JP5303242B2 - Antireflection film - Google Patents

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Description

本発明は、反射防止フィルムに関し、特に、反射防止性能に優れる反射防止フィルムに関する。   The present invention relates to an antireflection film, and more particularly to an antireflection film having excellent antireflection performance.

近年、液晶表示装置(LCD)やプラズマディスプレイパネル(PDP)などに代表される高精細かつ大画面ディスプレイの開発が急速に進んでいる。ディスプレイの表示面には、その視認性を高めるために、画面への蛍光灯など外光の映り込みを防止するため反射防止機能を有する反射防止フィルムを表面に配置する必要がある。
このような反射防止フィルムは、少なくとも最表面に低屈折率層を設け、光学干渉によって反射防止を行う。また、より高い反射防止機能を達成するために、例えば、高屈折率層および低屈折率層の2層を設ける構成や、中屈折率層、高屈折率層および低屈折率層の3層を設ける構成をはじめとする、複数層による光学干渉によって反射防止性能を発現する反射防止フィルムが提案されている(特許文献1など)。
反射防止フィルムの作製方法としては、ディスプレイ表面に無機金属を蒸着またはスパッタリングする、いわゆるドライコーティング法や低屈折率材料などを溶液や分散液などの液状で基材に塗布し、乾燥させ、必要に応じて硬化させて製造するウエットコーティング法などが知られている。近年のディスプレイの大型化に伴い、Roll−to−Roll(ロールツウロール)で安価にかつ大型化にも対応しやすいウエットコーティング法が主流になりつつある。
ウエットコーティング法による反射防止フィルムにおいて、より高い反射防止性能を達成するために、従来、様々な工夫がなされてきた。例えば、低屈折率層として弗素含有材料を用いること(特許文献2など)や、反射防止層の層構成を最適化すること(特許文献3など)などが提案されている。このように、従来では、反射防止層が設けられる面に対してのみ着目され、その材料や層構成の改良がなされていた。
In recent years, development of high-definition and large-screen displays typified by liquid crystal display devices (LCDs) and plasma display panels (PDPs) has been progressing rapidly. In order to improve the visibility of the display surface of the display, it is necessary to dispose an antireflection film having an antireflection function on the surface in order to prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp on the screen.
Such an antireflection film is provided with a low refractive index layer on at least the outermost surface and performs antireflection by optical interference. In order to achieve a higher antireflection function, for example, a configuration in which two layers of a high refractive index layer and a low refractive index layer are provided, or three layers of a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer are provided. There has been proposed an antireflection film that exhibits antireflection performance due to optical interference caused by a plurality of layers, including the structure to be provided (Patent Document 1, etc.).
As a method for producing an antireflection film, an inorganic metal is vapor-deposited or sputtered on the display surface, a so-called dry coating method or a low refractive index material is applied to a substrate in a liquid form such as a solution or a dispersion, dried, and then necessary. There is known a wet coating method or the like that is produced by curing in response. With the recent increase in the size of displays, a wet coating method that is inexpensive and easy to cope with an increase in size using Roll-to-Roll is becoming mainstream.
In the antireflection film by the wet coating method, various devices have been conventionally made in order to achieve higher antireflection performance. For example, the use of a fluorine-containing material as the low refractive index layer (Patent Document 2, etc.) and the optimization of the layer structure of the antireflection layer (Patent Document 3, etc.) have been proposed. Thus, conventionally, attention has been paid only to the surface on which the antireflection layer is provided, and the material and the layer structure have been improved.

特開平10−300902号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-300902 特開2004−354740号公報JP 2004-354740 A 特開2005−275225号公報JP 2005-275225 A

しかしながら、近年の反射防止フィルムの、高品質化に伴うより高い反射防止性能の要求や需要増加伴う大量生産に対応するには、従来技術では、限界があり対応しきれなくなっているのが現状である。   However, in order to cope with the demand for higher antireflection performance associated with higher quality of antireflection films in recent years and the mass production accompanying the increase in demand, the conventional technology has been limited and cannot be supported. is there.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、より高い反射防止機能を有する反射防止フィルムを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in order to solve the said subject, and it aims at providing the antireflection film which has a higher antireflection function.

本発明の目的は、下記構成の反射防止フィルムにより達成される。
(1)透光性基材の一方の面にバックコート層を形成し構成された基材フィルムのバックコート層面に対する反射率が、波長530nm〜580nmにおいて最小値を示し、かつ、反射率の最小値が、0.5%〜4.0%であり、さらに、基材フィルムにおいてバックコート層を形成した面とは他方の面に反射防止層を備える反射防止フィルム。
(2)バックコート層の屈折率が、1.3〜1.6でありかつ透光性基材の屈折率よりも低い、(1)に記載の反射防止フィルム。
(3)バックコート層の光学膜厚が、130nm〜150nmである、(1)乃至(2)いずれかに記載の反射防止フィルム。
The object of the present invention is achieved by an antireflection film having the following constitution.
(1) The reflectance with respect to the back coat layer surface of the base film formed by forming a back coat layer on one surface of the translucent substrate shows a minimum value at a wavelength of 530 nm to 580 nm, and the minimum reflectivity An antireflection film having a value of 0.5% to 4.0% and further comprising an antireflection layer on the other side of the base film on which the backcoat layer is formed.
(2) The antireflective film as described in (1) whose refractive index of a backcoat layer is 1.3-1.6 and is lower than the refractive index of a translucent base material.
(3) The antireflection film according to any one of (1) to (2), wherein an optical film thickness of the backcoat layer is 130 nm to 150 nm.

本発明によれば、反射防止フィルムの低視感度反射率化を達成することができ、より高い反射防止性能を有する反射防止フィルムを提供することが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the low visibility sensitivity reduction of an antireflection film can be achieved, and it becomes possible to provide the antireflection film which has higher antireflection performance.

