JP5273631B2 - Fat solution and / or solid solution of saccharide-fat soluble material, method for producing the same - Google Patents

Fat solution and / or solid solution of saccharide-fat soluble material, method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming a fat solution by dissolving and/or uniformly dispersing a fat-soluble material and forming a solid solution by uniformly dispersing the fat-soluble material in sugar and provide a method for producing a powdery mixture of a fat-soluble material and sugar by using a sugar produced by using a moderately hydrolyzed sugar for producing a dry fat-soluble material. <P>SOLUTION: A sugar-fat solution is produced by using a prescribed sugar in the production of a fat solution by dissolving and/or uniformly dispersing a fat-soluble material or carrying out partial hydrolysis of a mixture containing a fat-soluble material and starch under specific condition at a low hydrolysis ratio. A sugar-solid solution is produced by using a prescribed sugar in the production of a sugar-solid solution or carrying out partial hydrolysis of a mixture containing a fat-soluble material and starch under specific condition at a high hydrolysis ratio. Also is provided a dried product or powder of sugar-fat soluble material produced by drying the sugar-fat solution. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&amp;NCIPI

Description

本発明は、脂溶性素材(カロテノイド系色素を除く)の溶解および/または均一分散と固体形成の方法に関し、詳しくは水に溶解および/または均一分散しないか、し難い脂溶性素材を溶解および/または均一分散し脂溶体にすること、また逆に、水に溶解および/または均一分散しないが、利用しやすい固溶体を製造する方法に関する。なお、本発明では、脂溶性素材が溶液状になったものを脂溶体と表現し、懸濁液でも、液中に脂溶性素材が均一に安定に存在する状態を含めるものとする。また、脂溶性素材が他の素材と均等に混合し、液中から固体として分離するものを固溶体と表現することにする。脂溶体と固溶体を合わせて両溶体と呼び、さらに脂溶性素材を糖質で包み込むという意味で、上位概念として糖質ラップと呼ぶことにする。   The present invention relates to a method for dissolving and / or uniformly dispersing and solid-forming a fat-soluble material (excluding carotenoid pigments), and more specifically, dissolving and / or dissolving a fat-soluble material that is difficult to dissolve and / or not uniformly dispersed in water. The present invention also relates to a method of producing a solid solution that is uniformly dispersed to form a fat solution, and conversely, that is not dissolved and / or uniformly dispersed in water but is easy to use. In the present invention, a solution in which the fat-soluble material is in a solution form is expressed as a fat solution, and even a suspension includes a state in which the fat-soluble material exists uniformly and stably in the liquid. Further, a fat-soluble material that is evenly mixed with other materials and separated as a solid from the liquid is expressed as a solid solution. The fat solution and the solid solution are collectively referred to as both solutions, and in the sense that the fat-soluble material is encapsulated with sugar, it is referred to as sugar wrap as a superordinate concept.

脂溶性素材とは、疎水性、油性であり、水に不溶または難溶で有機溶媒に可溶または易溶のもので、脂溶性ビタミン、不飽和脂肪酸などがある。脂溶性ビタミンとしてはビタミンA、ビタミンD、ビタミンE、ビタミンKがあり、化学名は各レチノール、カルシフェロール、トコフェロール、フィロキノンであるが、この中、レチノールはカロテノイド系色素に含まれるので、本発明からは除く。また、不飽和脂肪酸としては、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、EPA、DHAがある。マルハ(株)より「DHA27(液状)」、「DHA45(液状)」として、池田糖化工業(株)より「EPA20」などとして市販されている。この他にイソフラボン、レシチン、CoQ10、ポリコサノール、プロスタグランジンがある。
これら素材を食品製造に用いる際に、水に溶けないため配合しにくい、異味・異臭がある、酸化や光酸化を受けやすく、分解して退色しやすい性質が問題となっている。
The fat-soluble material is hydrophobic and oily, is insoluble or hardly soluble in water and is soluble or easily soluble in an organic solvent, and includes fat-soluble vitamins and unsaturated fatty acids. As fat-soluble vitamins, there are vitamin A, vitamin D, vitamin E, and vitamin K, and their chemical names are retinol, calciferol, tocopherol, and phylloquinone. Among these, retinol is included in the carotenoid pigments. Is excluded. Examples of unsaturated fatty acids include linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, EPA, and DHA. It is marketed as “DHA27 (liquid)” and “DHA45 (liquid)” by Maruha Co., Ltd., as “EPA20”, etc. from Ikeda Sakuka Kogyo Co., Ltd. In addition, there are isoflavones, lecithin, CoQ10, policosanol, and prostaglandins.
When these materials are used in food production, they are problematic in that they are not soluble in water and are difficult to formulate, have an odd taste and odor, are susceptible to oxidation and photooxidation, and are susceptible to decomposition and fading.

そこで、その安定化と水への溶解性を高めて利用しやすい素材にする方法の開発が求められ、幾つかの方法が開発された。その一つに、レシチン、硬化ヒマシ油(特許文献1参照)のような界面活性作用をもつ化合物を添加し、脂溶性成分を溶解する方法がある。また、アラビアガムを添加し保護コロイドを形成し、脂溶性成分を溶解する方法がある(特許文献2参照)。   Therefore, development of a method for making the material easy to use by increasing its stability and solubility in water has been sought, and several methods have been developed. One of them is a method of dissolving a fat-soluble component by adding a compound having a surfactant activity such as lecithin and hydrogenated castor oil (see Patent Document 1). Further, there is a method in which gum arabic is added to form a protective colloid to dissolve a fat-soluble component (see Patent Document 2).

また、ポリグリセリン脂肪酸エステルやショ糖脂肪酸エステルを用いて、脂溶性ビタミン、魚油などを水溶性にする方法が開発されている(特許文献3参照)。   In addition, a method of making fat-soluble vitamins, fish oils and the like water-soluble using polyglycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters has been developed (see Patent Document 3).

特開昭57−13523号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-13523 特開昭48−49917号公報JP-A-48-49917 特開2003−55688号公報JP 2003-55688 A

しかし、これらの方法は煩雑であり、製造に多くのプロセスと時間がかかり、乳化剤、増粘安定剤、CDなどは食品素材としてはやや高価で実用化には不利な点がある。より安価・安全な原料を用い、簡単な方法で、脂溶性素材の水不溶性を改善して脂溶体とする、または固溶体にする方法が見出されれば、利用面はこれまで以上に拡大するものと期待される。そこで、本発明の目的は、糖質−脂溶性素材脂溶体、糖質−脂溶性素材固溶体を製造する方法を提供することである。   However, these methods are complicated and require many processes and time for production. Emulsifiers, thickening stabilizers, CDs and the like are somewhat expensive as food materials and have disadvantages for practical use. If a method for improving the water-insolubility of fat-soluble materials by using cheaper and safer raw materials and improving the water-insolubility of fat-soluble materials to make a fat solution or a solid solution is found, the usage will expand more than ever. Be expected. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a saccharide-fat-soluble material fat solution and a saccharide-fat-soluble material solid solution.

