JP5168811B2 - Novel diacetal composition, nucleating agent for polyolefin resin comprising the composition, polyolefin resin composition and molded article containing the nucleating agent - Google Patents
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Description
本発明は、新規なジアセタール組成物、該ジアセタール組成物を含むポリオレフィン樹脂用核剤、該核剤を含むポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン樹脂成形体、並びにポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法及び着色抑制剤に関する。 The present invention relates to a novel diacetal composition, a polyolefin resin nucleating agent containing the diacetal composition, a polyolefin resin composition containing the nucleating agent, a polyolefin resin molded article formed by molding the resin composition, and a polyolefin resin. The present invention relates to a method for suppressing coloring and a coloring inhibitor.
ジベンジリデンソルビトール及びその核置換誘導体に代表されるジアセタール類は、ポリオレフィン樹脂、特にエチレン、プロピレンのホモポリマー又はそれらを主成分とするコポリマーの核剤として有用な化合物である。ジアセタール類は、特に透明性を向上させる効果に優れ、透明性が要求される各種容器等の成形品分野の樹脂添加剤として広く用いられている。
しかしながら、該ジアセタール類は、成形加工時などに一部熱分解して、ジアセタール類を構成するベンズアルデヒド類が遊離し、臭気が発生することがある。そのために、最終成形体中にもアルデヒド臭が残存する場合がある。また、最終成形体を食品等の包装材又は容器として使用する場合には、該成形体に接触する食品等にベンズアルデヒド類の味が移行することもある。このため、該ジアセタール類は、食品、化粧品等の容器、包装材等の分野において、好まれない場合がある。
これまでにも上記問題点の改善のために様々な提案がなされている。具体的には、ヒドロキシアミン或いはフェニルヒドラジン類による処理（特許文献１）、非芳香族有機アミンの添加（特許文献２）、脂肪族金属塩及び乳酸金属塩等による表面処理（特許文献３）、脂肪族アミンの配合（特許文献４）、ソルビン酸及び／又はソルビン酸カリウムの添加（特許文献５）、アミノ酸アルカリ金属塩の添加（特許文献６）、ポリオールや水酸基含有脂肪族カルボン酸の添加（特許文献７、特許文献８）の方法が知られている。
Diacetals typified by dibenzylidene sorbitol and its nucleus-substituted derivatives are useful compounds as nucleating agents for polyolefin resins, particularly ethylene and propylene homopolymers or copolymers based on them. Diacetals are particularly excellent in the effect of improving transparency, and are widely used as resin additives in the field of molded products such as various containers that require transparency.
However, the diacetals may be partly thermally decomposed during molding and the like, and benzaldehydes constituting the diacetals may be liberated, and odor may be generated. Therefore, an aldehyde odor may remain in the final molded body. In addition, when the final molded body is used as a packaging material or container for food or the like, the taste of benzaldehydes may be transferred to food or the like that comes into contact with the molded body. For this reason, the diacetals may not be preferred in the fields of containers for foods and cosmetics, packaging materials, and the like.
Various proposals have been made so far to improve the above problems. Specifically, treatment with hydroxyamine or phenylhydrazines (Patent Document 1), addition of non-aromatic organic amine (Patent Document 2), surface treatment with aliphatic metal salts and lactic acid metal salts (Patent Document 3), Addition of aliphatic amine (Patent Document 4), addition of sorbic acid and / or potassium sorbate (Patent Document 5), addition of amino acid alkali metal salt (Patent Document 6), addition of polyol and hydroxyl group-containing aliphatic carboxylic acid ( The methods of Patent Document 7 and Patent Document 8) are known.
発明者らは、上記特許文献７に記載の臭気改善技術及びグリーン調達・環境負荷等の観点から、糖アルコールに着目した。発明者らが研究検討したところ、糖アルコールはジアセタール類の分解抑制効果を示すものの、ポリオレフィン樹脂成形体が着色（特に黄色着色）する傾向があった。その為に、例えば、食品容器等の分野において用途範囲が限定される可能性があった。
本発明の目的は、
（i）透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されている樹脂成形体を与えることができるジアセタール組成物（核剤）の提供、
（ii）前記（i）の性能を具備したポリオレフィン樹脂組成物の提供、
（iii）前記（ii）の樹脂組成物を成形して得られる、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体の提供、
（iv）ポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）を抑制する方法の提供、及び
（v）着色（特に黄色着色）抑制剤の提供にある。
The inventors paid attention to sugar alcohols from the viewpoints of the odor improving technology described in Patent Document 7 and green procurement / environmental load. As a result of researches and investigations by the inventors, sugar alcohol has a tendency to color (especially yellow) the polyolefin resin molded product, although it exhibits an effect of inhibiting the decomposition of diacetals. Therefore, for example, the range of use may be limited in the field of food containers and the like.
The purpose of the present invention is to
(I) Excellent transparency, the amount of benzaldehydes generated from diacetal due to thermal history during molding processing and the like, and the transfer of odor and taste of benzaldehydes in the final molded product are suppressed, and coloring of polyolefin resin ( Providing a diacetal composition (nucleating agent) capable of giving a resin molded product in which, in particular, yellow coloring) is suppressed,
(Ii) providing a polyolefin resin composition having the performance of (i),
(Iii) Excellent transparency obtained by molding the resin composition of (ii) above, the amount of benzaldehydes generated from diacetal due to thermal history during molding processing, and the odor of benzaldehydes in the final molded body And the provision of a polyolefin resin molded article in which taste transferability is suppressed and coloring of the polyolefin resin (particularly yellow coloring) is suppressed,
(Iv) To provide a method for suppressing coloring (particularly yellow coloring) of a polyolefin resin, and (v) To provide a coloring (particularly yellow coloring) inhibitor.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定のジアセタール、糖アルコール及び水酸基含有脂肪族モノカルボン酸を含有するジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として用いた場合、ポリオレフィン樹脂成形品の透明性は殆ど損なわれることなく、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つその樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されるという効果が同時に得られることを見い出した。
本発明は、かかる知見に基づき、更に検討を加えて完成されたものであり、次の項目の発明を提供するものである。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have used a diacetal composition containing a specific diacetal, a sugar alcohol and a hydroxyl group-containing aliphatic monocarboxylic acid as a nucleating agent for polyolefin resin. Transparency of the odor and taste of the benzaldehydes in the final molded product is suppressed as well as the amount of benzaldehyde generated from the diacetal due to the heat history during the molding process, etc., with almost no loss of the transparency of the polyolefin resin molded product, And it discovered that the effect that the coloring (especially yellow coloring) of the resin was suppressed was acquired simultaneously.
The present invention has been completed by further studies based on such knowledge, and provides the invention of the following items.
［項１］（Ａ）成分：
一般式（１）
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも１種、
（Ｂ）成分：糖アルコールから選ばれる少なくとも１種、及び、
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種
からなるジアセタール組成物。
[Item 1] Component (A):
General formula (1)
At least one selected from diacetals represented by:
(B) component: at least one selected from sugar alcohols, and
Component (C): A diacetal composition comprising at least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms and having at least one hydroxyl group in the molecule.
