in a glycol such as ethylene glycol.

また、ポリエステルA中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を1種類または2種類以上添加してもよい。   In addition, polyester A contains a stabilizer such as a phosphate ester compound and a hindered phenol compound, a cobalt compound, a fluorescent brightening agent, a color tone improver such as a dye, and a dioxide dioxide within a range not impairing the effects of the present invention. One or more kinds of various additives such as matting agents such as titanium, plasticizers, pigments, antistatic agents, flame retardants and dyeing agents may be added.

そして、ポリエステルAは、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線が下記(1)式を満足するものであり、中でもb/a≧0.06であることが好ましい。一方、b/aが大きいほど降温時の結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、b/aを2.0以下、中でも0.5以下とすることが好ましい。
b/a≧0.05 (mW/mg・℃) (1)
Polyester A has a DSC curve showing temperature-fall crystallization determined from DSC satisfying the following formula (1), and it is preferable that b / a ≧ 0.06 among them. On the other hand, the larger b / a, the better the crystallinity when the temperature is lowered, but in order to achieve the intended effect of the present invention, b / a should be 2.0 or less, especially 0.5 or less. preferable.
b / a ≧ 0.05 (mW / mg · ° C.) (1)

本発明におけるポリエステルAの融点とDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(Diamond DSC)を用いて、窒素気流中、温度範囲−20℃〜250℃、昇温(降温)速度20℃/分、試料量2mg(短繊維の質量)で測定する。   The DSC curve showing the melting temperature of polyester A in the present invention and the temperature-falling crystallization obtained from DSC is a temperature range of −20 ° C. to 250 ° C. in a nitrogen stream using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC) manufactured by PerkinElmer. Measured at a temperature rising (falling) rate of 20 ° C./min and a sample amount of 2 mg (mass of short fibers).

上記b/aは、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線より求められる。このとき、繊維を形成するポリエステルAとポリエステルBのピークが2つ現れるが、低温側に現れるピークのDSC曲線がポリエステルAのものである。   Said b / a is calculated | required from the DSC curve which shows the temperature-fall crystallization calculated | required from DSC. At this time, two peaks of polyester A and polyester B forming the fiber appear, but the DSC curve of the peak appearing on the low temperature side is that of polyester A.

そして、図1に示すように、ポリエステルAのDSC曲線において、aは、降温結晶化を示すDSC曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度A1(℃)と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度A2(℃)との差(A1−A2)であり、bは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量B1(mW)とピークトップの熱量B2(mW)との差(B1−B2)を試料量(mg)で割った値である。   As shown in FIG. 1, in the DSC curve of polyester A, a is the temperature A1 (° C.) at the intersection of the tangent line and the base line having the maximum inclination in the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization, and the inclination is minimum. Is the difference (A1-A2) between the temperature A2 (° C.) at the intersection of the tangent and the base line, and b is the heat amount B1 (mW) of the base line and the heat amount B2 (mW) of the peak top at the peak top temperature. (B1-B2) divided by the amount of sample (mg).

b/aは、降温時の結晶性を表す指標であり、b/aの値が高いと結晶化速度が速く、逆に0に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。b/aが0.05(mW/mg・℃)未満の場合、結晶化速度が遅いため、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。また、延伸・熱処理工程における熱処理温度を高くすると、繊維の融解・膠着が生じ、高温での熱処理を行うことができないため熱収縮率の低い繊維を得ることができない。   b / a is an index representing the crystallinity when the temperature is lowered, and the higher the b / a value, the faster the crystallization rate, and vice versa, the closer to 0, the slower the crystallization rate. When b / a is less than 0.05 (mW / mg · ° C.), the crystallization rate is low, so that welding between single yarns occurs during melt spinning, and the spinning operability deteriorates. Further, when the heat treatment temperature in the drawing / heat treatment step is increased, the fibers are melted and glued, and heat treatment at a high temperature cannot be performed, so that a fiber having a low heat shrinkage rate cannot be obtained.

上記したように、b/aは、ポリエステルAの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることができる。   As described above, b / a can be within the range specified in the present invention by setting the copolymer composition of polyester A to a specific value and the content of the crystal nucleating agent within the above range. it can.

次にポリエステルBについて説明する。ポリエステルBは、融点又は流動開始温度が130℃以上であり、かつポリエステルAの融点より高いものである。ポリエステルBはポリエステルAと同様に結晶性のものであってもよいし、また、非晶性のものであってもよい。結晶性のものの場合は融点を、非晶性のものの場合は流動開始温度を130℃以上とする。   Next, polyester B will be described. Polyester B has a melting point or flow starting temperature of 130 ° C. or higher and higher than the melting point of polyester A. The polyester B may be crystalline like the polyester A, or may be amorphous. In the case of a crystalline material, the melting point is set to 130 ° C. or higher.

本発明のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルAを低融点のポリエステル、ポリエステルBをポリエステルAより高融点のポリエステルとすることで、熱接着処理によりポリエステルAのみを溶融させて接着成分とするバインダー繊維として用いることが好適なものである。つまり、本発明のポリエステル複合短繊維を用いて乾式不織布や湿式不織布等の繊維構造物を得る際には、ポリエステルAの融点より高い融点を持つ他の繊維を主体繊維とし、ポリエステルAを接着成分、ポリエステルBは溶融させずに他の繊維とともに主体繊維として用いることが好適なものである。   The polyester composite short fiber of the present invention is a binder fiber in which only polyester A is melted by thermal bonding treatment to make polyester A a low melting point polyester and polyester B a higher melting point polyester than polyester A. It is suitable to use. That is, when obtaining a fiber structure such as a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric using the polyester composite short fiber of the present invention, other fibers having a melting point higher than that of the polyester A are used as main fibers, and the polyester A is used as an adhesive component. Polyester B is preferably used as a main fiber together with other fibers without being melted.

ポリエステルBの融点又は流動開始温度の上限としては特に限定するものではないが、溶融紡糸時のポリエステルAの熱分解を避ける目的から290℃以下とすることが好ましい。また、ポリエステルBの融点又は流動開始温度は、ポリエステルAの融点より高いものであるが、上記したようにポリエステルBを溶融させずに他の繊維とともに主体繊維として用いるには、ポリエステルAの融点より20℃以上高いことが好ましく、さらには、30℃以上高いことが好ましい。   The upper limit of the melting point or flow start temperature of the polyester B is not particularly limited, but is preferably 290 ° C. or lower for the purpose of avoiding thermal decomposition of the polyester A during melt spinning. Further, the melting point or flow start temperature of polyester B is higher than the melting point of polyester A. However, as described above, in order to use polyester B as a main fiber together with other fibers without melting it, the melting point of polyester A is higher. It is preferably 20 ° C. or higher, and more preferably 30 ° C. or higher.

ただし、ポリエステルAは低融点のものであるため、ポリエステルBも比較的低い融点又は流動開始温度のものとすることで、溶融紡糸時に単糸間の溶着や糸切れが生じることなく、操業性よく溶融紡糸することが可能となる。したがって、中でも135〜220℃であることが好ましく、さらには、140〜200℃であることが好ましい。そして、ポリエステルAの融点より20〜90℃高いことが好ましく、中でも30〜80℃高いことが好ましい。   However, since polyester A has a low melting point, polyester B also has a relatively low melting point or flow starting temperature, so that welding between single yarns and yarn breakage do not occur at the time of melt spinning, and operability is good. It becomes possible to perform melt spinning. Therefore, it is preferable that it is 135-220 degreeC especially, and it is more preferable that it is 140-200 degreeC. And it is preferable that it is 20-90 degreeC higher than melting | fusing point of polyester A, and it is preferable that it is 30-80 degreeC above all.

ポリエステルBの融点又は流動開始温度が130℃未満であったり、ポリエステルAの融点より低いと、ポリエステルAを溶融させる際の熱接着処理時にポリエステルBも溶融し、ポリエステルBを他の繊維とともに主体繊維として用いることが困難となる。また、融点又は流動開始温度が低くなりすぎると、延伸、熱処理工程において十分な熱処理を施すことができず、短繊維の乾熱収縮率を低くすることが困難となる。   If the melting point or flow starting temperature of polyester B is less than 130 ° C. or lower than the melting point of polyester A, polyester B will also melt at the time of thermal bonding treatment when polyester A is melted, and polyester B will be the main fiber along with other fibers. It becomes difficult to use as. On the other hand, if the melting point or the flow start temperature is too low, sufficient heat treatment cannot be performed in the stretching and heat treatment steps, and it becomes difficult to reduce the dry heat shrinkage rate of the short fibers.

ポリエステルBは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものが好ましい。そして、上記のような融点又は流動開始温度のものとするには、次に示すような成分を共重合させたものとすることが好ましい。   The polyester B is preferably composed mainly of polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate. And in order to set it as the above melting | fusing point or a flow start temperature, it is preferable to copolymerize the following components.

共重合成分としては、イソフタル酸(以下、IPAとする)、5−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。   Examples of copolymer components include isophthalic acid (hereinafter referred to as IPA), aromatic dicarboxylic acids such as 5-sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, And aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxypentanoic acid, hydroxyheptanoic acid, Examples thereof include hydroxycarboxylic acids such as hydroxyoctanoic acid and aliphatic lactones such as ε-caprolactone.

中でもポリエステルBとしては、融点や結晶性の面から、TPA成分、EG成分を含有し、BD成分、脂肪族ラクトン成分及びアジピン酸成分の少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルを用いることが好ましい。これらのポリエステルは結晶性に優れるため、結晶性の高いポリエステルAとともに用いることで紡糸操業性がより良好になるとともに、延伸、熱処理時に高温での処理が可能となり、乾熱収縮率の低い繊維が得られやすくなる。   Among these, as polyester B, it is preferable to use a copolyester containing a TPA component, an EG component, and at least one component of a BD component, an aliphatic lactone component, and an adipic acid component from the viewpoint of melting point and crystallinity. Since these polyesters are excellent in crystallinity, when used together with polyester A having high crystallinity, the spinning operability becomes better, and it becomes possible to process at high temperature during stretching and heat treatment. It becomes easy to obtain.

まず、脂肪族ラクトン成分を共重合する場合、その共重合量は全酸成分に対して20モル%以下とすることが好ましく、10〜20モル%とするのがより好ましい。脂肪族ラクトン成分の割合が少ないと結晶性はよくなるが、融点が高くなりやすい。一方、20モル%より多いと結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、紡糸時に単糸間の溶着が発生して製糸性が悪くなりやすい。   First, when the aliphatic lactone component is copolymerized, the copolymerization amount is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 to 20 mol%, based on the total acid component. When the proportion of the aliphatic lactone component is small, the crystallinity is improved, but the melting point tends to be high. On the other hand, if it exceeds 20 mol%, the crystallinity is lowered, the glass transition temperature is liable to be lowered, and welding between single yarns is likely to occur at the time of spinning, so that the spinning property is liable to deteriorate.

