KR101166183B1 - Pigment dispersion composite with excellent solvent resistance for color filter and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물에 있어서, 상기 아크릴계 바인더는 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물을 사용하고, 안료 분산 조성물의 제조시 분산 온도를 조절하여 이들의 물성이 변성되지 않도록 조절한 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 글리시딜기와 THF 기를 가지는 아크릴계 분산 바인더를 혼합사용함으로써 기존과 비교하여 내화학약품성이 향상된 안료 분산 조성물을 제조할 수 있으며, 특히 내화학약품성이 취약한 아연프탈로시아닌계 안료에 적용시 탁월한 색재현성 및 내화학약품성을 나타내어 컬러필터 감광제의 성능 향상에 기여할 수 있는 효과를 얻을 수 있다.
The present invention relates to a pigment dispersion composition for color filters having excellent chemical resistance and a method for producing the same, and more particularly to a pigment dispersion composition for color filters comprising an acrylic binder, a dispersant, a pigment and a solvent. Is a (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and an acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfuryl), and by adjusting the dispersion temperature during the preparation of the pigment dispersion composition so that their physical properties are not modified It is about the method of adjustment.
According to the present invention, by using an acrylic dispersion binder having a glycidyl group and a THF group, it is possible to prepare a pigment dispersion composition with improved chemical resistance compared to the conventional, especially when applied to a zinc phthalocyanine pigment having a weak chemical resistance Excellent color reproducibility and chemical resistance can be shown to contribute to the performance improvement of color filter photosensitizer.

Description

내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물 및 그의 제조방법{Pigment dispersion composite with excellent solvent resistance for color filter and its manufacturing method}Pigment dispersion composition for color filter excellent in chemical resistance and its manufacturing method {Pigment dispersion composite with excellent solvent resistance for color filter and its manufacturing method}

본 발명은 종래와 동등이상의 물성은 유지하면서, 안료 특유의 취약한 내화학약품성을 개선한 컬러필터용 안료 분산 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a pigment dispersion composition for color filters and a method for producing the same, which improves the weak chemical resistance peculiar to pigments while maintaining physical properties equivalent to those of the prior art.

종래부터 사용되어지던 TFT-LCD 컬러필터 감광제(color filter photoresist)의 제조방법은 안료분산법, 염색법, 인쇄법 등으로 구분할 수 있으며, 그 중에서 안료 분산법을 이용한 방법이 가장 활발히 사용되어지고 있다.The method of manufacturing a TFT-LCD color filter photoresist, which has been conventionally used, can be classified into a pigment dispersion method, a dyeing method, a printing method, and the like. Among them, a method using a pigment dispersion method is most actively used.

안료 분산법은 용매 내 안료를 분산시킨 안료 조성물로 컬러필터용 감광제를 제조하는 방법으로, 안료분산법에 의한 조성물의 제조시 가장 중요한 것으로는 안료 입자를 미세하고 안정성 있게 유지하는 것이다. The pigment dispersion method is a method for producing a color filter photosensitive agent with a pigment composition obtained by dispersing a pigment in a solvent, the most important thing in the preparation of the composition by the pigment dispersion method is to keep the pigment particles fine and stable.

한편, 안료 분산 조성물은 통상 안료, 분산제, 분산 바인더(binder), 분산조제, 용매 등을 주요성분으로 하여 이루어지는데, 안료가 컬러필터 감광제에서의 색 특성을 좌우하고, 나머지 분산제, 분산 바인더 등은 안정성과 공정성에 많은 영향을 미치게 된다. On the other hand, the pigment dispersion composition is usually composed of a pigment, a dispersant, a dispersion binder (binder), a dispersing aid, a solvent and the like as a main component, the pigment determines the color characteristics in the color filter photosensitive agent, the remaining dispersant, dispersing binder and the like It will have a big impact on stability and fairness.

안료 분산 조성물의 내화학약품성은 컬러필터 제조 공정에서 사용되어지는 노말-메틸 피롤리돈(n-methyl-2 pyrrolidone, NMP), 이소프로필알콜(iso-propyl alcohol, IPA) 등과 같은 공정 용매에 대하여 어느 정도 영향을 받는 것에 대한 것인데 이는 종래의 기술에선 컬러필터 위에 투명한 보호막인 오버코트의 사용과 컬러필터 감광제의 광중합 조성물에서 특성을 개선하였지만 TFT-LCD의 슬림화, 고성능화에 따른 오버코트의 생략과 광중합조성물의 물성 향상의 한계에 이르게 되었다.
Chemical resistance of the pigment dispersion composition to process solvents such as n-methyl-2 pyrrolidone (NMP) and isopropyl alcohol (IPA) used in the color filter manufacturing process This is to some extent affected, but in the prior art, the use of a transparent protective overcoat on the color filter and the photopolymerization composition of the color filter sensitizer have been improved, but the overcoat is omitted due to slimming and high performance of the TFT-LCD and the photopolymerization composition. It has reached the limit of improving physical properties.

본 발명은 상기와 같이 종래의 안료 분산 조성물이 내화학약품성이 취약한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 아크릴계 분산 바인더로서 글리시딜기(epoxy)를 갖는 아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더를 혼합사용함으로써 내화학약품성을 개선하여 컬러필터 감광제(color filter photoresist)에서 성능 향상에 기여할 수 있도록 한 컬러필터용 안료 분산 조성물과 그의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
The present invention has been made in order to solve the problem that the conventional pigment dispersion composition is weak chemical resistance, as an acrylic dispersion binder and an acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and tetrahydrofurfuryl group (tetrahydrofurfuryl) It is an object of the present invention to provide a pigment dispersion composition for a color filter and a method for producing the same, which can improve the chemical resistance by using an acrylic binder having a mixture and contribute to the performance improvement in a color filter photoresist.

상기한 목적을 달성하기 위한 일례로서 본 발명의 컬러필터용 안료 분산 조성물은, 아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물에 있어서, 상기 아크릴계 바인더는 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물인 것을 특징으로 한다.As an example for achieving the above object, the pigment dispersion composition for color filters of the present invention comprises an acrylic binder, a dispersant, a pigment and a solvent, wherein the acrylic binder is a glycidyl group (epoxy). It is characterized in that it is an acrylic binder mixture having a (meth) acrylic binder having a) and a tetrahydrofurfuryl group (tetrahydrofurfuryl).

상기한 목적을 달성하기 위한 다른 일례로서 본 발명의 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법은, 아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법에 있어서, 1) 분산제, 안료 및 용매를 혼합하는 단계, 2) 아크릴계 바인더로서 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물을 상기 1) 단계의 결과물에 첨가하여 고속으로 혼합하는 단계, 3) 상기 2) 단계의 결과물을 상온에서 10 내지 15 시간동안 안정화시키는 단계, 4) 상기 3) 단계의 결과물을 1차 분산시킨 후 5 내지 15 ℃에서 2차 분산시키는 단계, 및, 5) 상기 4) 의 결과물을 상온에서 24 내지 60 시간동안 안정화시키는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.As another example for achieving the above object, the method for producing a pigment dispersion composition for color filters of the present invention is a method for producing a pigment dispersion composition for color filters comprising an acrylic binder, a dispersant, a pigment and a solvent, 1) Mixing a dispersant, a pigment, and a solvent; 2) adding a (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and an acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) as an acrylic binder to the result of step 1). Adding and mixing at high speed, 3) stabilizing the product of step 2) at room temperature for 10 to 15 hours, and 4) dispersing the product of step 3) first and then dispersing at 5 to 15 ° C. And 5) stabilizing the product of 4) at room temperature for 24 to 60 hours.

먼저, 본 발명의 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물(이하, “안료 분산 조성물”이라 표시)을 구성성분별로 구체적으로 설명한다.First, the pigment dispersion composition for color filters (hereinafter referred to as "pigment dispersion composition") excellent in chemical resistance of the present invention will be described in detail for each component.

