JP5328110B2 - Cylindrical activated carbon filter - Google Patents

Cylindrical activated carbon filter Download PDF

Info

Publication number
JP5328110B2
JP5328110B2 JP2007132690A JP2007132690A JP5328110B2 JP 5328110 B2 JP5328110 B2 JP 5328110B2 JP 2007132690 A JP2007132690 A JP 2007132690A JP 2007132690 A JP2007132690 A JP 2007132690A JP 5328110 B2 JP5328110 B2 JP 5328110B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
activated carbon
cylindrical
polyurethane foam
filter
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2007132690A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008284473A (en
Inventor
剛 吉留
圭三 古川
俊雄 木村
真幸 篠塚
克昭 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Enviro Chemicals Ltd
Swing Corp
Original Assignee
Japan Enviro Chemicals Ltd
Swing Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Enviro Chemicals Ltd, Swing Corp filed Critical Japan Enviro Chemicals Ltd
Priority to JP2007132690A priority Critical patent/JP5328110B2/en
Publication of JP2008284473A publication Critical patent/JP2008284473A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5328110B2 publication Critical patent/JP5328110B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cylindrical activated carbon filter with low pressure loss and excellent contact efficiency with treating gas. <P>SOLUTION: There are provided a cylindrical activated carbon filter formed by concentrically combining cylindrical inner and outer casings having gas permeability and by filling ether-based polyurethane foam with activated carbon particles fixed between the inner and outer casings, and a deodorizing method using the cylindrical activated carbon filter. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、臭気を含む処理ガスを通過させることによって臭気成分を除去する脱臭装置に適用される脱臭用活性炭フィルターに関するものである。   The present invention relates to a deodorizing activated carbon filter applied to a deodorizing apparatus that removes an odor component by passing a treatment gas containing an odor.

活性炭を用いた脱臭装置は、種々の下水道処理施設やし尿処理場、産業処理水処理施設等で幅広く使用されている。下水処理施設の中で、特に雨水滞水池、雨水調整池、雨水吐き室等から排出される臭気の脱臭においては、圧力損失が低く、除去性能が高く、ハンドリング性の良い脱臭フィルターが要望されている。例えば、非特許文献1では、マカロニ十字炭(粉末活性炭をマカロニ状に成形したもので、内径内部に十字の支えを備えているもの)を用いたフィルターや活性炭ハニカムを用いたフィルター、円筒径カートリッジに活性炭を充てんしたフィルターが記載されている。また、それらに該当する特許として、特許文献1〜3がある。   Deodorizing devices using activated carbon are widely used in various sewerage treatment facilities, human waste treatment plants, industrial treatment water treatment facilities, and the like. Among the sewage treatment facilities, deodorizing filters that have low pressure loss, high removal performance, and good handling are particularly desired in the deodorization of odors discharged from rainwater catchment ponds, rainwater adjustment ponds, rainwater discharge chambers, etc. Yes. For example, in Non-Patent Document 1, a filter using a macaroni cross charcoal (a powdered activated carbon formed into a macaroni shape and having a cross support inside the inner diameter), a filter using an activated carbon honeycomb, a cylindrical cartridge Describes a filter filled with activated carbon. Moreover, there are Patent Documents 1 to 3 as patents corresponding to them.

マカロニ十字炭を用いたフィルターの場合、使用される吸着剤の直径は、15.2mmφ、外周壁厚3.4mm、十字部のリブ厚2.0mm、長さ18.2mmであるため(特許文献2)、圧力損失は低く抑えられているものの、ガスとの接触面積が少なく除去性能が低くなるという問題があった。除去性能を上げるには、吸着剤の使用量を増加させる方法があるが、圧力損失の増加を伴うため適切ではない。また、成形が非常に難しいため、吸着剤の直径を小さくしたり、貫通孔の直径を大きくしたりすることによりガスとの接触面積を増加させる方法は実施されていない。   In the case of a filter using macaroni cross charcoal, the adsorbent used has a diameter of 15.2 mmφ, outer wall thickness of 3.4 mm, cross rib thickness of 2.0 mm, and length of 18.2 mm (Patent Document 2). Although the loss was kept low, there was a problem that the removal area was low because the contact area with the gas was small. In order to improve the removal performance, there is a method of increasing the amount of adsorbent used, but this is not appropriate because it involves an increase in pressure loss. Further, since molding is very difficult, no method has been implemented to increase the contact area with the gas by reducing the diameter of the adsorbent or increasing the diameter of the through hole.

ハニカム状活性炭を用いたフィルターの場合、使用されるハニカムのセル数は通常、200〜300セル/inch2程度であるため、圧力損失は低く、除去率も高いものの、破損しやすいためフィルターを慎重に取り扱う必要があり、充てん・交換業務が非常に手間隙がかかるという問題があった。さらに、ハニカムのコストは、通常の粒状活性炭に比べて高いため、イニシャルコスト、ランニングコストが高くなるという問題もあった。 In the case of a filter using honeycomb activated carbon, the number of honeycomb cells used is usually about 200 to 300 cells / inch 2 , so the pressure loss is low and the removal rate is high, but the filter is easy to break. There is a problem that filling and exchanging work is very troublesome. Further, since the cost of the honeycomb is higher than that of normal granular activated carbon, there is a problem that the initial cost and the running cost are increased.

円筒径カートリッジに活性炭を充てんしたフィルターの場合、フィルターの交換作業が非常に容易であるという利点がある。しかし、通常、円筒形カートリッジの内筒と外周部の幅が15〜50mm程度の円筒形カートリッジに、粒径が1.5〜5mm程度の円柱状活性炭や破砕状の活性炭が充てんされるため、圧力損失は低いものの、処理ガスと活性炭との接触時間が短いため、十分な除去性能が得られない問題があった。除去性能をあげるには、SV(空間速度)を下げて十分な接触時間を保持する方法がとられるが、この場合、処理ガス量を下げる、あるいは、装置の大型化を招くことになり好ましくない。また、使用する活性炭の粒子径を小さくして処理ガスと活性炭との接触性をよくする方法があるが、圧力損失が増加するため好ましくない。
特開平7-42202号公報 特開2002-68524号公報 特開2004-148165号公報 財団法人下水道新技術推進機構の「低濃度簡易脱臭装置技術資料」−2005年3月
In the case of a filter in which a cylindrical cartridge is filled with activated carbon, there is an advantage that the replacement work of the filter is very easy. However, since the cylindrical cartridge having a cylindrical cartridge with a width of about 15 to 50 mm is filled with a columnar activated carbon having a particle size of about 1.5 to 5 mm or a crushed activated carbon, Although the pressure loss is low, there is a problem that sufficient removal performance cannot be obtained because the contact time between the processing gas and activated carbon is short. In order to improve the removal performance, a method of reducing the SV (space velocity) and maintaining a sufficient contact time is used. However, in this case, the amount of processing gas is reduced or the apparatus is increased in size, which is not preferable. . Further, there is a method of reducing the particle size of the activated carbon to improve the contact property between the treatment gas and the activated carbon, but this is not preferable because the pressure loss increases.
JP 7-42202 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-68524 JP 2004-148165 A "Technical data on low-concentration simple deodorization equipment" by Japan Sewage New Technology Promotion Organization-March 2005

本発明は、圧力損失が低く、被処理ガスとの接触効率の優れた円筒形の活性炭フィルターを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a cylindrical activated carbon filter having low pressure loss and excellent contact efficiency with a gas to be treated.

本発明者は、上記の背景技術に記載される問題点を解決すべく鋭意検討した結果、シート状のエーテル系ポリウレタンフォームに粒子径0.01〜1.0mmの活性炭粒子を固着して得られる吸着剤を、通気性を有する円筒状の内外ケースの間に渦巻き状に充填したフィルターが、圧力損失が低く、処理ガスとの接触効率の優れることを見出した。かかる知見を基に更に研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the problems described in the background art, the inventor obtained an adsorbent obtained by fixing activated carbon particles having a particle diameter of 0.01 to 1.0 mm to a sheet-like ether polyurethane foam. The present inventors have found that a filter filled in a spiral shape between a cylindrical inner and outer case having air permeability has low pressure loss and excellent contact efficiency with a processing gas. As a result of further research based on this knowledge, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の円筒形の活性炭フィルターに関する。   That is, the present invention relates to the following cylindrical activated carbon filter.

項1. 通気性を有する円筒状の内外ケースを同心状に組み合わせ、該内外ケースの間に活性炭粒子を固着したエーテル系ポリウレタンフォームを充填してなる円筒形活性炭フィルター。   Item 1. A cylindrical activated carbon filter formed by concentrically combining cylindrical inner and outer cases having air permeability and filling an ether polyurethane foam having activated carbon particles fixed between the inner and outer cases.

