JP5307361B2 - Treated organic pigment and its use - Google Patents
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Description
本発明は、処理有機顔料及びその用途に関する。より詳しくは、各種インキ、塗料はもとより、液晶カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物、インクジェット用インキ、液体現像剤等の中で特に透明性やコントラスト比を求められる着色組成物としての利用を目的とする処理有機顔料に関する。また、その用途して、高い透明性及び高いコントラスト比を有するカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物に関する。 The present invention relates to treated organic pigments and uses thereof. More specifically, in addition to various inks and paints, among pigment dispersion resist compositions for liquid crystal color filters, ink-jet inks, liquid developers, etc., particularly for use as a coloring composition that requires transparency and contrast ratio. It relates to a treated organic pigment. The present invention also relates to a pigment-dispersed resist composition for color filters having high transparency and high contrast ratio.
各種インキや塗料はもとより、最近ではカラーフィルターやインクジェット用インクといった高い透明性や高いコントラスト比が求められる分野においても、着色剤として有機顔料が利用されはじめている。近年、より高い透明性やコントラスト比が要求されており、その実現のために有機顔料をより微細化することが必要となる。 In addition to various inks and paints, recently, organic pigments have begun to be used as colorants in fields that require high transparency and high contrast ratio, such as color filters and inkjet inks. In recent years, higher transparency and contrast ratios have been demanded, and it is necessary to make organic pigments finer in order to realize them.
有機顔料の微細化する方法としては、３本ロール、サンドミル、ボールミル等の通常の分散機で微細化する方法がある。しかし、この方法では、主に有機顔料の二次粒子を一次粒子にできるだけであって、一次粒子を更に細かくして高い透明性を得るには限界があった。 As a method for refining the organic pigment, there is a method for refining with an ordinary disperser such as a three-roll, sand mill, or ball mill. However, in this method, the secondary particles of the organic pigment can be mainly converted into primary particles, and there is a limit to obtain high transparency by further reducing the primary particles.
この問題点を解決するために、有機顔料、水溶性無機塩及び水不溶性であり常温固体の合成樹脂〔エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリル酸及びそれらのエステルと、６０モル％以下のスチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸等のラジカル重合性モノマーとの共重合体）〕を含有する混合物を、水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性有機溶剤で湿潤させ機械的に混練した後、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去し、乾燥して有機顔料を微細化するソルベントソルトミリング方法が提案されている（例えば、特許文献１参照） In order to solve this problem, an organic pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-insoluble, normal-temperature solid synthetic resin [epoxy resin, (meth) acrylic resin ((meth) acrylic acid and esters thereof, 60 mol%) The following mixture of radically polymerizable monomers such as styrene, vinyl acetate, and maleic anhydride)] is wetted with a water-soluble organic solvent that does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt, and mechanically kneaded. Then, a solvent salt milling method is proposed in which the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed and dried to refine the organic pigment (for example, see Patent Document 1).
しかし、この特許文献１に記載されている合成樹脂を使用した場合は、有機顔料を一次粒子より更に細かくすることは可能であるが、透明性やコントラスト比をより高く向上させるには限界があった。また、得られる顔料分散組成物の経時安定性も低下するという問題も有していた。
本発明の課題は、より高い透明性や高いコントラスト比が要求される分野に使用できる処理有機顔料を提供することにある。更に、従来のものと比較して、透明性やコントラスト比がより高いレベルにあるカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を提供することにある。 The subject of this invention is providing the processing organic pigment which can be used for the field | area where higher transparency and high contrast ratio are requested | required. Another object of the present invention is to provide a pigment-dispersed resist composition for color filters having higher levels of transparency and contrast ratio than conventional ones.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、有機顔料、酸価１５０〜３００のスチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂、水溶性無機塩及び上記水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性溶剤の混合物を混練した後、水溶性無機塩と水溶性溶剤とを除去して得られる処理有機顔料を使用することにより、上記課題を全て解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have substantially dissolved an organic pigment, a styrene maleic acid half ester resin having an acid value of 150 to 300, a water-soluble inorganic salt, and the water-soluble inorganic salt. After kneading a mixture of non-soluble water-soluble solvents, it was found that all of the above problems could be solved by using a treated organic pigment obtained by removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent, and completed the present invention. It came to do.
本発明は、有機顔料、該有機顔料に対して１〜３０質量部に相当する量の酸価１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂、水溶性無機塩及び上記水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性溶剤の混合物を混練する工程、並びに、得られた混練物中に残存している水溶性無機塩と水溶性溶剤とを除去する工程を含む処理有機顔料の製造方法に関する。
以下、本発明について更に詳細に説明する。
The present invention, organic pigment, the amount of acid value 150 to 300 / g of styrene-maleic acid half ester resin, which corresponds to 1 to 30 parts by mass relative to the organic pigment, a water-soluble inorganic salt and the water-soluble inorganic salts The present invention relates to a method for producing a treated organic pigment comprising a step of kneading a mixture of a water-soluble solvent that does not substantially dissolve, and a step of removing a water-soluble inorganic salt and a water-soluble solvent remaining in the obtained kneaded product. .
Following, more detailed description of the present invention.
