JP5316327B2 - Steel continuous casting method - Google Patents

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JP5316327B2 JP2009205444A JP2009205444A JP5316327B2 JP 5316327 B2 JP5316327 B2 JP 5316327B2 JP 2009205444 A JP2009205444 A JP 2009205444A JP 2009205444 A JP2009205444 A JP 2009205444A JP 5316327 B2 JP5316327 B2 JP 5316327B2
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a continuous casting method for steel where the sticking of alumina to the inner wall face of an immersion nozzle is effectively suppressed, and the clogging of the immersion nozzle can be prevented. <P>SOLUTION: Using an immersion nozzle 6 composed of an alumina-graphite refractory comprising, by mass, 0.5 to 7% CaO and &le;30% SiO<SB>2</SB>, a molten steel 2 is passed through the inside of the immersion nozzle 6 at a flow velocity (m/s) satisfying the conditions of (i), is fed to a mold 14, and is subjected to continuous casting; wherein, 0.2&le;V&times;[CaO]&le;7.0 (i), and, in the (i), the [CaO] denotes the CaO content (%) in the refractory composing the immersion nozzle. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、鋼を連続鋳造する際に、アルミナ等の高融点脱酸生成物が浸漬ノズルの内壁に付着するのを低減し、浸漬ノズルの閉塞の防止を図った鋼の連続鋳造方法に関する。   The present invention relates to a method for continuously casting steel in which, when steel is continuously cast, a high-melting point deoxidation product such as alumina is prevented from adhering to the inner wall of the immersion nozzle, and the immersion nozzle is prevented from being blocked.

鋼の連続鋳造において、溶鋼は取鍋から中間容器のタンディッシュを介し鋳型内に注入される。このとき、タンディッシュの底部には浸漬ノズルが設けられ、この浸漬ノズルの下部が鋳型内の溶鋼中に浸漬されていることから、溶鋼は浸漬ノズルを通じ大気から遮断された状態で注入される。   In continuous casting of steel, molten steel is poured into a mold from a ladle through an intermediate container tundish. At this time, an immersion nozzle is provided at the bottom of the tundish, and since the lower part of the immersion nozzle is immersed in the molten steel in the mold, the molten steel is injected while being cut off from the atmosphere through the immersion nozzle.

浸漬ノズルとしては、アルミナとグラファイトを主成分とし、その他にシリカ等を含むアルミナ−グラファイト質のものが広く用いられている。連続鋳造の際、浸漬ノズルの内壁には、溶鋼中の脱酸元素であるアルミニウムの酸化物(アルミナ)が付着し、これが堆積するのに伴い浸漬ノズルが閉塞する、いわゆるノズル詰まりが発生しやすい。このノズル詰まりを防止するため、従来から数多くの対策がなされている。   As the immersion nozzle, an alumina-graphite material containing alumina and graphite as main components and additionally containing silica or the like is widely used. During continuous casting, aluminum oxide (alumina), which is a deoxidizing element in molten steel, adheres to the inner wall of the immersion nozzle, and so-called nozzle clogging is likely to occur because the immersion nozzle closes as this deposits. . In order to prevent this nozzle clogging, many countermeasures have been conventionally taken.

例えば、浸漬ノズルを構成する耐火物の材質に関する対策として、特許文献1、2には、ライム(CaO)を多く含むジルコニア−ライム質の耐火物を用いた浸漬ノズルが開示されている。また、特許文献3、4には、マグネシア−ライム質の耐火物を用いた浸漬ノズルが開示されている。これらの特許文献1〜4に開示された浸漬ノズルは、いずれも、ノズルの内壁に付着したアルミナをライムとの反応によって低融点化し、これによりアルミナの付着抑制を図ったものである。   For example, Patent Documents 1 and 2 disclose an immersion nozzle using a zirconia-lime refractory containing a large amount of lime (CaO) as a countermeasure regarding the material of the refractory constituting the immersion nozzle. Patent Documents 3 and 4 disclose immersion nozzles using a magnesia-lime refractory. In any of the immersion nozzles disclosed in Patent Documents 1 to 4, the alumina adhering to the inner wall of the nozzle has a low melting point by reaction with lime, thereby suppressing the adhesion of alumina.

これらの浸漬ノズルは自溶性ノズルと称され、アルミナの付着抑制には高い効果を発揮する。しかし、溶鋼中のアルミナ濃度が高い場合や、浸漬ノズル内で溶鋼流速が速い場合は、耐火物の溶損が著しく、これに起因して鋳型内に多くの介在物が流出してしまう。このため、要求される品質レベルが高い鋼種には、特許文献1〜4に開示の浸漬ノズルを適用するのは難しい。   These immersion nozzles are called self-fluxing nozzles and exhibit a high effect in suppressing the adhesion of alumina. However, when the alumina concentration in the molten steel is high, or when the molten steel flow rate is high in the immersion nozzle, the refractory melts significantly, causing many inclusions to flow into the mold. For this reason, it is difficult to apply the immersion nozzle disclosed in Patent Documents 1 to 4 to a steel type that requires a high quality level.

また、特許文献5には、浸漬ノズルの内壁面を平滑に保ち、かつ溶鋼との濡れ性に優れたチタニア(TiO2)を内壁面にコーティングすることによって、アルミナの付着抑制を図った浸漬ノズルが開示されている。同文献に開示された浸漬ノズルは、アルミナの付着抑制に一定の効果を発揮するが、ノズル内壁面に施したコーティング層の耐久性に問題があり、安定してその効果を発揮することができない。 Patent Document 5 discloses an immersion nozzle that suppresses the adhesion of alumina by keeping the inner wall surface of the immersion nozzle smooth and coating the inner wall surface with titania (TiO 2 ) excellent in wettability with molten steel. Is disclosed. The immersion nozzle disclosed in the same document exhibits a certain effect in suppressing the adhesion of alumina, but there is a problem with the durability of the coating layer applied to the inner wall surface of the nozzle, and the effect cannot be exhibited stably. .

特許第2542585号Japanese Patent No. 2542585 特開平4−158962号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-158862 特開2005−270987号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-270987 特開2006−68799号公報JP 2006-68799 A 特開2005−205474号公報JP 2005-205474 A

本発明は上記の問題に鑑みてなされたものであり、浸漬ノズルの内壁面にアルミナが付着するのを効果的に抑制するとともに、その効果を安定して維持し、浸漬ノズルの閉塞を防止することができる鋼の連続鋳造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and effectively suppresses the alumina from adhering to the inner wall surface of the immersion nozzle, stably maintains the effect, and prevents the immersion nozzle from being blocked. An object is to provide a continuous casting method of steel.

本発明者らは、上記目的を達成するため、浸漬ノズルの内壁面へのアルミナの付着を低減できる連続鋳造方法について、種々の視点から検討を重ね、その結果、下記の(a)〜(c)の知見を得た。   In order to achieve the above object, the present inventors have repeatedly studied from various viewpoints about a continuous casting method capable of reducing the adhesion of alumina to the inner wall surface of the immersion nozzle. As a result, the following (a) to (c) ).

(a)従来、アルミナを主成分とする耐火物で構成される浸漬ノズルにおいて、その耐火物にライム(CaO)を含有させることは、耐火性が損なわれるという理由から、禁忌事項であった。しかし、耐火物に含有させるライム量を制限することにより、浸漬ノズルの内壁を構成し溶鋼と接する耐火物面に、限定的に半溶融状態のガラス層を形成することができ、耐火物そのものの耐火性も十分に確保できることを見出した。   (A) Conventionally, in an immersion nozzle composed of a refractory material mainly composed of alumina, the inclusion of lime (CaO) in the refractory material has been a contraindication because fire resistance is impaired. However, by limiting the amount of lime contained in the refractory, it is possible to form a limited semi-molten glass layer on the refractory surface that constitutes the inner wall of the immersion nozzle and is in contact with the molten steel. It was found that sufficient fire resistance can be secured.