項2. 前記エーテル系ポリウレタンフォームの形状がシート状であり、該シート状エーテル系ポリウレタンフォームの積層体を該内外ケースの間に充填してなる項1記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 2. Item 2. The cylindrical activated carbon filter according to Item 1, wherein the shape of the ether polyurethane foam is a sheet, and a laminate of the sheet ether polyurethane polyurethane is filled between the inner and outer cases.

項3. 前記積層体が、該シート状エーテル系ポリウレタンフォームを渦巻状に積層したものである項2記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 3. Item 3. The cylindrical activated carbon filter according to Item 2, wherein the laminate is obtained by laminating the sheet-like ether-based polyurethane foam in a spiral shape.

項4. 前記活性炭の粒子径が0.01〜1.0mmである項1〜3のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 4. Item 4. The cylindrical activated carbon filter according to any one of Items 1 to 3, wherein the activated carbon has a particle size of 0.01 to 1.0 mm.

項5. 前記エーテル系ポリウレタンフォームが網目状のオープンセル構造を有し、セル数(JIS K 6402)が8〜70個/25mmである項1〜4のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 5. Item 5. The cylindrical activated carbon filter according to any one of Items 1 to 4, wherein the ether-based polyurethane foam has a mesh-like open cell structure, and the number of cells (JIS K 6402) is 8 to 70/25 mm.

項6. 前記エーテル系ポリウレタンフォームへの活性炭の固着量が、0.08〜0.25g/mlである項1〜5のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 6. Item 6. The cylindrical activated carbon filter according to any one of Items 1 to 5, wherein the amount of the activated carbon adhered to the ether polyurethane foam is 0.08 to 0.25 g / ml.

項7. 前記活性炭が、無添着の活性炭、酸添着活性炭、アルカリ添着活性炭、アルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭、臭素添着活性炭、酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素同時添着活性炭、及びそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも1種である項1〜6のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルター。   Item 7. The activated carbon is selected from the group consisting of non-immobilized activated carbon, acid-immobilized activated carbon, alkali-immobilized activated carbon, alkali metal halide-immobilized activated carbon, bromine-immobilized activated carbon, acid / alkali metal halide / bromine co-immobilized activated carbon, and mixtures thereof. Item 7. The cylindrical activated carbon filter according to any one of Items 1 to 6, which is at least one kind.

項8. 臭気を含む被処理ガスを前記項1〜7のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルターを通過させて脱臭することを特徴とする脱臭方法。   Item 8. 8. A deodorizing method comprising deodorizing a gas to be treated containing an odor by passing it through the cylindrical activated carbon filter according to any one of Items 1 to 7.

本発明の円筒形の活性炭フィルターは、圧力損失が低く、処理ガスとの接触効率に優れている。また、活性炭がポリウレタンフォームに固着されているために、粉末状の活性炭であっても飛散がない。   The cylindrical activated carbon filter of the present invention has low pressure loss and excellent contact efficiency with the processing gas. Further, since the activated carbon is fixed to the polyurethane foam, there is no scattering even in the case of powdered activated carbon.

本発明の円筒形活性炭フィルターは、円筒網目状の内外ケースを同心状に組み合わせ、両ケースの間に活性炭粒子を固着したエーテル系ポリウレタンフォームを充填してなる。該円筒形活性炭フィルターは、両ケースの間に単に活性炭を充填するのではなく、活性炭粒子を固着した十分なエーテル系ポリウレタンフォームを充填しているため、圧力損失が低くしかも処理ガスとの接触効率に優れているという特徴を有している。   The cylindrical activated carbon filter of the present invention is formed by concentrically combining cylindrical mesh inner and outer cases and filling an ether polyurethane foam having activated carbon particles fixed between the two cases. The cylindrical activated carbon filter is not simply filled with activated carbon between the two cases, but is filled with sufficient ether-based polyurethane foam to which activated carbon particles are fixed, so that the pressure loss is low and the contact efficiency with the processing gas is low. It has the feature that it is excellent in.

本発明では、網目状のエーテル系ポリウレタンフォームを用いる。ポリウレタンフォームには、エーテル系ポリウレタンフォームとエステル系ポリウレタンフォームが存在する。一般に、エステル系ポリウレタンフォームは、その耐熱性や強度の面で使用されることが多いが、エステル系ポリウレタンフォームに活性炭を固着させた吸着剤を使用した場合には、活性炭に吸着した硫化水素から生じた硫酸によってウレタンフォームの強度劣化が生じ、フィルター内での偏流によるショートパスによる除去率の低下が生じてしまう。また、活性炭に酸や臭素を添着した活性炭を固着させる場合にも、同様に強度劣化が生じてしまう。これに対し、エーテル系ポリウレタンフォームでは上記した問題は生じないため好適に用いられる。   In the present invention, a reticulated ether-based polyurethane foam is used. Polyurethane foams include ether polyurethane foams and ester polyurethane foams. In general, ester polyurethane foam is often used in terms of heat resistance and strength. However, when an adsorbent in which activated carbon is fixed to the ester polyurethane foam is used, from the hydrogen sulfide adsorbed on the activated carbon. The generated sulfuric acid deteriorates the strength of the urethane foam, and the removal rate is reduced due to a short path due to the drift in the filter. Further, when the activated carbon in which acid or bromine is impregnated is fixed to the activated carbon, the strength is similarly deteriorated. On the other hand, ether-based polyurethane foams are preferably used because the above-mentioned problems do not occur.

エーテル系ポリウレタンフォームの種類は特に限定はなく、ポリエーテル系ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤及び触媒を用いて公知の方法により製造されるものが用いられる。ポリエーテル系ポリオールとしては、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどを出発物質としてアルキレンオキシドを付加重合したものが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、例えば2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。発泡剤としては水が好適であるが、その他、メチレンクロライド等を用いても良い。触媒としては、トリエチレンジアミン、テトラメチレンヘキサジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のアミン触媒、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート等の有機錫触媒等が挙げられる。   The type of the ether polyurethane foam is not particularly limited, and those produced by a known method using a polyether polyol, polyisocyanate, a foaming agent and a catalyst are used. Examples of the polyether-based polyol include those obtained by addition polymerization of alkylene oxide using propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, or the like as a starting material. Examples of the polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), and polymethylene. Polyphenyl isocyanate is mentioned. Water is preferred as the foaming agent, but methylene chloride or the like may be used. Examples of the catalyst include amine catalysts such as triethylenediamine, tetramethylenehexadiamine and dimethylcyclohexylamine, and organic tin catalysts such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate.

エーテル系ポリウレタンフォームは、網目状のオープンセル構造をもつ柔軟性を有するシート状のものが好ましい。その厚みは3〜15mm程度、好ましくは5〜10mm程度であり、セル数(JIS K 6402)は8〜70個/25mm、好ましくは8〜30個/25mmである。このようなポリウレタンフォームは公知の方法により容易に製造することができる。   The ether-based polyurethane foam is preferably a flexible sheet having a network-like open cell structure. The thickness is about 3 to 15 mm, preferably about 5 to 10 mm, and the number of cells (JIS K 6402) is 8 to 70/25 mm, preferably 8 to 30/25 mm. Such a polyurethane foam can be easily produced by a known method.

上記の網目状のエーテル系ポリウレタンフォームに、バインダーを用いて活性炭粒子が固着される。   Activated carbon particles are fixed to the network-like ether polyurethane foam using a binder.

使用する活性炭は特に限定はなく、無添着の活性炭、酸添着活性炭、アルカリ添着活性炭、アルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭、臭素添着活性炭、酸・ハロゲン化アルキル・臭素同時添着活性炭、又はそれらの混合物が用いられる。   The activated carbon to be used is not particularly limited, and non-implanted activated carbon, acid-immobilized activated carbon, alkali-immobilized activated carbon, alkali metal halide-immobilized activated carbon, bromine-immobilized activated carbon, acid / alkyl halide / bromine co-immobilized activated carbon, or a mixture thereof is used. It is done.