＜処理有機顔料＞
本発明の処理有機顔料は、有機顔料、該有機顔料に対して１〜３０質量部の酸価１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂、水溶性無機塩及び上記水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性溶剤の混合物を混練した後、上記水溶性無機塩と上記水溶性溶剤を除去して得られる処理有機顔料である。
<Processed organic pigment>
The treated organic pigment of the present invention substantially comprises an organic pigment, 1 to 30 parts by mass of an acid value of 150 to 300 mgKOH / g styrene maleic acid half ester resin, a water-soluble inorganic salt, and the water-soluble inorganic salt. It is a treated organic pigment obtained by kneading a mixture of water-soluble solvent that does not dissolve in water and then removing the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent.
先ず、本発明の処理有機顔料を得るために使用する材料について説明する。
本発明の処理有機顔料を得るための有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、キノフタロン系、キナクリドン系、イソインドリン系、ベンズイミダゾロン系、ジケトピロロピロール系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン系、ジアントラキノン系、アントラキノン系、ベンズイミダゾロン系、金属錯体系等の有機顔料が挙げられる。
First, materials used to obtain the treated organic pigment of the present invention will be described.
Examples of the organic pigment for obtaining the treated organic pigment of the present invention include phthalocyanine, azo, quinophthalone, quinacridone, isoindoline, benzimidazolone, diketopyrrolopyrrole, perylene, perinone, and dioxazine. Organic pigments such as dianthraquinone, anthraquinone, benzimidazolone, and metal complex.
具体的には、鮮明な色相と高い堅牢度を有する、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９、３８、４３、８８、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８８、１９０、２０７、２０８、２０９、２１６、２２４、２２６、２４２、２５４、２６４等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６等の緑色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４、８１、８３、９３、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１１７、１２３、１２８、１３７、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５等の黄色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３０、３１、３７、８８等の紫色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３１、３８、４０、４３、６１、７１等の橙色系顔料等が挙げられる。 Specifically, it has a clear hue and high fastness, C.I. I. Pigment Red 19, 38, 43, 88, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 188, 190, 207, 208, 209, 216, 224, 226, 242, 254, 264, etc. Red pigments of C.I. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 29, 60, 64, and the like; C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, etc. green pigments; C.I. I. Pigment Yellow 24, 81, 83, 93, 95, 97, 108, 109, 110, 117, 123, 128, 137, 138, 139, 150, 153, 154, 166, 168, 180, 185, etc. C. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 31, 37, 88, and other purple pigments; C.I. I. And orange pigments such as Pigment Orange 31, 38, 40, 43, 61, 71.
本発明では、処理有機顔料を得るために、スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂（スチレンマレイン酸モノエステル樹脂）が使用される。このような樹脂を用いて有機顔料をソルトミリング処理した場合、透明性やコントラスト比をより高めることが可能となる。 In the present invention, a styrene maleic acid half ester resin (styrene maleic acid monoester resin) is used to obtain a treated organic pigment. When an organic pigment is subjected to a salt milling process using such a resin, it becomes possible to further increase the transparency and contrast ratio.
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体（スチレン及び無水マレイン酸を共重合させたもの）とアルコールとの反応生成物を挙げることができる。上記反応生成物は、無水マレイン酸における環の一部がアルコールによりエステル化されたもので、一方のカルボン酸基のみエステル化されている。エステル化は常法によって行うことができる。 Examples of the styrene maleic acid half ester resin include a reaction product of a styrene-maleic anhydride copolymer (copolymerized styrene and maleic anhydride) and an alcohol. In the above reaction product, a part of the ring in maleic anhydride is esterified with alcohol, and only one carboxylic acid group is esterified. Esterification can be performed by a conventional method.
上記アルコールとしては、炭素数１〜８の脂肪族アルコール、炭素数１〜８の環状アルコール、炭素数６〜１０の芳香族アルコール等を挙げることができ、好ましくは炭素数１〜８の環状又は脂肪族アルコールであり、より好ましくは炭素数１〜８の環状アルコールである。また、上記アルコールは一価であることが好ましい。上記アルコールのなかでも、２−ブトキシエタノール、シクロヘキサノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールが特に好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the alcohol include aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms, cyclic alcohols having 1 to 8 carbon atoms, aromatic alcohols having 6 to 10 carbon atoms, and preferably cyclic or 1 to 8 carbon atoms. It is an aliphatic alcohol, more preferably a cyclic alcohol having 1 to 8 carbon atoms. The alcohol is preferably monovalent. Among the above alcohols, 2-butoxyethanol, cyclohexanol, n-propanol, and isopropanol are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂において、スチレンと無水マレイン酸の共重合比（モル比）は３：１〜１：１であることが好ましい。
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂は、モノマーとして、スチレン及び無水マレイン酸以外に、更にその他の単量体を用いた共重合体であってもよい。
In the styrene maleic acid half ester resin, the copolymerization ratio (molar ratio) of styrene and maleic anhydride is preferably 3: 1 to 1: 1.
The styrene maleic acid half ester resin may be a copolymer using other monomers in addition to styrene and maleic anhydride as monomers.
