JP5266622B2 - Novel polyolefin resin composition and resin molded body thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyolefin-based resin composition capable of giving a molded body excellent in crystallinity, stiffness and transparency, and to provide a molded body of the polyolefin-based resin excellent in crystallinity, stiffness and transparency. <P>SOLUTION: A specific amide compound and at least one inorganic compound selected from a complex metal compound represented by general formula (2): (M<SP>1</SP><SB>Y</SB>M<SP>2</SP><SB>Z</SB>)<SB>1-X</SB>M<SP>3</SP><SB>X</SB>(OH)<SB>2</SB>A<SB>n</SB>-mH<SB>2</SB>O (2) and having a pH value in the range of 7.0-14.0, a baked product thereof and Mg<SB>3</SB>Si<SB>4</SB>O<SB>10</SB>(OH)<SB>2</SB>are incorporated in a polyolefin-based resin. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、新規なポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法、該組成物を成形して得られるポリオレフィン系樹脂成形体、ポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させる方法、ポリオレフィン系樹脂の剛性を向上させる方法、並びにポリオレフィン樹脂用核剤に関するものである。   The present invention relates to a novel polyolefin resin composition and a method for producing the same, a polyolefin resin molded product obtained by molding the composition, a method for improving the transparency of the polyolefin resin, and improving the rigidity of the polyolefin resin. The present invention relates to a method and a nucleating agent for polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂は、成形性、機械特性、電気特性等が優れているので、フィルム成形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材として、様々な分野に利用されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は、前記のように優れた物性を有しているものの、一般的には透明性、結晶性、剛性が低いという問題点があった。これらの問題点を改善するために、アミド系化合物等を造核剤として活用する技術が提案された(特許文献1〜4)。
これらアミド系化合物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物は、結晶化速度が速く、該組成物を射出成形した場合には成形サイクル時間が短縮に寄与する。又、得られる成形体は、透明性、機械特性(剛性など)が改善される。
Polyolefin resins are excellent in moldability, mechanical properties, electrical properties, and the like, and are used in various fields as materials for film molding, sheet molding, blow molding, injection molding, and the like. However, although the polyolefin-based resin has excellent physical properties as described above, it generally has a problem of low transparency, crystallinity, and rigidity. In order to improve these problems, techniques for utilizing amide compounds as nucleating agents have been proposed (Patent Documents 1 to 4).
Polyolefin resin compositions containing these amide compounds have a high crystallization rate and contribute to shortening the molding cycle time when the composition is injection molded. Further, the obtained molded body is improved in transparency and mechanical properties (rigidity, etc.).

しかしながら、近年の末端ユーザーのポリオレフィン系樹脂の成形体の多様化・高機能化などの高度な要望に対して、更に透明性や機械的強度(特に剛性)等が優れた成形体を与えることができるポリオレフィン系樹脂組成物の開発が望まれている。   However, in response to the advanced demands of end-users such as diversified and highly functional molded products of polyolefin resins, it is possible to provide molded products with further excellent transparency and mechanical strength (particularly rigidity). Development of a polyolefin-based resin composition that can be produced is desired.

特開平6−192496号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-192496 特開平7−242610号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-242610 特開平7−278374号公報JP-A-7-278374 特開平8−100088号公報JP-A-8-100088

本発明の目的は、結晶性、剛性、透明性に優れる成形体を与えることができるポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法、該樹脂組成物を成形して得られる結晶性、剛性、透明性に優れるポリオレフィン系樹脂成形体、ポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させる方法、ポリオレフィン系樹脂の剛性を向上させる方法、並びにポリオレフィン系樹脂用核剤を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin composition capable of giving a molded article having excellent crystallinity, rigidity, and transparency, a method for producing the same, and crystallinity, rigidity, and transparency obtained by molding the resin composition. An object of the present invention is to provide an excellent molded polyolefin resin, a method for improving the transparency of the polyolefin resin, a method for improving the rigidity of the polyolefin resin, and a nucleating agent for the polyolefin resin.

本発明者らは、かかる現状に鑑み、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂に特定のアミド系化合物と特定の無機化合物を配合することにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶性、剛性、透明性を著しく向上させ、更には耐熱性をも向上させることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を加えて完成するに至ったものである。本発明は以下の項目の発明を提供するものである。   In view of the present situation, the present inventors have intensively studied to solve the above problems, and as a result, by blending a polyolefin resin with a specific amide compound and a specific inorganic compound, the crystallinity and rigidity of the polyolefin resin are improved. It has been found that the transparency is remarkably improved and the heat resistance is also improved. The present invention has been completed with further studies based on this finding. The present invention provides the following items of the invention.

(項1)ポリオレフィン系樹脂、
(A)成分:
一般式(1)

Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。3個又4個のRは、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物、及び
(B)成分:
一般式(2)
(M Y )1−X (OH)・mHO (2)
[式中、M及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の1価又は2価の金属を表す。Mは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムの3価の金属を表す。Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9、Yは0〜0.9、Zは0.1〜1の数を表す。n及びmは、0又は正の数を表す。]
で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 (Item 1) Polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[Wherein, R 1 represents a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Three or four R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
And at least one amide compound represented by the formula (B):
General formula (2)
(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O (2)
[Wherein, M 1 and M 2 are different from each other and represent a monovalent or divalent metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc. M 3 represents a trivalent metal such as aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium. A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , oxalate ion or Represents salicylate ion. X represents 0 to 0.9, Y represents 0 to 0.9, and Z represents a number of 0.1 to 1. n and m represent 0 or a positive number. ]
And at least one inorganic selected from the group consisting of a composite metal compound having a pH value of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 A polyolefin-based resin composition comprising a compound.

(項2)ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、(A)成分の含有量が0.001〜5重量部、且つ(B)成分の含有量が0.001〜5重量部である上記項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 (Item 2) The above item 1 wherein the content of the component (A) is 0.001 to 5 parts by weight and the content of the component (B) is 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. The polyolefin-based resin composition described in 1.

(項3)(A)成分と(B)成分との重量比が、(A)成分:(B)成分=1:0.01〜10の範囲である上記項1又は項2に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 (Item 3) The polyolefin according to Item 1 or Item 2, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of (A) component: (B) component = 1: 0.01-10. -Based resin composition.

(項4)(B)成分が、
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、x、A、n及びmは、一般式(2)におけると同義である。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、
水酸化マグネシウム及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種である上記項1〜3の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
(Item 4) The component (B) is
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
Hydrotalcite represented by the above, calcined product of the hydrotalcite,
General formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[Wherein, x, A, n and m have the same meaning as in general formula (2). ]
Lithium aluminum composite hydroxide salt represented by
Item 4. The polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of magnesium hydroxide and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 .

(項5)上記項1〜4の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られるポリオレフィン系樹脂成形体。 (Item 5) A polyolefin resin molded article obtained by molding the polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 4.

(項6)成形方法が、(A)成分を溶融ポリオレフィン系樹脂に実質的に完全溶解させる工程を具備する成形方法である上記項5に記載のポリオレフィン系樹脂成形体。 (Item 6) The polyolefin resin molded article according to item 5, wherein the molding method is a molding method including a step of substantially completely dissolving the component (A) in the molten polyolefin resin.

(項7)ポリオレフィン系樹脂に、
(A)成分:
一般式(1)

Figure 0005266622
[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。3個又4個のRは、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物、及び
(B)成分:
一般式(2)
(M Y )1−X (OH)・mHO (2)
[式中、M及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の1価又は2価の金属を表す。Mは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムの3価の金属を表す。Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9、Yは0〜0.9、Zは0.1〜1の数を表す。n及びmは、0又は正の数を表す。]
で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有せしめることを特徴とするポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させる方法。 (Claim 7) Polyolefin resin
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622
[Wherein, R 1 represents a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Three or four R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
And at least one amide compound represented by the formula (B):
General formula (2)
(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O (2)
[Wherein, M 1 and M 2 are different from each other and represent a monovalent or divalent metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc. M 3 represents a trivalent metal such as aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium. A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , oxalate ion or Represents salicylate ion. X represents 0 to 0.9, Y represents 0 to 0.9, and Z represents a number of 0.1 to 1. n and m represent 0 or a positive number. ]
And at least one inorganic selected from the group consisting of a composite metal compound having a pH value of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 A method for improving the transparency of a polyolefin resin, which comprises incorporating a compound.

(項8)ポリオレフィン系樹脂に、
(A)成分:
一般式(1)

Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。3個又4個のRは、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物、及び
(B)成分:
一般式(2)
(M Y )1−X (OH)・mHO (2)
[式中、M及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の1価又は2価の金属を表す。Mは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムの3価の金属を表す。Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9、Yは0〜0.9、Zは0.1〜1の数を表す。n及びmは、0又は正の数を表す。]
で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有せしめることを特徴とするポリオレフィン系樹脂の剛性を向上させる方法。 (Section 8) Polyolefin resin
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[Wherein, R 1 represents a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Three or four R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
And at least one amide compound represented by the formula (B):
General formula (2)
(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O (2)
[Wherein, M 1 and M 2 are different from each other and represent a monovalent or divalent metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc. M 3 represents a trivalent metal such as aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium. A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , oxalate ion or Represents salicylate ion. X represents 0 to 0.9, Y represents 0 to 0.9, and Z represents a number of 0.1 to 1. n and m represent 0 or a positive number. ]
And at least one inorganic selected from the group consisting of a composite metal compound having a pH value of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 A method for improving the rigidity of a polyolefin-based resin, comprising incorporating a compound.