本発明の反射防止フィルムは、透光性基材の一方の面にバックコート層を形成し、バックコート層面に対する反射率が波長530nm〜580nmにおいて最小値を示し、反射率の最小値が0.5%〜4.0%である基材フィルムを用いることで、反射防止フィルムの低視感度反射率化を達成することができ、より高い反射防止性能を発現することが可能となる。また、前記バックコート層の屈折率が、1.3〜1.6でありかつ前記透光性基材の屈折率よりも低いことが好ましい。そして、バックコート層の光学膜厚が、130nm〜150nmであることがより好ましい。
ここで、反射率の最小値とは、反射スペクトルを測定したときの、反射率の最も小さい値をいう。また、バックコート層面に対する反射率の最小値が、波長530nm〜580nmの範囲において示せばよい。バックコート層面に対する反射率の最小値が、波長530nmよりも小さい波長、または波長580nmよりも大きい波長にて示すと、反射防止層の視感度反射率の値が高くなる。また、バックコート層面に対する反射率の最小値が、4.0%よりも大きいと、反射防止層の視感度反射率の値が高くなる。
本発明において、バックコート層面に対する反射率とは、基材フィルムにおけるバックコート層面に対する他方の面を、例えば、やすりなどで粗面化してさらに黒インクなどを塗布することで、基材フィルムにおけるバックコート層面に対する他方の面からの反射の影響をなくし、バックコート層面のみの反射について測定したものをいう。
一方、本発明において、反射防止層面に対する反射率とは、反射防止フィルムのバックコート層面を、例えば、ガラスなどの基板上に粘着剤などで貼合し、基板の反射防止フィルムが貼合されていない面に黒テープなどを貼り付け、反射防止層面に対して他方の面からの反射の影響を加味した反射について測定したものをいう。
本発明において、光学膜厚とは、各層の物理膜厚dと屈折率nを掛け合わせたn×dの値のことをいう。
In the antireflection film of the present invention, a back coat layer is formed on one surface of a translucent substrate, the reflectivity with respect to the back coat layer surface shows a minimum value at a wavelength of 530 nm to 580 nm, and the minimum value of the reflectivity is 0.00. By using the base film of 5% to 4.0%, it is possible to achieve a low visibility reflectance of the antireflection film and to exhibit higher antireflection performance. Moreover, it is preferable that the refractive index of the said backcoat layer is 1.3-1.6 and is lower than the refractive index of the said translucent base material. And it is more preferable that the optical film thickness of a backcoat layer is 130 nm-150 nm.
Here, the minimum value of the reflectance refers to the smallest value of the reflectance when the reflection spectrum is measured. Moreover, what is necessary is just to show the minimum value of the reflectance with respect to a backcoat layer surface in the wavelength range of 530 nm-580 nm. When the minimum value of the reflectance with respect to the back coat layer surface is indicated by a wavelength smaller than the wavelength of 530 nm or a wavelength larger than the wavelength of 580 nm, the value of the visibility reflectance of the antireflection layer becomes high. On the other hand, when the minimum value of the reflectance with respect to the back coat layer surface is larger than 4.0%, the visibility reflectance value of the antireflection layer becomes high.
In the present invention, the reflectance with respect to the back coat layer surface means that the other surface of the base film with respect to the back coat layer surface is roughened with, for example, a file and further coated with black ink or the like. This refers to the measurement of the reflection of only the back coat layer surface without the influence of the reflection from the other surface on the coat layer surface.
On the other hand, in the present invention, the reflectance with respect to the antireflection layer surface means that the backcoat layer surface of the antireflection film is bonded to a substrate such as glass with an adhesive or the like, and the antireflection film of the substrate is bonded. This refers to the measurement of reflection with the effect of reflection from the other surface on the antireflection layer surface, with black tape or the like attached to the non-reflection surface.
In the present invention, the optical film thickness means an n × d value obtained by multiplying the physical film thickness d and the refractive index n of each layer.

以下、図に基づいて本発明の実施形態について説明する。
図1は、本発明に係る反射防止フィルムの一実施形態の層構成を模式的に示した図である。
本実施形態の反射防止フィルム10は、透光性基材12上にバックコート層11を形成し構成された基材フィルム13と、基材フィルム13においてバックコート層11を形成した面とは他方の面に形成された反射防止層14を備えている。
〈基材フィルム〉
本発明の反射防止フィルム10を構成する基材フィルム13は、透光性基材12上にバックコート層11を形成して構成される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a layer configuration of an embodiment of an antireflection film according to the present invention.
The antireflection film 10 of the present embodiment includes a base film 13 formed by forming a back coat layer 11 on a translucent base 12 and a surface of the base film 13 on which the back coat layer 11 is formed. The antireflection layer 14 formed on the surface is provided.
<Base film>
The base film 13 constituting the antireflection film 10 of the present invention is formed by forming a back coat layer 11 on a translucent base 12.

また、基材フィルム13のバックコート層面に対する反射率が、波長530nm〜580nmにおいて最小値を示し、かつ、反射率の最小値が、0.5%〜4.0%である。   Moreover, the reflectance with respect to the backcoat layer surface of the base film 13 shows a minimum value at a wavelength of 530 nm to 580 nm, and the minimum value of the reflectance is 0.5% to 4.0%.

基材フィルム13を構成する、バックコート層11や透光性基材12の屈折率や厚さなどを調整することにより、基材フィルム13のバックコート層11に対する反射率の最小値を、波長530nm〜580nmの範囲にて、0.5%〜4.0%とすることができる。
〈透光性基材〉
本発明の反射防止フィルム10を構成する透光性基材12は、透光性を有する材料で形成されていれば特に限定されない。例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、脂環式ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、トリアセチルセルロース系樹脂などの材料を、フィルム状またはシート状に加工したものを用いることができる。中でも、ディスプレイ前面に適用されても耐える、熱的、機械的形態安定性を有し、さらに、経済性の面から、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。透光性基材12に用いられるポリエステル系樹脂は特に制限されるものではなく、公知のポリエステル系樹脂を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられる。中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
また、透光性基材12をフィルム状またはシート状に加工する方法としては、押し出し成形、カレンダー成形、圧縮成形、射出成形、上記樹脂を溶剤に溶解させてキャスティングする方法などが挙げられる。上記材料には、酸化防止剤、難燃剤、耐熱防止剤、紫外線吸収剤、易滑剤、帯電防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。
透光性基材12の厚さは、10μm〜500μmであることが好ましく、50μm〜200μmであることがより好ましい。透光性基材12の厚さが薄すぎる場合には、ハンドリング性が不良となる。一方、透光性基材12の厚さが厚すぎる場合にはコスト面で問題があるだけでなく、ロール状に巻き取って保存した場合に巻き癖による平面性不良が発生しやすくなる
〈バックコート層〉
本発明の反射防止フィルム10を構成するバックコート層11は、透光性基材12上に形成される。
バックコート層11の屈折率は、透光性基材12の屈折率よりも低く、さらに1.3〜1.6であることが好ましい。
By adjusting the refractive index and thickness of the back coat layer 11 and the translucent base material 12 constituting the base film 13, the minimum value of the reflectance of the base film 13 with respect to the back coat layer 11 is set to the wavelength. In the range of 530 nm to 580 nm, the content may be 0.5% to 4.0%.
<Translucent substrate>
The translucent base material 12 constituting the antireflection film 10 of the present invention is not particularly limited as long as it is formed of a translucent material. For example, polyester resin, polycarbonate resin, polyacrylate resin, alicyclic polyolefin resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyethersulfone resin, triacetyl cellulose What processed materials, such as resin, in the shape of a film or a sheet can be used. Of these, polyester resins are preferred from the standpoint of economics and thermal and mechanical form stability that can withstand even when applied to the front of the display. The polyester resin used for the translucent substrate 12 is not particularly limited, and a known polyester resin can be used. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polybutylene naphthalate. Among these, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of cost and mechanical strength.
Examples of methods for processing the translucent substrate 12 into a film or sheet include extrusion molding, calendar molding, compression molding, injection molding, and a method in which the above resin is dissolved in a solvent and cast. Additives such as antioxidants, flame retardants, heat resistance inhibitors, ultraviolet absorbers, lubricants and antistatic agents may be added to the above materials.
The thickness of the translucent substrate 12 is preferably 10 μm to 500 μm, and more preferably 50 μm to 200 μm. When the thickness of the translucent substrate 12 is too thin, the handling property becomes poor. On the other hand, when the thickness of the translucent substrate 12 is too thick, there is not only a problem in terms of cost, but also when the film is wound and stored in a roll shape, poor flatness due to curling tends to occur. Coat layer>
The back coat layer 11 constituting the antireflection film 10 of the present invention is formed on the translucent substrate 12.
The refractive index of the backcoat layer 11 is lower than the refractive index of the translucent substrate 12, and is preferably 1.3 to 1.6.