上記の課題を解決するために、本発明者らは澱粉を原料として脂溶体、固溶体を製造する方法について鋭意検討し、澱粉で脂溶性素材を溶解および/または均一分散させる方法を検討した結果、ハイアミロースコーンスターチ以外の、ほとんどの澱粉で糖質−脂溶性素材溶液の調製が可能であった。しかし、澱粉濃度が高いとゲル状になり、粉体となり難く使い難い。そこで粉体としやすい糖質素材を求めた。その結果、澱粉低加水分解物に脂溶体形成能があり、澱粉高加水分解物では脂溶体が形成し難いことを見出し、澱粉を酵素で部分加水分解した、部分分解糖質および/または澱粉の酸部分分解糖質を用いるか、澱粉と脂溶性素材を混合して澱粉加水分解酵素を作用させて、直接、糖質−脂溶性素材溶液を調製する方法を確立した。さらに、澱粉、澱粉分解酵素のみでは脂溶体形成が不十分である。そこで、脂溶性素材を5〜25%エタノール溶液に溶解して溶解および/または均一分散させると溶解性は向上した。このようにして調製したものは乾燥して糖質−脂溶性素材混合体、糖質−脂溶性素材混合体粉末とすることができる。
また、逆に、糖質−脂溶性素材が均一に混合した状態で沈殿すれば、固溶体となり、使いやすい素材になりうる。この目的のためには澱粉としてはハイアミロースコーンスターチが適当であり、例えば、参考例として、溶解および/または均一懸濁糖液の状態で脂溶性素材を添加して、振盪または加熱混合して静置すれば固溶体が得られる。さらに、通常の澱粉の場合、脂溶体形成条件よりも強い条件で酵素作用させると固溶体が形成されるが、強い反応条件では、固溶体も形成されないこと並びにイオン性成分の添加で固溶体の形成が容易になることを見出した
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently studied a method for producing a fat solution and a solid solution using starch as a raw material, and as a result of examining a method for dissolving and / or uniformly dispersing a fat-soluble material in starch, It was possible to prepare a saccharide-fat soluble material solution with most starches except high amylose corn starch. However, when the starch concentration is high, it becomes a gel, which is difficult to use as a powder. Therefore, a sugar material that is easy to make into powder was sought. As a result, it was found that the low hydrolyzate of starch has the ability to form a fat solution, and that it is difficult to form a fat solution with the high hydrolyzate of starch, and the starch was partially hydrolyzed with an enzyme. A method for directly preparing a saccharide-fat-soluble material solution was established by using acid-decomposed saccharides or by mixing starch and a fat-soluble material and allowing starch hydrolase to act. Furthermore, fat solution formation is insufficient only with starch and starch-degrading enzymes. Therefore, the solubility was improved by dissolving and / or uniformly dispersing the fat-soluble material in a 5 to 25% ethanol solution. What was prepared in this way can be dried, and it can be set as a sugar-fat-soluble raw material mixture and a sugar-fat-soluble raw material mixture powder.
Conversely, if the saccharide-lipid soluble material is precipitated in a uniformly mixed state, it becomes a solid solution and can be a material that is easy to use. For this purpose, high amylose corn starch is suitable as the starch. For example, as a reference example , a fat-soluble material is added in the form of a dissolved and / or uniformly suspended sugar solution, and the mixture is shaken or mixed by heating. If placed, a solid solution is obtained. Furthermore, in the case of normal starch, a solid solution is formed when the enzyme is acted on under conditions stronger than the fat solution formation conditions. However, under strong reaction conditions, no solid solution is formed, and addition of an ionic component makes it easy to form a solid solution. It was Heading to become.

請求項1記載の本発明は、糖質と脂溶性素材(カロテノイド系を除く)を溶解および/または分散させた状態の糖質−脂溶性素材脂溶体を得るにあたり、
1)糖質として、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、粳米澱粉および糯米澱粉の中の1種もしくは2種以上を用いて、2)脂溶性素材として、脂溶性ビタミン(カロテノイド系を除く)、不飽和脂肪酸、イソフラボン、レシチン、CoQ10、ポリコサノールまたはプロスタグランジンのいずれかを用いて、3)前記糖質に前記脂溶性素材を加えて、沸騰水浴中で溶解し、これを振盪処理する、その際に、4)前記脂溶性素材を5〜25%エタノール溶液に溶解および/または分散させて用いる、5)前記澱粉をαアミラーゼで部分加水分解して得られる澱粉低加水分解物または酸で部分加水分解して得られるDE15〜40の酸部分分解糖質を用いる、ことを特徴とする糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法、である。
請求項2記載の本発明は、糖質としての澱粉に脂溶性素材を加えて混合し、これにα−アミラーゼを添加して部分加水分解反応を行ってから沸騰水浴中で溶解する、請求項1記載の糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法、である。
請求項3記載の本発明は、部分加水分解反応が、α−アミラーゼを用いて、酵素濃度3.35〜6.7U/g澱粉(糊精化力測定天野法)、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間2〜24時間の条件で行う低部分加水分解反応である、請求項2記載の糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法、である。
請求項4記載の本発明は、請求項1記載の方法で調製した糖質−脂溶性素材脂溶体を、乾燥処理して得た糖質−脂溶性素材混合体乾燥物もしくはその粉末、である。
The present invention according to claim 1 is to obtain a saccharide-lipid soluble material fat solution in a state in which a saccharide and a fat soluble material (excluding carotenoids) are dissolved and / or dispersed.
1) As a saccharide, using one or more of potato starch, corn starch, waxy corn starch, wheat starch, tapioca starch, sago starch, glutinous rice starch and glutinous rice starch, 2) as a fat-soluble material, Using fat-soluble vitamins (except carotenoids), unsaturated fatty acids, isoflavones, lecithin, CoQ10, policosanol or prostaglandins, 3) adding the fat-soluble material to the carbohydrates, in a boiling water bath This is dissolved and shaken, and 4) the fat-soluble material is dissolved and / or dispersed in a 5 to 25% ethanol solution. 5) The starch is partially hydrolyzed with α-amylase. A carbohydrate-fat characterized by using a starch low hydrolyzate or a partially hydrolyzed DE 15-40 acid sugar obtained by partial hydrolysis with an acid The method of producing sexual material fat solution is.
The present invention according to claim 2 is characterized in that a fat-soluble material is added to and mixed with starch as a saccharide, and α-amylase is added thereto to perform a partial hydrolysis reaction, followed by dissolution in a boiling water bath. 1. A method for producing a saccharide-fat-soluble raw material fat solution according to 1 .
In the present invention according to claim 3, the partial hydrolysis reaction is performed using α-amylase, the enzyme concentration is 3.35-6.7 U / g starch (a paste refinement force measuring Amano method), and the reaction pH is 5.0-6. The method for producing a saccharide-fat-soluble raw material fat solution according to claim 2, which is a low partial hydrolysis reaction performed under the conditions of a reaction temperature of 35 to 65 ° C and a reaction time of 2 to 24 hours .
The present invention described in claim 4 is a dried saccharide-lipid soluble material mixture or powder thereof obtained by drying the saccharide-lipid soluble material fat solution prepared by the method of claim 1. .