(項9)ポリオレフィン系樹脂、
(A)成分:
一般式(1)

Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。3個又4個のRは、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物、及び
(B)成分:
一般式(2)
(M Y )1−X (OH)・mHO (2)
[式中、M及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の1価又は2価の金属を表す。Mは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムの3価の金属を表す。Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9、Yは0〜0.9、Zは0.1〜1の数を表す。n及びmは、0又は正の数を表す。]
で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有するポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、(A)成分が溶融ポリオレフィン系樹脂に実質的に完全溶解させる工程を具備するポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。 (Item 9) Polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[Wherein, R 1 represents a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Three or four R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
And at least one amide compound represented by the formula (B):
General formula (2)
(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O (2)
[Wherein, M 1 and M 2 are different from each other and represent a monovalent or divalent metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc. M 3 represents a trivalent metal such as aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium. A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , oxalate ion or Represents salicylate ion. X represents 0 to 0.9, Y represents 0 to 0.9, and Z represents a number of 0.1 to 1. n and m represent 0 or a positive number. ]
And at least one inorganic selected from the group consisting of a composite metal compound having a pH value of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 A method for producing a polyolefin resin composition containing a compound, the method comprising the step of substantially completely dissolving the component (A) in a molten polyolefin resin.

(項10)(A)成分:
一般式(1)

Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。3個又4個のRは、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物と、
(B)成分:
一般式(2)
(M Y )1−X (OH)・mHO (2)
[式中、M及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の1価又は2価の金属を表す。Mは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムの3価の金属を表す。Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9、Yは0〜0.9、Zは0.1〜1の数を表す。n及びmは、0又は正の数を表す。]
で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物とからなるポリオレフィン系樹脂用核剤。 (Item 10) Component (A):
General formula (1)
Figure 0005266622

[Wherein, R 1 represents a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Three or four R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
At least one amide compound represented by:
(B) component:
General formula (2)
(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O (2)
[Wherein, M 1 and M 2 are different from each other and represent a monovalent or divalent metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc. M 3 represents a trivalent metal such as aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium. A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , oxalate ion or Represents salicylate ion. X represents 0 to 0.9, Y represents 0 to 0.9, and Z represents a number of 0.1 to 1. n and m represent 0 or a positive number. ]
And at least one inorganic selected from the group consisting of a composite metal compound having a pH value of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 A polyolefin resin nucleating agent comprising a compound.

(項11)ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、(A)成分の含有量が0.001〜5重量部、且つ(B)成分の含有量が0.001〜5重量部である上記項10に記載のポリオレフィン系樹脂用核剤。 (Item 11) The above item 10 wherein the content of the component (A) is 0.001 to 5 parts by weight and the content of the component (B) is 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. The nucleating agent for polyolefin resin as described in 2.

(項12)(A)成分と(B)成分との重量比が、(A)成分:(B)成分=1:0.01〜10の範囲である上記項10又は項11に記載のポリオレフィン系樹脂用核剤。 (Item 12) The polyolefin according to Item 10 or Item 11, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of (A) component: (B) component = 1: 0.01-10. Nucleating agent for resin.

(項13)(B)成分が、
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、x、A、n及びmは、一般式(2)におけると同義である。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、
水酸化マグネシウム及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種である上記項10〜12の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂用核剤。
(Item 13) The component (B) is
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
Hydrotalcite represented by the above, calcined product of the hydrotalcite,
General formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[Wherein, x, A, n and m have the same meaning as in general formula (2). ]
Lithium aluminum composite hydroxide salt represented by
Polyolefin resins for nucleating agent according to any preceding claim 10 to 12 is at least one selected from magnesium hydroxide and Mg 3 Si 4 O 10 (OH ) group consisting of 2.

本発明によれば、結晶性、剛性、透明性、耐熱性に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を与えることができる有用なポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。又、該ポリオレフィン系樹脂組成物を成形することにより、結晶性、剛性、透明性、耐熱性に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を容易に得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the useful polyolefin resin composition which can give the polyolefin resin molding excellent in crystallinity, rigidity, transparency, and heat resistance can be obtained. Also, by molding the polyolefin resin composition, a polyolefin resin molded article having excellent crystallinity, rigidity, transparency and heat resistance can be easily obtained.

[(A)成分:アミド系化合物]
本発明に係る(A)成分は、上記一般式(1)で表される少なくとも一種のアミド系化合物である。
具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、 1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ペンチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ヘキシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ヘプチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−オクチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ[4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシルアミド]、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ノニルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−デシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸[(シクロヘキシルアミド)ジ(2−メチルシクロヘキシルアミド)]、1,2,3−プロパントリカルボン酸[ジ(シクロヘキシルアミド)(2−メチルシクロヘキシルアミド)]、
[(A) component: amide compound]
The component (A) according to the present invention is at least one amide compound represented by the general formula (1).
Specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-ethylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri ( 3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3 -Propanetricarboxylic acid tri (3-n-propylcyclohexyla ), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propane Tricarboxylic acid tri (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-butylcyclohexyl) Amide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-n-butylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid Acid tri (2-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3- Lopantricarboxylic acid tri (3-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-sec-butyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-sec-butylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propane Tricarboxylic acid tri (2-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-tert-butylcyclohexyl) Amide), 1,2,3-propa Tricarboxylic acid tri (4-n-pentylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-hexylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-heptylcyclohexyl) Amide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-octylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri [4- (2-ethylhexyl) cyclohexylamide], 1,2,3 Propanetricarboxylic acid tri (4-n-nonylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-decylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid [(cyclohexylamide) di (2-methylcyclohexylamide)], 1,2,3-propane Tricarboxylic acid [di (cyclohexylamide) (2-methylcyclohexylamide)],

1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ペンチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ヘキシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ヘプチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−オクチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ[4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシルアミド]、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ノニルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−デシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸[ジ(シクロヘキシルアミド)ジ(2−メチルシクロヘキシルアミド)]等が挙げられる。 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetracyclohexylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-ethylcyclohexylamide) 1 , 2,3,4-Butanetetracarboxylic acid tetra (3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-ethylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butane Tetracarboxylic acid tetra (2-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic Tetra (3-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2- iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-iso-propylcyclohexyl) Amide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-n-butylcyclohexylamide) 1, 2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3 4-Butanetetracarboxylic acid tetra (2-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-iso-butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic Acid tetra (4-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3 -Sec-butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-tert-butylcyclohexyl) Amide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-tert-butyl) Lucyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-pentylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-hexylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-heptylcyclohexylamide), 1,2, 3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-octylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra [4- (2-ethylhexyl) cyclohexylamide], 1,2,3 4-Butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-nonylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetra Carboxylic acid tetra (4-n-decyl cyclohexyl amide), 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid [di (cyclohexyl amide) di (2-methylcyclohexyl amide)] and the like.

上記アミド系化合物の中でも、特に造核作用(核剤効果)の観点から、一般式(1)におけるRが水素原子又は炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であるアミド系化合物が好ましい。
具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、 1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、
Among the amide compounds, R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly from the viewpoint of nucleating action (nucleating agent effect). Amide compounds are preferred.
Specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-ethylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri ( 3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3 -Propanetricarboxylic acid tri (3-n-propylcyclohexyla ), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propane Tricarboxylic acid tri (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-butylcyclohexyl) Amide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-n-butylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid Acid tri (2-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3- Lopantricarboxylic acid tri (3-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-sec-butyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-sec-butylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propane Tricarboxylic acid tri (2-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-tert-butylcyclohexyl) Amide),

1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(シクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)等が挙げられる。 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (cyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic Acid tetra (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-ethylcyclohexylamide) ) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-ethylcyclohexylamide), 1,2,3,4 -Butanetetracarboxylic acid tetra (2-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracar Acid tetra (3-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra ( 2-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-iso-) Propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-n-butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2 3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-iso-butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butane Tetracarboxylic acid tetra (4-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-sec-butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-tert- Butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-tert- Butylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-tert-butylcyclohexylamide) and the like.

これら好ましいアミド系化合物の中でも、特に透明性・剛性のバランス及び原料入手の容易性の観点から、一般式(1)におけるRが水素原子又はメチル基であるアミド系化合物が特に好ましい。具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−メチルシクロヘキシルアミド)などが例示される。 Among these preferable amide compounds, an amide compound in which R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group is particularly preferable, particularly from the viewpoint of balance of transparency and rigidity and easy availability of raw materials. Specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetracyclohexylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid Tetra (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-methylcyclohexylamide) Etc. are exemplified.