［項２］（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が１：０．１〜５の範囲である上記項１に記載のジアセタール組成物。 [Item 2] The diacetal composition according to item 1, wherein the weight ratio of component (B): component (C) is in the range of 1: 0.1-5.
［項３］（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計重量に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．５〜２０重量％、且つ、（Ｃ）成分の含有量が０．５〜２０重量％である上記項１又は項２に記載のジアセタール組成物。 [Claim 3] The content of the component (B) is 0.5 to 20% by weight with respect to the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C), and the content of the component (C) Item 3. The diacetal composition according to Item 1 or 2, wherein 0.5 to 20% by weight.
［項４］（Ｂ）成分が、キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びイノシトールからなる群より選ばれる少なくとも１種である上記項１〜３の何れかに記載のジアセタール組成物。 [Item 4] The diacetal composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the component (B) is at least one selected from the group consisting of xylitol, sorbitol, mannitol, and inositol.
［項５］（Ｃ）成分が、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸及び９，１０−ジヒドロキシステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記項１〜４の何れかに記載のジアセタール組成物。 [Item 5] The above Items 1 to 3, wherein the component (C) is at least one selected from the group consisting of 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid and 9,10-dihydroxystearic acid. The diacetal composition in any one of 4.
［項６］上記項１〜５の何れかに記載のジアセタール組成物を含有するポリオレフィン樹脂用核剤。 [Item 6] A polyolefin resin nucleating agent containing the diacetal composition according to any one of Items 1 to 5.
［項７］上記項６に記載のポリオレフィン樹脂用核剤及びポリオレフィン樹脂を含有するポリオレフィン樹脂組成物。 [Item 7] A polyolefin resin composition comprising the polyolefin resin nucleating agent according to item 6 and a polyolefin resin.
［項８］ポリオレフィン樹脂用核剤の含有量が、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部である上記項７に記載のポリオレフィン樹脂組成物。 [Item 8] The polyolefin resin composition according to Item 7, wherein the content of the nucleating agent for polyolefin resin is 0.05 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
［項９］上記項７又は項８に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなる（ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制され且つ糖アルコールに起因する着色が抑制されている）ポリオレフィン樹脂成形体。 [Item 9] A polyolefin obtained by molding the polyolefin resin composition according to Item 7 or Item 8 (the odor and taste transferability generated from diacetal is suppressed and the color caused by sugar alcohol is suppressed). Resin molded body.
［項１０］食品、化粧品又は医薬品の容器又は包装材であって、該容器又は包装材が上記項９に記載のポリオレフィン樹脂成形体からなる（ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制され且つ糖アルコールに起因する着色が抑制されている）容器又は包装材。 [Item 10] Containers or packaging materials for foods, cosmetics, or pharmaceuticals, wherein the containers or packaging materials are formed of the polyolefin resin molded article according to Item 9 above (the migration of odors and tastes generated from diacetal is suppressed. In addition, a container or a packaging material in which coloring caused by sugar alcohol is suppressed.
［項１１］ポリオレフィン樹脂及び（Ｂ）成分：糖アルコールから選ばれる少なくとも１種を含有するポリオレフィン樹脂組成物が受ける熱履歴により生じる着色を抑制する方法であって、
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を該ポリオレフィン樹脂組成物に含有せしめることを特徴とするポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。
[Item 11] Polyolefin resin and component (B): a method for suppressing coloration caused by a thermal history received by a polyolefin resin composition containing at least one selected from sugar alcohols,
Component (C): The polyolefin resin composition contains at least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms and having at least one hydroxyl group in the molecule. A method for suppressing coloring of a polyolefin resin.
［項１２］（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が１：０．１〜５の範囲である上記項１１に記載のポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。 [Item 12] A method for suppressing coloring of the polyolefin resin according to Item 11, wherein the weight ratio of the component (B): component (C) is in the range of 1: 0.1-5.
［項１３］さらに、ポリオレフィン樹脂組成物に、
（Ａ）成分：
一般式（１）
[式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｂは、夫々０〜５の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ａが２である場合、２つのＲ１基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｂが２である場合、２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも１種を含有する上記項１１又は項１２に記載のポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。
[Item 13] Further, in the polyolefin resin composition,
(A) component:
General formula (1)
[Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. Represents an atom. a and b each represent an integer of 0 to 5. c represents 0 or 1; When a is 2, the two R 1 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring together with the benzene ring to which they are bonded, and when b is 2, the two R 2 groups are A tetralin ring may be formed together with a benzene ring to which they are bonded. ]
Item 13. A method for suppressing coloring of the polyolefin resin according to Item 11 or 12, which contains at least one selected from diacetals represented by the formula:
［項１４］（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計重量に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．５〜２０重量％、且つ、（Ｃ）成分の含有量が０．５〜２０重量％である上記項１３に記載のポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。 [Item 14] The content of the component (B) is 0.5 to 20% by weight with respect to the total weight of the components (A), (B) and (C), and the content of the component (C) Item 14. A method for suppressing coloring of the polyolefin resin according to Item 13, wherein the content is 0.5 to 20% by weight.
［項１５］ポリオレフィン樹脂及び（Ｂ）成分：糖アルコールから選ばれる少なくとも１種を含有するポリオレフィン樹脂組成物が受ける熱履歴により生じる着色の抑制剤であって、
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする着色抑制剤。
[Section 15] Polyolefin resin and component (B): a coloring inhibitor produced by a thermal history received by a polyolefin resin composition containing at least one selected from sugar alcohols,
Component (C): A coloring inhibitor comprising at least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms and having at least one hydroxyl group in the molecule.
［項１６］（Ｃ）成分が、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸及び９，１０−ジヒドロキシステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記項１５に記載の着色抑制剤。 [Item 16] In item 15, wherein the component (C) is at least one selected from the group consisting of 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid and 9,10-dihydroxystearic acid. The coloring inhibitor as described.
本発明によれば、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を与えることができる新規有用なジアセタール組成物及びポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。
又、本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体が得られる。
According to the present invention, transparency is excellent, the amount of benzaldehydes generated from diacetal due to thermal history during molding processing, etc., and the odor and taste transferability of benzaldehydes in the final molded body are suppressed, and polyolefin resin It is possible to obtain a novel useful diacetal composition and polyolefin resin composition capable of giving a polyolefin resin molded product in which coloring (particularly yellow coloring) of the resin is suppressed.
In addition, when the diacetal composition of the present invention is used as a nucleating agent for polyolefin resin, the transparency is excellent, the amount of benzaldehyde generated from diacetal due to heat history during molding processing, etc. and the amount of benzaldehyde in the final molded body. A polyolefin resin molded article in which migration of odor and taste is suppressed and coloring of the polyolefin resin (particularly yellow coloring) is suppressed is obtained.
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、結晶化温度が高いので成形サイクル時間の短縮に寄与する。 Since the polyolefin resin composition of the present invention has a high crystallization temperature, it contributes to shortening of the molding cycle time.
＜ジアセタール組成物＞
［（Ａ）成分：ジアセタール］
本発明に係る（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも一種である。
<Diacetal composition>
[(A) component: diacetal]
The component (A) according to the present invention is at least one selected from diacetals represented by the general formula (1).