また、バックコート層11の光学膜厚は130nm〜150nmであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the optical film thickness of the backcoat layer 11 is 130 nm-150 nm.

なお、バックコート層11は、光学的機能のみならず、機能性フィルムやガラス基材などの他媒体との密着性を高める機能や、易滑機能をも有している。   Note that the back coat layer 11 has not only an optical function but also a function of improving adhesion with other media such as a functional film and a glass substrate, and an easy-sliding function.

バックコート層11は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂の何れかひとつを含むことが好ましい。
ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称である。ポリエステル樹脂は、一般に、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られ、ポリカルボン酸としては、例えば、フマル酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。中でも、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましく用いることができる。スルホイソフタル酸ナトリウムなどを共重合させたものは、水溶性または水分散性のポリエステル樹脂として使用できるので好ましい。
The back coat layer 11 preferably contains any one of a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin.
The polyester resin is a general term for polymers having an ester bond in the main chain. The polyester resin is generally obtained by a reaction between a polycarboxylic acid and a polyol. As the polycarboxylic acid, for example, fumaric acid, adipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or the like can be used. Among these, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid can be preferably used. What copolymerized sodium sulfoisophthalate etc. is preferable since it can be used as a water-soluble or water-dispersible polyester resin.

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4ブタンジオール、1,6ヘキサンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオールなどを用いることができる。   Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, glycerin, hexanetriol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyester polyol. Can do.

ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称である。ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリイソシアネートとポリオールとの反応によって得られ、ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどを、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオールなどを用いることができる。   The polyurethane resin is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain. A polyurethane resin is generally obtained by a reaction of a polyisocyanate and a polyol. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and hexane. Triol or the like can be used.

アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体を成分とするポリマーの総称である。アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレートなどを主成分として、これらと共重合可能なモノマーを共重合させたポリマーを用いることができる。
また、バックコート層11には、屈折率の調整のため、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化錫、酸化インジウム、などを主成分とする無機微粒子や架橋高分子微粒子を含有してもよい。微粒子の平均粒径は、0.01μm〜1.0μm、好ましくは0.01μm〜0.5μmであることが好ましい。平均粒径が1.0μmを超えるとフィルム表面が粗面化し、フィルムの透明性が低下する傾向や、微粒子の脱落が発生しやすくなる傾向があり、0.01μmより小さいと分散が困難となる。
バックコート層11に上記微粒子を2種類以上配合しても良く、同種の粒子で直径の異なるものを配合してもよい。いずれにしても、微粒子全体の平均粒径が上記の範囲を満足することが好ましい。
さらに、上記微粒子は易滑機能付与を兼ねることが好ましい。すなわち、バックコート層11の表面より粒子の一部を突出させることで、バックコート層11の表面に適度な突起を形成するのが好ましい。
An acrylic resin is a general term for polymers having acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as components. As the acrylic resin, for example, a polymer obtained by copolymerizing a monomer copolymerizable with acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylonitrile, hydroxyl acrylate or the like as a main component. Can be used.
The back coat layer 11 has a silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, tin oxide, indium oxide for adjusting the refractive index. , Etc. may contain inorganic fine particles or crosslinked polymer fine particles. The average particle diameter of the fine particles is 0.01 μm to 1.0 μm, preferably 0.01 μm to 0.5 μm. When the average particle size exceeds 1.0 μm, the film surface becomes rough, and the transparency of the film tends to be lowered or the fine particles are liable to fall off. When the average particle size is less than 0.01 μm, dispersion becomes difficult. .
Two or more kinds of the above fine particles may be blended in the back coat layer 11, or the same kind of particles having different diameters may be blended. In any case, it is preferable that the average particle diameter of the entire fine particles satisfies the above range.
Furthermore, it is preferable that the fine particles also serve as an easy slip function. That is, it is preferable to form appropriate protrusions on the surface of the backcoat layer 11 by causing some of the particles to protrude from the surface of the backcoat layer 11.

バックコート層11を透光性基材12上に形成する方法としては、特に制限はないが、生産性や生産コストの面より、ウエットコーティング法が好ましい。ウエットコーティング法としては公知の方法を用いることができ、例えば、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースコート、グラビアコートなどの塗工法、またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。また、透光性基材12とバックコート層11を同時にインラインで製膜してもよい。例えば、透光性基材12がポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、ポリエチレンテレフタレートフィルムを延伸やキャストし製膜するときに、同時にその表面にバックコート層を形成させることができる。この方法は広く行われている公知の方法であり、製膜されたものを市販品として容易に入手できる。
〈反射防止層〉
本発明の反射防止フィルム10を構成する反射防止層14は、基材フィルム13のバックコート層11を形成した面とは他方の面に形成される。
The method for forming the backcoat layer 11 on the translucent substrate 12 is not particularly limited, but a wet coating method is preferable from the viewpoint of productivity and production cost. As the wet coating method, a known method can be used. For example, a coating method such as roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, reverse coating, gravure coating, or gravure printing, screen printing, offset printing, inkjet Printing methods such as printing can be used. Moreover, you may form the translucent base material 12 and the backcoat layer 11 simultaneously in-line. For example, when the translucent substrate 12 is a polyethylene terephthalate film, when the polyethylene terephthalate film is stretched or cast to form a film, a back coat layer can be simultaneously formed on the surface. This method is a widely known method, and a film-formed one can be easily obtained as a commercial product.
<Antireflection layer>
The antireflection layer 14 constituting the antireflection film 10 of the present invention is formed on the other surface of the base film 13 on which the backcoat layer 11 is formed.

