JP5297022B2 - Method for producing non-cationic bactericide-containing toothpaste granules - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非カチオン性殺菌剤を配合した歯磨き顆粒の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing toothpaste granules containing a non-cationic fungicide.
薬効成分を含有した歯磨き顆粒は、歯と歯の間や歯と歯肉の隙間に薬効成分を直接作用させるための剤型として有効である。そのような例として、特許文献１は、アズレン、ビタミンＥ、β−グリチルレチン酸、ジヒドロコレステロール、クロルヘキシジン、エピジヒドロコレステロール、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン及びヒノキチオールからなる群より選ばれる口腔用薬効成分を配合した水不溶性の結合剤を造粒して得られる顆粒を配合した歯磨剤及びその製造方法を開示している。 Toothpaste granules containing a medicinal ingredient are effective as a dosage form for allowing the medicinal ingredient to directly act between teeth and between the teeth and gums. As such an example, Patent Document 1 discloses an oral cavity selected from the group consisting of azulene, vitamin E, β-glycyrrhetinic acid, dihydrocholesterol, chlorhexidine, epidihydrocholesterol, isopropylmethylphenol, trichlorocarbanilide, halocarban and hinokitiol. The dentifrice which mix | blended the granule obtained by granulating the water-insoluble binder which mix | blended the medicinal effect ingredient, and its manufacturing method are disclosed.
上記特許文献１記載の製造方法では、薬効成分が製造する顆粒に比べて比較的大きな粉末である場合には、薬効成分が顆粒内において析出する等不均一になり、顆粒の価値が低下してしまうことがあった。
本発明の課題は、非カチオン性殺菌剤を微細にかつ安定して含有する歯磨き顆粒の製造方法、及び該製造方法により得られる歯磨き顆粒を提供することにある。
In the production method described in Patent Document 1, when the medicinal component is a relatively large powder compared to the granule to be produced, the medicinal component is non-uniformly precipitated in the granule and the value of the granule is reduced. There was a case.
The subject of this invention is providing the toothpaste granule obtained by the manufacturing method of the toothpaste granule which contains a noncationic disinfectant finely and stably, and this manufacturing method.
本発明は、
工程１：炭素数１〜４のアルコール１００質量部、水０〜２００質量部及び非カチオン性殺菌剤６〜１１０質量部を混合し混合液Ａを得る工程、
工程２：水１００質量部に水溶性高分子０．０２５〜１質量部を混合してなる水溶性高分子水溶液、水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料を混合してスラリーＢを得る工程、及び
工程３：前記混合液Ａと前記スラリーＢを混合しスラリーＣを得る工程、
を有する歯磨き顆粒の製造方法、
The present invention
Step 1: Step of obtaining a mixed liquid A by mixing 100 parts by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 200 parts by mass of water and 6 to 110 parts by mass of a non-cationic bactericide.
Step 2: A step of obtaining a slurry B by mixing a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 0.025 to 1 part by mass of water-soluble polymer with 100 parts by mass of water, a water-insoluble inorganic binder and a water-insoluble powder material, And Step 3: A step of mixing the mixed solution A and the slurry B to obtain a slurry C,
A method for producing toothpaste granules having
（２）上記（１）記載の製造方法により得られる歯磨き顆粒、及び
（３）炭素数１〜４のアルコール１００質量部、水０〜２００質量部及び非カチオン性殺菌剤６〜１１０質量部を混合し混合液Ａを得る工程、及び水１００質量部に水溶性高分子０．０２５〜１質量部とを混合してなる水溶性高分子水溶液と前記混合液Ａを混合する工程を有する、非カチオン性殺菌剤含有口腔用液状物の製造方法、
に関する。
(2) Toothpaste granules obtained by the production method described in (1) above, and (3) 100 parts by mass of alcohol having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 200 parts by mass of water, and 6 to 110 parts by mass of a non-cationic fungicide. A step of mixing to obtain a mixed solution A, and a step of mixing the mixed solution A with a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 100 parts by weight of water with 0.025 to 1 part by weight of a water-soluble polymer. A method for producing a liquid for oral cavity containing a cationic bactericidal agent,
About.
本発明によれば、非カチオン性殺菌剤を微細にかつ安定して含有する歯磨き顆粒及び口腔用液状物を製造することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the toothpaste granule and liquid for oral cavity which contain a noncationic disinfectant finely and stably can be manufactured.
［歯磨き顆粒の製造方法］
本発明の歯磨き顆粒の製造方法は、炭素数１〜４のアルコール１００質量部、水０〜２００質量部及び非カチオン性殺菌剤６〜１１０質量部を混合し混合液Ａを得る工程（工程１）、水１００質量部に水溶性高分子０．０２５〜１質量部を混合してなる水溶性高分子水溶液、水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料を混合してスラリーＢを得る工程（工程２）、及び前記混合液Ａと前記スラリーＢを混合しスラリーＣを得る工程（工程３）、を有する。
[Method of manufacturing toothpaste granules]
The manufacturing method of the toothpaste granule of this invention is a process (process 1) which mixes 100 mass parts of C1-C4 alcohol, 0-200 mass parts of water, and 6-110 mass parts of noncationic disinfectants, and obtains the liquid mixture A (process 1). ), A step of obtaining slurry B by mixing a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 0.025 to 1 part by weight of water-soluble polymer with 100 parts by weight of water, a water-insoluble inorganic binder and a water-insoluble powder material (step) 2) and a step (step 3) of mixing the mixed solution A and the slurry B to obtain a slurry C.