一般式（１）に記載のＲ１及びＲ２で表される炭素数１〜４（好ましくは炭素数１〜３、特に炭素数１〜２）のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が例示される。炭素数１〜４（好ましくは炭素数１〜３、特に炭素数１〜２）のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が例示される。また、炭素数１〜４（好ましくは炭素数１〜３、特に炭素数１〜２）のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が例示される。さらにハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が例示される。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly 1 to 2 carbon atoms) represented by R 1 and R 2 described in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, Examples include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group and the like. Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly 1 to 2 carbon atoms) include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, and a t-butoxy group. Examples are groups. Examples of the alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly 1 to 2 carbon atoms) include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, and an isopropoxycarbonyl group. Illustrated. Furthermore, as a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc. are illustrated.
一般式（１）に記載のａ及びｂは、それぞれ０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２である。ｃは、０又は１であり、好ましくは１である。
上記Ｒ１及びＲ２で表される置換基の置換位置は特に限定されるものではないが、ａ及びｂが１の場合はオルト位、メタ位又はパラ位であり、ａ及びｂが２の場合は２，４位、３，４位、３，５位等が例示される。またａ及びｂが３の場合は２，４，５位、３，４，５位等が例示される。
A and b described in the general formula (1) are each an integer of 0 to 5, preferably 0 to 3, and more preferably 0 to 2. c is 0 or 1, preferably 1.
The substitution positions of the substituents represented by R 1 and R 2 are not particularly limited, but when a and b are 1, they are ortho, meta or para positions, and a and b are 2. In the case, the 2nd, 4th, 3rd, 4th, 3rd, 5th etc. are exemplified. Moreover, when a and b are 3, the 2, 4, 5th, 3,4, 5th etc. are illustrated.
一般式（１）で表されるジアセタールは、いずれも公知であるか、又は日本国特公昭４８−４３７４８号、特開昭５３−５１６５号、特開昭５７−１８５２８７号、特開平２−２３１４８８号等の公知方法に従って製造できる。 All of the diacetals represented by the general formula (1) are known, or Japanese Patent Publication No. 48-43748, JP-A 53-5165, JP-A 57-185287, JP-A 2-231488. It can manufacture according to well-known methods, such as number.
上記一般式（１）で表されるジアセタールの代表例としては、次のものを例示できる。
１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、 １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、 １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−イソブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，３−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，３−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，５−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４，５−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−クロルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−メチル−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−ｐ−エチル−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−メチル−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−クロルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−クロル−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトールなどが例示される。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
The following can be illustrated as a typical example of the diacetal represented by the said General formula (1).
1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis- O- (m-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (m -Ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (m-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (on-propylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (mn-propylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2, -Bis-O- (on-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (mn-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4 -Bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O -(P-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- ( pn-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (pn-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- ( pn-isobutylbenzylidene) -D-so Rubitol, 1,3: 2,4-bis-O- (pt-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,3-dimethylbenzylidene) -D- Sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,5-dimethylbenzylidene) -D- Sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,5-dimethylbenzylidene) -D- Sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,3-diethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4-diethylbenzylidene) -D- Sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2, -Diethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-diethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,5 -Diethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4,5-trimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3 , 4,5-trimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4,5-triethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis- O- (3,4,5-triethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-methyloxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4- Bis-O- (p-ethylo Cycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropyloxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (on) -Propyloxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (on-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o -Chlorobenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O-[(5,6, 7,8-tetrahydro-1-naphthalene) -1-methylene] -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O-[(5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthalene) -1 -Methylene] -D-So Rubitol, 1,3-O-benzylidene-2,4-Op-methylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-methylbenzylidene-2,4-O-benzylidene-D-sorbitol, 1, 3-O-benzylidene-2,4-Op-ethylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-ethylbenzylidene-2,4-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3-O- Benzylidene-2,4-Op-chlorobenzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-chlorobenzylidene-2,4-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3-O-benzylidene-2, 4-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol 1,3-O-benzylidene-2,4-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -2,4-O- Benzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-methyl-benzylidene-2,4-Op-ethylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3-p-ethyl-benzylidene-2,4-p-methyl Benzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-methyl-benzylidene-2,4-Op-chlorobenzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-chloro-benzylidene-2,4-O -P-methylbenzylidene-D-sorbitol and the like are exemplified. These may be used alone or in appropriate combination of two or more.
これらのうち、より効果的な化合物として、１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、 １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、 １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトールが好ましい。これらは、夫々単独又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。 Among these, as more effective compounds, 1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) -D-sorbitol 1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3 : 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2 , 4-Bis-O- (pn-butylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-isobutylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4 -Bis-O- (pt-butylben Dilidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethyl) Benzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3,5-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2,4,5 -Trimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-methyloxycarbonylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O-[(5 6,7,8-tetrahydro-1-naphthalene) -1-methylene] -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O-[(5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthalene) -1-methylene] -D-sorbitol, 1,3 O-benzylidene-2,4-Op-methylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3-Op-methylbenzylidene-2,4-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3-O-benzylidene- 2,4-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3- O-benzylidene-2,4-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -2,4-O-benzylidene-D-sorbitol preferable. These are used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
これらの中でも、特に１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールが好ましい。これらは、夫々単独又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。 Among these, in particular, 1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2 , 4-Bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis -O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol is preferred. These are used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
上記ジアセタールの結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶、三方晶、斜方晶等の任意の結晶形態が使用できる。これらの結晶は公知であり、また公知の方法に従って製造できる。
本発明に係るジアセタールは、一般式（１）で表される１，３：２，４位の化合物の純度が実質的に１００％であるものが好ましいが、若干不純物（例えば、構造異性体やトリアセタール類など。）を含むものであっても構わない。
The crystal form of the diacetal is not particularly limited as long as the effects of the present invention are obtained, and any crystal form such as hexagonal, monoclinic, cubic, trigonal, and orthorhombic can be used. These crystals are known and can be produced according to known methods.
The diacetal according to the present invention is preferably one in which the purity of the compound at the 1,3: 2,4 position represented by the general formula (1) is substantially 100%, but some impurities (for example, structural isomers and Triacetals etc.) may be included.
本発明に係るジアセタールを含有するポリオレフィン樹脂成形体は、その樹脂成形体の製造過程での熱履歴によりジアセタールからベンズアルデヒド類が遊離することがある。その遊離したベンズアルデヒド類は、樹脂成形体の臭気として感知される場合がある。又、遊離したベンズアルデヒド類を含有する樹脂成形体が食品、化粧品、その他の物品を収容するための容器や包装材として使用される場合、それらに収容される食品、化粧品、その他の物品にその臭気ないし味が移行する場合がある。
本発明では、ジアセタールの熱分解によるベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性を抑制することを目的として、下記（Ｂ）成分を（Ａ）成分と共に含有せしめている。
In the polyolefin resin molding containing the diacetal according to the present invention, benzaldehydes may be liberated from the diacetal due to the thermal history in the process of producing the resin molding. The liberated benzaldehydes may be perceived as an odor of the resin molding. In addition, when a resin molded article containing liberated benzaldehydes is used as a container or packaging material for containing food, cosmetics, or other articles, the odor of the food, cosmetics, or other articles contained therein Or the taste may shift.