컬러필터용 감광제로 사용되는 안료 분산 조성물 중 안료와 분산제 그리고 분산 바인더의 구조가 내화학약품성에 가장 큰 영향을 미친다. Among the pigment dispersion compositions used as photosensitive agents for color filters, the structure of pigments, dispersants and dispersion binders has the greatest effect on chemical resistance.

본 발명은 아크릴계 분산 바인더, 그 중에서 특히 글리시딜(epoxy)기를 포함하는 (메타)아크릴계 분산 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl, THF) 를 포함하는 아크릴계 분산 바인더를 혼합사용한다.The present invention uses an acrylic dispersion binder, in particular a (meth) acrylic dispersion binder containing a glycidyl (epoxy) group and an acrylic dispersion binder containing a tetrahydrofurfuryl group (tetrahydrofurfuryl (THF)).

상기 글리시딜(epoxy)기를 포함하는 (메타)아크릴계 분산 바인더는 폴리머 중 글리시딜기(epoxy) 함량이 1 내지 30 몰% 범위, 바람직하기로는 3 내지 20 몰% 범위인 것을 사용할 수 있다. 이때, 폴리머 중 글리시딜기(epoxy) 함량이 상기 범위 미만이면 원하는 내화학약품성을 달성하기 곤란한 경향이 있고, 폴리머 중 글리시딜기(epoxy) 함량이 상기 범위를 초과하면 안료 분산 조성물의 안정성을 저하시킬 수 있다. 상기 글리시딜(epoxy)기를 포함하는 (메타)아크릴계 분산 바인더는 중량평균분자량(Mw) 5,000 내지 100,000 범위인 것, 바람직하기로는 10,000 내지 50,000 범위인 것을 사용할 수 있다. 이때, 폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 미만이면, 컬러필터 제조 공정에 적용 시 알칼리 현상액에 대한 가용성이 저하되는 경향이 있고, 폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위를 초과하여 많은 경우 안료 분산 조성물의 제조 시 분산 입자의 미세화에 좋지 못한 영향을 미치는 경향이 있다. 상기 글리시딜(epoxy)기를 포함하는 (메타)아크릴계 분산 바인더는 알칼리 현상액에 대한 가용성의 측면에서 산가 50 내지 150 ㎎/KOH 범위인 것을 사용하는 것이 좋다.As the (meth) acrylic-based dispersion binder including glycidyl (epoxy) group, glycidyl group (epoxy) content in the polymer may be used in the range of 1 to 30 mol%, preferably 3 to 20 mol%. At this time, when the glycidyl group (epoxy) content in the polymer is less than the above range, it is difficult to achieve the desired chemical resistance, and when the glycidyl group (epoxy) content in the polymer exceeds the above range, the stability of the pigment dispersion composition is lowered. You can. The (meth) acrylic dispersion binder including the glycidyl (epoxy) group may have a weight average molecular weight (Mw) in the range of 5,000 to 100,000, preferably 10,000 to 50,000. At this time, when the weight average molecular weight of the polymer is less than the above range, when applied to the color filter manufacturing process, the solubility in the alkaline developer tends to be lowered, and when the weight average molecular weight of the polymer is more than the above range, preparation of the pigment dispersion composition It tends to adversely affect the miniaturization of dispersed particles. The (meth) acrylic-based dispersion binder containing glycidyl (epoxy) group is preferably used in the range of acid value 50 to 150 mg / KOH in terms of solubility in the alkaline developer.

상기 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl, 이하, “THF”) 를 포함하는 아크릴계 분산 바인더는, 폴리머 중 THF기 함량이 1 내지 20 몰%, 바람직하기로는 5 내지 10 몰% 범위인 것을 사용할 수 있다. 이때, 폴리머 중 THF 기 함량이 상기 범위 미만이면 분산안료입자의 안정성에 영향을 미치는 입체 장애 효과가 감소하여 분산성의 저하를 가져올 수 있으며, THF 기 함량이 상기 범위를 초과하면 칼라필터 적용 시 유리기판과의 밀착성이 지나치게 높아져 공정성의 저하를 가져오는 경향이 있다. 상기 THF 기를 갖는 아크릴계 바인더는 중량평균분자량 3,000 내지 30,000 범위, 바람직하기로는 5,000 내지 20,000 범위인 것을 사용할 수 있다. 이때, 폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 미만이면, 안료분산 조성물에서 분산성에 충분한 영향을 미치지 못하게 되는 경향이 있고, 폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위를 초과하여 많은 경우 분산 시 점도가 지나치게 증가하고 분산이 어렵고 칼라필터 제조 시 공정성이 저하하게 되는 경향이 있다. 상기 THF 기를 갖는 아크릴 분산 바인더는 알칼리 현상액에 대한 가용성의 측면에서 산가 80 내지 150 ㎎/KOH 범위인 것을 사용하는 것이 좋다.As the acrylic dispersion binder including the tetrahydrofurfuryl group (hereinafter referred to as “THF”), a THF group content in the polymer may be used in a range of 1 to 20 mol%, preferably 5 to 10 mol%. At this time, when the THF group content in the polymer is less than the above range, the steric hindrance effect affecting the stability of the dispersed pigment particles may be reduced, leading to a decrease in dispersibility. When the THF group content exceeds the above range, the glass substrate may be applied when the color filter is applied. The adhesiveness with and too high tends to bring about a fall of processability. The acrylic binder having the THF group may be used in the weight average molecular weight range of 3,000 to 30,000, preferably 5,000 to 20,000. At this time, if the weight average molecular weight of the polymer is less than the above range, there is a tendency that the pigment dispersion composition does not have a sufficient influence on the dispersibility, and if the weight average molecular weight of the polymer is more than the above range, the viscosity increases excessively during dispersion and the dispersion This tends to be difficult and the processability at the time of manufacturing a color filter falls. As the acrylic dispersion binder having the THF group, an acid value of 80 to 150 mg / KOH is preferably used in view of solubility in an alkaline developer.

상기 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물은 안료 분산 조성물 중 0.1 내지 50 중량% 범위, 바람직하기로는 1 내지 20 중량% 범위로 사용할 수 있다. 이때, 아크릴계 바인더 혼합물의 함량이 상기 범위 미만으로 적으면 분산 시 안료의 미세화 효과에 영향을 미치지 못하는 경향이 있고, 상기 범위를 초과하여 많은 경우 분산제와의 상용성이 저하되고, 분산 안정성에도 문제가 발생하여 분산이 어려운 경향이 있으므로, 안료조성물의 미세화에 따른 분산성과 안정성 향상의 측면에서 아크릴계 바인더 혼합물의 함량이 상기 범위로 조절하는 것이 바람직하다.The (meth) acrylic binder having glycidyl group (epoxy) and the acrylic binder mixture having tetrahydrofurfurfuryl group may be in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in the pigment dispersion composition. Can be used. At this time, when the content of the acrylic binder mixture is less than the above range, it tends not to affect the micronization effect of the pigment during dispersion, and in many cases, the compatibility with the dispersant is lowered, and there is a problem in dispersion stability. Since the dispersion tends to be difficult to disperse, it is preferable to adjust the content of the acrylic binder mixture in the above range in view of dispersibility and stability improvement due to miniaturization of the pigment composition.

특히, 상기 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더는 0.05 내지 10 중량%, 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더는 0.05 내지 40 중량% 범위로 포함되는 것이 바람직하며, 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더의 함량이 높으면 안료 분산 입자의 분산안정성의 저하 하는 경향이 있고, THF 기를 갖는 아크릴계 바인더의 함량이 높으면 안료 분산 입자의 미세화 한계와 미분산 안료 거대입자를 제어하기 어려운 경향이 있으므로 이들의 함량을 조절하여 사용하도록 하는 것이 바람직하다.In particular, the (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) is 0.05 to 10% by weight, the acrylic binder having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) is preferably included in the range of 0.05 to 40% by weight, If the content of the (meth) acrylic binder having an epoxy group is high, the dispersion stability of the pigment dispersed particles tends to be lowered. If the content of the acrylic binder having a THF group is high, the fineness limit of the pigment dispersed particles and the microdispersion pigment macroparticles are high. Since it tends to be difficult to control, it is preferable to adjust the content thereof.