請求項5記載の本発明は、乾燥処理が、噴霧乾燥、流動層乾燥または凍結乾燥である、請求項4記載の乾燥物もしくはその粉末、である。 The present invention according to claim 5 is the dried product or powder thereof according to claim 4 , wherein the drying treatment is spray drying, fluidized bed drying or freeze drying .

請求項6記載の本発明は、糖質と脂溶性素材が混合した状態の糖質−脂溶性素材固溶体を得るにあたり、1)糖質として、ハイアミローススターチを用いて、2)脂溶性素材として、脂溶性ビタミン(カロテノイド系を除く)、不飽和脂肪酸、イソフラボン、レシチン、CoQ10、ポリコサノールまたはプロスタグランジンのいずれかを用いて、3)前記糖質のハイアミローススターチをアルカリ溶液で可溶化して溶解させ、これに前記脂溶性素材のエタノール溶液を加えて混合してから中和して固溶体を形成させ、4)次いで、前記3)で形成した固溶体を液中から固体として分離する、ことを特徴とする糖質−脂溶性素材固溶体の製造方法、である。 In the present invention according to claim 6 , in obtaining a saccharide-fat-soluble material solid solution in a state where a saccharide and a fat-soluble material are mixed, 1) high amylose starch is used as the saccharide, and 2) the fat-soluble material. , Using fat-soluble vitamins (except carotenoids), unsaturated fatty acids, isoflavones, lecithin, CoQ10, policosanol or prostaglandins, 3) solubilizing the carbohydrate high amylose starch in an alkaline solution Dissolving and adding an ethanol solution of the fat-soluble material to the mixture and neutralizing to form a solid solution, and 4) separating the solid solution formed in 3) from the liquid as a solid. A method for producing a saccharide-fat-soluble material solid solution .

請求項記載の本発明は、糖質として、ハイアミロースコーンスターチを用いる、請求項6記載の糖質−脂溶性素材固溶体の製造方法、である。 The present invention according to claim 7 is the method for producing a saccharide-fat-soluble material solid solution according to claim 6, wherein high amylose corn starch is used as the saccharide .

発明は、糖質として、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉および粳米澱粉の中の1種もしくは2種以上を用い、該糖質と脂溶性素材(カロテノイド系を除く)を5〜25%エタノール溶液に混合、溶解および/または均一分散し、α−アミラーゼまたは酸で部分加水分解することを特徴とする糖質−脂溶性素材固溶体の製造方法である。
また、参考例として前記の方法で調製した糖質−脂溶性素材溶液および/または均一分散液に食塩、酢酸−苛性ソーダ、有機酸(酢酸を除く)−苛性ソーダ、アミノ酸およびタンパク質の中の1種もしくは2種以上の物質を加えること糖質−脂溶性素材固溶体製造することが可能である。
また、参考例として、澱粉加水分解物と脂溶性素材(カロテノイド系を除く)を5〜25%エタノール溶液に混合、溶解および/または均一分散させたものに、食塩、酢酸−苛性ソーダ、有機酸(酢酸を除く)−苛性ソーダ、アミノ酸およびタンパク質の中の1種もしくは2種以上の物質を加えること糖質−脂溶性素材固溶体製造することが可能である。
In the present invention, one or more of potato starch, corn starch, wheat starch, tapioca starch, sago starch, and glutinous rice starch are used as the saccharide, and the saccharide and fat-soluble material (except for carotenoids) are used. the mixture 5 to 25% ethanol solution, dissolved and / or homogeneously dispersed, alpha - carbohydrate, characterized in that part partial hydrolyzed with amylase or acid - a method for producing a fat-soluble material solid solution.
Further, as a reference example, carbohydrates prepared by the method described - (excluding acetic acid) sodium hydroxide, organic acid - - a fat-soluble material solutions and / or homogeneous dispersion, salt, acetic acid 1 of caustic soda, in the amino acid and protein carbohydrate by adding seeds or two or more substances - it is possible to produce a fat-soluble material solid solution.
In addition, as a reference example, a starch hydrolyzate and a fat-soluble material (excluding carotenoids) mixed in 5 to 25% ethanol solution, dissolved, and / or uniformly dispersed in salt, acetic acid-caustic soda, organic acid ( (Excluding acetic acid)-It is possible to produce a solid solution of carbohydrate-lipid soluble material by adding one or more substances among caustic soda, amino acids and proteins.

本発明によれば、澱粉を用いて脂溶性素材を溶解および/または均一分散させ、脂溶体を形成させることができる。さらに、澱粉濃度が高いとゲル状になり、粉体を形成させることが難しいので、粉体としやすい素材として澱粉低加水分解物を使用し、エタノールを添加または無添加で脂溶体形成をし、乾燥、粉末化することができる。一方、澱粉高加水分解物を用いると、エタノールの添加または無添加で固溶体が形成し、このときイオン性物質を添加すると、固溶体形成効率を高めることができる。
このようにして調製された素材は、使いやすく、脂溶性素材も安定化されているので、これまでより広い用途に利用できる。
According to the present invention, a fat-soluble material can be formed by dissolving and / or uniformly dispersing a fat-soluble material using starch. Furthermore, if the starch concentration is high, it becomes gelled and it is difficult to form a powder, so a starch low hydrolyzate is used as a material that is easy to make a powder, and a fat solution is formed with or without ethanol. It can be dried and powdered. On the other hand, when a high starch hydrolyzate is used, a solid solution is formed with or without the addition of ethanol, and when an ionic substance is added at this time, the solid solution formation efficiency can be increased.
The material prepared in this manner is easy to use and the fat-soluble material is stabilized, so that it can be used for a wider range of applications.

本発明では、脂溶性素材として具体的には、理研ビタミン(株)の「理研D3オイル」、「ドライビタミンD2」、「ドライビタミンD3」、「理研ドライEミックスHD−20S」、「理研ドライEミックス−20」、「理研ドライEミックス20−HD」、「理研ドライEミックスSP−T」、マルハ(株)の「DHA27」、「DHA45」、「EPA20」、「ドライn−3 18:12」、「ドライn−3 5:25」、池田糖化工業(株)の「BASF EPAオイル」、「ドライボラージ油パウダー」、「ドライEPOパウダー」、「ドライAAパウダー」等が挙げられる。
これらは、光、酸には比較的弱く、水に溶解しない。本発明の方法は、これら脂溶性素材に適用できるものであり、応用範囲は極めて広い。
In the present invention, as the fat-soluble material , specifically, “RIKEN D3 Oil”, “Dry Vitamin D2”, “Dry Vitamin D3”, “RIKEN Dry E Mix HD-20S”, “RIKEN” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. "DRY E MIX-20", "RIKEN DRY E MIX 20-HD", "RIKEN DRY E MIX SP-T", Maruha's "DHA27", "DHA45", "EPA20", "Dry n-3 18" : “12”, “Dry n-3 5:25”, “BASF EPA oil”, “Dry Borage Oil Powder”, “Dry EPO Powder”, “Dry AA Powder”, etc., manufactured by Ikeda Sakuka K.K.
These are relatively weak to light and acid and do not dissolve in water. The method of the present invention can be applied to these fat-soluble materials, and the application range is extremely wide.