脂肪族ラクトン成分としては、炭素数4〜11のラクトンが好ましく、特に好ましいラクトンとしては、ε−カプロラクトンが挙げられる。   The aliphatic lactone component is preferably a lactone having 4 to 11 carbon atoms, and particularly preferred lactone includes ε-caprolactone.

次に、BD成分を共重合する場合、共重合量は全グリコール成分に対して40〜80モル%とすることが好ましい。共重合量が40モル%未満であったり、80モル%を超えると、融点が高くなりやすい。   Next, when copolymerizing a BD component, it is preferable that a copolymerization amount shall be 40-80 mol% with respect to all the glycol components. When the copolymerization amount is less than 40 mol% or exceeds 80 mol%, the melting point tends to be high.

アジピン酸成分を共重合する場合、共重合量は全酸成分に対して、20モル%以下とすることが好ましく、10〜20モル%とするのがより好ましい。アジピン酸成分の共重合量が10モル%未満であると、結晶性はよくなるが、融点が高くなりやすい。一方、20モル%を超えると、結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、紡糸時に単糸間の溶着が発生して製糸性が悪くなりやすい。   When the adipic acid component is copolymerized, the copolymerization amount is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 to 20 mol%, based on the total acid component. When the copolymerization amount of the adipic acid component is less than 10 mol%, the crystallinity is improved, but the melting point tends to be high. On the other hand, when it exceeds 20 mol%, the crystallinity is lowered, the glass transition temperature is liable to be lowered, and welding between single yarns is likely to occur at the time of spinning, so that the spinning property is liable to be deteriorated.

また、ポリエステルBとして、イソフタル酸を共重合したPETを用いることも好ましく、中でもイソフタル酸を5〜30モル%共重合したものが好ましい。イソフタル酸の共重合量が5モル%未満であると、流動開始温度が高くなりやすい。一方、30モル%を超えると、流動開始温度が低くなり、130℃未満のものとなりやすい。   Moreover, it is also preferable to use PET copolymerized with isophthalic acid as the polyester B, and among them, those obtained by copolymerizing 5 to 30 mol% of isophthalic acid are preferable. When the copolymerization amount of isophthalic acid is less than 5 mol%, the flow start temperature tends to increase. On the other hand, when it exceeds 30 mol%, the flow start temperature becomes low and tends to be less than 130 ° C.

ポリエステルB中にも、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を1種類または2種類以上添加してもよい。   In the polyester B, as long as the effects of the present invention are not impaired, a stabilizer such as a phosphate ester compound or a hindered phenol compound, a cobalt compound, a fluorescent whitening agent, a color tone improving agent such as a dye, One type or two or more types of various additives such as matting agents, plasticizers, pigments, antistatic agents, flame retardants, and dyeing agents may be added.

本発明のポリエステル複合短繊維のポリエステルAとポリエステルBの複合比率(質量比率)は、20/80〜80/20とすることが好ましく、中でも30/70〜70/30とすることが好ましい。   The composite ratio (mass ratio) of polyester A and polyester B of the polyester composite short fiber of the present invention is preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30/70 to 70/30.

そして、本発明のポリエステル複合短繊維は、繊維長が1.0〜100mmのものであり、中でも3.0〜80mmが好ましく、バインダー繊維として不織布等の製品を得る際に好適に用いることができる。繊維長が1.0mm未満であると、切断時の熱によって繊維の融着や膠着が生じる。繊維長が100mmを超えると、カード機での解繊性が悪くなり、得られる不織布等の製品は地合や均斉の劣るものとなる。
なお、繊維長はJIS L1015 8.4.1A法に基づき測定するものである。
The polyester composite short fiber of the present invention has a fiber length of 1.0 to 100 mm, preferably 3.0 to 80 mm, and can be suitably used when obtaining a product such as a nonwoven fabric as a binder fiber. . When the fiber length is less than 1.0 mm, the fibers are fused or glued by heat at the time of cutting. When the fiber length exceeds 100 mm, the defibration property of the card machine is deteriorated, and the product such as the obtained nonwoven fabric is inferior in formation and uniformity.
The fiber length is measured based on the JIS L1015 8.4.1A method.

また、本発明のポリエステル複合短繊維は、単糸繊度が0.1〜30dtexであることが好ましい。単糸繊度が0.1dtex未満であると、紡糸、延伸工程において単糸切断が頻発し、操業性が悪化するとともに、得られる不織布の強力も劣る傾向となる。一方、単糸繊度が30dtexを超えると紡糸糸条の冷却が不十分となり、得られる繊維の品位が低下しやすくなる。   The polyester composite short fiber of the present invention preferably has a single yarn fineness of 0.1 to 30 dtex. When the single yarn fineness is less than 0.1 dtex, single yarn cutting frequently occurs in the spinning and drawing processes, the operability deteriorates and the strength of the resulting nonwoven fabric tends to be inferior. On the other hand, when the single yarn fineness exceeds 30 dtex, cooling of the spun yarn becomes insufficient, and the quality of the obtained fiber tends to be lowered.

本発明のポリエステル複合短繊維の単糸の断面形状は特に規定するものではなく、丸型のみならず扁平型、トリローバル型、ヘキサローバル型、W型、H型等の異形断面や、四角形や三角形等の多角形状、中空形状のものでもよい。   The cross-sectional shape of the single yarn of the polyester composite short fiber of the present invention is not particularly defined, and is not limited to a round shape, but a flat shape, a trilobal shape, a hexaloval shape, a W shape, an H shape, etc. A polygonal shape such as a polygonal shape or a hollow shape may be used.

さらに、本発明のポリエステル複合短繊維は、下記条件(2)を満足する捲縮が付与された形状で、繊維長が1.0〜30mm、単糸繊度が0.3〜20dtexの短繊維とすることで、特にエアレイド法で乾式不織布を得る場合に好適なものとなる。このとき、中でも好ましい繊維長は2.0〜20mm、より好ましくは5.0〜15mmである。繊維長が1.0mm未満であると、切断時の熱によって繊維の融解や膠着が生じる。繊維長が30mmを超えると、繊維塊が生じやすくなり、得られる不織布等の繊維構造物は地合の悪いものとなりやすい。   Furthermore, the polyester composite short fiber of the present invention is a short fiber having a crimp length that satisfies the following condition (2), a fiber length of 1.0 to 30 mm, and a single yarn fineness of 0.3 to 20 dtex. By doing so, it is particularly suitable for obtaining a dry nonwoven fabric by the airlaid method. At this time, the preferable fiber length is 2.0 to 20 mm, more preferably 5.0 to 15 mm. When the fiber length is less than 1.0 mm, the fibers are melted or glued by heat at the time of cutting. When the fiber length exceeds 30 mm, a fiber lump is likely to be generated, and the resulting fiber structure such as a nonwoven fabric tends to be inferior.

条件(2)を満足する捲縮は、スタフィングボックス法や押込加熱ギア法等により付与されたものが好ましい。   The crimp satisfying the condition (2) is preferably applied by the stuffing box method, the indentation heating gear method, or the like.

つまり、条件(2)として、本発明のポリエステル複合短繊維は、短繊維を構成する単糸に付与されている捲縮形態が、捲縮部の最大山部において、山部の頂点と隣接する谷部の底点2点を結んだ三角形の高さ(H)と底辺の長さ(L)の比(H/L)が下記(3)式を満足するものである。
(3)式:0.01T+0.10≦H/L≦0.02T+0.25
Tは単糸繊度のデシテックス(dtex)数
That is, as the condition (2), in the polyester composite short fiber of the present invention, the crimped form imparted to the single yarn constituting the short fiber is adjacent to the apex of the peak at the maximum peak of the crimp. The ratio (H / L) between the height (H) of the triangle connecting the two bottom points of the valley and the length (L) of the base satisfies the following expression (3).
(3) Formula: 0.01T + 0.10 ≦ H / L ≦ 0.02T + 0.25
T is the number of decitex (dtex) of single yarn fineness

そして、この場合、単糸繊度は0.3〜20dtexであることが好ましく、中でも0.5〜15dtex、さらには1.0〜10dtexとすることが好ましい。なお、単糸繊度はJIS L1015 8.5.1B法に基づき測定するものである。   In this case, the single yarn fineness is preferably 0.3 to 20 dtex, more preferably 0.5 to 15 dtex, and further preferably 1.0 to 10 dtex. The single yarn fineness is measured based on the JIS L1015 8.5.1B method.

乾式不織布を得る場合、特にエアレイド法で製造する場合には、静電気の発生が多くなる。このエアレイド法に用いられる装置としては、例えば特開平5−9813号公報に開示されているような、複数の回転シリンダーをハウジング内に収納し、これらシリンダーを高速回転させることによってシリンダーの周縁に積極的に空気流を発生させ、この空気流によって繊維成分を所定方向に吹き飛ばし得る装置が挙げられる。そして、このエアレイド法によるウエブ形成(短繊維の解繊、搬送、分散、積層工程の全て)においては、空気流を積極的に発生させているために、繊維同士が摺擦され、また繊維と装置(金属製部材)との摩擦によっても静電気の発生が多くなる。   When a dry nonwoven fabric is obtained, particularly when it is produced by the airlaid method, static electricity is generated more. As an apparatus used in this airlaid method, for example, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-9813, a plurality of rotating cylinders are housed in a housing, and these cylinders are rotated at a high speed to positively move to the periphery of the cylinder. An apparatus that can generate an air flow and blow the fiber component in a predetermined direction by the air flow can be mentioned. In the web formation by the airlaid method (short fiber defibration, transport, dispersion, and lamination processes), since an air flow is actively generated, the fibers are rubbed with each other. The generation of static electricity is also increased by friction with the device (metal member).

静電気の問題を考慮する場合、捲縮が多く、大きく付与されているほど形状的に電気をためやすいものとなる。つまり、繊維に捲縮が付与されていると、3次元的な立体形状を呈するため、その立体的な空間部分が多くなるほど静電気がたまりやすくなる。一方、捲縮がないフラットな状態となるほど、平面的な形状となり、静電気をためにくくなるが、繊維同士、あるいは繊維と金属との接触点(面)が増え、摩擦による静電気の発生が多くなる。   When considering the problem of static electricity, there are many crimps, and the larger it is, the easier it is to save electricity in shape. That is, if the fiber is crimped, it exhibits a three-dimensional solid shape, so that static electricity tends to accumulate as the three-dimensional space portion increases. On the other hand, as the flat state without crimping becomes flat, it becomes more flat and less likely to accumulate static electricity. However, the number of contact points (surfaces) between fibers or between fibers and metal increases, and the generation of static electricity due to friction increases. .

