JP5338048B2 - Ink for inkjet printing and inkjet printing method using the same - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット捺染用インクおよびにインクジェット捺染用記録方法に関するものであり、特に、高速駆動時の出射性および経時保存後の出射性に優れる捺染用に用いるインクジェット捺染用インクおよびにインクジェット捺染方法に関する。   The present invention relates to an ink for ink jet textile printing and a recording method for ink jet textile printing, and more particularly to an ink for ink jet textile printing and an ink jet textile printing method used for textile printing excellent in light emission at high speed driving and light emission after storage over time. About.

近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。インクジェット捺染方式では、インクを長期間にわたって保存、使用する場合が多く、その保存安定性を高めることが重要である。また、同時に出射安定性も重要であり、インクジェット用インクにおいては、不純物が様々な不具合を生じさせることは、良く知られており、例えば、不純物が多いために濾過性が悪化したり、連続出射時に曲がりが生じたり、欠が発生したりなど、出射性が悪化する場合がある。更に、近年はインクジェットにより製品を本格的な生産に用いる需要も増えてきており、プリント速度の向上についての要望が年々高まりつつある。   In recent years, in the field of textile printing, there has been a demand for an ink jet textile printing method that does not require a plate making process in order to shorten the delivery time and cope with small-lot and multi-product production. In the ink jet textile printing method, ink is often stored and used for a long period of time, and it is important to improve its storage stability. At the same time, emission stability is also important, and it is well known that impurities cause various problems in ink-jet ink. For example, filterability deteriorates due to many impurities, and continuous emission In some cases, the light emission may be deteriorated, such as bending or missing. Furthermore, in recent years, the demand for using products for full-scale production by inkjet has been increasing, and the demand for improving the printing speed is increasing year by year.

このため従来より、染料を精製することが知られている。例えば、多価金属塩を除去するために染料を精製して使用することが記載されている(例えば、特許文献1、2を参照)。また、残留する塩素イオンや硫酸物イオンの量をおさえることが記載されている(例えば、特許文献3を参照)。また、活性炭を用いた染料精製の例として、いくつかの記載がある(例えば、特許文献4、5を参照)。これらの報告によれば、製造時に不純物を除去するという観点で発明がなされている。   For this reason, it is conventionally known to purify dyes. For example, it is described that a dye is purified and used to remove a polyvalent metal salt (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Further, it is described that the amount of chlorine ions and sulfate ions remaining is suppressed (see, for example, Patent Document 3). Moreover, there are some descriptions as examples of dye purification using activated carbon (see, for example, Patent Documents 4 and 5). According to these reports, the invention has been made from the viewpoint of removing impurities during production.

また、インク中の不純物をなるべく減らすという観点から、インク中の粒子の総体積量を規定する事により、出射の安定性を向上させることが記載されている(例えば、特許文献6を参照)。   In addition, from the viewpoint of reducing impurities in the ink as much as possible, it is described that the stability of emission is improved by defining the total volume of particles in the ink (see, for example, Patent Document 6).

しかしながら、インクジェット用インクは製造から流通を経て消費されるまでに長期間保存することが求められ、その間に発生する分解物、例えば染料分解物が引き起こす様々な問題に対しては、充分な効果を発揮するものではなかった。さらに、近年のプリント速度の向上時に発生する出射に関する不具合については、まだ問題点としても認識されておらず、当然十分な効果を発揮するものではなかった。
特開平05−5053号公報 特開平2004−295472号公報 特開平05−186727号公報 特開平11−19404号公報 特開2005−29610号公報 特許第3027982号公報
However, inkjet inks are required to be stored for a long period of time from manufacture to distribution and consumed, and are effective for various problems caused by degradation products such as dye degradation products. It was not something to demonstrate. Furthermore, the problems related to emission that occur at the time of increasing the printing speed in recent years have not yet been recognized as a problem, and of course have not exhibited sufficient effects.
Japanese Patent Laid-Open No. 05-5053 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-295472 JP 05-186727 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-19404 JP 2005-29610 A Japanese Patent No. 3027982

本発明は、この様な事態に鑑み、本発明の目的は、出射性、特にはヘッドの高速駆動時での出射性および経時保存した時の出射性に優れるインクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide an ink for ink-jet printing and an ink-jet printing method that are excellent in light-emitting properties, in particular, the light-emitting properties when the head is driven at high speed and the light-emitting properties when stored over time. It is to provide.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。   The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.

1.少なくとも水、活性炭で精製された水溶性染料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット捺染用インクにおいて、前記水溶性染料の含有量は5〜20質量%であり、粒径が1〜30nmの活性炭微粒子を、該インクジェット捺染用インク中に5×10〜80×10個/ml含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク。 1. In the ink for inkjet printing containing at least water, a water-soluble dye purified with activated carbon and a water-soluble organic solvent, the content of the water-soluble dye is 5 to 20% by mass, and the activated carbon fine particles having a particle size of 1 to 30 nm Is contained in the ink for inkjet printing in an amount of 5 × 10 2 to 80 × 10 3 / ml.

2.前記活性炭微粒子の含有量が5×10〜20×10個/mlであることを特徴とする前記1に記載のインクジェット捺染用インク。 2. 2. The ink for inkjet printing according to 1 above, wherein the content of the activated carbon fine particles is 5 × 10 2 to 20 × 10 3 particles / ml.

3.インク調液後に中空糸膜を使用した脱気工程を用いることを特徴とする前記1または2に記載のインクジェット捺染用インク。 3. 3. The ink for ink-jet textile printing according to 1 or 2 above, wherein a degassing step using a hollow fiber membrane is used after ink preparation.