澱粉としては各種のものが本発明に適用できるが、一般的に、脂溶体形成にはアミロペクチンを多く含む澱粉が好ましく、固溶体の形成にはアミロースを多く含む澱粉が好ましい。澱粉には通常、約20〜30%のアミロースと80〜70%のアミロペクチンが含まれているので、条件を適切に設定すれば、脂溶体、固溶体、何れのものに適するものでも調製できる。しかし、固溶体形成の場合、ハイアミロースコーンスターチのアミロース50%と70%のものは適用できるが、これを熱処理して難消化性に加工した製品、例えば「日食ロードスター」(日本食品化工(株)製)への適用は困難である。
澱粉加水分解物としては、市販の各種デキストリンがあるが、一般に、酵素加水分解法で製造されたものは何れの溶体形成にも適当ではない。酸加水分解法により製造されたものは、DEを選択すれば、脂溶体形成に利用でき、さらに固溶体形成にも利用することができる。これは、酵素法によるものは、分子の大きさがより均一であり、溶解しやすい糖質分子になっているためと考えられる。一方、酸法によるものは、糖質分子が不均一で大小各様の分子が混合していて、その中の大きな分子が脂溶体、固溶体形成にかかわっているものと考えられる。この糖質大分子に小分子(CDは除く)の糖質が混在していても、両溶体の形成に大きな変化はない。
その他の糖質としてグルコース、フルクトースなどの単糖類、マルトース、トレハロースなどのオリゴ糖類、エリスリトール、ソルビトールのような糖アルコール単独またはこれらの混合物では、脂溶性素材は僅かに溶解されるようになるが、食品用素材の製造には適用し難い。しかし、添加量が少ない医薬、化粧品などには適用できる可能性はある。
Various types of starch can be applied to the present invention. Generally, starch containing a large amount of amylopectin is preferable for forming a fat solution, and starch containing a large amount of amylose is preferable for forming a solid solution. Since starch typically contains about 20-30% amylose and 80-70% amylopectin, it can be prepared as a fat solution or a solid solution, if the conditions are set appropriately. However, in the case of solid solution formation, amylose 50% and 70% of high amylose corn starch can be applied, but products that have been heat-treated to make them resistant to digestion, such as “Nissan Roadster” (Nippon Food Chemical Co., Ltd.) Application) is difficult.
As the starch hydrolyzate, there are various commercially available dextrins. Generally, those produced by enzymatic hydrolysis are not suitable for forming any solution. Those produced by the acid hydrolysis method can be used for the formation of a fat solution and further for the formation of a solid solution if DE is selected. This is presumably because the enzymatic method has a more uniform molecular size and is a soluble carbohydrate molecule. On the other hand, in the acid method, saccharide molecules are heterogeneous and large and small molecules are mixed, and it is considered that large molecules are involved in the formation of fat and solid solutions. Even if small carbohydrates (excluding CD) are mixed in this large carbohydrate molecule, there is no significant change in the formation of both solutions.
As other saccharides, monosaccharides such as glucose and fructose, oligosaccharides such as maltose and trehalose, sugar alcohols such as erythritol and sorbitol alone or a mixture thereof, the fat-soluble material is slightly dissolved. It is difficult to apply to the production of food materials. However, there is a possibility that it can be applied to medicines, cosmetics and the like with a small amount of addition.

次に、澱粉の加水分解に用いる酵素剤としては、α−アミラーゼが用いられる。また、参考例として、サイクロデキストリン合成酵素(以下、CGTaseと略称することがある)、グルコアミラーゼ、プルラナーゼなどの澱粉加水分解酵素を用いることができるが、酵素剤の主要な働きは澱粉分子の内部鎖を切断し、適度な大きさにすることであり、目安は、澱粉が液化して、粘性のないサラサラの糖液になりはじめる程度が適当である。
したがって、α−アミラーゼ以外の酵素の種類は上記の酵素に限定されず、粘性を僅かに残した状態で澱粉分子を切断する酵素であれば、何れでもよい。特に、CGTaseではマセランス、ステアルサーモフィラス、オーベンシスなどの微生物由来の酵素が知られているが、これらに限定されるものではない。α−アミラーゼについて各種のものが利用できる。市販酵素としては、天野エンザイム株式会社製の「コンチザイム」(バチルス・マセランス由来の酵素)があり、これは600THU/ml(Tilden−Hudson法 E.B.Tilden and C.S.Hudson: J.Bacteriol.、43巻、527(1942))以上の活性をもつ溶液である。その他のα−アミラーゼとしては、天野エンザイム株式会社製の「アミラーゼAD[アマノ]1」があり、10、000U/g粉末(pH6.0、糊精化力測定天野法で測定した値)は、乾燥澱粉当たり0.1〜0.3%が標準的使用量とされている
Next, α-amylase is used as an enzyme agent used for hydrolysis of starch . Further, as a reference example, cyclodextrin synthetase (hereinafter sometimes abbreviated as CGTase), glucoamylase, can be used starch hydrolyzing enzymes such as pullulanase, major action of enzymes agents of the starch molecule The internal chain is cleaved to an appropriate size, and the standard is that the starch is liquefied and begins to become a non-viscous sugar solution.
Therefore, the type of enzyme other than α-amylase is not limited to the above-described enzyme, and any enzyme may be used as long as it cleaves starch molecules while leaving a slight viscosity. In particular, in CGTase, enzymes derived from microorganisms such as macerance, stealthermophyllus, and avensis are known, but are not limited thereto. any of various is available for α- amylase. As a commercially available enzyme, there is “Contizyme” (enzyme derived from Bacillus macerans) manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd., which is 600 THU / ml (Tilden-Hudson method EB Tilden and CS Hudson: J. Bacteriol). , 43, 527 (1942)) or more. As other α-amylases, there is “Amylase AD [Amano] 1” manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd., and 10,000 U / g powder (pH 6.0, a value measured by the Amano method for measuring paste refinement power) The standard usage is 0.1 to 0.3% per dry starch .

