JP5315122B2 - Solvent composition of color former - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solvent composition of a color former which can reduce the amount of petrochemical solvent used, has excellent solubility with respect to the color coupler, and can suppress odor. <P>SOLUTION: The solvent composition of the color coupler comprises: (A) a fatty acid ester represented by R<SP>1</SP>COOR<SP>2</SP>; (B) a fatty acid ester represented by R<SP>3</SP>COOR<SP>4</SP>having a fluid point of 15&deg;C or lower; and (C) at least one type of carbonyl group-containing cyclic compound selected from leuco dye, wherein the content with respect to the total content of (A)-(C) is 20-65 mass% for (A), 5-45 mass% for (B), and 10-50 mass% for (C). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、例えば感圧性複写紙に特に好適な発色剤の溶剤組成物に関する。   The present invention relates to a solvent composition of a color former particularly suitable for, for example, pressure-sensitive copying paper.

感圧性複写紙は、発色剤を溶剤に溶解した溶液をマイクロカプセル化し、得られた発色剤内包マイクロカプセルを含有する塗層(発色剤層)を塗布した上用紙と、前記発色剤と反応して発色する顕色剤を含有する塗層(顕色剤層)を塗布した下用紙からなり、これらを互いに重ね合わせて適切な圧力で印字すると、上用紙の発色剤内包マイクロカプセルから発色剤が流出して下用紙の顕色剤が着色して加圧印字と同時に複写像が得られるものである。
多数枚の複写を行なう場合には、表面に前記顕色剤層、裏面に発色剤層を塗布した中用紙を、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ挿入して使用される。また、発色剤層と顕色剤層を積層又は混合層として、紙の同一表面上に形成した自己発色型や、発色剤内包マイクロカプセル、または顕色剤内包マイクロカプセルを含む塗層を紙の裏面に塗布した普通紙転写型も感圧性複写紙の一形態として知られている。
A pressure-sensitive copying paper microcapsulates a solution in which a color former is dissolved in a solvent, and reacts with the above-mentioned color former on an upper paper coated with a coating layer (color former layer) containing the resulting color former-containing microcapsules. When the developer is coated with a coating layer containing a developer (developer layer) that develops color, and these are superposed on each other and printed at an appropriate pressure, the color developer from the microcapsules encapsulating the developer on the upper paper is removed. It flows out and the developer on the lower sheet is colored, so that a copy image can be obtained simultaneously with the pressure printing.
When copying a large number of sheets, a required number of medium sheets, each having the developer layer on the front surface and the color developer layer on the back surface, are inserted between the upper sheet and the lower sheet. In addition, a self-coloring type formed on the same surface of paper, a color former-encapsulating microcapsule, or a coating layer containing a developer-encapsulating microcapsule as a laminate or mixed layer of a color former layer and a developer layer is used as a paper layer. A plain paper transfer mold coated on the back surface is also known as a form of pressure-sensitive copying paper.

発色剤としては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、リューコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物等が知られている。これらのうち、トリフェニルメタンフタリド系化合物であるクリスタルバイオレットラクトン(化合物名:3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、以下CVLと略す。)が、ブルー発色用の発色剤として、一般的に使用されている。
発色剤を溶解する溶剤としては、フェニルキシリルエタン等の石油化学系溶剤が一般的に使用されている。石油化学系溶剤は低温流動性および発色剤の良好な溶解性が得られやすく、比較的安価であるといった点で好ましいが、不快臭を有するものが多く、また環境に対して好ましくない化学構造も含まれており、より環境に適合した化合物の使用が望まれている。
Examples of color formers include triphenylmethane phthalide compounds, fluorane compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leucooramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, and spiropyran compounds. Are known. Among these, crystal violet lactone (compound name: 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, hereinafter abbreviated as CVL), which is a triphenylmethanephthalide compound, is blue-colored. It is generally used as a color former for use.
As a solvent for dissolving the color former, a petrochemical solvent such as phenylxylylethane is generally used. Petrochemical solvents are preferred in that they are easy to obtain low-temperature fluidity and good solubility of color formers and are relatively inexpensive, but many have unpleasant odors, and there are also chemical structures that are undesirable for the environment. It is desirable to use compounds that are included and more environmentally compatible.

石油化学系溶剤を代替するものとして、動植物油や動植物油から得られる高級脂肪酸と低級アルコールのエステル(以下、脂肪酸エステルという。)の使用が提案されている。
例えば下記特許文献1には、発色剤の溶剤として、炭素数1〜4の低級アルコールと炭素数12〜16の脂肪酸とから合成された脂肪酸エステルと、中鎖脂肪酸トリグリセリドを併用することが記載されている。
下記特許文献2には、発色剤の溶剤として脂肪酸エステルオイルが記載されており、実施例ではミリスチン酸イソプロピルが使用されている。
下記特許文献3には、発色剤の溶剤として、非芳香族モノカルボン酸の一官能または二官能エステルと、植物油の混合物が記載されている。
下記特許文献4には、発色剤の溶剤として、動植物油の脂肪酸モノエステルと、グルタル酸ジメチルを主成分とする二塩基酸エステルの混合物が記載されている。
As an alternative to petrochemical solvents, the use of higher fatty acid and lower alcohol esters (hereinafter referred to as fatty acid esters) obtained from animal and vegetable oils and animal and vegetable oils has been proposed.
For example, Patent Document 1 below describes that a fatty acid ester synthesized from a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms and a fatty acid having 12 to 16 carbon atoms and a medium chain fatty acid triglyceride are used in combination as a solvent for the color former. ing.
Patent Document 2 below describes fatty acid ester oil as a solvent for the color former, and isopropyl myristate is used in the examples.
Patent Document 3 below describes a mixture of a monofunctional or bifunctional ester of a non-aromatic monocarboxylic acid and a vegetable oil as a solvent for the color former.
Patent Document 4 listed below describes a mixture of a fatty acid monoester of animal and vegetable oils and a dibasic acid ester mainly composed of dimethyl glutarate as a solvent for the color former.

特開平10−211765号公報JP-A-10-211765 特開2000−168230号公報JP 2000-168230 A 特開平5−186395号公報JP-A-5-186395 特開2007−268915号公報JP 2007-268915 A

しかしながら、特許文献1〜4に記載されている溶剤では発色剤を溶解する能力が必ずしも充分とは言えず、特に発色剤として最も使用されているCVLの溶解性が低いという問題があった。また、これら溶剤では臭気を伴う場合があった。   However, the solvents described in Patent Documents 1 to 4 are not necessarily sufficient in the ability to dissolve the color former, and there is a problem that the solubility of CVL used most as the color former is particularly low. In addition, these solvents sometimes have odors.

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、石油化学系溶剤の使用量を低減させることができ、かつ発色剤の溶解性に優れるとともに、臭気を低減できる発色剤の溶剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a solvent composition of a color former that can reduce the amount of petrochemical solvent used, has excellent solubility of the color former, and can reduce odor. For the purpose.

本発明の発色剤の溶剤組成物は、(A)成分:下記一般式(I)で示される脂肪酸エステル、(B)成分:下記一般式(II)で示され、流動点が15℃以下の脂肪酸エステル、(C)成分:下記一般式(III)〜(VII)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカルボニル基含有環状化合物を含有し、かつ該(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する、(A)成分の含有量の割合が20〜65質量%、(B)成分の含有量の割合が5〜45質量%、(C)成分の含有量の割合が10〜50質量%であることを特徴とする。
COOR ・・・(I)
COOR ・・・(II)
(式(I)、(II)中、Rは炭素数が7〜11のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜3のアルキル基を示し、Rは炭素数が7〜17のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、かつ一般式(II)の総炭素数が16〜26である。)
The solvent composition of the color former of the present invention comprises (A) component: fatty acid ester represented by the following general formula (I), (B) component: represented by the following general formula (II), and a pour point of 15 ° C. or less. Fatty acid ester, component (C): containing at least one carbonyl group-containing cyclic compound selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (III) to (VII), and the component (A) and ( The ratio of the content of the component (A) to the total content of the component B) and the component (C) is 20 to 65% by mass, the ratio of the content of the component (B) is 5 to 45% by mass, and the component (C). The content ratio is 10 to 50% by mass.
R 1 COOR 2 (I)
R 3 COOR 4 (II)
(In Formulas (I) and (II), R 1 represents an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 represents 7 to 17 carbon atoms. R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total carbon number of general formula (II) is 16 to 26.)

Figure 0005315122
(式(III)〜(VII)において、Xはそれぞれ独立に水素またはメチル基であり、1分子中のメチル基の数は0〜3である。)
Figure 0005315122
(In formulas (III) to (VII), X is independently hydrogen or a methyl group, and the number of methyl groups in one molecule is 0 to 3.)

ここで、前記(C)成分が、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、及びイソホロンからなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
さらに、(D)成分:下記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物を含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(D)成分の含有量の割合が1〜30質量%であることが好ましい。
O(AO) ・・・(VIII)
(式(VIII)中、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を示し、nは1〜10の整数を示す。)
Here, the component (C) is preferably at least one selected from the group consisting of γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, propylene carbonate, and isophorone.
Furthermore, component (D): a glycol ether compound represented by the following general formula (VIII), and the total content of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) The ratio of the total content of the components (A), (B) and (C) is 70 to 99% by mass, and the content ratio of the (D) component is preferably 1 to 30% by mass. .
R 5 O (AO) n R 6 (VIII)
(In formula (VIII), R 5 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 6 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, and AO represents carbon. (2 represents an oxyalkylene group of 2 or 3, and n represents an integer of 1 to 10)

さらに、(E)成分:下記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(E)成分の含有量の割合が1〜30質量%であることが好ましい。
OOC(CHCOOR ・・・(IX)
(式(IX)中、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、mは1〜10の整数を示す。)
Furthermore, the component (E) contains a dibasic acid ester represented by the following general formula (IX), and the total content of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (E) The ratio of the total content of the components (A), (B) and (C) is 70 to 99% by mass, and the content ratio of the (E) component is preferably 1 to 30% by mass. .
R 7 OOC (CH 2 ) m COOR 8 (IX)
(In formula (IX), R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 10).

さらに、(D)成分:下記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物、および(E)成分:下記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合が1〜30質量%であることが好ましい。
O(AO) ・・・(VIII)
OOC(CHCOOR ・・・(IX)
(式(VIII)、(IX)中、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、nは1〜10の整数を示し、mは1〜10の整数を示す。)
Further, the component (D) contains a glycol ether compound represented by the following general formula (VIII), and the component (E): a dibasic acid ester represented by the following general formula (IX), and the component (A) And (B) component, (C) component, (D) component, and (E) component total content ratio of (A) component, (B) component, and (C) component total content is 70-99. It is preferable that the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is 1 to 30% by mass.
R 5 O (AO) n R 6 (VIII)
R 7 OOC (CH 2 ) m COOR 8 (IX)
(In the formulas (VIII) and (IX), R 5 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms. , AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents 1 to 10 And m represents an integer of 1 to 10.)