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂のなかでも、スチレン及び無水マレイン酸の共重合体とシクロヘキサノール及びイソプロパノールの両方とのエステル化反応生成物、スチレン及び無水マレイン酸の共重合体と２−ブトキシエタノールとのエステル化反応生成物が好ましく、前者が特に好ましい。この場合、本発明の効果を良好に得ることができる。 Among the styrene maleic acid half ester resins, esterification reaction products of a copolymer of styrene and maleic anhydride with both cyclohexanol and isopropanol, a copolymer of styrene and maleic anhydride, and 2-butoxyethanol The esterification reaction product is preferred, and the former is particularly preferred. In this case, the effect of the present invention can be obtained satisfactorily.
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂の酸価は、酸価１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記範囲の酸価とすることにより、透明性やコントラスト比を高めることができる。１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、透明性やコントラスト比が低下する傾向にある。
なお、本明細書において、酸価は固形分１ｇあたりの酸価を意味し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、電位差滴定法（例えば、ＣＯＭＴＩＴＥ（ＡＵＴＯ ＴＩＴＲＡＴＯＲ ＣＯＭ−９００、ＢＵＲＥＴ Ｂ−９００、ＴＩＴＳＴＡＴＩＯＮ Ｋ−９００）、平沼産業社製）によって測定した値をいう。
The acid value of the styrene maleic acid half ester resin is an acid value of 150 to 300 mgKOH / g. By setting the acid value within the above range, transparency and contrast ratio can be increased. If it is less than 150 mgKOH / g, the transparency and contrast ratio tend to decrease.
In addition, in this specification, an acid value means the acid value per 1g of solid content, and it is potentiometric titration method (For example, COMMITITE (AUTO TITRATOR COM-900, BURET B-900, TITSTATION K-900) according to JISK0070. ), Manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.).
上記スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂の使用量は、有機顔料１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましい。使用量が１質量部より少ないと効果が得られず、一方、３０質量部より多いと流動性がとれなくなり有機顔料を処理しにくくなるので好ましくない。 As for the usage-amount of the said styrene maleic acid half ester resin, 1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of organic pigments. If the amount used is less than 1 part by mass, the effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30 parts by mass, the fluidity cannot be obtained and it is difficult to treat the organic pigment.
本発明の処理有機顔料を得るために使用する水溶性無機塩としては、例えば、食塩（塩化ナトリウム）、塩化カリウム、芒硝等が挙げられる。水溶性無機塩の硬さ及びコストの点から食塩（塩化ナトリウム）を用いることが好ましい。 Examples of the water-soluble inorganic salt used for obtaining the treated organic pigment of the present invention include sodium chloride (sodium chloride), potassium chloride, and mirabilite. It is preferable to use sodium chloride (sodium chloride) from the viewpoint of the hardness and cost of the water-soluble inorganic salt.
また、顔料の粒子径を一次粒子径よりも微細かつ均一にできる点から、上記水溶性無機塩の粒子径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。
なお、本発明において、上記水溶性無機塩の粒子径は、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック（ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装（株）社製）で測定した値である。
In addition, the particle diameter of the water-soluble inorganic salt is preferably 200 μm or less, more preferably 50 μm or less from the viewpoint that the particle diameter of the pigment can be made finer and uniform than the primary particle diameter.
In the present invention, the particle diameter of the water-soluble inorganic salt is a value measured by a laser diffraction particle size measurement method and a measuring device: Nanotrac (UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
上記水溶性無機塩の使用量は、有機顔料の種類によって異なるが有機顔料１００質量部に対して１００〜３０００質量部であることが好ましく、より好ましくは５００質量部〜１５００質量部である。なお、有機顔料に対する水溶性無機塩の比率が大きいほど微細化効果は高くなるが、有機顔料の処理量が少なくなり高いコストとなるので好ましくない。 Although the usage-amount of the said water-soluble inorganic salt changes with kinds of organic pigment, it is preferable that it is 100-3000 mass parts with respect to 100 mass parts of organic pigments, More preferably, it is 500 mass parts-1500 mass parts. In addition, although the refinement | miniaturization effect becomes high, so that the ratio of the water-soluble inorganic salt with respect to an organic pigment is large, since the processing amount of an organic pigment decreases and it becomes high cost, it is not preferable.
本発明の処理有機顔料を得るために使用する水溶性溶剤としては、水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性溶剤であれば特に限定されないが、ソルベントソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点が１２０℃以上の高沸点の水溶性溶剤が好ましい。
このような水溶性溶剤としては、具体的には、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、低分子量ポリプロピレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
The water-soluble solvent used for obtaining the treated organic pigment of the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble solvent that does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt, but the temperature rises during solvent salt milling, A high boiling water-soluble solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because it easily evaporates.
Specific examples of the water-soluble solvent include 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1 -Alkoxy alcohols such as ethoxy-2-propanol; glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, liquid polyethylene glycol, dipropylene glycol, and low molecular weight polypropylene glycol; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tri Examples include ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monoethyl ether. It is.
上記水溶性溶剤の使用量は、有機顔料１００質量部に対して３０〜５００質量部であることが好ましい。
なお、本発明の処理有機顔料を得るためには、上記の材料以外に、必要に応じて顔料分散剤、顔料誘導体等を使用することも可能である。
It is preferable that the usage-amount of the said water-soluble solvent is 30-500 mass parts with respect to 100 mass parts of organic pigments.
In addition, in order to obtain the treated organic pigment of the present invention, a pigment dispersant, a pigment derivative, and the like can be used as necessary in addition to the above materials.