活性炭の原料としては、たとえば木粉、ヤシ殻などの植物原料、無煙炭、石油ピッチ、コークス、瀝青炭、褐炭等の石炭、石油系原料、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、サラン樹脂などの合成樹脂系原料などが挙げられるが、ヤシ殻から得られるヤシ殻炭や無煙炭、石油ピッチ、コークス等の石炭が好適に用いられる。前述の活性炭原料は、たとえば固定床、移動床、流動床などで賦活化される。賦活化は、たとえば水蒸気、塩素、塩化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、二酸化硫黄等を用いるガス賦活、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリム、塩化カルシム、塩化カリウムまたは塩化亜鉛などの薬品を用いる薬品賦活などがあるが、本発明に用いられる(無添着)活性炭はそのいずれによって賦活化されたものでもよい。賦活化の方法としては、例えば『新版活性炭 基礎と応用』(真田雄三、鈴木基之、藤本薫 編集 講談社発行)等に記載の公知の方法が採用される。   Examples of activated carbon materials include plant materials such as wood powder and coconut shells, coals such as anthracite, petroleum pitch, coke, bituminous coal, lignite, petroleum-based materials, acrylic resins, phenol resins, epoxy resins, polyester resins, saran resins, etc. Synthetic resin-based raw materials, and the like, are preferably used. The aforementioned activated carbon raw material is activated, for example, in a fixed bed, a moving bed, a fluidized bed, or the like. For example, gas activation using water vapor, chlorine, hydrogen chloride, carbon monoxide, carbon dioxide, oxygen, sulfur dioxide, etc., potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, potassium sulfate, sodium sulfate, phosphorus There are chemical activations using chemicals such as acid, sodium phosphate, calcium chloride, potassium chloride or zinc chloride. The activated carbon used in the present invention (non-attached) may be activated by any of them. As the activation method, for example, a known method described in “New edition activated carbon basics and application” (published by Yuzo Sanada, Motoyuki Suzuki, Jun Fujimoto, Kodansha) is adopted.

用いられる活性炭の粒子径は、通常0.01〜1.0mm、好ましくは0.1〜0.85mmである。無添着の活性炭を使用する場合、その比表面積は、液体窒素温度条件下の窒素吸着によるBET比表面積が500〜3000m/g、好ましくは1000〜2000m/gのものである。細孔容積は、液体窒素温度条件下の窒素吸着によるCI法での測定値が、通常0.1〜1.5ml/g、好ましくは0.2〜1ml/gである。また、平均細孔直径は、d=4V÷S×1000の関係式(d:平均細孔直径(nm)、V:細孔容積(ml/g)、S:比表面積(m/g))で計算した値が、通常、0.5〜5nm、好ましくは1〜3.5nmである。 The particle diameter of the activated carbon used is usually 0.01 to 1.0 mm, preferably 0.1 to 0.85 mm. When non-attached activated carbon is used, the specific surface area is such that the BET specific surface area by nitrogen adsorption under liquid nitrogen temperature conditions is 500 to 3000 m 2 / g, preferably 1000 to 2000 m 2 / g. The pore volume is usually 0.1 to 1.5 ml / g, preferably 0.2 to 1 ml / g, as measured by the CI method using nitrogen adsorption under liquid nitrogen temperature conditions. The average pore diameter is d = 4V ÷ S × 1000 (d: average pore diameter (nm), V: pore volume (ml / g), S: specific surface area (m 2 / g) ) Is usually 0.5 to 5 nm, preferably 1 to 3.5 nm.

酸添着活性炭は、上記の無添着活性炭に酸を担持することにより得られる。酸としては、たとえば硫酸、リン酸、硝酸、臭素酸、よう素酸などの無機酸、シュウ酸、酒石酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸などの有機酸、あるいはこれらの混酸が挙げられ、好ましくは、硫酸、燐酸およびその混酸である。酸の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して1〜40重量部、好ましくは5〜20重量部である。酸を担持する方法としてはたとえば活性炭を酸水溶液に浸して活性炭に酸を含浸させて必要に応じて乾燥させる方法、活性炭に酸もしくは酸水溶液を散布し必要に応じて乾燥する方法などが挙げられる。   The acid impregnated activated carbon is obtained by supporting an acid on the above-mentioned non-impregnated activated carbon. Examples of the acid include inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, bromic acid and iodic acid, organic acids such as oxalic acid, tartaric acid, succinic acid, citric acid, malic acid and glutaric acid, or mixed acids thereof. Sulfuric acid, phosphoric acid and mixed acids thereof are preferred. The amount of acid supported is, for example, 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon. Examples of the method for supporting the acid include a method in which activated carbon is immersed in an acid aqueous solution, the activated carbon is impregnated with an acid and dried as needed, and a method in which the activated carbon is sprayed with an acid or an acid aqueous solution and dried as necessary. .

アルカリ添着活性炭は、たとえば水酸化物、炭酸塩等のアルカリ性を示す化合物を上記の無添着活性炭に担持させたものが挙げられる。水酸化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムが、炭酸塩として、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。好ましくは、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムである。水酸化物、炭酸塩の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して0.1〜30重量部、好ましくは1〜25重量部である。アルカリ金属化合物を担持する方法としてはたとえば活性炭をアルカリ水溶液に浸して活性炭に酸を含浸させて必要に応じて乾燥させる方法、活性炭にアルカリ水溶液を散布し必要に応じて乾燥する方法などが挙げられる。   Examples of the alkali-impregnated activated carbon include those in which an alkali-free compound such as hydroxide and carbonate is supported on the above-mentioned non-implanted activated carbon. Examples of the hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and cesium hydroxide, and examples of the carbonate include potassium carbonate and sodium carbonate. Sodium hydroxide, potassium carbonate, and sodium carbonate are preferable. The supported amount of hydroxide and carbonate is, for example, 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon. Examples of the method for supporting the alkali metal compound include a method in which activated carbon is immersed in an alkaline aqueous solution and the activated carbon is impregnated with an acid and dried as necessary, and an activated carbon is sprayed on the activated carbon and dried as necessary. .

アルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭は、たとえばアルカリ金属ハロゲン化物を上記の無添着活性炭に担持させたものが挙げられる。アルカリ金属ハロゲン化物としては、アルカリ金属ヨウ化物が好ましく、具体的にはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化セシウム、などが挙げられ、好ましくはヨウ化カリウムである。アルカリ金属ハロゲン化物の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して0.1〜15重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。担持方法としては、たとえば、活性炭をアルカリ金属ハロゲン化物の水溶液に浸漬して必要に応じて乾燥する方法、活性炭にアルカリ金属ハロゲン化物の水溶液を散布して必要に応じて乾燥する方法などが挙げられる。   Examples of the activated carbon impregnated with an alkali metal halide include those obtained by supporting an alkali metal halide on the above-mentioned impregnated activated carbon. As the alkali metal halide, alkali metal iodide is preferable, and specific examples include sodium iodide, potassium iodide, lithium iodide, cesium iodide, and the like, and potassium iodide is preferable. The supported amount of the alkali metal halide is, for example, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon. Examples of the supporting method include a method of immersing activated carbon in an aqueous solution of an alkali metal halide and drying it as necessary, a method of spraying an aqueous solution of an alkali metal halide on activated carbon and drying it as necessary. .

臭素添着活性炭は、臭素を上記の無添着活性炭に担持させたものである。臭素の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して1〜30重量部、好ましくは3〜20重量部である。臭素を担持する方法としては、1)常温下で、液体である臭素(99%)もしくは臭素含有水溶液を気化させ、窒素等のキャリヤーガスを用いて、容器内に充填した活性炭に流通接触させる方法、2)常温下で臭素もしくは臭素含有水溶液に活性炭を浸漬し、必要に応じて乾燥する方法、3)噴霧器、散布器を用いて液体臭素または臭素含有水溶液を常温下で活性炭に直接散布もしくは窒素などのキァリアーガスを用いて噴霧し、必要に応じて乾燥する方法、4)臭素を活性炭と共に容器内に静置し、常温下で気化させ含侵させる方法などが挙げられる。   Bromine-impregnated activated carbon is obtained by supporting bromine on the above-mentioned non-implanted activated carbon. The amount of bromine supported is, for example, 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon. As a method for supporting bromine, 1) a method of vaporizing bromine (99%) or a bromine-containing aqueous solution that is liquid at room temperature and using a carrier gas such as nitrogen to circulate and contact activated carbon filled in the container. 2) A method of immersing activated carbon in bromine or a bromine-containing aqueous solution at room temperature and drying as required. 3) Spraying a liquid bromine or bromine-containing aqueous solution directly on activated carbon at room temperature or using a sprayer or sprayer. 4) A method of spraying using a carrier gas such as, and drying if necessary. 4) A method of allowing bromine to stand in a container together with activated carbon and vaporizing and impregnating at room temperature.

酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素同時添着活性炭は、上記の無添着活性炭に酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素を担持させたものである。酸の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して1〜40重量部、アルカリ金属ハロゲン化物の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して0.01〜5重量部、臭素の担持量は、たとえば活性炭100重量部に対して0.1〜30重量部である。担持方法としては、たとえば、上記の3成分を同時に又は順次に担持した後、必要に応じ乾燥するする方法などが挙げられる。   The acid / alkali metal halide / bromine co-immobilized activated carbon is obtained by supporting the acid / alkali metal halide / bromine on the non-immobilized activated carbon. The supported amount of acid is, for example, 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon, the supported amount of alkali metal halide is, for example, 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of activated carbon, and the supported amount of bromine is For example, it is 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of activated carbon. Examples of the supporting method include a method in which the above three components are supported simultaneously or sequentially and then dried as necessary.