4.前記脱気工程が、中空糸膜及び超音波処理装置を用いた脱気工程を含むことを特徴とする前記3に記載のインクジェット捺染用インク。 4). 4. The ink for inkjet printing according to 3 above, wherein the deaeration step includes a deaeration step using a hollow fiber membrane and an ultrasonic treatment apparatus.

5.前記1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット捺染用インクを、駆動周波数が10kHz〜20kHzのプリントヘッドを用いて印字することを特徴とするインクジェット捺染方法。 5). 5. An ink jet textile printing method, wherein the ink for ink jet textile printing according to any one of 1 to 4 is printed using a print head having a driving frequency of 10 kHz to 20 kHz.

6.前記プリントヘッドがピエゾ駆動方式を用いてインクを吐出し、印字することを特徴とする前記5に記載のインクジェット捺染方法。


6). 6. The ink-jet printing method as described in 5 above, wherein the print head ejects ink using a piezo drive system and performs printing.


本発明により、出射性、特にはヘッドの高速駆動時での出射性および経時保存した時の出射性に優れるインクジェット捺染用インク及びインクジェット捺染方法を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide an ink for ink-jet printing and an ink-jet printing method that are excellent in light-emitting properties, in particular, the light-emitting properties when the head is driven at a high speed and the light-emitting properties when stored over time.

本発明を更に詳しく説明する。   The present invention will be described in more detail.

即ち、本発明者らは鋭意検討の結果、出射性、特にはヘッドの高速駆動時での出射性および経時保存後の出射性に優れるインクジェット捺染用インク(以後単にインクともいう)を見出した。   That is, as a result of intensive studies, the present inventors have found an ink for ink jet textile printing (hereinafter, also simply referred to as ink) that is excellent in light emission properties, in particular, light emission properties when the head is driven at high speed and light emission properties after storage over time.

インクジェットの記録方式には種々のタイプのものがあるが近年主流であるオンデマンド型の記録方式はピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式(圧電素子方式)とサーマルジェット方式(バブルジェット(登録商標))に分類される。ピエゾ方式はインク吐出時に多数回加圧、減圧を繰り返す為キャビテーションによる微小な気泡が発生しやすくインク吐出時にドット抜け、着弾位置ずれ等の原因となり粒状性等のプリント品質を劣化させる事が知られている。一般にキャビテーションとはある温度の液体の圧力がその温度によって決まる蒸気圧より低くなると液体が蒸発し気泡となる物理現象である。   There are various types of ink-jet recording methods, but the on-demand type recording methods that have become mainstream in recent years are the so-called piezo method (piezoelectric element method) using a piezo element and the thermal jet method (bubble jet (registered trademark)). being classified. The piezo method repeatedly pressurizes and depressurizes a large number of times during ink discharge, so micro bubbles are likely to be generated due to cavitation, causing dot dropout and landing position misalignment during ink discharge and degrading print quality such as graininess. ing. In general, cavitation is a physical phenomenon in which a liquid evaporates into bubbles when the pressure of the liquid at a certain temperature is lower than the vapor pressure determined by the temperature.

その為用いられるインクは通常脱気処理が行われており、インクに含有される気体量を出来るだけ少なくして吐出時の気泡発生を防止している。水溶性染料を用いたような溶解系のインクにおいては、脱気処理を行う事でキャビテーションは起きない事と認識されているが、本発明者らは溶解系インクにおいても、高速で駆動するヘッドによる吐出時や、経時保存後のインクで出射不良が生じる現象において、キャビテーションの影響があることを見出した。更には、本来溶解系には存在しないはずである微粒子が、微粒子がある範囲以外の量で存在する時に、特に駆動周波数が高いヘッドを用いて出射した場合に、長時間出射を続けると全ノズルがほぼ同時に出射しなくなる現象が見られる。   Therefore, the ink used is usually deaerated and the amount of gas contained in the ink is reduced as much as possible to prevent the generation of bubbles during ejection. Although it is recognized that cavitation does not occur by performing deaeration treatment in dissolved inks such as those using water-soluble dyes, the present inventors also have a head driven at high speed even in dissolved inks. It has been found that there is an influence of cavitation in the phenomenon in which ejection failure occurs with ink after being stored by ink and after being stored over time. Furthermore, when fine particles that should not be present in the dissolution system are present in an amount other than the range where the fine particles are present, particularly when the light is emitted using a head having a high driving frequency, if the emission is continued for a long time, all nozzles Are seen to be not emitted almost simultaneously.

この様に本発明者らは、適度な微粒子数にコントロールすることにより、インクの出射性、経時保存後の出射性に優れた効果を発揮することを見出した。   As described above, the present inventors have found that by controlling the number of fine particles to an appropriate number, the effect of excellent ink emission properties and emission properties after storage over time is exhibited.

本発明のインクジェット捺染用インクは、インク中に少なくとも水、水溶性染料、水溶性有機溶媒を含有し、平均粒径が1〜30nmの微粒子がインク中に5×102〜80×103個/mlの割合で含まれることが好ましい。更にインク中の微粒子が5×102〜20×103個/mlである事が特に好ましい。インク中の微粒子数がこの範囲より多い場合、微粒子に付着した気泡核の影響で、キャビテーションが発生し出射不良を引き起こしてしまう。特にはヘッドの駆動周波数が10kHz以上の高速駆動でインクが出射される場合には、この減少が顕著である。また、微粒子数がこの範囲より少ない場合も、出射不良を引き起こしてしまう。特にはインクを経時で保存した後のインク出射安定性の低下が顕著に発生する。原因については明確なメカニズムが確認できてはいないが、以下のように推定される。 The ink for inkjet textile printing of the present invention contains at least water, a water-soluble dye, and a water-soluble organic solvent in the ink, and 5 × 10 2 to 80 × 10 3 fine particles having an average particle diameter of 1 to 30 nm are contained in the ink. / Ml is preferably included. Furthermore, it is particularly preferable that the fine particles in the ink are 5 × 10 2 to 20 × 10 3 particles / ml. When the number of fine particles in the ink is larger than this range, cavitation occurs due to the influence of bubble nuclei attached to the fine particles, resulting in emission failure. In particular, this decrease is significant when ink is ejected at a high-speed drive with a head drive frequency of 10 kHz or more. Further, when the number of fine particles is less than this range, an emission defect is caused. In particular, the ink ejection stability is significantly reduced after the ink is stored over time. Although no clear mechanism has been confirmed for the cause, it is estimated as follows.