次に、上記処理有機顔料を得るための材料を使用して、処理有機顔料を得る製造方法について説明する。
本発明の処理有機顔料の製造方法としては、例えば、混練装置に、有機顔料、酸価１５０〜３００のスチレンマレイン酸モノエステル樹脂、水溶性無機塩、水溶性無機塩を実質的に溶解しない水溶性溶剤及び必要に応じて他の添加剤を入れ、処理温度を１２０℃以下（有機顔料を微細化する効率から）、好ましくは２０〜７０℃とし、２〜２０時間程度（有機顔料の種類、食塩の粒子径により異なる）処理（混練）した後、温水を加えスラリー状とし、それをフィルタープレス等のろ過機でろ過・水洗することにより残存している水溶性無機塩と水溶性溶剤の除去を行い、その後、乾燥機で乾燥させる方法等が挙げられる。
Next, a manufacturing method for obtaining a treated organic pigment using the material for obtaining the treated organic pigment will be described.
As a method for producing the treated organic pigment of the present invention, for example, in a kneading apparatus, an organic pigment, a styrene maleic acid monoester resin having an acid value of 150 to 300, a water-soluble inorganic salt, a water-soluble inorganic salt that does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt. An organic solvent and other additives as required, and a processing temperature of 120 ° C. or less (from the efficiency of refining the organic pigment), preferably 20 to 70 ° C., for about 2 to 20 hours (type of organic pigment, After treatment (kneading), add hot water to form a slurry, and filter and wash with a filter such as a filter press to remove the remaining water-soluble inorganic salt and water-soluble solvent. Followed by drying with a dryer.
上記混練装置としては、有機顔料を機械的に摩砕できる装置であればよく、例えば、ニーダー、スーパーミキサー、トリミックス、ＫＣＫミル等が挙げられる。 The kneading apparatus may be any apparatus that can mechanically grind organic pigments, and examples thereof include a kneader, a super mixer, a trimix, and a KCK mill.
＜顔料分散組成物＞
次に、本発明の顔料分散組成物について説明する。
本発明の顔料分散組成物は、上記処理有機顔料を顔料分散剤を用いて分散媒体に分散させたものである。
<Pigment dispersion composition>
Next, the pigment dispersion composition of the present invention will be described.
The pigment dispersion composition of the present invention is obtained by dispersing the treated organic pigment in a dispersion medium using a pigment dispersant.
本発明の顔料分散組成物を構成する顔料分散剤としては、上記処理有機顔料を分散する効果があればよく、従来から使用されている公知のものが使用できる。具体的には、ポリエステル系高分子顔料分散剤、アクリル系高分子顔料分散剤、ポリウレタン系高分子顔料分散剤、顔料誘導体、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カルボジイミド系顔料分散剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、処理有機顔料の種類、顔料分散組成物に使用する分散媒体等に応じて適宜選択される。また、これらの顔料分散剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上組み合わせて用いてもよい。
上記顔料分散剤の使用量は、上記処理有機顔料１００質量部（使用処理有機顔料の合計）に対して、３質量部以上が好ましく、また、１００質量部以下がより好ましい。
As the pigment dispersant constituting the pigment dispersion composition of the present invention, any known dispersant that has been used can be used as long as it has an effect of dispersing the treated organic pigment. Specifically, polyester polymer pigment dispersant, acrylic polymer pigment dispersant, polyurethane polymer pigment dispersant, pigment derivative, cationic surfactant, nonionic surfactant, anionic surfactant, And carbodiimide pigment dispersants. These pigment dispersants are appropriately selected according to the type of the treated organic pigment, the dispersion medium used in the pigment dispersion composition, and the like. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the pigment dispersant used is preferably 3 parts by mass or more and more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the treated organic pigment (the total of the used treated organic pigments).
本発明の顔料分散組成物を構成する分散媒体としては、例えば、有機系分散媒体、水性分散媒体が挙げられる。
上記有機系分散媒体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エステル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、アセト酢酸メチル、蟻酸ｎ−アミル、ピルビン酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。なお、これらの有機系分散媒体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
Examples of the dispersion medium constituting the pigment dispersion composition of the present invention include an organic dispersion medium and an aqueous dispersion medium.
Examples of the organic dispersion medium include (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether; (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate; ethers such as diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, tetrahydrofuran; methyl ethyl ketone, methyl Ketones such as isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and 3-heptanone; alkyl lactates such as methyl 2-hydroxypropionate and ethyl 2-hydroxypropionate; ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 3- Methyl-3-methoxybutylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, hydroxyacetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-butyl propionate, aceto Esters such as methyl acetate, n-amyl formate and ethyl pyruvate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; amides such as n-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; Isopropyl alcohol Alcohols such as normal propyl alcohol and the like. These organic dispersion media can be used alone or in admixture of two or more.
また、上記水性分散媒体（水性溶媒）としては、水のみであってもよく、水混和性の有機系分散媒体との併用であってもよい。
本発明の顔料分散組成物には、顔料誘導体等の添加剤を加えることもできる。
In addition, the aqueous dispersion medium (aqueous solvent) may be water alone or in combination with a water-miscible organic dispersion medium.