In the present invention, the following component (B) is included together with the component (A) for the purpose of suppressing the amount of benzaldehyde generated by thermal decomposition of diacetal and the odor and taste transferability of the benzaldehyde in the final molded product. ing.
［（Ｂ）成分：糖アルコール］
本発明に係る（Ｂ）成分は、糖アルコールから選ばれる少なくとも一種であり、商業的に入手できるものを使用しても良い。上記糖アルコールは、一般には、トウモロコシやイモなどの澱粉、米ぬか、蔗糖、乳清、キシランなどの原材料を加水分解してブドウ糖、果糖、麦芽糖、オリゴ糖、キシロース、麦芽糖水飴、パラチノース、乳糖などの原料糖類とし、それらを水素還元して種々の糖アルコールが得られる。
具体的には、糖アルコールとして、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、イノシトールなどが挙げられる。中でも、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、特にキシリトール、ソルビトール、マンニトールが推奨される。夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
[(B) component: sugar alcohol]
Component (B) according to the present invention is at least one selected from sugar alcohols, and commercially available products may be used. The above sugar alcohols are generally used to hydrolyze raw materials such as corn and potato starch, rice bran, sucrose, whey, xylan, etc. Various sugar alcohols can be obtained by using raw sugars and reducing them with hydrogen.
Specifically, examples of the sugar alcohol include erythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, lactitol, palatinit, inositol and the like. Among these, xylitol, sorbitol, mannitol, inositol, especially xylitol, sorbitol, mannitol are recommended. Each is used alone or in combination of two or more.
（Ｂ）成分を含有するポリオレフィン樹脂の成形体は、その樹脂の成形体の製造過程における熱履歴によりポリオレフィン樹脂が着色（特に黄色着色）することがある。そのように着色した最終成形体は、商品価値が低い。本発明は、（Ｂ）成分に起因する着色（特に黄色着色）を抑制することを目的として、下記（Ｃ）成分を（Ｂ）成分と共に含有せしめている。これは、上記（項１１）〜（項１６）に係る発明を提供していることになる。 The polyolefin resin molded product containing the component (B) may be colored (particularly yellow colored) by the thermal history in the process of producing the molded product of the resin. The final molded body so colored has a low commercial value. In the present invention, the following component (C) is included together with the component (B) for the purpose of suppressing coloring (particularly yellow coloring) caused by the component (B). This provides the invention according to the above (Item 11) to (Item 16).
［（Ｃ）成分：水酸基を有する脂肪族モノカルボン酸］
本発明に係る（Ｃ）成分は、分子内に少なくとも１個（好ましくは１〜２個、特に１個）の水酸基を有する炭素数８〜３２（好ましくは炭素数１０〜２２）の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも一種である。
好ましい例示としては、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。これらは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
上述の通り、（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分に起因するポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）を抑制することを目的として、（Ｂ）成分と共に含有せしめている。これは、上記（項１５）〜（項１６）に係る発明も同時に提供している。
[(C) component: aliphatic monocarboxylic acid having a hydroxyl group]
Component (C) according to the present invention is a saturated or non-saturated or unsaturated group having 8 to 32 carbon atoms (preferably 10 to 22 carbon atoms) having at least one (preferably 1 to 2, particularly 1) hydroxyl group in the molecule. It is at least one selected from saturated aliphatic monocarboxylic acids.
Preferable examples include 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, 9,10-dihydroxystearic acid and the like. These may be used alone or in appropriate combination of two or more.
As described above, the component (C) is contained together with the component (B) for the purpose of suppressing coloring (particularly yellow coloring) of the polyolefin resin resulting from the component (B). This also provides the inventions according to the above (Item 15) to (Item 16).
［ジアセタール組成物の各成分の組成比］
本発明のジアセタール組成物では、ジアセタールの熱分解によるベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性を抑制し、且つ樹脂成形体の着色（特に黄色着色）を抑制することを目的として、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有せしめている。本発明のジアセタール組成物は、本質的には上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のみからなる組成物である。
本発明のジアセタール組成物の各成分の組成比は、次の（i）及び／又は(ii)に記載の割合で使用することにより、本発明の効果がより顕著に発現される。
（i）（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が、好ましくは１：０．１〜５の範囲（より好ましくは１：０．２〜３の範囲）にある。
（ii）（Ｂ）成分の使用割合が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計重量に対して、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲（より好ましくは１〜１０重量％の範囲）にあり、且つ、（Ｃ）成分の使用割合が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計重量に対して、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲（より好ましくは１〜１０重量％の範囲）にある。
上記の使用割合について、（Ｂ）成分の使用割合が０．５重量％未満の量では、（Ａ）成分に起因して発生する臭気及び味の移行性を抑制する効果が十分に発揮されないことがある。また、（Ｃ）成分の使用割合が０．５重量％未満の量では、ポリオレフィン樹脂の着色抑制効果が十分に発揮されないことがある。又、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をいずれも２０重量％を越えて使用しても、ポリオレフィン樹脂に対する核剤特性（特に透明改質効果）を低下させる傾向がある。
[Composition ratio of each component of the diacetal composition]
In the diacetal composition of the present invention, the amount of benzaldehyde generated by the thermal decomposition of diacetal and the odor and taste transferability of the benzaldehyde in the final molded product are suppressed, and coloring (particularly yellow coloring) of the resin molded product is suppressed. In order to do this, the component (B) and the component (C) are included. The diacetal composition of the present invention is a composition consisting essentially of the above component (A), component (B) and component (C).
By using the composition ratio of each component of the diacetal composition of the present invention at the ratio described in the following (i) and / or (ii), the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
The weight ratio of (i) (B) component: (C) component is preferably in the range of 1: 0.1-5 (more preferably in the range of 1: 0.2-3).
(Ii) The proportion of component (B) used is preferably in the range of 0.5 to 20% by weight (more preferably 1 to 4%) based on the total weight of component (A), component (B) and component (C) 10% by weight), and the proportion of component (C) used is preferably 0.5 to 20% by weight based on the total weight of component (A), component (B) and component (C) In the range (more preferably in the range of 1 to 10% by weight).
About the above-mentioned usage rate, when the usage rate of the component (B) is less than 0.5% by weight, the effect of suppressing the odor and taste transfer caused by the component (A) is not sufficiently exhibited. There is. In addition, when the amount of the component (C) used is less than 0.5% by weight, the coloring suppression effect of the polyolefin resin may not be sufficiently exhibited. Moreover, even if both (B) component and (C) component are used exceeding 20 weight%, there exists a tendency for the nucleating agent characteristic (especially transparent modification effect) with respect to polyolefin resin to be reduced.
［ジアセタール組成物の各成分の組み合わせ］
本発明に係るジアセタール組成物の各成分の組み合わせとしては、特に限定されるものではなく、適宜選択できる。
好ましい各成分の組み合わせとしては、次の（Ａ−１）成分、（Ｂ−１）成分及び（Ｃ−１）成分に示した化合物の組合せが例示される。
（Ａ−１）成分：１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール及び１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群より選ばれる少なくとも１種。
（Ｂ−１）成分：キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びイノシトールからなる群より選ばれる少なくとも１種。
（Ｃ−１）成分：９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸及び９，１０−ジヒドロキシステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種。
[Combination of each component of the diacetal composition]
The combination of each component of the diacetal composition according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected.