インク中の微粒子の多くは、精製した染料から持ち込まれる活性炭である事は確認されている。インク作製時の最終工程にフィルターをかける事で、ほとんどの持ち込み活性炭や未溶解染料等の固形分は除去されるのだが、わずかな量においてはインク中に残存している。本発明の範囲以上での残存量の場合は、既に説明したように微粒子に付着した気泡核によりキャビテーションが発生するが、逆に少ない場合には、経時保存による分解物、例えば染料や界面活性剤の分解物により、出射性を損なっている。したがって本発明の範囲の下限値の量の活性炭がインク中に残存する事で、分解物を吸着しているものと推定している。   It has been confirmed that many of the fine particles in the ink are activated carbon brought from the purified dye. By applying a filter to the final process at the time of ink preparation, most of the solids such as brought-in activated carbon and undissolved dye are removed, but a small amount remains in the ink. In the case of the remaining amount exceeding the range of the present invention, cavitation occurs due to the bubble nuclei adhering to the fine particles as described above. Outgoing properties are impaired by the decomposition product. Therefore, it is presumed that the decomposition product is adsorbed by the amount of the activated carbon remaining in the ink in the lower limit of the range of the present invention.

通常の紙媒体への印刷を目的とした市販プリンター用インクにおいては、染料濃度は通常2〜4%前後であり、染料から持ち込まれる微粒子の数も特には考慮する必要はないが、本発明のような捺染を用途としたインクについては、染料濃度が非常に高く、5%〜20%の範囲で使用される場合は、多くの持ち込み微粒子があり、その量を本発明の範囲でコントロールする事で、安定した出射性を確保できる。   In commercially available printer inks intended for printing on ordinary paper media, the dye concentration is usually around 2 to 4%, and the number of fine particles brought in from the dye does not need to be considered in particular. For inks used for such textile printing, when the dye concentration is very high and used in the range of 5% to 20%, there are many brought-in fine particles, and the amount is controlled within the range of the present invention. Thus, stable light emission can be ensured.

微粒子をコントロールする手段は様々な方法が考えられるが、代表的なものとしてはろ過による微粒子除去方法が好ましい。更に、フィルター径、フィルター材料、フィルター時の通液速度等を適宜選択する事で本発明の範囲にコントロールする事で、効果を得る事ができる。   Various methods are conceivable as means for controlling the fine particles, but a typical method is a fine particle removal method by filtration. Furthermore, the effect can be obtained by controlling the filter diameter, the filter material, the liquid passing speed at the time of filtering, and the like within the scope of the present invention.

微粒子量の測定方法は、適宜選択可能であるが、コールターカウンター装置を用いての測定が好ましい。測定原理は周知な方法であるため割愛するが、アパーチャーサイズを粒子サイズに合わせて用いる必要がある。本発明における微粒子量の測定には、50μmのアパーチャー径を用いた際の測定結果がより好ましい範囲を検出できる事が分かっているが、その条件に限定されるものではない。測定装置としては、ベックマン・コールター社の精密粒度分布測定装置Multisizer3を用いて測定した。   The method for measuring the amount of fine particles can be selected as appropriate, but measurement using a Coulter counter device is preferred. Since the measurement principle is a well-known method, it is omitted, but the aperture size must be used in accordance with the particle size. In the measurement of the amount of fine particles in the present invention, it is known that a more preferable range can be detected from the measurement result when an aperture diameter of 50 μm is used, but it is not limited to the conditions. As a measuring device, measurement was performed using a precision particle size distribution measuring device Multisizer 3 manufactured by Beckman Coulter.

本発明における活性炭は、吸着性の強い、大部分が炭素質の炭をさし、末状,顆粒状またはペレット状の無定形炭素であり、無数の微細孔を有するので単位容積当たり,非常に大きな表面積をもつ特徴を有する。本発明に於いては、様々な活性炭を使用することが可能であり、溶剤回収用活性炭、自動車キャニスター用活性炭、水処理用活性炭、薬液脱色用活性炭などを使用することができる。また、形状は粉末状が好ましく、製法としては水蒸気炭が好ましい。   Activated carbon in the present invention is strongly adsorbent, mostly carbonaceous charcoal, is amorphous carbon in the form of powder, granules or pellets, and has countless fine pores, so it is extremely per unit volume. It has the characteristic of having a large surface area. In the present invention, it is possible to use various activated carbons, such as activated carbon for solvent recovery, activated carbon for automobile canisters, activated carbon for water treatment, activated carbon for chemical liquid decolorization, and the like. Further, the shape is preferably powdery, and the production method is preferably steam charcoal.

インク中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤をインク中に混入させる化学的方法とがある。   Methods for degassing dissolved gas from the ink are roughly divided into a method of degassing by a physical method such as boiling or decompression, and a chemical method of mixing an absorbent into the ink.