又、透明性の改良効果を重視する場合には、一般式(1)におけるRが1,2,3−プロパントリカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基であるアミド系化合物が特に好ましい。具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)などが挙げられる。 When emphasizing the effect of improving the transparency, an amide compound in which R 1 in the general formula (1) is a residue obtained by removing all carboxyxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid Is particularly preferred. Specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide) and the like.

上記のアミド系化合物は、単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   Said amide type compound can be used individually or in combination of 2 or more types as appropriate.

本発明に係るアミド系化合物の結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶等の任意の結晶形態が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。   The crystal form of the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and any crystal form such as hexagonal crystal, monoclinic crystal, cubic crystal and the like can be used. These crystals are also known or can be produced according to known methods.

本発明に係るアミド系化合物は実質的に純度100%のものが好ましいが、若干不純物を含むものであってもよい。不純物を含有する場合であっても、当該アミド系化合物の純度は、好ましくは90重量%以上、より好ましくは95重量%以上、特に97重量%以上が推奨される。不純物としては、反応中間体又は未反応体由来のモノアミドジカルボン酸若しくはそのエステル化合物、ジアミドモノカルボン酸若しくはそのエステル化合物、副反応体由来のイミド化合物などが例示される。   The amide compound according to the present invention preferably has a purity of substantially 100%, but may contain some impurities. Even when impurities are contained, the purity of the amide compound is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and particularly 97% by weight or more. Examples of the impurities include monoamide dicarboxylic acid derived from a reaction intermediate or unreacted substance or an ester compound thereof, diamide monocarboxylic acid or an ester compound thereof, an imide compound derived from a side reaction product, and the like.

本発明に係るアミド系化合物の製造方法は、特に限定はなく目的のアミド系化合物が得られればよい。例えば、特定の脂肪族ポリカルボン酸成分と特定の脂環式モノアミン成分とから従来公知の方法(例えば、特開平7−242610号公報など)に従って製造することができる。   The method for producing the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the target amide compound is obtained. For example, it can be produced from a specific aliphatic polycarboxylic acid component and a specific alicyclic monoamine component according to a conventionally known method (for example, JP-A-7-242610).

上記脂肪族ポリカルボン酸成分としては、1,2,3−プロパントリカルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、該ポリカルボン酸の酸塩化物や無水物、該ポリカルボン酸と炭素数1〜4の低級アルコールとのエステル等の誘導体等が例示される。これら脂肪族ポリカルボン酸成分は、単独で又は2種を混合してアミド化に供することができる。   Examples of the aliphatic polycarboxylic acid component include 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, acid chlorides and anhydrides of the polycarboxylic acid, and the polycarboxylic acid. Examples thereof include derivatives such as esters with lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms. These aliphatic polycarboxylic acid components can be used for amidation alone or in combination of two kinds.

上記脂環式モノアミン成分は、シクロヘキシルアミン及び炭素数1〜10(好ましくは炭素数1〜4)の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたシクロヘキシルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、単独で又は2種以上を混合してアミド化に供することができる。
具体的には、シクロヘキシルアミン、2−メチルシクロヘキシルアミン、3−メチルシクロヘキシルアミン、4−メチルシクロヘキシルアミンのメチルシクロヘキシルアミン、2−エチルシクロヘキシルアミン、2−n−プロピルシクロヘキシルアミン、2−iso−プロピルシクロヘキシルアミン、2−n−ブチルシクロヘキシルアミン、2−iso−ブチルシクロヘキシルアミン、2−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、2−tert−ブチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
The alicyclic monoamine component is at least one selected from the group consisting of cyclohexylamine and a cyclohexylamine substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms). It can be used for amidation alone or in combination of two or more.
Specifically, cyclohexylamine, 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine methylcyclohexylamine, 2-ethylcyclohexylamine, 2-n-propylcyclohexylamine, 2-iso-propylcyclohexyl Examples include amines, 2-n-butylcyclohexylamine, 2-iso-butylcyclohexylamine, 2-sec-butylcyclohexylamine, 2-tert-butylcyclohexylamine and the like.

上記のアルキル基で置換されたシクロヘキシルアミンは、シス体、トランス体及びこれら立体異性体の混合物のいずれであってもよい。好ましいシス体:トランス体の比率としては、50:50〜0:100の範囲が好ましく、特に35:65〜0:100の範囲が好ましい。   The cyclohexylamine substituted with the above alkyl group may be any of a cis isomer, a trans isomer and a mixture of these stereoisomers. The preferred cis: trans ratio is preferably in the range of 50:50 to 0: 100, particularly preferably in the range of 35:65 to 0: 100.

本発明に係るアミド系化合物の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、溶融ポリオレフィン系樹脂に対する溶解速度(又は溶解時間)の観点から、できる限り粒径の小さいものが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、アミド系化合物の粒径としては、その最大粒径が200μm以下、好ましくは100μm以下、さらに好ましくは50μm、特に10μm以下が推奨される。   The particle size of the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but those having a particle size as small as possible are preferable from the viewpoint of the dissolution rate (or dissolution time) for the molten polyolefin resin. . When the measurement value of the particle size obtained by the laser diffraction light scattering method is adopted, the maximum particle size of the amide compound is 200 μm or less, preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm, particularly 10 μm or less. Is done.

最大粒径を上記範囲内に調製する方法としては、この分野で公知の粉砕装置を用いる方法が一般的であり、必要に応じて公知の分級装置を用いることもできる。具体的には、粉砕装置として流動層式カウンタージェットミル100AFG(商品名、ホソカワミクロン社製)、超音速ジェットミルPJM−200(商品名、日本ニューマチック社製)、ピンミル等、分級装置として振動篩、乾式分級機(サイクロン、ミクロンセパレーターなど)等が例示される。   As a method for adjusting the maximum particle size within the above range, a method using a known pulverizer in this field is generally used, and a known classifier can be used if necessary. Specifically, a fluidized bed type counter jet mill 100AFG (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Corporation), a supersonic jet mill PJM-200 (trade name, manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), a pin mill, etc. And dry classifiers (such as cyclones and micron separators).

[(B)成分:無機化合物]
本発明に係る(B)成分は、上記一般式(2)で表され且つpH値が7.0〜14.0の範囲にある複合金属化合物、その複合金属化合物の焼成物及びMgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物である。
[(B) component: inorganic compound]
The component (B) according to the present invention is a composite metal compound represented by the above general formula (2) and having a pH value in the range of 7.0 to 14.0, a fired product of the composite metal compound, and Mg 3 Si 4. It is at least one inorganic compound selected from the group consisting of O 10 (OH) 2 .

上記一般式(2)におけるM及びMは、互いに異なって、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛であり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅であり、より好ましくはリチウム又はマグネシウム、特に好ましくはマグネシウムである。 M 1 and M 2 in the general formula (2) are different from each other and are lithium, sodium, potassium, magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, or zinc, preferably lithium, sodium, potassium, magnesium, It is manganese, iron, cobalt, nickel or copper, more preferably lithium or magnesium, and particularly preferably magnesium.

一般式(2)におけるMは、アルミニウム、鉄、クロム、コバルト又はインジウムであり、好ましくはアルミニウムである。 M 3 in the general formula (2) is aluminum, iron, chromium, cobalt, or indium, and preferably aluminum.

一般式(2)におけるAは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンであり、好ましくはOH、Cl、NO 、CO 2−、SO 2−である。 A in the general formula (2) is OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2. − , Oxalate ion or salicylate ion, preferably OH , Cl , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− .

複合金属化合物のpH値は7.0〜14.0であり、好ましくは7.2〜13.0、特に7.5〜12.0が推奨される。   The pH value of the composite metal compound is 7.0 to 14.0, preferably 7.2 to 13.0, particularly 7.5 to 12.0.

上記複合金属化合物は、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な市販品を使用することもできる。例えば、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO(協和化学工業社製、商品名「DHT−4A」)、Mg4.5Al(OH)13CO(協和化学工業社製、商品名「DHT−4A2」)、LiAl(OH)12CO・3HO(水澤化学工業社製、商品名「ミズカラックL」)、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO(協和化学工業社製、商品名「DHT−6」)、Mg(OH)(協和化学工業社製、商品名「マグサラットF」)などが例示される。 As the composite metal compound, a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O ( manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DHT-4A"), Mg 4.5 Al 2 (OH ) 13 CO 3 ( Kyowa Manufactured by Chemical Industry Co., Ltd., trade name “DHT-4A2”), Li 2 Al 4 (OH) 12 CO 3 / 3H 2 O (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Mizukarak L”), Mg 4.5 Al 2 ( OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O ( manufactured by Kyowa chemical industry Co., Ltd., trade name "DHT-6"), Mg (OH) 2 (manufactured by Kyowa chemical industry Co., Ltd., trade name "Magusaratto F") and the like are exemplified The

上記の「複合金属化合物の焼成物」とは、当該複合金属化合物を公知の方法で焼成して得られる無機酸化物である。該焼成物は、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な市販品を使用することもできる。例えば、Mg0.7Al0.31.15(協和化学工業社製、商品名「キョーワード2100」)などが例示される。 The “fired product of the composite metal compound” is an inorganic oxide obtained by firing the composite metal compound by a known method. As the fired product, a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, Mg 0.7 Al 0.3 O 1.15 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “KYOWARD 2100”) is exemplified.