Additives such as pigment derivatives can also be added to the pigment dispersion composition of the present invention.
本発明の顔料分散組成物の製造方法としては、例えば、上記処理有機顔料、顔料分散剤、分散媒体、及び必要に応じてその他の添加剤等からなる混合物をロールミル、高速攪拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機等を用いて混練し、分散処理することにより顔料分散組成物を得ることができる。この製造方法は、本発明の好ましい形態の一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。 Examples of the method for producing the pigment dispersion composition of the present invention include a roll mill, a high-speed stirrer, a bead mill, a ball mill, and a mixture of the treated organic pigment, the pigment dispersant, the dispersion medium, and other additives as necessary. A pigment dispersion composition can be obtained by kneading using a sand mill, an ultrasonic disperser, a high-pressure disperser, or the like, followed by dispersion treatment. This manufacturing method is an example of a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to this.
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物＞
最後に、本発明の処理有機顔料の一用途であるカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について説明する。
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物は、上記顔料分散組成物を含有するものである。
<Pigment-dispersed resist composition for color filter>
Finally, a pigment-dispersed resist composition for color filters, which is one application of the treated organic pigment of the present invention, will be described.
The pigment dispersion resist composition for a color filter of the present invention contains the above pigment dispersion composition.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物は、活性エネルギー線硬化性を有し、アルカリ現像可能なレジスト組成物であり、処理有機顔料、顔料分散剤、皮膜形成樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、溶剤から主として構成され、必要に応じて増感剤、重合禁止剤等の各種添加剤を適宜含有されているものである。 The pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention is a resist composition having active energy ray curability and capable of alkali development, treated organic pigment, pigment dispersant, film-forming resin, photopolymerizable compound, light It is mainly composed of a polymerization initiator and a solvent, and optionally contains various additives such as a sensitizer and a polymerization inhibitor as necessary.
上記カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物に使用する処理有機顔料としては、上述したものが挙げられ、鮮明な色相を有する皮膜を形成するために、高級有機顔料の処理顔料を利用することが好ましい。
上記処理有機顔料の使用量は、カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、５〜８０質量％であることが好ましい。
また、顔料分散剤としても上述したものが挙げられる。
Examples of the treated organic pigment used in the pigment dispersed resist composition for a color filter include those described above, and it is preferable to use a treated pigment of a higher organic pigment in order to form a film having a clear hue.
The use amount of the treated organic pigment is preferably 5 to 80% by mass in terms of mass fraction with respect to the total solid content in the pigment-dispersed resist composition for color filters.
Examples of the pigment dispersant include those described above.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を構成する皮膜形成樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトコラン酸、無水シトコラン酸、シトコラン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種とを反応させて得られる共重合体であるカルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が例示でき、これらは単独又は併用して使用できる。 Examples of the film forming resin constituting the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, monoalkyl maleate, cytosolanic acid, and cytosolanic anhydride. Carboxyl group-containing unsaturated monomers such as cytoalkylan monoalkyl ester, styrene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol methacrylate , N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer, and polymethylmethacrylate macromonomer, obtained by reacting with at least one selected from the group consisting of Alkali-soluble resin having a carboxyl group is a polymer. Examples of these can be used alone or in combination.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を構成する光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマー等を挙げることができる。
具体的には、光重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーとしては、例えば、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；イソボニルメタクリレート又はアクリレート；グリセロールメタクリレート又はアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が例示できる。
Examples of the photopolymerizable compound constituting the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention include monomers and oligomers having a photopolymerizable unsaturated bond.
Specifically, examples of the monomer having one photopolymerizable unsaturated bond in the molecule include alkyls such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Methacrylate or acrylate; Aralkyl methacrylate or acrylate such as benzyl methacrylate or benzyl acrylate; Alkoxyalkyl methacrylate or acrylate such as butoxyethyl methacrylate or butoxyethyl acrylate; N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate or the like Aminoalkyl methacrylate or acrylate; diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Methacrylic acid ester or acrylic acid ester of polyalkylene glycol monoalkyl ether such as monobutyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether; Methacrylic acid ester or acrylic acid ester of polyalkylene glycol monoaryl ether such as hexaethylene glycol monophenyl ether; Isobonyl Examples include methacrylate or acrylate; glycerol methacrylate or acrylate; 2-hydroxyethyl methacrylate or acrylate.
光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスルトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスルトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が例示できる。 Examples of monomers having two or more photopolymerizable unsaturated bonds in the molecule include bisphenol A dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and glycerol dimethacrylate. , Neopentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol Hexamethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate Bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, Examples include tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate.
上記光重合性不飽和結合を有するオリゴマーとしては、上記モノマーを適宜重合させて得られたものを用いることができる。
これらの光重合性化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
As the oligomer having a photopolymerizable unsaturated bond, one obtained by appropriately polymerizing the monomer can be used.
These photopolymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を構成する光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 Although it does not specifically limit as a photoinitiator which comprises the pigment dispersion resist composition for color filters of this invention, For example, a benzophenone, N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4, for example. '-Dimethylaminobenzophenone, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 1,2 Benzo anthraquinone, 1,4-dimethyl anthraquinone, 2-phenyl-anthraquinone, triazine photopolymerization initiators, and the like. These photoinitiators are used individually or in combination of 2 or more types.