本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、インク中の溶存気体を透過、除去する方法は、インクの物性に悪影響を与えずに効率よくインク中の溶存気体を除去することができ、好ましい。   In the present invention, degassing can be performed by any means. In particular, the method of permeating and removing dissolved gas in the ink by passing the ink through the gas-permeable hollow fiber membrane and reducing the pressure on the outer surface side of the hollow fiber membrane has an adverse effect on the physical properties of the ink. This is preferable because the dissolved gas in the ink can be efficiently removed without giving.

本発明に使用される中空糸膜の脱気モジュールは市販のものが利用可能である。例えば三菱レイヨン(株)MHFシリーズ、大日本インキ化学工業(株)SEPARELシリーズ等があげられる。中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は、例えばモジュール端部のインク供給口より中空糸膜の内側にインクを供給しモジュール側壁のガス脱気口より吸引して中空糸膜の外側を10KPa以下の減圧にすると共に膜を透過したインク中の溶存ガスを排出し、脱気されたインクはモジュールの他方の端部のインク出口より出る。この中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は中空糸膜の外側にインクを供給し内側を減圧するようにすることもできる。   As the hollow fiber membrane deaeration module used in the present invention, a commercially available one can be used. For example, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. MHF series, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. SEPAREL series, etc. are mentioned. The deaeration process using the hollow fiber membrane module is performed, for example, by supplying ink from the ink supply port at the end of the module to the inside of the hollow fiber membrane and sucking it from the gas deaeration port on the side wall of the module. While the pressure is reduced as described below, the dissolved gas in the ink that has passed through the membrane is discharged, and the deaerated ink exits from the ink outlet at the other end of the module. In the deaeration process using the hollow fiber membrane module, ink can be supplied to the outside of the hollow fiber membrane and the inside can be decompressed.

また、本発明においては、脱気工程中に超音波処理装置を通す事により、粒子の表面についている微小な気泡核を取り除く事が特に望ましい。特には、ヘッドの高速駆動時に発生するキャビテーション防止に特に好ましい。本発明に使用する超音波処理装置は特に限定されないが(株)日本精機製作所製 循環式RUS−600T(周波数20kHz、最大出力600W)、(株)ブランソン製連続式モデル900型(周波数20kHz、最大出力900W)等が使用可能である。超音波処理条件としては周波数、振幅、照射エネルギーがあげられるが、周波数については30KHzより大きいと凝集作用が強くなり分散性が劣化するので10〜30kHzの範囲で行う事が好ましい。振幅についても大きいほどキャビテーション圧が高いため一般的な振幅範囲20〜60μm範囲で行える。又照射エネルギーは1*104〜1*105J、好ましくは2*104〜8*104Jである。照射エネルギーが低すぎると気泡核を除去する能力が不十分であり、高すぎると温度上昇が起こり凝集を引き起こす。又中空糸膜による脱気処理後一旦釜等に溜めてから超音波脱気を行っても構わないが連続で行う方が好ましい。   In the present invention, it is particularly desirable to remove minute bubble nuclei attached to the surface of the particles by passing an ultrasonic treatment device during the deaeration process. In particular, it is particularly preferable for preventing cavitation that occurs when the head is driven at high speed. Although the ultrasonic processing apparatus used for this invention is not specifically limited, Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd. circulation type RUS-600T (frequency 20kHz, maximum output 600W), Branson Co., Ltd. continuous type model 900 type (frequency 20kHz, maximum) Output 900W) can be used. The ultrasonic treatment conditions include frequency, amplitude, and irradiation energy. If the frequency is higher than 30 KHz, the aggregating action becomes strong and the dispersibility deteriorates. Since the cavitation pressure is higher as the amplitude is larger, it can be performed in a general amplitude range of 20 to 60 μm. The irradiation energy is 1 * 104 to 1 * 105 J, preferably 2 * 104 to 8 * 104 J. If the irradiation energy is too low, the ability to remove bubble nuclei is insufficient, and if it is too high, the temperature rises and causes aggregation. In addition, ultrasonic deaeration may be performed after the deaeration treatment with the hollow fiber membrane is once stored in a kettle or the like, but it is preferable to perform the deaeration continuously.

インク中の溶存酸素濃度は、出射安定性において2ppm以下である事と好ましく、特には1ppm以下である事がより好ましい。   The dissolved oxygen concentration in the ink is preferably 2 ppm or less in terms of emission stability, and more preferably 1 ppm or less.

インク中の溶存酸素濃度は、オストワルド法(実験化学講座1基本操作[I]、241頁、1975年、丸善)や、マススペクトル法で測定することができるし、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することができる。市販の溶存酸素濃度計としては(東亜電波工業(株)製DO−30A型)を挙げることができる。   The dissolved oxygen concentration in the ink can be measured by the Ostwald method (experimental chemistry course 1 basic operation [I], page 241, 1975, Maruzen), the mass spectrum method, the galvanic cell type, the polarographic type, etc. It can be measured with a simple oxygen concentration meter or colorimetric analysis. As a commercially available dissolved oxygen concentration meter (Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. DO-30A type) can be mentioned.

本発明における着色剤としては、例えば、反応性染料、酸性染料、直接染料などの水溶性染料を挙げることができる。本発明においては、いずれの着色剤においても使用できるが、布帛が綿、絹等の素材の場合は反応性染料及び水性媒体から構成されるインクが好ましく用いられ、ナイロン、羊毛、絹、レーヨン等の素材の場合は酸性染料、直接染料等と水性媒体から構成されるインクが好ましく用いられる。又、布帛がポリエステル素材の場合は分散性染料と水性媒体から構成されるインクが好ましく用いられる。   Examples of the colorant in the present invention include water-soluble dyes such as reactive dyes, acid dyes, and direct dyes. In the present invention, any colorant can be used, but when the fabric is a material such as cotton or silk, an ink composed of a reactive dye and an aqueous medium is preferably used. Nylon, wool, silk, rayon, etc. In the case of these materials, an ink composed of an acid dye, a direct dye and the like and an aqueous medium is preferably used. When the fabric is a polyester material, an ink composed of a dispersible dye and an aqueous medium is preferably used.