工程１
工程１は、炭素数１〜４のアルコール１００質量部、水０〜２００質量部及び非カチオン性殺菌剤６〜１１０質量部を混合し混合液Ａを得る工程である。
（炭素数１〜４のアルコール）
炭素数１〜４のアルコールとしては、非カチオン性殺菌剤の溶解性及び安定性の観点から、エタノール又はイソプロピルアルコールが好ましく、エタノールがより好ましい。
炭素数１〜４のアルコールの配合量は非カチオン性殺菌剤が溶解する量であれば特に制限はないが、経済性、液の安定性の観点から、本発明の歯磨き顆粒１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましく、０．０５〜２質量部がさらに好ましい。
Process 1
Step 1 is a step of obtaining a mixed solution A by mixing 100 parts by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 200 parts by mass of water, and 6 to 110 parts by mass of a non-cationic bactericide.
(C1-C4 alcohol)
The alcohol having 1 to 4 carbon atoms is preferably ethanol or isopropyl alcohol, more preferably ethanol, from the viewpoints of solubility and stability of the non-cationic fungicide.
The blending amount of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited as long as the non-cationic disinfectant is dissolved, but from the viewpoint of economy and liquid stability, 100 parts by mass of the toothpaste granules of the present invention. 0.01 to 10 parts by mass is preferable, 0.05 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.05 to 2 parts by mass is even more preferable.
（非カチオン性殺菌剤）
非カチオン性殺菌剤としては、例えば、ハロゲン化ジフェニルエーテル、ハロゲン化サリチルアニリド、ハロゲン化カルボアニリド、ｐ-ヒドロキシ安息香酸エステル、フェノール系化合物等が挙げられ、これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の歯磨き顆粒において、非カチオン性殺菌剤としては、口腔内の強力な殺菌力及び歯垢形成抑制効果が優れている点から、ハロゲン化ジフェニルエーテルが好ましく、特にトリクロサンが好ましく用いられる。
(Non-cationic fungicide)
Non-cationic fungicides include, for example, halogenated diphenyl ether, halogenated salicylanilide, halogenated carboanilide, p-hydroxybenzoic acid ester, phenolic compound, etc., and these may be used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination. In the toothpaste granule of the present invention, as the non-cationic bactericidal agent, a halogenated diphenyl ether is preferable, and triclosan is particularly preferably used because of its excellent bactericidal power in the oral cavity and excellent plaque formation inhibitory effect.
非カチオン性殺菌剤の配合量は、上記アルコール１００質量部に対して６〜１１０質量部であり、ハンドリング，経済性、液の安定性の観点から、アルコール１００質量部に対して８〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは８〜８０質量部である。
また、非カチオン性殺菌剤の配合量は、上記観点から、本発明の歯磨き顆粒に対して、０．００５〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．０５〜２質量％であることが更に好ましい。
The compounding amount of the non-cationic fungicide is 6 to 110 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alcohol, and 8 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alcohol from the viewpoints of handling, economy, and liquid stability. Part, preferably 8 to 80 parts by weight.
Moreover, it is preferable that it is 0.005-10 mass% with respect to the toothpaste granule of this invention from the said viewpoint, and, as for the compounding quantity of a noncationic disinfectant, it is more preferable that it is 0.05-5 mass%. Preferably, it is 0.05-2 mass%.
（水）
混合液Ａにおいて、水は０〜２００質量部配合される。本発明においては、水を配合してもよいが、しなくてもよい。液の安定性、及び顆粒中に非カチオン性殺菌剤を微細にかつ安定して含有させる観点から、上記アルコール１００質量部に対して、０〜１０質量部配合されることが好ましく、０．０５〜５質量部配合されることがより好ましく、０．０５〜２質量部配合されることが更に好ましい。
（混合液Ａ）
上記混合液Ａにおける非カチオン性殺菌剤、炭素数１〜４のアルコール及び水の配合順序については特に制限はなく、これらを同時に添加することもできる。混合温度は通常の室温であればよく、例えば５〜４０℃が好ましい。
(water)
In the mixed liquid A, 0 to 200 parts by mass of water is blended. In the present invention, water may or may not be added. From the viewpoint of the stability of the liquid and the fine and stable inclusion of the non-cationic fungicide in the granule, 0 to 10 parts by mass is preferably compounded with respect to 100 parts by mass of the alcohol. It is more preferable that -5 mass parts is blended, and it is still more preferable that 0.05-2 mass parts is blended.