本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を構成する溶剤としては、上記に挙げた分散媒体と同様のもので、好ましくは、常圧（１．０１３×１０２ｋＰａ）における沸点が１００〜２２０℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤及び含窒素系有機溶剤等である。 The solvent constituting the pigment-dispersed resist composition for color filters of the present invention is the same as the above-mentioned dispersion medium, and preferably has a boiling point of 100 to 220 at normal pressure (1.013 × 10 2 kPa). An ester organic solvent, an ether organic solvent, an ether ester organic solvent, a ketone organic solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, a nitrogen-containing organic solvent, etc.
このような有機溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、δ−ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、蟻酸ｎ−アミル等のエステル系有機溶剤；；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示でき、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of such organic solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Ether organic solvents such as glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether; ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether Ether ester organic solvents such as rubacetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate; ketone organic solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, δ-butyrolactone; methyl 2-hydroxypropionate, Ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate Ester organic solvents such as ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, and n-amyl formate; N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N Nitrogen-containing organic solvents such as N-dimethylacetamide can be exemplified, and these can be used alone or in admixture of two or more.
これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸ｎ−アミル等が好ましく、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。 Among these organic solvents, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, 2 in terms of solubility, dispersibility, coatability, etc. -Heptanone, ethyl 2-hydroxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, n-amyl formate, and more preferably propylene glycol monomethyl Ether acetate.
更に、これらの有機溶剤は、２種以上用いる場合、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、顔料分散性、塗布性等より、本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物に使用される全溶剤中５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上含有させることがより好ましい。 Further, when two or more of these organic solvents are used, 50 of all the solvents used in the pigment-dispersed resist composition for a color filter of the present invention, due to the solubility of the alkali-soluble resin, the pigment dispersibility, the coatability and the like. The content is preferably at least mass%, more preferably at least 70 mass%.
なお、沸点が２２０℃を超える有機溶剤を多量に含有していると、塗布形成された塗膜をプレベークする際に有機溶剤が充分に蒸発せずに乾燥塗膜内に残存し、乾燥塗膜の耐熱性が低下するおそれがある。また、沸点１００℃未満の有機溶剤を多量に含有していると、ムラなく均一に塗布することが困難になり、表面平滑性に優れた塗膜が得られなくなるおそれがある。 If a large amount of an organic solvent having a boiling point exceeding 220 ° C. is contained, the organic solvent does not sufficiently evaporate when pre-baked on the coated film, and remains in the dried film. There is a risk that the heat resistance of the will decrease. In addition, when a large amount of an organic solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is contained, it is difficult to uniformly apply the organic solvent uniformly, and a coating film having excellent surface smoothness may not be obtained.
更に、本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物には、必要に応じて、上述したもの以外のその他の光重合性化合物、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。 Furthermore, in the pigment dispersion resist composition for color filters of the present invention, various additives such as other photopolymerizable compounds other than those described above, thermal polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, antioxidants, etc., as necessary. Can be used as appropriate.
以上の構成材料を用いて本発明のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を製造する方法としては、例えば、顔料分散組成物に、目的に応じて、光重合性化合物、光重合開始剤、皮膜形成樹脂、有機溶剤、その他添加剤を加え、攪拌装置等を用いて攪拌混合する方法が利用できるが、この製造方法は、本発明の好ましい実施形態の一例であり、本発明ではこれに限定されるものではない。 Examples of the method for producing the pigment dispersion resist composition for a color filter of the present invention using the above constituent materials include, for example, a pigment dispersion composition, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a film formation depending on the purpose. Although a method of adding a resin, an organic solvent, and other additives and stirring and mixing using a stirring device or the like can be used, this manufacturing method is an example of a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is limited thereto. It is not a thing.
本発明の処理有機顔料は、上述した構成からなるので、これを用いたカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物において、透明性やコントラスト比をより高いレベルに向上させることができる。 Since the treated organic pigment of the present invention has the above-described configuration, the transparency and contrast ratio can be improved to a higher level in a color filter pigment-dispersed resist composition using the treated organic pigment.
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “part” means “part by mass”.
＜処理顔料＞
（実施例１）
ニーダー（商品名：ＫＨＤ−２、井上製作所社製）のタンクに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の１００質量部、酸価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン及び無水マレイン酸の共重合体とシクロヘキサノール及びイソプロパノールとのエステル化反応生成物（商品名：ＳＭＡ１７３５２、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）の５質量部（固形分質量部）、一次粒子径１０μｍの塩化ナトリウムの１０００質量部、ジエチレングリコールの２４０質量部を投入し、７５℃で１０時間混練しソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００質量部を４リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とし、ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、６０℃にて１２時間乾燥し、実施例１の処理ピグメントレッド２５４を得た。
<Treatment pigment>
Example 1
In a tank of a kneader (trade name: KHD-2, manufactured by Inoue Seisakusho), C.I. I. 100 parts by mass of Pigment Red 254, 5 parts by mass of an esterification reaction product (trade name: SMA17352, manufactured by SARTOMER) of a copolymer of styrene and maleic anhydride having an acid value of 270 mgKOH / g, cyclohexanol and isopropanol ( (Solid part by mass), 1000 parts by mass of sodium chloride having a primary particle size of 10 μm, and 240 parts by mass of diethylene glycol were added, and kneaded at 75 ° C. for 10 hours to perform salt milling. Next, 1300 parts by mass of the obtained kneaded product was put into 4 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then to 60 ° C. And dried for 12 hours to obtain treated pigment red 254 of Example 1.