そこで、捲縮形態を特定のものとすることで、ウエブ形成の各工程(解繊、搬送、分散、積層工程)において、繊維同士、繊維と金属間での摩擦によって静電気が発生しにくく、かつ発生した静電気をためにくいものとなり、短繊維同士が集合して繊維塊を生じることが格段に減少される。   Therefore, by making the crimped form specific, in each process of web formation (defibration, transport, dispersion, laminating process), it is difficult for static electricity to be generated due to friction between fibers, and between fibers and metal, and It is difficult to accumulate the generated static electricity, and the short fibers are gathered together to form a fiber lump.

本発明のポリエステル複合短繊維の単糸の捲縮形態を図2を用いて説明する。単糸の捲縮形態において、捲縮部の最大山部における山部の頂点Pと、隣接する谷部の底点Q、Rの2点を結んで三角形とし、この三角形の高さ(H)と底辺の長さ(L)の比(H/L)が上記(3)式を満足するものである。ここで、最大山部とは、本発明の短繊維の繊維長において複数の山部がある場合、山部の高さ(H)が最大のものをいう。   The crimped form of the single yarn of the polyester composite short fiber of the present invention will be described with reference to FIG. In the crimped form of single yarn, a triangle is formed by connecting the apex P of the peak at the maximum peak of the crimped portion and the bottom points Q and R of the adjacent valleys, and the height (H) of this triangle And the ratio (H / L) of the length (L) of the base side satisfies the above expression (3). Here, when there are a plurality of peak portions in the fiber length of the short fiber of the present invention, the maximum peak portion means the one having the highest peak height (H).

H/Lが大きすぎると、繊維の立体形状において、空間部分が大きくなり、静電気をためやすく、繊維の絡みが生じやすくなる。一方、H/Lが小さすぎると、繊維の形態がフラットに近いものとなり、繊維同士、あるいは繊維と金属との接触点(面)が多くなるため静電気が発生しやすく、繊維塊が生成して好ましくない。   When H / L is too large, the space portion becomes large in the three-dimensional shape of the fiber, and it is easy to accumulate static electricity, and the fiber is entangled easily. On the other hand, if H / L is too small, the shape of the fiber is almost flat, and the number of contact points (surfaces) between the fibers or between the fiber and the metal increases. It is not preferable.

なお、H/Lの測定は次のとおりである。まず、短繊維1gを採取し、ここから任意に20本の単繊維を取り出す。そして、取り出した単繊維について拡大写真(約10倍)を撮り、その写真から上記したように、最大山部における、山部の頂点Pと隣接する谷部の底点Q、Rの2点を結んで三角形とし、三角形の高さ(H)と底辺の長さ(L)を測定し、その比(H/L)を算出するものである。このようにして20本分の単繊維の測定を行い、その平均値をとる。   In addition, the measurement of H / L is as follows. First, 1 g of short fibers are collected, and 20 single fibers are arbitrarily extracted therefrom. Then, an enlarged photograph (about 10 times) is taken with respect to the taken out single fiber, and as described above from the photograph, two points of the bottom points Q and R of the valley part adjacent to the peak part P at the peak part are adjacent to the maximum peak part. A triangle is formed by tying, the height (H) of the triangle and the length (L) of the base are measured, and the ratio (H / L) is calculated. In this way, 20 single fibers are measured and the average value is taken.

さらに、本発明のポリエステル複合短繊維は、0.1T+3.8≦捲縮数≦0.3T+7.3 ・・・(4)式〔Tは単糸繊度のデシテックス(dtex)数〕を満足することが好ましい。この捲縮数とは、JIS L1015 8.12.1に基づき測定、算出したものである。なお、捲縮数の測定において繊維長が短い場合は、捲縮付与後、カット前の繊維において測定し、繊維長25mmあたりの個数に換算する。   Furthermore, the polyester composite short fiber of the present invention satisfies 0.1T + 3.8 ≦ crimp number ≦ 0.3T + 7.3 (4) [T is the decitex (dtex number of single yarn fineness)]. Is preferred. The number of crimps is measured and calculated based on JIS L1015 8.12.1. In addition, when the fiber length is short in the measurement of the number of crimps, it is measured on the fiber before cutting after the crimping and is converted into the number per 25 mm fiber length.

捲縮数が(4)式の上限より多くなると、3次元的な立体形状による空間部分となる捲縮部が多くなり、空気流での短繊維の送り込み、分散、解繊、積層工程において繊維間で発生した静電気をためやすくなり、また、繊維同士が絡みやすくなるため玉状の繊維塊が生成して好ましくない。一方、(4)式の下限より小さくなると、捲縮部が少なくなることから繊維の形態がフラットに近くなり、繊維同士あるいは繊維と金属との接触点(面)が多くなるため静電気の発生が生じやすく、糸状の繊維塊が生成して好ましくない。   When the number of crimps exceeds the upper limit of the formula (4), the number of crimped portions that become space portions due to a three-dimensional solid shape increases, and fibers are fed in the process of feeding, dispersing, defibrating, and laminating short fibers by airflow. Static electricity generated between them is easily accumulated, and fibers are easily entangled with each other. On the other hand, when the value is smaller than the lower limit of the expression (4), the number of crimped portions is reduced, so that the shape of the fiber is almost flat, and the contact points (surfaces) between the fibers or the fiber and the metal are increased. It is easy to occur and a thread-like fiber lump is generated, which is not preferable.

さらに、本発明のポリエステル複合短繊維は、0.8T+0.3≦捲縮率≦1.0T+4.9・・・(5)式〔Tは単糸繊度のデシテックス(dtex)数〕を満足することが好ましい。この捲縮率とは、JIS L1015 8.12.2に基づき測定、算出したものである。なお、捲縮率の測定において繊維長が短くて測定が困難となる場合は、捲縮付与後、カット前の繊維において測定し、繊維長25mmあたりの個数に換算する。   Furthermore, the polyester composite short fiber of the present invention satisfies 0.8T + 0.3 ≦ crimp rate ≦ 1.0T + 4.9 (5) [T is the decitex (dtex number of single yarn fineness)]. Is preferred. This crimp rate is measured and calculated based on JIS L1015 8.12.2. In addition, when the fiber length is short in the measurement of the crimp rate, it is difficult to measure, and after the crimp is applied, the fiber is measured before being cut and converted to the number per 25 mm fiber length.

捲縮率が(5)式の上限より高くなると、3次元的な立体形状による空間部分が多く又は大きくなり、空気流での短繊維の送り込み、分散、解繊、積層工程において繊維間で発生した静電気をためやすくなり、また、繊維同士が交絡しやすくなるため、玉状の繊維塊が生成して好ましくない。一方、(5)式の下限より低くなると、繊維の形態がフラットに近いものとなり、繊維同士、あるいは繊維と金属との接触点(面)が多くなるため静電気の発生が生じやすく、玉状の繊維塊が生成して好ましくない。   When the crimp rate is higher than the upper limit of the formula (5), the space portion due to the three-dimensional solid shape increases or becomes large, and is generated between fibers in the short fiber feeding, dispersion, defibration, and laminating processes. This is not preferable because it tends to accumulate static electricity and the fibers tend to be entangled with each other. On the other hand, when the value is lower than the lower limit of the formula (5), the shape of the fiber is almost flat, and the contact points (surfaces) between the fibers or the fiber and the metal increase, so that static electricity is easily generated. A fiber lump is formed, which is not preferable.

本発明のポリエステル複合短繊維は、上記のような捲縮形態とすることにより特にエアレイド法により製造する際に好適なものとなるが、乾式不織布、湿式不織布のいずれに用いてもよい。   The polyester composite short fiber of the present invention is suitable for production by the airlaid method by adopting the crimped form as described above, but may be used for either a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric.

乾式不織布においては、エアレイド法によると、熱風による熱処理のみで繊維同士を接着させることができ、容易に不織布を得ることが可能であり、一般的に行われているバインダー樹脂による接着あるいは熱ロールによる圧着工程を省略することが可能となりコスト的に優位である。   In dry nonwoven fabrics, according to the airlaid method, fibers can be bonded together only by heat treatment with hot air, and it is possible to easily obtain nonwoven fabrics. The crimping process can be omitted, which is advantageous in terms of cost.

また、湿式不織布においても、単繊維のばらけがよく、単繊維同士の接触点(面)が少ないために繊維の集束が生じ難いので、均一性に優れ、かつ嵩高性も十分な湿式不織布を得ることができる。   Also in wet nonwoven fabrics, the single fibers are scattered and the number of contact points (surfaces) between the single fibers is small, so that the fibers are not easily focused. Therefore, a wet nonwoven fabric having excellent uniformity and sufficient bulkiness is obtained. be able to.

さらに、本発明のポリエステル複合短繊維は、繊維を構成するポリエステルAの融点をTmとしたとき、(Tm−30)℃における乾熱収縮率が7%以下であることが好ましく、中でも6%以下であることが好ましく、さらには5%以下とすることが好ましい。   Furthermore, the polyester composite short fiber of the present invention preferably has a dry heat shrinkage rate of (Tm-30) ° C. of 7% or less, particularly 6% or less when the melting point of the polyester A constituting the fiber is Tm. It is preferable that it is 5% or less.

本発明における乾熱収縮率とは、JIS L−1015の収縮率の測定における乾熱収縮率の測定方法により測定するものであり、初荷重を50mg/デシテックス、つかみ間隔を25mm、処理温度を(Tm−30)℃として測定するものである。なお、乾熱収縮率の測定において繊維長が短い場合は、捲縮付与後、カット前の繊維において測定するものとする。   The dry heat shrinkage in the present invention is measured by the dry heat shrinkage measurement method in the measurement of the shrinkage of JIS L-1015. The initial load is 50 mg / dtex, the gripping interval is 25 mm, and the treatment temperature is ( Tm-30) Measured as ° C. In addition, when the fiber length is short in the measurement of the dry heat shrinkage rate, it is measured on the fiber before cutting after crimping.

(Tm−30)℃における乾熱収縮率を7%以下とすることで、この短繊維を使用して得られる不織布等の製品は、熱接着処理時の熱収縮が小さく、寸法安定性よく得ることができ、かつ地合や柔軟性に優れるものとなる。一方、(Tm−30)℃における乾熱収縮率が7%を超えるものでは、このような効果を奏することが困難となりやすい。   (Tm-30) By making the dry heat shrinkage rate at 7 ° C. or less 7% or less, products such as non-woven fabrics obtained using this short fiber have low heat shrinkage during heat bonding treatment and good dimensional stability. Can be used, and has excellent formation and flexibility. On the other hand, when the dry heat shrinkage at (Tm-30) ° C. exceeds 7%, it is difficult to achieve such an effect.