(Mixed liquid A)
There is no restriction | limiting in particular about the blending order of the non-cationic disinfectant in the said liquid mixture A, C1-C4 alcohol, and water, These can also be added simultaneously. The mixing temperature should just be normal room temperature, for example, 5-40 degreeC is preferable.
工程２
工程２は、水１００質量部に水溶性高分子０．０２５〜１質量部を混合してなる水溶性高分子水溶液、水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料を混合してスラリーＢを得る工程である。
（水溶性高分子水溶液）
水溶性高分子としては、水への溶解性の観点から、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも一種が好ましい。
水溶性高分子の配合量は、水１００質量部に対し０．０２５〜１質量部であるが、粘度，ハンドリングの観点から、０．０５〜０．７質量部であることが好ましく、０．０７〜０．５質量部であることがより好ましい。また、水溶性高分子は、上記と同様の観点から、非カチオン性殺菌剤１００質量部に対し１０〜３００質量部配合されることが好ましく、より好ましくは１０〜２００質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。
Process 2
Step 2 is a step of obtaining slurry B by mixing a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 0.025 to 1 part by mass of water-soluble polymer with 100 parts by mass of water, a water-insoluble inorganic binder, and a water-insoluble powder material. It is.
(Water-soluble polymer aqueous solution)
The water-soluble polymer is preferably at least one selected from polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and hydroxyethyl cellulose from the viewpoint of solubility in water.
The blending amount of the water-soluble polymer is 0.025 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of water, but from the viewpoint of viscosity and handling, it is preferably 0.05 to 0.7 parts by mass. It is more preferable that it is 07-0.5 mass part. In addition, the water-soluble polymer is preferably blended in an amount of 10 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight, and even more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-cationic fungicide from the same viewpoint as described above. -100 mass parts.
（水不溶性無機結合剤）
水不溶性無機結合剤は、水不溶性粉末材料を結合し、所望の顆粒を得る等の目的で使用されるものである。従って、水不溶性無機結合剤としては水に分散した際の分散粒径が、２〜９００ｎｍ、好ましくは３〜７００ｎｍ、更に好ましくは４〜５００ｎｍであることが、本発明の効果発現の観点から好ましい。分散粒径は、透過型電子顕微鏡による観察、動的光散乱式粒径分布測定装置やレーザー解析／散乱式粒径分布測定装置により求めることができる。
(Water-insoluble inorganic binder)
The water-insoluble inorganic binder is used for the purpose of binding a water-insoluble powder material to obtain desired granules. Therefore, the water-insoluble inorganic binder preferably has a dispersed particle size of 2 to 900 nm, preferably 3 to 700 nm, and more preferably 4 to 500 nm when dispersed in water, from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention. . The dispersed particle size can be determined by observation with a transmission electron microscope, a dynamic light scattering particle size distribution measuring device, or a laser analysis / scattering particle size distribution measuring device.
また、水不溶性無機結合剤の種類は特に限定されないが、好適には、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸化物、粘土鉱物等から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。例えば、金属酸化物としては、アルミナゾル、酸化マグネシウム等が、金属水酸化物としては、水酸化アルミニウムゲル、合成ヒドロタルサイト、水酸化マグネシウム等が、珪酸化化合物としては、コロイダルシリカ、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム等が、粘土鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリン等が使用できる。その他、炭酸マグネシウムも使用することができ、これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、結合性が強く、顆粒強度制御が容易な点から、コロイダルシリカが好ましい。
水不溶性無機結合剤の配合量は、上記観点に加え、口腔内の使用感の観点から、本発明の歯磨き顆粒に対し有効分として１〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
Further, the type of the water-insoluble inorganic binder is not particularly limited, but preferably, one or more selected from metal oxides, metal hydroxides, silicic oxides, clay minerals, and the like can be used. For example, as the metal oxide, alumina sol, magnesium oxide, etc., as the metal hydroxide, aluminum hydroxide gel, synthetic hydrotalcite, magnesium hydroxide etc., as the silicic compound, colloidal silica, metasilicate aluminum. Magnesium silicate, synthetic aluminum silicate, calcium silicate, etc. can be used as the clay mineral, bentonite, montmorillonite, kaolin and the like. In addition, magnesium carbonate can also be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, colloidal silica is preferred from the viewpoints of strong binding properties and easy control of granule strength.
The blending amount of the water-insoluble inorganic binder is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass as an effective component with respect to the toothpaste granule of the present invention, in addition to the above viewpoint, from the viewpoint of use in the oral cavity. .
（水不溶性粉末材料）
水不溶性粉末材料は、歯磨き剤として歯や口腔内の清掃力を高める等の目的で使用されるものである。よって、水不溶性粉末材料としては水に分散した際の分散粒径が、１〜１００μｍ、好ましくは２〜７０μｍ、更に好ましくは２〜５０μｍであることが、本発明の効果発現の観点から好ましい。分散粒径は、透過型電子顕微鏡による観察、動的光散乱式粒径分布測定装置やレーザー解析／散乱式粒径分布測定装置により求めることができる。
(Water-insoluble powder material)
The water-insoluble powder material is used as a dentifrice for the purpose of enhancing the cleaning power of teeth and oral cavity. Accordingly, the water-insoluble powder material preferably has a dispersed particle size of 1 to 100 μm, preferably 2 to 70 μm, more preferably 2 to 50 μm when dispersed in water, from the viewpoint of the effect of the present invention. The dispersed particle size can be determined by observation with a transmission electron microscope, a dynamic light scattering particle size distribution measuring device, or a laser analysis / scattering particle size distribution measuring device.