본 발명의 안료 분산 조성물에 사용되는 분산제(Dispersant)는 상기 아크릴계 바인더 외에 안료 분산 조성물을 구성하는 성분들의 고른 분산을 위하여 사용되는 것으로, 당업계에서 일반적으로 사용되어지는 용매에 대해서 용해성을 가지고, 사용되는 아크릴계 분산 바인더 및 안료와 상용성을 가지는 것을 사용할 수 있다. 상용화된 분산제로써는 폴리아크릴계, 폴라에스테르계 및 폴리우레탄계 등의 분산제를 사용할 수 있으며, 시판되는 것으로 Disperbyk-161, 163, 165, 2000, 2001, LPN-21116, LPN-6919 (BYK-chemie), PB-821, 822, 880 (AJINOMOTO FINE TECHNO), solsperse 24000 (루브리졸) 등을 단독 또는 혼합 사용 가능하다. 이러한 분산제는 안료 분산 조성물 중 0.1 내지 40 중량% 범위로 사용할 수 있으며, 이때 사용량이 상기 범위 미만이면 분산이 충분하지 않고, 상기 범위를 초과하여 많으면 용매 내에서 분산제의 상용성이 저하되어 분산안정성을 제어하기 어렵고 칼라필터 제조공정에서 공정성을 저해 하는 경향이 있으므로, 상기 범위로 조절하여 사용하는 것이 좋다.Dispersant used in the pigment dispersion composition of the present invention is used for even dispersion of the components constituting the pigment dispersion composition in addition to the acrylic binder, has a solubility with respect to a solvent generally used in the art, What has compatibility with the acrylic dispersion binder and the pigment to be used can be used. As the commercially available dispersant, dispersants such as polyacrylic, polyester and polyurethane may be used, and commercially available disperbyk-161, 163, 165, 2000, 2001, LPN-21116, LPN-6919 (BYK-chemie), PB -821, 822, 880 (AJINOMOTO FINE TECHNO), solsperse 24000 (Lubricazole) and the like can be used alone or in combination. Such a dispersant may be used in the range of 0.1 to 40% by weight in the pigment dispersion composition, wherein if the amount used is less than the above range, the dispersion is not sufficient. Since it is difficult to control and tends to impair processability in a color filter manufacturing process, it is good to adjust to the said range.

본 발명의 안료 분산 조성물에 사용되는 안료는 컬러필터에 목적으로 하는 색상 발현을 가능하게 하는 적색, 녹색, 청색을 비롯하여 황색, 자색 등의 안료라면 사용가능하며, 구체적으로 예를들어, 프탈로시아닌(Phthalocyanine), 나크리돈(Quinacridone), 안트라퀴논(Anthraquinone), 다이옥사진(dioxazine), 니켈 착화합물(Ni-complex) 등 현재 당업계에 사용되어지는 안료를 사용할 수 있다. 바람직하기로는 아연을 포함하는 프탈로시아닌계 안료에 높은 효과를 나타낼 수 있다. 이러한 안료는 본 발명의 안료 분산 조성물 중 1 내지 30 중량% 범위로 사용할 수 있으며, 이때 사용량이 상기 범위 미만으로 적으면 색재현성이 용이 하지 않고, 사용량이 상기 범위를 초과하여 많으면 분산공정에서 어려움을 겪게 되는 경향이 있다.Pigments used in the pigment dispersion composition of the present invention can be used if the pigment, such as red, green, blue, yellow, purple, etc., which enables the desired color expression in the color filter, specifically, for example, phthalocyanine (Phthalocyanine ), Nacridone (Quinacridone), anthraquinone (dioxazine), nickel complex (Ni-complex), such as pigments currently used in the art can be used. Preferably it can exhibit a high effect on the phthalocyanine-based pigment containing zinc. Such pigments may be used in the range of 1 to 30% by weight of the pigment dispersion composition of the present invention, when the amount is less than the above range is not easy to reproduce the color, if the amount is more than the above range is difficult in the dispersion process There is a tendency to suffer.

본 발명의 안료 분산 조성물에 사용되는 용매는 조성물을 구성하는 성분들을 용해시킬 수 있는 것으로, 통상적으로 당업계에서 사용되는 유기 용매를 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들어 프로필렌 글라이콜 모노 메틸 에테르 아세테이트 (Propylene Glycol mono Methyl Ether Acetate:PGMEA), 에틸 3에톡시프로피오네이트(Ethyl-3-Ethoxy Propionate:EEP), 싸이클로 핵사논(cyclohexanone) 등을 사용할 수 있다. 용매는 안료 분산 조성물 중 10 내지 80 중량%, 바람직하기로는 20 내지 80 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 용매의 사용량이 상기 범위 미만으로 적으면 분산 중에 급격한 점도 상승과 온도 증가를 가져와 분산이 어려워지는 경향이 있고, 용매의 사용량이 상기 범위를 초과하여 많으면 분산 입자사이즈를 미세화 시키기 위해 과도한 분산 에너지가 요구되고, 이때 과분산이 발생하여 안료 분산 조성물의 안정성이 저하되는 등의 경향이 있다. The solvent used in the pigment dispersion composition of the present invention is capable of dissolving the components constituting the composition, and may be an organic solvent that is commonly used in the art. Specifically, for example, Propylene Glycol mono Methyl Ether Acetate (PGMEA), Ethyl-3-Ethoxy Propionate (EEP), Cyclohexanone, etc. Can be used. The solvent may use 10 to 80% by weight, preferably 20 to 80% by weight of the pigment dispersion composition. At this time, if the amount of the solvent is less than the above range, the dispersion tends to be difficult due to the rapid increase in viscosity and temperature increase during the dispersion, and if the amount of the solvent is more than the above range, the dispersion energy is excessive to make the dispersed particle size finer. There exists a tendency for superdispersion to arise and the stability of a pigment dispersion composition to fall at this time.

한편, 본 발명의 안료 분산 조성물은 고형분 농도(안료 + 분산제 + 분산 바인더)가 50 중량% 이상이 되면 조성물의 점도가 지나치게 높아져서 분산 공정시 작업성의 저해를 가져올 수 있으므로, 특히 안료 농도를 30 중량% 이하, 전체 고형분 농도를 50 중량% 이하가 되도록 조절하는 것이 좋다.On the other hand, in the pigment dispersion composition of the present invention, if the solid content concentration (pigment + dispersant + dispersion binder) is 50% by weight or more, the viscosity of the composition may be excessively high, which may lead to the inhibition of workability during the dispersing process. Hereinafter, it is good to adjust so that total solid content concentration may be 50 weight% or less.

상기 성분 외에, 당업계에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 당업자의 선택에 의하여 적절히 사용할 수 있으며, 이에 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
In addition to the above components, additives commonly used in the art may be suitably used by those skilled in the art within the scope of not impairing the object of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

이하, 본 발명의 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the manufacturing method of the pigment dispersion composition for color filters of this invention is demonstrated concretely.