本発明に好ましい酸性染料の具体的化合物を以下に示す。ただし、これらに例示した化合物に限定されるものではない。   Specific compounds of preferred acid dyes for the present invention are shown below. However, it is not limited to the compound illustrated to these.

本発明に好ましい酸性染料は、
C.I.Acid Yellow1,3,6、11,17,18,19,23,25,36,38,40,40:1,42,44,49,59,59:1,61,65,67,72,73,79,99,104,159,169,176,184,193,200,204,207,215,219219:1,220,230,232,235,241,242,246、
C.I.Acid Orange3,7,8,10,19,22,24,51,51S,56,67,74,80,86,87,88,89,94,95,107,108,116,122,127,140,142,144,149,152,156,162,166,168、
C.I.Acid Red1,6,8,9,13,18,27,35,37,52,54,57,73,82,88,97,97:1,106,111,114,118,119,127,131,138,143,145,151,183,195,198,211,215,217,225,226,249,251,254,256,257,260,261,265,266,274,276,277,289,296,299,315,318,336,337,357,359,361,362,364,366,399,407,415、447
C.I.Acid Vioret 17,19,21,42,43,47,48,49,54,66,78,90,97,102,109,126、
C.I.Acid Blue1,7,9,15,23,25,40,61:1,62,72,74,80,83,90,92,103,104,112,113,114,120,127,127:1,128,129,138,140,142,156,158,171,182,185,193,199,201,203,204,205,207,209,220,221,224,225,229,230,239,258,260,264,277:1,278,279,280,284,290,296,298,300,317,324,333,335,338,342,350、
C.I.Acid Green9,12,16,19,20,25,27,28,40,43,56,73,81,84,104,108,109、
C.I.Acid Brown2,4,13,14,19,28,44,123,224,226,227,248,282,283,289,294,297,298,301,355,357,413、
C.I.Acid Black1,2,3,24,24:1,26,31,50,52,52:1,58,60,63,63S,107,109,112,119,132,140,155,172,187,188,194,207,222
本発明に好ましい反応性染料の具体的化合物を以下に示す。ただし、これらに例示した化合物に限定されるものではない。
Preferred acid dyes for the present invention are:
C. I. Acid Yellow 1, 3, 6, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 67, 72, 73 79,99,104,159,169,176,184,193,200,204,207,215,219219: 1,220,230,232,235,241,242,246,
C. I. Acid Orange 3, 7, 8, 10, 19, 22, 24, 51, 51S, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140 , 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168,
C. I. Acid Red1,6,8,9,13,18,27,35,37,52,54,57,73,82,88,97,97: 1,106,111,114,118,119,127,131 , 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289 , 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415, 447
C. I. Acid Violet 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126,
C. I. Acid Blue1,7,9,15,23,25,40,61: 1,62,72,74,80,83,90,92,103,104,112,113,114,120,127,127: 1 128,129,138,140,142,156,158,171,182,185,193,199,201,203,204,205,207,209,220,221,224,225,229,230,239 , 258, 260, 264, 277: 1,278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350,
C. I. Acid Green 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109,
C. I. Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413,
C. I. Acid Black 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 63S, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187 , 188, 194, 207, 222
Specific compounds of reactive dyes preferred in the present invention are shown below. However, it is not limited to the compound illustrated to these.

C.I.Reactive Yellow2,3,7,15,17,18,22,23,24,25,27,37,39,42,57,69,76,81,84,85,86,87,92,95,102,105,111,125,135,136,137,142,143,145,151,160
,161,165,167,168,175,176、
C.I.Reactive Orange1,4,5,7,11,12,13,15,16,20,30,35,56,64,67,69,70,72,74,82,84,86,87,91,92,93,95,107、
C.I.Reactive Red2,3,3:1,5,8,11,21,22,23,24,28,29,31,33,35,43,45,49,55,56,58,65,66,78,83,84,106,111,112,113,114,116,120,123,124,128,130,136,141,147,158,159,171,174,180,183,184,187,190,193,194,195,198,218,220,222,223,226,228,235、
C.I.Reactive Violet1,2,4,5,6,22,23,33,36,38、
C.I.Reactive Blue2,3,4,7,13,14,15,19,21,25,27,28,29,38,39,41,49,50,52,63,69,71,72,77,79,89,104,109,112,113,114,116,119,120,122,137,140,143,147,160,161,162,163,168,171,176,182,184,191,194,195,198,203,204,207,209,211,214,220,221,222,231,235,236、
C.I.Reactive Green8,12,15,19,21、
C.I.Reactive Brown2,7,9,10,11,17,18,19,21,23,31,37,43,46、
C.I.Reactive Black5,8,13,14,31,34,39等が挙げられる。
C. I. Reactive Yellow 2, 3, 7, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 37, 39, 42, 57, 69, 76, 81, 84, 85, 86, 87, 92, 95, 102 , 105, 111, 125, 135, 136, 137, 142, 143, 145, 151, 160
161, 165, 167, 168, 175, 176,
C. I. Reactive Orange 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91, 92 , 93, 95, 107,
C. I. Reactive Red 2, 3, 3: 1, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66, 78 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187, 190 , 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 226, 228, 235,
C. I. Reactive Violet 1, 2, 4, 5, 6, 22, 23, 33, 36, 38,
C. I. Reactive Blue 2, 3, 4, 7, 13, 14, 15, 19, 21, 25, 27, 28, 29, 38, 39, 41, 49, 50, 52, 63, 69, 71, 72, 77, 79 89, 104, 109, 112, 113, 114, 116, 119, 120, 122, 137, 140, 143, 147, 160, 161, 162, 163, 168, 171, 176, 182, 184, 191, 194 , 195, 198, 203, 204, 207, 209, 211, 214, 220, 221, 222, 231, 235, 236,
C. I. Reactive Green 8, 12, 15, 19, 21,
C. I. Reactive Brown 2,7,9,10,11,17,18,19,21,23,31,37,43,46,
C. I. Reactive Black 5, 8, 13, 14, 31, 34, 39 etc. are mentioned.