本発明によれば、石油化学系溶剤の使用量を低減させることができ、かつ発色剤の溶解性に優れるとともに、臭気を低減できる発色剤の溶剤組成物が得られる。
また、本発明の発色剤の溶剤組成物は、液安定性および低温流動性に優れる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solvent composition of the color former which can reduce the usage-amount of a petrochemical type solvent, is excellent in the solubility of a color former, and can reduce an odor is obtained.
Further, the solvent composition of the color former of the present invention is excellent in liquid stability and low temperature fluidity.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の発色剤の溶剤組成物(以下、溶剤組成物という。)は、(A)成分:脂肪酸エステルと、(B)成分:(A)成分に含まれない脂肪酸エステルと、(C)成分:カルボニル基含有環状化合物を含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The solvent composition of the color former of the present invention (hereinafter referred to as solvent composition) comprises (A) component: fatty acid ester, (B) component: fatty acid ester not contained in (A) component, and (C) component. : A carbonyl group-containing cyclic compound is contained.

[(A)成分]
本発明における(A)成分は、上記一般式(I)で示される脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルは、環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため、環境への適合性に優れている。一般式(I)において、Rは炭素数が7〜11のアルキル基で、Rは炭素数が1〜3のアルキル基である。
[(A) component]
The component (A) in the present invention is a fatty acid ester represented by the above general formula (I). Since the fatty acid ester does not contain a chemical structure that is not favorable to the environment and can be synthesized as a natural oil derivative, it is excellent in environmental compatibility. In the general formula (I), R 1 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式(I)において、Rは炭素数が7〜11のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。好ましくは直鎖アルキル基である。Rの炭素数が7以上であると、(A)成分の臭気が軽減される。該炭素数が11以下であると、後述する(C)成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。臭気がより抑えられる点では、Rの炭素数は9〜11が好ましく、11がより好ましい。
COO−基の具体例としては、カプリル酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は7)、カプリン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は9)、ラウリン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は11)などが挙げられる。
In the general formula (I), R 1 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. A linear alkyl group is preferred. When the carbon number of R 1 is 7 or more, the odor of the component (A) is reduced. When the carbon number is 11 or less, the compatibility with the component (C) described later is good, and the liquid stability of the solvent composition is good. In terms of suppressing odor, the carbon number of R 1 is preferably 9 to 11, and more preferably 11.
Specific examples of the R 1 COO— group include a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from caprylic acid (R 1 has 7 carbon atoms), and a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from capric acid ( R 1 has 9 carbon atoms, monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from lauric acid (R 1 has 11 carbon atoms), and the like.

一般式(I)において、Rは炭素数が1〜3のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rの炭素数が1以上であると、低温流動性が良好である。Rの炭素数が3以下であると、(C)成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。従って、Rの炭素数が1〜3であると、溶剤組成物の液安定性が良好であり、該液安定性の点でRの炭素数は1〜2が好ましく、1がより好ましい。
の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−プロピル基などが挙げられる。
In the general formula (I), R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. When the carbon number of R 2 is 1 or more, the low temperature fluidity is good. When the carbon number of R 2 is 3 or less, the compatibility with the component (C) is good, and the liquid stability of the solvent composition is good. Therefore, when the carbon number of R 2 is 1 to 3, the liquid stability of the solvent composition is good, and the carbon number of R 2 is preferably 1 to 2 and more preferably 1 in terms of the liquid stability. .
Specific examples of R 2 include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and an n-propyl group.

(A)成分として好ましい脂肪酸エステルの例としては、カプリル酸メチルエステル、カプリル酸エチルエステル、カプリル酸イソプロピルエステル、カプリル酸n−プロピルエステル、カプリン酸メチルエステル、カプリン酸エチルエステル、カプリン酸イソプロピルエステル、カプリン酸n−プロピルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ラウリン酸エチルエステル、ラウリン酸イソプロピルエステル、ラウリン酸n−プロピルエステル、ヤシ油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数8〜12のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、パーム核油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数8〜12のものを得た混合脂肪酸メチルエステルなどが挙げられる。臭気を低減でき、かつ液安定性が優れる点で、カプリン酸メチルエステル、カプリン酸エチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ラウリン酸エチルエステルが好ましく、ラウリン酸メチルエステルがより好ましい。
本発明の溶剤組成物において、(A)成分は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of fatty acid esters preferable as the component (A) include caprylic acid methyl ester, caprylic acid ethyl ester, caprylic acid isopropyl ester, caprylic acid n-propyl ester, capric acid methyl ester, capric acid ethyl ester, capric acid isopropyl ester, Caproic acid n-propyl ester, lauric acid methyl ester, lauric acid ethyl ester, lauric acid isopropyl ester, lauric acid n-propyl ester, coconut oil fatty acid methyl ester, those having 8 to 12 carbon atoms of R 1 COO-group Mixed fatty acid methyl ester, and mixed fatty acid methyl ester obtained from palm kernel oil fatty acid methyl ester having 8 to 12 carbon atoms in the R 1 COO— group. Capric acid methyl ester, capric acid ethyl ester, lauric acid methyl ester, and lauric acid ethyl ester are preferable, and lauric acid methyl ester is more preferable in that the odor can be reduced and the liquid stability is excellent.
In the solvent composition of the present invention, the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

[(B)成分]
本発明における(B)成分は、上記一般式(II)で示され、流動点が15℃以下の脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルは、環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため、環境への適合性に優れている。一般式(II)において、Rは炭素数が7〜17のアルキル基で、Rは炭素数が1〜8のアルキル基で、かつ一般式(II)の総炭素数が16〜26である。
[Component (B)]
The component (B) in the present invention is a fatty acid ester represented by the general formula (II) and having a pour point of 15 ° C. or lower. Since the fatty acid ester does not contain a chemical structure that is not favorable to the environment and can be synthesized as a natural oil derivative, it is excellent in environmental compatibility. In the general formula (II), R 3 is an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total carbon number of the general formula (II) is 16 to 26. is there.

一般式(II)において、Rは炭素数が7〜17のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。好ましくは直鎖アルキル基である。Rの炭素数が7以上であると、(B)成分の臭気が軽減される。該炭素数が17以下であると、(A)成分、(C)成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。
COO−基の具体例としては、カプリル酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は7)、カプリン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は9)、ラウリン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は11)、ミリスチン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は13)、ミリストレイン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は13)、パルミチン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は15)、パルミトレイン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は15)、ステアリン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は17)、オレイン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は17)、リノール酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は17)、リノレン酸から1個の水素原子を除いた一価基(Rの炭素数は17)などが挙げられる。
In the general formula (II), R 3 is an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. A linear alkyl group is preferred. When the carbon number of R 3 is 7 or more, the odor of the component (B) is reduced. When the carbon number is 17 or less, the compatibility with the component (A) and the component (C) is good, and the liquid stability of the solvent composition is good.
Specific examples of the R 3 COO— group include a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from caprylic acid (R 3 has 7 carbon atoms), and a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from capric acid ( R 3 has 9 carbon atoms, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from lauric acid (R 3 has 11 carbon atoms), and a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from myristic acid (R 3 Has 13 carbon atoms, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from myristoleic acid (R 3 has 13 carbon atoms), and a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from palmitic acid (of R 3 The number of carbon atoms is 15), a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from palmitoleic acid (carbon number of R 3 is 15), and a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from stearic acid (carbon number of R 3 17), the carbon number of the monovalent group (R 3 obtained by removing one hydrogen atom from oleic acid 17), one from linoleic acid Monovalent groups obtained by removing a hydrogen atom (the carbon number of R 3 is 17), a monovalent group derived by removing one hydrogen atom from linolenic acid (number of carbon atoms in R 3 is 17), and the like.

一般式(II)において、Rは炭素数が1〜8のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rの炭素数が1以上であると、低温流動性が良好である。Rの炭素数が8以下であると、(A)成分、(C)成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好である。
の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基などが挙げられる。
In the general formula (II), R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. When the carbon number of R 4 is 1 or more, the low temperature fluidity is good. When the carbon number of R 4 is 8 or less, the compatibility with the component (A) and the component (C) is good, and the liquid stability of the solvent composition is good.
Specific examples of R 4 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.

一般式(II)において、総炭素数は16〜26である。総炭素数が16以上であると、溶剤組成物の低温流動性や臭気低減が良好である。総炭素数が26以下であると、溶剤組成物の液安定性が良好である。低温流動性、臭気低減効果、液安定性の点で、総炭素数は16〜24が好ましく、16〜20がより好ましい。   In general formula (II), the total carbon number is 16-26. When the total carbon number is 16 or more, the low-temperature fluidity and odor reduction of the solvent composition are good. When the total number of carbon atoms is 26 or less, the liquid stability of the solvent composition is good. 16-24 are preferable and 16-20 are more preferable at the point of low temperature fluidity | liquidity, an odor reduction effect, and liquid stability.

(B)成分は、流動点が15℃以下である。流動点が15℃以下であると、溶剤組成物の低温流動性が良好である。低温流動性の点で、流動点は10℃以下が好ましく、0℃以下がより好ましく、−5℃以下が更に好ましい。
なお、本発明において「流動点」とは、(B)成分を冷却したときに流動状態を保持できる最低温度のことである。
流動点は、JIS K 2269に示される方法にて測定できる。具体的には、試料を平底試験官に入れ、かき混ぜずに一定速度で冷却し、2.5℃毎に試験管を傾けて流動するかどうかを調べ、試験管を水平に傾けて5秒間保っても流動しなくなったときの温度を求め、この温度よりも2.5℃高い温度をもって流動点とする。
Component (B) has a pour point of 15 ° C. or lower. When the pour point is 15 ° C. or lower, the low temperature fluidity of the solvent composition is good. In terms of low temperature fluidity, the pour point is preferably 10 ° C or lower, more preferably 0 ° C or lower, and further preferably -5 ° C or lower.
In the present invention, the “pour point” is the lowest temperature at which the flowing state can be maintained when the component (B) is cooled.
The pour point can be measured by the method shown in JIS K 2269. Specifically, put the sample in a flat bottom tester, cool at a constant speed without stirring, check whether the test tube flows by tilting every 2.5 ° C., tilt the test tube horizontally and hold it for 5 seconds. However, the temperature at which the fluid stops flowing is obtained, and a temperature higher than this temperature by 2.5 ° C. is taken as the pour point.