上記「MgSi10(OH)」は、一般に「タルク」若しくは「含水珪酸マグネシウム」と呼ばれる化合物と同義である。MgSi10(OH)は、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な市販品を使用することができる。例えば、「ミクロエースP−6」(商品名,日本タルク社製)などが例示される。尚、MgSi10(OH)には、炭酸やその他鉱物などの不純物を微量含有してもよい。 The above “Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ” is synonymous with a compound generally called “talc” or “hydrous magnesium silicate”. As Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 , a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, “Microace P-6” (trade name, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) is exemplified. Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 may contain a small amount of impurities such as carbonic acid and other minerals.

(B)成分の中でも、好ましくは上記一般式(3)で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、一般式(4)で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、水酸化マグネシウム、MgSi10(OH)からなる群より選ばれる少なくとも一種、より好ましくはハイドロタルサイト又はMgSi10(OH)、特にハイドロタルサイトが推奨される。 Among the components (B), preferably the hydrotalcite represented by the above general formula (3), the fired product of the hydrotalcite, the lithium aluminum composite hydroxide salt represented by the general formula (4), hydroxylation At least one selected from the group consisting of magnesium and Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 , more preferably hydrotalcite or Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 , particularly hydrotalcite is recommended.

上記ハイドロタルサイトの中でも、入手の容易性の観点から、一般式(3)におけるhが、好ましくは3〜20、より好ましくは4〜10であるハイドロタルサイトが推奨される。
具体的にはMg4.5Al(OH)13CO・3.5HO、MgAl(OH)12CO・3HO、MgAl(OH)10CO・3HO、MgAl(OH)16CO等が挙げられる。また、当該ハイドロタルサイトは、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な市販品を使用することもできる。例えば、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO(協和化学工業社製、商品名「DHT−4A」)、Mg4.5Al(OH)13CO(協和化学工業社製、商品名「DHT−4A2」)、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO(協和化学工業社製、商品名「DHT−6」)などが例示される。
Among the hydrotalcites, hydrotalcites in which h in the general formula (3) is preferably 3 to 20, more preferably 4 to 10 are recommended from the viewpoint of availability.
Specifically, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 .3.5H 2 O, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2 O, Mg 3 Al 2 (OH) 10 CO 3 .3H 2 O, Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 and the like. In addition, as the hydrotalcite, a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O ( manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DHT-4A"), Mg 4.5 Al 2 (OH ) 13 CO 3 ( Kyowa chemical industry Co., Ltd., trade name "DHT-4A2"), Mg 4.5 Al 2 (OH ) 13 CO 3 · 3.5H 2 O ( manufactured by Kyowa chemical industry Co., Ltd., trade name "DHT-6") and the like are exemplified Is done.

上記の無機化合物は、それぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   Said inorganic compound can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

当該無機化合物は、その表面をステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド等の高級脂肪酸アミドなどで表面処理(例えば、被覆等の処理方法が例示される)したものを用いることができる。   The inorganic compound has a surface treated with a higher fatty acid such as stearic acid or oleic acid, a higher fatty acid amide such as stearic acid amide or oleic acid amide (for example, a treatment method such as coating). Can be used.

無機化合物の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、溶融ポリオレフィン系樹脂に対する分散性、屈折率の観点から、できる限り粒径の小さいものが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、無機化合物の粒径としては、そのメジアン径が好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは10μm、特に1μm以下が推奨される。   The particle size of the inorganic compound is not particularly limited as long as the effects of the present invention are obtained, but those having a particle size as small as possible are preferable from the viewpoint of dispersibility with respect to the molten polyolefin resin and refractive index. When the measured value of the particle diameter obtained by the laser diffraction light scattering method is adopted, the median diameter of the inorganic compound is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 10 μm, particularly 1 μm or less. Recommended.

本特許請求の範囲及び明細書において、本発明に係る複合金属化合物は一般式(2)「(M Y )1−X (OH)・mHO」で表されるが、その一般式(2)の係数(Y,Z,(1−X),X,2)にα(正の数)を乗じて表される「(M αY αZ)α(1−X) αX (OH)2α ・mHO」の化合物も、一般式(2)「(M Y )1−X (OH)・mHO」と同義の化合物である。
例えば、一般式(2)で表される化合物が「Mg0.692Al0.308(OH)CO・3.5HO」の場合、仮にα=6.5では「Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO」(一般式(3)で表されるハイドロタルサイトの一種に相当)となる。両者の化合物は、互いに異なる係数で表されているようにみえるが、上記の通り、互いに同義の化合物である。
In the claims and specification, the composite metal compound according to the present invention is represented by the general formula (2) “(M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An · mH 2 O”. "(M 1 αY M 2 αZ )" expressed by multiplying the coefficient (Y, Z, (1-X), X, 2) of the general formula (2) by α (positive number). The compound of α (1-X) M 3 αX (OH) An · mH 2 O ”is also represented by the general formula (2)“ (M 1 Y M 2 Z ) 1-X M 3 X (OH) 2 An ”. “MH 2 O”.
For example, when the compound represented by the general formula (2) is “Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 CO 3 .3.5H 2 O”, if α = 6.5, “Mg 4.5 al 2 become (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O "(formula (corresponding to a kind of hydrotalcite represented by 3)). Both compounds appear to be represented by different coefficients, but as described above, they are compounds having the same meaning.

[ポリプロピレン系樹脂]
本発明に係るポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂等が例示される。
具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量50重量%以上(好ましくは70重量%以上)のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン含量50重量%以上(好ましくは70重量%以上)のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量50重量%以上、好ましくは70重量%以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量50重量%以上(好ましくは70重量%以上)のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。
[Polypropylene resin]
Examples of the polyolefin resin according to the present invention include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a polybutene resin.
Specifically, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear polyethylene, ethylene copolymer having an ethylene content of 50% by weight or more (preferably 70% by weight or more), propylene homopolymer, propylene content of 50% by weight or more (preferably 70% or more). % Propylene copolymer, butene homopolymer, butene content 50 wt% or more, preferably 70 wt% butene copolymer, methylpentene homopolymer, methylpentene content 50 wt% or more (preferably 70 wt% or more) Examples thereof include methylpentene copolymer and polybutadiene.

上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。   The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. If these resins have stereoregularity, they may be isotactic or syndiotactic.

上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数2〜12のα−オレフィン、1,4−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。   As the comonomer that can constitute the copolymer, specifically, an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, 1,4- Examples include bicyclo type monomers such as endomethylenecyclohexene, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and vinyl acetate.

かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物(例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物)を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物(テトラエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等)とを組み合わせてなる触媒系やメタロセン触媒も使用できる。   As a catalyst applied for producing such a polymer, not only a Ziegler-Natta type catalyst generally used but also a transition metal compound (for example, a titanium halide such as titanium trichloride and titanium tetrachloride) is chlorinated. A catalyst system or metallocene catalyst obtained by combining a catalyst formed on a carrier mainly composed of magnesium halide such as magnesium and an alkylaluminum compound (tetraethylaluminum, diethylaluminum chloride, etc.) can also be used.

本発明に係るポリオレフィン系樹脂メルトフローレート(以下、「MFR」と略記する。JIS K 7210−1995に準じる。)は、その適用される成形方法により適宜選択されるが、通常、0.01〜200g/10分、好ましくは0.05〜100g/10分が推奨される。   The polyolefin resin melt flow rate according to the present invention (hereinafter abbreviated as “MFR”, conforming to JIS K 7210-1995) is appropriately selected depending on the molding method to be applied, but is usually 0.01 to 200 g / 10 min, preferably 0.05-100 g / 10 min is recommended.