また水不溶性粉末材料の種類は特に限定されないが、好適には、無機アルカリ土類金属塩、珪酸化合物、セルロース類から選ばれる１種または２種以上用いることができる。例えば、無機アルカリ土類金属塩としては、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、燐酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等が、珪酸化合物としては、ゼオライト、複合アルミノ珪酸塩、シリカ等が、セルロース類としては、パルプ粉末、不溶性粉末セルロース、粉末α−セルロース、パルプ等、必要に応じて化学処理して不溶化したものが使用できる。その他、ベンガラ、不溶性メタ燐酸ナトリウム、水酸化アルミニウム等も使用することができ、これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、経済性と清掃力の観点から、炭酸カルシウム又は炭酸カルシウムと上記粉末セルロースとの組み合わせが好ましい。
水不溶性粉末材料の配合量は、歯磨き剤として歯や口腔内の清掃力を高める等の観点から、本発明の歯磨き顆粒に対し３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。
The type of the water-insoluble powder material is not particularly limited, but preferably, one or more selected from inorganic alkaline earth metal salts, silicic acid compounds, and celluloses can be used. For example, inorganic alkaline earth metal salts include dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, calcium pyrophosphate, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium phosphate, magnesium carbonate, etc., and silicic acid compounds include zeolite, composite aluminosilicate, silica, etc. However, as celluloses, pulp powder, insoluble powdered cellulose, powdered α-cellulose, pulp and the like, which are insolubilized by chemical treatment as necessary, can be used. In addition, bengara, insoluble sodium metaphosphate, aluminum hydroxide, and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, calcium carbonate or a combination of calcium carbonate and the above powdered cellulose is preferable from the viewpoints of economy and cleaning power.
The blending amount of the water-insoluble powder material is preferably from 30 to 95% by mass, more preferably from 50 to 90% by mass, based on the dentifrice granules of the present invention, from the viewpoint of enhancing the cleaning power of teeth and oral cavity as a dentifrice.
（スラリーＢ）
前記水溶性高分子水溶液と水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料の配合量は、ハンドリング性の観点から、水溶性高分子水溶液１００質量部に対し、水不溶性無機結合剤を有効分として５０〜１５０質量部、水不溶性粉末材料が１００〜６００質量部であることが好ましく、また、水不溶性無機結合剤を有効分として６０〜１２０質量部、水不溶性粉末材料が２００〜５００質量部であることがより好ましい。
(Slurry B)
The blending amount of the water-soluble polymer aqueous solution, the water-insoluble inorganic binder and the water-insoluble powder material is 50 to 50 parts by weight of the water-insoluble inorganic binder with respect to 100 parts by mass of the water-soluble polymer aqueous solution from the viewpoint of handling properties. 150 parts by mass, preferably 100 to 600 parts by mass of the water-insoluble powder material, and 60 to 120 parts by mass of the water-insoluble inorganic binder as an effective component, and 200 to 500 parts by mass of the water-insoluble powder material. Is more preferable.
工程２においては、前記水溶性高分子水溶液と水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料を混合してスラリーＢを得るが、その混合順序に特に制限は無いが、操作性の観点から、水溶性高分子水溶液と水不溶性無機結合剤を混合した後、水不溶性粉末材料を配合するのが好ましい。
工程２における混合は、公知の方法がいずれも使用でき、バッチ式、連続式、セミバッチ式の何れであってもよい。特に、良好な混合状態を得る観点から、攪拌装置を有した槽型の攪拌機を用いることが好ましい。その際、混合温度は通常の室温程度であればよく、５〜４０℃が好ましい。混合時間は固形分がある程度均一になる時間であれば特に制限はないが、通常は、１０〜３００分、好ましくは１５〜１２０分である。
In step 2, the water-soluble polymer aqueous solution, a water-insoluble inorganic binder, and a water-insoluble powder material are mixed to obtain slurry B. The mixing order is not particularly limited, but from the viewpoint of operability, it is water-soluble. It is preferable to mix the water-insoluble powder material after mixing the aqueous polymer solution and the water-insoluble inorganic binder.
Any known method can be used for mixing in step 2, and any of a batch type, a continuous type, and a semibatch type may be used. In particular, from the viewpoint of obtaining a good mixed state, it is preferable to use a tank-type stirrer having a stirrer. In that case, the mixing temperature should just be about normal room temperature, and 5-40 degreeC is preferable. The mixing time is not particularly limited as long as the solid content becomes uniform to some extent, but is usually 10 to 300 minutes, preferably 15 to 120 minutes.