本発明に好ましい直接染料の具体的化合物を以下に示す。ただし、これらに例示した化合物に限定されるものではない。   Specific compounds of direct dyes preferable for the present invention are shown below. However, it is not limited to the compound illustrated to these.

C.I.Direct Yellow8,9,10,11,12,22,27,28,39,44,50,58,86,87,98,105,106,130,137,142,147,153、
C.I.Direct Orange6,26,27,34,39,40,46,102,105,107,118、
C.I.Direct Red2,4,9,23,24,31,54,62,69,79,80,81,83,84,89,95,212,224,225,226,227,239,242,243,254
C.I.Direct Violet9,35,51,66,94,95
C.I.Direct Blue1,15,71,76,77,78,80,86,87,90,98,106,108,160,168,189,192,193,199,200,201,202,203,218,225,229,237,244,248,251,270,273,274,290,291
C.I.Direct Green26,28,59,80,85、
C.I.Direct Brown44,44:1,106,115,195,209,210,212:1,222,223、
C.I.Direct Black17,19,22,32,51,62,108,112,113,117,118,132,146,154,159,169、
本発明の水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エタノール等)、一価アルコール類(例えばメタノール、エタノール、ブタノール等)、多価アルコールのアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、2,2′−チオジエタノール、アミド類(例えばN,N−ジメチルホルムアミド等)、複素環類(2−ピロリドン等)、アセトニトリル等が挙げられる。水溶性有機溶媒量としては全インク質量に対して10〜60質量%が好ましい。
C. I. Direct Yellow 8, 9, 10, 11, 12, 22, 27, 28, 39, 44, 50, 58, 86, 87, 98, 105, 106, 130, 137, 142, 147, 153,
C. I. Direct Orange 6, 26, 27, 34, 39, 40, 46, 102, 105, 107, 118,
C. I. Direct Red 2, 4, 9, 23, 24, 31, 54, 62, 69, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 212, 224, 225, 226, 227, 239, 242, 243, 254
C. I. Direct Violet 9, 35, 51, 66, 94, 95
C. I. Direct Blue 1, 15, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 160, 168, 189, 192, 193, 199, 200, 201, 202, 203, 218, 225 , 229, 237, 244, 248, 251, 270, 273, 274, 290, 291
C. I. Direct Green 26, 28, 59, 80, 85,
C. I. Direct Brown 44, 44: 1, 106, 115, 195, 209, 210, 212: 1, 222, 223,
C. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 51, 62, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 146, 154, 159, 169,
Examples of the water-soluble organic solvent of the present invention include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol, triethylene glycol, Tripropylene glycol, 1,2,4-butanetriol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,2- Pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2 -Methyl-1,3-propanediol, etc.), amines For example, ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol, etc.), monohydric alcohols (eg, methanol, ethanol, butanol, etc.), polyhydric alcohol alkyl ethers (eg, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol) Monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc.), 2,2'-thiodiethanol, amides (eg N N-dimethylformamide), heterocycles (2-pyrrolidone, etc.), acetonitrile, etc. It is below. The amount of the water-soluble organic solvent is preferably 10 to 60% by mass with respect to the total ink mass.

本発明における布帛は特に限定されるものではなく、綿、絹、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、アクリル系繊維等種々の繊維素材が挙げられ、又、これらの混紡、交織物、不織布等のものであってもよい。   The fabric in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include various fiber materials such as cotton, silk, wool, nylon, polyester, rayon, and acrylic fiber. It may be.

本発明の捺染方法においては、均一な染色物を得るために布帛に付着した不純物や汚れの除去を行なう事が好ましい(精練工程)。   In the textile printing method of the present invention, it is preferable to remove impurities and dirt adhering to the fabric in order to obtain a uniform dyed product (scouring step).

また、にじみ防止効果のため、前処理剤をパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい(前処理工程)。その後、分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後(インク付与工程)、インクが付与されている布帛を熱処理し(発色工程)、更に熱処理された布帛を洗浄すること(洗浄工程)によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。   In order to prevent bleeding, it is preferable to apply a pretreatment agent by a pad method, a coating method, a spray method or the like (pretreatment step). Thereafter, an image is formed on the fabric containing fibers that can be dyed with a disperse dye by the ink jet recording method using the ink having the above-described configuration (ink application step), and then the ink is applied. The fabric is heat-treated (coloring step), and the heat-treated fabric is washed (washing step) to complete printing on the fabric and obtain a printed product.

本発明のインクジェット捺染方法の場合、精練工程として、布帛繊維に付着した天然不純物(油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等)、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分(のり剤等)、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム,炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤,非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。   In the case of the ink-jet printing method of the present invention, natural impurities (oil, fat, wax, pectin, natural pigments, etc.) adhering to the fabric fibers, residues of the chemicals used in the fabric production process (sizing agent, etc.) It is desirable to wash them. As cleaning agents used for cleaning, alkalis such as sodium hydroxide and sodium carbonate, surfactants such as anionic surfactants and nonionic surfactants, enzymes and the like are used.