連続鋳造の際に、浸漬ノズルの内壁面、すなわち耐火物面に半溶融状態のガラス層が形成されている場合、ガラス層が形成されていない場合に比べて、耐火物面と溶鋼との濡れ性が良好になり、溶鋼中のアルミナが耐火物面に付着するのを軽減することができる。通常、溶鋼中のアルミナは溶鋼と濡れ性が悪いため、溶鋼との濡れ性が同様に悪い耐火物面に排斥されるが、溶鋼と耐火物との濡れ性が良好な場合は、その排斥作用が抑制されるため、アルミナが耐火物面に付着しにくくなることによる。   During continuous casting, when the glass layer in a semi-molten state is formed on the inner wall of the immersion nozzle, that is, the refractory surface, the wetness between the refractory surface and the molten steel is greater than when no glass layer is formed. It becomes possible to reduce the adhesion of alumina in the molten steel to the refractory surface. Normally, alumina in molten steel has poor wettability with molten steel, so it is rejected on the surface of refractory with poor wettability with molten steel, but if the wettability between molten steel and refractory is good, its rejection action This is because alumina is less likely to adhere to the refractory surface.

これに加え、耐火物面に半溶融状態のガラス層が形成されていると、耐火物面が平滑化されることから、アルミナの付着を軽減する効果が増大する。   In addition to this, when a glass layer in a semi-molten state is formed on the refractory surface, the refractory surface is smoothed, so the effect of reducing the adhesion of alumina increases.

(b)浸漬ノズルとこの内部を通過する溶鋼との間に通電回路を構成し、浸漬ノズルの内壁において、瞬時の電位をある期間にわたって平均した時間平均電位が負となるように電圧を印加し、適正な電流密度で通電を行うことにより、ノズルの内壁を構成する耐火物の溶損が防止され、耐火物面のガラス層を安定して維持することができる。   (B) An energization circuit is formed between the immersion nozzle and the molten steel passing through the interior, and a voltage is applied to the inner wall of the immersion nozzle so that the time average potential obtained by averaging the instantaneous potential over a certain period is negative. By energizing at an appropriate current density, the refractory constituting the inner wall of the nozzle is prevented from being melted, and the glass layer on the refractory surface can be stably maintained.

(c)上記(b)の電圧印加の際に、周期的に極性が正と負に切り替わるパルス状の電圧を印加し、その電圧波形におけるパルスの周期、および正負の期間や電位の大きさを適正化することにより、耐火物面のガラス層と溶鋼との濡れ性をさらに高め、アルミナの付着をより効果的に防止することができる。   (C) When the voltage of (b) is applied, a pulsed voltage whose polarity is periodically switched between positive and negative is applied, and the pulse period, positive / negative period and potential magnitude in the voltage waveform are set. By optimizing, the wettability between the glass layer on the refractory surface and the molten steel can be further improved, and the adhesion of alumina can be more effectively prevented.

本発明は、上記(a)〜(c)の知見に基づいて完成されたものであり、その要旨は、下記の(1)、(2)および(3)に示す鋼の連続鋳造方法にある。   The present invention has been completed based on the above findings (a) to (c), and the gist of the present invention is the continuous casting method of steel shown in the following (1), (2) and (3). .

(1)タンディッシュ内の溶鋼を浸漬ノズルを通じて鋳型に供給し連続鋳造する鋼の連続鋳造方法であって、浸漬ノズルの少なくとも内壁を、アルミナおよびグラファイトを主成分とし、質量%で、CaOを0.5〜7%、およびSiO2を30%以下で含有する耐火物で構成し、この浸漬ノズル内に下記(i)の条件を満たす流速V(m/s)で溶鋼を通過させることを特徴とする鋼の連続鋳造方法(以下、「第1発明」ともいう)。
0.2≦V×[CaO]≦7.0 ・・・(i)
但し、上記(i)で、[CaO]は浸漬ノズルを構成する耐火物のCaO含有率(%)を示す。
(1) A continuous casting method of steel in which molten steel in a tundish is supplied to a mold through an immersion nozzle and continuously cast, wherein at least an inner wall of the immersion nozzle is mainly composed of alumina and graphite, and CaO is 0% by mass. It is composed of a refractory containing 5 to 7% and SiO 2 at 30% or less, and the molten steel is passed through the immersion nozzle at a flow velocity V (m / s) that satisfies the following condition (i). A continuous casting method of steel (hereinafter also referred to as “first invention”).
0.2 ≦ V × [CaO] ≦ 7.0 (i)
However, in the above (i), [CaO] indicates the CaO content (%) of the refractory constituting the immersion nozzle.

(2)前記浸漬ノズルに一方の電極を接続するとともに、前記タンディッシュ内の溶鋼に他方の電極を浸漬して、前記浸漬ノズルとこの内部を通過する溶鋼との間に通電回路を構成し、前記電極間に、前記浸漬ノズルにおける時間平均電位が負となる電圧を印加し、前記浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値が0.5〜20mA(ミリアンペア)/cm2となる通電を行うことを特徴とする前記(1)に記載の鋼の連続鋳造方法(以下、「第2発明」ともいう)。 (2) While connecting one electrode to the immersion nozzle, immersing the other electrode in the molten steel in the tundish, and constituting an energization circuit between the immersion nozzle and the molten steel passing through the inside, A voltage at which the time average potential in the immersion nozzle is negative is applied between the electrodes, and energization is performed so that the absolute value of the average current density in the immersion nozzle is 0.5 to 20 mA (milliampere) / cm 2. The steel continuous casting method according to (1), which is characterized (hereinafter also referred to as “second invention”).

(3)前記電極間に、3〜200ms(ミリセカンド)を一周期としこの周期内で極性が正と負に切り替わるパルス状の電圧を印加し、一周期のうちで、前記浸漬ノズルが負極となる期間を正極となる期間よりも長くするか、または/および前記浸漬ノズルが負極となる期間での電位の絶対値を正極となる期間での電位の絶対値よりも大きくすることにより、前記浸漬ノズルにおける時間平均電位が負となる電圧に制御し、前記浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が10〜200mA/cm2となる通電を行うことを特徴とする前記(2)に記載の鋼の連続鋳造方法(以下、「第3発明」ともいう)。 (3) A pulsed voltage whose polarity is switched between positive and negative within this period is applied between the electrodes in a period of 3 to 200 ms (milliseconds). The immersion period by making the period longer than the period for the positive electrode or / and making the absolute value of the potential in the period for the immersion nozzle to be the negative electrode greater than the absolute value of the potential for the period for the positive electrode (2), wherein the time average potential in the nozzle is controlled to a negative voltage, and energization is performed so that the absolute value of the current density is 10 to 200 mA / cm 2 during the period in which the immersion nozzle is a negative electrode. The continuous casting method for steel according to (1) (hereinafter also referred to as “third invention”).

本発明において、「浸漬ノズルにおける時間平均電位」とは、浸漬ノズルにおける電位の瞬時値を対象期間について時間平均した値を意味する。以下、「時間平均電位」を単に「平均電位」ともいう。   In the present invention, the “time average potential at the immersion nozzle” means a value obtained by averaging the instantaneous value of the potential at the immersion nozzle with respect to the target period. Hereinafter, “time average potential” is also simply referred to as “average potential”.

また、「浸漬ノズルにおける平均電流密度」とは、電圧を印加したときに浸漬ノズルと溶鋼との間に流れる平均電流値を、溶鋼と接するノズル壁面の総面積で除して得られる電流密度を意味する。ここでいう「平均電流値」は、浸漬ノズルと溶鋼との間に流れる電流の瞬時値を対象期間について時間平均して求められる電流値である。   The “average current density in the immersion nozzle” is the current density obtained by dividing the average current value flowing between the immersion nozzle and the molten steel when a voltage is applied by the total area of the nozzle wall surface in contact with the molten steel. means. The “average current value” here is a current value obtained by averaging the instantaneous value of the current flowing between the immersion nozzle and the molten steel over the target period.

本発明の鋼の連続鋳造方法によれば、浸漬ノズルの内壁面へのアルミナ付着を効果的に抑制し、さらにその効果を安定に維持して、浸漬ノズルの閉塞を防止することができる。これにより、連続鋳造の安定操業が可能になる。   According to the steel continuous casting method of the present invention, it is possible to effectively suppress the adhesion of alumina to the inner wall surface of the immersion nozzle, and to maintain the effect stably, thereby preventing the immersion nozzle from being blocked. Thereby, the stable operation of continuous casting becomes possible.