脂溶体形成のための酵素反応標準条件は、コーンスターチ150mgに対して、CGTase0.1〜0.25μl(0.4〜1.0THU/g澱粉)、反応温度45℃、反応時間12時間、反応pH5〜6の振盪反応である。通常のCD生産に用いる酵素量が10 THU/g澱粉であり、反応時間が24時間であるから、この酵素量は、かなり少ない添加量となる。
一方、α−アミラーゼの添加量は、コーンスターチ150mgに対して酵素粉末0.1mg〜0.05mg、反応温度45℃、反応時間12時間、反応pH5〜6、振盪反応であり、計算すると3.35〜6.7U/g澱粉となる。乾燥澱粉当たり0.1%が通常使用量であるから、澱粉g当たりの添加量は1mgとなり、これは10U/gに相当するので、通常の使用量の約2分の1から3分の1ということになる。この範囲外でも条件により脂溶体、固溶体を形成することがあるので、条件に適合した酵素量を選択すべきである。
Enzyme reaction standard conditions for fat solution formation are CGTase 0.1-0.25μl (0.4-1.0THU / g starch), reaction temperature 45 ° C, reaction time 12 hours, reaction pH 5-6 shaking for 150mg corn starch It is a reaction. Since the amount of enzyme used for normal CD production is 10 THU / g starch and the reaction time is 24 hours, this amount of enzyme is considerably small.
On the other hand, the addition amount of α-amylase is 0.1 mg to 0.05 mg of enzyme powder with respect to 150 mg of corn starch, reaction temperature of 45 ° C., reaction time of 12 hours, reaction pH of 5 to 6, shaking reaction, and calculated to be 3.35 to 6.7 U / g starch. Since 0.1% per dry starch is the normal usage, the added amount per g starch is 1 mg, which is equivalent to 10 U / g, so it is about one-half to one-third of the normal usage. become. Even outside this range, a fat solution or a solid solution may be formed depending on the conditions, so an enzyme amount suitable for the conditions should be selected.

澱粉の種類と両溶体の形成について、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、粳米澱粉、糯コメ澱粉を各10ml容の耐圧バイアルに150mg秤量し、15mgのEPAオイルと15mgのアスタキサンチンを含むエタノール溶液1mlと0.2Mの酢酸緩衝液(pH5.0)4mlを加えて湯浴中で加熱溶解し、45℃になるまで放冷して、同緩衝液中に0.1THU/50μlのCGTaseを含む酵素液を50μl添加し、45℃で12時間振盪反応を行った。なお、アスタキサンチンは、脂溶性素材と類似の物理的な性質を有しており、これを脂溶性素材と均一に混合した。なお、アスタキサンチンはマーカー用色として加えたものである。
その結果、脂溶体形成能が高い澱粉は、ワキシーコーンスターチ、小麦澱粉および粳米澱粉であり、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉にも脂溶体形成能が認められた。逆に、ハイアミロースコーンスターチ、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉の各澱粉には固溶体形成能があった。これら澱粉にCGTaseを添加して反応させた場合、ワキシーコーンスターチ、糯コメ澱粉を用いた場合は、両溶体の形成が困難であった。なお、澱粉を添加し、脂溶体が形成された場合は、本処理12時間後でも色調に変化はなく、安定化されていることを示しているが、澱粉を添加しない場合では、黄橙色に退色していた。
他の澱粉を用いた場合も、酵素反応を強めると、両溶体の形成程度が低下する。また、グルコアミラーゼではα−アミラーゼと同様な傾向を示すが、形成効果は劣る。プルラナーゼを添加して反応させると、反応の強弱にかかわらず両溶体は形成されない。
α-、β-、γ-CDを澱粉に加えると、脂溶体形成が阻害され、その強さは、γ>β>αの順であった。従って、CGTaseによる加水分解とCD生成により、ワキシー澱粉を用いた場合は、脂溶体形成が困難になるものと推察される。
About the types of starch and the formation of both solutions, weigh 150 mg corn starch, waxy corn starch, high amylose corn starch, potato starch, wheat starch, glutinous rice starch, and rice bran starch into 10 ml pressure vials, 15 mg EPA oil and 15 mg Add 1 ml of an ethanol solution containing astaxanthin and 4 ml of 0.2 M acetate buffer (pH 5.0), dissolve by heating in a hot water bath, allow to cool to 45 ° C., and add 0.1 THU / 50 μl in the same buffer. 50 μl of an enzyme solution containing CGTase was added, and a shaking reaction was performed at 45 ° C. for 12 hours. Astaxanthin has physical properties similar to those of the fat-soluble material, and this was uniformly mixed with the fat-soluble material. Astaxanthin is added as a marker color.
As a result, starches with high fat solution forming ability were waxy corn starch, wheat starch and glutinous rice starch, and corn starch and potato starch were also found to have fat solution forming ability. Conversely, high amylose corn starch, corn starch, and potato starch each had a solid solution forming ability. When CGTase was added to these starches and reacted, when waxy corn starch and rice bran starch were used, it was difficult to form both solutions. In addition, when starch is added and a fat solution is formed, the color tone does not change even after 12 hours of this treatment, indicating that it is stabilized, but in the case where starch is not added, it becomes yellow-orange. It was fading.
Even when other starches are used, when the enzyme reaction is strengthened, the degree of formation of both solutions decreases. In addition, glucoamylase shows the same tendency as α-amylase, but the formation effect is poor. When pullulanase is added and reacted, both solutions are not formed regardless of the strength of the reaction.
When α-, β-, and γ-CD were added to starch, fat solution formation was inhibited, and the strength was in the order of γ>β> α. Therefore, it is assumed that fat solution formation becomes difficult when waxy starch is used due to hydrolysis by CGTase and CD formation.

以上の結果から、澱粉の種類による脂溶体、固溶体形成能について、大別し3つの系に分類した。
1系:それ自体で脂溶体形成能があり、CGTase作用で固溶体を形成する澱粉。
2系:それ自体で脂溶体形成能があり、CGTase作用で固溶体を形成せず、脂溶体の形成も阻害する澱粉。
3系:それ自体で固溶体形成能があり、CGTase作用でも固溶体を形成する澱粉。
1系に属する澱粉は、アミロペクチンとアミロースが組み合わせからなる澱粉で、2系に属する澱粉は、アミロペクチンのみの澱粉である。また、3系に属する澱粉は、アミロースが主要成分の澱粉である。
From the above results, the fat solution and solid solution forming ability depending on the type of starch was roughly classified into three systems.
Series 1: Starch that has the ability to form a fat solution by itself and forms a solid solution by the action of CGTase.
System 2: Starch that has the ability to form a fat solution by itself, does not form a solid solution by the action of CGTase, and inhibits the formation of a fat solution.
Series 3: Starch that has the ability to form a solid solution by itself and forms a solid solution even by CGTase action.
Starch belonging to system 1 is a starch comprising a combination of amylopectin and amylose, and starch belonging to system 2 is a starch containing only amylopectin. Moreover, the starch which belongs to 3 type | system | groups is a starch whose main component is amylose.