スラリーの粘度はスラリーを乾燥しうる粘度であれば特に制限はないが、通常は操作上、常温（２０℃）で１０〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０〜１５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。上記粘度は、Ｂ型粘度計（測定時間１分，No.２ローター，ローター回転数６０ｒ/ｍｉｎ）により測定することができる。 Although there will be no restriction | limiting in particular if the viscosity of a slurry is a viscosity which can dry a slurry, Usually, 10-200 mPa * s is preferable at normal temperature (20 degreeC) on operation, and 20-150 mPa * s is more preferable. The viscosity can be measured with a B-type viscometer (measurement time: 1 minute, No. 2 rotor, rotor rotational speed: 60 r / min).
工程３
工程３は、前記混合液Ａと前記スラリーＢを混合しスラリーＣを得る工程である。混合液ＡとスラリーＢについては前述の通りである。
混合液ＡとスラリーＢの配合量は、スラリー粘度，生産性の観点から、スラリーＢ１００質量部に対して混合液Ａが０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
工程３における混合順序については特に制限はないが、操作性の観点から、スラリーＢにスラリーＡを添加するのが好ましい。
Process 3
Step 3 is a step of obtaining the slurry C by mixing the mixed solution A and the slurry B. The mixed solution A and the slurry B are as described above.
The blending amount of the mixed solution A and the slurry B is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the slurry B, and 0.1 to 5 parts by mass from the viewpoint of slurry viscosity and productivity. More preferably, it is a part.
Although there is no restriction | limiting in particular about the mixing order in the process 3, It is preferable to add the slurry A to the slurry B from a viewpoint of operativity.
工程３における混合手段は、公知の方法をいずれも使用することができ、バッチ式、連続式、セミバッチ式の何れであってもよい。特に、良好な混合状態を得る観点から、攪拌装置を有した槽型の攪拌機が好ましい。その際、混合温度は通常の室温程度であればよく、５〜４０℃が好ましい。混合時間は固形分がある程度均一になる時間であれば特に制限はないが、通常は１０〜３００分、好ましくは１５〜２００分である。
また、スラリーの粘度はスラリーを乾燥可能な粘度であれば特に制限はないが、通常は操作上、常温で１０〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０〜１５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。上記粘度は前述と同様の方法で測定することができる。
As the mixing means in step 3, any known method can be used, and any of batch type, continuous type and semi-batch type may be used. In particular, from the viewpoint of obtaining a good mixed state, a tank-type stirrer having a stirring device is preferable. In that case, the mixing temperature should just be about normal room temperature, and 5-40 degreeC is preferable. The mixing time is not particularly limited as long as the solid content becomes uniform to some extent, but is usually 10 to 300 minutes, preferably 15 to 200 minutes.
The viscosity of the slurry is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of drying the slurry, but is usually preferably 10 to 200 mPa · s at room temperature and more preferably 20 to 150 mPa · s in terms of operation. The viscosity can be measured by the same method as described above.
工程３で得られたスラリー中における固形分濃度は、乾燥効率やスラリー粘度の観点から、１０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましい。
スラリー中の非カチオン性殺菌剤の平均粒径は、５０μｍ以下が好ましく、１０μｍ未満が更に好ましい。
From the viewpoint of drying efficiency and slurry viscosity, the solid content concentration in the slurry obtained in step 3 is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass.
The average particle size of the non-cationic disinfectant in the slurry is preferably 50 μm or less, and more preferably less than 10 μm.
本発明においては、前記スラリーＣを乾燥して歯磨き顆粒を得ることができる。なお、乾燥後の顆粒中における非カチオン性殺菌剤の状態は、乾燥によって揮発や分解が起こらないことから、工程３で得られるスラリー中における非カチオン性殺菌剤の析出状態に依存し、乾燥工程にはほとんど影響されない。
スラリーＣを乾燥して顆粒を得る方法は、特に限定されないが、生産性の観点からは噴霧造粒法が好ましい。乾燥機としては水分を除去できる乾燥装置であれば公知のものがいずれも使用でき、生産性の観点から、噴霧乾燥機、流動層乾燥機が好ましい。
In the present invention, the slurry C can be dried to obtain toothpaste granules. In addition, since the state of the non-cationic fungicide in the granule after drying does not cause volatilization or decomposition by drying, it depends on the deposition state of the non-cationic fungicide in the slurry obtained in step 3, and the drying step Is almost unaffected.
The method for drying the slurry C to obtain granules is not particularly limited, but spray granulation is preferred from the viewpoint of productivity. As the dryer, any known drying device can be used as long as it can remove moisture. From the viewpoint of productivity, a spray dryer or a fluidized bed dryer is preferable.