反射防止層14は、複数層より構成されることが好ましい。反射防止層14の構成は特に限定されないが、例えば、基材フィルム13面から、
(1)ハードコート層/低屈折率層
(2)プライマー層/ハードコート層/低屈折率層
(3)ハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
(4)プライマー層/ハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
(5)ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
(6)プライマー層/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
などが挙げられる。
プライマー層、ハードコート層、高屈折率層、中屈折率層および低屈折率層は、反射防止フィルムに要求される特性によって設計する層構成が異なり、各層の厚さや屈折率を設計層構成に応じて適宜設定する。
プライマー層の屈折率は、プライマー層上に形成するハードコート層および透光性基材12の屈折率と、n≦n≦n または、n≧n≧n、かつ|n−n|≦0.1の関係を満たすことが好ましい。なお、透光性基材12の屈折率をn、プライマー層の屈折率をn、ハードコート層の屈折率をnとする。また、プライマー層は、基材フィルム13とハードコート層の接着性や易滑性の向上機能を有する。上記関係を満たすことができれば、樹脂材料のみで形成してもよいし、樹脂材料と無機微粒子などのフィラーとの混合材料で形成してもよい。
樹脂としては、上記バックコート層11と同様のものでも良いし、硬度が必要な場合は電離放射線硬化型樹脂を用いても良い。
また、プライマー層には、屈折率の調整または易滑性付与のため、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化錫、酸化インジウム、などを主成分とする無機微粒子や架橋高分子微粒子を含有してもよい。微粒子の平均粒径は、0.01μm〜1.0μm、好ましくは0.01μm〜0.5μmであることが好ましい。平均粒径が1.0μmを超えるとプライマー層表面が粗面化し、プライマー層の透明性が低下する傾向や、微粒子の脱落が発生しやすくなる傾向があり、0.01μmより小さいと分散が困難となる。
また、プライマー層の厚さは80nm〜100nmであることが好ましい。
プライマー層を透光性基材12上に形成する方法としては、特に制限はないが、生産性や生産コストの面より、ウエットコーティング法が好ましい。ウエットコーティング法としては公知の方法を用いることができ、例えば、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースコート、グラビアコートなどの塗工法、またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。また、透光性基材12とプライマー層を同時にインラインで製膜してもよい。例えば、透光性基材12がポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、ポリエチレンテレフタレートフィルムを延伸やキャストし製膜するときに、同時にその表面にプライマー層を形成させることができる。この方法は広く行われている公知の方法であり、製膜されたものを市販品として容易に入手できる。
ハードコート層は、屈折率が1.51〜1.75であることが好ましい。
なお、設計する反射防止層の層構成により要求される屈折率は異なる。例えば、反射防止層の層構成を、プライマー層/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層とするときは、ハードコート層の屈折率は1.50〜1.54であることが好ましい。
ハードコート層の屈折率が上記範囲になるのであれば、樹脂材料のみで形成してもよいし、樹脂材料と無機微粒子などのフィラーとの混合材料で形成してもよい。例えば、無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウムなどが挙げられる。
また、ハードコート層の厚さは900nm〜5000nmであることが好ましい。
The antireflection layer 14 is preferably composed of a plurality of layers. Although the configuration of the antireflection layer 14 is not particularly limited, for example, from the surface of the base film 13,
(1) Hard coat layer / low refractive index layer (2) Primer layer / hard coat layer / low refractive index layer (3) Hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer (4) Primer layer / hard coat layer / High refractive index layer / Low refractive index layer (5) Hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer (6) Primer layer / Hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer.
The primer layer, hard coat layer, high refractive index layer, medium refractive index layer, and low refractive index layer have different layer structures to be designed depending on the properties required for the antireflection film, and the thickness and refractive index of each layer are the design layer structure. Set accordingly.
The refractive index of the primer layer is the same as that of the hard coat layer and the translucent substrate 12 formed on the primer layer, n F ≦ n P ≦ n B, or n F ≧ n P ≧ n B , and | n It is preferable to satisfy the relationship of P −n B | ≦ 0.1. Incidentally, the refractive index of the translucent substrate 12 n B, the refractive index of the primer layer n P, the refractive index of the hard coat layer and n F. Further, the primer layer has a function of improving the adhesion and slipperiness between the base film 13 and the hard coat layer. If the above relationship can be satisfied, it may be formed of only a resin material, or may be formed of a mixed material of a resin material and a filler such as inorganic fine particles.
The resin may be the same as that of the back coat layer 11, or an ionizing radiation curable resin may be used when hardness is required.
In addition, the primer layer is provided with silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, tin oxide for adjusting the refractive index or imparting slipperiness. Inorganic oxides mainly composed of indium oxide, and crosslinked polymer fine particles may be contained. The average particle diameter of the fine particles is 0.01 μm to 1.0 μm, preferably 0.01 μm to 0.5 μm. If the average particle size exceeds 1.0 μm, the surface of the primer layer becomes rough, the transparency of the primer layer tends to decrease, and the particles tend to fall off. If the average particle size is less than 0.01 μm, dispersion is difficult. It becomes.
Moreover, it is preferable that the thickness of a primer layer is 80 nm-100 nm.
The method for forming the primer layer on the translucent substrate 12 is not particularly limited, but the wet coating method is preferable from the viewpoint of productivity and production cost. As the wet coating method, a known method can be used. For example, a coating method such as roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, reverse coating, gravure coating, or gravure printing, screen printing, offset printing, inkjet Printing methods such as printing can be used. Moreover, you may form the translucent base material 12 and a primer layer into a film in-line simultaneously. For example, when the translucent substrate 12 is a polyethylene terephthalate film, a primer layer can be simultaneously formed on the surface of the polyethylene terephthalate film when it is stretched or cast. This method is a widely known method, and a film-formed one can be easily obtained as a commercial product.
The hard coat layer preferably has a refractive index of 1.51 to 1.75.
The required refractive index differs depending on the layer structure of the antireflection layer to be designed. For example, when the layer structure of the antireflection layer is primer layer / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer, the refractive index of the hard coat layer is 1.50 to 1.54. It is preferable that
If the refractive index of the hard coat layer falls within the above range, it may be formed of only a resin material or a mixed material of a resin material and a filler such as inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide and the like.
Moreover, it is preferable that the thickness of a hard-coat layer is 900 nm-5000 nm.