さらに、脂溶体形成には、非分解澱粉(ハイアミローススターチは除く)および/または低加水分解澱粉を用いればよく、脂溶体の形成が不十分な場合は、加水分解酵素とワキシー澱粉を組み合わせたり、エタノールを補助的に添加すると効果的である。
また、固溶体形成には、ハイアミローススターチおよび/または高加水分解澱粉を用いるか、非分解澱粉に食塩、酢酸ナトリウム、アミノ酸などのイオン性素材の添加が効果的である。なお、小麦澱粉、粳米澱粉はCGTaseによる固溶体形成能は小さい。
Furthermore, non-degradable starch (except high amylose starch) and / or low-hydrolysis starch may be used for the formation of fat solution. If the formation of fat solution is insufficient, hydrolyzing enzyme and waxy starch may be combined. It is effective to add ethanol as a supplement.
For the formation of solid solution, high amylose starch and / or highly hydrolyzed starch is used, or addition of ionic materials such as salt, sodium acetate and amino acids to non-degraded starch is effective. In addition, wheat starch and glutinous rice starch have low solid solution forming ability by CGTase.

次に、加水分解条件に関して述べる。
低部分加水分解条件:
CGTaseでは、酵素濃度0.4〜1.0THU/g澱粉、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間2〜24時間;
α−アミラーゼでは、酵素濃度3.35〜6.7 U/g澱粉(糊精化力測定天野法)、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間2〜24時間程度;
高部分加水分解条件:
CGTaseでは、酵素濃度1.0から10THU/g澱粉、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間12〜24時間;
α−アミラーゼでは、酵素濃度6.7から20U/g澱粉(糊精化力測定天野法)、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間12〜24時間程度である。
しかし、条件によっては、上記の範囲外でも脂溶体、固溶体形成が可能であることも予想される。酸加水分解処理した澱粉から低分子量の成分を除去するか、酸・高温処理により各種結合を作って難消化性にした素材なども同様に利用できる可能性がある。
Next, hydrolysis conditions will be described.
Low partial hydrolysis conditions:
For CGTase, enzyme concentration 0.4-1.0 THU / g starch, reaction pH 5.0-6.5, reaction temperature 35-65 ° C., reaction time 2-24 hours;
For α-amylase, an enzyme concentration of 3.35 to 6.7 U / g starch (a paste refining power measurement Amano method), reaction pH 5.0 to 6.5, reaction temperature 35 to 65 ° C., reaction time 2 to 24 hours;
High partial hydrolysis conditions:
For CGTase, an enzyme concentration of 1.0 to 10 THU / g starch, reaction pH 5.0 to 6.5, reaction temperature 35 to 65 ° C., reaction time 12 to 24 hours;
For α-amylase, the enzyme concentration is 6.7 to 20 U / g starch (a paste refining power measurement Amano method), reaction pH 5.0 to 6.5, reaction temperature 35 to 65 ° C., reaction time 12 to 24 hours. .
However, depending on the conditions, it is expected that a fat solution and a solid solution can be formed even outside the above range. It may be possible to use materials that have been made resistant to digestion by removing low molecular weight components from acid hydrolyzed starch or making various bonds by acid / high temperature treatment.

ところで、脂溶体の形成にあたり、エタノールを使用する場合のエタノールの添加量は、通常は5から25%が望ましく、20%程度が好ましい By the way , in the formation of the fat solution, the amount of ethanol added when using ethanol is usually preferably 5 to 25%, and preferably about 20% .

デキストリンを用いて脂溶体を形成する条件について、市販澱粉加水分解物製品を用いて検討した。その結果、酸部分分解物でDE15〜40の製品を用いた場合には、脂溶体となるが、これ以外のデキストリンでは脂溶体の形成は困難であった。これは、混在している低分子糖質が脂溶体形成を阻害していると予想されるからである。しかし、酸分解デキストリンでは、DEが15以下でも脂溶体を形成することができる可能性がある。酵素分解デキストリンでも低分子糖質を除いたものであれば、脂溶体形成用に利用できる可能性がある。この他、分岐デキストリン、高度分岐環状デキストリンなど、さらにデキストランや結合様式が異なる他の糖質でも適用できる可能性がある。   The conditions for forming a fat solution using dextrin were examined using commercially available starch hydrolyzate products. As a result, when a product of DE 15 to 40 was used as the acid partial decomposition product, it became a fat solution, but formation of the fat solution was difficult with other dextrins. This is because the mixed low molecular weight carbohydrate is expected to inhibit the formation of fat solution. However, with an acid-decomposed dextrin, there is a possibility that a fat solution can be formed even with a DE of 15 or less. Any enzymatically-decomposed dextrin from which low-molecular-weight carbohydrates are removed may be used for forming a fat solution. In addition, there is a possibility that dextran and other carbohydrates with different binding modes such as branched dextrin and highly branched cyclic dextrin can be applied.

調製した脂溶体に0.2M程度の食塩を加えると、赤色沈殿が生じ、これを放置するか、遠心分離すれば、フレーク状のものが得られる。また、CGTaseなど澱粉加水分解酵素を、脂溶体を形成させる条件より強い条件で反応させれば、固溶体となる。なお、食塩の他、グリシン、グルタミン酸ナトリウムなどアミノ酸、ミルクカゼインなどの蛋白質を用いても、固溶体を形成するので、固溶体の形成にはイオン性の物質の添加が有効であることがわかる。ペプチドでも同様の効果があると予想される。さらに、酢酸、クエン酸などの有機酸を苛性ソーダで中和したイオンでも固溶体を形成しやすい。   When about 0.2M sodium chloride is added to the prepared fat solution, a red precipitate is formed, and if this is left standing or centrifuged, a flake-like product is obtained. Moreover, if starch hydrolase such as CGTase is reacted under conditions stronger than the conditions for forming a fat solution, a solid solution is obtained. In addition, it can be understood that addition of an ionic substance is effective for forming a solid solution because a solid solution is formed even when using amino acids such as glycine and sodium glutamate, and proteins such as milk casein in addition to sodium chloride. A similar effect is expected with peptides. Further, solid solutions are easily formed even with ions obtained by neutralizing organic acids such as acetic acid and citric acid with sodium hydroxide.

前記のように、脂溶体を乾燥すれば、粉末になる。この粉末は、溶解すると赤色溶液となるので、各種の食品製造に利用できる。脂溶体の乾燥方法は、経済的な方法を選択すべきであるが、噴霧乾燥が便利である。また、濃縮するだけであれば、効用缶等による加熱濃縮も利用可能である。   As mentioned above, when the fat solution is dried, it becomes powder. Since this powder becomes a red solution when dissolved, it can be used for various food production. The method for drying the fat solution should be an economical method, but spray drying is convenient. Moreover, if it only concentrates, the heat concentration by a utility can etc. can also be utilized.