従来のような明確な結晶融点を示さないポリエステルを用いて短繊維を製造すると、溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生するとともに、延伸、熱処理工程において熱処理温度を100℃以上とすると、繊維の融解、膠着が生じ、実施が困難となる。したがって、延伸、熱処理工程を低温で行うこととなり、得られる短繊維は乾熱収縮率が高くなる。このため、このような短繊維をバインダー繊維として不織布を製造すると、ウエブを熱接着処理する際の収縮が大きくなり、得られる不織布は熱接着処理前のウエブの面積と比較したウエブ収縮率が大きくなり、地合や均斉に劣るものとなる。   When producing short fibers using polyester that does not exhibit a clear crystal melting point as in the prior art, welding between single yarns occurs during melt spinning, and if the heat treatment temperature is 100 ° C. or higher in the drawing and heat treatment steps, Fiber melting and sticking occur, making implementation difficult. Therefore, the drawing and heat treatment steps are performed at a low temperature, and the obtained short fibers have a high dry heat shrinkage rate. For this reason, when a nonwoven fabric is produced using such short fibers as binder fibers, the shrinkage when the web is thermally bonded increases, and the resulting nonwoven fabric has a large web shrinkage ratio compared to the area of the web before the thermal bonding treatment. It becomes inferior to formation and uniformity.

本発明のポリエステル複合短繊維は、低融点でありながら結晶性が高く、特に降温結晶化速度の速いポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されたものであるため、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生することがない。そして、溶融紡糸後、延伸・熱処理工程において熱処理を高温で行うことができることにより、乾熱収縮率の低いものとすることができる。さらには、スタフィングボックス法や押込加熱ギア法等により特定の形状を有する機械捲縮を容易に付与することができるものとなる。   Since the polyester composite short fiber of the present invention has a low melting point and high crystallinity, and particularly polyester A having a high temperature-falling crystallization rate is arranged so as to occupy at least a part of the fiber surface, No welding between single yarns occurs. Then, after melt spinning, heat treatment can be performed at a high temperature in the drawing / heat treatment step, so that the dry heat shrinkage can be reduced. Furthermore, mechanical crimping having a specific shape can be easily applied by the stuffing box method, the indentation heating gear method, or the like.

次に、本発明のポリエステル複合短繊維を用いた短繊維不織布について説明する。本発明の複合短繊維は、上記したように乾式不織布や湿式不織布に用いることができ、本発明の複合短繊維をバインダー繊維、他の繊維を主体繊維とすることが好ましい。そして、不織布中の本発明の複合短繊維の含有量を10〜90質量%とすることが好ましく、中でも20〜70質量%とすることが好ましい。なお目付けは特に限定するものではない。   Next, the short fiber nonwoven fabric using the polyester composite short fiber of the present invention will be described. The composite staple fiber of the present invention can be used for a dry nonwoven fabric or a wet nonwoven fabric as described above, and it is preferable that the composite staple fiber of the present invention is a binder fiber and other fibers are main fibers. And it is preferable to make content of the composite short fiber of this invention in a nonwoven fabric into 10-90 mass%, and it is preferable to set it as 20-70 mass% especially. The basis weight is not particularly limited.

そして、短繊維不織布において本発明の複合短繊維はウエブを構成するが、少なくとも一部が溶融して主体繊維同士を接着させる接着成分となっているものである。中でも熱接着処理によりポリエステルAのみが全部溶融して接着成分となり、ポリエステルBは溶融せずに他の繊維とともに主体繊維となっているものが好ましい。   And in the short fiber nonwoven fabric, the composite short fiber of the present invention constitutes a web, but at least a part thereof is melted to become an adhesive component for adhering the main fibers. Among them, it is preferable that only the polyester A is melted to be an adhesive component by the thermal bonding treatment, and the polyester B is not melted but becomes a main fiber together with other fibers.

エアレイド法により乾式不織布を得る際には、本発明のポリエステル複合短繊維が条件(2)を満足する特定の捲縮形状を有することで、不織布の製造工程において、繊維同士の絡みを防ぎ、均一なウエブとすることができる。そして、ウエブの段階で主体繊維と本発明のポリエステル複合短繊維が均一なウエブを形成しているため、本発明の複合短繊維を構成するポリエステルAが熱接着処理により溶融して接着成分となると、ウエブを形成する短繊維同士の交点を良好に接着する。   When the dry nonwoven fabric is obtained by the airlaid method, the polyester composite short fiber of the present invention has a specific crimped shape that satisfies the condition (2), thereby preventing the fibers from being entangled in the nonwoven fabric production process and uniform. Web. And since the main fiber and the polyester composite short fiber of the present invention form a uniform web at the stage of the web, when the polyester A constituting the composite short fiber of the present invention is melted by the heat bonding treatment to become an adhesive component Adheres the intersection of the short fibers forming the web well.

不織布中の本発明の複合短繊維の含有量が10質量%未満であると、接着成分が少なくなることから、熱接着処理後の接着が不十分となり、十分な機械的特性を有する不織布を得ることが困難となりやすい。一方、含有量が90質量%を超えると、接着成分が多くなることから柔軟性や嵩高性にも乏しいものとなりやすい。   When the content of the composite short fiber of the present invention in the nonwoven fabric is less than 10% by mass, the adhesive component is reduced, so that the adhesion after the thermal bonding treatment becomes insufficient, and a nonwoven fabric having sufficient mechanical properties is obtained. It tends to be difficult. On the other hand, when the content exceeds 90% by mass, the adhesive component increases, so that the flexibility and bulkiness tend to be poor.

なお、本発明の複合短繊維を用いた短繊維不織布において、主体繊維として用いる他の繊維としては、ポリエステルやポリアミド等からなる熱可塑性樹脂からなる合成繊維等を用いることができるが、中でもアルキレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルであって、ポリエステルの融点が220〜280℃のものが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられ、中でもPETが好ましい。また、これらのポリエステルは、必要に応じて以下に示す共重合成分を1種類又は複数種類共重合した共重合ポリエステルであってもよい。   In addition, in the short fiber nonwoven fabric using the composite short fiber of the present invention, as other fibers used as the main fiber, synthetic fibers made of a thermoplastic resin made of polyester, polyamide, etc. can be used, among which alkylene terephthalate. A polyester mainly composed of units and having a melting point of 220 to 280 ° C. is preferable. Specific examples include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT). Among these, PET is preferable. Further, these polyesters may be copolymer polyesters obtained by copolymerizing one or more of the following copolymer components as required.

共重合成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ビスフェノールS、ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。   Examples of the copolymer component include terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, bisphenol S, bisphenol A, cyclohexanedimethanol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, Examples include polyethylene glycol.

次に、本発明のポリエステル複合短繊維の製造方法について一例を用いて説明する。
まず、ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応またはエステル交換反応させ、結晶核剤を添加して重縮合反応を行う。重縮合反応においてポリエステルが所定の極限粘度に到達したら、ストランド状に払い出して、冷却、カットすることによりチップ化する。次に、このチップ(ポリエステルA)とポリエステルBのチップを通常の複合溶融紡糸装置に供給して溶融紡糸を行う。紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。そして、この糸条を集束して1〜100ktex程度の糸条束とし、ローラ間で延伸倍率2〜6倍程度で延伸を施す。続いて100〜120℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、押込み式クリンパー等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットしてポリエステル複合短繊維を得る。なお、条件(2)を満足する捲縮形態とするには、延伸条件(倍率、温度)及び押込み式クリンパー等の捲縮付与装置での捲縮付与条件(ニップ圧力、スタフィン圧力)を調整することにより可能である。
Next, the manufacturing method of the polyester composite short fiber of this invention is demonstrated using an example.
First, a dicarboxylic acid component and a diol component are esterified or transesterified, and a crystal nucleating agent is added to perform a polycondensation reaction. When the polyester reaches a predetermined intrinsic viscosity in the polycondensation reaction, it is discharged into a strand, cooled, and cut into chips. Next, the chips (polyester A) and polyester B are supplied to an ordinary composite melt spinning apparatus to perform melt spinning. After spinning and solidifying the spun yarn, it is once stored in a container. Then, the yarns are converged to form a yarn bundle of about 1 to 100 ktex, and stretched at a stretching ratio of about 2 to 6 times between rollers. Subsequently, heat treatment is performed at 100 to 120 ° C., and after applying a finishing oil, mechanical crimping is applied with an indentation-type crimper or the like, and cut into a target fiber length to obtain a polyester composite short fiber. In order to obtain a crimped form that satisfies the condition (2), the stretching conditions (magnification, temperature) and the crimping conditions (nip pressure, staffin pressure) in a crimping device such as a push-in crimper are adjusted. Is possible.

次に、本発明のポリエステル複合短繊維を用いた短繊維不織布の製造方法について、乾式不織布、湿式不織布のそれぞれについて一例を用いて説明する。なお、乾式不織布、湿式不織布ともに本発明のポリエステル複合短繊維をバインダー繊維とし、他のポリエステル短繊維を主体繊維に使用した例について説明する。   Next, about the manufacturing method of the short fiber nonwoven fabric using the polyester composite short fiber of this invention, each of a dry-type nonwoven fabric and a wet nonwoven fabric is demonstrated using an example. An example in which the polyester composite short fiber of the present invention is used as a binder fiber and another polyester short fiber is used as a main fiber for both dry nonwoven fabric and wet nonwoven fabric will be described.

まず、乾式不織布(エアレイド法)の場合、図3に示す簡易エアレイド試験機を用い、試料投入ブロア13より、本発明の複合短繊維と主体繊維となるポリエステル短繊維を任意の割合で投入し、解繊翼回転モータ15により解繊翼回転用スプロケット16を介して回転する、それぞれ5枚1組の第1解繊翼11と第2解繊翼12で解繊し、飛散落下させる。落下する短繊維を、下部にあるサクションボックス14で吸引しつつ、矢印方向に移動する集綿コンベア17の上に堆積させウエブを作成する。そして、下流にある熱処理機18にて熱処理を施し、複合短繊維のポリエステルAの少なくとも一部を溶融させて接着成分とし、複合短繊維を構成するポリエステルBからなる繊維と主体繊維(ポリエステル短繊維)を接着させて乾式不織布を得る。不織布の目付調整は、集綿コンベア17の移動速度を変化させることで行う。   First, in the case of a dry nonwoven fabric (airlaid method), using the simple airlaid tester shown in FIG. 3, from the sample input blower 13, the composite short fiber of the present invention and the polyester short fiber as the main fiber are charged at an arbitrary ratio, Each set of five first defibrating blades 11 and second defibrating wings 12 is rotated by a defibrating blade rotating motor 15 via a sprocket 16 for rotating the defibrating blades, and is scattered and dropped. While dropping the short fibers, they are sucked by the suction box 14 at the bottom, and deposited on the cotton collecting conveyor 17 that moves in the direction of the arrow to create a web. Then, heat treatment is performed in the heat treatment machine 18 downstream, and at least a part of the polyester A of the composite short fiber is melted to be an adhesive component, and the fiber and the main fiber (polyester short fiber) which are the polyester B constituting the composite short fiber ) To obtain a dry nonwoven fabric. The basis weight adjustment of the nonwoven fabric is performed by changing the moving speed of the cotton collection conveyor 17.