[ポリオレフィン系樹脂組成物]
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、上記(A)成分、(B)成分及び必要に応じて下記の「その他の添加剤」(例えば、ポリオレフィン樹脂用改質剤など)をポリオレフィン系樹脂に配合することにより得ることができる。
[Polyolefin resin composition]
In the polyolefin resin composition of the present invention, the above component (A), component (B) and, if necessary, the following “other additives” (for example, a modifier for polyolefin resin) are blended in the polyolefin resin. Can be obtained.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
(i)ポリオレフィン系樹脂(粉末、顆粒、フレーク又はペレット等の形態)、(A)成分、(B)成分及び必要に応じて「その他の添加剤」を所望の組成比となるように仕込み、次いで慣用の混合機(例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Vブレンダー等)を用いて、粉体混合(ドライブレンド)して、ドライブレンドタイプのポリオレフィン系樹脂組成物を得る方法、
(ii)上記ドライブレンドタイプのポリオレフィン系樹脂組成物を、慣用の混練機(例えば、一軸又は二軸の押出し機等)を用いて、通常160〜300℃、好ましくは180〜280℃、特に好ましくは200℃〜260℃の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、得られたストランドをカッティングすることで、ペレットタイプのポリオレフィン系樹脂組成物を得る方法などが例示される。
又、ペレットタイプとする方法の中には、(A)成分が1〜20重量%(好ましくは2〜15重量%)の高濃度マスターバッチペレットのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法も含まれる。高濃度マスターバッチペレットのポリオレフィン系樹脂組成物は、適宜ポリオレフィン系樹脂で所望の組成比となるように希釈した後に成形工程で供されることが好ましい。
As a manufacturing method of the polyolefin resin composition of the present invention, for example,
(I) polyolefin resin (in the form of powder, granules, flakes or pellets), (A) component, (B) component and, if necessary, “other additives” so as to have a desired composition ratio; Then, using a conventional mixer (eg, Henschel mixer, ribbon blender, V blender, etc.), a powder blending (dry blending) to obtain a dry blend type polyolefin resin composition,
(Ii) The above-mentioned dry blend type polyolefin resin composition is usually 160 to 300 ° C., preferably 180 to 280 ° C., particularly preferably using a conventional kneader (for example, a uniaxial or biaxial extruder). Is exemplified by a method of melt-kneading at a temperature of 200 ° C. to 260 ° C., cooling the extruded strand, and cutting the obtained strand to obtain a pellet type polyolefin resin composition.
In addition, the method of making the pellet type includes a method of obtaining a polyolefin resin composition of high-concentration master batch pellets in which the component (A) is 1 to 20% by weight (preferably 2 to 15% by weight). It is preferable that the polyolefin resin composition of the high-concentration master batch pellet is provided in the molding step after being appropriately diluted with a polyolefin resin so as to have a desired composition ratio.

本発明の効果をより効果的に得る為に、上記(ii)に記載の溶融混練する工程において、当該工程が、(A)成分を溶融ポリオレフィン系樹脂に実質的に完全溶解させる工程を具備することが好ましい。特に、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性が重視される用途に本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を使用する場合には重要な工程となる。   In order to obtain the effect of the present invention more effectively, in the melt-kneading step described in (ii) above, the step includes a step of substantially completely dissolving the component (A) in the molten polyolefin resin. It is preferable. In particular, this is an important process when the polyolefin resin composition of the present invention is used for applications in which the transparency of the polyolefin resin molding is important.

上記(ii)のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法の提供は、上記項7に記載のポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させる方法、及び上記項8に記載のポリオレフィン系樹脂の剛性を向上させる方法を同時に提供するものである。   The method for producing a polyolefin resin composition according to (ii) is provided by a method for improving the transparency of the polyolefin resin according to Item 7 and a method for improving the rigidity of the polyolefin resin according to Item 8. At the same time.

本発明に係る(A)成分の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、好ましは0.001〜5重量部、より好ましくは0.005〜2重量部 特に0.01〜1重量部が推奨される。又、本発明に係る(B)成分の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部、より好ましくは0.005〜3重量部 特に0.01〜1重量部が推奨される。上記の(A)成分及び(B)成分のポリオレフィン系樹脂に対する含有量は、それぞれの推奨される含有量の範囲を同時に満たすことが好ましい。
また、本発明に係る(A)成分と(B)成分との組成比(重量比)は、好ましくは(A)成分:(B)成分=1:0.01〜10、より好ましくは1:0.05〜3、特に1:0.1〜2が推奨される。
これらの範囲内で配合することにより、特に本発明の効果の有意な向上が認められる。
The content of the component (A) according to the present invention is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.005 to 2 parts by weight, particularly 0.01 to 1 part per 100 parts by weight of the polyolefin resin. Part by weight is recommended. Moreover, content of (B) component based on this invention is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of polyolefin resin, More preferably, it is 0.005-3 weight part Especially 0.01-1 weight part. Is recommended. The content of the component (A) and the component (B) with respect to the polyolefin resin preferably satisfies the respective recommended content ranges at the same time.
The composition ratio (weight ratio) between the component (A) and the component (B) according to the present invention is preferably (A) component: (B) component = 1: 0.01 to 10, more preferably 1: 0.05-3, especially 1: 0.1-2 are recommended.
By blending within these ranges, a significant improvement in the effect of the present invention is recognized.

本発明に係るポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレンランダムコポリマーの場合には、本発明の効果のうちで透明性及び結晶性がより向上する傾向が認められ、ポリプロピレンホモポリマーの場合には、透明性、結晶性、耐熱性及び剛性のバランスに優れる傾向が認められ、ポリプロピレンブロックポリマーの場合には、本発明の効果のうちで結晶性、耐熱性及び剛性がより向上する傾向が認められる。   In the case where the polyolefin resin according to the present invention is a polypropylene random copolymer, among the effects of the present invention, a tendency to improve transparency and crystallinity is recognized. In the case of a polypropylene homopolymer, transparency, crystal In the case of a polypropylene block polymer, crystallinity, heat resistance and rigidity tend to be further improved among the effects of the present invention.

上述のように、ポリオレフィン系樹脂組成物の提供は、上記項10〜13に記載のように有用なポリオレフィン系樹脂用核剤を同時に提供するものである。当該核剤は、実質的に上記(A)成分及び(B)成分のみからなるものである。   As described above, the provision of the polyolefin resin composition simultaneously provides a useful polyolefin resin nucleating agent as described in Items 10 to 13 above. The nucleating agent is substantially composed of only the component (A) and the component (B).

[その他の添加剤]
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、上記(A)成分及び(B)成分の他に、使用目的やその用途に応じて適宜ポリオレフィン用改質剤などの「その他の添加剤」を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
上記ポリオレフィン用改質剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」(2002年1月)に記載されている各種添加剤が挙げられる。
より具体的には、安定剤(金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等)、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物、ベンゾテトラアゾール系化合物等)、酸化防止剤(フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系化合物等)、界面活性剤、滑剤(パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数8〜22の高級脂肪酸、炭素数8〜22の高級脂肪酸金属塩(Al,Ca,Mg,Zn)、炭素数8〜22の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数4〜22の高級脂肪酸と炭素数4〜18の脂肪族1価アルコールとのエステル、炭素数8〜22の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等)、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤(ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等)、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、分散剤、有機系顔料、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。その添加量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができる。
[Other additives]
In addition to the above components (A) and (B), the polyolefin-based resin composition of the present invention may include “other additives” such as a polyolefin modifier as appropriate according to the purpose of use and use thereof. It can mix | blend in the range which does not impair the effect.
Examples of the polyolefin modifier include various additives described in "Polylist Additives Manual" (January 2002) edited by the Sanitation Council for Polyolefins.
More specifically, stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), ultraviolet absorbers (benzophenone compounds, benzotetraazole compounds, etc.), antioxidants (phenol compounds, Phosphite compounds, sulfur compounds, etc.), surfactants, lubricants (aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metal salts having 8 to 22 carbon atoms (Al , Ca, Mg, Zn), higher aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, polyglycol, esters of higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and aliphatic monohydric alcohols having 4 to 18 carbon atoms, 8 to 8 carbon atoms 22 higher fatty acid amides, silicone oils, rosin derivatives, etc.), foaming agents, foaming aids, polymer additives, as well as plasticizers (dialkyl phthalates, dialkyl esters) Sa hydro phthalate), crosslinking agents, crosslinking accelerators, antistatic agents, dispersants, organic pigments, processing aids, various additives such as other nucleating agents are exemplified. The amount added can be appropriately selected within a range not impairing the effects of the present invention.

例えば、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に上記金属化合物や高級脂肪酸金属塩を配合する場合、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(特にポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンランダムコポリマーの場合)の透明性がより向上する傾向が認められる。かかる添加剤として、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられる。かかる添加剤の使用量は、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、0.001〜0.2重量部が好ましく、より好ましくは0.005〜0.1重量部である。   For example, when the above-described metal compound or higher fatty acid metal salt is added to the polyolefin resin composition of the present invention, the transparency of the polyolefin resin molded product of the present invention (especially when the polyolefin resin is a polypropylene random copolymer) is further improved. The tendency to do is recognized. Examples of such additives include calcium stearate. The amount of the additive used is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

かくして得られる本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、結晶性、耐熱性、剛性、透明性に優れる有用な樹脂成形体を与えることができるポリオレフィン系樹脂組成物である。   The polyolefin resin composition of the present invention thus obtained is a polyolefin resin composition capable of giving a useful resin molded article excellent in crystallinity, heat resistance, rigidity and transparency.