먼저, 아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물을 제조함에 있어서, 1) 분산제, 안료 및 용매를 혼합하는 단계이다. 상기 1) 단계는 당업계에서 통상적으로 이루어지는 방법에 따라 수행될 수 있다. 분산제, 안료 및 용매를 충분히 혼합한 다음, 아크릴계 바인더로서 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물을 상기 1) 단계의 결과물에 첨가하여 고속으로 혼합하는 2) 단계가 수행된다.First, in preparing a pigment dispersion composition for color filters comprising an acrylic binder, a dispersant, a pigment and a solvent, 1) mixing the dispersant, the pigment and the solvent. Step 1) may be performed according to a method conventionally made in the art. After mixing the dispersant, the pigment and the solvent sufficiently, the (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and the acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) as an acrylic binder are added to the resultant of step 1). 2) step of mixing at high speed is performed.

본 발명에서는 안료의 분산 입자의 미세화와 좁은 입도 분포를 가지기 위해서 크게 3가지 공정으로 혼합 교반(pre-mixing) 및 분산(1차 및 2차 분산)을 진행한다. 상기 1) 단계와 2) 단계는 혼합 교반(pre-mixing) 단계로서, 이에 의하여 안료를 습윤시켜고 분산제와 아크릴계 분산 바인더를 균일한 상태가 되도록 할 수 있다. 상기 1) 단계와 2) 단계는 안료가 습윤화 되거나 아크릴계 분산 바인더가 충분히 균일한 상태에 도달할 때까지 수행될 수 있으며 통상적으로 10 내지 15 시간동안 수행하는 것이 바람직하다.In the present invention, in order to have a finer and smaller particle size distribution of the dispersed particles of the pigment, mixing and stirring (pre-mixing) and dispersion (primary and secondary dispersion) are largely performed in three processes. Steps 1) and 2) are pre-mixing steps, whereby the pigment is wetted and the dispersant and the acrylic dispersion binder can be brought into a uniform state. Steps 1) and 2) may be performed until the pigment is wetted or the acrylic dispersion binder reaches a sufficiently uniform state, and is preferably performed for 10 to 15 hours.

상기와 같은 혼합 교반에 의하여 추후 1 차 분산(선행 분산) 이전에 안료조성물을 안정화 시키게 되는데, 이에 따라 용매 내에 분산제와 바인더의 균일한 혼합과 용해 그리고 안료표면에 분산제가 최적의 상태로 흡착할 수 있도록 하는 것이다. 상기 혼합 교반 시간이 부족하면 안료 표면에 붙어있는 공기가 제거되지 못하기 때문에 분산제의 흡착이 원활히 이루어지지 못하여, 안료 분산 입자들의 미세화 효과가 저해되어 안료 분산 조성물의 성능이 저해된다. By mixing and stirring as described above, the pigment composition is stabilized before the first dispersion (preliminary dispersion). As a result, the dispersion and the dispersant in the solvent can be uniformly mixed and dissolved, and the dispersant can be optimally adsorbed onto the pigment surface. To ensure that When the mixing and stirring time is insufficient, air adhering to the surface of the pigment is not removed, so that the adsorption of the dispersant is not performed smoothly, and the micronization effect of the pigment dispersion particles is inhibited, thereby degrading the performance of the pigment dispersion composition.

상기 2) 단계의 결과물을 상온(20 내지 25℃)에서 10 내지 15 시간동안 안정화시키는 3) 단계이다. 상기 3) 단계에 의하여 안료, 분산제, 아크릴계 분산 바인더가 용매에 충분히 용해되고 안정화 되어 안료표면에 분산제가 충분히 흡착되어지고 아크릴 바인더도 용액내에서 안료, 분산제와 균일하게 용해되어진다.3) to stabilize the result of step 2) at room temperature (20 to 25 ℃) for 10 to 15 hours. By the step 3), the pigment, the dispersant, and the acrylic dispersion binder are sufficiently dissolved and stabilized in the solvent, and the dispersant is sufficiently adsorbed on the pigment surface, and the acrylic binder is uniformly dissolved with the pigment and the dispersant in the solution.

본 발명에서 상기 1) 단계와 2) 단계에 의하여 혼합교반이 이루어진 후 분산 단계를 거치는데, 상기 분산은 1차 분산(선행분산, pre-milling)과 2차 분산(본 분산, Main milling)으로 진행된다. In the present invention, the mixing step is carried out by the steps 1) and 2), followed by a dispersion step, wherein the dispersion is performed as a primary dispersion (pre-milling) and a secondary dispersion (main milling). Proceed.

즉, 상기 3) 단계의 결과물을 1차 분산시킨 후 5 내지 15 ℃에서 2차 분산시키는 4) 단계이다.That is, 4) the second dispersion at 5 to 15 ℃ after the first dispersion of the product of step 3).

상기 1 차 분산은 상기 혼합 교반을 통해 안료, 분산제, 아크릴계 분산 바인더 및 용매의 혼합물이 균일한 상태로 되었지만 100㎛ 이상의 안료 회합입자들이 존재하여 침강하거나, 2차 분산 시 균일한 입자 분산을 저해하게 하는 거대 입자를 제거하는 단계이다. 이때 거대입자를 제거하기 위해서는 1.0 내지 3.0 mm 미디어를 사용하여 공정을 진행하는 것이 좋으며, 아트리션 밀(attrition mill), 디솔버(dissolver), 샌드 밀(sand mill) 등과 같은 분산기를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 1 차 분산은 필요에 따라 수회 반복될 수 있다. The primary dispersion causes the mixture of the pigment, the dispersant, the acrylic dispersion binder and the solvent to be uniform through the mixing and agitation, but pigment aggregate particles of 100 μm or more are present to settle or inhibit uniform particle dispersion during the secondary dispersion. This step is to remove the large particles. In this case, it is preferable to proceed with the process using 1.0 to 3.0 mm media to remove the large particles, it is possible to use a disperser such as an attrition mill, a resolver, a sand mill, It is not limited to this. The primary dispersion may be repeated several times as necessary.

상기 2차 분산(본 분산)은 선행 단계에서 혼합교반과 상기 1차 분산을 거친 안료 분산 조성물을 더욱 미세하게 만들기 위하여 수행되는 공정이다. 이때는 사용되는 미디어는 지르코니아 비즈, 알루미나 비즈, 티타니아 비즈 등이 사용하는데 비즈 사이즈는 0.05 내지 0.6 mm를 사용하여 분산을 진행한다. 이때 사용되는 분산기로는 밀폐형의 고속회전이 가능한 수직형, 수평형 분산기로 사용 방식에 제한을 두지 않으며, 상기 2 차 분산은 필요에 따라 수회 반복될 수 있다.The secondary dispersion (main dispersion) is a process carried out in order to make the pigment dispersion composition which has undergone mixing and stirring in the preceding step more finely. At this time, the media used are zirconia beads, alumina beads, titania beads and the like, but the beads are dispersed at a size of 0.05 to 0.6 mm. In this case, the disperser used is not limited to a vertical and horizontal disperser capable of high speed rotation in a closed type, and the second dispersion may be repeated several times as necessary.