本発明の連続鋳造方法を実施するために用いる装置構成の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the apparatus structure used in order to implement the continuous casting method of this invention. 本発明の連続鋳造方法で採用するパルス状電圧の波形の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the waveform of the pulse voltage employ | adopted with the continuous casting method of this invention.

上述の通り、本発明は、CaOを0.5〜7質量%含有し、SiO2含有率が30質量%以下であるアルミナ−グラファイト質の浸漬ノズルを用いて、タンディッシュ内の溶鋼を所定の流速で浸漬ノズル内を通過させて鋳型内へ供給し、連続鋳造を行う鋼の連続鋳造方法(第1発明)である。 As described above, the present invention uses an alumina-graphitic submerged nozzle containing 0.5 to 7% by mass of CaO and having a SiO 2 content of 30% by mass or less, and the molten steel in the tundish is predetermined. This is a continuous casting method of steel (first invention) in which a continuous casting is performed by passing through an immersion nozzle at a flow rate and feeding it into a mold.

この連続鋳造方法において、浸漬ノズルとこの内部を通過する溶鋼との間に通電回路を構成し、浸漬ノズルにおける平均電位が負となるように電圧を印加し、ノズルにおける平均電流密度の絶対値が所定範囲となる通電を行う実施形態(第2発明)を採用することができる。さらに、印加電圧としてパルス状の電圧を用い、浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が所定範囲となる通電を行う実施形態(第3発明)を採用することができる。   In this continuous casting method, an energization circuit is configured between the immersion nozzle and the molten steel passing through the interior, a voltage is applied so that the average potential at the immersion nozzle is negative, and the absolute value of the average current density at the nozzle is Embodiment (2nd invention) which energizes to become a predetermined range is employable. Furthermore, an embodiment (third invention) in which a pulsed voltage is used as the applied voltage and energization is performed such that the absolute value of the current density during a period in which the immersion nozzle is a negative electrode is within a predetermined range can be employed.

以下に、図面を参照して、本発明を前記の通り規定した理由を説明する。なお、以下の説明において、特に断らない限り、浸漬ノズルを構成する耐火物、および溶鋼の成分組成を表す「%」は「質量%」を意味する。   The reason why the present invention is defined as described above will be described below with reference to the drawings. In the following description, unless otherwise specified, “%” representing the component composition of the refractory constituting the immersion nozzle and the molten steel means “mass%”.

図1は、本発明の連続鋳造方法を実施するために用いる装置構成の一例を模式的に示す図である。同図に示すように、取鍋1からの溶鋼2を収容するタンディッシュ4は、底部に上ノズル3が設けられ、この上ノズル3の下部に、流量制御機構としてスライディングゲート5と、円筒状の浸漬ノズル6が順に連なって設けられている。   FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of an apparatus configuration used for carrying out the continuous casting method of the present invention. As shown in the figure, the tundish 4 that accommodates the molten steel 2 from the ladle 1 is provided with an upper nozzle 3 at the bottom, a sliding gate 5 as a flow control mechanism, and a cylindrical shape below the upper nozzle 3. The immersion nozzles 6 are successively provided.

さらに、浸漬ノズル6と溶鋼2との間に通電回路を構成するため、浸漬ノズル6に一方の電極7が接続され、その電極7の対極となる他方の電極(以下、「対極」ともいう)8がタンディッシュ4内の溶鋼2に浸漬され、それぞれ配線9a、9bにより電源装置10と接続されている。電極7および対極8は、いずれも導電性を有するアルミナ−グラファイト質の耐火物からなる。また、電極7が接続された浸漬ノズル6は、絶縁用耐火物11によってタンディッシュ4と電気的に絶縁され、溶鋼2に浸漬する対極8は、これを支持する絶縁用耐火物12によりタンディッシュ4から絶縁されている。絶縁用耐火物11、12は、いずれもカーボンを含まないアルミナ質の耐火物である。   Furthermore, in order to constitute an energization circuit between the immersion nozzle 6 and the molten steel 2, one electrode 7 is connected to the immersion nozzle 6 and the other electrode serving as a counter electrode of the electrode 7 (hereinafter also referred to as “counter electrode”). 8 is immersed in the molten steel 2 in the tundish 4 and is connected to the power supply device 10 by wires 9a and 9b, respectively. Both the electrode 7 and the counter electrode 8 are made of an alumina-graphite refractory having conductivity. The immersion nozzle 6 to which the electrode 7 is connected is electrically insulated from the tundish 4 by the insulating refractory 11, and the counter electrode 8 immersed in the molten steel 2 is tundished by the insulating refractory 12 that supports it. 4 is insulated. The insulating refractories 11 and 12 are both alumina-based refractories that do not contain carbon.

本発明の連続鋳造方法では、図1に例示した構成を具備する連続鋳造装置を用いて鋳造を行う。すなわち、取鍋1からタンディッシュ4に供給された溶鋼2は、上ノズル3、スライディングゲート5、および浸漬ノズル6を通じた後、浸漬ノズル6のノズル吐出孔13から鋳型14内に注入される。このとき、浸漬ノズル6の内部を通過する溶鋼は、スライディングゲート5の開閉度合いにより、その流量が調整される。本発明では、電源装置10の駆動により、電極7と対極8とを介し、浸漬ノズル6と溶鋼2との間に、浸漬ノズル6の平均電位が負となる所定の電圧を印加することができる。   In the continuous casting method of the present invention, casting is performed using a continuous casting apparatus having the configuration illustrated in FIG. That is, the molten steel 2 supplied from the ladle 1 to the tundish 4 passes through the upper nozzle 3, the sliding gate 5, and the immersion nozzle 6 and is then injected into the mold 14 from the nozzle discharge hole 13 of the immersion nozzle 6. At this time, the flow rate of the molten steel passing through the inside of the immersion nozzle 6 is adjusted depending on the degree of opening and closing of the sliding gate 5. In the present invention, a predetermined voltage at which the average potential of the immersion nozzle 6 becomes negative can be applied between the immersion nozzle 6 and the molten steel 2 via the electrode 7 and the counter electrode 8 by driving the power supply device 10. .

鋳型14に供給された溶鋼2は、湯面に散布されたモールドパウダー17により大気と遮断されながら、鋳型14からの抜熱作用により鋳型14との接触部から凝固殻15を形成し、下方に引き抜かれて鋳片16となる。   The molten steel 2 supplied to the mold 14 forms a solidified shell 15 from the contact portion with the mold 14 by the heat removal action from the mold 14 while being cut off from the atmosphere by the mold powder 17 dispersed on the molten metal surface. The slab 16 is drawn out.

1.第1発明
第1発明は、浸漬ノズルの少なくとも内壁を、アルミナおよびグラファイトを主成分とし、CaOを0.5〜7%、およびSiO2を30%以下で含有する耐火物で構成し、この浸漬ノズル内に下記(i)の条件を満たす流速V(m/s)で溶鋼を通過させる鋼の連続鋳造方法である。
0.2≦V×[CaO]≦7.0 ・・・(i)
但し、上記(i)で、[CaO]は浸漬ノズルを構成する耐火物のCaO含有率(%)を示す。
1. 1st invention 1st invention comprises at least the inner wall of an immersion nozzle with a refractory containing alumina and graphite as main components, CaO 0.5 to 7%, and SiO 2 at 30% or less. This is a continuous casting method of steel in which molten steel is passed through a nozzle at a flow velocity V (m / s) that satisfies the following condition (i).
0.2 ≦ V × [CaO] ≦ 7.0 (i)
However, in the above (i), [CaO] indicates the CaO content (%) of the refractory constituting the immersion nozzle.

第1発明において、浸漬ノズルは、アルミナ含有率が30%以上で、グラファイト含有率が10%以上であるアルミナ−グラファイト質の耐火物を基本構成とし、これに、CaO(ライム)およびSiO2(シリカ)を前記の通り所定量含有させたものである。 In the first invention, the immersion nozzle is basically composed of an alumina-graphitic refractory having an alumina content of 30% or more and a graphite content of 10% or more, and includes CaO (lime) and SiO 2 ( Silica) is contained in a predetermined amount as described above.