吸着フィルターを設置する場所の臭気に応じて、使用する活性炭の種類を選択することができる。例えば、雨水貯留槽の脱臭では、硫化水素濃度が高いことから、上記した活性炭のうち、アルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭(特にヨウ化カリウム添着活性炭)が好適である。   The type of activated carbon to be used can be selected according to the odor of the place where the adsorption filter is installed. For example, in the deodorization of a rainwater storage tank, since the hydrogen sulfide concentration is high, among the above-mentioned activated carbons, alkali metal halide-added activated carbon (particularly potassium iodide-added activated carbon) is suitable.

添着後の活性炭の粒子径は、通常0.01〜1.0mm、好ましくは0.1〜0.85mmである。アルカリ添着炭やアルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭を使用する場合、50〜2700m/g、好ましくは800〜1800m/gのものである。細孔容積は、液体窒素温度条件下の窒素吸着によるCI法での測定値が、通常0.08〜1.2ml/g、好ましくは0.16〜0.8ml/gである。また、平均細孔直径は、d=4V÷S×1000の関係式(d:平均細孔直径(nm)、V:細孔容積(ml/g)、S:比表面積(m/g)で計算した値が、通常、0.6〜8nm、好ましくは1〜3nmである。なお、酸添着活性炭、臭素添着活性炭、および酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素同時添着活性炭については、液体窒素温度条件下の窒素吸着法による比表面積、細孔容積の測定が困難である。 The particle diameter of the activated carbon after impregnation is usually 0.01 to 1.0 mm, preferably 0.1 to 0.85 mm. When using an alkali-impregnated carbon or an alkali metal halide-added activated carbon, it is 50 to 2700 m 2 / g, preferably 800 to 1800 m 2 / g. The pore volume is usually 0.08 to 1.2 ml / g, preferably 0.16 to 0.8 ml / g, as measured by the CI method using nitrogen adsorption under liquid nitrogen temperature conditions. The average pore diameter is d = 4V ÷ S × 1000 (d: average pore diameter (nm), V: pore volume (ml / g), S: specific surface area (m 2 / g) The value calculated in (1) is usually 0.6 to 8 nm, preferably 1 to 3 nm, with respect to acid-impregnated activated carbon, bromine-impregnated activated carbon, and acid / alkali metal halide / bromine co-implanted activated carbon. It is difficult to measure the specific surface area and pore volume by the nitrogen adsorption method under the conditions.

ポリウレタンフォームに活性炭粒子を固着するためのバインダーとしては、ラテックス系のバインダーが用いられる。たとえば、次に示す合成ゴムラテックスの1種又は2種以上の混合物が挙げられる。1)ブタジエン重合体又はブタジエンとスチレン、スチレン誘導体、(メタ)アクリロニトニル、イソプレン、イソブチレンなどとの共重合体、2)イソプレンとスチレン、スチレン誘導体との共重合体、3)クロロプレン重合体、またはクロロプレンとスチレン、スチレン誘導体、(メタ)アクリロニトニル、イソプレンなどとの共重合体、4)アクリル酸エステルとスチレン、スチレン誘導体、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトニル、メタクリル酸エステルなどとの共重合体、5)メタクリロニトリル重合体及びメタクリロニトリルとスチレンなどとの共重合体、6)酢酸ビニル重合体、塩化ビニル重合体。これらは、主として乳化重合から得られる水エマルジョンで、樹脂固形分濃度は20〜50重量%、好ましくは35〜45重量%である。   As a binder for fixing the activated carbon particles to the polyurethane foam, a latex binder is used. Examples thereof include one or a mixture of two or more of the following synthetic rubber latexes. 1) Copolymer of butadiene polymer or butadiene and styrene, styrene derivative, (meth) acrylonitrile, isoprene, isobutylene, etc. 2) Copolymer of isoprene and styrene, styrene derivative, 3) Chloroprene polymer, or chloroprene Copolymers of styrene, styrene derivatives, (meth) acrylonitrile, isoprene, etc. 4) Copolymers of acrylic esters with styrene, styrene derivatives, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylates, etc. 5) Methacrylonitrile polymers and copolymers of methacrylonitrile and styrene, 6) vinyl acetate polymers, vinyl chloride polymers. These are water emulsions mainly obtained from emulsion polymerization, and the resin solid content concentration is 20 to 50% by weight, preferably 35 to 45% by weight.

バインダーの使用量は、エーテル系ポリウレタンフォームの単位容積あたりの樹脂固形分として、0.01〜0.1g/ml程度であり、接着する活性炭の粒径及び使用するポリウレタンフォームのセル数、厚みによって適量を決定する。   The amount of the binder used is about 0.01 to 0.1 g / ml as the resin solid content per unit volume of the ether-based polyurethane foam, and depends on the particle size of the activated carbon to be bonded, the number of polyurethane foam cells to be used, and the thickness. Determine the appropriate amount.

エーテル系ポリウレタンフォームへのバインダーの塗布は、刷毛塗、ローラー、スプレー等の適宜な方法で塗布し、また活性炭のポリウレタンフォームへの含浸も手動、機械的振動等の適宜な方法で均一におこなう。さらに、60〜90℃にて6〜24時間程度加熱、乾燥を行い、活性炭をポリウレタンフォームに固着させる。ポリウレタンフォームへの活性炭の固着量は、ポリウレタンフォームの単位容積あたり、0.08〜0.25g/ml程度、好ましくは0.1〜0.2g/ml程度である。かかる範囲であれば、処理ガスとの接触効率が高くなり除去性能も良好となる。   The binder is applied to the ether-based polyurethane foam by an appropriate method such as brush coating, roller or spraying, and impregnation of the activated carbon in the polyurethane foam is uniformly performed by an appropriate method such as manual or mechanical vibration. Furthermore, heating and drying are performed at 60 to 90 ° C. for about 6 to 24 hours to fix the activated carbon to the polyurethane foam. The amount of the activated carbon fixed to the polyurethane foam is about 0.08 to 0.25 g / ml, preferably about 0.1 to 0.2 g / ml per unit volume of the polyurethane foam. Within such a range, the contact efficiency with the processing gas is high, and the removal performance is also good.

上記のようにして得られるエーテル系ポリウレタンフォームを、同心状に組み合わせた通気性を有する円筒状の内外ケースの間に充填する。通気性を有する円筒状の内外ケースとしては、エーテル系ポリウレタンフォームを保持でき、かつ通気できる孔を有するものであれば特に限定はない。該通気孔の形状は、三角形、正方形、長方形、菱形、六角形、八角形、円形等の形状の孔が規則的に並んでいる構造、例えば、格子状、網目状、ハニカム状、コルゲート状等が例示される。   The ether-based polyurethane foam obtained as described above is filled between cylindrical inner and outer cases having air permeability combined concentrically. The cylindrical inner and outer cases having air permeability are not particularly limited as long as they can hold ether-based polyurethane foam and have holes that allow ventilation. The shape of the vent is a structure in which holes having a shape such as a triangle, square, rectangle, rhombus, hexagon, octagon, and circle are regularly arranged, for example, a lattice shape, a mesh shape, a honeycomb shape, a corrugated shape, and the like Is exemplified.

充填方法については、被処理ガスの流れにムラやショートパスができないように、円筒状の内外ケースの間に均一かつ密に充填する方法であれば特に限定はない。   The filling method is not particularly limited as long as it is a uniform and dense filling method between the cylindrical inner and outer cases so that the flow of the gas to be treated does not cause unevenness or a short pass.

たとえば、ポリウレタンフォームの形状がシート状の場合には、該シートを積層した積層体を該円筒状の内外ケースの間に充填することができる。積層体の具体例としては、該シートを渦巻状に積層した筒状の積層体であり、その中心軸方向に該円筒状の内ケースの外周に挿入できる空間を有しているものが挙げられる。或いは、該シートを筒状に成形したものを複数積層した筒状の積層体であってもよい。この積層体の場合、円筒ケース内で均一に充填されやすく高い除去率が得られるという長所があるが、作業性、生産性、歩留まり等の点から、渦巻状の積層体が好適である。   For example, when the polyurethane foam is in the form of a sheet, a laminate in which the sheets are laminated can be filled between the cylindrical inner and outer cases. Specific examples of the laminated body include a cylindrical laminated body obtained by laminating the sheets in a spiral shape, and having a space that can be inserted into the outer periphery of the cylindrical inner case in the central axis direction. . Or the cylindrical laminated body which laminated | stacked two or more what shape | molded this sheet | seat in the cylinder shape may be sufficient. In the case of this laminate, there is an advantage that it can be filled uniformly in the cylindrical case and a high removal rate can be obtained, but a spiral laminate is preferred from the viewpoint of workability, productivity, yield, and the like.