ハードコート層に用いられる樹脂としては、特に表面硬度が高い電離放射線硬化型樹脂が好ましい。その電離放射線硬化型樹脂としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、チオール基などを有するモノマー、プレポリマー、オリゴマー、ポリマーなどが用いられる。上記樹脂は、単独でも2種類以上を組み合わせても用いることができる。また、上記樹脂として、ハードコート層の生産性および硬化後の硬度の観点より、多官能樹脂を用いることが好ましく、さらに、分子中に水素結合を形成するような結合基や官能基を多く有していると、透光性基材との密着性が向上するので好ましい。また、ビスフェノールA変性(メタ)アクリレートなどの高屈折率タイプの樹脂を用いてもよい。   As the resin used for the hard coat layer, an ionizing radiation curable resin having a particularly high surface hardness is preferable. As the ionizing radiation curable resin, monomers, prepolymers, oligomers, polymers, and the like having vinyl groups, (meth) acryloyl groups, epoxy groups, oxetanyl groups, thiol groups, and the like are used. The above resins can be used alone or in combination of two or more. In addition, it is preferable to use a polyfunctional resin as the resin from the viewpoint of the productivity of the hard coat layer and the hardness after curing, and it has many bonding groups and functional groups that form hydrogen bonds in the molecule. When it does, since adhesiveness with a translucent base material improves, it is preferable. Further, a high refractive index type resin such as bisphenol A-modified (meth) acrylate may be used.

上記多官能樹脂としては、不飽和基を2つ以上有する多官能アクリル系樹脂モノマーとして、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シクロヘキサントリメタクリレート;ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどのポリウレタンポリアクリレート;ポリエステルポリアクリレートなどの多価アルコールと(メタ)アクリル酸とから生成されるエステル類、1,4−ジビニルベンゼン、4−ビニル安息香酸−2−アクリロイルエチルエステル、1,4−ジビニルシクロヘキサノンなどのビニルベンゼンおよびその誘導体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、耐擦傷性をより高める観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートから選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。上記において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよび/またはメタクリレート」を意味するものである。   Examples of the polyfunctional resin include polyfunctional acrylic resin monomers having two or more unsaturated groups such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1 , 4-cyclohexanediacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetrimethacrylate; pentaerythritol Polyurethane polyacrylates such as reacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer; esters formed from polyhydric alcohols such as polyester polyacrylate and (meth) acrylic acid, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2 -Vinylbenzene, such as acryloyl ethyl ester and 1, 4- divinylcyclohexanone, and derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to contain at least one selected from pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate from the viewpoint of further improving scratch resistance. In the above, “(meth) acrylate” means “acrylate and / or methacrylate”.

ハードコート層に含まれる電離放射線硬化型樹脂を硬化させる際に、紫外線照射を行う場合には、ハードコート層の塗布液に光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、アセトフェノン類、べンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物などが用いられる。これらは単独でも2種以上を組み合わせても使用することは可能である。光重合開始剤の使用量は特に限定されないが、用いる電離放射線硬化型樹脂モノマーの重量に対し1〜15重量%である。   When curing the ionizing radiation curable resin contained in the hard coat layer, in the case of performing ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator is added to the coating liquid for the hard coat layer. As photopolymerization initiators, acetophenones, benzophenones, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, thiuram compounds, fluoroamine compounds Etc. are used. These can be used alone or in combination of two or more. Although the usage-amount of a photoinitiator is not specifically limited, It is 1 to 15 weight% with respect to the weight of the ionizing-radiation-curable resin monomer to be used.