また、湿式不織布の場合、本発明の複合短繊維と主体繊維となるポリエステル短繊維を任意の割合でパルプ離解機に投入し攪拌する。その後、得られた試料を抄紙機に移し、アルキルホスフェート金属塩を主成分とする分散油剤を添加した後、付帯の撹拌羽根にて撹拌を行い抄紙し、湿式不織布ウエブとする。この抄紙した湿式不織布ウエブに熱風乾燥機で熱処理を行い、複合短繊維のポリエステルAの少なくとも一部を溶融させて接着成分とし、複合短繊維を構成するポリエステルBからなる繊維と主体繊維(ポリエステル短繊維)を接着させて、湿式不織布を得る。   Moreover, in the case of a wet nonwoven fabric, the composite short fiber of this invention and the polyester short fiber used as a main fiber are thrown into a pulp disaggregator in arbitrary ratios, and are stirred. Thereafter, the obtained sample is transferred to a paper machine, and after adding a dispersion oil mainly composed of an alkyl phosphate metal salt, stirring is performed with an accompanying stirring blade to make a paper, thereby obtaining a wet nonwoven web. The paper-made wet non-woven web is heat-treated with a hot air drier to melt at least a part of the polyester A of the composite short fiber as an adhesive component, and the fiber and the main fiber (polyester short) constituting the composite short fiber. Fiber) is bonded to obtain a wet nonwoven fabric.

次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
(a) 無機系微粒子の平均粒径
島津社製粒度分布測定装置(SALD-2000)を用いて、エチレングリコール中の試料の平均粒径の値を測定した。
(b) 無機系微粒子の比表面積
BET法により測定した。
(c)極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量%、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
(d)ポリエステルAの融点、DSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線
前記の方法により測定した。
(e)ポリエステルBの融点
示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製Diamond DSC)を用い、昇温速度20℃/分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
(f)ポリエステルBの流動開始温度
フロテスター(島津製作所CFT−500型)を用い、荷重9.8MPa、ノズル径0.5mmの条件で、初期温度50℃より10℃/分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
(g)ポリエステルA、ポリエステルBのポリマー組成
得られたポリエステル複合短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1/20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型NMR装置にて 1H-NMRを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
(h)紡糸操業性
紡糸の状況により下記の2段階で評価した。
○:紡糸時の切れ糸回数が1回/トン以下であり、単糸間での溶着がない。
×:紡糸時の切れ糸回数が1回/トンを超えるか、単糸間での溶着が生じている。
(i)ポリエステル複合短繊維の乾熱収縮率(%)
前記の方法で測定した。
(j)繊維塊の生成
得られた複合短繊維を図3の簡易空気流撹拌試験機を用い繊維塊の生成を評価した。100gの短繊維を解綿機で予備解繊した後、サンプル送り込み用ブロア3から空気流にて撹拌タンク1に投入し、撹拌用ブロア2から20m/秒の空気流を吹き込み、攪拌タンク1内で1分間撹拌する。攪拌後の繊維をサンプリング口5より0.1g採取し、黒色紙の上に広げ、独立した繊維塊の有無を目視にて評価した。
○:繊維塊が生成していない
△:繊維塊が少量生成している
×:繊維塊が多量に生成している
(k)不織布の評価
1.ウエブ収縮率
乾式又は湿式不織布を得る際に得られたウエブから、面積A0(タテ20cm×ヨコ20cm=400cm)のサンプルを切り取り、ポリエステルAの融点をTmとしたとき、このサンプルを(Tm+10)℃に設定した熱風乾燥機中に15分間放置し(熱接着処理を行い)、その後(熱接着処理後)の不織布の面積をA1とし、下式により算出するものである。ウエブ収縮率は12%以下、中でも10%以下であることが好ましい。
ウエブ収縮率(%)={(A0−A1)/A0}×100
2.地合(均一性)
得られた不織布表面の地合を目視にて判定し、良好なものを○、不良なものを×として2段階で評価した。
3.柔軟性
得られた不織布を20cm×20cmに切り出してサンプルとし、パネラーによる手触りにより柔軟性に優れているものから次の3段階で評価した。
○:柔軟性に優れている
△:柔軟性にやや乏しい
×:柔軟性に乏しい
4.嵩高性
得られた不織布を20cm×20cmに切り出してサンプルとし、パネラーによる手触りと目視により嵩高性に優れているものから次の3段階で評価した。
○:嵩高性に優れている
△:嵩高性にやや乏しい
×:嵩高性に乏しい
Next, the present invention will be specifically described using examples. The measurement and evaluation methods for various characteristic values in the examples are as follows.
(A) Average particle size of inorganic fine particles The average particle size of the sample in ethylene glycol was measured using a particle size distribution analyzer (SALD-2000) manufactured by Shimadzu Corporation.
(B) Specific surface area of inorganic fine particles Measured by BET method.
(C) Intrinsic viscosity [η]
Measurement was carried out based on a conventional method under the conditions of a sample concentration of 0.5% by mass and a temperature of 20 ° C. using an equal mass mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent.
(D) Melting point of polyester A, DSC curve showing temperature drop crystallization determined from DSC Measured by the above method.
(E) Melting point of polyester B Using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer Co.), the temperature giving the extreme value of the melt absorption curve measured at a heating rate of 20 ° C./min was defined as the melting point.
(F) Flow start temperature of polyester B Using a flotester (Shimadzu CFT-500 type), the temperature was increased at a rate of 10 ° C./minute from an initial temperature of 50 ° C. under a load of 9.8 MPa and a nozzle diameter of 0.5 mm. The temperature was determined as the temperature at which the polymer began to flow out of the die.
(G) Polymer Composition of Polyester A and Polyester B The obtained polyester composite short fiber was dissolved in a mixed solvent having a volume ratio of 1/20 of deuterated hexafluoroisopropanol and deuterated chloroform, and LA- 1H-NMR was measured with a 400-type NMR apparatus, and determined from the integrated intensity of the proton peak of each copolymer component in the obtained chart.
(H) Spinning operability The following two stages were evaluated according to the spinning conditions.
A: The number of cut yarns during spinning is 1 / ton or less, and there is no welding between single yarns.
X: The number of cut yarns during spinning exceeds 1 / ton or welding between single yarns occurs.
(I) Dry heat shrinkage (%) of polyester composite short fiber
Measurement was performed by the method described above.
(J) Generation of fiber lump The resulting composite short fiber was evaluated for the generation of fiber lump using the simple air flow agitator of FIG. 100 g of short fibers are pre-defibrated by a cotton sacking machine, and then introduced into the stirring tank 1 by an air flow from the sample feeding blower 3, and an air flow of 20 m / second is blown from the stirring blower 2 to the inside of the stirring tank 1. For 1 minute. 0.1 g of the fiber after stirring was collected from the sampling port 5 and spread on black paper, and the presence or absence of an independent fiber mass was visually evaluated.
○: Fiber mass is not generated
(Triangle | delta): The fiber lump has produced | generated a little x: The fiber lump has produced | generated abundantly (k) Evaluation of a nonwoven fabric Web shrinkage rate A sample of area A0 (vertical 20 cm × width 20 cm = 400 cm 2 ) was cut from the web obtained when obtaining a dry or wet nonwoven fabric, and when the melting point of polyester A was Tm, this sample was (Tm + 10) It is allowed to stand for 15 minutes in a hot air dryer set at 0 ° C. (performs thermal bonding treatment), and thereafter the area of the nonwoven fabric (after thermal adhesion treatment) is A1, and is calculated by the following formula. The web shrinkage is 12% or less, and preferably 10% or less.
Web shrinkage (%) = {(A0−A1) / A0} × 100
2. Formation (uniformity)
The formation of the surface of the obtained nonwoven fabric was judged visually, and evaluated in two stages, with good ones as ◯ and bad ones as x.
3. Flexibility The obtained non-woven fabric was cut into 20 cm × 20 cm to make a sample, and the following three stages were evaluated from those having excellent flexibility due to the touch of a panel.
○: Excellent flexibility △: Slightly poor flexibility ×: Poor flexibility Bulkiness The obtained nonwoven fabric was cut out into 20 cm x 20 cm, and it was set as the sample, and it evaluated in the following three steps from the thing excellent in bulkiness by the touch and visual observation by a panelist.
○: Excellent in bulkiness △: Slightly poor in bulkiness ×: Poor in bulkiness

実施例、比較例において、ポリエステルBとして以下のポリマー組成、融点又は流動開始温度を有するポリエステルを用いた。
B−1:TPA/ε−カプロラクトン/EG/BD=85/15/45/55(モル比)、融点160℃、極限粘度0.72
B−2:TPA/EG/BD=100/50/50(モル比)、融点180℃、極限粘度0.78
B−3:TPA/EG/BD=100/20/80(モル比)、融点195℃、極限粘度0.62
B−4:TPA/IPA/EG=72/28/100(モル比)、流動開始温度152℃、極限粘度0.80
B−5:TPA/IPA/EG=70/30/100(モル比)、流動開始温度140℃、極限粘度0.79
B−6:TPA/EG=100/100(モル比)、融点256℃、極限粘度0.68
B−7:TPA/IPA/EG=92/8/100(モル比)、融点235℃、極限粘度0.65
B−8:TPA/BD=100/100(モル比)、融点225℃、極限粘度0.85
B−9:TPA/EG/BD=100/83/17(モル比)、融点205℃、極限粘度0.62
B−10:TPA/IPA/EG=58/42/100(モル比)、流動開始温度90℃、極限粘度0.77
In Examples and Comparative Examples, as polyester B, a polyester having the following polymer composition, melting point or flow start temperature was used.
B-1: TPA / ε-caprolactone / EG / BD = 85/15/45/55 (molar ratio), melting point 160 ° C., intrinsic viscosity 0.72
B-2: TPA / EG / BD = 100/50/50 (molar ratio), melting point 180 ° C., intrinsic viscosity 0.78
B-3: TPA / EG / BD = 100/20/80 (molar ratio), melting point 195 ° C., intrinsic viscosity 0.62
B-4: TPA / IPA / EG = 72/28/100 (molar ratio), flow initiation temperature 152 ° C., intrinsic viscosity 0.80
B-5: TPA / IPA / EG = 70/30/100 (molar ratio), flow start temperature 140 ° C., intrinsic viscosity 0.79
B-6: TPA / EG = 100/100 (molar ratio), melting point 256 ° C., intrinsic viscosity 0.68
B-7: TPA / IPA / EG = 92/8/100 (molar ratio), melting point 235 ° C., intrinsic viscosity 0.65
B-8: TPA / BD = 100/100 (molar ratio), melting point 225 ° C., intrinsic viscosity 0.85
B-9: TPA / EG / BD = 100/83/17 (molar ratio), melting point 205 ° C., intrinsic viscosity 0.62
B-10: TPA / IPA / EG = 58/42/100 (molar ratio), flow initiation temperature 90 ° C., intrinsic viscosity 0.77