(B)成分として好ましい脂肪酸エステルの例としては、カプリル酸2−エチルヘキシル、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、オレイン酸2−エチルヘキシル、リノール酸2−エチルヘキシル、リノレン酸2−エチルヘキシル、ヤシ油脂肪酸2−エチルヘキシル、パーム核油脂肪酸2−エチルヘキシル、パーム油脂肪酸2−エチルヘキシル、大豆油脂肪酸2−エチルヘキシル、菜種油脂肪酸2−エチルヘキシル、とうもろこし油脂肪酸2−エチルヘキシル、米油脂肪酸2−エチルヘキシル、オリーブ油脂肪酸2−エチルヘキシル、カプリン酸ヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ブチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、オレイン酸メチル、リノール酸ヘキシル、リノール酸ブチル、リノール酸イソプロピル、リノール酸エチル、リノール酸メチル、リノレン酸ヘキシル、リノレン酸ブチル、リノレン酸イソプロピル、リノレン酸エチル、リノレン酸メチル、パーム油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、菜種油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、とうもろこし油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、米油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、オリーブ油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、パーム核油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル、ヤシ油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステルなどが挙げられる。臭気低減効果、液安定性及び低温流動性の点で、カプリル酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−08、ライオン社製)、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−12、ライオン社製)、ミリスチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−16、ライオン社製)、ヤシ油脂肪酸2−エチルヘキシル、パーム核油脂肪酸2−エチルヘキシル、パーム油脂肪酸メチルエステルからRCOO−基の炭素数16−18のものを得た混合脂肪酸メチルエステル(商品名:パステルM−182、ライオン社製)が好ましく、特に臭気低減効果により優れる点で、カプリル酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−08、ライオン社製)、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−12、ライオン社製)がより好ましい。
本発明の溶剤組成物において、(B)成分は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of fatty acid esters preferable as the component (B) include 2-ethylhexyl caprylate, 2-ethylhexyl caprate, 2-ethylhexyl laurate, 2-ethylhexyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, olein 2-ethylhexyl acid, 2-ethylhexyl linoleate, 2-ethylhexyl linolenate, coconut oil fatty acid 2-ethylhexyl, palm kernel oil fatty acid 2-ethylhexyl, palm oil fatty acid 2-ethylhexyl, soybean oil fatty acid 2-ethylhexyl, rapeseed oil fatty acid 2- Ethylhexyl, corn oil fatty acid 2-ethylhexyl, rice oil fatty acid 2-ethylhexyl, olive oil fatty acid 2-ethylhexyl, hexyl caprate, hexyl laurate, butyl laurate, myristi Hexyl acid, butyl myristate, isopropyl myristate, hexyl palmitate, butyl palmitate, hexyl stearate, butyl stearate, hexyl oleate, butyl oleate, isopropyl oleate, ethyl oleate, methyl oleate, hexyl linoleate , Linoleate, isopropyl linoleate, ethyl linoleate, methyl linoleate, hexyl linolenate, butyl linolenate, isopropyl linolenate, ethyl linolenate, methyl linolenate, palm oil fatty acid methyl ester to carbon of R 3 COO-group mixed fatty acid methyl ester obtained ones having 16-18, mixed fatty acid methyl ester obtained those from soybean oil fatty acid methyl ester R 3 COO- carbon atoms groups 16-18, rapeseed oil fatty acid methyl ester From a mixed fatty acid methyl ester obtained those R 3 COO- carbon atoms groups 16-18, mixed fatty acid methyl ester obtained those R 3 COO- carbon atoms groups 16-18 from corn oil fatty acid methyl ester, US Mixed fatty acid methyl ester obtained from oil fatty acid methyl ester having 16 to 18 carbon atoms of R 3 COO-group, and mixed fatty acid methyl ester obtained from olive oil fatty acid methyl ester having 16 to 18 carbon atoms of R 3 COO-group Esters, mixed fatty acid methyl esters obtained from palm kernel oil fatty acid methyl ester having 16 to 18 carbon atoms in R 3 COO-group, and coconut oil fatty acid methyl esters from those having 16 carbon atoms in R 3 COO group Examples thereof include mixed fatty acid methyl esters. In terms of odor reduction effect, liquid stability, and low temperature fluidity, 2-ethylhexyl caprylate (trade name: Pastel 2H-08, manufactured by Lion), 2-ethylhexyl caprate, 2-ethylhexyl laurate (trade name: pastel) 2H-12, manufactured by Lion Corporation), 2-ethylhexyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate (trade name: Pastel 2H-16, manufactured by Lion Corporation), palm oil fatty acid 2-ethylhexyl, palm kernel oil fatty acid 2-ethylhexyl, palm A mixed fatty acid methyl ester (trade name: Pastel M-182, manufactured by Lion Corporation) obtained from an oil fatty acid methyl ester having an R 3 COO-group having 16 to 18 carbon atoms is preferred, and particularly excellent in terms of odor reduction effect. 2-ethylhexyl caprylate (trade name: Pastel 2H-08, manufactured by Lion Corporation), cap Phosphoric acid 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl laurate (trade name: Pastel 2H-12, manufactured by Lion Corporation) is more preferable.
In the solvent composition of the present invention, the component (B) may be used alone or in combination of two or more.

[(C)成分]
本発明における(C)成分は、カルボニル基含有環状化合物であり、上記一般式(III)〜(VII)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が用いられる。
一般式(III)〜(VII)において、Xはそれぞれ独立に水素またはメチル基である。すなわち、1分子中にXが複数存在しているが、それらは互いに同じであってもよく異なっていてもよく、水素またはメチル基である。ただし、1分子中のメチル基の数は0〜3である。
これらのうち、一般式(III)〜(VI)で表される化合物が好ましく、一般式(IV)または(V)で表される化合物がより好ましい。
一般式(III)で表される化合物は、下記一般式(IIIa)で表されるγ−ブチロラクトンが好ましい。
一般式(IV)で表される化合物は、下記一般式(IVa)で表されるプロピレンカーボネートが好ましい。
一般式(V)で表される化合物は、下記一般式(Va)で表されるN−メチルピロリドンが好ましい。
一般式(VI)で表される化合物は、下記一般式(VIa)で表されるイソホロンが好ましい。
[Component (C)]
The component (C) in the present invention is a carbonyl group-containing cyclic compound, and at least one selected from the group consisting of compounds represented by the above general formulas (III) to (VII) is used.
In the general formulas (III) to (VII), X is independently hydrogen or a methyl group. That is, a plurality of X are present in one molecule, but they may be the same or different from each other, and are hydrogen or a methyl group. However, the number of methyl groups in one molecule is 0-3.
Of these, compounds represented by the general formulas (III) to (VI) are preferable, and compounds represented by the general formula (IV) or (V) are more preferable.
The compound represented by the general formula (III) is preferably γ-butyrolactone represented by the following general formula (IIIa).
The compound represented by the general formula (IV) is preferably propylene carbonate represented by the following general formula (IVa).
The compound represented by the general formula (V) is preferably N-methylpyrrolidone represented by the following general formula (Va).
The compound represented by the general formula (VI) is preferably isophorone represented by the following general formula (VIa).

Figure 0005315122
Figure 0005315122

(C)成分として、取り扱い易さの点でN−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、イソホロンがより好ましく、臭気が少ない点でN−メチルピロリドン、プロピレンカーボネートが特に好ましい。
本発明の溶剤組成物において、(C)成分は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合の好ましい例としては、具体的には、N−メチルピロリドンとプロピレンカーボネートの併用等が挙げられる。
As the component (C), N-methylpyrrolidone, propylene carbonate, and isophorone are more preferable in terms of ease of handling, and N-methylpyrrolidone and propylene carbonate are particularly preferable in terms of low odor.
In the solvent composition of the present invention, the component (C) may be used alone or in combination of two or more. Preferable examples in the case of using two or more in combination include a combination of N-methylpyrrolidone and propylene carbonate.

[各成分の含有量]
本発明の溶剤組成物において、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する、(A)成分の含有量の割合が20〜65質量%、(B)成分の含有量の割合が5〜45質量%、(C)成分の含有量の割合が10〜50質量%である。
(A)成分の含有量の割合が20質量%以上であると、(A)成分と(C)成分の相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好で分離しにくい。(A)成分の含有量の割合が65質量%以下であると、(A)成分由来の臭気が軽減される。臭気をより抑える点では、(A)成分の含有量の割合は30〜60質量%が好ましい。
[Content of each component]
In the solvent composition of the present invention, the ratio of the content of the component (A) to the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) is 20 to 65% by mass, and the content of the component (B) The proportion of the amount is 5 to 45 mass%, and the proportion of the content of the component (C) is 10 to 50 mass%.
When the content ratio of the component (A) is 20% by mass or more, the compatibility of the component (A) and the component (C) is good, the liquid stability of the solvent composition is good, and it is difficult to separate. The odor derived from the component (A) is reduced when the content ratio of the component (A) is 65% by mass or less. In terms of suppressing odor, the content ratio of the component (A) is preferably 30 to 60% by mass.

(B)成分の含有量の割合が5質量%以上であると、臭気低減効果が十分に得られる。(B)成分の含有量の割合が45質量%以下であると、(A)成分、(C)成分との相溶性が良好であり、溶剤組成物の液安定性が良好で分離しにくい。臭気を抑える点では、(B)成分の含有量の割合は15〜45質量%が好ましい。   (B) The odor reduction effect is fully acquired as the ratio of content of a component is 5 mass% or more. When the content ratio of the component (B) is 45% by mass or less, the compatibility with the components (A) and (C) is good, the liquid stability of the solvent composition is good, and separation is difficult. In terms of suppressing odor, the content ratio of the component (B) is preferably 15 to 45% by mass.

(C)成分の含有量の割合が10質量%以上であると、発色剤の良好な溶解性が得られる。(C)成分の含有量の割合が多いほど発色剤の溶解性は向上するが、該溶解性の点では50質量%以下で充分であり、それを超えても(C)成分の配合量の増加に見合う効果が得られないほか、液安定性が悪化して分離するおそれがある。また石油化学系溶剤の使用量をより低減させるうえでは、(C)成分が少なくて(A)成分および(B)成分の使用量が多い方が好ましい。
(C)成分の含有量の割合は、15〜50質量%が好ましく、15〜30質量%がより好ましい。(C)成分の含有量の割合が15質量%以上であると、発色剤の溶解性において、従来の溶剤の代表例であるフェニルキシリルエタンと同等以上の溶解性が容易に得られる。
When the content ratio of the component (C) is 10% by mass or more, good solubility of the color former can be obtained. The greater the proportion of the component (C), the better the solubility of the color former. However, in terms of solubility, 50% by mass or less is sufficient, and even if exceeding that, the amount of the component (C) In addition to being unable to obtain an effect commensurate with the increase, there is a risk that liquid stability will deteriorate and separation will occur. In order to further reduce the amount of the petrochemical solvent used, it is preferable that the amount of the component (C) is small and the amount of the component (A) and the component (B) is large.
(C) 15-50 mass% is preferable and, as for the ratio of content of a component, 15-30 mass% is more preferable. When the content ratio of the component (C) is 15% by mass or more, the solubility of the color former can be easily obtained as much as or better than that of phenylxylylethane which is a typical example of conventional solvents.