ハードコート層を構成するその他の成分として、屈折率を大きく変化させない程度に重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤およびレベリング剤などの添加剤を適宜添加してもよい。また、ウエットコーティング法で製膜後乾燥させる限りは、任意量の溶媒を添加することができる。分散系を壊さず、電離放射線硬化型樹脂を溶解させることが可能であれば、公知の有機溶媒を適宜選択し用いることができる。
低屈折率層は、屈折率が1.35〜1.45であることが好ましい。
低屈折率層の屈折率を好ましい範囲に調整する材料としては、シリカ、フッ素系樹脂、中空状のシリカ粒子などが考えられる。中でも、屈折率と反射防止層の耐擦傷性の観点から、中空状のシリカ粒子を用いることが好ましい。
また、低屈折率層の厚さは90nm〜110nmであることが好ましい。
低屈折率層は、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、チオール基などを有するモノマー、プレポリマー、オリゴマー、ポリマーなどの電離放射線硬化型樹脂を用いて形成することができる。上記樹脂は、単独でも2種類以上を組み合わせても用いることができる。また、上記樹脂としては、低屈折率層の生産性および硬化後の硬度の観点より、多官能樹脂を用いることが好ましい。上記多官能樹脂としては、前述のハードコート層に用いた不飽和基を2つ以上有する多官能アクリル系樹脂モノマーと同様のものが使用できる。
低屈折率層に含まれる電離放射線硬化型樹脂を硬化させる際に、紫外線照射を行う場合には、低屈折率層の塗布液に、前述のハードコート層で用いた光重合開始剤を同様にして添加すればよい。
低屈折率層には、屈折率を大きく変化させない程度に重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤およびレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。また、強度と防汚性を向上させるために、シリコーン系、フッ素系の添加剤を屈折率を大きく変化させない程度に添加してもよい。また、ウエットコーティング法で製膜後乾燥させる限りは、任意量の溶媒を添加することができる。分散系を壊さず、電離放射線硬化型樹脂を溶解させることが可能であれば、低屈折率層形成用塗布液に溶媒を含有させることも可能である。なお、溶媒は、公知の有機溶媒を適宜選択し用いることができる。
高屈折率層は、屈折率が1.60〜1.95であることが好ましい。
なお、設計する反射防止層の層構成により要求される屈折率は異なるため、例えば、反射防止層の層構成を、プライマー層/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層とするときは、高屈折率層の屈折率は1.75〜1.95であることが好ましい。
高屈折率層の屈折率を好ましい範囲に調整するために、無機微粒子を含むことが好ましい。例えば、無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウムなどが挙げられる。中でも、酸化チタンが好ましく、特に、光触媒作用が弱く、かつ屈折率も高いルチル構造の酸化チタン微粒子を用いることが好ましい。例えば、アナターゼ構造の酸化チタン微粒子は、光触媒作用があり、紫外線の照射によりこの層を構成する樹脂成分や基材などの有機物を分解してしまう恐れがあるからである。無機微粒子は、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、高屈折率層の厚さは70nm〜170nmであることが好ましい。
なお、設計する反射防止層の層構成により要求される層の厚さは異なるため、例えば、反射防止層の層構成を、プライマー層/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層とするときは、高屈折率層の厚さは140nm〜155nmであることが好ましい。
高屈折率層に用いられるその他材料としては、屈折率を上記範囲に調整できるものであれば、制限はなく、例えば、前述のハードコート層と同様に、多官能基もしくは単官能基の(メタ)アクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマー、光重合開始剤、有機溶媒や酸化防止剤、光安定剤などを用いることができる。
As other components constituting the hard coat layer, additives such as a polymerization inhibitor, an antioxidant, a dispersant, a surfactant, a light stabilizer and a leveling agent may be appropriately added to such an extent that the refractive index is not greatly changed. Good. Further, any amount of solvent can be added as long as the film is dried by the wet coating method. As long as the ionizing radiation curable resin can be dissolved without breaking the dispersion system, a known organic solvent can be appropriately selected and used.
The low refractive index layer preferably has a refractive index of 1.35 to 1.45.
As a material for adjusting the refractive index of the low refractive index layer to a preferable range, silica, fluororesin, hollow silica particles, and the like can be considered. Among these, hollow silica particles are preferably used from the viewpoint of the refractive index and the scratch resistance of the antireflection layer.
The thickness of the low refractive index layer is preferably 90 nm to 110 nm.
The low refractive index layer may be formed using, for example, an ionizing radiation curable resin such as a monomer, a prepolymer, an oligomer, or a polymer having a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, or a thiol group. it can. The above resins can be used alone or in combination of two or more. Moreover, as said resin, it is preferable to use a polyfunctional resin from a viewpoint of the productivity of a low refractive index layer, and the hardness after hardening. As said polyfunctional resin, the thing similar to the polyfunctional acrylic resin monomer which has two or more unsaturated groups used for the above-mentioned hard-coat layer can be used.
When curing the ionizing radiation curable resin contained in the low refractive index layer, in the case of performing ultraviolet irradiation, the photopolymerization initiator used in the hard coat layer described above is similarly used in the coating solution for the low refractive index layer. Can be added.
Additives such as a polymerization inhibitor, an antioxidant, a dispersant, a surfactant, a light stabilizer and a leveling agent may be added to the low refractive index layer to such an extent that the refractive index is not greatly changed. Further, in order to improve the strength and antifouling property, a silicone-based or fluorine-based additive may be added to such an extent that the refractive index is not significantly changed. Further, any amount of solvent can be added as long as the film is dried by the wet coating method. If it is possible to dissolve the ionizing radiation curable resin without breaking the dispersion system, it is also possible to include a solvent in the coating solution for forming the low refractive index layer. As the solvent, a known organic solvent can be appropriately selected and used.
The high refractive index layer preferably has a refractive index of 1.60 to 1.95.
Since the required refractive index varies depending on the layer structure of the antireflection layer to be designed, for example, the layer structure of the antireflection layer is changed to primer layer / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index. When forming a layer, the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.75 to 1.95.
In order to adjust the refractive index of the high refractive index layer to a preferable range, it is preferable to include inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide and the like. Among these, titanium oxide is preferable, and it is particularly preferable to use titanium oxide fine particles having a rutile structure having a weak photocatalytic action and a high refractive index. For example, titanium oxide fine particles having an anatase structure have a photocatalytic action, and there is a possibility that organic substances such as a resin component and a substrate constituting this layer may be decomposed by irradiation with ultraviolet rays. The inorganic fine particles can be used alone or in combination of two or more.
The thickness of the high refractive index layer is preferably 70 nm to 170 nm.
Since the required layer thickness differs depending on the layer structure of the antireflection layer to be designed, for example, the layer structure of the antireflection layer is changed to primer layer / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low. When the refractive index layer is used, the thickness of the high refractive index layer is preferably 140 nm to 155 nm.
Other materials used for the high refractive index layer are not limited as long as the refractive index can be adjusted within the above range. For example, as in the hard coat layer described above, a polyfunctional group or a monofunctional group (meta ) An acrylate monomer or acrylate oligomer, a photopolymerization initiator, an organic solvent, an antioxidant, a light stabilizer and the like can be used.

中屈折率層は、積層する高屈折率層より屈折率が低く、低屈折率層より屈折率が高い層であればよく、その構成は、前述のハードコート層や高屈折率層などの材料を適宜選択して用いることが可能である。
なお、中屈折率層の厚さは、他の層や中屈折率層の屈折率の関係もあるが、80nm〜95nmであることが好ましい。
なお、反射防止層14を構成する各層の形成方法としては、特に制限はないが、生産性や生産コストの面より、ウエットコーティング法が好ましい。ウエットコーティング法としては公知の方法を用いることができ、例えば、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースコート、グラビアコートなどの塗工法、またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。
The medium refractive index layer may be a layer having a lower refractive index than the high refractive index layer to be laminated and a higher refractive index than the low refractive index layer, and the configuration thereof is a material such as the hard coat layer or the high refractive index layer described above. Can be appropriately selected and used.
The thickness of the medium refractive index layer is preferably 80 nm to 95 nm, although there is a relationship with the refractive index of other layers and the medium refractive index layer.
The method of forming each layer constituting the antireflection layer 14 is not particularly limited, but a wet coating method is preferable from the viewpoint of productivity and production cost. As the wet coating method, a known method can be used. For example, a coating method such as roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, reverse coating, gravure coating, or gravure printing, screen printing, offset printing, inkjet Printing methods such as printing can be used.

本発明の反射防止フィルム10は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)および陰極管表示装置(CRT)を代表する各種の表示装置の表示面に貼合して使用することができ、表示装置の視認性を向上させることができる。   The antireflection film 10 of the present invention is bonded to the display surface of various display devices such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a cathode ray tube display device (CRT). And the visibility of the display device can be improved.