浸漬ノズルを構成する耐火物にCaOを0.5〜7%含有させるのは、CaOの含有率が0.5%未満では、浸漬ノズルの内壁面となる耐火物面にガラス層が形成されにくく、7%を超えると、耐火物の溶損が著しくなるからである。CaO含有率のより望ましい範囲は、1.0%以上5%未満である。CaOの原料には、吸湿の問題がある単体のCaOよりも化合物を用いることが望ましい。具体的にはライムシリケート(CaO−SiO2)系原料またはライム安定化ジルコニアが好適である。ライムアルミネート(CaO−Al23)系原料は、Al23濃度の上昇に伴って融点が大きく上昇するので、浸漬ノズルの内壁面へのガラス層形成が安定しない点で不利であるが、CaOの原料となり得る。 The reason why CaO is contained in the refractory constituting the immersion nozzle is 0.5 to 7% because, if the CaO content is less than 0.5%, a glass layer is hardly formed on the refractory surface serving as the inner wall surface of the immersion nozzle. If it exceeds 7%, the refractory melts significantly. A more desirable range of the CaO content is 1.0% or more and less than 5%. As the CaO raw material, it is preferable to use a compound rather than a single CaO having a problem of moisture absorption. Specifically, lime silicate (CaO—SiO 2 ) -based material or lime-stabilized zirconia is suitable. Lime aluminate (CaO-Al 2 O 3 ) -based raw materials are disadvantageous in that the glass layer formation on the inner wall surface of the immersion nozzle is not stable because the melting point greatly increases as the Al 2 O 3 concentration increases. Can be a raw material for CaO.

浸漬ノズルを構成する耐火物にSiO2を30%以下で含有させるのは、低級酸化物であるSiO2の含有率が30%を超えると、連続鋳造の際に、SiO2が耐火物中のグラファイトや溶鋼中のアルミニウムなどによって還元され酸素供給源となるため、アルミナの生成と付着を助長し、悪影響を生じるからである。また、SiO2の含有率が高すぎると耐火物の耐火度が低下するため、この点からも、SiO2を30%を超えて含有させるのは好ましくない。 The inclusion of SiO 2 30% or less in the refractory constituting the immersion nozzle, when the content of SiO 2 is lower oxide exceeds 30%, the time of continuous casting, SiO 2 is in the refractory This is because it is reduced by graphite or aluminum in the molten steel and becomes an oxygen supply source, which promotes the formation and adhesion of alumina and causes adverse effects. Further, since the content of SiO 2 is too high refractoriness of the refractory decreases, also from this point, it is not preferable to contain SiO 2 more than 30%.

SiO2の含有率は0%でもよい。但し、耐火物の耐熱衝撃性を確保する観点から、SiO2を0.5%以上含有させることがより望ましい。耐火物の耐熱衝撃性を確保しつつ、アルミナ生成の助長や耐火度の低下を抑制するため、SiO2含有率の望ましい上限値は15%であり、より望ましくは5%である。 The content of SiO 2 may be 0%. However, from the viewpoint of ensuring the thermal shock resistance of the refractory material, it is more desirable to contain 0.5% or more of SiO 2 . In order to suppress the promotion of alumina formation and the decrease in fire resistance while ensuring the thermal shock resistance of the refractory, the desirable upper limit of the SiO 2 content is 15%, more desirably 5%.

浸漬ノズルを構成する耐火物には、主成分として、カーボン含有率に換算して10〜40%のグラファイトが含まれることが望ましい。カーボン含有率が10%未満であると熱衝撃に弱く、40%を超えると耐火物の強度や耐食性が低下するとともに、耐火物面におけるガラス層の形成が阻害されるからである。カーボン含有率のさらに好ましい範囲は15〜35%である。   The refractory constituting the immersion nozzle preferably contains 10 to 40% of graphite as a main component in terms of carbon content. This is because if the carbon content is less than 10%, it is vulnerable to thermal shock, and if it exceeds 40%, the strength and corrosion resistance of the refractory are lowered and the formation of the glass layer on the refractory surface is inhibited. A more preferable range of the carbon content is 15 to 35%.

また、浸漬ノズルを構成する耐火物に含まれるアルミナ、カーボン、ライムおよびシリカ以外の他の成分(不純物を含む)の合計は、本発明の効果を十分に発揮させる観点から、15%未満とするのが望ましい。ここでいう他の成分とは、ジルコニア(ZrO2)、酸化ナトリウム(Na2O)、チタニア(TiO2)、B23等が該当し、微妙な物性の調整や原料配合上で含まれる成分である。 Further, the total of other components (including impurities) other than alumina, carbon, lime and silica contained in the refractory constituting the immersion nozzle is less than 15% from the viewpoint of sufficiently exerting the effects of the present invention. Is desirable. The other components referred to here include zirconia (ZrO 2 ), sodium oxide (Na 2 O), titania (TiO 2 ), B 2 O 3 and the like, and are included in fine physical property adjustment and raw material blending. It is an ingredient.

前記図1に示す浸漬ノズルでは、ノズル全体を、上述のように成分組成を規定したアルミナ−グラファイト質の耐火物で構成しているが、この耐火物を浸漬ノズルの内壁のみに配置してもよい。その場合、耐久性等を考慮して、厚さを3〜10mm程度とするのが望ましい。   In the immersion nozzle shown in FIG. 1, the entire nozzle is made of an alumina-graphitic refractory material whose component composition is defined as described above, but this refractory material may be disposed only on the inner wall of the immersion nozzle. Good. In that case, the thickness is preferably about 3 to 10 mm in consideration of durability and the like.

第1発明においては、上述のように成分組成を規定した浸漬ノズルを使用することに加え、タンディッシュ内の溶鋼を上記(i)の条件を満たす流速で浸漬ノズル内を通過させて鋳型内へ供給する。すなわち、浸漬ノズル内を通過する溶鋼流速V(m/s)と、浸漬ノズルを構成する耐火物のCaO含有率(%)との積(V×[CaO])が0.2〜7.0の範囲内となるように、溶鋼流速Vを調整することが必要である。V×[CaO]が0.2未満であると、浸漬ノズルの内壁面にアルミナ介在物が付着しやすく、V×[CaO]が7.0を超えると、ノズル内壁の溶損が著しくなりやすいからである。ここで、浸漬ノズル内の溶鋼流速Vは、タンディッシュから鋳型に注入される単位時間あたりの溶鋼流量を浸漬ノズルの横断面積で除して求められる。V×[CaO]のより好ましい範囲は、0.3〜6.0である。   In the first invention, in addition to using the immersion nozzle that defines the composition as described above, the molten steel in the tundish is passed through the immersion nozzle at a flow rate that satisfies the above condition (i) and into the mold. Supply. That is, the product (V × [CaO]) of the molten steel flow velocity V (m / s) passing through the immersion nozzle and the CaO content (%) of the refractory constituting the immersion nozzle is 0.2 to 7.0. It is necessary to adjust the molten steel flow velocity V so that it falls within the range of. When V × [CaO] is less than 0.2, alumina inclusions are likely to adhere to the inner wall surface of the submerged nozzle, and when V × [CaO] exceeds 7.0, the inner wall of the nozzle is liable to be melted. Because. Here, the molten steel flow velocity V in the immersion nozzle is obtained by dividing the molten steel flow rate per unit time injected from the tundish into the mold by the cross-sectional area of the immersion nozzle. A more preferable range of V × [CaO] is 0.3 to 6.0.

第1発明の連続鋳造方法によれば、連続鋳造の際に、浸漬ノズルの内壁を構成する耐火物面に半溶融状態のガラス層が形成され、これに伴い、耐火物面と溶鋼との濡れ性が良好になり、しかも耐火物面が平滑化されるため、溶鋼中のアルミナが耐火物面に付着するのを軽減することができる。   According to the continuous casting method of the first invention, during continuous casting, a glass layer in a semi-molten state is formed on the refractory surface constituting the inner wall of the immersion nozzle, and as a result, wetting between the refractory surface and the molten steel Therefore, the refractory surface is smoothed, so that the alumina in the molten steel can be reduced from adhering to the refractory surface.

厳密には、耐火物面におけるガラス層の形成は、浸漬ノズル内を通過する溶鋼の温度、すなわち耐火物面の温度の影響を受ける。しかし、通常の鋼の連続鋳造においては、溶鋼温度が1500℃〜1580℃程度の範囲内に安定しており、耐火物面におけるガラス層の形成に及ぼす影響はほとんどない。   Strictly speaking, the formation of the glass layer on the refractory surface is affected by the temperature of the molten steel passing through the immersion nozzle, that is, the temperature of the refractory surface. However, in the normal continuous casting of steel, the molten steel temperature is stable within the range of about 1500 ° C. to 1580 ° C., and there is almost no influence on the formation of the glass layer on the refractory surface.