固溶体の調製には、この他、アミロースを多量に含む澱粉も利用でき、この種の澱粉に脂溶性素材を添加して加熱攪拌・溶解し、室温放置するだけで固溶体が得られる。また、アルカリ性で安定な脂溶性素材であれば、ハイアミロースコーンスターチをアルカリで可溶化して脂溶性素材を加えてから中和して固溶体にすることもできる。この製品の場合、溶解性は劣るので、液状食品への利用は困難である。また、アルカリ性に劣る脂溶性素材の場合は、可及的速やかに中和すべきである。   In addition to this, starch containing a large amount of amylose can also be used for the preparation of the solid solution. A solid solution can be obtained simply by adding a fat-soluble material to this type of starch, stirring and dissolving with heating, and allowing to stand at room temperature. Moreover, if it is an alkaline and stable fat-soluble material, high amylose corn starch can be solubilized with an alkali, added with the fat-soluble material, and then neutralized to form a solid solution. In the case of this product, the solubility is inferior, so that it is difficult to use it for liquid food. In addition, in the case of a fat-soluble material inferior in alkalinity, it should be neutralized as soon as possible.

本発明によって得られる、脂溶体、固溶体は、脂溶性素材の安定化にも効果があり、例えば、有色脂溶性素材を糖質ラップにすることにより退色を効果的に抑制できる。このように、脂溶性素材の糖質ラップは利用範囲が広く、食品分野を主として、他に化粧品、医薬品等の分野においても利用することができる。なお、本発明の方法は、デキストリン以外の澱粉加工製品(化学修飾澱粉など)、可溶性繊維なども利用できる可能性がある。   The fat solution and solid solution obtained by the present invention are also effective in stabilizing the fat-soluble material. For example, fading can be effectively suppressed by using a colored fat-soluble material as a sugar wrap. As described above, the sugar wrap of the fat-soluble material has a wide range of use, and can be used mainly in the food field, and also in the fields of cosmetics, medicines and the like. In addition, the method of this invention may utilize starch processed products (chemically modified starch etc.) other than dextrin, soluble fiber, etc.

以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1
澱粉として馬鈴薯澱粉を用い、10mL容のバイアルに150mgを入れ、0.2M 酢酸緩衝液(pH5.0)4mLとビタミンEと色素アスタキサンチンのエタノール溶液(ビタミンE15mg+色素15mg/mL含有)1mLを加えて、沸騰水浴中で溶解したところ、橙色の溶液が調製できた(脂溶体形成)。これを12時間、45℃で振盪処理して観察した結果、色素は均一に溶解・分散しており、脂溶体形成は保持された。馬鈴薯澱粉を加えないで同様に処理したときには、色素は退色して黄橙色になった。このことから、脂溶体形成によりビタミンEは安定化されることを示している。
Example 1
Use potato starch as starch, put 150 mg into a 10 mL vial, add 4 mL of 0.2 M acetate buffer (pH 5.0) and 1 mL of an ethanol solution of vitamin E and dye astaxanthin (containing vitamin E 15 mg + dye 15 mg / mL), When dissolved in a boiling water bath, an orange solution could be prepared (formation of a fat solution). As a result of observing this by shaking at 45 ° C. for 12 hours, the dye was uniformly dissolved and dispersed, and the formation of a fat solution was maintained. When treated in the same way without adding potato starch, the dye faded to yellow-orange. This indicates that vitamin E is stabilized by the formation of fat solution.

実施例2
ビタミンEの代わりにビタミンD2を用いた以外は実施例1と同様にして、同様の結果を得た。
Example 2
Similar results were obtained in the same manner as in Example 1 except that vitamin D 2 was used instead of vitamin E.

実施例3
ビタミンEの代わりにビタミンK1を用いた以外は実施例1と同様にして、同様の結果を得た。
Example 3
Similar results were obtained in the same manner as in Example 1 except that vitamin K 1 was used instead of vitamin E.

実施例4
澱粉としてコーンスターチを用い、10mL容のバイアルに150mgを入れ、0.2M 酢酸緩衝液(pH5.0)4mLとDHAと色素アスタキサンチンのエタノール溶液(DHA15mg+色素15mg/mL含有)1mLを加えて、沸騰水浴中で溶解したところ、橙色の溶液が調製できた(脂溶体形成)。これを12時間、45℃で振盪処理して観察した結果、色素は均一に溶解・分散しており、形成された脂溶体は安定に保持された。
Example 4
Use corn starch as the starch, add 150 mg to a 10 mL vial, add 4 mL of 0.2 M acetate buffer (pH 5.0) and 1 mL of DHA and dye astaxanthin in ethanol (containing DHA 15 mg + dye 15 mg / mL) in a boiling water bath As a result, an orange solution was prepared (formation of fat solution). As a result of observing this by shaking at 45 ° C. for 12 hours, the dye was uniformly dissolved and dispersed, and the formed fat solution was stably maintained.

実施例5
澱粉としてワキシーコーンスターチを用い、10mL容のバイアルに150mgを入れ、0.2M 酢酸緩衝液(pH5.0)4mLとイソフラボンと色素アスタキサンチンのエタノール溶液(イソフラボン15mg+色素15mg/mL含有)1mLを加えて、沸騰水浴中で溶解したところ、橙色の溶液が調製できた(脂溶体形成)。これを12時間、45℃で振盪処理して観察した結果、色素は均一に溶解・分散しており、脂溶体形成は保持された。
Example 5
Use waxy corn starch as starch, add 150 mg to a 10 mL vial, add 4 mL of 0.2 M acetic acid buffer (pH 5.0), and 1 mL of ethanol solution of isoflavone and dye astaxanthin (contains 15 mg of isoflavone + 15 mg / mL of dye) and boil When dissolved in a water bath, an orange solution could be prepared (formation of fat solution). As a result of observing this by shaking at 45 ° C. for 12 hours, the dye was uniformly dissolved and dispersed, and the formation of a fat solution was maintained.

実施例6
イソフラボンの代わりにレシチンを用いた以外は、実施例5と同様にして、同様の結果を得た。
Example 6
Similar results were obtained in the same manner as in Example 5 except that lecithin was used instead of isoflavone.

実施例7
澱粉としてコーンスターチを用い、「CoQ10」(オイリオ製)の橙色粉末25mgを含むエタノール溶液1mLを加えた以外は実施例1と同様に実施したところ脂溶体が形成された。しかし、澱粉の溶解性が劣り、僅かな沈殿が形成された。
Example 7
When corn starch was used as the starch and 1 mL of an ethanol solution containing 25 mg of orange powder of “CoQ10” (manufactured by Eulio) was added, a fat solution was formed as in Example 1. However, the solubility of starch was poor and a slight precipitate was formed.