Preferred combinations of the components include the combinations of the compounds shown in the following component (A-1), component (B-1) and component (C-1).
Component (A-1): 1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3 : 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol and 1,3: 2,4 -At least one selected from the group consisting of bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol.
(B-1) Component: At least one selected from the group consisting of xylitol, sorbitol, mannitol and inositol.
(C-1) Component: At least one selected from the group consisting of 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid and 9,10-dihydroxystearic acid.
より具体的には、１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋キシリトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋マンニトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋キシリトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋マンニトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋キシリトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋マンニトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋キシリトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビトール＋９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋マンニトール＋１２−ヒドロキシステアリン酸など組み合わせが、好ましい組み合わせとして例示される。
More specifically, 1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol + xylitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol + sorbitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol + sorbitol + 9,10-dihydroxystearic acid,
1,3: 2,4-O-dibenzylidene-D-sorbitol + mannitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol + xylitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 9,10-dihydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol + mannitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol + xylitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 9,10-dihydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol + mannitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol + xylitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 12-hydroxystearic acid,
1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol + sorbitol + 9,10-dihydroxystearic acid,
A combination such as 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol + mannitol + 12-hydroxystearic acid is exemplified as a preferred combination.
［ジアセタール組成物の製造方法］
本発明に係るジアセタール組成物の製造方法は、所望のジアセタール組成物が得られる限り、特に限定されるものではない。
[Method for producing diacetal composition]
The method for producing the diacetal composition according to the present invention is not particularly limited as long as the desired diacetal composition is obtained.
好ましい製造方法としては、
（a）従来から慣用されている各種の製造方法（例えば、特開平２−２３１４８８号）に従って、ソルビトールとベンズアルデヒド類とからジアセタールが製造される過程中に、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を添加してジアセタール組成物を製造する方法、
（b)（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、慣用の混合機であるヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー等のミキサーを用いて粉体混合（ドライブレンド）して、ドライブレンドタイプのジアセタール組成物を製造する方法、
（c)（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、メタノール、エタノール等の炭素数１〜４の低級アルコール類や水と炭素数１〜４の低級アルコール類との溶液等の分散媒存在下で攪拌混合した後、該分散媒を留去・乾燥してジアセタール組成物を製造する方法、
などが挙げられる。
As a preferable production method,
(A) According to various conventionally used production methods (for example, JP-A-2-231488), during the process of producing diacetal from sorbitol and benzaldehyde, component (B) and component (C) A method for producing a diacetal composition by adding,
(B) Component (A), Component (B) and Component (C) are powder-mixed (dry blended) using a conventional mixer such as a Henschel mixer, V blender, or ribbon blender, and dried. A method for producing a blend type diacetal composition;
(C) Component (A), Component (B) and Component (C) are mixed with a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as methanol or ethanol, or a solution of water and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms. A method for producing a diacetal composition by stirring and mixing in the presence of a dispersion medium, and then distilling and drying the dispersion medium.
Etc.
上記（a）の製造方法における（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の添加時期は、ソルビトールとベンズアルデヒド類とのジアセタール化反応終了後が好ましい。
また、上記（c）の製造方法において、混合時間や混合温度は（Ａ）成分がスラリー状態（膨潤状態）となるように設定することが好ましく、混合温度としては２０〜１００℃が推奨され、混合時間としては０．１〜１２時間程度が推奨される。
The addition time of the component (B) and the component (C) in the production method (a) is preferably after completion of the diacetalization reaction between sorbitol and benzaldehyde.
Moreover, in the manufacturing method of said (c), it is preferable to set mixing time and mixing temperature so that (A) component may be in a slurry state (swelling state), and 20-100 degreeC is recommended as mixing temperature, A mixing time of about 0.1 to 12 hours is recommended.
かくして得られた本発明のジアセタール組成物は、必要に応じて粉砕・解砕、或いは造粒、分級等を行うことができる。本発明のジアセタール組成物の形態は、一般的には粉状や粒状、顆粒状、円柱状、ペレット状等の造粒物などの形態を適宜選択できる。
本発明のジアセタール組成物の形態が粉状の場合、その粒子直径の平均値は３〜２０００μｍ、好ましくは７〜２００μｍである。３μｍ未満では、粉体特性が悪くなる傾向が認められる。そのような微粉末の製造には特別な粉砕装置が必要となる。
また、本発明のジアセタール組成物の形態が造粒物の場合、上記方法より得られる粉状ジアセタール組成物から、造粒機等を使用して任意の形状と大きさに造粒して、造粒形態のジアセタール組成物を得ることができる。ジアセタール組成物の造粒形態化は、粉状形態のジアセタール組成物と比較して、発塵の抑制や粉体流動性の向上に貢献する。
The diacetal composition of the present invention thus obtained can be pulverized / disintegrated, granulated, classified, etc. as necessary. In general, the form of the diacetal composition of the present invention can be appropriately selected from forms such as a granulated product such as powder, granules, granules, columns, and pellets.
When the form of the diacetal composition of the present invention is powdery, the average particle diameter is 3 to 2000 μm, preferably 7 to 200 μm. If it is less than 3 μm, the tendency of the powder properties to deteriorate is recognized. The manufacture of such fine powder requires a special grinding device.
Further, when the form of the diacetal composition of the present invention is a granulated product, it is granulated from the powdery diacetal composition obtained by the above method into an arbitrary shape and size using a granulator or the like. Granular diacetal compositions can be obtained. The granulated morphogenesis of the diacetal composition contributes to the suppression of dust generation and the improvement of powder fluidity as compared with the diacetal composition in powder form.
上記の何れの形態も、公知の造粒機、粉砕機・解砕機、分級機などを適宜用いて製造できる。例えば、造粒機では乾式または湿式押出し造粒機、混合攪拌造粒機、タブレットマシーン、乾式圧縮ロール造粒機、球形整粒機など、粉砕機・解砕機ではピンミル、ジェットミル、パルベライザー、カッターミル、ハンマーミル、プレーナークラッシャー、フレーククラッシャー、ニブラーなど、分級機では振動ふるい機、風力分級機などが例示される。 Any of the above forms can be produced using a known granulator, pulverizer / pulverizer, classifier or the like as appropriate. For example, dry or wet extrusion granulators, mixed agitation granulators, tablet machines, dry compression roll granulators, spherical granulators, etc. for granulators, pin mills, jet mills, pulverizers, cutters, etc. Examples of classifiers such as a mill, a hammer mill, a planar crusher, a flake crusher, and a nibler include a vibration sieve and a wind classifier.
かくして得られる本発明のジアセタール組成物は、ポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を与えることができる。 The diacetal composition of the present invention thus obtained has excellent transparency when used as a nucleating agent for polyolefin resin, and the amount of benzaldehydes generated from diacetal due to thermal history during molding processing and the benzaldehyde in the final molded product It is possible to provide a polyolefin resin molded article in which the odor and taste transferability of the resin is suppressed and the coloring (particularly yellow coloring) of the polyolefin resin is suppressed.