前処理としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも1つの物質が0.2〜50質量%付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。   The pretreatment is not particularly limited as long as a method suitable for the fiber material and ink is appropriately selected from known methods such as pretreatment of water-soluble polymers on the fabric. For example, it is used for a fabric provided with 0.2 to 50% by mass of at least one substance selected from the group consisting of water-soluble metal salts, polycation compounds, water-soluble polymers, surfactants and water repellents. Therefore, it is possible to prevent a high degree of bleeding, and a high-definition image can be printed on a fabric.

また、酸性染料を用いた場合の好ましい態様によれば、前処理剤は蒸熱により酸を発生するpH調整剤を含んでなることが好ましい。pH調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのpH調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、0.2〜5質量%程度が好ましく、より好ましくは0.5〜3質量%程度である。   Moreover, according to the preferable aspect at the time of using an acidic dye, it is preferable that a pretreatment agent comprises the pH adjuster which generate | occur | produces an acid by steaming. Preferable examples of the pH adjusting agent include acid ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium tartrate, or sodium diphosphate. By adding these pH adjusters, there is an advantage that hue stabilization and dyeing properties can be improved. These addition amounts may be appropriately determined in consideration of the dye species and the like, but are preferably about 0.2 to 5% by mass, more preferably about 0.5 to 3% by mass.

発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるHTスチーマー、加圧蒸気によるHPスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   The color development step is a step of developing the original hue of ink by adhering to and fixing the dye in the ink that has only adhered to the fabric surface after printing and is not sufficiently adsorbed and fixed to the fabric. As the method, steaming by steam, baking by dry heat, thermosol, HT steamer by superheated steam, HP steamer by pressurized steam, etc. are used. They are appropriately selected depending on the material to be printed, ink and the like. Further, the printed fabric may be immediately heat-treated or may be heat-treated after a while and may be dried and colored according to the intended use, and any method may be used in the present invention.

加熱処理後は洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。   A cleaning step is necessary after the heat treatment. This is because a dye that has not participated in the dyeing remains, resulting in poor color stability and low fastness.

また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。   It is also necessary to remove the pretreatment product applied to the fabric.

そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。   If left as it is, not only the fastness is lowered, but also the fabric is discolored.

そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   Therefore, cleaning according to the object to be removed and the purpose is essential. The method is selected according to the material and ink to be printed. For example, in the case of polyester, treatment is generally performed with a mixed solution of caustic soda, a surfactant, and hydrosulfite. The method is usually carried out in a continuous type such as an open soaper or in a batch type using a liquid dyeing machine, and any method may be used in the present invention.

洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。   Drying is required after washing. After the washed fabric is squeezed or dehydrated, it is dried or dried using a dryer, heat roll, iron or the like.

インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物(たとえばPreventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(たとえばPROXEL GXL)などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。   In order to maintain the long-term storage stability of the ink, an antiseptic and an antifungal agent may be added to the ink. Examples of the antiseptic / antifungal agent include aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, and 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL GXL). The present invention is not limited to these.

高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらに、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。   It is preferable that a dyeing assistant is included in the inkjet ink for printing used for dyeing by the high-temperature steaming method or the fabric used for printing. The dyeing aid has the effect of making eutectic mixture with the water condensed in the form of cloth when steaming the printed fabric, reducing the amount of water that re-evaporates, and shortening the heating time. Further, this eutectic mixture has the effect of dissolving the dye on the fiber and promoting the diffusion rate of the dye into the fiber. Urea is mentioned as a dyeing assistant.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to these.

下記内容のインクジェット捺染用インク1〜23を作製した。   Inkjet textile printing inks 1 to 23 having the following contents were prepared.

C.I.Acid Yellow 79 9部
エチレングリコール 25部
グリセリン 10部
プロキセルGXL(アビシア社製) 0.1部
微粒子(活性炭粒子) 個数は表1に示す
イオン交換水 残部
微粒子の個数は、孔径0.02μm〜0.8μmのメンブランフィルターを選択し、インク中の微粒子数をコントロールした。微粒子個数の測定は、コールターカウンター(BECKMAN COULTER社製、Multisizer3)にてアパーチャー径50μmを用いて行い、各インク(1ml)中の微粒子個数は表1に示す。
C. I. Acid Yellow 79 9 parts Ethylene glycol 25 parts Glycerin 10 parts Proxel GXL (manufactured by Avicia) 0.1 part Fine particles (activated carbon particles) The number of ion-exchanged water shown in Table 1 The number of fine particles is 0.02 μm to 0. An 8 μm membrane filter was selected to control the number of fine particles in the ink. Measurement of number of fine particles is a Coulter counter (BECKMAN COULTER, Inc., Multisizer 3) performed by using an aperture diameter 50μm at, number of fine particles in the in-click (1 ml) are shown in Table 1.

連続出射性試験1
作製したインクをコニカミノルタIJ株式会社性シェアモードタイプピエゾ型ヘッド(256ノズル)を用い、駆動周波数19kHz、液滴速度が7m/sとなる駆動条件で5分連続に駆動させた時の出射状態を観察し、欠発生により正常に出射していないノズル数を数え、以下の評価をした。
Continuous emission test 1
Emission state when the manufactured ink is continuously driven for 5 minutes using a Konica Minolta IJ Co., Ltd. share mode type piezo head (256 nozzles) under a driving condition of a driving frequency of 19 kHz and a droplet velocity of 7 m / s. The number of nozzles that did not emit normally due to the occurrence of defects was counted and evaluated as follows.