（実施例２）
ＳＭＡ１７３５２の使用量を１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の処理ピグメントレッド２５４を得た。
(Example 2)
Except having changed the usage-amount of SMA17352 into 10 mass parts, it processed similarly to Example 1 and obtained process pigment red 254 of Example 2.
（実施例３）
ＳＭＡ１７３５２の使用量を２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の処理ピグメントレッド２５４を得た。
(Example 3)
Except having changed the usage-amount of SMA17352 into 20 mass parts, it processed similarly to Example 1 and obtained process pigment red 254 of Example 3.
（実施例４）
ＳＭＡ１７３５２を５質量部使用する代わりに、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン及び無水マレイン酸の共重合体と２−ブトキシエタノールとのエステル化反応生成物（商品名：ＳＭＡ１４４０Ｆ、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）を２０質量部使用した以外は、実施例１と同様にして実施例４の処理ピグメントレッド２５４を得た。
Example 4
Instead of using 5 parts by mass of SMA17352, 20 parts by mass of an esterification reaction product (trade name: SMA1440F, manufactured by SARTOMER) of a copolymer of styrene and maleic anhydride having an acid value of 185 mgKOH / g and 2-butoxyethanol Except for using a portion of the same, the same procedure as in Example 1 was performed to obtain treated pigment red 254 of Example 4.
（比較例１）
ＳＭＡ１７３５２の使用量を０質量部に変更した（ＳＭＡ１７３５２を使用しなかった）以外は、実施例１と同様にして比較例１の処理ピグメントレッド２５４を得た。
(Comparative Example 1)
A treated pigment red 254 of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of SMA 17352 used was changed to 0 parts by mass (SMA 17352 was not used).
（比較例２）
ＳＭＡ１７３５２を５質量部使用する代わりに、酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン無水マレイン酸樹脂（商品名：ＳＭＡ３０００、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）を１０質量部使用した以外は、実施例１と同様にして比較例２の処理ピグメントレッド２５４を得た。
(Comparative Example 2)
Comparative Example 2 in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of styrene maleic anhydride resin (trade name: SMA3000, manufactured by SARTOMER) having an acid value of 280 mgKOH / g was used instead of using 5 parts by mass of SMA17352. Pigment Red 254 was obtained.
（比較例３）
ＳＭＡ１７３５２を５質量部使用する代わりに、スチレンアクリル樹脂（商品名：ジョンクリル６８２、ジョンソンポリマー社製）を１０質量部使用した以外は、実施例１と同様にして比較例３の処理ピグメントレッド２５４を得た。
(Comparative Example 3)
Instead of using 5 parts by mass of SMA17352, the same as in Example 1 except that 10 parts by mass of styrene acrylic resin (trade name: John Crill 682, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was used. Got.
＜顔料分散組成物＞
実施例１〜４の処理ピグメントレッド２５４、比較例１〜３の処理ピグメントレッド２５４を表１の組成で、ビーズミルで一昼夜、６０℃の温度で混練し、実施例１〜４及び比較例１〜３の顔料分散組成物を得た。尚、組成を表す数値の単位は、質量部である。
<Pigment dispersion composition>
The treated pigment red 254 of Examples 1 to 4 and the treated pigment red 254 of Comparative Examples 1 to 3 were kneaded with a bead mill at a temperature of 60 ° C. all day and night at the temperature of 60 ° C. 3 pigment dispersion composition was obtained. In addition, the unit of the numerical value showing a composition is a mass part.
（カルボジイミド系顔料分散剤）
還流冷却管、窒素ガス導入管、攪拌棒、温度計を備えた四つ口フラスコに、イソシアネート基を有するカルボジイミド当量３１６のポリカルボジミド化合物の７６質量部、Ｎ−メチルジエタノールアミン２２．２質量部を仕込み、約１００℃で２時間保持して、イソシアネート基と水酸基を反応させた。次いでカルボキシル基を有する分子量２０００のポリカプロラクトン２４６．３質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５１６．８質量部を仕込み、約８０℃で２時間保持してカルボジイミド基とカルボキシル基とを反応させて、固形分４０質量％のカルボジイミド系顔料分散剤を得た。
(Carbodiimide pigment dispersant)
A four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, a stirring rod, and a thermometer was charged with 76 parts by mass of a polycarbodiimide compound having an carbodiimide equivalent of 316 having an isocyanate group and 22.2 parts by mass of N-methyldiethanolamine. The isocyanate group and the hydroxyl group were reacted by maintaining at about 100 ° C. for 2 hours. Next, 246.3 parts by mass of a polycaprolactone having a carboxyl group and having a molecular weight of 2000 and 516.8 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate are charged and held at about 80 ° C. for 2 hours to react the carbodiimide group with the carboxyl group to obtain a solid. A carbodiimide pigment dispersant having a content of 40% by mass was obtained.