＜ポリオレフィン樹脂用核剤＞
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤は、本発明のジアセタール組成物自身か、或いは該ジアセタール組成物に本発明の効果を損なわない範囲内で公知のポリオレフィン用改質剤等の「その他の添加剤」を適宜使用目的やその用途に応じて添加してなるものである。
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤は、上記本発明のジアセタール組成物と同様に、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を与えることができ、ポリオレフィン樹脂に対して良好な核剤特性を示す。
<Nucleating agent for polyolefin resin>
The nucleating agent for polyolefin resin of the present invention is the diacetal composition of the present invention itself, or “other additives” such as known modifiers for polyolefin within a range that does not impair the effects of the present invention on the diacetal composition. Is appropriately added according to the purpose of use or its use.
The nucleating agent for polyolefin resin of the present invention is excellent in transparency as in the case of the diacetal composition of the present invention, and the amount of benzaldehydes generated from the diacetal due to thermal history during molding processing and the benzaldehyde in the final molded product. It is possible to provide a polyolefin resin molded product in which the odor and taste transferability of the resin is suppressed and coloring of the polyolefin resin (especially yellow coloring) is suppressed, and excellent nucleating agent characteristics are exhibited with respect to the polyolefin resin.
上記ポリオレフィン用改質剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられ、より具体的には、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤、充填剤、発泡剤、発砲助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。 Examples of the polyolefin modifiers include various additives described in “Polylist Additives Manual” (January 2002) edited by the Sanitation Council for Polyolefins, and more specifically, Agents (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), UV absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), surfactants, lubricants, fillers, foaming agents, firing aids, In addition to polymer additives, plasticizers (dialkyl phthalates, dialkyl hexahydrophthalates, etc.), crosslinking agents, crosslinking accelerators, antistatic agents, flame retardants, dispersants, organic and inorganic pigments, processing aids, other nucleating agents, etc. These various additives are exemplified.
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤に酸化防止剤が含有されている場合、貯蔵安定性が向上する傾向が認められる。この場合、酸化防止剤の使用量は、ジアセタール組成物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部である。
かかる酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、より具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオーネート］等が例示され、中でもテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが推奨される。
When the antioxidant is contained in the polyolefin resin nucleating agent of the present invention, a tendency to improve the storage stability is recognized. In this case, the amount of the antioxidant used is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diacetal composition.
Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphite-based compounds, sulfur-based antioxidants, and the like. More specifically, 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3 -(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis- [3- (3- t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like, among others tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like are recommended.
上記の「その他の添加剤」を配合する方法としては、特に限定は無く、本発明のジアセタール組成物の製造方法と同様の方法を用いることができが、通常ドライブレンドする方法が推奨される。 The method of blending the above “other additives” is not particularly limited, and the same method as the method for producing the diacetal composition of the present invention can be used, but a dry blending method is usually recommended.
＜ポリオレフィン樹脂組成物＞
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、所望の当該樹脂組成物が得られれば特に限定されることはなく、常法に従って所定の成分を配合して製造できる。
<Polyolefin resin composition>
The polyolefin resin composition according to the present invention is not particularly limited as long as the desired resin composition is obtained, and can be produced by blending predetermined components according to a conventional method.
例えば、（ａ）ポリオレフィン樹脂（形態：粉末、フレーク、顆粒）、本発明のポリオレフィン樹脂用核剤、及び（該核剤にその他の添加剤が含有されていない場合には）必要に応じて上述のポリオレフィン用改質剤等を、慣用の混合機を用いて粉体混合（ドライブレンド）して、ドライブレンドブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法、
（ｂ）そのドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練り機（例えば一軸又は二軸の押し出し機等）を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、得られたストランドをカッティングすることでペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法等が例示される。又、ペレットタイプとする方法の中には、当該核剤を２〜１５重量％の高濃度マスターバッチペレットのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法も含まれる。
For example, (a) polyolefin resin (form: powder, flakes, granules), nucleating agent for polyolefin resin of the present invention, and (if the nucleating agent contains no other additives) A method for obtaining a polyolefin resin composition of a dry blend blend type by mixing the polyolefin modifier, etc., with a conventional mixer (dry blending),
(B) The dry blend type polyolefin resin composition is melt-kneaded at a desired temperature using a conventional kneader (for example, a uniaxial or biaxial extruder), and the extruded strand is cooled. Examples thereof include a method of obtaining a pellet type polyolefin resin composition by cutting the obtained strand. Moreover, the method of obtaining the polyolefin resin composition of the high concentration master batch pellet of 2-15 weight% in the said nucleating agent is also contained in the method made into a pellet type.
ポリオレフィン樹脂に対する本発明のポリオレフィン樹脂用核剤の配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定されるものではなく、広い範囲から適宜選択することができる。推奨される配合量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部が好ましく、特に０．０７〜１重量部が好ましい。これらの範囲内で配合することにより、より効果的に本発明の効果を得ることができる。 The blending amount of the polyolefin resin nucleating agent of the present invention relative to the polyolefin resin is not particularly limited as long as a predetermined effect is obtained, and can be appropriately selected from a wide range. The recommended blending amount is preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.07 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. By blending within these ranges, the effects of the present invention can be obtained more effectively.
本発明に係るポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂が例示され、より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。 Examples of the polyolefin resin according to the present invention include polyethylene resins, polypropylene resins, polybutene resins, polymethylpentene resins, and polybutadiene resins, and more specifically, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, linear Polyethylene, ethylene content of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more, propylene homopolymer, propylene homopolymer, propylene copolymer of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more, butene homopolymer, butene content of 50 wt% or more Preferred examples include 70% by weight or more of butene copolymer, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of methylpentene copolymer, polybutadiene and the like.
上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。
上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。
The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. If these resins have stereoregularity, they may be isotactic or syndiotactic.
As the comonomer that can constitute the copolymer, specifically, an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, 1,4- Examples include bicyclo type monomers such as endomethylenecyclohexene, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and vinyl acetate.
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系やメタロセン触媒も使用できる。 As a catalyst applied for producing such a polymer, not only a Ziegler-Natta type catalyst generally used but also a transition metal compound (for example, a titanium halide such as titanium trichloride and titanium tetrachloride) is chlorinated. A catalyst system or metallocene catalyst comprising a combination of a catalyst formed on a carrier mainly composed of magnesium halide such as magnesium and an alkylaluminum compound (triethylaluminum, diethylaluminum chloride, etc.) can also be used.
本発明に係るポリオレフィン樹脂の推奨されるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常、０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分である。 The recommended melt flow rate of the polyolefin resin according to the present invention (hereinafter abbreviated as “MFR”, JIS K 7210-1999) is appropriately selected depending on the molding method to be applied, but is usually 0.01 to 200 g / 10 minutes, preferably 0.05 to 100 g / 10 minutes.
かくして得られる本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を与えることができる有用なポリオレフィン樹脂組成物である。また、ペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物はそのペレット製造過程で熱履歴を受けるが、同様にジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びにペレット中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性は抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）も抑制されている。 The polyolefin resin composition of the present invention thus obtained has excellent transparency, the amount of benzaldehyde generated from diacetal due to heat history during molding processing, etc., and the odor and taste transferability of benzaldehyde in the final molded product This is a useful polyolefin resin composition capable of providing a polyolefin resin molded product that is suppressed and in which coloring (particularly yellow coloring) of the polyolefin resin is suppressed. In addition, the pellet type polyolefin resin composition receives a heat history in the process of producing the pellet. Similarly, the amount of benzaldehyde generated from diacetal and the odor and taste transferability of benzaldehyde in the pellet are suppressed, and the polyolefin Resin coloring (particularly yellow coloring) is also suppressed.