2.第2発明
第2発明は、第1発明を実施するに際し、前記図1に示すように、タンディッシュ4から鋳型14へ溶鋼2を供給する浸漬ノズル6に電極7を接続し、タンディッシュ4内の溶鋼2に対極8を浸漬して、浸漬ノズル6とこの内部を通過する溶鋼2との間に通電回路を構成し、電極7と対極8との間に、浸漬ノズル6における平均電位が負となる電圧を印加し、浸漬ノズル6における平均電流密度の絶対値が0.5〜20mA/cm2となる通電を行う連続鋳造方法である。
2. Second Invention In carrying out the first invention, the second invention connects the electrode 7 to the immersion nozzle 6 for supplying the molten steel 2 from the tundish 4 to the mold 14 as shown in FIG. The counter electrode 8 is immersed in the molten steel 2 to form an energization circuit between the immersion nozzle 6 and the molten steel 2 passing through the inside, and the average potential at the immersion nozzle 6 is negative between the electrode 7 and the counter electrode 8. Is a continuous casting method in which energization is performed so that the absolute value of the average current density in the immersion nozzle 6 is 0.5 to 20 mA / cm 2 .

第2発明において、浸漬ノズルの平均電位が負となる電圧を印加するのは、浸漬ノズルの内壁を構成する耐火物の溶損を抑制しつつ、耐火物面にガラス層を安定して保持するためである。浸漬ノズルの電位が正となったときの反応によってノズル耐火物の溶損が進行するため、その逆の負の電位に浸漬ノズルを保つことが、耐火物の溶損抑制とガラス層の安定保持に有効だからである。   In the second invention, the voltage at which the average potential of the immersion nozzle is negative is to stably hold the glass layer on the surface of the refractory while suppressing the refractory of the refractory constituting the inner wall of the immersion nozzle. Because. Since the refractory of the nozzle refractory progresses due to the reaction when the potential of the immersion nozzle becomes positive, keeping the immersion nozzle at the opposite negative potential suppresses the refractory melting and stabilizes the glass layer. Because it is effective.

そして、耐火物の溶損抑制作用は、浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値が0.5mA/cm2未満では十分に発揮されない。また、その平均電流密度の絶対値が20mA/cm2を超えると、酸素イオンの移動に起因してアルミナ付着量の増大が顕在化するので望ましくない。浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値のより望ましい範囲は、0.8〜17mA/cm2である。 The refractory melting damage suppressing action is not sufficiently exhibited when the absolute value of the average current density in the immersion nozzle is less than 0.5 mA / cm 2 . On the other hand, if the absolute value of the average current density exceeds 20 mA / cm 2 , an increase in the amount of adhered alumina becomes obvious due to the movement of oxygen ions, which is not desirable. A more desirable range of the absolute value of the average current density in the immersion nozzle is 0.8 to 17 mA / cm 2 .

第2発明によれば、浸漬ノズルの内壁を構成する耐火物面のガラス層を安定して維持することができる。   According to the 2nd invention, the glass layer of the refractory surface which comprises the inner wall of an immersion nozzle can be maintained stably.

3.第3発明
第3発明は、第2発明における印加電圧として、3〜200msを一周期としこの周期内で正と負に切り替わるパルス状の電圧を用いる連続鋳造方法である。このパルス状の電圧は、一周期のうちで、浸漬ノズルが負極となる期間を正極となる期間よりも長くするか、または/および浸漬ノズルが負極となる期間での電位の絶対値を正極となる期間での電位の絶対値よりも大きくすることにより、浸漬ノズルにおける平均電位が負となるように制御された電圧である。第3発明では、前記図1に示すように、電極7と対極8との間に、パルス状の電圧を印加し、浸漬ノズル6における平均電流密度の絶対値が0.5〜20mA/cm2となり、且つ、浸漬ノズル6が負極となる期間での電流密度の絶対値が10〜200mA/cm2となる通電を行う。
3. 3rd invention The 3rd invention is a continuous casting method using a pulsed voltage that switches from 3 to 200 ms as one cycle and switches between positive and negative within this cycle as the applied voltage in the second invention. This pulse-like voltage is obtained by setting the absolute value of the potential during the period in which the immersion nozzle is a negative electrode in a cycle longer than the period in which the immersion nozzle is a negative electrode or / and the immersion nozzle is a negative electrode. The voltage is controlled such that the average potential at the immersion nozzle becomes negative by making it larger than the absolute value of the potential in a certain period. In the third invention, as shown in FIG. 1, a pulse voltage is applied between the electrode 7 and the counter electrode 8, and the absolute value of the average current density in the immersion nozzle 6 is 0.5 to 20 mA / cm 2. In addition, energization is performed so that the absolute value of the current density is 10 to 200 mA / cm 2 during the period in which the immersion nozzle 6 is the negative electrode.

第2発明で説明した通り、浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値の適正範囲は、0.5〜20mA/cm2である。一方、本発明によって得られる耐火物面と溶鋼との良好な濡れ性は、電流密度の実効値が大きいほど改善される。そこで、平均電流密度を適正範囲に保ったまま、電流密度の実効値を高めることが、アルミナの付着を効果的に抑制し、本発明の効果をより一層高めるために望ましい。そのため、印加電圧にパルス状の電圧を採用する第3発明が有効である。 As explained in the second invention, the appropriate range of the absolute value of the average current density in the immersion nozzle is 0.5 to 20 mA / cm 2 . On the other hand, the better wettability between the refractory surface and molten steel obtained by the present invention is improved as the effective value of the current density increases. Therefore, it is desirable to increase the effective value of the current density while keeping the average current density in an appropriate range in order to effectively suppress the adhesion of alumina and further enhance the effect of the present invention. Therefore, the third invention that employs a pulsed voltage as the applied voltage is effective.

第3発明では、電極間に印加するパルス状の電圧として、一周期のうちで、浸漬ノズルが負極となる期間を、正極となる期間よりも長くするか、もしくは、浸漬ノズルが負極となる期間での電位の絶対値を、正極となる期間での電位の絶対値よりも大きくするか、またはこれら両方を行うことによって、浸漬ノズルにおける平均電位が負となる電圧を採用し、これにより、浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値を0.5〜20mA/cm2の範囲内に制御することができる。しかも、そのパルス状の電圧を採用することにより、電流密度の実効値、すなわち浸漬ノズルが正極または負極となる期間での電流密度の絶対値を大きくすることができる。 In the third invention, as a pulsed voltage applied between the electrodes, the period during which the immersion nozzle becomes the negative electrode is made longer than the period during which the immersion nozzle becomes the negative electrode or the period during which the immersion nozzle becomes the negative electrode. By adopting a voltage at which the average potential at the immersion nozzle becomes negative by making the absolute value of the potential at the positive electrode larger than the absolute value of the potential during the period of positive electrode, or both, The absolute value of the average current density in the nozzle can be controlled within the range of 0.5 to 20 mA / cm 2 . In addition, by adopting the pulse voltage, the effective value of the current density, that is, the absolute value of the current density during the period in which the immersion nozzle is the positive electrode or the negative electrode can be increased.

図2は、本発明の連続鋳造方法で採用するパルス状電圧の波形の一例を模式的に示す図である。同図に示すパルス状の電圧では、一周期のうちで、浸漬ノズルが負極となる期間(TC)が、正極となる期間(TA)よりも長く、浸漬ノズルが負極となる期間の電位(−V1)と、正極となる期間の電位(V1)との絶対値が等しい場合を例示している。 FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of a pulse voltage waveform employed in the continuous casting method of the present invention. In the pulsed voltage shown in the figure, the potential during the period in which the immersion nozzle becomes the negative electrode (T C ) in one cycle is longer than the period in which the immersion nozzle becomes the negative electrode (T A ). (-V 1) and illustrates a case where the absolute value of the potential (V 1) of the period in which the positive electrode are equal.