積層体の層高は特に限定はないが、被処理ガスと活性炭の接触効率の点から、被処理ガスの通過する部位で2層以上、好ましくは4層以上、より好ましくは5層以上となるように積層すればよい。特に、シートを渦巻状に積層した筒状の積層体の場合には、シートの巻き始め部及び巻き終わり部で空隙が大きくなりやすく除去率低下をまねく場合がある。これを回避するために、通常4層以上、さらに5層以上とするのが望ましい。   The layer height of the laminate is not particularly limited, but from the viewpoint of contact efficiency between the gas to be treated and activated carbon, it is 2 layers or more, preferably 4 layers or more, more preferably 5 layers or more at the portion through which the gas to be treated passes. It suffices to stack them. In particular, in the case of a cylindrical laminated body in which sheets are spirally laminated, voids are likely to become large at the winding start portion and winding end portion of the sheet, resulting in a reduction in removal rate. In order to avoid this, it is usually desirable to have 4 layers or more, and more preferably 5 layers or more.

なお、上記の積層体はそのまま該円筒状の内外ケースの間に充填してもよいが、積層体を不織布等で被覆してから充填することにより、ケースへの充填作業が行い易くなることから、積層体を不織布等で被覆してから充填することが好ましい。   The above laminate may be filled as it is between the cylindrical inner and outer cases, but filling the case after covering the laminate with a nonwoven fabric or the like makes it easier to fill the case. It is preferable to fill the laminate after covering the laminate with a nonwoven fabric or the like.

本発明の円筒形活性炭フィルターの具体的な態様を図1に示す。図1は、円筒形活性炭フィルターの縦断面図であり、1はフィルター本体、2は内ケース、3は外ケース、4は活性炭を固着したエーテル系ポリウレタンフォーム(渦巻状)、5は蓋体、及び6は通穴を示す。   A specific embodiment of the cylindrical activated carbon filter of the present invention is shown in FIG. FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a cylindrical activated carbon filter, wherein 1 is a filter main body, 2 is an inner case, 3 is an outer case, 4 is an ether-based polyurethane foam (spiral) to which activated carbon is fixed, 5 is a lid, And 6 indicate through holes.

フィルター本体1は、円筒網目状の内ケース2及び外ケース3を同心状に組み合わせ、両ケース間に活性炭を固着したエーテル系ポリウレタンフォームを渦巻状に充填したものである。内ケース2の下端部は開口して外ケース3下端縁部に結合し、内ケース2及び外ケース3の上端開口部にはこれを閉鎖する蓋体5を設ける。内外ケース2,3間に活性炭を固着したエーテル系ポリウレタンフォームを渦巻状に充填した後、蓋体5を被せて固定する。   The filter body 1 is a cylindrical mesh-shaped inner case 2 and outer case 3 that are concentrically combined, and ether polyurethane foam having activated carbon fixed between the two cases is spirally filled. A lower end portion of the inner case 2 is opened and joined to a lower end edge portion of the outer case 3, and a lid 5 for closing the upper end opening portions of the inner case 2 and the outer case 3 is provided. After the ether polyurethane foam having the activated carbon fixed between the inner and outer cases 2 and 3 is spirally filled, the lid 5 is placed and fixed.

上記フィルター本体1は、必要に応じて台座(図示せず)と脱着可能なように嵌合できるようにしてもよい。嵌合の形態は、装着が容易で処理ガスの漏れが生じない形態であれば特に限定はない。また、フィルター本体1は取り替えが可能なカートリッジとすることもできる。脱臭性能が低下した場合には、フィルター本体1を台座から外して新品のフィルター本体1に交換すればよい。   The filter body 1 may be fitted to a pedestal (not shown) so as to be detachable as necessary. The form of the fitting is not particularly limited as long as the fitting is easy and the processing gas does not leak. The filter body 1 can also be a replaceable cartridge. When the deodorizing performance is lowered, the filter main body 1 may be removed from the base and replaced with a new filter main body 1.

本発明の活性炭フィルターを脱臭塔に適用する場合は、脱臭塔に形成した処理ガス通路を横切って設けた共通の装着基盤に対し、複数個のフィルター本体1を設けてもよい。   When the activated carbon filter of the present invention is applied to a deodorization tower, a plurality of filter bodies 1 may be provided on a common mounting base provided across a processing gas passage formed in the deodorization tower.

上記のフィルターを用いる脱臭法としては、送風機(図示せず)によって臭気を含む処理ガスを、強制的にフィルター本体1を通過させて或いは自然通風させて脱臭を図ることができる。また、雨水滞水池等の脱臭に使用する場合には、雨水の流入によって上昇した水位によって押し出された臭気を、送風機を使用せずにフィルター本体に通過させて脱臭を図ることも可能である。なお、図1では、内ケース2から外ケース3に臭気を含む処理ガスを通過させているが、その逆であってもよい。   As a deodorizing method using the above-mentioned filter, the processing gas containing odor can be forced to pass through the filter body 1 or naturally ventilated by a blower (not shown) to achieve deodorization. Moreover, when using for deodorizing rainwater reservoirs etc., it is also possible to deodorize by letting the odor pushed out by the water level raised by the inflow of rainwater pass through the filter body without using a blower. In FIG. 1, the processing gas containing odor is passed from the inner case 2 to the outer case 3, but the reverse is also possible.

本発明の円筒形フィルターの被処理ガス成分としては、例えば、硫化水素等の硫黄系酸性化合物、メチルメルカプタンなどのメルカプタン類;硫化メチル、二硫化メチル等のスルフィド類などのイオウ含有化合物;アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどのアミン類などの窒素含有化合物;ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの有機カルボン酸類;ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、ナフタレン、フェノール、キシロールなどの芳香族炭化水素類などが挙げられる。   Examples of gas components to be treated in the cylindrical filter of the present invention include sulfur-based acidic compounds such as hydrogen sulfide, mercaptans such as methyl mercaptan; sulfur-containing compounds such as methyl sulfide and sulfides such as methyl disulfide; ammonia, Nitrogen-containing compounds such as amines such as monomethylamine, dimethylamine, and trimethylamine; organic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and valeric acid; aromatics such as benzene, toluene, xylene, styrene, naphthalene, phenol, and xylol Group hydrocarbons and the like.

これらの成分に応じて、フィルターに充てんする活性炭の種類を変えて使用することができる。例えば、処理ガス中の有機カルボン酸類や芳香族炭化水素類を除去対象にする場合には、無添着活性炭をウレタンフォームに固着させたフィルターが好適に使用される。硫化水素等の硫黄系酸性化合物を除去対象にする場合には、アルカリ金属ハロゲン化物添着炭をウレタンフォームに固着させたフィルターやアルカリ添着活性炭をウレタンフォームに固着させたフィルターが好適に使用される。メチルメルカプタンなどのメルカプタン類、硫化メチル、二硫化メチル等のスルフィド類などのイオウ含有化合物を除去対象とする場合には、臭素添着活性炭をウレタンフォームに固着させたフィルターが好適に使用される。アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどのアミン類などの窒素含有化合物を除去対象とする場合には、酸添着活性炭をウレタンフォームに固着させたフィルターが好適に使用される。処理ガス中に硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルアンモニア、トリメチルアミンが共存する場合には、酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素同時添着活性炭が好適に使用される。上記に記載した添着活性炭以外にも、対象ガスに応じて、適切な添着活性炭をウレタンフォームに固着した吸着剤を使用することができる。なお、処理ガス中に多種類のガスが共存する場合には、複数のカートリッジを2段以上積そうして、直列にガスを流して処理することも可能である。   Depending on these components, the type of activated carbon charged in the filter can be changed and used. For example, when organic carboxylic acids or aromatic hydrocarbons in the processing gas are to be removed, a filter in which non-impregnated activated carbon is fixed to urethane foam is preferably used. When a sulfur-based acidic compound such as hydrogen sulfide is to be removed, a filter in which alkali metal halide-added carbon is fixed to urethane foam or a filter in which alkali-added activated carbon is fixed to urethane foam is preferably used. When sulfur-containing compounds such as mercaptans such as methyl mercaptan and sulfides such as methyl sulfide and methyl disulfide are to be removed, a filter in which bromine-impregnated activated carbon is fixed to urethane foam is preferably used. When nitrogen-containing compounds such as amines such as ammonia, monomethylamine, dimethylamine, and trimethylamine are to be removed, a filter in which acid-impregnated activated carbon is fixed to urethane foam is preferably used. In the case where hydrogen sulfide, methyl mercaptan, methyl sulfide, methyl disulfide ammonia, and trimethylamine coexist in the processing gas, an acid / alkali metal halide / bromine simultaneous activated carbon is preferably used. In addition to the impregnated activated carbon described above, an adsorbent in which an appropriate impregnated activated carbon is fixed to urethane foam can be used according to the target gas. In addition, when many kinds of gases coexist in the processing gas, it is possible to process by flowing the gas in series so as to stack two or more cartridges.