[その他の成分]
本発明の溶剤組成物は、(D)成分:グリコールエーテル系化合物、および/または、(E)成分:二塩基酸エステルを含有してもよい。
[Other ingredients]
The solvent composition of the present invention may contain (D) component: glycol ether compound and / or (E) component: dibasic acid ester.

<(D)成分>
本発明における(D)成分は、上記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物である。溶剤組成物が(D)成分を含有することで、発色性に加え液安定性がより向上する。
一般式(VIII)において、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rがアルキル基の場合、炭素数が8以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、炭素数は1〜3がより好ましい。
の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、アセチル基などが挙げられる。
<(D) component>
The component (D) in the present invention is a glycol ether compound represented by the general formula (VIII). When the solvent composition contains the component (D), the liquid stability is further improved in addition to the color developability.
In the general formula (VIII), R 5 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an acetyl group. The alkyl group may be linear or branched. When R 5 is an alkyl group, the solubility of the color former becomes better when the carbon number is 8 or less. The number of carbon atoms is more preferably 1 to 3 in terms of particularly good color developability.
Specific examples of R 5 include hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, acetyl group and the like. .

一般式(VIII)において、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rがアルキル基の場合、炭素数が8以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、炭素数は1〜3がより好ましい。
の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、アセチル基などが挙げられる。
In the general formula (VIII), R 6 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an acetyl group. The alkyl group may be linear or branched. When R 6 is an alkyl group, the solubility of the color former becomes better when the carbon number is 8 or less. The number of carbon atoms is more preferably 1 to 3 in terms of particularly good color developability.
Specific examples of R 6 include hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, acetyl group and the like. .

一般式(VIII)において、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を示し、具体的には、CHCHOまたはCHCH(CH)OまたはCH(CH)CHOが好ましい。また、AOは1種であってもよく、2種以上であってもよい。AOが2種以上の場合、その付加形式はランダム状であってもよく、ブロック状であってもよい。
また、一般式(VIII)において、nは1〜10の整数を示す。
In the general formula (VIII), AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, specifically, CH 2 CH 2 O, CH 2 CH (CH 3 ) O, or CH (CH 3 ) CH 2 O is preferable. Moreover, 1 type may be sufficient as AO and 2 or more types may be sufficient as it. When two or more types of AO are used, the addition format may be random or block.
Moreover, in general formula (VIII), n shows the integer of 1-10.

(D)成分として好ましいグリコールエーテル系化合物の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、トリエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、およびこれらの酢酸エステル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、およびこれらの酢酸エステル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、及びプロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテートなどが挙げられる。   Examples of preferred glycol ether compounds as the component (D) include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, triethylene glycol methyl. Ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, diethylene glycol propyl ether, triethylene glycol propyl ether, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol butyl ether, triethylene glycol butyl ether, and their acetic acid Stealth, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, triethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol di Butyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol Methyl ether, propylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol propyl ether, tripropylene glycol propyl ether, propylene glycol butyl ether, dipropylene glycol butyl ether, tripropylene Glycol butyl ether and their acetates, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, propylene glycol dipropyl Ether, dipropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol dipropyl ether, propylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, and propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, tripropylene glycol diacetate Etc.

なお、本発明の溶剤組成物は、通常、発色剤を溶解させた後に、ウレタン樹脂によるカプセル化を行うことで使用される。この際、ウレタン樹脂原料のイソシアネートとの反応を起こりにくくするため、前記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物において、RおよびRが水素ではないものが好ましい。また、(AO)は、溶剤組成物に対する相溶性の点で、AOがCHCH(CH)OまたはCH(CH)CHOであり、nが1〜3の整数であると、溶剤組成物の粘度が低くなり、発色剤の溶解性に優れるようになるため好ましい。このような(D)成分の好ましい具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(ダウ・ケミカル社製、商品名:ダワノールPMA)、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート(ダウ・ケミカル社製、商品名:ダワノールDPMA)、プロピレングリコールジメチルエーテル(ダウ・ケミカル社製、商品名:ダワノールDMM)、プロピレングリコールジアセテート(ダウ・ケミカル社製、商品名:ダワノールPGDA)等が挙げられる。
本発明の溶剤組成物において、(D)成分のグリコールエーテル系化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The solvent composition of the present invention is usually used by encapsulating with a urethane resin after dissolving the color former. At this time, in order to make the reaction with the isocyanate of the urethane resin raw material difficult to occur, in the glycol ether compound represented by the general formula (VIII), those in which R 5 and R 6 are not hydrogen are preferable. In addition, (AO) n is compatible with the solvent composition, AO is CH 2 CH (CH 3 ) O or CH (CH 3 ) CH 2 O, and n is an integer of 1 to 3. The solvent composition has a low viscosity and is excellent in solubility of the color former. Preferable specific examples of such component (D) include propylene glycol methyl ether acetate (manufactured by Dow Chemical Co., trade name: Dawanol PMA), dipropylene glycol methyl ether acetate (manufactured by Dow Chemical Co., trade name: Dawanol). DPMA), propylene glycol dimethyl ether (manufactured by Dow Chemical Company, trade name: Dawanol DMM), propylene glycol diacetate (manufactured by Dow Chemical Company, trade name: Dawanol PGDA), and the like.
In the solvent composition of the present invention, the glycol ether compound of component (D) may be used alone or in combination of two or more.

<(E)成分>
本発明における(E)成分は、上記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルである。(E)成分は僅かながら発色剤の溶解性を有するため、溶剤組成物が(E)成分を含有することで、(C)成分の含有量を減らす効果が得られるとともに、発色性がより向上する。
一般式(IX)において、Rは炭素数が1〜8のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rの炭素数が8以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、Rの炭素数は1〜3がより好ましい。
の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基などが挙げられる。
<(E) component>
The component (E) in the present invention is a dibasic acid ester represented by the general formula (IX). Since the component (E) is slightly soluble in the color former, the solvent composition contains the component (E), so that the effect of reducing the content of the component (C) is obtained and the color developability is further improved. To do.
In the general formula (IX), R 7 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. When the carbon number of R 7 is 8 or less, the solubility of the color former becomes better. The number of carbon atoms of R 7 is more preferably 1 to 3 in terms of particularly good color developability.
Specific examples of R 7 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.

一般式(IX)において、Rは炭素数が1〜8のアルキル基である。該アルキル基は直鎖でもよく分岐していてもよい。Rの炭素数が8以下であると、発色剤の溶解性がより良好となる。発色性が特に良好となる点で、Rの炭素数は1〜3がより好ましい。なお、R、Rが水素であるとカルボン酸となり、発色剤と反応してしまうことがあるため好ましくない。
の具体例としては、Rの説明において先に例示したアルキル基が挙げられる。
また、一般式(IX)において、mは1〜10の整数を示す。
In the general formula (IX), R 8 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched. When the carbon number of R 8 is 8 or less, the color former has better solubility. The number of carbon atoms of R 8 is more preferably 1 to 3 in terms of particularly good color developability. In addition, it is not preferable that R 7 and R 8 are hydrogen because carboxylic acid is formed and may react with the color former.
Specific examples of R 8 include the alkyl groups exemplified above in the description of R 7 .
Moreover, in general formula (IX), m shows the integer of 1-10.

(E)成分として好ましい二塩基酸エステルの例としては、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジペンチル、コハク酸ジヘキシル、コハク酸ジヘプチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジペンチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジヘプチル、グルタル酸ジオクチル、グルタル酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2−エチルヘキシル、などが挙げられる。   Examples of dibasic acid esters preferable as the component (E) include, for example, dimethyl succinate, diethyl succinate, dipropyl succinate, dibutyl succinate, dipentyl succinate, dihexyl succinate, diheptyl succinate, dioctyl succinate, succinate Di-2-ethylhexyl acid, dimethyl glutarate, diethyl glutarate, dipropyl glutarate, dibutyl glutarate, dipentyl glutarate, dihexyl glutarate, diheptyl glutarate, dioctyl glutarate, di-2-ethylhexyl glutarate, dimethyl adipate, adipine Diethyl adipate, dipropyl adipate, dibutyl adipate, dipentyl adipate, dihexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, etc.

また、前記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルにおいて、溶剤組成物に対する相溶性の点で、好ましくは、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル及びそれらの混合物(インビスタ ジャパン社製、商品名:DBE(コハク酸ジメチル15〜25質量%、グルタル酸ジメチル55〜65質量%、アジピン酸ジメチル10〜25質量%))、DBE−2(コハク酸ジメチル20〜28質量%、グルタル酸ジメチル72〜78質量%、アジピン酸ジメチル1質量%以下)、DBE−5(コハク酸ジメチル0.2質量%以下、グルタル酸ジメチル98質量%以上、アジピン酸ジメチル1質量%以下)、DBE−9(コハク酸ジメチル0.3質量%以下、グルタル酸ジメチル65〜69質量%、アジピン酸ジメチル31〜35質量%))が挙げられる。
本発明の溶剤組成物において、(E)成分の二塩基酸エステルは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
In addition, in the dibasic acid ester represented by the general formula (IX), dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl adipate, and a mixture thereof (manufactured by Invista Japan Co., Ltd.) are preferable in terms of compatibility with the solvent composition. Product name: DBE (dimethyl succinate 15-25% by mass, dimethyl glutarate 55-65% by mass, dimethyl adipate 10-25% by mass)), DBE-2 (dimethyl succinate 20-28% by mass, glutaric acid) Dimethyl 72-78 mass%, dimethyl adipate 1 mass% or less), DBE-5 (dimethyl succinate 0.2 mass% or less, dimethyl glutarate 98 mass% or more, dimethyl adipate 1 mass% or less), DBE-9 (Dimethyl succinate 0.3 mass% or less, dimethyl glutarate 65-69 mass%, dimethyl adipate 31-3 Wt%)) and the like.
In the solvent composition of the present invention, the dibasic acid ester of component (E) may be used alone or in combination of two or more.