［歯磨き顆粒］
本発明の歯磨き顆粒は、上述した本発明の歯磨き顆粒の製造方法により得られるものであり、非カチオン性殺菌剤を微細にかつ安定して含有するものである。
歯磨き顆粒の平均粒径は、口腔内の歯と歯の間や歯と歯肉の間の隙間に入りやすさという観点から、１０〜５００μｍが好ましく、１００〜４００μｍがより好ましく、１００〜３００μｍが更に好ましい。
本発明によれば、通常、常温で比較的大きな粉末形状を有する非カチオン性殺菌剤を、平均粒径が１０〜５００μｍ程度の顆粒中に微細にかつ安定して含有させることができる。非カチオン性殺菌剤は顆粒中で、好ましくは５０μｍ以下の安定した状態で存在し、より好ましくは１０μｍ未満の微細かつ安定した状態で存在で存在する。
上記顆粒の平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１規定の標準篩を用いて５分間振動させた後、各篩目のサイズによる質量分布から測定する方法により得られる。
[Toothpaste granules]
The toothpaste granule of the present invention is obtained by the above-described method for producing a toothpaste granule of the present invention, and contains a non-cationic fungicide finely and stably.
The average particle size of the toothpaste granules is preferably 10 to 500 μm, more preferably 100 to 400 μm, and even more preferably 100 to 300 μm, from the viewpoint of easy entry into the gap between teeth in the oral cavity or between teeth and gingiva. preferable.
According to the present invention, a non-cationic bactericidal agent having a relatively large powder shape at normal temperature can usually be finely and stably contained in granules having an average particle size of about 10 to 500 μm. The non-cationic fungicide is present in the granule, preferably in a stable state of 50 μm or less, more preferably in a fine and stable state of less than 10 μm.
The average particle diameter of the granule is obtained by a method of measuring from a mass distribution according to the size of each sieve after vibrating for 5 minutes using a standard sieve defined in JIS K8801.
［非カチオン性殺菌剤含有口腔用液状物の製造方法］
本発明は、また、炭素数１〜４のアルコール１００質量部、水０〜２００質量部及び非カチオン性殺菌剤６〜１１０質量部を混合し混合液Ａを得る工程、及び水１００質量部に水溶性高分子０．０２５〜１質量部とを混合してなる水溶性高分子水溶液と前記混合液Ａを混合する工程を有する、非カチオン性殺菌剤含有口腔用液状物の製造方法に関する。水溶性高分子水溶液と混合液Ａについては前述の通りである。
水溶性高分子水溶液と混合液Ａの配合量は、非カチオン性殺菌剤の微細化の観点から、水溶性高分子水溶液１００質量部に対して、混合液Ａが０．５〜２５質量部であることが好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
水溶性高分子水溶液と混合液Ａの混合順序については特に制限はなく、均一混合のし易さの観点から、水溶性高分子水溶液、混合液Ａの順が好ましい。
上記製造方法により得られる非カチオン性殺菌剤含有口腔用液状物は、例えば、練歯磨き、液状歯磨き等の歯磨き類、洗口剤、トローチ、口中清涼剤等として調製することができるが、本発明においては、簡便に調整可能な観点から洗口剤等に好適に用いることができる。
[Method for producing non-cationic bactericide-containing oral liquid]
The present invention also includes a step of mixing 100 parts by mass of alcohol having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 200 parts by mass of water and 6 to 110 parts by mass of a non-cationic fungicide to obtain a mixed solution A, and 100 parts by mass of water. The present invention relates to a method for producing a non-cationic bactericide-containing liquid for oral cavity, comprising a step of mixing a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 0.025 to 1 part by mass of a water-soluble polymer with the mixed solution A. The water-soluble polymer aqueous solution and the mixed solution A are as described above.
The blending amount of the water-soluble polymer aqueous solution and the mixed solution A is 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-soluble polymer aqueous solution from the viewpoint of miniaturization of the non-cationic disinfectant. It is preferable that 1 to 20 parts by mass is more preferable.
The mixing order of the water-soluble polymer aqueous solution and the mixed solution A is not particularly limited. From the viewpoint of easy uniform mixing, the order of the water-soluble polymer aqueous solution and the mixed solution A is preferable.
The non-cationic bactericide-containing oral liquid obtained by the above production method can be prepared, for example, as toothpaste, toothpaste such as liquid toothpaste, mouthwash, troche, mouth freshener, etc. Can be suitably used for a mouthwash or the like from the viewpoint of easy adjustment.
以下に実施例等により、本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等においては、各性状値は次の方法により測定、評価した。
［顆粒中のトリクロサンの大きさ］
乾燥後に得られる顆粒中のトリクロサンの大きさは、スラリー中のトリクロサン結晶の大きさにより決まるとの知見から、スラリー中のトリクロサン結晶の大きさをＣＣＤカメラで観察し、その画面における全ての針状結晶の長径を測定し、その平均をトリクロサン結晶の大きさと見做し、スラリー調製後１５分、３０分、６０分、１２０分の各々の時点において、下記基準で評価した。結果を表１−１〜表１−４に示す。
評価基準
１：１０μm以上の結晶が観察されない
２：１０〜５０μｍの結晶が観察された
３：５０μｍより大きな結晶が観察された
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and the like. In the following examples and the like, each property value was measured and evaluated by the following method.