図2に示すパルス状電圧の場合、浸漬ノズルにおける平均電位(VAVE)は、−V1×{(TC−TA)/(TC+TA)}で算出される。同様に、浸漬ノズルにおける平均電流(IAVE)は、浸漬ノズルが負極となる期間の電流を(−I1)とし、正極となる期間の電流を(I1)としたとき、−I1×{(TC−TA)/(TC+TA)}で算出される。さらに、浸漬ノズルにおける平均電流密度(AAVE)は、平均電流(IAVE)を、溶鋼と接するノズル壁面の総面積で除して求められる。そして、電流密度の実効値、すなわち浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度は、AAVE×{(TC+TA)/(TC−TA)}で求められる。 When pulse voltage shown in FIG. 2, the average potential in the immersion nozzle (V AVE) is calculated by -V 1 × {(T C -T A) / (T C + T A)}. Similarly, the average current (I AVE ) in the immersion nozzle is −I 1 × when the current during the period when the immersion nozzle is a negative electrode is (−I 1 ) and the current during the period when the immersion nozzle is positive (I 1 ). It is calculated by {(T C -T A) / (T C + T A)}. Furthermore, the average current density (A AVE ) in the immersion nozzle is obtained by dividing the average current (I AVE ) by the total area of the nozzle wall surface in contact with the molten steel. Then, the current density in the period effective value of the current density, i.e. the immersion nozzle becomes negative is obtained by the A AVE × {(T C + T A) / (T C -T A)}.

図2に示すパルス状電圧では、浸漬ノズルが負極となる期間の電位(−V1)と、正極となる期間の電位(V1)の絶対値が等しい場合を示しているが、浸漬ノズルが負極となる期間での電位の絶対値を、正極となる期間での電位の絶対値よりも大きくして、浸漬ノズルにおける平均電位が負となるパルス状電圧にすることもできる。この場合、一周期のうちで、浸漬ノズルの内壁が負極となる期間(TC)と、正極となる期間(TA)とを同じにすればよいが、前者の期間(TC)を後者の期間(TA)より長くしてもよい。 The pulse voltage shown in FIG. 2, the potential of the period during which the immersion nozzle becomes negative and (-V 1), the absolute value of the potential of the period during which a positive electrode (V 1) indicates the equal, the immersion nozzle The absolute value of the potential during the period of the negative electrode can be made larger than the absolute value of the potential during the period of the positive electrode to obtain a pulsed voltage at which the average potential at the immersion nozzle is negative. In this case, in one cycle, the period (T C ) in which the inner wall of the immersion nozzle is the negative electrode and the period (T A ) in which the inner wall is the positive electrode may be made the same, but the former period (T C ) is the latter. it may be longer than the period of (T a).

第3発明において、パルス状電圧の一周期を3〜200msの範囲とするのは、3ms未満では安定して電流を流すことが困難であり、200msを超えると、酸素イオンの移動に起因してアルミナ付着量の増大が顕在化するからである。このパルス状電圧の一周期のより望ましい範囲は、5〜100msである。   In the third aspect of the invention, the period of the pulsed voltage is set in the range of 3 to 200 ms, and if it is less than 3 ms, it is difficult to flow a current stably, and if it exceeds 200 ms, it is caused by the movement of oxygen ions. This is because an increase in the amount of adhered alumina becomes obvious. A more desirable range of one cycle of the pulse voltage is 5 to 100 ms.

また、浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値を10〜200mA/cm2とするのは、10mA/cm2未満では耐火物面と溶鋼との濡れ性を十分に高めることができず、200mA/cm2を超える大電流密度では、安定した通電が困難だからである。この電流密度の絶対値のより望ましい範囲は、13〜150mA/cm2である。 Further, to the absolute value of the current density in the period of the immersion nozzle becomes negative and 10~200mA / cm 2, in less than 10 mA / cm 2 it is possible to improve the wettability between the refractory surface and the molten steel sufficiently This is because, at a large current density exceeding 200 mA / cm 2 , stable energization is difficult. A more desirable range of the absolute value of the current density is 13 to 150 mA / cm 2 .

第3発明によれば、浸漬ノズルの内壁を構成する耐火物面と溶鋼との良好な濡れ性をさらに高めて、アルミナの付着をより効果的に抑制することができる。   According to the third invention, it is possible to further improve the good wettability between the refractory surface constituting the inner wall of the immersion nozzle and the molten steel, and to more effectively suppress the adhesion of alumina.

本発明の連続鋳造法の効果を確認するため、以下に示す試験を実施して、その結果を評価した。   In order to confirm the effect of the continuous casting method of the present invention, the following tests were performed and the results were evaluated.

前記図1に示す連続鋳造装置を用い、成分組成が質量%で、C:0.1%、Si:0.4%、Mn:0.8%、P:0.02%、S:0.01〜0.03%、sol.Al:0.03%の普通鋼の溶鋼を採用し、連続鋳造を行った。試験時のタンディッシュ内の溶鋼温度は、1520〜1560℃の範囲内であった。   Using the continuous casting apparatus shown in FIG. 1, the component composition is mass%, C: 0.1%, Si: 0.4%, Mn: 0.8%, P: 0.02%, S: 0.00. 01-0.03%, sol. Al: 0.03% of ordinary steel molten steel was used for continuous casting. The molten steel temperature in the tundish during the test was in the range of 1520 to 1560 ° C.

表1に、鋳造試験で使用した浸漬ノズルを構成する耐火物の成分組成、浸漬ノズル内の溶鋼平均流速V、およびその他の試験条件、ならびに浸漬ノズルの内壁面への介在物(アルミナ)付着速度指数をまとめて示す。表1および後述する表2に示す「介在物付着速度指数」は、鋳造後の浸漬ノズルの内壁面における介在物付着厚さを測定し、その平均値を求め、この平均介在物付着厚さを鋳造時間で除して求めた介在物付着速度を、通常のアルミナ−グラファイト質の耐火物からなる浸漬ノズルを使用した試験番号Dの場合を10(基準)として指数化したものである。浸漬ノズルの内壁が溶損した場合は、同指数の符号はマイナスとなる。なお、表1における耐火物のCaO原料には、全てCaO−SiO2系原料を用いた。 Table 1 shows the component composition of the refractory constituting the immersion nozzle used in the casting test, the average molten steel flow velocity V in the immersion nozzle, and other test conditions, and the rate of inclusion (alumina) deposition on the inner wall surface of the immersion nozzle. The index is shown together. The “inclusion adhesion rate index” shown in Table 1 and Table 2 described later is to measure the inclusion adhesion thickness on the inner wall surface of the immersion nozzle after casting, determine the average value, and calculate this average inclusion adhesion thickness. The inclusion adhesion rate determined by dividing by the casting time is indexed with 10 (reference) in the case of test number D using an immersion nozzle made of a normal alumina-graphitic refractory. When the inner wall of the immersion nozzle is melted, the sign of the index is negative. Note that CaO raw material of refractories in Table 1, using all CaO-SiO 2 based material.

Figure 0005316327
Figure 0005316327

表1において、試験番号A〜Cは、第1発明で規定する条件をすべて満たす本発明例である。試験番号A〜Cでは、浸漬ノズルを構成する耐火物のCaOの含有率が適正であるため、耐火物面に半溶融状態のガラス層が形成され、平滑で溶鋼との濡れ性が良好になる。また、SiO2の含有率が低いため、溶鋼への酸素供給源が生じ難く、しかも、浸漬ノズル内の溶鋼流速VとCaO含有率との積(V×[CaO])も規定範囲内にあるため、耐火物面のガラス層が維持されやすい。これらのことから、鋳造後の介在物付着速度指数は、本発明例の試験番号A〜Cのいずれにおいても6となり、溶鋼中のアルミナが浸漬ノズルの内壁面に付着するのが大きく抑制された。 In Table 1, test numbers A to C are examples of the present invention that satisfy all the conditions defined in the first invention. In test numbers A to C, since the CaO content of the refractory constituting the immersion nozzle is appropriate, a semi-molten glass layer is formed on the refractory surface, and the wettability with the molten steel is smooth. . In addition, since the content of SiO 2 is low, an oxygen supply source to the molten steel hardly occurs, and the product (V × [CaO]) of the molten steel flow velocity V in the immersion nozzle and the CaO content is also within a specified range. Therefore, the glass layer of the refractory surface is easily maintained. From these, the inclusion adhesion rate index after casting was 6 in any of the test numbers A to C of the examples of the present invention, and it was greatly suppressed that the alumina in the molten steel adhered to the inner wall surface of the immersion nozzle. .