<各成分の含有量>
本発明の溶剤組成物が(D)成分を含有する場合、前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合は70〜99質量%が好ましく、(D)成分の含有量の割合は1〜30質量%が好ましい。
(D)成分の含有量の割合が1質量%以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。(D)成分の含有量の割合が30質量%以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、(D)成分の含有量の割合は5〜25質量%が好ましい。加えて、液安定性の面で(D)成分の含有量の割合は15〜25質量%がさらに好ましい。
<Content of each component>
When the solvent composition of this invention contains (D) component, (A) component and (B) with respect to the total content of said (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component. The proportion of the total content of the component and the component (C) is preferably 70 to 99 mass%, and the proportion of the content of the component (D) is preferably 1 to 30 mass%.
When the content ratio of the component (D) is 1% by mass or more, the effect of improving color developability is more easily obtained. (D) It becomes easy to maintain the solubility of a color former as the ratio of content of a component is 30 mass% or less. In view of the effect of improving the color developability, the content ratio of the component (D) is preferably 5 to 25% by mass. In addition, in terms of liquid stability, the content ratio of the component (D) is more preferably 15 to 25% by mass.

本発明の溶剤組成物が(E)成分を含有する場合、前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合は70〜99質量%が好ましく、(E)成分の含有量の割合は1〜30質量%が好ましい。
(E)成分の含有量の割合が1質量%以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。(E)成分の含有量の割合が30質量%以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、(E)成分の含有量の割合は5〜25質量%が好ましい。加えて、液安定性の面で(E)成分の含有量の割合は15〜25質量%がさらに好ましい。
When the solvent composition of this invention contains (E) component, (A) component and (B) with respect to the total content of said (A) component, (B) component, (C) component, and (E) component 70-99 mass% is preferable, and, as for the ratio of the total content of a component and (C) component, 1-30 mass% is preferable.
When the content ratio of the component (E) is 1% by mass or more, the effect of improving the color developability is more easily obtained. (E) It becomes easy to maintain the solubility of a color former as the ratio of content of a component is 30 mass% or less. In view of the effect of improving the color developability, the content ratio of the component (E) is preferably 5 to 25% by mass. In addition, in terms of liquid stability, the content ratio of the component (E) is more preferably 15 to 25% by mass.

本発明の溶剤組成物が(D)成分および(E)成分を含有する場合、前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合は70〜99質量%が好ましく、(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合は1〜30質量%が好ましい。
(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合が1質量%以上であると、発色性向上の効果がより得られやすくなる。(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合が30質量%以下であると、発色剤の溶解性を維持しやすくなる。発色性の向上効果の点で、(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合は5〜25質量%が好ましい。加えて、液安定性の面で(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合は15〜25質量%がさらに好ましい。
When the solvent composition of the present invention contains the component (D) and the component (E), the total content of the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and the component (E). The ratio of the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is preferably 70 to 99% by mass, and the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is 1 to 30. Mass% is preferred.
When the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is 1% by mass or more, the effect of improving color developability is more easily obtained. When the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is 30% by mass or less, the solubility of the color former is easily maintained. In terms of the effect of improving the color developability, the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is preferably 5 to 25% by mass. In addition, the ratio of the total content of the component (D) and the component (E) is more preferably 15 to 25% by mass in terms of liquid stability.

<溶剤組成物中の含有量>
溶剤組成物中における(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、(D)成分および/または(E)成分の合計量は、60〜100質量%が好ましい。合計量が60質量%以上であると、発色剤の充分な溶解性が得られるとともに、液安定性がより良好となるので分離しにくくなる。発色剤の充分な溶解性が得られるとともに、良好な液安定性と低温流動性が得られる点で、合計量の下限値は、80質量%以上がより好ましく、99質量%以上が更に好ましい。
<Content in solvent composition>
The total amount of the component (A), the component (B), the component (C), the component (D) and / or the component (E) in the solvent composition is preferably 60 to 100% by mass. When the total amount is 60% by mass or more, sufficient solubility of the color former can be obtained, and the liquid stability becomes better, so that separation becomes difficult. The lower limit of the total amount is more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 99% by mass or more, from the viewpoint that sufficient solubility of the color former can be obtained, and good liquid stability and low temperature fluidity can be obtained.

<任意成分>
本発明の溶剤組成物には、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、および必要に応じて(D)成分、(E)成分の他に、従来の石油系溶剤として使用されているフェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレンを含有させてもよい。これらを添加すると低温流動性の点で好ましい。これらを含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、良好な添加効果を得るために1質量%以上が好ましく、不快臭を有する点から40質量%未満が好ましい。
<Optional component>
In the solvent composition of the present invention, in addition to the above-mentioned (A) component, (B) component, (C) component, and optionally (D) component, (E) component, as a conventional petroleum solvent The phenylxylylethane and diisopropylnaphthalene used may be included. Addition of these is preferable in terms of low temperature fluidity. When these are contained, the content in the solvent composition is preferably 1% by mass or more in order to obtain a good addition effect, and is preferably less than 40% by mass from the viewpoint of having an unpleasant odor.

また、溶剤組成物に、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤、流動点降下剤、香料等の添加剤を適宜含有させることができる。
流動点降下剤としては、具体的には、特開2004−149705号公報に記載のアルキルメタクリレート系ポリマーが挙げられる。好ましくは、脂肪酸エステルに対する低温流動性改善の効果が高い点で、例えば、三洋化成工業社製のアクルーブシリーズが挙げられる。
流動点降下剤を含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、低温流動性を改善するために、0.01〜3質量%が好ましく、粘度を増加させない点で0.01〜1質量%がさらに好ましい。
Moreover, additives, such as antioxidant, antiseptic | preservative, a rust preventive agent, a pour point depressant, and a fragrance | flavor, can be suitably contained in a solvent composition.
Specific examples of the pour point depressant include alkyl methacrylate polymers described in JP-A No. 2004-149705. Preferably, for example, an include series manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. may be mentioned in that the effect of improving low-temperature fluidity with respect to fatty acid esters is high.
When the pour point depressant is contained, the content in the solvent composition is preferably 0.01 to 3% by mass in order to improve low temperature fluidity, and 0.01 to 1% by mass in terms of not increasing the viscosity. Is more preferable.

香料としては、具体的には、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ロジノール、ネロール、ボルネオール、メントール、β−フェニルエチルアルコール、エチルマルトール、エチルバニリン、ダマセノン、ダマスコン、イソダマスコン、α−ダイナスコン、ヨノン、メチルヨノン、リモネン、リナリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ゲラニルプロピオネート、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、ハッカハクオイル、カモミルオイル、ライム系調合香料あるいはライムオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイル、ラベンダー系調合香料あるいはラベンダーオイル、ジャスミン系調合香料あるいはジャスミンオイル、ライラック系調合香料あるいはライラックオイルなどが挙げられる。これらは単独、もしくは2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the fragrances include linalool, geraniol, citronellol, rosinol, nerol, borneol, menthol, β-phenylethyl alcohol, ethyl maltol, ethyl vanillin, damasenone, damascon, isodamascon, α-dynascon, yonon, methyl ionone, limonene. Linalyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, geranyl propionate, rose formula flavor or rose oil, mint oil, camomil oil, lime formula flavor or lime oil, orange formula flavor or orange oil, lavender formula flavor or Examples include lavender oil, jasmine blended fragrance or jasmine oil, lilac blended fragrance or lilac oil. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の溶剤組成物は臭気が十分に低減されているが、(A)成分由来のわずかな臭気をマスキングする効果が得られる香料としては、エチルマルトール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、エチルマルトール、エチルバニリン、ハッカハクオイル、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイル、ラベンダー系調合香料あるいはラベンダーオイルなどが挙げられる。
さらに本発明の溶剤組成物に配合した際に、液安定性にも優れる香料としては、エチルマルトール、リナロール、ローズ系調合香料あるいはローズオイル、オレンジ系調合香料あるいはオレンジオイルなどが挙げられる。
香料を含有させる場合、溶剤組成物中における含有量は、(A)成分由来のわずかな臭気をマスキングする効果を得る点で0.05〜1質量%が好ましく、液安定性を良好に維持できる点で0.1〜0.6質量%がさらに好ましい。
Although the odor of the solvent composition of the present invention is sufficiently reduced, as a fragrance capable of obtaining an effect of masking a slight odor derived from the component (A), ethyl maltol, linalool, geraniol, β-phenylethyl alcohol, Examples include ethyl maltol, ethyl vanillin, mint oil, rose-based fragrance or rose oil, orange-based fragrance or orange oil, lavender-based fragrance or lavender oil.
Furthermore, examples of the fragrance excellent in liquid stability when blended with the solvent composition of the present invention include ethyl maltol, linalool, rose-based fragrance or rose oil, orange-based fragrance or orange oil.
When the fragrance is contained, the content in the solvent composition is preferably 0.05 to 1% by mass in terms of obtaining an effect of masking a slight odor derived from the component (A), and the liquid stability can be maintained well. 0.1-0.6 mass% is still more preferable at a point.

[カプセル化]
発色剤を内包するマイクロカプセルを製造するに際しては、本発明の溶剤組成物に発色剤を溶解して発色剤溶液を調製するが、本発明の溶剤組成物に発色剤を溶解する際の温度は80〜120℃であることが好ましい。上記範囲よりも低い温度では発色剤が溶解しにくく、上記範囲よりも高い温度では溶剤の揮発や変質の恐れがある。また、上記発色剤溶液中の発色剤の濃度は5質量%以上が好ましく、7質量%以上がさらに好ましい。発色剤の濃度が5質量%未満であると発色性に劣る。
[Encapsulation]
In producing a microcapsule containing a color former, a color former solution is prepared by dissolving the color former in the solvent composition of the present invention. The temperature at which the color former is dissolved in the solvent composition of the present invention is It is preferable that it is 80-120 degreeC. If the temperature is lower than the above range, the color former is hardly dissolved, and if the temperature is higher than the above range, the solvent may be volatilized or deteriorated. The concentration of the color former in the color former solution is preferably 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more. If the concentration of the color former is less than 5% by mass, the color developability is poor.

発色剤を内包するマイクロカプセルの製造方法としては、ゼラチン−アラビアゴムのポリイオンコンプレックスを利用したコアセルベーション法、分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界面において不溶性皮膜を形成する界面重合法、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の初期縮合物を分散媒となる親水性液体側から添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うin situ重合法、その他のコアセルベーション法、界面重合法、in situ重合法、相分離法、外部重合法等の方法を用いることができる。   The microcapsules encapsulating the color former include a coacervation method using a polyion complex of gelatin-gum arabic, and an insoluble film is formed at the interface between the hydrophilic liquid as the dispersion medium and the hydrophobic liquid to be encapsulated. In situ polymerization method in which initial condensate such as interfacial polymerization method, melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, etc. is added from the hydrophilic liquid side serving as a dispersion medium and then encapsulated and encapsulated, and other coacervation Methods such as a method, an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a phase separation method, and an external polymerization method can be used.