한편, 본 발명에서는 상기 4) 단계의 분산 시 분산제가 가지고 있는 산가 혹은 아민가와 아크릴계 분산 바인더의 에폭시 함량과 산가에 의해 분산 에너지가 가해지는 동안, 분산에너지가 열에너지로 변환 되어서 안료 분산 조성물의 안정을 저해하는 것을 방지하기 위하여, 특히 2차 분산 시 1차 분산보다 미세비즈 사용으로 인한 강한 분산에너지가 발생하게 되고 발생된 분산에너지가 열에너지로 변환되므로 분산온도를 5 내지 15℃로 유지하도록 조절한다. 이때, 지나치게 과냉각되어 분산 온도가 5 ℃ 미만이 되면 용매 내에서 분산제와 분산 바인더의 용해도가 저하되어 분산제의 안료표면 흡착이 원활하지 못해 분산 성능이 저해되어 분산 입자사이즈의 미세화가 되기 어려우며, 안료 분산 조성물 내에 안료, 분산제, 아크릴계 분산 바인더의 유동성이 떨어져서 균일한 분산에너지가 가해지지 못하고 불균일하게 분산이 발생할 수 있다. 이는 안료분산 조성물의 분산성 저하에 따른 분산 시간 증가와 이에 따른 안료 분산 조성물의 불균일한 과분산이 발생하여 문제가 발생할 수 있다. 또한 분산 온도는 상기 범위로 안정되게 유지되어야 하는데, 분산온도가 안정하게 유지되지 않을 경우 분산에너지가 열에너지로 변환되어 발생한 열에 의하여 분산제와 바인더의 변형이 발생하게 된다. 이에 따라서 안료 조성물의 점도와 온도가 급격하게 증가되고, 분산 중에 안료 입자사이즈가 증가하여 겔화(gellation) 같은 현상이 발생하게 된다. 특히 분산 바인더 내에 글리시딜기(epoxy)와 같은 반응성 작용기는 열에 의해 분자 구조의 개환(ring opening) 현상이 발생하여 바인더의 분자량이 급격히 증가하게 되므로, 안료 조성물의 점도를 급격하게 상승시켜 안전성을 저해시키게 된다.On the other hand, in the present invention, while the dispersion energy is applied by the acid value or amine value of the dispersing agent and the epoxy content and acid value of the acrylic dispersion binder during the dispersion of step 4), the dispersion energy is converted into thermal energy to stabilize the pigment dispersion composition. In order to prevent the inhibition, in particular, during the second dispersion, strong dispersion energy is generated due to the use of fine beads rather than the first dispersion, and the generated dispersion energy is converted into thermal energy, so that the dispersion temperature is maintained at 5 to 15 ° C. At this time, if the dispersing temperature is less than 5 ℃ due to excessive supercooling solubility of the dispersing agent and the dispersing binder in the solvent is lowered, the pigment surface adsorption of the dispersing agent is not smooth, the dispersion performance is hindered, it is difficult to refine the dispersed particle size, pigment dispersion Due to the poor fluidity of the pigment, dispersant, and acrylic dispersion binder in the composition, uniform dispersion energy may not be applied and dispersion may occur unevenly. This may cause problems due to an increase in dispersion time due to a decrease in dispersibility of the pigment dispersion composition and a nonuniform overdispersion of the pigment dispersion composition. In addition, the dispersion temperature should be maintained in the above stable range, if the dispersion temperature is not kept stable the deformation of the dispersant and the binder occurs by the heat generated by the dispersion energy is converted into thermal energy. As a result, the viscosity and temperature of the pigment composition are rapidly increased, and the pigment particle size is increased during dispersion to cause a phenomenon such as gelation. In particular, reactive functional groups such as glycidyl (epoxy) in the dispersing binder cause ring opening of the molecular structure due to heat, thereby rapidly increasing the molecular weight of the binder, thereby rapidly increasing the viscosity of the pigment composition to impair safety. Let's go.

상가 4) 단계의 결과물을 상온에서 24 내지 60 시간동안 안정화시키는 단계를 포함하여 본 발명의 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물을 제조한다. To prepare a pigment dispersion composition for color filters excellent in chemical resistance of the present invention comprising the step of stabilizing the result of step 4) at room temperature for 24 to 60 hours.

상기한 본 발명의 안료 분산 조성물은 △Ea*b* (Lamdavision 의 TC-7000 모델)가 0.1 내지 10 범위로서 우수한 내화학약품성을 나타낸다.
The pigment dispersion composition of the present invention described above exhibits excellent chemical resistance as ΔEa * b * (TC-7000 model of Lambdavision) in the range of 0.1 to 10.

안료 분산 조성물의 내화학약품성의 평가는 본 발명에 따른 안료 분산 조성물을 이용하여 컬러필터 감광제(color filter photoresist)를 제조 후 스핀 코팅(Spin coating)-경화(pre-bake)-노출(exposure) 및 경화(hard-bake) 공정 완료 후 시편을 공정용매인 노말 메틸-2 피롤리돈(n-methyl-2 pyrrolidone, NMP), 이소 프로필알콜(iso-propyl alcohol, IPA) 에 실온에서 30분 동안 침지한 후 수세 건조 하여 시편의 색특성 특히 △Ea*b* (Lamdavision 의 TC-7000 모델)을 측정 비교 평가하는 등의 방법으로 수행될 수 있다.
Evaluation of the chemical resistance of the pigment dispersion composition was carried out using a pigment dispersion composition according to the present invention after the production of color filter photoresist spin coating (pre-bake) -exposure and After completion of the hard-bake process, the specimen is immersed in the process solvent, normal methyl-2 pyrrolidone (NMP) and isopropyl alcohol (IPA) at room temperature for 30 minutes. After washing with water, the color characteristics of the specimen may be performed by measuring and evaluating, in particular, ΔEa * b * (Lamdavision TC-7000 model).

상기한 본 발명의 안료 분산 조성물은 글리시딜기와 THF 기를 갖는 아크릴계 분산 바인더를 혼합 사용함으로써, 기존과 비교하여 내화학약품성이 향상되어 컬러필터 감광제에 적용시 향상된 물성을 기대할 수 있다.The pigment dispersion composition of the present invention by using an acrylic dispersion binder having a glycidyl group and THF group, the chemical resistance is improved compared to the conventional can be expected to improve the physical properties when applied to a color filter photosensitive agent.

상기한 본 발명의 안료 분산 조성물은 내화학약품성 및 현상 특성이 우수하여 이를 다양한 컬러필터 감광제에 적용하여 고품질의 컬러특성을 발현하는 효과를 기대할 수 있다.Since the pigment dispersion composition of the present invention is excellent in chemical resistance and development characteristics, it can be expected to have an effect of expressing high quality color characteristics by applying it to various color filter photosensitizers.

또한 상기한 본 발명의 안료 분산 조성물은 특히 내화학약품성이 취약한 아연 프탈로시아닌(C.I Number Pigment Green)에 적용 시 탁월한 내화학약품성 성능 향상을 나타내는 효과를 얻을 수 있다.
In addition, the above-described pigment dispersion composition of the present invention can obtain an effect of excellent chemical resistance performance improvement, especially when applied to zinc phthalocyanine (CI Number Pigment Green), which is weak chemical resistance.

이하, 본 발명을 실시예 등에 의거하여 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예 등에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited to the following Examples and the like.

합성예Synthetic example 1.  One. 글리시딜기를Glycidyl groups 갖는 ( Having ( 메타Meta )아크릴계 분산 바인더 합성 [Acrylic Dispersion Binder Synthesis [ NoNo . 1 바인더]. 1 binder]

온도계, 콘덴서, 적하 깔대기 및 교반기를 갖춘 4구 플라스크를 반응용기로 사용하였으며, 용매인 PGMEA 를 70 g 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 70℃ 로 승온하여 글리시딜 메타크릴레이트(GMA), 벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)가 다음 표 1 의 비율로 혼합된 단량체 혼합물 30 g과 열중합 개시제(AIBN) 0.24 g 를 투입하여 8시간동안 반응시켰다. A four-necked flask equipped with a thermometer, a condenser, a dropping funnel, and a stirrer was used as a reaction vessel. PGMEA, a solvent, was added to a 70 g flask, and heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere to be glycidyl methacrylate (GMA) and benzyl. 30 g of a monomer mixture in which methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA) and methacrylate acid (MMA) were mixed in the ratio shown in Table 1 and 0.24 g of a thermal polymerization initiator (AIBN) were added for 8 hours. Reacted.

상기 반응이 완료된 후 GPC(침투 크로마토그래피)를 이용하여 결과물인 글리시딜기를 갖는 (메타)아크릴계 분산 바인더의 분자량을 측정한 결과 중량평균분자량(Mw) 24,600이었으며, 산가(KOH/mg) 112, 폴리머 내 글리시딜기 함량은 8 몰% 였다.
After completion of the reaction, the molecular weight of the (meth) acrylic dispersion binder having a glycidyl group was measured using GPC (penetration chromatography). The weight average molecular weight (Mw) was 24,600, and the acid value (KOH / mg) 112, The glycidyl group content in the polymer was 8 mol%.