＜ポリオレフィン樹脂成形体＞
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の成形法に従って成形することにより得られる。成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形などが例示される。成形条件は、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体であり、外観も良好である。
<Polyolefin resin molding>
The polyolefin resin molded article of the present invention can be obtained by molding the polyolefin resin composition of the present invention according to a conventional molding method. Examples of the molding method include injection molding, extrusion molding, blow molding, compressed air molding, rotational molding, and film molding. The molding conditions can be appropriately selected from a wide range of conventionally employed conditions.
The polyolefin resin molded body of the present invention is excellent in transparency, the amount of benzaldehyde generated from diacetal due to thermal history during molding processing and the odor and taste transferability of benzaldehyde in the final molded body are suppressed, Moreover, it is a polyolefin resin molded product in which coloring (particularly yellow coloring) of the polyolefin resin is suppressed, and the appearance is also good.
かくして、本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、従来から上記ジアセタールを核剤として配合してなるポリオレフィン樹脂成形体が用いられてきたと同様の分野において用いられ、特に食品包装材、食品容器、化粧品容器、医薬品容器等の分野で有利に使用することができる。
具体的には、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類；放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物；衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類；食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器；電子レンジ用容器；ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器；味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ；水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器；冷蔵庫用ケース等の雑貨；文具；電気・機械部品；自動車用部品等の素材として好適である。
Thus, the polyolefin resin molded body of the present invention is used in the same field as the conventional polyolefin resin molded body in which the above-mentioned diacetal is blended as a nucleating agent, and particularly food packaging materials, food containers, cosmetic containers, It can be advantageously used in the field of pharmaceutical containers and the like.
Specifically, disposable syringes that can be sterilized by heat, radiation, etc., medical devices such as infusion / blood transfusion sets and blood collection devices; packaging for foods and plants that are sterilized by radiation, etc .; for clothing cases and clothing storage Various cases such as containers; cups for hot-filling food, packaging containers for retort foods; containers for microwave ovens; cans for beverages such as juice and tea, cosmetics, pharmaceuticals, shampoos, bottles, etc. Containers; Containers for seasonings such as miso and soy sauce and caps; Cases and containers for food such as water, rice, bread and pickles; Miscellaneous goods such as cases for refrigerators; Stationery; Electrical and mechanical parts; Is preferred.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、各実施例及び比較例における分析値は以下の評価方法により求めた。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the analysis value in each Example and a comparative example was calculated | required with the following evaluation methods.
［透明性の評価］
東洋精機製作所製のヘイズメータを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて、厚さ１ｍｍのポリオレフィン樹脂成形体のヘイズ値（％）を測定した。得られた数値が小さい程、透明性に優れる。
[Evaluation of transparency]
Using a haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the haze value (%) of a polyolefin resin molded product having a thickness of 1 mm was measured according to JIS K7136. The smaller the numerical value obtained, the better the transparency.
［着色度の評価］
分光測色計（商品名「ＣＭ −３５００ｄ 」、ミノルタ株式会社製）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５ に準じて、厚さ２ｍｍ のポリオレフィン樹脂成形体の黄色度を測定した。得られた数値が小さい程、黄系の着色がなく外観に優れる。
[Evaluation of coloring degree]
Using a spectrocolorimeter (trade name “CM-3500d”, manufactured by Minolta Co., Ltd.), the yellowness of a polyolefin resin molded product having a thickness of 2 mm was measured according to ASTM D1925. The smaller the numerical value obtained, the better the appearance without yellowish coloring.
［結晶化温度の測定］
示差走査熱量計（商品名「ＤＳＣ７」、パーキンエルマー社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、結晶化温度（℃）を測定した。結晶化温度（℃）が高い程、結晶化速度が速く、成形サイクルの短縮に寄与する。
[Measurement of crystallization temperature]
Using a differential scanning calorimeter (trade name “DSC7”, manufactured by Perkin Elmer), the crystallization temperature (° C.) was measured according to JIS K7121. The higher the crystallization temperature (° C.), the faster the crystallization speed, which contributes to shortening of the molding cycle.
［臭気評価］
ペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物６０ｇを２２５ｍｌのガラス瓶中に密封した後、所定温度の恒温槽に２時間放置し、室温まで冷却した。冷却後直ちに、１０名のパネラーにより、下記の判定基準に従って判定し、１０名の合計値で評価した。点数が低いほど臭気特性に優れている。
上記の所定温度とは、アイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂及びアイソタクチックホモポリプロピレン樹脂を使用している場合は８０℃、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂を使用している場合は４０℃である。
[Odor evaluation]
After sealing 60 g of the pellet type polyolefin resin composition in a 225 ml glass bottle, the pellet type polyolefin resin composition was allowed to stand in a constant temperature bath at a predetermined temperature for 2 hours and cooled to room temperature. Immediately after cooling, the panel was judged by 10 panelists according to the following criteria, and the total of 10 persons was evaluated. The lower the score, the better the odor characteristics.
The predetermined temperature is 80 ° C. when isotactic random polypropylene resin and isotactic homopolypropylene resin are used, and 40 when linear low density polyethylene resin and high density polyethylene resin are used. ° C.
＜判定基準＞
０ポイント：不快臭なし
１ポイント：ほとんど不快臭なし
２ポイント：僅かに不快臭あり
３ポイント：はっきり不快臭あり
４ポイント：強い不快臭
<Criteria>
0 points: no unpleasant odor 1 point: almost no unpleasant odor 2 points: slightly unpleasant odor 3 points: clearly unpleasant odor 4 points: strong unpleasant odor
[実施例１〜５]
（Ａ）成分である１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下、「Ｍｅ−ＤＢＳ」と略記する。）、（Ｂ）成分である糖アルコール、及び（Ｃ）成分である脂肪族モノカルボン酸を表１の記載の組成比となるように調整し、次いでメタノール６倍重量（対Ｍｅ−ＤＢＳ）を加えて、還流温度の条件下で１．５時間攪拌混合した。系内は、白色ペースト状（スラリー状態）となった。次に、メタノールを減圧下で除去し、さらに真空乾燥機を用いて、圧力１３３Ｐａ、温度８０℃の条件下で４時間乾燥して、本発明のジアセタール組成物（以下、「Ｍｅ−ＤＢＳ組成物」と略記する。）を得た。
エチレン含量３．０重量％のアイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分，以下、「ｒ−ＰＰ」と略記する。）１００重量部に対して、Ｍｅ−ＤＢＳ組成物０．２重量部、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名、イルガノックス１０１０、チバスペシャルティーケミカルズ社製）０．０５重量部及びステアリン酸カルシウム０．０５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、樹脂温度２４０℃に設定した直径２５ｍｍの一軸押出機で溶融混練してペレット化して、本発明のペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を樹脂温度２４０℃、金型温度４０℃の条件下で射出成形して、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度（℃）、ヘイズ値（％）及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Examples 1 to 5]
(A) component 1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “Me-DBS”), (B) sugar alcohol as component The aliphatic monocarboxylic acid as component (C) was adjusted so as to have the composition ratio shown in Table 1, and then 6 times the weight of methanol (vs. Me-DBS) was added. And mixed with stirring for 5 hours. The inside of the system became a white paste (slurry state). Next, the methanol is removed under reduced pressure, and further dried for 4 hours under the conditions of a pressure of 133 Pa and a temperature of 80 ° C. using a vacuum dryer, and the diacetal composition of the present invention (hereinafter referred to as “Me-DBS composition”). For short).