上記マイクロカプセルの壁材としては、従来感圧紙の発色剤含有マイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーであれば特に限定されないが、ウレタン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ゼラチン等を挙げることができる。
例えばマイクロカプセルの壁材としてウレタン樹脂を用いる場合、発色剤を内包するウレタン樹脂のマイクロカプセルは以下のようにして調製できる。すなわち、イソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した後、乳化分散液中に多価アミンを添加し、疎水性液滴をウレタン樹脂で皮膜することによって調製できる。こうして得られたマイクロカプセルを含む分散液がマイクロカプセル分散液であり、感圧紙に塗布する発色剤層形成用塗布液として使用することができる。
The wall material of the microcapsule is not particularly limited as long as it is a water-insoluble and oil-insoluble polymer conventionally used as a wall material of a color-encapsulating agent-containing microcapsule of pressure-sensitive paper, but urethane resin, melamine / formaldehyde resin, gelatin Etc.
For example, when a urethane resin is used as a wall material of a microcapsule, a microcapsule of urethane resin encapsulating a color former can be prepared as follows. That is, a solution of isocyanate and color former dissolved in the solvent composition of the present invention is emulsified and dispersed in a hydrophilic liquid, then a polyvalent amine is added to the emulsified dispersion, and the hydrophobic droplet is coated with a urethane resin. Can be prepared. The dispersion liquid containing the microcapsules thus obtained is a microcapsule dispersion liquid and can be used as a coating liquid for forming a color former layer to be applied to pressure-sensitive paper.

上述したように、本発明の溶剤組成物は、通常、発色剤を溶解させた後に、壁材として用いるポリマー(例えばウレタン樹脂など)によるカプセル化を行うことで使用される。この際、イソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散するが、工業生産において、まずはイソシアネートと発色剤を本発明の溶剤組成物に溶解した溶液を製造して一定時間保存する。乳化・カプセル化の次工程に進むまで、混合した状態で長い時間安定である方が望ましいため、好ましくは2時間以上、より好ましくは12時間以上安定である方がよい。   As described above, the solvent composition of the present invention is usually used by encapsulating with a polymer (such as urethane resin) used as a wall material after dissolving the color former. At this time, a solution in which the isocyanate and color former are dissolved in the solvent composition of the present invention is emulsified and dispersed in the hydrophilic liquid. In industrial production, first, a solution in which the isocyanate and color former is dissolved in the solvent composition of the present invention is used. Manufacture and store for a certain time. Since it is desirable that the mixture is stable for a long time before proceeding to the next step of emulsification / encapsulation, it is preferably 2 hours or more, more preferably 12 hours or more.

ここで、従来使用されていたフェニルキシリルエタンなどの石油化学系溶剤に比較して本発明の溶剤組成物は吸水性が高いため、含有水分がイソシアネートと一部反応し、イソシアネートを不活性化する場合がある。そこで、ウレタン樹脂原料のイソシアネートとの反応を起こりにくくするため、本発明の溶剤組成物に含まれる水分は少ない方が好ましい。イソシアネートとの反応を抑制する点で、溶剤組成物に含まれる水分は0.05質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がさらに好ましい。
さらに、本発明の溶剤組成物は、モレキュラーシーブス4A(純正化学社製)等の脱水剤を添加して、脱水、保存してもよい。脱水剤の添加量は溶剤組成物100質量部に対して0.1〜30質量部が好ましい。脱水剤を添加することで、脱水作用により、含水量0.1〜50ppmの状態で溶剤組成物を長期間保存できる。
また、工業的には、脱水方法として、減圧留去、共沸減圧留去、または真空浄油機などの装置を用いて水分を0.01質量%以下にすることができる。
Here, the solvent composition of the present invention has high water absorption compared to the conventionally used petrochemical solvents such as phenylxylylethane, so that the water content partially reacts with the isocyanate to inactivate the isocyanate. There is a case. Accordingly, in order to make the reaction with the isocyanate of the urethane resin raw material difficult to occur, it is preferable that the water content contained in the solvent composition of the present invention is small. In terms of suppressing reaction with isocyanate, the water content in the solvent composition is preferably 0.05% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less.
Furthermore, the solvent composition of the present invention may be dehydrated and stored by adding a dehydrating agent such as Molecular Sieves 4A (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.). The addition amount of the dehydrating agent is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent composition. By adding a dehydrating agent, the solvent composition can be stored for a long period of time with a water content of 0.1 to 50 ppm by dehydrating action.
Industrially, as a dehydration method, the water content can be reduced to 0.01% by mass or less using a device such as vacuum distillation, azeotropic vacuum distillation, or vacuum oil purifier.

[用途]
本発明の溶剤組成物は、発色剤を溶解する溶剤として用いられ、感圧紙用発色剤の溶剤として好適である。感圧紙用発色剤としては、一般に感圧記録材料に用いられている発色剤であれば特に限定されない。具体的には、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、リューコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロピラン系化合物が挙げられる。
特に、ブルー発色用の発色剤として最も広く一般的に使用されているトリフェニルメタンフタリド系化合物の1種であるCVLは、上記特許文献1〜4に記載されている従来の非石油系溶剤への溶解度が低いため、本発明を適用することによる効果が大きい。
[Usage]
The solvent composition of the present invention is used as a solvent for dissolving a color former and is suitable as a solvent for a pressure sensitive paper color former. The color former for pressure-sensitive paper is not particularly limited as long as it is a color former generally used for pressure-sensitive recording materials. Specific examples include triphenylmethane phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leucooramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, and spiropyran compounds. It is done.
In particular, CVL, which is one of the most widely used triphenylmethane phthalide compounds as a color former for blue color development, is a conventional non-petroleum solvent described in Patent Documents 1 to 4 above. Since the solubility in is low, the effect of applying the present invention is great.

本発明によれば、特定の脂肪酸エステルからなる(A)成分および(B)成分と、特定のカルボニル基含有環状化合物からなる(C)成分を上述した規定の割合で混合して用いることにより、発色剤を良好に溶解できる溶剤組成物が得られる。
該溶剤組成物は、臭気が低く、かつ、後述の実施例にも示されるように液安定性および低温流動性も良好であり、実用性に優れている。また、(A)成分および(B)成分は環境に対して好ましくない化学構造を含んでおらず、天然油脂誘導体として合成できるため環境への適合性に優れており、溶剤組成物に(A)成分および(B)成分を含有させて石油化学系溶剤の使用量を低減させることにより、環境により適合した溶剤組成物を得ることができる。
さらに、前記(A)成分と(B)成分と(C)成分に、特定のグリコールエーテル系化合物からなる(D)成分、または特定の二塩基酸エステルからなる(E)成分を上述した規定の範囲で混合すれば、発色性や液安定性にも優れた溶剤組成物が得られる。
According to the present invention, the (A) component and (B) component consisting of a specific fatty acid ester and the (C) component consisting of a specific carbonyl group-containing cyclic compound are mixed and used at the prescribed ratio described above. A solvent composition that can dissolve the color former well can be obtained.
The solvent composition has a low odor, and also has good liquid stability and low-temperature fluidity as shown in Examples described later, and is excellent in practicality. In addition, the component (A) and the component (B) do not contain an unfavorable chemical structure with respect to the environment and can be synthesized as natural oil derivatives, so that they are excellent in compatibility with the environment. By containing the component and the component (B) and reducing the amount of the petrochemical solvent used, a solvent composition more suitable for the environment can be obtained.
Further, the component (A), the component (B), and the component (C) include the component (D) composed of a specific glycol ether compound or the component (E) composed of a specific dibasic ester as defined above. If mixed within the range, a solvent composition having excellent color developability and liquid stability can be obtained.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において「%」は特に断りのない限り「質量%」であり、「部」は特に断りのない限り「質量部」である。
[試薬]
<(A)成分〜(E)成分>
以下の実施例および比較例において用いた(A)成分〜(E)成分を表1に示す。
なお、(B)成分において、流動点は以下のようにして測定した。
流動点は、JIS K 2269に示される方法にて測定した。具体的には、試料を平底試験官に入れ、かき混ぜずに一定速度で冷却し、2.5℃毎に試験管を傾けて流動するかどうかを調べ、試験管を水平に傾けて5秒間保っても流動しなくなったときの温度を求め、この温度よりも2.5℃高い温度をもって流動点とした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” is “% by mass” unless otherwise specified, and “parts” is “parts by mass” unless otherwise specified.
[reagent]
<(A) component- (E) component>
The components (A) to (E) used in the following examples and comparative examples are shown in Table 1.
In addition, in (B) component, the pour point was measured as follows.
The pour point was measured by the method shown in JIS K 2269. Specifically, put the sample in a flat bottom tester, cool at a constant speed without stirring, check whether the test tube flows by tilting every 2.5 ° C., tilt the test tube horizontally and hold it for 5 seconds. However, the temperature when it stopped flowing was determined, and the pour point was defined as a temperature 2.5 ° C. higher than this temperature.

Figure 0005315122
Figure 0005315122

<その他試薬>
(A)成分〜(E)成分以外の試薬として、以下に示すものを用いた。
石油化学系溶剤:フェニルキシリルエタン(新日本石油社製、商品名:ハイゾールSAS296)。
エチルマルトール:(長谷川香料社製)。
ローズ系調合香料:(長谷川香料社製、香料記号:LA−4062)。
ハッカハクオイル:(高砂香料工業社製、ハッカハク油)。
ボルネオール:(長谷川香料社製)。
オレンジオイル:(長谷川香料社製、商品名:ORANGE OIL TEMPLE NEO)。
感圧紙用発色剤:CVL(山本化成社製、商品名:CVL)。
<Other reagents>
The reagents shown below were used as reagents other than the components (A) to (E).
Petrochemical solvent: Phenylxylylethane (manufactured by Nippon Oil Corporation, trade name: Hysol SAS296).
Ethyl maltol: (manufactured by Hasegawa Inc.).
Rose-based blended fragrance: (Hasegawa Fragrance Co., Ltd., fragrance symbol: LA-4062).
Hakka haku oil: (Takasago Aroma Industry Co., Ltd., haha hakaku oil).
Borneol: (made by Hasegawa Fragrance Co., Ltd.).
Orange oil: (manufactured by Hasegawa Inc., trade name: ORANGE OIL TEMPLE NEO).
Color developer for pressure sensitive paper: CVL (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., trade name: CVL).