被処理ガスの温度は、前記活性炭による吸着能が損われない範囲であればよく、5〜40℃、好ましくは15〜35℃程度である。   The temperature of the gas to be treated may be within a range where the adsorption ability by the activated carbon is not impaired, and is about 5 to 40 ° C., preferably about 15 to 35 ° C.

被処理ガスの湿度は、前記活性炭による吸着能が損われない範囲であればよく、通常、相対湿度90%以下、好ましくは相対湿度80%以下程度である。   The humidity of the gas to be treated is not limited as long as the adsorption ability by the activated carbon is not impaired, and is usually about 90% or less relative humidity and preferably about 80% or less relative humidity.

臭気成分や有害物質を含む被処理ガスを、円筒形フィルターに接触させる場合、ガスの流れ方向については特に制限はなく、内塔の内側から外側にガスを流しても良いし、フィルターの外側から内側にガスを流してもかまわない。被処理ガスの線流速は、通常、内塔の面積基準で0.1〜0.6m/秒、好ましくは0.15〜0.45m/秒程度である。処理ガスのSVは、通常、2000〜48000hr-1、このましくは、3000〜36000hr-1程度である。 When the gas to be treated containing odorous components and harmful substances is brought into contact with the cylindrical filter, the gas flow direction is not particularly limited, and the gas may flow from the inside of the inner tower to the outside, or from the outside of the filter. Gas may flow inside. The linear flow velocity of the gas to be treated is usually about 0.1 to 0.6 m / sec, preferably about 0.15 to 0.45 m / sec, based on the area of the inner tower. The SV of the processing gas is usually 2000 to 48000 hr −1 , preferably about 3000 to 36000 hr −1 .

本発明の円筒形フィルターは、上述したような臭気成分が発生するさまざまな施設で使用することができる。例えば、各種化学工場、食品工場、飼料工場、下水処理場やし尿処理場、汚泥処理場、雨水処理場、ゴミ処理場、等からの悪臭処理、動物飼育設備、動物実験設備、畜産設備、各種研究設備等から排出される臭気や化学物質の吸着除去に使用することができる。   The cylindrical filter of the present invention can be used in various facilities that generate odor components as described above. For example, malodor treatment from various chemical factories, food factories, feed factories, sewage treatment plants, human waste treatment plants, sludge treatment plants, rainwater treatment plants, garbage treatment plants, animal breeding facilities, animal experiment facilities, livestock facilities, various It can be used to remove odors and chemical substances discharged from research facilities.

本発明の円筒状活性炭フィルターは、処理ガスを、活性炭を固着したエーテル系ポリウレタンフォームに通過させるため、従来の活性炭のみに通過させる場合と比べ、圧損を抑えた状態で粒子径の小さい活性炭を使用することができ、ガスとの接触面積が増加するために除去率が高くなる。また、粉末状の活性炭の飛散がない等の性能面、環境面で、顕著な効果が発揮される。   The cylindrical activated carbon filter of the present invention uses activated carbon with a small particle diameter in a state in which pressure loss is suppressed as compared with the case of passing through only the activated carbon in order to pass the treatment gas through the ether-based polyurethane foam to which the activated carbon is fixed. Since the contact area with the gas increases, the removal rate increases. Moreover, a remarkable effect is exhibited in terms of performance and environment such as no powdered activated carbon scattering.

以下に実施例及び試験例をあげて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、「部」は「重量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and test examples, but the present invention is not limited thereto. “Part” means “part by weight”.

実施例1
ヤシ殻炭化品を原料とし水蒸気賦活により製造した粒子径0.18〜0.35mm、比表面積1598m2/g、細孔容積0.724ml/g、平均細孔直径1.81nmの破砕状活性炭100部にヨウ化カリウム2部を含む水溶液を噴霧し、乾燥することにより添着活性炭を得た。
Example 1
Made from coconut shell carbonized material by steam activation, potassium iodide is added to 100 parts of crushed activated carbon with a particle size of 0.18 to 0.35 mm, a specific surface area of 1598 m 2 / g, a pore volume of 0.724 ml / g, and an average pore diameter of 1.81 nm An aqueous solution containing 2 parts was sprayed and dried to obtain impregnated activated carbon.

オープンセル構造をもつセル数13個/25mm、厚み7mmのポリエーテル系ウレタンフォームを300mm×950mmに切断し、その表面にラッテクス系バインダーを単位容積あたり0.05g/mlになるように塗布し、上記の添着活性炭をまぶした後、80℃にて12時間、乾燥をおこない、活性炭をウレタンフォームに固着させた。このとき、ウレタンフォーム上に固着された活性炭量は、単位容積あたり0.129g/mlであった。   Cut the polyether urethane foam with open cell structure 13 cells / 25mm, thickness 7mm to 300mm × 950mm, and apply the latex binder to the surface so that it becomes 0.05g / ml per unit volume. After applying the impregnated activated carbon, drying was performed at 80 ° C. for 12 hours to fix the activated carbon to the urethane foam. At this time, the amount of activated carbon fixed on the urethane foam was 0.129 g / ml per unit volume.

内筒径34mm、外周径100mm、長さ300mmの樹脂製の円筒形フィルターに、この充てん剤を渦巻き状に巻いたものを充てんし、活性炭フィルターを得た。   A cylindrical filter made of resin having an inner cylinder diameter of 34 mm, an outer diameter of 100 mm, and a length of 300 mm was filled with a spiral wound of this filler to obtain an activated carbon filter.

実施例2
ヤシ殻を原料とし水蒸気賦活により製造した、粒子径0.25〜0.50mm、比表面積1658m2/g、細孔容積0.748ml/g、平均細孔直径1.80nmの破砕状活性炭100部にヨウ化カリウム2部を含む水溶液を噴霧し、乾燥することにより添着活性炭を得た。
Example 2
Made from coconut shell as a raw material by steam activation, 100 parts of pulverized activated carbon having a particle size of 0.25 to 0.50 mm, a specific surface area of 1658 m 2 / g, a pore volume of 0.748 ml / g, and an average pore diameter of 1.80 nm, potassium iodide 2 The aqueous solution containing the part was sprayed and dried to obtain impregnated activated carbon.

実施例1と同じウレタンフォームを300mm×950mmに切断し、その表面に実施例1と同じバインダーを単位容積あたり0.04g/mlになるように塗布し、上記の添着活性炭をまぶした後、80℃にて12時間、乾燥をおこない、活性炭をウレタンフォームに固着させた。このとき、ウレタンフォーム上に固着された活性炭量は、単位容積あたり0.139g/mlであった。   The same urethane foam as in Example 1 was cut into 300 mm × 950 mm, and the same binder as in Example 1 was applied to the surface so as to be 0.04 g / ml per unit volume. And dried for 12 hours to fix the activated carbon to the urethane foam. At this time, the amount of activated carbon fixed on the urethane foam was 0.139 g / ml per unit volume.

内筒径34mm、外周径100mm、長さ300mmの樹脂製の円筒形フィルターに、この充てん剤を渦巻き状に巻いたものを充てんし、活性炭フィルターを得た。   A cylindrical filter made of resin having an inner cylinder diameter of 34 mm, an outer diameter of 100 mm, and a length of 300 mm was filled with a spiral wound of this filler to obtain an activated carbon filter.

実施例3
ヤシ殻を原料とし水蒸気賦活により製造した、粒子径0.18〜0.35mm、比表面積1598m2/g、細孔容積0.724ml/g、平均細孔直径1.81nmの破砕状活性炭100部にヨウ化カリウム2部を含む水溶液を噴霧し、乾燥することにより添着活性炭を得た。
Example 3
Made of coconut shell as a raw material by steam activation, 100 parts of pulverized activated carbon having a particle size of 0.18 to 0.35 mm, a specific surface area of 1598 m 2 / g, a pore volume of 0.724 ml / g, and an average pore diameter of 1.81 nm are mixed with potassium iodide 2 The aqueous solution containing the part was sprayed and dried to obtain impregnated activated carbon.