実施例1
エステル化反応缶に、TPAとEGのスラリーを連続的に供給し、温度250℃、圧力0.2MPaの条件で反応させ、滞留時間を8時間として、エステル化反応率95%の反応物を得た。この反応物を重縮合反応缶に移送し、HDを重縮合反応缶に投入し、温度240℃、常圧下で1時間攪拌した。次に、結晶核剤として平均粒径1.0μm、比表面積35m/gのタルクを含有するEGスラリーを重縮合反応缶に投入した後、反応器内の圧力を徐々に減じ、撹拌しながら重縮合反応を約3時間行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。得られたポリエステルAは、酸性分としてTPA、グリコール成分としてEG15mol%、HD85mol%からなり、結晶核剤として0.5質量%のタルクを含有し、極限粘度0.95、融点128℃、b/aが0.06のものであった。
ポリエステルBとしてB−1のポリマーを用い、ポリエステルAチップとポリエステルB−1チップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となる芯鞘形状となるようにし、両成分の質量比を50/50として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度220℃、吐出量600g/分、紡糸孔数1014、紡糸速度800m/分の条件で紡糸した。次いで、紡出糸条を18℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して11万dtexのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率3.2倍、延伸温度40℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム(温度110℃)で熱処理を施した。次いで、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長51mmに切断して単糸繊度2.2デシテックスのポリエステル複合短繊維を得た。
得られたポリエステル複合短繊維をバインダー繊維とし、主体繊維として、融点256℃のPETからなる、繊度2.2dtex、繊維長51mm、強度5.5cN/dtex、伸度40%、170℃、15分での乾熱収縮率が3.0%の短繊維を用い、混合比率を質量比20/80(バインダー繊維/主体繊維)でカード機を通して乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度138℃、風量20m/分の連続熱処理機で1分間の熱処理を行い、目付け100g/mの乾式不織布を得た。
Example 1
The slurry of TPA and EG is continuously supplied to the esterification reactor and reacted under the conditions of a temperature of 250 ° C. and a pressure of 0.2 MPa, and a residence time of 8 hours is obtained to obtain a reaction product with an esterification reaction rate of 95%. It was. This reaction product was transferred to a polycondensation reaction vessel, HD was charged into the polycondensation reaction vessel, and stirred at a temperature of 240 ° C. and normal pressure for 1 hour. Next, EG slurry containing talc having an average particle size of 1.0 μm and a specific surface area of 35 m 2 / g as a crystal nucleating agent was put into a polycondensation reaction can, and then the pressure in the reactor was gradually reduced while stirring. The polycondensation reaction was carried out for about 3 hours, and was discharged into a strand form by a conventional method to form chips. The obtained polyester A consists of TPA as an acidic component, 15 mol% of EG as a glycol component, and 85 mol% of HD, contains 0.5% by mass of talc as a crystal nucleating agent, has an intrinsic viscosity of 0.95, a melting point of 128 ° C., b / a was 0.06.
B-1 polymer is used as polyester B, and polyester A chip and polyester B-1 chip are supplied to the composite spinning apparatus so that polyester A has a sheath and polyester B has a core-sheath shape. Melt spinning was carried out at a mass ratio of the components of 50/50. At this time, spinning was performed under the conditions of a spinning temperature of 220 ° C., a discharge rate of 600 g / min, a spinning hole number of 1014, and a spinning speed of 800 m / min. Next, the spun yarn was cooled with cold air at 18 ° C. and taken out to obtain an undrawn yarn.
This undrawn yarn is bundled to a 110,000 dtex tow-like undrawn fiber, drawn at a draw ratio of 3.2 times and a draw temperature of 40 ° C., and then heat-treated with a heat drum (temperature of 110 ° C.). gave. Next, crimping was applied with a push-in crimper, and the fiber length was cut to 51 mm to obtain a polyester composite short fiber having a single yarn fineness of 2.2 decitex.
The obtained polyester composite short fiber is used as a binder fiber, and the main fiber is made of PET having a melting point of 256 ° C., a fineness of 2.2 dtex, a fiber length of 51 mm, a strength of 5.5 cN / dtex, an elongation of 40%, 170 ° C., 15 minutes. Using a short fiber having a dry heat shrinkage of 3.0%, a dry web was prepared through a card machine with a mixing ratio of 20/80 (binder fiber / main fiber). The obtained dry web was heat treated for 1 minute with a continuous heat treatment machine at a temperature of 138 ° C. and an air volume of 20 m 3 / min to obtain a dry nonwoven fabric with a basis weight of 100 g / m 2 .

実施例2〜3、比較例1〜2
結晶核剤のタルクの添加量を変更し、表1に示すポリエステルA中の含有量とした以外は、実施例1と同様にしてポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式不織布を得た。
Examples 2-3 and Comparative Examples 1-2
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of talc added as the crystal nucleating agent was changed to the content in polyester A shown in Table 1. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例4〜7、比較例3
ポリエステルBとして表1に示すポリマーを用いた以外は、実施例1と同様にしてポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例1と同様にして乾式不織布を得た。
Examples 4-7, Comparative Example 3
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer shown in Table 1 was used as the polyester B. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例8
エステル化反応缶に、TPA、HD、BDを供給し、結晶核剤として平均粒径1.0μm、比表面積35m/gのタルクを添加し、温度230℃、圧力0.2MPaの条件で3時間撹拌し、エステル化反応を行った後、重縮合反応缶に移送した。そして、反応器内の圧力を徐々に減じ、撹拌しながら重縮合反応を約3時間行い、常法によりストランド状に払出し、チップ化した。得られたポリエステルAは、酸性分としてTPA、グリコール成分として1,4−ブタンジオール(BD)20mol%、HD80mol%からなり、結晶核剤として0.5質量%のタルクを含有し、極限粘度0.98、融点130℃のものであった。
ポリエステルBとしてB−1のポリマーを用い、ポリエステルAチップとポリエステルB−1チップを用い、実施例1と同様にしてポリエステル複合短繊維を得た。そして、得られたポリエステル複合短繊維を用い、実施例1と同様にして乾式不織布を得た。
Example 8
TPA, HD, and BD are supplied to the esterification reactor, talc having an average particle size of 1.0 μm and a specific surface area of 35 m 2 / g is added as a crystal nucleating agent, and the conditions are 3 at a temperature of 230 ° C. and a pressure of 0.2 MPa. After stirring for a period of time and carrying out an esterification reaction, it was transferred to a polycondensation reaction can. Then, the pressure in the reactor was gradually reduced, and the polycondensation reaction was carried out for about 3 hours with stirring, and the strand was discharged into a strand by a conventional method to form chips. The obtained polyester A comprises TPA as an acidic component, 20 mol% of 1,4-butanediol (BD) as a glycol component, and 80 mol% of HD, contains 0.5% by mass of talc as a crystal nucleating agent, and has an intrinsic viscosity of 0 .98, melting point 130 ° C.
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polymer of B-1 was used as polyester B, and a polyester A chip and a polyester B-1 chip were used. And the dry type nonwoven fabric was obtained like Example 1 using the obtained polyester composite short fiber.

実施例9〜10、比較例4〜5
結晶核剤のタルクの添加量を変更し、表1に示すポリエステルA中の含有量とした以外は、実施例8と同様にしてポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例8と同様にして乾式不織布を得た。
Examples 9-10, Comparative Examples 4-5
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 8, except that the amount of talc added as the crystal nucleating agent was changed to the content in polyester A shown in Table 1. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 8.

実施例11〜14、比較例6
ポリエステルBとして表1に示すポリマーを用いた以外は、実施例8と同様にしてポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例8と同様にして乾式不織布を得た。
Examples 11-14, Comparative Example 6
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 8 except that the polymer shown in Table 1 was used as the polyester B. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 8.

実施例15
実施例1で用いたポリエステルAを用い、ポリエステルBとしてB−6のポリマーを用い、ポリエステルAチップとポリエステルBチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルAが鞘部、ポリエステルBが芯部となるようにし、両成分の質量比を50/50として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度275℃、単孔吐出量0.393g/分、紡糸速度750m/分の条件で紡糸した。次いで、紡出糸条を12℃、湿度75%の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して11万dtexのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率2.61倍、延伸温度60℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム(温度110℃)で熱処理を施した。次いで、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与し、繊維長51mmに切断して単糸繊度2.2デシテックスのポリエステル複合短繊維を得た。
そして、得られたポリエステル複合短繊維を用い、実施例1と同様にして乾式不織布を得た。
Example 15
Using the polyester A used in Example 1, using a polymer B-6 as the polyester B, supplying the polyester A chip and the polyester B chip to the composite spinning apparatus, the polyester A becomes the sheath and the polyester B becomes the core. Thus, melt spinning was carried out at a mass ratio of both components of 50/50. At this time, spinning was performed under the conditions of a spinning temperature of 275 ° C., a single hole discharge rate of 0.393 g / min, and a spinning speed of 750 m / min. Next, the spun yarn was cooled with cold air at 12 ° C. and a humidity of 75% and taken out to obtain an undrawn yarn.
This unstretched yarn is converged to a 110,000 dtex tow-shaped unstretched fiber and stretched at a stretching ratio of 2.61 times and a stretching temperature of 60 ° C., and then heat-treated with a heat drum (temperature of 110 ° C.). gave. Next, mechanical crimping was applied with a push-in crimper, and the fiber length was cut to 51 mm to obtain a polyester composite short fiber having a single yarn fineness of 2.2 dtex.
And the dry type nonwoven fabric was obtained like Example 1 using the obtained polyester composite short fiber.

実施例16
ポリエステルBとしてB−7のポリマーを用い、紡糸温度を255℃としたこと以外は実施例15と同様にポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例15と同様にして乾式不織布を得た。
Example 16
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 15 except that the polymer of B-7 was used as polyester B and the spinning temperature was 255 ° C. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 15.

実施例17
ポリエステルBとしてB−8のポリマーを用い、紡糸温度を245℃としたこと以外は実施例15と同様にポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例15と同様にして乾式不織布を得た。
Example 17
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 15 except that B-8 polymer was used as polyester B and the spinning temperature was 245 ° C. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 15.