[評価方法]
<溶解性の評価>
発色剤としてCVLを使用し、飽和溶解濃度を測定した。すなわち、50mL容量のねじ口のサンプル瓶に、所定量のCVLをそれぞれ採取した後、溶剤組成物を加え全量を30gに調整した。その後、サンプル瓶にスターラーチップを入れ、ホットスターラーにて加熱しながら撹拌し、内温が80℃に達した後、溶液温度を80〜90℃内に保ちながら30分間撹拌する方法で、発色剤溶液を調製した。
こうして発色剤溶液中の発色剤(CVL)濃度が質量基準で1%、4%〜10%までは1%刻みに、さらに15%、20%の発色剤溶液をそれぞれ作成した。その後、40℃の恒温槽に入れ、24時間経過後の発色剤の溶解状態を目視にて観察した。観察の結果、析出物がなく完全に溶解している状態にある上限の発色剤濃度をCVLの溶解度とした。
[Evaluation method]
<Evaluation of solubility>
CVL was used as a color former and the saturated dissolution concentration was measured. That is, after collecting a predetermined amount of CVL in a 50 mL capacity screw mouth sample bottle, the solvent composition was added to adjust the total amount to 30 g. After that, a stirrer chip is put into a sample bottle and stirred while heating with a hot stirrer. After the internal temperature reaches 80 ° C., the solution is stirred for 30 minutes while keeping the solution temperature within 80 to 90 ° C. A solution was prepared.
In this way, the color former (CVL) concentration in the color former solution was 1% in increments of 1%, 4% to 10%, and 15% and 20% color former solutions were prepared. Then, it put into the 40 degreeC thermostat and observed the dissolution state of the color former after progress for 24 hours visually. As a result of observation, the upper limit of the color former concentration at which the precipitate was completely dissolved without any precipitate was taken as the solubility of CVL.

<液安定性の評価>
配合成分が分離せず均一な液体状態を保つことができるか否かを下記の試験により確認した。
すなわち、100mLビーカーに、溶剤組成物を全量で80gになるように配合調製し、スターラーチップを入れ10分間、20℃で撹拌した。その後、−5℃および25℃に設定した各恒温槽に入れて保存し、1週間保存後の溶剤組成物を目視で観察し、以下に示す基準にて評価した。
◎:−5℃、および25℃のいずれの場合も均一な液体である。
○:−5℃では相分離したが、25℃では均一な液体である。
×:25℃で層分離している。
<Evaluation of liquid stability>
It was confirmed by the following test whether the compounding components could not be separated and kept in a uniform liquid state.
That is, the solvent composition was blended and prepared in a 100 mL beaker so that the total amount was 80 g, and a stirrer chip was added and stirred at 20 ° C. for 10 minutes. Then, it stored in each thermostat set to -5 degreeC and 25 degreeC, the solvent composition after 1 week preservation | save was observed visually, and the following reference | standard evaluated.
(Double-circle): It is a uniform liquid in any case of -5 degreeC and 25 degreeC.
○: Phase separation occurred at −5 ° C., but a uniform liquid at 25 ° C.
X: Layer separation at 25 ° C.

<低温流動性の評価>
各溶剤組成物の5℃における流動性を、JIS K 2269に示される方法にて測定し、以下に示す基準にて評価した。
◎◎:−10℃にて流動性が発現した。
◎:−5℃にて流動性が発現した。
○:+5℃にて流動性が発現した。
×:+5℃にて流動性が発現しなかった。
<Evaluation of low temperature fluidity>
The fluidity at 5 ° C. of each solvent composition was measured by the method shown in JIS K 2269 and evaluated according to the following criteria.
A: Fluidity was exhibited at -10 ° C.
A: Fluidity was exhibited at -5 ° C.
○: Fluidity was exhibited at + 5 ° C.
X: Fluidity was not expressed at + 5 ° C.

<臭気の評価>
各溶剤組成物の臭いについて、10人のモニター(被験者)による官能試験を行い、下記点数で官能評価した。
1:臭いが強い。
2:やや臭いが強い。
3:やや臭いが弱い。
4:臭いが弱い。
そして、10人が評価した結果を平均した平均点を算出し、この平均点より以下に示す基準にて臭気の評価を行った。
◎:平均点が3.0以上。
○:平均点が2.5以上、3.0未満。
×:平均点が2.5未満。
<Evaluation of odor>
The odor of each solvent composition was subjected to a sensory test with 10 monitors (subjects) and subjected to sensory evaluation with the following scores.
1: Strong smell.
2: Slightly strong odor.
3: Slightly weak smell.
4: The smell is weak.
And the average score which averaged the result evaluated by 10 persons was computed, and the odor was evaluated on the basis of the following criteria from this average score.
A: The average score is 3.0 or more.
A: The average score is 2.5 or more and less than 3.0.
X: The average score is less than 2.5.

<発色性の評価>
市販の2枚綴りの感圧性複写紙は、通常、1枚目の裏面に発色剤CVL内包マイクロカプセルが塗工されており、2枚目の表面に発色剤CVLと反応して発色する顕色剤が塗工されている。
そこで、顕色剤塗工下用紙を準備し、溶解性の評価で作成したのと同様に、CVL濃度が質量基準で8%の発色剤溶液を作成した。得られた発色剤溶液を顕色剤塗工下用紙に滴下し、目視にて発色性を確認し、以下に示す評価基準にて発色性の評価を行った。
◎:濃い青色に発色した。
○:青色に発色した。
<Evaluation of color development>
In commercially available double-sheet pressure-sensitive copying paper, the color developer CVL-encapsulated microcapsules are usually coated on the back of the first sheet, and the color developed by reacting with the color developer CVL on the surface of the second sheet. The agent is applied.
Therefore, a developer-coated paper was prepared, and a color developer solution having a CVL concentration of 8% on a mass basis was prepared in the same manner as that prepared in the evaluation of solubility. The obtained color developer solution was dropped on the paper coated with the developer, the color developability was confirmed by visual observation, and the color developability was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Colored deep blue.
○: Blue color was developed.

<マスキング性の評価>
各溶剤組成物の臭いについて、10人のモニター(被験者)による官能試験を行い、下記点数で官能評価した。
1:A成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認され、香料の臭気に変化していない。
2:A成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認されるが、香料の臭気に変化している。
3:A成分由来のメチルエステルのわずかな臭気が確認されず、香料の臭気に変化している。
そして、10人が評価した結果を平均した平均点を算出し、この平均点より以下に示す基準にてマスキング性の評価を行った。
◎:平均点が2.5以上。
○:平均点が1.5以上、2.5未満。
×:平均点が1.5未満。
<Evaluation of masking properties>
The odor of each solvent composition was subjected to a sensory test with 10 monitors (subjects) and subjected to sensory evaluation with the following scores.
1: A slight odor of the methyl ester derived from the component A was confirmed, and the odor of the fragrance was not changed.
2: Although the slight odor of the methyl ester derived from A component is confirmed, it has changed to the odor of the fragrance | flavor.
3: The slight odor of the methyl ester derived from the component A is not confirmed, and the odor of the fragrance is changed.
And the average score which averaged the result evaluated by 10 persons was computed, and the masking property was evaluated from the average score according to the following criteria.
A: The average score is 2.5 or more.
A: The average score is 1.5 or more and less than 2.5.
X: Average point is less than 1.5.

[実施例1〜11]
表2に示す配合(部)で、各成分を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、溶解性(CVLの溶解度)、液安定性、低温流動性、および臭気を評価した。さらに、実施例で得られた各溶剤組成物について、上記の評価方法で、発色性を評価した。評価結果を表2に示す。
[Examples 1 to 11]
In the formulation (parts) shown in Table 2, each component was mixed to prepare a solvent composition. The solvent composition was evaluated for solubility (solubility of CVL), liquid stability, low-temperature fluidity, and odor by the above evaluation methods. Further, the color developability of each solvent composition obtained in the examples was evaluated by the above evaluation method. The evaluation results are shown in Table 2.

[比較例1〜6]
表3に示す配合(部)で、各成分を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、溶解性(CVLの溶解度)、液安定性、低温流動性、および臭気を評価した。評価結果を表3に示す。
[Comparative Examples 1-6]
In the formulation (parts) shown in Table 3, each component was mixed to prepare a solvent composition. The solvent composition was evaluated for solubility (solubility of CVL), liquid stability, low-temperature fluidity, and odor by the above evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 3.

Figure 0005315122
Figure 0005315122

Figure 0005315122
Figure 0005315122

表2、3の結果より、実施例1〜11で得られた溶剤組成物は、発色剤の溶解性が良好であり、かつ液安定性および低温流動性も良好であった。また、これらの溶剤組成物は、従来の石油系溶剤であるフェニルキシリルエタンを用いた比較例5よりも高い溶解度であった。
さらに、実施例1〜11で得られた溶剤組成物を用いた発色剤溶液は青色に発色した。特に(D)成分および/または(E)成分を含有した溶剤組成物は濃い青色に発色し(実施例3、5、7〜11)、発色性に特に優れていた。
From the results of Tables 2 and 3, the solvent compositions obtained in Examples 1 to 11 had good solubility of the color former, and liquid stability and low-temperature fluidity were also good. These solvent compositions had higher solubility than Comparative Example 5 using phenylxylylethane which is a conventional petroleum solvent.
Furthermore, the color former solution using the solvent compositions obtained in Examples 1 to 11 developed blue color. In particular, the solvent composition containing the component (D) and / or the component (E) developed a deep blue color (Examples 3, 5, 7 to 11), and was particularly excellent in color developability.

これに対して、(A)成分を含有しない、または(A)成分の含有量が少ない比較例2〜4で得られた溶剤組成物は、CVLの溶解度が実施例に比べて不充分であった。特に、比較例2、3では液安定性および低温流動性が良くなかった。
また、(B)成分を含有しない比較例1で得られた溶剤組成物は、溶解度は実施例と同程度であったが、低温流動性が良くなく、かつ実施例に比べて臭いも強かった。
また、(B)成分および(C)成分を含有しない比較例6で得られた溶剤組成物は、液安定性は実施例と同程度であったが、溶解度が著しく低下した。さらに、低温流動性が良くなく、かつ実施例に比べて臭いも強かった。
In contrast, the solvent compositions obtained in Comparative Examples 2 to 4 that do not contain the component (A) or have a low content of the component (A) have insufficient CVL solubility compared to the examples. It was. In particular, in Comparative Examples 2 and 3, the liquid stability and low-temperature fluidity were not good.
Further, the solvent composition obtained in Comparative Example 1 containing no component (B) had the same degree of solubility as that of the example, but the low-temperature fluidity was not good and the odor was stronger than that of the example. .
Further, the solvent composition obtained in Comparative Example 6 containing no component (B) or component (C) had the same liquid stability as that of the example, but the solubility was significantly reduced. Furthermore, the low-temperature fluidity was not good and the odor was strong compared to the examples.