[Size of triclosan in granules]
Based on the knowledge that the size of triclosan in the granules obtained after drying is determined by the size of the triclosan crystals in the slurry, the size of the triclosan crystals in the slurry is observed with a CCD camera, and all the needle-like shapes on the screen are observed. The major axis of the crystal was measured, and the average was regarded as the size of the triclosan crystal. Evaluation was made according to the following criteria at each time point of 15, 30, 60, and 120 minutes after slurry preparation. The results are shown in Table 1-1 to Table 1-4.
Evaluation Criteria 1: Crystals of 10 μm or more are not observed 2: Crystals of 10 to 50 μm are observed 3: Crystals larger than 50 μm are observed
［スラリーの粘度］
Ｂ型粘度計を用いて、測定時間１分、Ｎｏ．２ローター、ローター回転数６０ｒ/ｍｉｎで測定した。
[Viscosity of slurry]
Using a B-type viscometer, the measurement time is 1 minute, No. The measurement was performed at 2 rotors and a rotor rotational speed of 60 r / min.
実施例１
表１に示す配合割合で、トリクロサン（商品名：イルガサンＤＰ３００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）をエタノールに溶解し、溶液を得た（工程１）。次に、表１に示す配合割合で、水、ポリビニルピロリドン（商品名：ＰＶＰ Ｋ−３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）を混合して得られたポリビニルピロリドン水溶液とコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳ、日産化学工業（株）製、固形分：３０．５％、粒子径：８〜１１ｎｍ）と炭酸カルシウム（商品名：トヨホワイト、東洋電化工業（株）製、粒子径：２〜５μm）を表１−１に示す割合、装置及び条件で混合し、スラリーを得た（工程２）。得られたスラリーの２０℃での粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。尚、工程２においては、先ず、混合槽にポリビニルピロリドン水溶液を投入し、次いで、コロイダルシリカを投入し、最後に炭酸カルシウムを投入した。得られたスラリーに工程１で得られたトリクロサン溶液を添加し、スラリーを得た（工程３）。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさはスラリー調製後１２０分において評価１であった。
Example 1
Triclosan (trade name: Irgasan DP300, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was dissolved in ethanol at a blending ratio shown in Table 1 to obtain a solution (Step 1). Next, polyvinyl pyrrolidone aqueous solution obtained by mixing water and polyvinyl pyrrolidone (trade name: PVP K-30, manufactured by IPS Japan Co., Ltd.) and colloidal silica (trade name: product name) at the blending ratio shown in Table 1. Snowtex S, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 30.5%, particle size: 8-11 nm) and calcium carbonate (trade name: Toyo White, manufactured by Toyo Denka Kogyo Co., Ltd., particle size: 2 5 μm) was mixed at the ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-1 to obtain a slurry (step 2). The viscosity of the obtained slurry at 20 ° C. was 50 mPa · s. In Step 2, first, an aqueous polyvinyl pyrrolidone solution was charged into the mixing tank, then colloidal silica was charged, and finally calcium carbonate was charged. The triclosan solution obtained in Step 1 was added to the resulting slurry to obtain a slurry (Step 3). The crystal size of triclosan in the obtained slurry was evaluated 1 at 120 minutes after slurry preparation.
実施例２〜５
表１−１に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例１と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、いずれも、スラリー調製後１２０分において評価１であった。
Examples 2-5
A slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-1 were used. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The size of triclosan crystals in the obtained slurry was evaluated as 1 in 120 minutes after the slurry was prepared.
実施例６及び７
水溶性高分子として、ポリビニルピロリドンに代えてポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＥＧ−０５、日本合成化学工業（株）製）を用い、表１−２に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例１と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、いずれも、スラリー調製後１２０分において評価１であった。
Examples 6 and 7
As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol EG-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of polyvinyl pyrrolidone, and the mixing ratio, apparatus and conditions shown in Table 1-2 were used. Was obtained in the same manner as in Example 1. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The size of triclosan crystals in the obtained slurry was evaluated as 1 in 120 minutes after the slurry was prepared.
実施例８及び９
水溶性高分子として、ポリビニルピロリドンに代えてヒドロキシエチルセルロース（商品名：ＨＥＣ ＳＰ−２００、ダイセル化学工業（株）製）を用い、表１−２に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例１と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、いずれも、スラリー調製後１２０分において評価１であった。
Examples 8 and 9
As a water-soluble polymer, hydroxyethyl cellulose (trade name: HEC SP-200, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was used in place of polyvinyl pyrrolidone, and the mixture was mixed at the blending ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-2. A slurry was obtained in the same manner as in Example 1. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The size of triclosan crystals in the obtained slurry was evaluated as 1 in 120 minutes after the slurry was prepared.
実施例１０
表１−３に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例１と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後３０分において評価１であったが、スラリー調製後６０分では評価３であった。
Example 10
A slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-3 were used. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The size of triclosan crystals in the obtained slurry was evaluated 1 at 30 minutes after slurry preparation, but was evaluated 3 at 60 minutes after slurry preparation.