試験番号Dは、CaO含有率が第1発明で規定する範囲に満たない通常のアルミナ−グラファイト質の浸漬ノズルを使用した比較例であり、耐火物面にガラス層が形成されないため、ノズル内壁面にアルミナが多量に付着した。   Test No. D is a comparative example using a normal alumina-graphite immersion nozzle whose CaO content is less than the range specified in the first invention, and a glass layer is not formed on the refractory surface. A large amount of alumina adhered to the surface.

試験番号Eは、CaO含有率が第1発明で規定する範囲を超える浸漬ノズルを使用した比較例である。この試験番号Eでは、CaOの含有率が過剰に高いため、耐火物の溶損が過大になり、いわゆる自溶性ノズルの特性を示し、介在物付着速度指数はマイナスとなった。しかも、浸漬ノズルの高温となった部分に軟化が認められた。   Test No. E is a comparative example using an immersion nozzle whose CaO content exceeds the range specified in the first invention. In this test number E, since the CaO content was excessively high, the refractory melted excessively, so-called self-fluxing nozzle characteristics were exhibited, and the inclusion adhesion rate index was negative. Moreover, softening was observed at the high temperature portion of the immersion nozzle.

試験番号Fは、浸漬ノズルを構成する耐火物の成分組成が第1発明の規定範囲を満たすが、溶鋼流速VとCaO含有率との積(V×[CaO])が第1発明の規定範囲から外れた比較例である。この試験番号Fでは、浸漬ノズル内の溶鋼流速に対してCaO含有率が低すぎるため、言い換えると、CaO含有率が低いわりに溶鋼流速も低いため、耐火物面においてガラス層が安定して維持されず、ノズル内壁面にアルミナが付着した。   In test number F, the composition of the refractory constituting the immersion nozzle satisfies the specified range of the first invention, but the product of the molten steel flow velocity V and the CaO content (V × [CaO]) is the specified range of the first invention. It is the comparative example which deviated from. In this test number F, the CaO content is too low with respect to the molten steel flow rate in the immersion nozzle. In other words, the CaO content is low, but the molten steel flow rate is low, so the glass layer is stably maintained on the refractory surface. First, alumina adhered to the inner wall surface of the nozzle.

試験番号Gは比較例であり、試験番号Fの場合と同様に、浸漬ノズル内の溶鋼流速に対してCaO含有率が低すぎることに加えて、SiO2の含有率が高すぎるため、ノズル内壁面へのアルミナの付着が比較例Fの場合よりもさらに増大した。これは、浸漬ノズルを構成する耐火物に含まれるSiO2が、鋳造時に溶鋼中のAlや耐火物中のカーボン(グラファイト)によって還元され、溶鋼への酸素供給源となって溶鋼中のAlを酸化し、アルミナを生成したことによる。 Test No. G is a comparative example, and in the same manner as in Test No. F, in addition to the CaO content being too low relative to the molten steel flow rate in the immersion nozzle, the SiO 2 content is too high. The adhesion of alumina to the wall surface was further increased as compared with Comparative Example F. This is because SiO 2 contained in the refractory constituting the immersion nozzle is reduced by Al in the molten steel and carbon (graphite) in the refractory during casting, and becomes an oxygen supply source to the molten steel, and the Al in the molten steel is reduced. Oxidized to produce alumina.

次に、本発明例の試験番号Aの条件に加え、前記図1に示す電源装置10を使用して電極7と対極8に電圧を印加し、浸漬ノズルと溶鋼との間に電位差を与える通電を行いながら連続鋳造を実施した。   Next, in addition to the conditions of the test number A of the present invention example, the power supply device 10 shown in FIG. 1 is used to apply a voltage to the electrode 7 and the counter electrode 8 to give a potential difference between the immersion nozzle and the molten steel. Continuous casting was performed while

表2に、通電条件、および浸漬ノズルの内壁面への介在物付着速度指数をまとめて示す。表2において、電位または電流密度の符号がマイナスの時は、浸漬ノズルが負極となっていることを示し、同符号がプラスの時は浸漬ノズルが正極となっていることを示す。   Table 2 summarizes the energization conditions and the inclusion adhesion rate index on the inner wall surface of the immersion nozzle. In Table 2, when the sign of potential or current density is negative, it indicates that the immersion nozzle is a negative electrode, and when the sign is positive, it indicates that the immersion nozzle is a positive electrode.

Figure 0005316327
Figure 0005316327

表2に示す試験番号H〜Oは、いずれも第1発明で規定する条件を満たす本発明例である。このうち、試験番号HおよびIは、さらに第2発明で規定する条件を満たし、試験番号JおよびKは、それに加えて第3発明で規定する条件も満たしている。   Test numbers H to O shown in Table 2 are examples of the present invention that satisfy the conditions specified in the first invention. Among these, test numbers H and I satisfy the conditions specified in the second invention, and test numbers J and K also satisfy the conditions specified in the third invention.

試験番号HおよびIでは、浸漬ノズルが負極となるように直流電圧を印加した。介在物付着速度指数はいずれも5であり、他の条件は同じで通電を行わなかった上記試験番号A(介在物付着速度指数が6)に比べて、溶鋼中のアルミナが浸漬ノズル内壁面への付着するのがより抑制された。また、耐火物の溶損も軽減された。   In test numbers H and I, a DC voltage was applied so that the immersion nozzle became a negative electrode. The inclusion adhesion rate index is 5 and the other conditions are the same, and compared with the above test number A (inclusion adhesion rate index is 6), the alumina in the molten steel is transferred to the inner wall of the immersion nozzle. The adhesion of was further suppressed. In addition, the refractory melt damage was reduced.

試験番号JおよびKでは、前記図2に示す波形の交流パルス電圧を印加した。試験番号J、Kのいずれにおいても、浸漬ノズルが負極となる期間が、正極となる期間よりも長いため、平均電流は浸漬ノズルが負極となる方向に流れ、電流密度の実効値、すなわち浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が、第3発明で規定する条件(10〜200mA/cm2)を満たしている。このため、試験番号J、Kのいずれも介在物付着速度指数が3であり、ノズル内壁面へのアルミナ付着の抑制効果はさらに増大した。また、耐火物の溶損は、試験番号HおよびIと同様に軽減された。 In test numbers J and K, an AC pulse voltage having the waveform shown in FIG. 2 was applied. In both test numbers J and K, the period during which the immersion nozzle becomes the negative electrode is longer than the period when the immersion nozzle becomes the positive electrode, so the average current flows in the direction in which the immersion nozzle becomes the negative electrode, and the effective value of the current density, that is, the immersion nozzle The absolute value of the current density during the period in which the negative electrode becomes the negative electrode satisfies the condition (10 to 200 mA / cm 2 ) defined in the third invention. For this reason, both of the test numbers J and K had an inclusion deposition rate index of 3, and the effect of suppressing the adhesion of alumina to the inner wall surface of the nozzle was further increased. Further, the refractory melting loss was reduced as in test numbers H and I.

試験番号Lは、第1発明の条件を満たすが、第2発明で規定する条件(浸漬ノズルの平均電流密度の絶対値が0.5〜20mA/cm2)から外れる条件で通電した場合である。この場合、平均電流密度の絶対値が大き過ぎることに伴い、酸素イオンの移動に起因してアルミナの付着が増え、試験番号H、Iに比べると、アルミナの付着抑制効果が低く、無通電の場合(試験番号A)に対する優位性が認められなかった。 Test number L is the case where the condition of the first invention is satisfied, but energization is performed under conditions deviating from the conditions defined in the second invention (the absolute value of the average current density of the immersion nozzle is 0.5 to 20 mA / cm 2 ). . In this case, as the absolute value of the average current density is too large, the adhesion of alumina increases due to the movement of oxygen ions. Compared with test numbers H and I, the adhesion suppression effect of alumina is low, and no current is applied. No superiority over the case (Test No. A) was observed.