[実施例12〜16]
表4に示す配合(部)で、各成分および各香料を混合して溶剤組成物を調製した。該溶剤組成物について上記の評価方法で、液安定性およびマスキング性を評価した。評価結果を表4に示す。なお実施例12〜16では、香料によるマスキング性の効果を検討した。
[Examples 12 to 16]
In the composition (parts) shown in Table 4, each component and each fragrance were mixed to prepare a solvent composition. The solvent composition was evaluated for liquid stability and masking property by the above-described evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 4. In Examples 12 to 16, the effect of the masking property by the fragrance was examined.

Figure 0005315122
Figure 0005315122

表4の結果より、実施例12〜16で得られた溶剤組成物は液安定性が良好であり、かつマスキング性も良好であった。   From the results in Table 4, the solvent compositions obtained in Examples 12 to 16 had good liquid stability and good masking properties.

[実施例17]
実施例3で得られた溶剤組成物の水分量をJIS K0068(カールフィッシャー法)に準拠した方法により測定した。結果を表5に示す。
また、イソシアネート(日本ポリウレタン社製、「ミリオネートMR200」、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート)に対する、溶剤組成物に含まれる水分の影響を以下に示す方法により評価した。結果を表5に示す。なお、イソシアネートは、ウレタン樹脂によるカプセル化を行う際に使用するウレタン樹脂原料である。
[Example 17]
The water content of the solvent composition obtained in Example 3 was measured by a method based on JIS K0068 (Karl Fischer method). The results are shown in Table 5.
Moreover, the influence of the water | moisture content contained in a solvent composition with respect to isocyanate (The Nippon Polyurethane company make, "Millionate MR200", polymethylene polyphenyl isocyanate) was evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 5. In addition, isocyanate is a urethane resin raw material used when encapsulating with a urethane resin.

<イソシアネートに対する溶剤組成物に含まれる水分の影響の評価>
乾燥させた100mLの密閉ガラス容器に、溶剤組成物50gとイソシアネート2gとを入れ、配合調製した混合物を25℃に設定した恒温槽に入れて保存した。そして、1時間毎に混合物の外観を目視にて観察し、イソシアネートの一部が水分により反応することで混合物の外観が透明状態から濁った状態に変化するまでの時間(すなわち、混合物の外観が透明状態を保持した時間)を測定した。
<Evaluation of influence of moisture contained in solvent composition on isocyanate>
In a dried 100 mL sealed glass container, 50 g of the solvent composition and 2 g of isocyanate were placed, and the blended and prepared mixture was placed in a thermostatic bath set at 25 ° C. and stored. Then, the appearance of the mixture is visually observed every hour, and the time until the appearance of the mixture changes from a transparent state to a cloudy state by reacting a part of the isocyanate with moisture (that is, the appearance of the mixture is The time during which the transparent state was maintained was measured.

[実施例18]
実施例3で得られた溶剤組成物100部に、モレキュラーシーブス4A(純正化学社製)を15部加えて1週間保存し、脱水処理を施した。脱水処理後の溶剤組成物について、実施例17と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表5に示す。
[Example 18]
To 100 parts of the solvent composition obtained in Example 3, 15 parts of Molecular Sieves 4A (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) were added and stored for 1 week, followed by dehydration treatment. About the solvent composition after a dehydration process, the moisture content was measured like Example 17, and also the influence of the moisture with respect to isocyanate was evaluated. The results are shown in Table 5.

[実施例10]
実施例9で得られた溶剤組成物を用いた以外は、実施例17と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表5に示す。
[Example 10]
Except for using the solvent composition obtained in Example 9, the amount of water was measured in the same manner as in Example 17, and the influence of moisture on isocyanate was evaluated. The results are shown in Table 5.

[実施例10]
実施例9で得られた溶剤組成物100部に、モレキュラーシーブス4A(純正化学社製)を15部加えて1週間保存し、脱水処理を施した。脱水処理後の溶剤組成物について、実施例17と同様にして水分量を測定し、さらにイソシアネートに対する水分の影響を評価した。結果を表5に示す。
[Example 10]
To 100 parts of the solvent composition obtained in Example 9, 15 parts of Molecular Sieves 4A (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) were added and stored for 1 week, followed by dehydration treatment. About the solvent composition after a dehydration process, the moisture content was measured like Example 17, and also the influence of the moisture with respect to isocyanate was evaluated. The results are shown in Table 5.

Figure 0005315122
Figure 0005315122

表5の結果より、実施例3、9で得られた溶剤組成物は、イソシアネートと混合した際に、混合物の外観を長時間透明状態に保持でき、混合安定性に優れていた。特に、溶剤組成物の水分量が0.01%以下である実施例18、20では、10時間以上も透明状態を保持できた。
通常、カプセル化工程を行う前に、溶剤組成物はイソシアネートが混合された状態で保存される。混合物の外観が透明であれば、混合物が安定であることを意味するので、混合物の外観は長時間透明であることが好ましい。本発明の溶剤組成物であれば、イソシアネートを混合しても安定な状態を保持しやすいので、長期間安定して保存できる。
From the results shown in Table 5, the solvent compositions obtained in Examples 3 and 9 were able to maintain the appearance of the mixture in a transparent state for a long time when mixed with isocyanate, and were excellent in mixing stability. In particular, in Examples 18 and 20 in which the water content of the solvent composition was 0.01% or less, the transparent state could be maintained for 10 hours or more.
Usually, before performing an encapsulation process, a solvent composition is preserve | saved with the isocyanate mixed. If the appearance of the mixture is transparent, it means that the mixture is stable. Therefore, the appearance of the mixture is preferably transparent for a long time. If it is a solvent composition of this invention, even if it mixes with an isocyanate, since it will be easy to maintain a stable state, it can preserve | save stably for a long period of time.

Claims (5)

(A)成分:下記一般式(I)で示される脂肪酸エステル、(B)成分:下記一般式(II)で示され、流動点が15℃以下の脂肪酸エステル、(C)成分:下記一般式(III)〜(VII)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカルボニル基含有環状化合物を含有し、かつ該(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量に対する、(A)成分の含有量の割合が20〜65質量%、(B)成分の含有量の割合が5〜45質量%、(C)成分の含有量の割合が10〜50質量%であることを特徴とする発色剤の溶剤組成物。
COOR ・・・(I)
COOR ・・・(II)
(式(I)、(II)中、Rは炭素数が7〜11のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜3のアルキル基を示し、Rは炭素数が7〜17のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、かつ一般式(II)の総炭素数が16〜26である。)
Figure 0005315122
(式(III)〜(VII)において、Xはそれぞれ独立に水素またはメチル基であり、1分子中のメチル基の数は0〜3である。)
(A) component: fatty acid ester represented by the following general formula (I), (B) component: fatty acid ester represented by the following general formula (II) and having a pour point of 15 ° C. or lower, (C) component: the following general formula Containing at least one carbonyl group-containing cyclic compound selected from the group consisting of compounds represented by (III) to (VII), and the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) The proportion of the content of the component (A) with respect to the amount is 20 to 65 mass%, the proportion of the content of the component (B) is 5 to 45 mass%, and the proportion of the content of the component (C) is 10 to 50 mass%. A solvent composition of a color former characterized by the above.
R 1 COOR 2 (I)
R 3 COOR 4 (II)
(In Formulas (I) and (II), R 1 represents an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 represents 7 to 17 carbon atoms. R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total carbon number of general formula (II) is 16 to 26.)
Figure 0005315122
(In formulas (III) to (VII), X is independently hydrogen or a methyl group, and the number of methyl groups in one molecule is 0 to 3.)
前記(C)成分が、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、プロピレンカーボネート、及びイソホロンからなる群から選ばれる1種以上である請求項1記載の発色剤の溶剤組成物。   The solvent composition for a color former according to claim 1, wherein the component (C) is one or more selected from the group consisting of γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, propylene carbonate, and isophorone. さらに、(D)成分:下記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物を含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(D)成分の含有量の割合が1〜30質量%である請求項1または2記載の発色剤の溶剤組成物。
O(AO) ・・・(VIII)
(式(VIII)中、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を示し、nは1〜10の整数を示す。)
Furthermore, component (D): a glycol ether compound represented by the following general formula (VIII), and the total content of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) The proportion of the total content of the components (A), (B) and (C) is 70 to 99 mass%, and the proportion of the content of (D) component is 1 to 30 mass%. Or a solvent composition of the color former according to 2.
R 5 O (AO) n R 6 (VIII)
(In formula (VIII), R 5 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 6 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, and AO represents carbon. (2 represents an oxyalkylene group of 2 or 3, and n represents an integer of 1 to 10)
さらに、(E)成分:下記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(E)成分の含有量の割合が1〜30質量%である請求項1または2記載の発色剤の溶剤組成物。
OOC(CHCOOR ・・・(IX)
(式(IX)中、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、mは1〜10の整数を示す。)
Furthermore, the component (E) contains a dibasic acid ester represented by the following general formula (IX), and the total content of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (E) The proportion of the total content of the components (A), (B) and (C) is 70 to 99 mass%, and the proportion of the content of the component (E) is 1 to 30 mass%. Or a solvent composition of the color former according to 2.
R 7 OOC (CH 2 ) m COOR 8 (IX)
(In formula (IX), R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 10).
さらに、(D)成分:下記一般式(VIII)で示されるグリコールエーテル系化合物、および(E)成分:下記一般式(IX)で示される二塩基酸エステルを含有し、かつ前記(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分の合計含有量に対する、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計含有量の割合が70〜99質量%であり、(D)成分と(E)成分の合計含有量の割合が1〜30質量%である請求項1または2記載の発色剤の溶剤組成物。
O(AO) ・・・(VIII)
OOC(CHCOOR ・・・(IX)
(式(VIII)、(IX)中、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、Rは水素または炭素数が1〜8のアルキル基またはアセチル基を示し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、Rは炭素数が1〜8のアルキル基を示し、nは1〜10の整数を示し、mは1〜10の整数を示す。)
Further, the component (D) contains a glycol ether compound represented by the following general formula (VIII), and the component (E): a dibasic acid ester represented by the following general formula (IX), and the component (A) And (B) component, (C) component, (D) component, and (E) component total content ratio of (A) component, (B) component, and (C) component total content is 70-99. The solvent composition of the color former according to claim 1 or 2, wherein the proportion of the total content of the component (D) and the component (E) is 1 to 30% by mass.
R 5 O (AO) n R 6 (VIII)
R 7 OOC (CH 2 ) m COOR 8 (IX)
(In the formulas (VIII) and (IX), R 5 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents hydrogen or an alkyl group or acetyl group having 1 to 8 carbon atoms. , AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents 1 to 10 And m represents an integer of 1 to 10.)
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