합성예Synthetic example 2.  2. 글리시딜기를Glycidyl groups 갖는 ( Having ( 메타Meta )아크릴계 분산 바인더 합성 [Acrylic Dispersion Binder Synthesis [ NoNo . 1-1 바인더]. 1-1 Binder]

글리시딜 메타크릴레이트(GMA), 벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)가 다음 표 1 의 비율로 혼합된 단량체 혼합물 30 g 을 사용하고, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 글리시딜기를 갖는 (메타)아크릴계 분산 바인더를 합성하였으며, 이의 중량평균분자량은 26,300 이고, 산가는 113 mg/KOH 이며, 폴리머 내 글리시딜기 함량은 20 몰 % 였다.
Using 30 g of a monomer mixture in which glycidyl methacrylate (GMA), benzyl methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA) and methacrylic acid (MMA) were mixed in the ratios of the following Table 1, In the same manner as in Synthesis Example 1, a (meth) acrylic dispersion binder having a glycidyl group was synthesized, its weight average molecular weight was 26,300, the acid value was 113 mg / KOH, and the glycidyl group content in the polymer was 20 mol%. .

합성예Synthetic example 3.  3. 글리시딜기를Glycidyl groups 갖는 ( Having ( 메타Meta )아크릴계 분산 바인더 합성 [Acrylic Dispersion Binder Synthesis [ NoNo . 1-2 바인더]. 1-2 binder]

글리시딜 메타크릴레이트(GMA), 벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)가 다음 표 1 의 비율로 혼합된 단량체 혼합물 30 g을 사용하고, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 글리시딜기를 갖는 (메타)아크릴계 분산 바인더를 합성하였으며, 이의 중량평균분자량은 25,200 이고, 산가는 120 mg/KOH 이며, 폴리머 내 글리시딜기 함량은 1 몰 % 였다.
Using 30 g of a monomer mixture in which glycidyl methacrylate (GMA), benzyl methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA) and methacrylic acid (MMA) are mixed in the ratios of the following Table 1, A (meth) acrylic dispersion binder having a glycidyl group was synthesized in the same manner as in Synthesis example 1. The weight average molecular weight thereof was 25,200, the acid value was 120 mg / KOH, and the glycidyl group content in the polymer was 1 mol%. .

합성예Synthetic example 4.  4. THFTHF 기를 갖는 아크릴계 분산 바인더 합성 [ Synthetic Acrylic Binder Synthesis Having Groups [ NoNo . 2 바인더]. 2 binders]

글리시딜메타크릴레이트(GMA) 대신 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트(THFMA)를 사용하고, 테트라하이드로퍼퍼릴 메타크릴레이트(THFMA), 벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)가 다음 표 1 의 비율로 혼합된 단량체 혼합물 30 g을 사용하고, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 THF 기를 갖는 아크릴계 분산 바인더를 합성하였으며, 이의 중량평균분자량은 14,200 이고, 산가는 120 mg/KOH 이며, 폴리머 내 THF 기 함량은 8 몰 % 였다.
Tetrahydrofurfuryl methacrylate (THFMA) is used instead of glycidyl methacrylate (GMA), and tetrahydrofurfuryl methacrylate (THFMA), benzyl methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA) To prepare a acrylic dispersion binder having a THF group in the same manner as in Synthesis Example 1, using 30 g of a monomer mixture of methacrylic acid (MMA) mixed in the ratio of the following Table 1, the weight average molecular weight is 14,200 The acid value was 120 mg / KOH and the THF group content in the polymer was 8 mol%.

합성예Synthetic example 5. 아크릴계 분산 바인더의 합성 [ 5. Synthesis of Acrylic Dispersion Binder [ NoNo . 3 바인더]. 3 binders]

벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)가 다음 표 1 의 비율로 혼합된 단량체 혼합물 30 g을 사용하고, 상기 합성예 1와 동일한 방법으로 아크릴계 분산 바인더를 합성하였으며, 이의 중량평균분자량은 25,300 이고, 산가는 113 mg/KOH 이이다.
Benzyl methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA), methacrylic acid (MMA) using 30 g of a monomer mixture mixed in the ratio of the following Table 1, acrylic dispersion in the same manner as in Synthesis Example 1 A binder was synthesized, its weight average molecular weight was 25,300, and the acid value was 113 mg / KOH.

상기 합성예 1 내지 5에 의하여 얻어진 분산 바인더의 특성을 다음 표 1에 정리하여 나타내었다.The properties of the dispersion binders obtained in Synthesis Examples 1 to 5 are collectively shown in Table 1 below.

NoNo Monomer ratio(중량비)Monomer ratio MwMw 산가
(mg/KOH)
Acid
(mg / KOH)
GMA 함량
mol %
GMA content
mol%
THFMA 함량
mol %
THFMA Content
mol%
1One GMA/BzMA/MMA/MAA
( 8 : 37 : 27 : 28 )
GMA / BzMA / MMA / MAA
(8: 37: 27: 28)
24,60024,600 112112 88 --
1-11-1 GMA/BzMA/MMA/MAA
( 20 : 25 : 27 : 28 )
GMA / BzMA / MMA / MAA
(20: 25: 27: 28)
26,30026,300 113113 2020 --
1-21-2 GMA/BzMA/MMA/MAA
( 1 : 42 : 28 : 29 )
GMA / BzMA / MMA / MAA
(1: 42: 28: 29)
25,20025,200 120120 1One --
22 THFMA/BzMA/MMA/MAA
( 8 : 35 : 28 : 29 )
THFMA / BzMA / MMA / MAA
(8: 35: 28: 29)
14,20014,200 120120 -- 88
33 BzMA/MMA/MAA
( 37 : 35 : 28 )
BzMA / MMA / MAA
(37: 35: 28)
25,30025,300 113113 -- --

실시예Example  And 비교예Comparative example . 컬러필터용 안료 분산 조성물 제조. Preparation of pigment dispersion composition for color filter

다음 표 2에 제시한 배합비율에 따라 각각의 안료 분산 조성물을 제조한다. Each pigment dispersion composition was prepared according to the blending ratios shown in Table 2 below.

각각 500ml 이중 자켓 탱크에 안료 조성물을 투입하고 Dipermat-CV(제조사 gatzmann)를 이용하여 혼합 교반을 1 시간동안 수행하였다. 상기 혼합 교반 후 상온(25℃)에서 24 시간 동안 안정화시켰다.Each pigment composition was put in a 500 ml double jacket tank and mixed stirring was performed for 1 hour using Dipermat-CV (manufactured gatzmann). After stirring the mixture was stabilized for 24 hours at room temperature (25 ℃).

상기 혼합 교반 및 안정화시킨 혼합물을 2.0 mm 지르코니아 비즈를 투입하고 1 시간동안 1 차 분산(선행 분산)시켰으며, 분산기로는 Dispermat-CV(제조사 gatzmann) 를 사용하였다. 상기 1 차 분산이 완료된 후 혼합물을 밀폐형 수평 밀인 Dispermat-SL(제조사 gatzmann)에 0.4 mm 비즈를 80% 충진하여 6시간 동안 반복 순환공정으로 2차 분산을 수행한다. 이때 분산 온도를 5 내지 15 ℃가 되도록 냉각수 온도를 유지시키도록 하였다. 상기 2 차 분산이 완료된 후 상온(25 ℃)에서 48 시간동안 안정화시켜 컬러필터용 안료 분산 조성물을 얻었으며, 얻어진 안료 분산 조성물의 고형분 함량은 20.4 중량% 였다.The mixed stirred and stabilized mixture was charged with 2.0 mm zirconia beads and first dispersed (preceding dispersion) for 1 hour, and Dispermat-CV (manufactured gatzmann) was used as the disperser. After the primary dispersion was completed, the mixture was filled with 80% 0.4 mm beads in Dispermat-SL (manufactured gatzmann), which is a closed horizontal mill, to perform secondary dispersion in a repeated circulation process for 6 hours. At this time, the cooling water temperature was maintained such that the dispersion temperature was 5 to 15 ° C. After completion of the secondary dispersion was stabilized for 48 hours at room temperature (25 ℃) to obtain a pigment dispersion composition for color filters, the solid content of the obtained pigment dispersion composition was 20.4% by weight.