[ポリオレフィン系樹脂成形体]
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物をこの分野で慣用されている従来公知の成形方法に従って成形することにより得られる。
具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、シート成形、フィルム成形、サーモフォーミング等の成形方法が例示される。
[Polyolefin resin molded product]
The polyolefin resin molded product of the present invention can be obtained by molding the polyolefin resin composition of the present invention according to a conventionally known molding method commonly used in this field.
Specifically, molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, sheet molding, film molding, and thermoforming are exemplified.

当該成形条件は、従来採用されている条件の広い範囲から適宜選択ができる。本発明の効果をより効果的に得る方法として、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形する時に、該樹脂組成物に含有する(A)成分を溶融ポリオレフィン系樹脂に実質的に完全溶解させる工程を経ることが好ましい。特に、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性が重視される用途に本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を使用する場合には重要な工程となる。
当該成形温度(樹脂温度)としては、通常160〜300℃、好ましくは180〜280℃、特に好ましくは200〜260℃が推奨される。
The molding conditions can be appropriately selected from a wide range of conventionally employed conditions. As a method for obtaining the effect of the present invention more effectively, when molding the polyolefin resin composition of the present invention, a step of substantially completely dissolving the component (A) contained in the resin composition in the molten polyolefin resin. It is preferable to go through. In particular, this is an important process when the polyolefin resin composition of the present invention is used for applications in which the transparency of the polyolefin resin molding is important.
The molding temperature (resin temperature) is usually 160 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C, particularly preferably 200 to 260 ° C.

かくして得られる本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、結晶性、透明性、剛性、耐熱性が優れているので、リン酸金属塩類、カルボン酸金属塩類、ベンジリデンソルビトール類等の核剤を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物が従来使用されてきた分野においても、同様に使用することができる。
具体的には、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類;放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物;衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類;食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器;電子レンジ用容器;ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器;味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ;水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器;冷蔵庫用ケース等の雑貨;文具;電気・機械部品;自動車用部品等の素材として好適である。
The polyolefin-based resin molded article of the present invention thus obtained has excellent crystallinity, transparency, rigidity, and heat resistance, and therefore contains a nucleating agent such as metal phosphates, metal carboxylates, and benzylidene sorbitols. In the field where the polyolefin resin composition to be used has been conventionally used, it can be used similarly.
Specifically, disposable syringes that can be sterilized by heat, radiation, etc., medical devices such as infusion / blood transfusion sets and blood collection devices; packaging for foods and plants that are sterilized by radiation, etc .; for clothing cases and clothing storage Various cases such as containers; cups for hot-filling food, packaging containers for retort foods; containers for microwave ovens; cans for beverages such as juice and tea, cosmetics, pharmaceuticals, shampoos, bottles, etc. Containers; Containers for seasonings such as miso and soy sauce and caps; Cases and containers for food such as water, rice, bread and pickles; Miscellaneous goods such as cases for refrigerators; Stationery; Electrical and mechanical parts; Is preferred.

本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、本発明の効果に加えて、(A)成分のアミド系化合物自身が熱安定性に優れているので、そのアミド系化合物に起因する臭気や味の移行が実質的に生じない。その為、当該成形体は臭気や味の移行を重視する用途(食品包装材、飲料用ボトル、化粧品等)に特に有用である。   In addition to the effects of the present invention, the polyolefin resin molded article of the present invention is excellent in thermal stability of the amide compound itself of the component (A), so that the odor and taste transfer caused by the amide compound is not caused. Virtually does not occur. Therefore, the molded article is particularly useful for applications (food packaging materials, beverage bottles, cosmetics, etc.) that place importance on the transfer of odor and taste.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明に係る無機化合物のpH値及び粒径は下記(1)及び(2)に記載の方法で測定した。また、ポリオレフィン系樹脂成形体の結晶性、剛性、耐熱性、透明性は下記(3)〜(6)に記載の方法で評価した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples.
The pH value and particle size of the inorganic compound according to the present invention were measured by the methods described in (1) and (2) below. Moreover, the crystallinity, rigidity, heat resistance, and transparency of the polyolefin resin molded product were evaluated by the methods described in (3) to (6) below.

(1)pH値
100ml三角フラスコに50v/v%エタノール水溶液50mlを入れた後、無機化合物1gを加え、25℃の恒温槽中でマグネチックスターラーを用いて10分間攪拌して、無機化合物を分散させた。次に、pHメーター(堀場製作所製)を用いて、その分散液のpH値を測定した。
(1) pH value After adding 50 ml of 50v / v% ethanol aqueous solution to a 100 ml Erlenmeyer flask, add 1 g of inorganic compound, and stir for 10 minutes using a magnetic stirrer in a constant temperature bath at 25 ° C. to disperse the inorganic compound. I let you. Next, the pH value of the dispersion was measured using a pH meter (Horiba Seisakusho).

(2)粒径
界面活性剤を用いて水に無機化合物を均一分散させて、無機化合物の分散液を調製した。得られた分散液をレーザ回析/散乱式粒度分布測定装置(機種名「LA−910」、堀場製作所製)を用いて、メジアン径(μm)を測定した。得られた数値が小さい程、粒径が小さいことを示す。
(2) Particle size An inorganic compound dispersion was prepared by uniformly dispersing an inorganic compound in water using a surfactant. The median diameter (μm) of the obtained dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (model name “LA-910”, manufactured by Horiba, Ltd.). It shows that a particle size is so small that the obtained numerical value is small.

(3)結晶性
示差走査熱量計(機種名「Diamond DSC」、パーキンエルマー社製)を用いて、JIS K 7121に準じて、発熱ピークを求めた。得られた発熱ピークのピークトップを結晶化温度(℃)とした。結晶化温度が高い程、結晶性に優れる。
結晶化温度が高くなることは、結晶化速度が速くなることを意味し、射出成形時の成形サイクル時間の短縮に寄与する。
(3) Crystallinity Using an differential scanning calorimeter (model name “Diamond DSC”, manufactured by PerkinElmer), an exothermic peak was determined according to JIS K7121. The peak top of the obtained exothermic peak was defined as the crystallization temperature (° C). The higher the crystallization temperature, the better the crystallinity.
An increase in the crystallization temperature means an increase in the crystallization speed, which contributes to shortening of the molding cycle time at the time of injection molding.

(4)剛性
万能試験機(機種名「インストロン」、インストロン ジャパン カンパニイ リミテッド製)を用いて、JIS K 7203(1982)に準じて、曲げ弾性率 (MPa)を測定した。
尚、試験温度は25℃、試験速度は10mm/分とした。曲げ弾性率の値が大きい程、剛性に優れる。
(4) Rigidity Flexural modulus (MPa) was measured according to JIS K 7203 (1982) using a universal testing machine (model name “Instron”, manufactured by Instron Japan Company Limited).
The test temperature was 25 ° C. and the test speed was 10 mm / min. The greater the value of the flexural modulus, the better the rigidity.

(5)耐熱性
HDT試験装置(機種名「HDT TESTER 3M-2」、東洋精機社製)を用いて、ASTM D648に準じて、荷重たわみ温度 (℃)を測定した。
尚、エッジワイズ法を用い、曲げ応力は0.45MPaとした。荷重たわみ温度が高い程、耐熱性に優れる。
(5) Heat resistance The deflection temperature under load (° C.) was measured according to ASTM D648 using an HDT test apparatus (model name “HDT TESTER 3M-2”, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
The edgewise method was used and the bending stress was 0.45 MPa. The higher the deflection temperature under load, the better the heat resistance.

(6)透明性
ヘイズ測定器(機種名「ヘイズガードII」、東洋精機製作所製)を用いて、ASTM D1003に準じて、ヘイズ値(%,厚さ1mm)を測定した。得られた数値が小さい程、透明性に優れる。
(6) Transparency Using a haze measuring device (model name “Hazeguard II”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the haze value (%, thickness 1 mm) was measured according to ASTM D1003. The smaller the numerical value obtained, the better the transparency.