（アルカリ可溶性樹脂）
ＢＭＭ／ＭＡＡ共重合体（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：２５，０００）
(Alkali-soluble resin)
BMM / MAA copolymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, acid value: 120 mgKOH / g, weight average molecular weight: 25,000)
（有機溶剤）
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
（顔料誘導体）
赤色顔料のスルホン酸誘導体
(Organic solvent)
PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate)
(Pigment derivative)
Red pigment sulfonic acid derivative
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物＞
実施例１〜４、比較例１〜３の顔料分散組成物と他の材料とを表２の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径３μｍのフィルターでろ過し、実施例１〜４及び比較例１〜３のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を得た。
尚、組成を表す数値の単位は、質量部である。
<Pigment-dispersed resist composition for color filter>
The pigment dispersion compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 and other materials were uniformly mixed using a high-speed stirrer so as to have the composition shown in Table 2, and then filtered with a filter having a pore diameter of 3 μm. The pigment dispersion resist compositions for color filters of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
In addition, the unit of the numerical value showing a composition is a mass part.
（アルカリ可溶性樹脂）
ＢＭＭ／ＭＡＡ共重合体（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、酸価：１２０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量：２５，０００）
（光重合性化合物）
ＤＰＥＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
(Alkali-soluble resin)
BMM / MAA copolymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, acid value: 120 KOH mg / g, weight average molecular weight: 25,000)
(Photopolymerizable compound)
DPEHA (dipentaerythritol hexaacrylate)
（光重合開始剤）
イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（有機溶剤）
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
(Photopolymerization initiator)
Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (organic solvent)
PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate)
〔評価〕
＜粘度＞
実施例１〜４及び比較例１〜３の顔料分散組成物について、Ｂ型粘度計（トキメック社製）を用いて２５℃における粘度を測定した。
[Evaluation]
<Viscosity>
About the pigment dispersion composition of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, the viscosity in 25 degreeC was measured using the B-type viscosity meter (made by Tokimec).
＜経時安定性＞
実施例２及び比較例３の顔料分散組成物について、Ｂ型粘度計（トキメック社製）を用いて６０℃１日保存後の粘度（２５℃）を測定し経時安定性を調べた。
<Stability over time>
With respect to the pigment dispersion compositions of Example 2 and Comparative Example 3, the viscosity after storage at 60 ° C. for 1 day (25 ° C.) was measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd.) to examine the temporal stability.
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物のコントラスト＞
実施例１〜４及び比較例１〜３のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物をスピンコーターを用いて膜厚が２．５μｍになるようにガラス基板上に塗布し、１００℃で３分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に２３０℃で３０分間ポストベークした。
次いで、レジスト組成物が塗布されたガラス基板を２枚の偏光板（日東電工社製、型番：ＳＥＧ１２２４Ｄｕ）で挟み、蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏光板を回転させ、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるとき及び直角であるときの透過する光強度を色彩輝度計（トプコン社製、ＢＭ−５Ａ）で測定した。前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度と、前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度との比をコントラスト比として評価した。
コントラスト比＝（前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が平行であるときの輝度／前面側の偏光板と後面側の偏光板の偏光面が直角であるときの輝度）。
<Contrast of pigment dispersed resist composition for color filter>
The pigment-dispersed resist compositions for color filters of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were applied on a glass substrate using a spin coater so as to have a film thickness of 2.5 μm, and prebaked at 100 ° C. for 3 minutes. Then, it exposed with the high pressure mercury lamp, and also post-baked for 30 minutes at 230 degreeC.
Next, the glass substrate coated with the resist composition is sandwiched between two polarizing plates (manufactured by Nitto Denko Corporation, model number: SEG1224Du), and the polarizing plate on the front side is rotated while being irradiated with a fluorescent lamp (wavelength range: 380 to 780 nm). The intensity of light transmitted when the polarization planes of the front-side polarizing plate and the rear-side polarizing plate were parallel and at right angles was measured with a color luminance meter (BM-5A, manufactured by Topcon). Contrast ratio is the ratio of the luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are parallel to the luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are perpendicular to each other. As evaluated.
Contrast ratio = (luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are parallel / luminance when the polarization planes of the front and rear polarizing plates are perpendicular).
表１から、スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂を使用した顔料分散組成物（実施例２）は経時安定性に優れていたのに対し、スチレンアクリル樹脂を使用したもの（比較例３）は劣っていた。
表２から、スチレンマレイン酸ハーフエステル樹脂を使用したレジスト組成物（実施例）は高いコントラスト比を有していたのに対し、この樹脂を使用しなかったもの、スチレン無水マレイン酸樹脂を使用したもの、スチレンアクリル樹脂を使用したもの（比較例）はは低いコントラスト比であった。
From Table 1, the pigment dispersion composition using the styrene maleic acid half ester resin (Example 2) was excellent in stability over time, whereas the one using the styrene acrylic resin (Comparative Example 3) was inferior. .
From Table 2, the resist composition using the styrene maleic acid half ester resin (Example) had a high contrast ratio, whereas this resist was not used, and the styrene maleic anhydride resin was used. Those using styrene acrylic resin (comparative example) had a low contrast ratio.
本発明の処理有機顔料は、各種インキ、塗料、カラーフィルター、インクジェット用インク等に適用することができる。 The treated organic pigment of the present invention can be applied to various inks, paints, color filters, inkjet inks and the like.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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