안료
(CI number)
Pigment
(CI number)
분산제Dispersant 분산 바인더Dispersing binder 용매menstruum
실시예 1Example 1 Green 58Green 58 Disperbyk-2001Disperbyk-2001 No.1/No.2No.1 / No.2 50/5050/50 PGMEAPGMEA 실시예 2Example 2 Green 58Green 58 No.1/No.2No.1 / No.2 60/4060/40 실시예 3Example 3 Green 36Green 36 No.1/No.2No.1 / No.2 50/5050/50 실시예 4Example 4 Red 254Red 254 No.1/No.2No.1 / No.2 50/5050/50 실시예 5Example 5 Yellow 139Yellow 139 No.1/No.2No.1 / No.2 50/5050/50 실시예 6Example 6 Yellow 150Yellow 150 No.1/No.2No.1 / No.2 50/5050/50 비교예 1Comparative Example 1 Green 58Green 58 No. 3No. 3 100100 비교예 2Comparative Example 2 상동Homology No. 1No. One 100100 비교예 3Comparative Example 3 상동Homology No. 2No. 2 100100 비교예 4Comparative Example 4 상동Homology No.1-1/No.2No.1-1 / No.2 50/5050/50 비교예 5Comparative Example 5 상동Homology No.1-2/No.2No.1-2 / No.2 50/5050/50 1) 사용된 안료 : 분산제 : 분산바인더 : 용매는 12 중량% : 4.8 중량% : 3.6 중량% : 79.6l 중량% 이다.
2) Green 58(DIC 사), Green 36(Clariant 사), Red 254(시바스패샬티 사), Yellow 139(시바스패샬티사),Yellow 150 (랑세스사),Disperbyk-2001( BYK chemie 사)
1) Pigment used: Dispersant: Dispersion binder: Solvent is 12% by weight: 4.8% by weight: 3.6% by weight: 79.6l% by weight.
2) Green 58 (DIC), Green 36 (Clariant), Red 254 (Siva Spashity), Yellow 139 (Siva Spashity), Yellow 150 (Lances), Disperbyk-2001 (BYK chemie)

실험예Experimental Example . . 내화학약품성Chemical resistance 측정 Measure

상기 실시예 분산 공정을 거친 안료 분산 조성물(고형분 20.4%) 9.8 중량%, 아크릴 바인더로서 자체제조 (Mw 20,000, 산가 126, 고형분 36%) 0.51 중량%, 이중결합이 포함된 단량체로서 DPEHA(상품명:DPHEA MIRAMER M600, 미원스페샬티 케미컬) 0.67 중량%, 광개시제로서 I-369 (상품명: I-369, 시바스페샬티 사) 0.12 중량%를 혼합하여 컬러 코팅 용액을 제조한 후 두께 0.7mm 유리 기판에 1~2 ㎛ 두께로 코팅한 후 90℃ 핫플레이트에 5분간 건조하여 도막을 형성시켰다. 9.8% by weight of the pigment dispersion composition (solid content 20.4%), the self-manufactured as an acrylic binder (Mw 20,000, acid value 126, solid content 36%) 0.51% by weight, DPEHA (trade name: DPHEA MIRAMER M600, Miwon Specialty Chemicals) 0.67% by weight, 0.1-3% by weight of I-369 (trade name: I-369, Ciba Specialty Co.) as a photoinitiator was prepared to prepare a color coating solution, 1 After coating to a thickness of ~ 2 ㎛ and dried for 5 minutes on a 90 ℃ hot plate to form a coating film.

건조된 도막을 395nm 파장의 UV-lamp로 조사한 후 220℃ 열풍 고온 오븐에서 40분간 건조하여 최종 도막을 얻었다. 이 도막을 25℃ n-메틸-2-피롤리돈(NMP),이소프로필 알콜(IPA)에 40분 동안 침지시킨 후 이온수로 수세하고 건조한 후에 분광 감도계를 통해서 △Ea*b* (Lamdavision 의 TC-7000 모델)를 측정하였으며, 결과는 다음 표 3에 나타내었다. The dried coating film was irradiated with a UV-lamp having a wavelength of 395 nm, and then dried in a 220 ° C. hot air oven for 40 minutes to obtain a final coating film. The coating was immersed in 25 ° C. n-methyl-2-pyrrolidone (NMP), isopropyl alcohol (IPA) for 40 minutes, washed with deionized water and dried, and then ΔEa * b * (Lamdavision TC-7000 model) was measured, and the results are shown in Table 3 below.

IPAΔEa*b*IPAΔEa * b * NMPΔEa*b*NMPΔEa * b * IPA 변화율(%)% Change in IPA NMP변화율(%)NMP rate of change (%) 현상성Developability 실시예 1Example 1 0.40.4 5.75.7 2929 2020 양호Good 실시예 2Example 2 0.30.3 4.84.8 2121 1616 양호Good 실시예 3Example 3 0.30.3 0.40.4 2121 1One 양호Good 실시예 4Example 4 0.50.5 1.21.2 3636 44 양호Good 실시예 5Example 5 0.30.3 0.40.4 2121 1One 양호Good 실시예 6Example 6 0.50.5 0.90.9 3636 33 부족lack 비교예 1Comparative Example 1 1.41.4 29.229.2 양호Good 비교예 2Comparative Example 2 0.70.7 8.08.0 5050 2727 불량Bad 비교예 3Comparative Example 3 1.01.0 19.419.4 7171 6666 양호Good 비교예 4Comparative Example 4 0.30.3 3.83.8 2121 1313 불량Bad 비교예 5Comparative Example 5 1.01.0 16.116.1 7171 5555 양호Good

상기 표 3에서 IPA ΔEa*b*와 NMP ΔEa*b*는 색좌표 상에서 색 변화를 나타내는 수치를 의미하는 것으로 수치가 높으면 색의 변화가 크다는 것을 의미하고, 낮으면 색의 변화가 작다는 것을 의미한다. 상기 표 3에서 나타난 바와 같이 아크릴계 바인더를 혼합사용한 본 발명의 실시예의 경우 그릴시딜기(epoxy)와 테트라하이드로푸르푸릴기를 포함한 바인더를 혼합 사용하였을 때가 그렇지 않는 경우에 비해서 상대적으로 색변화값이 작게 나타남을 확인할 수 있다.In Table 3, IPA ΔEa * b * and NMP ΔEa * b * refer to numerical values representing color change on a color coordinate. Higher values indicate a larger color change, and lower values mean a smaller color change. . In the embodiment of the present invention using an acrylic binder as shown in Table 3, the color change value is relatively small compared to the case where the binder containing grillidyl group (epoxy) and tetrahydrofurfuryl group is used. can confirm.