実施例8
澱粉としてコーンスターチを用い、オクタコサノール10mgを用いた以外は、実施例1と同様に実施したところ、ほぼ同様の結果を得た。
なお、以上の実施例で、CGTaseおよび/またはα−アミラーゼを用いて低加水分解条件で反応させると、室温にしたとき、粘度が低下して取り扱いが容易となった。さらに、高加水分解反応では、ワキシーコーンスターチを使用した場合は、脂溶体、固溶体の両方とも形成されないが、馬鈴薯澱粉では固溶体の形成を促進した。
Example 8
The same results were obtained as in Example 1 except that corn starch was used as the starch and 10 mg of octacosanol was used.
In the above examples, when CGTase and / or α-amylase was reacted under low hydrolysis conditions, the viscosity decreased at room temperature and the handling became easy. Furthermore, in the high hydrolysis reaction, when waxy corn starch was used, neither fat solution nor solid solution was formed, but potato starch promoted the formation of solid solution.

実施例9
10mL容のバイアルに150mgのハイアミロースコーンスターチを入れ、0.1N 苛性ソーダ4mlを加えて溶解し、これに実施例1に示したビタミンEと色素アスタキサンチンのエタノール溶液1mLを加えて混合した後、1N 塩酸で中和し、固溶体を得た。
Example 9
Place 150 mg of high amylose corn starch in a 10 mL vial, add 4 mL of 0.1N caustic soda to dissolve, add 1 mL of the vitamin E and dye astaxanthin ethanol solution shown in Example 1, and mix with 1N hydrochloric acid. Neutralization gave a solid solution.

本発明により、水不溶性の脂溶性素材の物性を改善し、脂溶体や固溶体を形成することができる。そのため、該脂溶性素材を食品分野をはじめとして、化粧品、医薬品などの分野で広く利用することができる。

According to the present invention, physical properties of a water-insoluble fat-soluble material can be improved, and a fat solution or a solid solution can be formed. Therefore, the fat-soluble material can be widely used in the fields of foods, cosmetics, pharmaceuticals and the like.

Claims (7)

糖質と脂溶性素材(カロテノイド系を除く)を溶解および/または分散させた状態の糖質−脂溶性素材脂溶体を得るにあたり、
1)糖質として、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、粳米澱粉および糯米澱粉の中の1種もしくは2種以上を用い2)脂溶性素材として、脂溶性ビタミン(カロテノイド系を除く)、不飽和脂肪酸、イソフラボン、レシチン、CoQ10、ポリコサノールまたはプロスタグランジンのいずれかを用い3)前記糖質に前記脂溶性素材を加えて、沸騰水浴中で溶解し、これを振盪処理する、その際に、4)前記脂溶性素材を5〜25%エタノール溶液に溶解および/または分散させて用いる、5)前記澱粉をαアミラーゼで部分加水分解して得られる澱粉低加水分解物または酸で部分加水分解して得られるDE15〜40の酸部分分解糖質を用いる、ことを特徴とする糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法
Carbohydrate and fat-soluble materials (excluding carotenoid system) dissolution and / or carbohydrate in a state where the was distributed - in obtaining a fat-soluble material butter solution,
As 1) sugars, potato starch, corn starch, waxy maize starch, wheat starch, tapioca starch, sago starch, using one or two or more of the non-glutinous rice starch and glutinous rice starch, 2) as a fat-soluble material, fat-soluble vitamins (except for carotenoid-based), unsaturated fatty acids, isoflavones, lecithin, CoQ10, policosanol or using any of prostaglandins, 3) by adding the lipophilic materials in the carbohydrate, in a boiling water bath This is dissolved and shaken, and 4) the fat-soluble material is dissolved and / or dispersed in a 5 to 25% ethanol solution. 5) The starch is partially hydrolyzed with α-amylase. A carbohydrate-fat characterized by using a starch low hydrolyzate or a partially hydrolyzed DE 15-40 acid sugar obtained by partial hydrolysis with an acid Manufacturing method of soluble material fat solution .
糖質としての澱粉に脂溶性素材を加えて混合し、これにα−アミラーゼを添加して部分加水分解反応を行ってから沸騰水浴中で溶解する、請求項1記載の糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法。 Adding the starch to the fat-soluble materials as sugar mixed, to which α- amylase was added to dissolve the partial hydrolysis reaction in a boiling water bath for from I line, according to claim 1 carbohydrate according - lipophilic The manufacturing method of raw material fat solution. 部分加水分解反応が、α−アミラーゼを用いて、酵素濃度3.35〜6.7U/g澱粉(糊精化力測定天野法)、反応pH5.0〜6.5、反応温度35〜65℃、反応時間2〜24時間の条件で行う低部分加水分解反応である、請求項記載の糖質−脂溶性素材脂溶体の製造方法。 Partial hydrolysis reaction using α-amylase, enzyme concentration 3.35 to 6.7 U / g starch (gel refinement measuring Amano method), reaction pH 5.0 to 6.5, reaction temperature 35 to 65 ° C. The method for producing a saccharide-fat-soluble raw material fat solution according to claim 2 , which is a low partial hydrolysis reaction performed under conditions of a reaction time of 2 to 24 hours. 請求項1記載の方法で調製した糖質−脂溶性素材脂溶体を、乾燥処理して得た糖質−脂溶性素材混合体乾燥物もしくはその粉末。 Carbohydrate was prepared in claim 1 Symbol mounting method - a fat-soluble material butter solution, dried to give carbohydrate - lipophilic material mixture dry product or a powder. 乾燥処理が、噴霧乾燥、流動層乾燥または凍結乾燥である、請求項記載の乾燥物もしくはその粉末。 The dried product or powder thereof according to claim 4 , wherein the drying treatment is spray drying, fluidized bed drying or freeze drying. 糖質と脂溶性素材が混合した状態の糖質−脂溶性素材固溶体を得るにあたり、1)糖質として、ハイアミローススターチを用い2)脂溶性素材として、脂溶性ビタミン(カロテノイド系を除く)、不飽和脂肪酸、イソフラボン、レシチン、CoQ10、ポリコサノールまたはプロスタグランジンのいずれかを用い3)前記糖質のハイアミローススターチをアルカリ溶液で可溶化して溶解させ、これに前記脂溶性素材のエタノール溶液を加えて混合してから中和て固溶体を形成させ、4)次いで、前記3)で形成した固溶体を液中から固体として分離する、ことを特徴とする糖質−脂溶性素材固溶体の製造方法 Carbohydrate state carbohydrate and fat-soluble material was combined mixed - in obtaining a fat-soluble material solid solution, as 1) a carbohydrate, with a high-amylose starch, 2) as a fat-soluble material, fat-soluble vitamins (carotenoids system with excluded), unsaturated fatty acids, isoflavones, lecithin, CoQ10, using either policosanol or prostaglandin, 3) the carbohydrate high amylose starch dissolved by solubilization in an alkaline solution of the lipophilic thereto The ethanol-solution of the raw material is added and mixed, and then neutralized to form a solid solution. 4) Next, the solid solution formed in 3) is separated from the liquid as a solid. A method for producing a solid material . 糖質として、ハイアミロースコーンスターチを用いる、請求項記載の糖質−脂溶性素材固溶体の製造方法。 The method for producing a saccharide-lipid soluble material solid solution according to claim 6 , wherein high amylose corn starch is used as the saccharide.
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