オープンセル構造をもつセル数20個/25mm、厚み5mmのポリエーテル系ウレタンフォームを300mm×950mmに切断し、その表面に実施例1と同様にバインダーを単位容積あたり0.04g/mlになるように塗布し、上記の添着活性炭をまぶした後、80℃にて12時間、乾燥をおこない、活性炭をウレタンフォームに固着させた。このとき、ウレタンフォーム上に固着された活性炭量は、単位容積あたり0 .160g/mlであった。   Polyether urethane foam with an open cell structure of 20 cells / 25mm and a thickness of 5mm is cut into 300mm x 950mm, and the binder is 0.04g / ml per unit volume on the surface as in Example 1. After coating and applying the above-mentioned impregnated activated carbon, drying was performed at 80 ° C. for 12 hours to fix the activated carbon to the urethane foam. At this time, the amount of activated carbon fixed on the urethane foam was 0.160 g / ml per unit volume.

内筒径34mm、外周径100mm、長さ300mmの樹脂製の円筒形フィルターに、この充てん剤を渦巻き状に巻いたものを充てんし、活性炭フィルターを得た。   A cylindrical filter made of resin having an inner cylinder diameter of 34 mm, an outer diameter of 100 mm, and a length of 300 mm was filled with a spiral wound of this filler to obtain an activated carbon filter.

比較例1
ヤシ殻を原料とし水蒸気賦活により製造した、粒子径3.35〜4.75mm、比表面積1237m2/g、細孔容積0.533ml/g、平均細孔直径1.73nmの円柱状活性炭100部にヨウ化カリウム2部を含む水溶液を噴霧し、乾燥することにより添着活性炭を得た。
Comparative Example 1
Made of coconut shell as a raw material by steam activation, 100 parts of columnar activated carbon having a particle size of 3.35 to 4.75 mm, a specific surface area of 1237 m 2 / g, a pore volume of 0.533 ml / g, and an average pore diameter of 1.73 nm, potassium iodide 2 The aqueous solution containing the part was sprayed and dried to obtain impregnated activated carbon.

この吸着剤を内筒径34mm、外周径100mm、長さ300mmの樹脂製の円筒形フィルターに充てんし活性炭フィルターを得た。   This adsorbent was packed into a resin cylindrical filter having an inner cylinder diameter of 34 mm, an outer diameter of 100 mm, and a length of 300 mm to obtain an activated carbon filter.

比較例2
ヤシ殻を原料とし水蒸気賦活により製造した、粒子径1.70〜3.35mm、表面積1474m2/g、細孔容積0.684ml/g、平均細孔直径1.84nmの破砕状活性炭100部にヨウ化カリウム2部を含む水溶液を噴霧し、乾燥することにより添着活性炭を得た。
Comparative Example 2
Made from coconut shell by steam activation, 100 parts of crushed activated carbon with a particle size of 1.70-3.35 mm, surface area of 1474 m 2 / g, pore volume of 0.684 ml / g, average pore diameter of 1.84 nm, 2 parts of potassium iodide Sprayed with an aqueous solution containing, an impregnated activated carbon was obtained.

この吸着剤を内筒径34mm、外周径100mm、長さ300mmの樹脂製の円筒形フィルターに充てんし活性炭フィルターを得た。   This adsorbent was packed into a resin cylindrical filter having an inner cylinder diameter of 34 mm, an outer diameter of 100 mm, and a length of 300 mm to obtain an activated carbon filter.

比較例3
ポリエーテル系ウレタンフォームをポリエステル系ウレタンフォームに代えること以外は、実施例1と同様にして活性炭フィルターを得た。
Comparative Example 3
An activated carbon filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyether urethane foam was replaced with the polyester urethane foam.

セル数は、JIS K 6402に従い、拡大鏡を用い直線上の空間数を数え、長さ25mm間の数で表したものである。   According to JIS K 6402, the number of cells is a number between 25 mm in length, counting the number of spaces on a straight line using a magnifying glass.

試験例1(圧力損失の比較)
実施例1〜3で製造した吸着剤および比較例1〜2で使用した(吸着剤)活性炭の圧力損失を測定した。なお、圧力損失の測定は、所定サイズの筒に吸着剤を充てんし、ガス流速が0.15〜0.5m/秒になるように25℃の空気を流し、ガス入口側とガス出口側の差圧を測定することにより求めた。
Test example 1 (comparison of pressure loss)
The pressure loss of the adsorbent produced in Examples 1 to 3 and the (adsorbent) activated carbon used in Comparative Examples 1 to 2 was measured. The pressure loss is measured by filling a cylinder of a predetermined size with an adsorbent and flowing air at 25 ° C. so that the gas flow rate is 0.15 to 0.5 m / sec. It was determined by measuring the differential pressure.

その結果を図4に示す。図4より、実施例1〜3の吸着剤の圧力損失は、流速0.3m/sにおいては、1.5〜2.7kPa/mの範囲であった。一方、比較例1の吸着剤である粒径3.35〜4.75mmの粒状活性炭の圧力損失は、約1kPa/mであり、実施例よりも低い値であった。また、比較例2の吸着剤である粒径1.70〜3.35mmの破砕状活性炭の圧力損失は、2.5 kPa/mであり、実施例3よりも高い値であった。さらに粒径を細かくすることにより、圧力損失は増加すると考えられる。   The result is shown in FIG. From FIG. 4, the pressure loss of the adsorbents of Examples 1 to 3 was in the range of 1.5 to 2.7 kPa / m at a flow rate of 0.3 m / s. On the other hand, the pressure loss of the granular activated carbon having a particle size of 3.35 to 4.75 mm, which is the adsorbent of Comparative Example 1, was about 1 kPa / m, which was a lower value than that of the example. Moreover, the pressure loss of the pulverized activated carbon having a particle size of 1.70 to 3.35 mm, which is the adsorbent of Comparative Example 2, was 2.5 kPa / m, which was higher than that of Example 3. Further, the pressure loss is considered to increase by making the particle size finer.

実施例1〜3では、比較例2よりも細かい粒径の活性炭を使用しているが、ウレタンフォームに固着させることにより、比較例2よりも低い圧力損失になることが確認された。   In Examples 1 to 3, activated carbon having a particle size smaller than that of Comparative Example 2 was used. However, it was confirmed that the pressure loss was lower than that of Comparative Example 2 by being fixed to urethane foam.

試験例2(硫化水素の吸着性能の比較)
実施例1〜3および比較例1〜2で製造した円筒径フィルターに硫化水素10ppmを含む25℃、相対湿度50%のガス50m/hrをカートリッジの内側から外側の方向にガス流速0.20〜0.25m/秒の条件で流し、10時間後のフィルター出口の濃度を測定した。このとき、ガス温度は25℃、相対湿度は80%であった。なお、硫化水素濃度は、環境庁告示第9号 特定悪臭物質の測定方法 別表第2記載の方法に準じた方法で実施した。
Test example 2 (comparison of hydrogen sulfide adsorption performance)
Examples 1-3 and Comparative Examples 1 to 2 25 ° C. containing hydrogen sulfide 10ppm in cylindrical diameter filter prepared in 50% relative humidity of the gas flow rate 0.20 gases 50 m 3 / hr in the direction outward from the inside of the cartridge The sample was run at a rate of ˜0.25 m / sec, and the concentration at the filter outlet after 10 hours was measured. At this time, the gas temperature was 25 ° C. and the relative humidity was 80%. The hydrogen sulfide concentration was measured by a method in accordance with the method described in Appendix 2 of the Measurement Method for Specific Malodorous Substances Notification No. 9 of the Environment Agency.

実施例1〜3の吸着剤では、95%以上の硫化水素除去率が得られていた。一方、比較例1および比較例2では、硫化水素除去率は81〜85%であり、十分な除去率が得られなかった。   In the adsorbents of Examples 1 to 3, a hydrogen sulfide removal rate of 95% or more was obtained. On the other hand, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the hydrogen sulfide removal rate was 81 to 85%, and a sufficient removal rate was not obtained.

比較例1及び2の活性炭フィルターを用いた試験例1及び2に示されたように、吸着剤の粒子径を小さくすれば除去率は上がるが、圧力損失も増加する傾向がある。実施例1〜3の活性炭フィルターでは、比較例1及び2に比べて小さい粒子径を持つ活性炭を使用しているのもかかわらず、圧力損失は、比較例2よりも低く、かつ高い吸着性能が発揮されることが確認された。   As shown in Test Examples 1 and 2 using the activated carbon filters of Comparative Examples 1 and 2, if the particle size of the adsorbent is reduced, the removal rate increases, but the pressure loss also tends to increase. In the activated carbon filters of Examples 1 to 3, the pressure loss is lower than that of Comparative Example 2 and high adsorption performance, although activated carbon having a particle size smaller than those of Comparative Examples 1 and 2 is used. It was confirmed that it was demonstrated.