상기 표 3에서 IPA와 NMP 에 대한 변화율은 아크릴계 바인더로서 그릴시딜기(epoxy)와 테트라하이드로푸르푸릴기를 포함하지 않은 바인더로써 벤질메타크릴레이트(BzMA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 메타크릴릭 에시드(MMA)로 구성되어있는 아크릴 바인더 사용한 비교예 1을 기준으로한 상대적 변화를 나타낸 것으로, 변화율이 큰 것은 색변화가 크게 발생한 것을 의미하고, 낮은 것은 색변화가 작게 발생한 것을 의미한다. 상기 표 3에서 나타난 바와 같이 아크릴계 바인더를 혼합사용한 본 발명의 실시예의 경우 비교예에 상대적으로 30% 미만의 적은 변화를 나타내 우수한 성능을 가지고 있음을 확인할 수 있다.In Table 3, the change rates for IPA and NMP are acryl-based binders, which do not include grillidyl group (epoxy) and tetrahydrofurfuryl group, and are benzyl methacrylate (BzMA), methyl methacrylate (MMA), and methacrylate. The relative change based on the comparative example 1 using the acrylic binder which consists of an acid (MMA) is shown, The big change rate means the big color change, and the low means the small color change. As shown in Table 3, in the case of the embodiment of the present invention using an acrylic binder mixed, it can be confirmed that the present invention exhibits a small change of less than 30% relative to the comparative example.

또한, 본 발명의 실시예의 경우 현상성이 양호하게 나타남을 확인할 수 있다.In addition, in the case of the embodiment of the present invention it can be seen that the developability is good.

상기한 바와 같이 글리시딜기(epoxy)와 HF기를 가지는 아크릴 바인더를 혼합 사용한 본 발명의 안료 분산 조성물은 공정용매인 IPA와 NMP에 대한 내화학약품성이 우수함을 확인할 수 있다.
As described above, the pigment dispersion composition of the present invention using an acrylic binder having glycidyl group (epoxy) and HF group may be confirmed to have excellent chemical resistance against IPA and NMP which are process solvents.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 내화학성이 우수한 바인더를 분산 공정에 사용함으로써 안료 분산조성물의 안정성을 가져오며, 2종 이상 혼합 비율을 조절함으로서 내화학약품성을 및 현상 특성이 우수하여 본발명의 조성물을 이용하면 고품질을 다양한 컬러필터 감광제에 적용가능하다. 특히 내화학약품성이 취약한 아연 프탈로시아닌(C.I Number Pigment Green)에 적용 시 탁월한 내화학약품성 성능 향상을 나타낼 수 있다.
As described above, the present invention brings the stability of the pigment dispersion composition by using a binder having excellent chemical resistance in the dispersing process, and by adjusting the mixing ratio of two or more kinds, the composition of the present invention is excellent in chemical resistance and development characteristics. The high quality can be applied to various color filter photosensitizers. Particularly, when applied to zinc phthalocyanine (CI Number Pigment Green), which is weak in chemical resistance, it may exhibit excellent chemical resistance performance improvement.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. It will be apparent to those of ordinary skill in the art.

Claims (8)

아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물에 있어서,
상기 아크릴계 바인더는 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물인 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
In the pigment dispersion composition for color filters containing an acrylic binder, a dispersing agent, a pigment, and a solvent,
The acrylic binder is a (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and an acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) characterized in that the color filter excellent pigment dispersion composition for chemical resistance.
청구항 1에 있어서,
상기 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물은 조성물 중 0.1 내지 50 중량% 범위로 포함되는 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
The method according to claim 1,
The (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) and the acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) is a color with excellent chemical resistance, characterized in that contained in the range of 0.1 to 50% by weight in the composition Pigment dispersion composition for filters.
청구항 1에 있어서,
상기 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더는 0.05 내지 10 중량%, 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더는 0.05 내지 40 중량% 범위로 포함되는 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
The method according to claim 1,
The (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) is 0.05 to 10% by weight, the acrylic binder having a tetrahydrofurfurfuryl group (tetrahydrofurfurfuryl) chemical resistance, characterized in that included in the range 0.05 to 40% by weight This excellent pigment dispersion composition for color filters.
청구항 1 에 있어서,
상기 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더는 글리시딜기(epoxy) 함량이 3 내지 30 몰%, 중량평균분자량 5,000 내지 100,000 범위, 산가 50 내지 150 ㎎/KOH 범위인 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
The method according to claim 1,
The (meth) acrylic binder having a glycidyl group (epoxy) has a glycidyl group (epoxy) content of 3 to 30 mol%, a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 range, characterized in that the acid value of 50 to 150 mg / KOH range Pigment dispersion composition for color filters excellent in chemical resistance.
청구항 1에 있어서,
상기 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더는 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl) 함량 2 내지 20 몰%, 중량평균분자량 3,000 내지 30,000 범위, 산가 80 내지 150 ㎎/KOH 범위인 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic binder having a tetrahydrofurfuryl group (tetrahydrofurfuryl) is characterized in that the tetrahydrofurfuryl group (tetrahydrofurfuryl) content of 2 to 20 mol%, the weight average molecular weight range of 3,000 to 30,000, acid value 80 to 150 mg / KOH range Pigment dispersion composition for color filters excellent in chemical resistance.
청구항 1에 있어서,
상기 아크릴계 바인더 혼합물, 분산제, 안료 및 용매는,
아크릴계 바인더 혼합물 0.1 내지 50 중량%, 분산제 0.1 내지 40 중량%, 안료 1 내지 30 중량%, 용매 10 내지 80 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic binder mixture, dispersant, pigment and solvent,
Pigment dispersion composition for excellent chemical resistance, characterized in that it comprises 0.1 to 50% by weight of the acrylic binder mixture, 0.1 to 40% by weight of the dispersant, 1 to 30% by weight of the pigment, 10 to 80% by weight of the solvent.
아크릴계 바인더, 분산제, 안료 및 용매를 포함하여 이루어지는 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법에 있어서,
1) 분산제, 안료 및 용매를 혼합하는 단계,
2) 아크릴계 바인더로서 글리시딜기(epoxy)를 갖는 (메타)아크릴계 바인더와 테트라하이드로푸르푸릴기(tetrahydrofurfuryl)를 갖는 아크릴계 바인더 혼합물을 상기 1) 단계의 결과물에 첨가하여 고속으로 혼합하는 단계,
3) 상기 2) 단계의 결과물을 상온에서 10 내지 15 시간동안 안정화시키는 단계,
4) 상기 3) 단계의 결과물을 1차 분산시킨 후 5 내지 15 ℃에서 2차 분산시키는 단계, 및,
5) 상기 4) 의 결과물을 상온에서 24 내지 60 시간동안 안정화시키는 단계
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법.
In the manufacturing method of the pigment dispersion composition for color filters containing an acrylic binder, a dispersing agent, a pigment, and a solvent,
1) mixing the dispersant, the pigment and the solvent,
2) adding a (meth) acrylic binder having an glycidyl group (epoxy) and an acrylic binder mixture having a tetrahydrofurfurfuryl group as an acrylic binder to the resultant of step 1) and mixing them at high speed;
3) stabilizing the product of step 2) at room temperature for 10 to 15 hours,
4) first dispersing the product of step 3) and then secondly dispersing at 5 to 15 ℃, and
5) stabilizing the result of 4) at room temperature for 24 to 60 hours
Method for producing a pigment dispersion composition for color filters excellent in chemical resistance, characterized in that comprises a.
청구항 7에 있어서,
상기 아크릴계 바인더 혼합물, 분산제, 안료 및 용매는,
아크릴계 바인더 혼합물 0.1 내지 50 중량%, 분산제 0.1 내지 40 중량%, 안료 1 내지 30 중량%, 용매 10 내지 80 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내화학약품성이 우수한 컬러필터용 안료 분산 조성물의 제조방법.
The method of claim 7,
The acrylic binder mixture, dispersant, pigment and solvent,
Preparation of pigment dispersion composition for excellent chemical resistance, characterized in that it comprises 0.1 to 50% by weight of the acrylic binder mixture, 0.1 to 40% by weight of the dispersant, 1 to 30% by weight of the pigment, 10 to 80% by weight of the solvent Way.
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