連続出射性試験2
作製したインクをコニカミノルタIJ株式会社性シェアモードタイプピエゾ型ヘッド(256ノズル)を用い、駆動周波数12kHz、液滴速度が7m/sとなる駆動条件で5分連続に駆動させた時の出射状態を観察し、欠発生により正常に出射していないノズル数を数え、以下の評価をした。
Continuous emission test 2
Emission state when the manufactured ink is continuously driven for 5 minutes using a Konica Minolta IJ Co., Ltd. share mode type piezo head (256 nozzles) under a driving frequency of 12 kHz and a droplet speed of 7 m / s. The number of nozzles that did not emit normally due to the occurrence of defects was counted and evaluated as follows.

連続出射性試験3
作製したインクをコニカミノルタIJ株式会社性シェアモードタイプピエゾ型ヘッド(256ノズル)を用い、駆動周波数8kHz、液滴速度が7m/sとなる駆動条件で5分連続に駆動させた時の出射状態を観察し、欠発生により正常に出射していないノズル数を数え、以下の評価をした。
Continuous emission test 3
Emission state when the manufactured ink is continuously driven for 5 minutes using a Konica Minolta IJ Co., Ltd. share mode type piezo head (256 nozzles) under a driving frequency of 8 kHz and a droplet speed of 7 m / s. The number of nozzles that did not emit normally due to the occurrence of defects was counted and evaluated as follows.

保存後の連続出射性試験
作製したインクを60℃サーモ中に2週間保存した後に、コニカミノルタIJ株式会社性シェアモードタイプピエゾ型ヘッド(256ノズル)を用い、駆動周波数19kHz、液滴速度が7m/sとなる駆動条件で60分連続に駆動させた時の出射状態を観察し、曲がりなど正常に出射していないノズル数を数え、以下の評価をした。
Continuous emissivity test after storage After the prepared ink was stored in a thermostat at 60 ° C. for 2 weeks, a Konica Minolta IJ Co., Ltd. share mode type piezo head (256 nozzles) was used, the driving frequency was 19 kHz, and the droplet velocity was 7 m. The emission state when continuously driven for 60 minutes under a driving condition of / s was observed, the number of nozzles that did not normally emit, such as bending, was counted, and the following evaluation was performed.

◎;ノズル欠、斜め出射が一切発生しない
○;ノズル欠がないが、斜め出射が3本以内。画質には問題ないレベル
△;ノズル欠がないが、斜め出射が10本以内。画質には問題ないレベル
×;ノズル欠が10本以内で発生もしくは斜め出射が11本以上。画質には筋ムラが発生し実用上許容できないレベル
××;ノズル欠が10本以上発生しもしくは斜め出射が多数発生。画質には筋ムラ、濃度ムラが発生し実用上許容できないレベル。
A: No nozzle missing or oblique emission does not occur. O: No nozzle missing, but no oblique emission. There is no problem with the image quality. Δ: No nozzle missing, but no more than 10 diagonal exits. Level at which there is no problem in image quality x: Nozzle missing occurs within 10 nozzles or oblique emission is 11 or more. Uneven level for practical use due to streaks in the image quality. XX; 10 or more nozzles are missing or a large number of oblique emission occurs. The image quality is unacceptable for practical use due to streaks and density variations.

Figure 0005338048
Figure 0005338048

本発明は、出射試験、特にはヘッドの高速駆動時での出射性特および保存後の出射試験共に優れていることがわかる。   It can be seen that the present invention is excellent both in the emission test, particularly in the emission characteristics when the head is driven at high speed and the emission test after storage.

Claims (6)

少なくとも水、活性炭で精製された水溶性染料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット捺染用インクにおいて、
前記水溶性染料の含有量は5〜20質量%であり、
粒径が1〜30nmの活性炭微粒子を、該インクジェット捺染用インク中に5×10〜80×10個/ml含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク。
In an ink for inkjet printing containing at least water, a water-soluble dye purified with activated carbon, and a water-soluble organic solvent,
The content of the water-soluble dye is 5 to 20% by mass,
An ink for ink-jet printing, comprising 5 × 10 2 to 80 × 10 3 particles / ml of activated carbon fine particles having a particle size of 1 to 30 nm in the ink for ink-jet printing.
前記活性炭微粒子の含有量が5×10〜20×10個/mlであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染用インク。 2. The ink for ink-jet printing according to claim 1, wherein the content of the activated carbon fine particles is 5 × 10 2 to 20 × 10 3 particles / ml. インク調液後に中空糸膜を使用した脱気工程を用いることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット捺染用インク。 The ink for inkjet printing according to claim 1 or 2, wherein a degassing step using a hollow fiber membrane is used after ink preparation. 前記脱気工程が、中空糸膜及び超音波処理装置を用いた脱気工程を含むことを特徴とする請求項3に記載のインクジェット捺染用インク。 The ink for inkjet printing according to claim 3, wherein the deaeration step includes a deaeration step using a hollow fiber membrane and an ultrasonic treatment device. 請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット捺染用インクを、駆動周波数が10kHz〜20kHzのプリントヘッドを用いて印字することを特徴とするインクジェット捺染方法。 An ink-jet textile printing method, wherein the ink-jet textile ink according to any one of claims 1 to 4 is printed using a print head having a driving frequency of 10 kHz to 20 kHz. 前記プリントヘッドがピエゾ駆動方式を用いてインクを吐出し、印字することを特徴とする請求項5に記載のインクジェット捺染方法。 The inkjet printing method according to claim 5, wherein the print head ejects ink using a piezo drive system to perform printing.
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