以下、実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。また、以下において、特に断らない限り「部」は「重量部」を表す。
各例の基材フィルムおよび反射防止フィルムの特性は、以下の方法で評価した。
〈層の厚さおよび屈折率〉
反射分光膜厚計“FE−3000”(大塚電子株式会社製)を用いて、基材フィルムを構成するバックコート層および反射防止フィルムを構成する各層の厚さおよび屈折率を測定した。
〈バックコート層面に対する反射率〉
基材フィルムにおいてバックコート層が形成されていない面を紙やすりで削り、さらに、黒の油性フェルトペンで黒く塗りつぶした後、分光反射率測定装置“MCPD−3000”(大塚電子株式会社製)により、波長300nm〜800nmの範囲について、バックコート層面に対する反射率を測定した。
〈反射防止層面に対する反射率〉
反射防止フィルムにおいて反射防止層が形成されていない面、つまりバックコート層が形成されている面と厚さ2mmのガラス板を粘着剤にて貼合し、測定用サンプルを作製した。作製したサンプルにおいて、反射防止フィルムが貼合されていないガラス板面に黒色テープを貼り付け、分光反射率測定装置“MCPD−3000”(大塚電子株式会社製)により、波長300nm〜800nmの範囲について、反射防止層面に対する反射率を測定した。そして、測定した反射率からJIS−Z−8701に従いD65光源における視感度反射率を算出した。
〈全光線透過率〉
濁度計“NDH−2000”(日本電色工業株式会社製)を用いて、反射防止フィルムの全光線透過率を測定した。
(実施例1)
基材フィルムとして、一方の面にポリエステル系樹脂からなるシリカ含有バックコート層が形成され、他方の面には、屈折率が1.59、厚さが87nmの易接着層が形成された、厚さが100μm、屈折率が1.66のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。なお、バックコート層の屈折率は1.55、厚さは86nm、光学膜厚は133.3nmであった。また、基材フィルムにおいて反射防止層を形成しない面の反射率、いわゆるバックコート層面に対する反射率を測定した結果、反射率の最小値は、波長550nmにおいて3.1%であった。
次に、基材フィルムにおいて上記測定したバックコート層とは他方の面に、反射防止層を下記のとおりに形成し、評価用反射防止フィルムを得た。
まず、
“DPHA−40H”(ウレタンアクリレートオリゴマー、日本化薬株式会社製)6.8部、
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)0.9部、
“IRGACURE907”(光重合開始剤、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)0.23部、
メチルイソブチルケトン(MIBK)4.8部、
およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)27部
を配合し、塗布液を作製した。
この塗布液を、マイクログラビアコータ(株式会社康井精機製)を用い、基材フィルム上に塗布し、その後乾燥させ塗布膜を得た。続いて、この塗布膜に紫外線を500mJ/cmの線量で照射し硬化させ、厚さ3.0μmのハードコート層を形成した。なお、ハードコート層の屈折率は1.52であった。
次に、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.33部、
“セルナックス CX−Z210IP F2”(アンチモン酸亜鉛分散液、日産化学工業株式会社製)2.0部、
“IRGACURE907”(光重合開始剤、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)0.02部、
イソプロピルアルコール(IPA)2.5部、
メチルイソブチルケトン(MIBK)5部、
およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)5部
を配合し、塗布液を作製した。
この塗布液を、マイクログラビアコータ(株式会社康井精機製)を用い、上記で形成したハードコート層上に塗布し、その後乾燥させ塗布膜を得た。続いて、この塗布膜に紫外線を500mJ/cmの線量で照射し硬化させ、厚さ88nmの中屈折率層を形成した。なお、中屈折率層の屈折率は1.60であった。
次に、
“TTO−51A”(酸化チタン微粒子、石原産業株式会社製)10部、
“Disperbyk−180”(分散剤、ビックケミー株式会社製)1.0部、
アセチルアセトン5.0部
およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)51部
を混合した組成物を入れた容器に、攪拌分散用のビーズとして直径0.3mmのジルコニアビーズを入れ、ペイントシェーカーで3時間分散した後、ジルコニアビーズを取り除き分散液を作製した。
そして、
上記で作製した分散液2.5部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.12部、
“IRGACURE907”(光重合開始剤、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)0.01部、イソプロピルアルコール(IPA)5.0部、
メチルイソブチルケトン(MIBK)0.3部
およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)4.3部
を配合し、塗布液を作製した。
この塗布液を、マイクログラビアコータ(株式会社康井精機製)を用い、上記で形成した中屈折率層上に塗布し、その後乾燥させ塗布膜を得た。続いて、この塗布膜に紫外線を500mJ/cmの線量で照射し硬化させ、厚さ147nmの高屈折率層を形成した。なお、高屈折率層の屈折率は1.83であった。
最後に、
“ELCOM P−特殊品”(中空シリカ微粒子、日揮触媒化成株式会社製)2.7部、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.13部、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート(HPNGDA)0.05部、
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)0.26部、
“X−22−2445”(信越化学工業株式会社製)0.01部
“IRGACURE907”(光重合開始剤、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)0.02部、
イソプロピルアルコール(IPA)17.5部、
メチルイソブチルケトン(MIBK)9.8部、
およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)9.9部
を配合し、塗布液を作製した。
この塗布液を、マイクログラビアコータ(株式会社康井精機製)を用い、上記で形成した高屈折率層上に塗布し、その後乾燥させ塗布膜を得た。続いて、この塗布膜に紫外線を500mJ/cmの線量で照射し硬化させ、厚さ100nmの低屈折率層を形成した。なお、低屈折率層の屈折率は1.37であった。このようにして、実施例1の評価用反射防止フィルムを作製した。
(比較例1)
基材フィルムを、バックコート層の屈折率が1.59、厚さが83nm、光学膜厚が132.0nm、バックコート層面に対する反射率の最小値が波長530nmにおいて4.5%であるものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の評価用反射防止フィルムを作製した。
(比較例2)
基材フィルムを、バックコート層の屈折率が1.50、厚さが52nm、光学膜厚が78nm、バックコート層面に対する反射率の最小値が波長300nmにおいて2.0%であるものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の評価用反射防止フィルムを作製した。
表1に諸特性の評価結果を示す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
The characteristics of the base film and antireflection film of each example were evaluated by the following methods.
<Layer thickness and refractive index>
Using a reflection spectral film thickness meter “FE-3000” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the thickness and refractive index of each layer constituting the back coat layer and the antireflection film constituting the base film were measured.
<Reflectance to the back coat layer surface>
The surface of the base film on which the back coat layer is not formed is shaved with a sandpaper, and further painted black with a black oil-based felt pen, and then the spectral reflectance measuring device “MCPD-3000” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) The reflectance with respect to the back coat layer surface was measured in the wavelength range of 300 nm to 800 nm.
<Reflectance to the antireflection layer surface>
In the antireflection film, the surface on which the antireflection layer was not formed, that is, the surface on which the backcoat layer was formed, and a glass plate having a thickness of 2 mm were bonded with an adhesive to prepare a measurement sample. In the prepared sample, a black tape is pasted on the glass plate surface on which the antireflection film is not bonded, and a spectral reflectance measuring device “MCPD-3000” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) is used for a wavelength range of 300 nm to 800 nm. The reflectance with respect to the antireflection layer surface was measured. And the visibility reflectance in D65 light source was computed from the measured reflectance according to JIS-Z-8701.
<Total light transmittance>
The total light transmittance of the antireflection film was measured using a turbidimeter “NDH-2000” (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
Example 1
As a base film, a silica-containing backcoat layer made of a polyester resin is formed on one surface, and an easy adhesion layer having a refractive index of 1.59 and a thickness of 87 nm is formed on the other surface. A polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and a refractive index of 1.66 was prepared. The back coat layer had a refractive index of 1.55, a thickness of 86 nm, and an optical film thickness of 133.3 nm. Moreover, as a result of measuring the reflectance of the surface on which the antireflection layer was not formed in the base film, the reflectance with respect to the so-called back coat layer surface, the minimum value of the reflectance was 3.1% at a wavelength of 550 nm.
Next, an antireflection layer was formed as described below on the other surface of the base film, which was the backcoat layer measured above, to obtain an antireflection film for evaluation.
First,
"DPHA-40H" (urethane acrylate oligomer, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6.8 parts,
0.9 part of pentaerythritol triacrylate (PETA),
“IRGACURE907” (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.23 parts,
4.8 parts of methyl isobutyl ketone (MIBK),
And 27 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME) was mix | blended and the coating liquid was produced.
This coating solution was applied on a base film using a micro gravure coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) and then dried to obtain a coating film. Subsequently, the coating film was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 500 mJ / cm 2 and cured to form a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm. The refractive index of the hard coat layer was 1.52.
next,
Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 0.33 parts,
"Selnax CX-Z210IP F2" (zinc antimonate dispersion, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 2.0 parts,
"IRGACURE907" (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.02 parts,
2.5 parts isopropyl alcohol (IPA),
5 parts of methyl isobutyl ketone (MIBK),
And 5 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME) was mix | blended, and the coating liquid was produced.
This coating solution was applied onto the hard coat layer formed above using a micro gravure coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) and then dried to obtain a coating film. Subsequently, the coating film was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 500 mJ / cm 2 and cured to form a medium refractive index layer having a thickness of 88 nm. The refractive index of the middle refractive index layer was 1.60.
next,
"TTO-51A" (titanium oxide fine particles, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 10 parts,
“Disperbyk-180” (dispersant, manufactured by Big Chemie) 1.0 part,
After putting zirconia beads having a diameter of 0.3 mm as beads for stirring and dispersing into a container containing a composition in which 5.0 parts of acetylacetone and 51 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME) are mixed, the mixture is dispersed for 3 hours using a paint shaker. Then, zirconia beads were removed to prepare a dispersion.
And
2.5 parts of the dispersion prepared above, 0.12 parts dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA),
"IRGACURE907" (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.01 part, isopropyl alcohol (IPA) 5.0 part,
Methyl isobutyl ketone (MIBK) 0.3 part and propylene glycol monomethyl ether (PGME) 4.3 part were blended to prepare a coating solution.
This coating solution was applied onto the medium refractive index layer formed above using a micro gravure coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) and then dried to obtain a coating film. Subsequently, the coating film was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 500 mJ / cm 2 and cured to form a high refractive index layer having a thickness of 147 nm. The refractive index of the high refractive index layer was 1.83.
Finally,
"ELCOM P-special product" (hollow silica fine particles, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) 2.7 parts,
Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 0.13 parts,
0.05 parts of hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate (HPNGDA),
0.26 part of pentaerythritol triacrylate (PETA),
“X-22-2445” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.01 part “IRGACURE907” (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.02 part,
17.5 parts isopropyl alcohol (IPA),
9.8 parts of methyl isobutyl ketone (MIBK),
And 9.9 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME) was mix | blended and the coating liquid was produced.
This coating solution was applied onto the high refractive index layer formed above using a micro gravure coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) and then dried to obtain a coating film. Subsequently, the coating film was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 500 mJ / cm 2 and cured to form a low refractive index layer having a thickness of 100 nm. The refractive index of the low refractive index layer was 1.37. Thus, the evaluation antireflection film of Example 1 was produced.
(Comparative Example 1)
The base film has a refractive index of 1.59, a thickness of 83 nm, an optical thickness of 132.0 nm, and a minimum reflectance of 4.5% at a wavelength of 530 nm with respect to the surface of the backcoat layer. An antireflection film for evaluation of Comparative Example 1 was produced in the same manner as Example 1 except that the change was made.
(Comparative Example 2)
The base film was changed to one having a refractive index of the backcoat layer of 1.50, a thickness of 52 nm, an optical film thickness of 78 nm, and a minimum reflectance of 2.0% with respect to the backcoat layer surface at a wavelength of 300 nm. Except for the above, an antireflection film for evaluation of Comparative Example 2 was produced in the same manner as Example 1.
Table 1 shows the evaluation results of various characteristics.