[製造例1]
攪拌機、温度計、冷却管及びガス導入口を備えた500mlの4ツ口フラスコに1,2,3−プロパントリカルボン酸9.7g(0.055モル)とN−メチル−2−ピロリドン100gを秤取り、窒素雰囲気下、室温にて攪拌しながら1,2,3−プロパントリカルボン酸を完全に溶解させた。続いて、2−メチルシクロヘキシルアミン(トランス体:シス体=74.3:25.7、GLC面積%)20.5g(0.1815モル)、亜リン酸トリフェニル56.3g(0.1815モル)、ピリジン14.4g(0.1815モル)及びN−メチル−2−ピロリドン50gを加え、窒素雰囲気下、攪拌しながら100℃で4時間反応を行った。冷却後、反応溶液をイソプロピルアルコール500mlと水500mlの混合溶液中にゆっくり注ぎ込み、約40℃で1時間攪拌後、析出した白色沈殿物を濾別した。更に、得られた白色固体を約40℃のイソプロピルアルコール500mlで2回洗浄した後、100℃、133Paにて6時間乾燥した。
得られた乾燥物を乳鉢で粉砕し、目開き106μmの標準篩い(JIS Z−8801規格)に通して、本発明に係る1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)(以下、「PTC−2MeCHA」と略記する。)18.8g(収率74%)を得た。
[Production Example 1]
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, cooling pipe and gas inlet, 9.7 g (0.055 mol) of 1,2,3-propanetricarboxylic acid and 100 g of N-methyl-2-pyrrolidone were weighed. The 1,2,3-propanetricarboxylic acid was completely dissolved while stirring at room temperature under a nitrogen atmosphere. Subsequently, 2-methylcyclohexylamine (trans form: cis form = 74.3: 25.7, GLC area%) 20.5 g (0.1815 mol), triphenyl phosphite 56.3 g (0.1815 mol) ), 14.4 g (0.1815 mol) of pyridine and 50 g of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the reaction was performed at 100 ° C. for 4 hours with stirring in a nitrogen atmosphere. After cooling, the reaction solution was slowly poured into a mixed solution of 500 ml of isopropyl alcohol and 500 ml of water and stirred at about 40 ° C. for 1 hour, and then the precipitated white precipitate was filtered off. Further, the obtained white solid was washed twice with 500 ml of isopropyl alcohol at about 40 ° C. and then dried at 100 ° C. and 133 Pa for 6 hours.
The obtained dried product is pulverized in a mortar, passed through a standard sieve having an aperture of 106 μm (JIS Z-8801 standard), and 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide) according to the present invention ( Hereinafter, abbreviated as “PTC-2MeCHA”.) 18.8 g (yield 74%) was obtained.

[製造例2]
2−メチルシクロヘキシルアミンに代えて、シクロヘキシルアミンを用いた以外は、製造法1と同様に行い、本発明に係る1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド(以下、「PTC−CHA」と略記する。)17.3g(収率75%)を得た。
[Production Example 2]
Except for using cyclohexylamine instead of 2-methylcyclohexylamine, the same procedure as in Production Method 1 was performed, and 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide (hereinafter referred to as “PTC-CHA”) according to the present invention was used. Abbreviated.) 17.3 g (yield 75%) was obtained.

[実施例1]
アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂(MFR=30g/10分,以下、「h−PP」と略記する。)100重量部に、(A)成分として製造例1で調製したPTC−2MeCHA0.15重量部と、(B)成分としてMg4.5Al(OH)13CO・3.5HO(協和化学工業社製、商品名「DHT−4A」)0.05重量部を添加し、更にその他の添加剤としてテトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「IRGANOX1010」)0.05重量部及びテトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「IRGAFOS168」)0.05重量部を添加して、ヘンシェルミキサーで1000rpm、5分間ドライブレンドして、ドライブレンドタイプの本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
次に、直径20mmの一軸押出機を用いて、そのブレンドタイプのポリオレフィン系樹脂組成物を樹脂温度240℃で溶融混練して、押し出されたストランドを水冷し、得られたストランドを切断して、ペレットタイプの本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
次に、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度40℃の条件下で射出成形して、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
尚、予め樹脂温度240℃でPCT−2MeCHA0.15重量部がh−PP100重量部に溶解することを確認した。
[Example 1]
100 parts by weight of isotactic homopolypropylene resin (MFR = 30 g / 10 minutes, hereinafter abbreviated as “h-PP”), 0.15 parts by weight of PTC-2MeCHA prepared in Production Example 1 as component (A) , (B) component as Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O ( manufactured by Kyowa chemical industry Co., Ltd., trade name "DHT-4A") and 0.05 part by weight, still other Of tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name “IRGANOX1010” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGAFOS168”) 0.05 It was added in an amount unit, by dry blending 1000 rpm, 5 minutes by a Henschel mixer to obtain a polyolefin resin composition of the present invention the dry blend type.
Next, using a uniaxial extruder having a diameter of 20 mm, the blend type polyolefin resin composition is melt-kneaded at a resin temperature of 240 ° C., the extruded strand is cooled with water, and the obtained strand is cut. A pellet type polyolefin resin composition of the present invention was obtained.
Next, the obtained pellet was injection-molded under conditions of a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a polyolefin-based resin molded body (test piece) of the present invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.
It was confirmed in advance that 0.15 parts by weight of PCT-2MeCHA was dissolved in 100 parts by weight of h-PP at a resin temperature of 240 ° C.

[実施例2〜7]
(B)成分の種類を表1に記載の種類に変更した他は、実施例1と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Examples 2 to 7]
(B) Except having changed the kind of component into the kind of Table 1, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) of this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

表1〜3に記載の(B)成分は、以下のものを使用した。
実施例1,実施例8〜10,実施例12,比較例2,比較例8,比較例11;Mg4.5Al(OH)13CO:協和化学工業社製、商品名「DHT−4A」
実施例2;Mg4.5Al(OH)13CO:協和化学工業社製、商品名「DHT−4A2」
実施例3;LiAl(OH)12CO・3HO:水澤化学工業社製、商品名「ミズカラックL」
実施例4;Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO:協和化学工業社製、商品名「DHT−6」
実施例5;Mg0.7Al0.31.15:協和化学工業社製、商品名「キョーワード2100」
実施例6,実施例11;MgSi10(OH):日本タルク社製、商品名「ミクロエースP−6」
実施例7;Mg(OH):協和化学工業社製、商品名「マグサラットF」
The following were used for (B) component of Tables 1-3.
Example 1, Examples 8 to 10, Example 12, Comparative Example 2, Comparative Example 8, Comparative Example 11; Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 : Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “DHT-” 4A "
Example 2; Mg 4.5 Al 2 (OH ) 13 CO 3: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DHT-4A2"
Example 3; Li 2 Al 4 (OH) 12 CO 3 .3H 2 O: Mizusawa Chemical Co., Ltd.
Example 4; Mg 4.5 Al 2 (OH ) 13 CO 3 · 3.5H 2 O: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DHT-6"
Example 5: Mg 0.7 Al 0.3 O 1.15 : manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “KYOWARD 2100”
Examples 6 and 11; Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 : manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name “Microace P-6”
Example 7: Mg (OH) 2 : manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Magsarat F”

[実施例8]
(A)成分及び(B)成分の添加量を表1に記載の添加量に変更した他は、実施例1と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Example 8]
Except having changed the addition amount of (A) component and (B) component into the addition amount of Table 1, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin-type resin molding (test piece) of this invention. . The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[実施例9]
(A)成分の種類を上記製造例2で調製したアミド系化合物に変更した他は、実施例1と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
尚、予め樹脂温度240℃でPCT−CHA0.15重量部がh−PP100重量部に溶解することを確認した。
[Example 9]
(A) Except having changed the kind of component into the amide type compound prepared by the said manufacture example 2, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) of this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.
It was confirmed in advance that 0.15 parts by weight of PCT-CHA was dissolved in 100 parts by weight of h-PP at a resin temperature of 240 ° C.

[比較例1]
(B)成分を用いない他は、実施例1と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
(B) Except not using a component, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[比較例2]
(A)成分を用いない他は、実施例1と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
(A) Except not using a component, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[比較例3]
(B)成分の代わりに、本発明外の無機化合物である活性白土(化学組成;「SiO=71.6%、Al=14.3%、Fe=3.7%、MgO=2.4%、CaO=1.0%、Ig−Loss=6.7%」,水澤化学工業社製、商品名「ミズカエース#400」)0.05重量部を用いた他は、実施例1と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
In place of component (B), activated clay (chemical composition; “SiO 2 = 71.6%, Al 2 O 3 = 14.3%, Fe 2 O 3 = 3.7%) which is an inorganic compound outside the present invention , MgO = 2.4%, CaO = 1.0%, Ig-Loss = 6.7% ”, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name“ Mizuka Ace # 400 ”) It carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[比較例4]
(B)成分を用いない他は、実施例8と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 4]
(B) Except not using a component, it carried out similarly to Example 8 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[比較例5]
(B)成分を用いない他は、実施例9と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 5]
(B) Except not using a component, it carried out similarly to Example 9, and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

[比較例6]
(A)成分及び(B)成分を用いない他は、実施例1と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表1に示した。
[Comparative Example 6]
Except not using (A) component and (B) component, it carried out similarly to Example 1 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

Figure 0005266622
Figure 0005266622

[実施例10]
h−PPをポリプロピレンブロックコポリマー(MFR=18g/10分,以下、「b−PP」と略記する。)に変更した他は、実施例1と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表2に示した。
尚、予め樹脂温度240℃でPCT−2MeCHA0.15重量部がb−PP100重量部に溶解することを確認した。
[Example 10]
Except that h-PP was changed to a polypropylene block copolymer (MFR = 18 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “b-PP”), the same procedure as in Example 1 was carried out, and the polyolefin resin molded product of the present invention (Test specimen) was obtained. The crystallization temperature, bending elastic modulus and deflection temperature under load of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 2.
It was confirmed in advance that 0.15 parts by weight of PCT-2MeCHA was dissolved in 100 parts by weight of b-PP at a resin temperature of 240 ° C.