実施例１１
表１−３に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例６と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後３０分において評価１であったが、スラリー調製後６０分では評価３であった。
Example 11
A slurry was obtained in the same manner as in Example 6 except that mixing was performed using the blending ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-3. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The size of triclosan crystals in the obtained slurry was evaluated 1 at 30 minutes after slurry preparation, but was evaluated 3 at 60 minutes after slurry preparation.
比較例１
水溶性高分子を用いないで、表１−３に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例１と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後１５分において評価３であった。
Comparative Example 1
A slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble polymer was not used and mixing was performed using the blending ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-3. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The crystal size of triclosan in the obtained slurry was evaluated 3 at 15 minutes after the slurry was prepared.
比較例２
水溶性高分子を用いないで、表１−３に示す配合割合、装置及び条件で混合した以外は実施例３と同様にしてスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度はいずれも５０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後１５分において評価３であった。
Comparative Example 2
A slurry was obtained in the same manner as in Example 3 except that the water-soluble polymer was not used and mixing was performed using the blending ratio, apparatus, and conditions shown in Table 1-3. The viscosity of each of the obtained slurries at 20 ° C. was 50 mPa · s. The crystal size of triclosan in the obtained slurry was evaluated 3 at 15 minutes after the slurry was prepared.
実施例１２
表１−４に示す攪拌機（ディスパー翼（型式：ハイパーミキサー、アシザワニロアトマイザー（株）製）で混合した以外は実施例２と同様にスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度は６０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後１２０分において評価１であった。スラリーを送風温度１９０℃，ノズル径０．８ｍｍ，噴霧圧力０．９ＭＰａの時、排風温度１０６℃となる条件で噴霧乾燥し、平均粒径１９０μｍの顆粒を得た。
Example 12
A slurry was obtained in the same manner as in Example 2 except that the slurry was mixed with a stirrer shown in Table 1-4 (Disper blade (model: Hypermixer, manufactured by Ashizawa Niro Atomizer Co., Ltd.). Viscosity of the obtained slurry at 20 ° C. The crystal size of triclosan in the obtained slurry was evaluated 1 at 120 minutes after slurry preparation, the slurry was blown at a temperature of 190 ° C., the nozzle diameter was 0.8 mm, and the spraying pressure was 0. When the pressure was .9 MPa, spray drying was performed under the condition that the exhaust air temperature was 106 ° C. to obtain granules having an average particle diameter of 190 μm.
実施例１３
表１−４に示す攪拌機（ディスパー翼（型式：ハイパーミキサー、アシザワニロアトマイザー（株）製）で混合した以外は実施例６と同様にスラリーを得た。得られたスラリーの２０℃での粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。得られたスラリー中におけるトリクロサンの結晶の大きさは、スラリー調製後１２０分において評価１であった。スラリーを送風温度１９０℃，ノズル径０．８ｍｍ，噴霧圧力０．６ＭＰａの時、排風温度１１０℃となる条件で噴霧乾燥し、平均粒径１７１μｍの顆粒を得た。
Example 13
A slurry was obtained in the same manner as in Example 6 except that the slurry was mixed with a stirrer shown in Table 1-4 (Disper blade (model: Hypermixer, manufactured by Ashizawa Niro Atomizer Co., Ltd.). Viscosity of the obtained slurry at 20 ° C. The crystal size of triclosan in the obtained slurry was evaluated 1 at 120 minutes after slurry preparation, the slurry was blown at a temperature of 190 ° C., the nozzle diameter was 0.8 mm, and the spraying pressure was 0. When the pressure was .6 MPa, spray drying was performed under the condition that the exhaust air temperature was 110 ° C. to obtain granules having an average particle diameter of 171 μm.
本発明の製造方法によれば、非カチオン性殺菌剤を微細にかつ安定して含有する粉末及び顆粒を製造することができることから、非カチオン性殺菌剤含有歯磨き顆粒の製造に好適に用いられる。 According to the production method of the present invention, powders and granules containing a non-cationic fungicide finely and stably can be produced, and therefore it is suitably used for the production of non-cationic fungicide-containing toothpaste granules.
Claims (4)
工程２：水１００質量部に水溶性高分子０．０７〜０．５質量部を混合してなる水溶性高分子水溶液、水不溶性無機結合剤及び水不溶性粉末材料を混合してスラリーＢを得る工程、
及び
工程３：前記混合液Ａと前記スラリーＢを混合し、平均粒径が５０μｍ以下のトリクロサンを含有するスラリーＣを得る工程、
を有する歯磨き顆粒の製造方法。 Step 1: Step of obtaining a mixed liquid A by mixing 100 parts by mass of ethanol , 0 to 200 parts by mass of water and 6 to 110 parts by mass of triclosan .
Step 2: A slurry B is obtained by mixing a water-soluble polymer aqueous solution obtained by mixing 0.07 to 0.5 parts by mass of water-soluble polymer with 100 parts by mass of water, a water-insoluble inorganic binder, and a water-insoluble powder material. Process,
And Step 3: Mixing the mixture A and the slurry B to obtain a slurry C containing triclosan having an average particle size of 50 μm or less ,
Method for producing toothpaste granules having
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