実施例18
ポリエステルBとしてB−9のポリマーを用い、紡糸温度を235℃としたこと以外は実施例15と同様にポリエステル複合短繊維を得た。さらに、実施例15と同様にして乾式不織布を得た。
Example 18
A polyester composite short fiber was obtained in the same manner as in Example 15 except that a polymer of B-9 was used as polyester B and the spinning temperature was 235 ° C. Further, a dry nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 15.

実施例1〜18、比較例1〜6で得られたポリエステル複合短繊維及び乾式不織布の特性値、評価結果を表1に示す。   Table 1 shows the characteristic values and evaluation results of the polyester composite short fibers and dry nonwoven fabrics obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6.

表1から明らかなように、実施例1〜18のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルAが(1)式を満足するものであり、結晶性が高く、紡糸操業性よく得ることができ、また延伸、熱処理を良好に行うことができ、乾熱収縮率の低いものを得ることができた。そして、これらの複合短繊維から不織布を得る際にはウエブ収縮率が低く、寸法安定性よく地合の良好な不織布を得ることができた。
一方、比較例1、4のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルA中の結晶核剤の含有量が少なすぎたため、結晶化速度が遅くなり、また、比較例3、6のポリエステル複合短繊維はポリエステルBとして流動開始温度が90℃のものを用いたため、いずれもヒートドラム温度を実施例1や8と同様の温度では熱処理できず、ヒートドラム温度を80℃としたため、得られた繊維は乾熱収縮率の大きいものとなった。このため、不織布を得る際のウエブ収縮率が大きく、得られた不織布は地合いの悪いものであった。比較例2、5のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルA中の結晶核剤の含有量が多かったため、紡糸時に切れ糸が発生し、操業性が悪かった。これにより糸質のバラツキが大きくなり、乾熱収縮率が高くなり、不織布を得る際にはウエブ収縮率が大きくなり、得られた不織布は地合いの悪いものであった。
As is clear from Table 1, the polyester composite short fibers of Examples 1 to 18 are those in which polyester A satisfies the formula (1), has high crystallinity, can be obtained with good spinning operability, and is stretched. The heat treatment could be performed satisfactorily and a product having a low dry heat shrinkage rate could be obtained. When a nonwoven fabric was obtained from these composite short fibers, a nonwoven fabric having a low web shrinkage and good dimensional stability and good formation could be obtained.
On the other hand, the polyester composite short fibers of Comparative Examples 1 and 4 have a low crystallization rate because the content of the crystal nucleating agent in the polyester A is too small, and the polyester composite short fibers of Comparative Examples 3 and 6 are polyesters. Since B had a flow start temperature of 90 ° C., none of the heat drum temperatures could be heat treated at the same temperature as in Examples 1 and 8, and the heat drum temperature was 80 ° C., so the resulting fiber was dry heat The shrinkage rate was large. For this reason, the web shrinkage rate at the time of obtaining a nonwoven fabric was large, and the obtained nonwoven fabric was poor in texture. Since the polyester composite short fibers of Comparative Examples 2 and 5 contained a large amount of the crystal nucleating agent in the polyester A, cut yarns were generated during spinning and the operability was poor. As a result, the variation in yarn quality increased, the dry heat shrinkage ratio increased, and the web shrinkage ratio increased when obtaining a nonwoven fabric, and the obtained nonwoven fabric was unsatisfactory.

実施例19
実施例1と同様にして未延伸糸を得、延伸と熱処理を施した後、次いで、押し込み式クリンパーで捲縮付与条件をニップ圧0.39MPa、スタフィン圧0.07MPaとして捲縮を付与した。その後、仕上げ油剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とする油剤を0.2質量%の付着量となるように付与した後、切断して単糸繊度2.2dtex、繊維長5mmのポリエステル複合短繊維を得た。得られた複合短繊維の捲縮形態は、H/Lが0.16、捲縮数5.5個/25mm、捲縮率4.0%であった。
Example 19
After the undrawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 and subjected to drawing and heat treatment, crimping was then applied by a push-in crimper with a nip pressure of 0.39 MPa and a staffin pressure of 0.07 MPa. Thereafter, an oil agent mainly composed of polyoxyethylene alkyl ether as a finishing oil agent was applied so as to have an adhesion amount of 0.2% by mass, and then cut to obtain a polyester composite short having a single yarn fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 5 mm. Fiber was obtained. The crimped form of the obtained composite short fiber had an H / L of 0.16, a number of crimps of 5.5 pieces / 25 mm, and a crimp rate of 4.0%.

得られた複合短繊維をバインダー繊維とし、次に示す方法で乾式不織布と湿式不織布を作成した。
〔乾式不織布〕
主体繊維として参考例1に示す短繊維を用い、バインダー繊維と主体繊維の質量比(バインダー繊維/主体繊維)50/50として、図4に示す簡易エアレイド試験機を用い、以下のようにして目付50g/m2の乾式不織布を得た。
まず、試料投入ブロア13より投入された主体繊維及びバインダー繊維は、解繊翼回転モータ15により解繊翼回転用スプロケット16を介して回転する、それぞれ5枚1組の第1解繊翼11と第2解繊翼12で解繊され飛散落下させた。落下する短繊維を、下部にあるサクションボックス14で吸引しつつ、矢印方向に移動する集綿コンベア17の上に堆積させウエブを作成し、下流にある熱処理機18にて熱処理を施し(熱処理温度:ポリエステルAの融点+10℃)、ポリエステルAのほぼ全部を溶融させて接着成分とし(ポリエステルBは主体繊維となり)、主体繊維同士を接着させて乾式不織布を得た。不織布の目付調整は、集綿コンベア17の移動速度を変化させることで行った。
〔湿式不織布〕
主体繊維として参考例1に示す短繊維を用い、バインダー繊維と主体繊維の質量比(バインダー繊維/主体繊維)50/50として、パルプ離解機(熊谷理機工業製)に投入し、3000rpmにて1分間攪拌した。その後、得られた試料を抄紙機(熊谷理機工業製角型シートマシン)に移し、アルキルホスフェート金属塩を主成分とする分散油剤を添加した後、付帯の撹拌羽根にて撹拌を行い抄紙し、湿式ウエブとした。抄紙した25×25cmの湿式不織布ウエブに箱型熱風乾燥機を用いて、5分間熱処理を施し(熱処理温度:ポリエステルAの融点+10℃)、ポリエステルAのほぼ全部を溶融させて接着成分とし(ポリエステルBは主体繊維となり)、主体繊維同士を接着させて目付50g/mの湿式不織布を得た。
The obtained composite short fiber was used as a binder fiber, and a dry nonwoven fabric and a wet nonwoven fabric were prepared by the following method.
(Dry nonwoven fabric)
The short fiber shown in Reference Example 1 is used as the main fiber, and the mass ratio of the binder fiber to the main fiber (binder fiber / main fiber) is 50/50, using a simple airlaid tester shown in FIG. A dry nonwoven fabric of 50 g / m 2 was obtained.
First, the main fibers and binder fibers input from the sample input blower 13 are rotated by the defibrating blade rotating motor 15 via the defibrating blade rotating sprocket 16, and each set is disassembled by a set of five first defibrating blades 11 and second defibrating blades 12. It was spun and scattered and dropped. Falling short fibers are sucked by the suction box 14 at the lower part and deposited on a cotton collecting conveyor 17 that moves in the direction of the arrow to create a web, which is then heat treated by a heat treatment machine 18 downstream (heat treatment temperature). : Melting point of polyester A + 10 ° C.) Almost all of polyester A was melted to form an adhesive component (polyester B was the main fiber), and the main fibers were bonded together to obtain a dry nonwoven fabric. The basis weight adjustment of the nonwoven fabric was performed by changing the moving speed of the cotton collection conveyor 17.
[Wet non-woven fabric]
The staple fiber shown in Reference Example 1 was used as the main fiber, and the mass ratio of the binder fiber to the main fiber (binder fiber / main fiber) was 50/50, and it was put into a pulp disintegrator (manufactured by Kumagaya Riki Kogyo) at 3000 rpm. Stir for 1 minute. After that, the obtained sample was transferred to a paper machine (Kumagaya Riki Kogyo's square sheet machine), and after adding a dispersion oil mainly composed of an alkyl phosphate metal salt, stirring was performed with an accompanying stirring blade to make paper. A wet web was prepared. The paper-made 25 × 25 cm wet non-woven web is heat treated for 5 minutes using a box-type hot air dryer (heat treatment temperature: melting point of polyester A + 10 ° C.), and almost all of polyester A is melted as an adhesive component (polyester) B became main fibers), and the main fibers were bonded to each other to obtain a wet nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 .

実施例20〜22
実施例4〜6と同様にして未延伸糸を得、延伸と熱処理を施した複合短繊維に、実施例19と同様にして押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、ポリエステル複合短繊維を得た。
この複合短繊維をバインダー繊維とし、実施例19と同様にして乾式、湿式不織布を得た。
Examples 20-22
Undrawn yarn was obtained in the same manner as in Examples 4 to 6, and crimped with a push-in crimper in the same manner as in Example 19 on the drawn and heat-treated composite short fiber to obtain a polyester composite short fiber. .
Using this composite short fiber as a binder fiber, dry and wet nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 19.

実施例23〜26
実施例15〜18と同様にして未延伸糸を得、延伸と熱処理を施した複合短繊維に、実施例19と同様にして押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、ポリエステル複合短繊維を得た。
この複合短繊維をバインダー繊維とし、実施例19と同様にして乾式、湿式不織布を得た。
Examples 23-26
Undrawn yarn was obtained in the same manner as in Examples 15 to 18, and crimped with a push-in crimper in the same manner as in Example 19 on the drawn and heat-treated composite short fiber to obtain a polyester composite short fiber. .
Using this composite short fiber as a binder fiber, dry and wet nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 19.

実施例27〜30
実施例8、11〜13と同様にして未延伸糸を得、延伸と熱処理を施した複合短繊維に、実施例19と同様にして押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、ポリエステル複合短繊維を得た。
この複合短繊維をバインダー繊維とし、実施例19と同様にして乾式、湿式不織布を得た。
Examples 27-30
In the same manner as in Examples 8 and 11 to 13, undrawn yarn was obtained, and crimped crimped crimper was applied to the composite short fibers subjected to drawing and heat treatment in the same manner as in Example 19 to obtain polyester composite short fibers. Obtained.
Using this composite short fiber as a binder fiber, dry and wet nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 19.