[実施例11]
(B)成分の種類を表1に記載の種類に変更した以外は、実施例10と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表2に示した。
[Example 11]
(B) Except having changed the kind of component into the kind of Table 1, it carried out similarly to Example 10 and obtained the polyolefin-type resin molding (test piece) of this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus and deflection temperature under load of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 2.

[比較例7]
(B)成分を用いない他は、実施例10と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度を測定し、それら測定結果を表2に示した。
[Comparative Example 7]
(B) Except not using a component, it carried out similarly to Example 10 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, and deflection temperature under load of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 2.

[比較例8]
(A)成分を用いない他は、実施例10と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表2に示した。
[Comparative Example 8]
(A) Except not using a component, it carried out similarly to Example 10 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus and deflection temperature under load of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 2.

[比較例9]
(A)成分及び(B)成分を用いない他は、実施例10と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度を測定し、それら測定結果を表2に示した。
[Comparative Example 9]
Except not using (A) component and (B) component, it carried out similarly to Example 10 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, flexural modulus, and deflection temperature under load of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 2.

Figure 0005266622
Figure 0005266622

[実施例12]
h−PPをポリプロピレンランダムコポリマー(MFR=20g/10分,以下、「r−PP」と略記する。)に変更した他は、実施例1と同様に行って、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表3に示した。
尚、予め樹脂温度240℃でPCT−2MeCHA0.15重量部がr−PP100重量部に溶解することを確認した。
[Example 12]
Except that h-PP was changed to polypropylene random copolymer (MFR = 20 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “r-PP”), the same procedure as in Example 1 was carried out, and the polyolefin resin molded article of the present invention (Test specimen) was obtained. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 3.
It was confirmed in advance that 0.15 parts by weight of PCT-2MeCHA was dissolved in 100 parts by weight of r-PP at a resin temperature of 240 ° C.

[比較例10]
(B)成分:無機化合物を用いない他は、実施例12と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表3に示した。
[Comparative Example 10]
(B) component: Except not using an inorganic compound, it carried out similarly to Example 12, and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 3.

[比較例11]
(A)成分を用いない他は、実施例12と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物のpH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表3に示した。
[Comparative Example 11]
(A) Except not using a component, it carried out similarly to Example 12 and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 3.

[比較例12]
(A)成分及び(B)成分を用いない他は、実施例12と同様に行って、本発明外のポリオレフィン系樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値を測定し、それら測定結果を表3に示した。
[Comparative Example 12]
Except not using (A) component and (B) component, it carried out similarly to Example 12, and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. The crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece were measured, and the measurement results are shown in Table 3.

Figure 0005266622
Figure 0005266622

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、従来公知の射出成形、フィルム成形、ブロー成形、押出成形、サーモフォーミング等に好適に用いることができる。また、該ポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体は、結晶性、剛性、耐熱性、透明性に優れているので、医療用器具類、食品・植物等の包装物、各種ケース類、食品包装容器、電子レンジ用容器、雑貨、文具、電気・機械部品、自動車用部品等の素材として用いることができる。
The polyolefin resin composition of the present invention can be suitably used for conventionally known injection molding, film molding, blow molding, extrusion molding, thermoforming and the like. In addition, since the resin molded body obtained by molding the polyolefin resin composition is excellent in crystallinity, rigidity, heat resistance, and transparency, it can be used for medical instruments, food and plant packaging, and various cases. It can be used as materials for foods, food packaging containers, microwave oven containers, miscellaneous goods, stationery, electrical / mechanical parts, automotive parts, and the like.

Claims (6)

ポリオレフィン系樹脂、該ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、
(A)成分:
一般式(1)
Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。R は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物0.01〜1重量部、及び
(B)成分:
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、及び
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9の数を表す。n及びm は、0又は正の数を表す。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機系化合物0.01〜1重量部
を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
For 100 parts by weight of the polyolefin resin and the polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all of the local Boki sill groups from 1,2,3-propane tricarboxylic acid or 1,2,3,4 butane tetracarboxylic acid. R 2 is the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
0.01 to 1 part by weight of at least one amide compound represented by formula (B) and component (B):
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
The hydrotalcite represented by the above, the fired product of the hydrotalcite, and the general formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[In the formula, A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , It represents oxalate ion or salicylate ion. X represents a number from 0 to 0.9. n and m represent 0 or a positive number. ]
A polyolefin-based resin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of lithium aluminum composite hydroxide salts represented by:
(A)成分と(B)成分との重量比が、(A)成分:(B)成分=1:0.01〜10の範囲である請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the component (A) to the component (B) is in the range of (A) component: (B) component = 1: 0.01-10. 請求項1又は2に記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られるポリオレフィン系樹脂成形体。   A polyolefin resin molded product obtained by molding the polyolefin resin composition according to claim 1. ポリオレフィン系樹脂、該ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、
(A)成分:
一般式(1)
Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。R は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物0.01〜1重量部、及び
(B)成分:
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、及び
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9の数を表す。n及びm は、0又は正の数を表す。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機系化合物0.01〜1重量部
を含有せしめることを特徴とするポリオレフィン系樹脂の透明性を向上させる方法。
For 100 parts by weight of the polyolefin resin and the polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all of the local Boki sill groups from 1,2,3-propane tricarboxylic acid or 1,2,3,4 butane tetracarboxylic acid. R 2 is the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
0.01 to 1 part by weight of at least one amide compound represented by formula (B) and component (B):
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
The hydrotalcite represented by the above, the fired product of the hydrotalcite, and the general formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[In the formula, A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , It represents oxalate ion or salicylate ion. X represents a number from 0 to 0.9. n and m represent 0 or a positive number. ]
A method for improving the transparency of a polyolefin-based resin, comprising 0.01 to 1 part by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of lithium aluminum composite hydroxide salts represented by the formula:
ポリオレフィン系樹脂、該ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、
(A)成分:
一般式(1)
Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。R は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物0.01〜1重量部、及び
(B)成分:
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、及び
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9の数を表す。n及びm は、0又は正の数を表す。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機系化合物0.01〜1重量部
を含有せしめることを特徴とするポリオレフィン系樹脂の剛性を向上させる方法。
For 100 parts by weight of the polyolefin resin and the polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all of the local Boki sill groups from 1,2,3-propane tricarboxylic acid or 1,2,3,4 butane tetracarboxylic acid. R 2 is the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
0.01 to 1 part by weight of at least one amide compound represented by formula (B) and component (B):
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
The hydrotalcite represented by the above, the fired product of the hydrotalcite, and the general formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[In the formula, A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , It represents oxalate ion or salicylate ion. X represents a number from 0 to 0.9. n and m represent 0 or a positive number. ]
A method for improving the rigidity of a polyolefin-based resin, comprising 0.01 to 1 part by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of lithium aluminum composite hydroxide salts represented by the formula:
ポリオレフィン系樹脂、該ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、
(A)成分:
一般式(1)
Figure 0005266622

[式中、Rは、1,2,3−プロパントリカルボン酸又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。R は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。kは、3又は4の整数を表す。]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物0.01〜1重量部、及び
(B)成分:
一般式(3)
MgAl(OH)2h+4CO・pHO (3)
[式中、hは、h≧3を表す。pは、0又は正の数を表す。]
で表されるハイドロタルサイト、そのハイドロタルサイトの焼成物、及び
一般式(4)
Li1−X Al(OH)・mHO (4)
[式中、Aは、OH、F、Cl、Br、NO 、CO 2−、SO 2−、Fe(CN) 3−、CHCOO、O2−,シュウ酸イオン又はサリチル酸イオンを表す。Xは0〜0.9の数を表す。n及びm は、0又は正の数を表す。]
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機系化合物0.01〜1重量部
を含有するポリオレフィン系樹脂を製造する方法であって、(A)成分が溶融ポリオレフィン樹脂に実質的に完全溶解させる工程を具備するポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
For 100 parts by weight of the polyolefin resin and the polyolefin resin,
(A) component:
General formula (1)
Figure 0005266622

[In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all of the local Boki sill groups from 1,2,3-propane tricarboxylic acid or 1,2,3,4 butane tetracarboxylic acid. R 2 is the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. k represents an integer of 3 or 4. ]
0.01 to 1 part by weight of at least one amide compound represented by formula (B) and component (B):
General formula (3)
Mg h Al 2 (OH) 2h + 4 CO 3 · pH 2 O (3)
[Wherein h represents h ≧ 3. p represents 0 or a positive number. ]
The hydrotalcite represented by the above, the fired product of the hydrotalcite, and the general formula (4)
Li 1-X Al X (OH) 2 An · mH 2 O (4)
[In the formula, A represents OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , O 2− , It represents oxalate ion or salicylate ion. X represents a number from 0 to 0.9. n and m represent 0 or a positive number. ]
A method for producing a polyolefin resin containing 0.01 to 1 part by weight of at least one inorganic compound selected from the group consisting of lithium aluminum composite hydroxide salts represented by: A method for producing a polyolefin resin composition, comprising a step of substantially completely dissolving a polyolefin resin.
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