Figure 0005303242
Figure 0005303242

表1に示すように、実施例1の反射防止フィルムは、バックコート層面に対する反射率が本発明の規定範囲に属さない比較例1乃至比較例2の反射防止フィルムに比較して、反射防止層面の視感度反射率が0.1%も低く、かつ、全光線透過率も1.0%も高い。つまり、実施例1の反射防止フィルムは、より高い反射防止性能を有することがわかる。 As shown in Table 1, the antireflection film of Example 1 has an antireflection layer surface as compared with the antireflection films of Comparative Examples 1 and 2 whose reflectance to the backcoat layer surface does not belong to the specified range of the present invention. The luminous reflectance is as low as 0.1%, and the total light transmittance is as high as 1.0%. That is, it turns out that the antireflection film of Example 1 has higher antireflection performance.

本発明の反射防止フィルムの層構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the antireflection film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 反射防止フィルム
11 バックコート層
12 透光性基材
13 基材フィルム
14 反射防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Antireflection film 11 Backcoat layer 12 Translucent base material 13 Base film 14 Antireflection layer

Claims (3)

透光性基材の一方の面にバックコート層を形成し構成された基材フィルムの前記バックコート層面に対する反射率が、波長530nm〜580nmにおいて最小値を示し、かつ、前記反射率の最小値が、0.5%〜4.0%であり、さらに、前記基材フィルムにおいてバックコート層を形成した面とは他方の面に反射防止層を備える反射防止フィルム。 The reflectance with respect to the backcoat layer surface of the substrate film formed by forming a backcoat layer on one surface of the translucent substrate shows a minimum value at a wavelength of 530 nm to 580 nm, and the minimum value of the reflectance However, it is 0.5%-4.0%, Furthermore, the antireflection film which equips the other surface with the surface in which the backcoat layer was formed in the said base film. 前記バックコート層の屈折率が、1.3〜1.6でありかつ前記透光性基材の屈折率よりも低い、請求項1記載の反射防止フィルム。 The antireflection film according to claim 1, wherein the back coat layer has a refractive index of 1.3 to 1.6 and is lower than the refractive index of the translucent substrate. 前記バックコート層の光学膜厚が、130nm〜150nmである、請求項1乃至請求項2いずれかに記載の反射防止フィルム。 The antireflection film according to claim 1, wherein the backcoat layer has an optical film thickness of 130 nm to 150 nm.
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