比較例7〜8
比較例3、6と同様にして未延伸糸を得、延伸と熱処理を施した複合短繊維に、実施例19と同様にして押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、ポリエステル複合短繊維を得た。
この複合短繊維をバインダー繊維とし、実施例19と同様にして乾式、湿式不織布を得た。
Comparative Examples 7-8
Undrawn yarn was obtained in the same manner as in Comparative Examples 3 and 6, and the composite short fiber subjected to drawing and heat treatment was crimped by a push-in crimper in the same manner as in Example 19 to obtain a polyester composite short fiber. .
Using this composite short fiber as a binder fiber, dry and wet nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 19.

参考例1
融点が256℃、極限粘度0.61のPETを用い、通常の溶融紡糸装置を用い、紡糸温度285℃、吐出量344g/min、紡糸速度950m/minの条件で、ホール数518の丸型断面のノズルで紡出し、未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を12.3ktexのトウに集束した後、延伸倍率3.18倍、延伸温度70℃で延伸を行い、押し込み式クリンパーで捲縮付与条件をニップ圧0.32MPa、スタフィン圧0.09MPaとして、捲縮を付与した。その後、仕上げ油剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とする油剤を0.2質量%の付着量となるように付与した後、切断して単糸繊度2.2dtex、繊維長5mmの短繊維を得た。得られた短繊維の捲縮形態は、H/Lが0.177、捲縮数6.1個/25mm、捲縮率4.8%であった。
Reference example 1
A round cross section with a hole number of 518, using a PET having a melting point of 256 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.61, using a normal melt spinning apparatus at a spinning temperature of 285 ° C., a discharge rate of 344 g / min, and a spinning speed of 950 m / min. The undrawn yarn was obtained. The resulting undrawn yarn was focused on a 12.3 ktex tow, then drawn at a draw ratio of 3.18 times and a draw temperature of 70 ° C., and a crimping condition was applied by a push-in crimper with a nip pressure of 0.32 MPa and a staffin pressure. Crimping was given as 0.09 MPa. Thereafter, an oil agent mainly composed of polyoxyethylene alkyl ether as a finishing oil agent was applied so as to have an adhesion amount of 0.2% by mass, and then cut into short fibers having a single yarn fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 5 mm. Obtained. The crimped form of the obtained short fibers had an H / L of 0.177, a number of crimps of 6.1 pieces / 25 mm, and a crimp rate of 4.8%.

実施例19〜30、比較例7〜8、参考例1で得られた短繊維の特性値、捲縮形態と得られた乾式不織布と湿式不織布の特性値及び評価結果を表2に示す。   Table 2 shows the characteristic values of the short fibers obtained in Examples 19 to 30, Comparative Examples 7 to 8 and Reference Example 1, the crimped form, the characteristic values of the obtained dry nonwoven fabric and wet nonwoven fabric, and the evaluation results.

表2から明らかなように、実施例19〜30のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルAが(1)式を満足し、結晶性に優れるものであったので、紡糸操業性よく得ることができ、また延伸、熱処理を良好に行うことができ、乾熱収縮率の低いものとすることができた。そして、これらの複合短繊維は、条件(2)を満足し、(3)〜(5)式をも満足する捲縮形態の捲縮を付与したものであったため、繊維塊の生成も生じないものであった。そして、ウエブを熱処理する際のウエブ収縮率も小さく、寸法安定性よく乾式及び湿式不織布を得ることができた。さらに、得られた乾式及び湿式不織布は地合、柔軟性、嵩高性ともに優れるものであった。
一方、比較例7、8のポリエステル複合短繊維は、ポリエステルBとして流動開始温度が90℃のものを用いたものであり、乾熱収縮率が高いものであったので、ウエブ熱処理時のウエブ収縮率も高く、寸法安定性よく不織布を得ることができなかった。また、得られた乾式及び湿式不織布は地合、柔軟性ともに劣るものであった。
As is clear from Table 2, the polyester composite short fibers of Examples 19 to 30 can be obtained with good spinning operability because the polyester A satisfies the formula (1) and has excellent crystallinity. Further, stretching and heat treatment could be performed satisfactorily and the dry heat shrinkage rate could be reduced. And since these composite short fibers are those which have been crimped in a crimped form that satisfies the condition (2) and also satisfies the expressions (3) to (5), the generation of fiber mass does not occur. It was a thing. And the web shrinkage rate at the time of heat-processing a web was also small, and the dry type and wet nonwoven fabric were able to be obtained with sufficient dimensional stability. Furthermore, the obtained dry and wet nonwoven fabrics were excellent in formation, flexibility and bulkiness.
On the other hand, the polyester composite short fibers of Comparative Examples 7 and 8 were those having a flow start temperature of 90 ° C. as polyester B, and had a high dry heat shrinkage rate. The nonwoven fabric could not be obtained with high dimensional stability. The obtained dry and wet nonwoven fabrics were inferior in both formation and flexibility.

実施例31〜38
押し込み式クリンパーで捲縮を付与する条件(ニップ圧、スタフィン圧)を表3に示すように種々変更し、表3に示す捲縮部の形状、捲縮数、捲縮率のものとした以外は、実施例19と同様に行ってポリエステル複合短繊維を得た。
この複合短繊維をバインダー繊維とし、実施例19と同様にして乾式、湿式不織布を得た。
Examples 31-38
Other than changing the conditions (nip pressure, staffin pressure) for applying crimp with a push-in crimper as shown in Table 3 and having the crimped part shape, number of crimps, and crimp rate shown in Table 3 Were carried out in the same manner as in Example 19 to obtain polyester composite short fibers.
Using this composite short fiber as a binder fiber, dry and wet nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 19.

実施例31〜38で得られたポリエステル複合短繊維の特性値、捲縮形態と得られた乾式不織布と湿式不織布の特性値及び評価結果を表3に示す。   Table 3 shows the characteristic values of the polyester composite short fibers obtained in Examples 31 to 38, the crimped form, the characteristic values of the obtained dry nonwoven fabric and wet nonwoven fabric, and the evaluation results.

表3から明らかなように、実施例31〜38のポリエステル複合短繊維は、実施例19の複合短繊維において捲縮形態を変更したものであり、条件(2)を満足し、(3)〜(5)式をも満足する捲縮形態のものであったため、繊維塊の生成がなく、得られた乾式不織布、湿式不織布は地合、柔軟性、嵩高性に優れるものであった。   As is clear from Table 3, the polyester composite short fibers of Examples 31 to 38 are obtained by changing the crimped form of the composite short fibers of Example 19, satisfying the condition (2), and (3) to (5) Since it was a thing of the crimped form which also satisfy | fills Formula, there was no production | generation of a fiber lump, and the obtained dry type nonwoven fabric and wet nonwoven fabric were excellent in formation, a softness | flexibility, and bulkiness.

本発明のポリエステル複合短繊維を構成するポリエステルAのDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線の一例である。It is an example of the DSC curve which shows the temperature-fall crystallization calculated | required from DSC of the polyester A which comprises the polyester composite short fiber of this invention. 本発明のポリエステル複合短繊維の捲縮形態の一例を示す拡大説明図である。It is expansion explanatory drawing which shows an example of the crimped form of the polyester composite short fiber of this invention. 実施例における繊維塊の生成を評価するための簡易空気流撹拌試験機を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the simple airflow stirring test machine for evaluating the production | generation of the fiber lump in an Example. 実施例において乾式不織布を製造した簡易エアレイド試験機を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the simple airlaid tester which manufactured the dry-type nonwoven fabric in the Example.

Claims (3)

テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、1,6−ヘキサンジオール50モル%以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を0.01〜5.0質量%含有し、融点が100〜150℃、かつDSCより求めた降温結晶化を示すDSC曲線が下記式(1)を満足するポリエステルAと、融点又は流動開始温度が130℃以上であり、かつポリエステルAの融点より高いポリエステルBとで構成された複合繊維であって、単糸の横断面形状においてポリエステルAが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配され、繊維長が1.0〜100mmであることを特徴とするポリエステル複合短繊維。
式(1)・・・b/a≧0.05 (mW/mg・℃)
なお、aは、降温結晶化を示すDSC曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度A1(℃)と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度A2(℃)との差(A1−A2)であり、bは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量B1(mW)とピークトップの熱量B2(mW)との差(B1−B2)を試料量(mg)で割った値である。
It consists of a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid and a diol component of 1,6-hexanediol of 50 mol% or more, contains 0.01 to 5.0% by mass of a crystal nucleating agent, and has a melting point of 100 to 150. DSC curve showing the temperature-falling crystallization obtained from the DSC with DSC satisfying the following formula (1), and the polyester B having a melting point or flow start temperature of 130 ° C or higher and higher than the melting point of the polyester A A polyester composite short, characterized in that the composite fiber is configured so that polyester A is arranged so as to occupy at least a part of the fiber surface in the cross-sectional shape of a single yarn, and the fiber length is 1.0 to 100 mm. fiber.
Formula (1) ... b / a ≧ 0.05 (mW / mg · ° C.)
Note that a is the temperature A1 (° C.) of the intersection between the tangent line and the baseline having the maximum inclination in the DSC curve indicating the temperature-falling crystallization, and the temperature A2 (° C.) of the intersection of the tangent line and the baseline having the minimum inclination. B) is the difference (B1-B2) between the baseline heat quantity B1 (mW) and the peak top heat quantity B2 (mW) at the peak top temperature (mg) The value divided by.
下記条件(2)を満足する捲縮が付与されており、繊維長が1.0〜30mm、単糸繊度が0.3〜20dtexである請求項1記載のポリエステル複合短繊維。
条件(2)・・・短繊維を構成する単糸に付与されている捲縮形態が捲縮部の最大山部において、山部の頂点と隣接する谷部の底点2点を結んだ三角形の高さ(H)と底辺の長さ(L)の比(H/L)が下記式(3)を満足する。
0.01T+0.10≦H/L≦0.02T+0.25・・・ (3)
なお、Tは単糸繊度のデシテックス(dtex)数
The polyester composite short fiber according to claim 1, wherein crimps satisfying the following condition (2) are imparted, the fiber length is 1.0 to 30 mm, and the single yarn fineness is 0.3 to 20 dtex.
Condition (2): A triangle in which the crimped form imparted to the single yarn constituting the short fiber connects the bottom points of the valleys adjacent to the apex of the peaks at the maximum peak of the crimps The ratio (H / L) of the height (H) to the base length (L) satisfies the following formula (3).
0.01T + 0.10 ≦ H / L ≦ 0.02T + 0.25 (3)
T is the number of decitex (dtex) of single yarn fineness
ポリエステル複合短繊維を構成するポリエステルAの融点をTmとしたとき、(Tm−30)℃における乾熱収縮率が7%以下である請求項1又は2記載のポリエステル複合短繊維。
3. The polyester composite short fiber according to claim 1, wherein a dry heat shrinkage rate at (Tm−30) ° C. is 7% or less when the melting point of the polyester A constituting the polyester composite short fiber is Tm.
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