試験番号Mは、第1発明および第2発明の条件を満たすが、第3発明で規定する条件(印加するパルス状電圧の周期が3〜200ms)から外れる交流パルスを印加した場合である。この場合、パルス状電圧の周期が長過ぎることに伴い、酸素イオンの移動に起因すると考えられるアルミナの付着が増え、試験番号J、Kに比べると、介在物付着速度指数が高かった。   Test number M corresponds to the case where an AC pulse that satisfies the conditions of the first invention and the second invention but deviates from the conditions specified in the third invention (the period of the applied pulsed voltage is 3 to 200 ms) is applied. In this case, as the period of the pulsed voltage was too long, alumina adhesion, which is considered to be caused by the movement of oxygen ions, increased, and the inclusion adhesion rate index was higher than those of test numbers J and K.

試験番号Nは、第1発明および第2発明の条件を満たすが、第3発明で規定する条件(浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が10〜200mA/cm2)を満たさない場合である。この場合、浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が小さいため、浸漬ノズルの耐火物面と溶鋼との濡れ性の向上が不十分であり、試験番号J、Kに比べると、介在物付着速度指数が高かった。 Test No. N satisfies the conditions of the first invention and the second invention, but satisfies the conditions specified in the third invention (the absolute value of the current density during the period in which the immersion nozzle becomes the negative electrode is 10 to 200 mA / cm 2 ). This is the case. In this case, since the absolute value of the current density during the period in which the immersion nozzle becomes the negative electrode is small, the improvement in wettability between the refractory surface of the immersion nozzle and the molten steel is insufficient, and compared with test numbers J and K, Inclusion deposition rate index was high.

試験番号Oは、第1発明の条件を満たすが、第2発明で規定する条件(浸漬ノズルの平均電位が負)から外れる条件で通電した場合である。この場合、浸漬ノズルの平均電位が正であるので、浸漬ノズル耐火物の溶損が増し、いわゆる自溶性ノズルのように突発的な介在物欠陥が発生するおそれがある。また、通電によるアルミナの付着抑制効果は認められなかった。   Test number O corresponds to the case where the condition of the first invention is satisfied but energization is performed under the condition deviating from the condition defined in the second invention (the average potential of the immersion nozzle is negative). In this case, since the average potential of the immersion nozzle is positive, the melting loss of the immersion nozzle refractory is increased, and there is a possibility that a sudden inclusion defect may occur like a so-called self-fluxing nozzle. Moreover, the adhesion inhibitory effect of the alumina by electricity supply was not recognized.

本発明の鋼の連続鋳造方法によれば、浸漬ノズルを構成する耐火物の成分組成、および当該ノズル内の溶鋼流速を適正化し、さらに浸漬ノズルと溶鋼の間に、浸漬ノズルにおける平均電位が負となる電圧(例えば、直流電圧やパルス状電圧)を印加して鋳造を行うため、ノズル内壁面へのアルミナの付着を効果的に抑制し、同時に浸漬ノズルの溶損を抑制し、さらにその効果を安定して維持することができる。   According to the steel continuous casting method of the present invention, the composition of the refractory constituting the immersion nozzle and the molten steel flow velocity in the nozzle are optimized, and the average potential at the immersion nozzle is negative between the immersion nozzle and the molten steel. Since casting is performed by applying a voltage (for example, DC voltage or pulsed voltage), the adhesion of alumina to the inner wall surface of the nozzle is effectively suppressed, and at the same time, the erosion damage of the immersion nozzle is suppressed. Can be maintained stably.

したがって、本発明の連続鋳造方法は、浸漬ノズルの内壁面へのアルミナの付着を大きく軽減し、浸漬ノズルの閉塞と溶損を同時に防止して安定した操業を実施できる鋳造方法として極めて有用な技術である。   Therefore, the continuous casting method of the present invention greatly reduces the adhesion of alumina to the inner wall surface of the immersion nozzle, and is an extremely useful technique as a casting method capable of performing stable operation by simultaneously preventing the immersion nozzle from clogging and melting. It is.

1:取鍋、 2:溶鋼、 3:上ノズル、 4:タンディッシュ、
5:スライディングゲート、 6:浸漬ノズル、 7:一方の電極、
8:他方の電極(対極)、 9a、9b:配線、 10:電源装置、
11、12:絶縁用耐火物、 13:ノズル吐出孔、 14:鋳型、
15:凝固殻、 16:鋳片、 17:モールドパウダー
1: ladle, 2: molten steel, 3: upper nozzle, 4: tundish,
5: sliding gate, 6: immersion nozzle, 7: one electrode,
8: The other electrode (counter electrode), 9a, 9b: Wiring, 10: Power supply device,
11, 12: Refractory material for insulation, 13: Nozzle discharge hole, 14: Mold,
15: Solidified shell 16: Cast slab 17: Mold powder

Claims (3)

タンディッシュ内の溶鋼を浸漬ノズルを通じて鋳型に供給し連続鋳造する鋼の連続鋳造方法であって、
浸漬ノズルの少なくとも内壁を、アルミナおよびグラファイトを主成分とし、質量%で、CaOを0.5〜7%、およびSiO2を30%以下で含有する耐火物で構成し、
この浸漬ノズル内に下記(i)の条件を満たす流速V(m/s)で溶鋼を通過させることを特徴とする鋼の連続鋳造方法。
0.2≦V×[CaO]≦7.0 ・・・(i)
但し、上記(i)で、[CaO]は浸漬ノズルを構成する耐火物のCaO含有率(%)を示す。
A continuous casting method of steel in which molten steel in a tundish is supplied to a mold through an immersion nozzle and continuously cast,
At least the inner wall of the immersion nozzle is composed of a refractory containing alumina and graphite as main components, and by mass%, containing CaO in an amount of 0.5 to 7%, and SiO 2 in an amount of 30% or less,
A steel continuous casting method, wherein molten steel is passed through the immersion nozzle at a flow velocity V (m / s) that satisfies the following condition (i).
0.2 ≦ V × [CaO] ≦ 7.0 (i)
However, in the above (i), [CaO] indicates the CaO content (%) of the refractory constituting the immersion nozzle.
前記浸漬ノズルに一方の電極を接続するとともに、前記タンディッシュ内の溶鋼に他方の電極を浸漬して、前記浸漬ノズルとこの内部を通過する溶鋼との間に通電回路を構成し、
前記電極間に、前記浸漬ノズルにおける時間平均電位が負となる電圧を印加し、前記浸漬ノズルにおける平均電流密度の絶対値が0.5〜20mA(ミリアンペア)/cm2となる通電を行うことを特徴とする請求項1に記載の鋼の連続鋳造方法。
One electrode is connected to the immersion nozzle, the other electrode is immersed in the molten steel in the tundish, and an energization circuit is configured between the immersion nozzle and the molten steel passing through the inside,
A voltage at which the time average potential in the immersion nozzle is negative is applied between the electrodes, and energization is performed so that the absolute value of the average current density in the immersion nozzle is 0.5 to 20 mA (milliampere) / cm 2. The continuous casting method for steel according to claim 1, wherein the steel is continuously cast.
前記電極間に、3〜200ms(ミリセカンド)を一周期としこの周期内で極性が正と負に切り替わるパルス状の電圧を印加し、
一周期のうちで、前記浸漬ノズルが負極となる期間を正極となる期間よりも長くするか、または/および前記浸漬ノズルが負極となる期間での電位の絶対値を正極となる期間での電位の絶対値よりも大きくすることにより、前記浸漬ノズルにおける時間平均電位が負となる電圧に制御し、
前記浸漬ノズルが負極となる期間での電流密度の絶対値が10〜200mA/cm2となる通電を行うことを特徴とする請求項2に記載の鋼の連続鋳造方法。
Between the electrodes, a pulsed voltage whose polarity is switched between positive and negative within one cycle of 3 to 200 ms (millisecond) is applied,
Within one cycle, the period during which the immersion nozzle is a negative electrode is longer than the period during which the immersion nozzle is a positive electrode, and / or the absolute value of the potential during the period during which the immersion nozzle is a negative electrode is the potential during the period during which the positive electrode is positive. By controlling it to be larger than the absolute value of the voltage, the time average potential in the immersion nozzle is controlled to a negative voltage,
The continuous casting method for steel according to claim 2, wherein energization is performed so that an absolute value of a current density is 10 to 200 mA / cm 2 in a period in which the immersion nozzle is a negative electrode.
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