試験例3(ポリウレタンフォームの比較)
実施例1よび比較例3で製造した円筒径フィルターに硫化水素10ppmを含む35℃、相対湿度90%のガス50m/hrをカートリッジの内側から外側の方向にガス流速0.20〜0.25m/秒の条件で200時間ガスを流した。円筒径フィルターからウレタンフォームを取り出し、JIS K6400に基づき引っ張り強度試験を実施したところ、実施例1では使用前に比べて約80%の強度を保持していたが、比較例3では、使用前の約30%の強度しか保持していなかった。これは、エステル系ポリウレタンフォームを用いた比較例3では、活性炭に吸着した硫化水素から生じた硫酸によってウレタンの強度劣化が生じたためと考えられる。
Test Example 3 (Comparison of polyurethane foam)
Example 1 Preliminary 35 ° C. containing hydrogen sulfide 10ppm in cylindrical diameter filter manufactured in Comparative Example 3, the gas flow rate from the inside to the outside in the direction of the cartridge relative humidity of 90% of the gas 50m 3 / hr 0.20~0.25m Gas was allowed to flow for 200 hours under the conditions of / sec. When urethane foam was taken out of the cylindrical filter and a tensile strength test was performed based on JIS K6400, the strength in Example 1 was about 80% of that before use. In Comparative Example 3, the tensile strength test was performed. Only about 30% strength was retained. This is presumably because, in Comparative Example 3 using an ester polyurethane foam, the strength of the urethane was deteriorated by sulfuric acid generated from hydrogen sulfide adsorbed on the activated carbon.

本発明の実施の一形態を示す活性炭フィルターの縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of the activated carbon filter which shows one Embodiment of this invention. 試験例1における、実施例1〜3の吸着剤および比較例1〜2の吸着剤を用いた圧力損失の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the pressure loss using the adsorption agent of Examples 1-3 in Experiment 1, and the adsorption agent of Comparative Examples 1-2.

符号の説明Explanation of symbols

1 フィルター本体
2 内ケース
3 外ケース
4 活性炭粒子を固着したエーテル系ポリウレタンフォーム
5 蓋体
6 通穴
1 Filter body 2 Inner case 3 Outer case 4 Ether-based polyurethane foam with activated carbon particles fixed 5 Lid 6 Through hole

Claims (5)

通気性を有する円筒状の内外ケースを同心状に組み合わせ、該内外ケースの間に活性炭粒子を固着したエーテル系ポリウレタンフォームを充填してなる円筒形活性炭フィルターであって、
前記エーテル系ポリウレタンフォームの形状がシート状であり、該シート状エーテル系ポリウレタンフォームを渦巻状に積層した積層体を該内外ケースの間に充填してなり、
前記活性炭が、無添着活性炭に無機酸を担持させた酸添着活性炭、無添着活性炭に水酸化物を担持させたアルカリ添着活性炭、アルカリ金属ハロゲン化物添着活性炭、臭素添着活性炭、酸・アルカリ金属ハロゲン化物・臭素同時添着活性炭、及びそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも1種である円筒形活性炭フィルター
A cylindrical activated carbon filter formed by concentrically combining cylindrical inner and outer cases having air permeability, and filled with an ether polyurethane foam having activated carbon particles fixed between the inner and outer cases ,
The shape of the ether-based polyurethane foam is a sheet, and a laminate obtained by laminating the sheet-like ether-based polyurethane foam in a spiral shape is filled between the inner and outer cases,
The activated carbon is an acid-impregnated activated carbon in which an inorganic acid is supported on an unimpregnated activated carbon, an alkali-impregnated activated carbon in which a hydroxide is supported on an unaffected activated carbon, an alkali metal halide-added activated carbon, a bromine-added activated carbon, an acid / alkali metal halide. A cylindrical activated carbon filter that is at least one selected from the group consisting of activated carbon impregnated with bromine and mixtures thereof .
前記活性炭の粒子径が0.01〜1.0mmである請求項1に記載の円筒形活性炭フィルター。 The cylindrical activated carbon filter according to claim 1, wherein the activated carbon has a particle diameter of 0.01 to 1.0 mm. 前記エーテル系ポリウレタンフォームが網目状のオープンセル構造を有し、セル数(JIS K 6402)が8〜70個/25mmである請求項1又は2に記載の円筒形活性炭フィルター。 The cylindrical activated carbon filter according to claim 1 or 2 , wherein the ether-based polyurethane foam has a mesh-like open cell structure, and the number of cells (JIS K 6402) is 8 to 70 pieces / 25 mm. 前記エーテル系ポリウレタンフォームへの活性炭の固着量が、0.08〜0.25g/mlである請求項1〜のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルター。 The cylindrical activated carbon filter according to any one of claims 1 to 3 , wherein a fixed amount of activated carbon to the ether polyurethane foam is 0.08 to 0.25 g / ml. 臭気を含む被処理ガスを前記請求項1〜のいずれかに記載の円筒形活性炭フィルターを通過させて脱臭することを特徴とする脱臭方法。 The deodorizing method characterized by deodorizing the to-be-processed gas containing an odor through the cylindrical activated carbon filter in any one of the said Claims 1-4 .
JP2007132690A 2007-05-18 2007-05-18 Cylindrical activated carbon filter Active JP5328110B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007132690A JP5328110B2 (en) 2007-05-18 2007-05-18 Cylindrical activated carbon filter

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007132690A JP5328110B2 (en) 2007-05-18 2007-05-18 Cylindrical activated carbon filter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008284473A JP2008284473A (en) 2008-11-27
JP5328110B2 true JP5328110B2 (en) 2013-10-30

Family

ID=40144704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007132690A Active JP5328110B2 (en) 2007-05-18 2007-05-18 Cylindrical activated carbon filter

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5328110B2 (en)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5252276A (en) * 1975-10-23 1977-04-26 Ebara Corp Filter for purifying fluid
JPS5827768Y2 (en) * 1980-08-19 1983-06-16 オリオン機械株式会社 Filter element for compressed air filtration
JP3728753B2 (en) * 1994-09-14 2005-12-21 株式会社デンソー Deodorizing filter
JP2001252512A (en) * 2000-03-14 2001-09-18 Asahi Techno Plus Kk Air cleaner
JP2002028484A (en) * 2000-07-14 2002-01-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Deodorizing filter
JP2003164717A (en) * 2001-12-03 2003-06-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd Air cleaning apparatus
JPWO2003066193A1 (en) * 2002-02-07 2005-05-26 株式会社ブリヂストン Fluid cleaning filter and filter device
CA2550875C (en) * 2003-12-24 2011-04-19 Bridgestone Corporation Method and device for decontamination air for fuel cell, and fuel cell

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008284473A (en) 2008-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2447936C1 (en) Carbon-based catalyst for flue gas desulphurisation and method of producing said catalyst and use thereof in removing mercury from flue gases
US5403548A (en) Activated carbon adsorbent and applications thereof
US20060240295A1 (en) Method and device for decontamination air for fuel cell, and fuel cell
CN101234211A (en) Device and method for processing municipal utilities foul gas
KR100967343B1 (en) Drainpipe deodorization unit
CN201249097Y (en) Multistage and multi-section composite deodorizing device
JP2007275292A (en) Deodorization filter and deodorizing device
CN104645823A (en) Biological deodorization device
JP5328110B2 (en) Cylindrical activated carbon filter
KR101032684B1 (en) Biofilter, apparatus and method for removing harmful material using the same
JP5136508B2 (en) Biological deodorization equipment
KR100734924B1 (en) The manufacturing method for porous polyurethane foam media containing carbonaceous materials obtained from carbonization of sludges and the foam media thereof
KR100954087B1 (en) Odor removing machine for dung disposal facility
BRPI0917066B1 (en) Filtration medium for liquid and / or gas filtration
JP2008017983A (en) Deodorization filter and regeneration method of deodorization filter
US20080216648A1 (en) Biofilter
JP2001009019A (en) Deodorant structure and deodorant
KR20160063108A (en) Hybrid type biofilter system for removal of odor cases and volatile organic compounds
US8263229B1 (en) Composite structures for the absorption of dissolved metals
KR100752597B1 (en) A deodorant system mixed organic and inorganic media properly
KR101431673B1 (en) Deodorizer Odor
JP6756543B2 (en) Deodorant
JP2000033229A (en) Deodorization of sulfur based offensive odor gas
CN215352807U (en) Adsorption device for ventilation pipe of sewage well
WO2010105420A1 (en) Sequencing air cleaning rejuvenation system

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100126

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130115

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130702

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130723

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5328110

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250