An isotactic random polypropylene resin having an ethylene content of 3.0% by weight (MFR = 20 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “r-PP”) is 100 parts by weight, and the Me-DBS composition is 0.2% by weight. Parts, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name, Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and calcium stearate After mixing 0.05 part by weight and mixing with a Henschel mixer, the mixture was melt kneaded and pelletized with a single screw extruder having a diameter of 25 mm set at a resin temperature of 240 ° C. to obtain a pellet type polyolefin resin composition of the present invention.
The obtained resin composition was injection-molded under conditions of a resin temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a polyolefin resin molded body (test piece) of the present invention. Using the obtained test piece, measurement of crystallization temperature (° C.), haze value (%) and yellowness and odor evaluation were performed. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例６]
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて、１，３：２，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（以下、「ＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例３と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例３と同様に評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 6]
The polyolefin of the present invention was carried out in the same manner as in Example 3 except that 1,3: 2,4-dibenzylidene-D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “DBS”) was used instead of Me-DBS. A resin molded body (test piece) was obtained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例７]
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下、「Ｅｔ−ＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例３と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例３と同様に評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 7]
Example 3 except that 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “Et-DBS”) was used in place of Me-DBS. In the same manner as above, a polyolefin resin molded product (test piece) of the present invention was obtained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例８]
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下、「３，４−ＤＭＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例３と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例３と同様に評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 8]
Instead of Me-DBS, 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter abbreviated as “3,4-DMDBS”) was used. Was carried out in the same manner as in Example 3 to obtain a polyolefin resin molded product (test piece) of the present invention. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例９]
ｒ−ＰＰに代えて、アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分，以下、「ｈ−ＰＰ」と略記する。）を用いた以外は実施例３と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例３と同様に評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 9]
The same procedure as in Example 3 was performed except that isotactic homopolypropylene resin (MFR = 30 g / 10 minutes, hereinafter abbreviated as “h-PP”) was used instead of r-PP. A polyolefin resin molded body (test piece) was obtained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例１０]
実施例３のＭｅ−ＤＢＳ組成物０．２重量部を、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（密度＝０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、以下「ＬＬＤＰＥ」と略記する。）１００重量部に配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、樹脂温度２００℃に設定した直径２５ｍｍの一軸押出機で溶融混練してペレット化して、本発明のペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を樹脂温度２２０℃、金型温度３０℃の条件下で射出成形し、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度（℃）、ヘイズ値（％）及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 10]
A linear low density polyethylene resin (density = 0.926 g / cm 3 , MFR = 20 g / 10 min, hereinafter abbreviated as “LLDPE”) 100 by 0.2 parts by weight of the Me-DBS composition of Example 3 After blending in parts by weight and mixing with a Henschel mixer, the mixture was melt kneaded and pelletized with a single screw extruder with a diameter of 25 mm set at a resin temperature of 200 ° C. to obtain a pellet type polyolefin resin composition of the present invention.
The obtained resin composition was injection molded under the conditions of a resin temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. to obtain a polyolefin resin molded product (test piece) of the present invention. Using the obtained test piece, measurement of crystallization temperature (° C.), haze value (%) and yellowness and odor evaluation were performed. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[実施例１１]
ＬＬＤＰＥに代えて、高密度ポリエチレン樹脂（密度＝０．９６７ｇ／ｃｍ３，ＭＦＲ＝６．７ｇ／１０分、以下「ＨＤＰＥ」と略記する。）を用いた以外は実施例１０と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度（℃）及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表１に示す。
[Example 11]
The same procedure as in Example 10 was performed except that high-density polyethylene resin (density = 0.967 g / cm3, MFR = 6.7 g / 10 minutes, hereinafter abbreviated as “HDPE”) was used instead of LLDPE. A polyolefin resin molded product (test piece) of the present invention was obtained. Using the obtained test piece, measurement of crystallization temperature (° C.) and yellowness and odor evaluation were performed. The obtained evaluation results are shown in Table 1.
[比較例１〜１１]
本発明のジアセタール組成物に代えて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が表２に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例１と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例１と同様に評価を行った。得られた評価結果を表２に示す。
[Comparative Examples 1 to 11]
Instead of the diacetal composition of the present invention, Example 1 and Example 1 were used except that the diacetal composition outside of the present invention prepared so that the component ratios (A) and (B) had the composition ratios shown in Table 2 were used. It carried out similarly and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
[比較例１２及び１３]
本発明のジアセタール組成物に代えて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が表２に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例９と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例９と同様に評価を行った。得られた評価結果を表２に示す。
[Comparative Examples 12 and 13]
Example 9 and Example 9 were used except that the diacetal composition of the present invention was used in place of the diacetal composition prepared in such a manner that the components (A) and (B) had the composition ratios shown in Table 2. It carried out similarly and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. Evaluation was performed in the same manner as in Example 9 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
[比較例１４及び１５]
本発明のジアセタール組成物に代えて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が表２に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例１０と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例１０と同様に評価を行った。得られた評価結果を表２に示す。
[Comparative Examples 14 and 15]
Example 10 was used except that the diacetal composition of the present invention was used in place of the diacetal composition of the present invention prepared so that the components (A) and (B) had the composition ratios shown in Table 2. It carried out similarly and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. Evaluation was performed in the same manner as in Example 10 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
[比較例１６及び１７]
本発明のジアセタール組成物に代えて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が表２に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例１１と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、実施例１１と同様に評価を行った。得られた評価結果を表２に示す。
[Comparative Examples 16 and 17]
Example 11 and Example 11 were used except that the diacetal composition of the present invention was used in place of the diacetal composition prepared in such a manner that the components (A) and (B) had the composition ratios shown in Table 2. It carried out similarly and obtained the polyolefin resin molding (test piece) outside this invention. Evaluation was performed in the same manner as in Example 11 using the obtained test piece. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色（特に黄色着色）が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体が得られる。
これら成形体は、食品包装材及び食品容器、化粧品容器、医薬品容器等の分野で特に有利に使用することができる。
When the diacetal composition of the present invention is used as a nucleating agent for polyolefin resin, the transparency is excellent, the amount of benzaldehydes generated from diacetal due to thermal history during molding processing and the odor of benzaldehydes in the final molded body and A polyolefin resin molded article in which taste transferability is suppressed and coloring of the polyolefin resin (particularly yellow coloring) is suppressed is obtained.
These molded products can be used particularly advantageously in the fields of food packaging materials and food containers, cosmetic containers, pharmaceutical containers and the like.
Claims (10)
一般式（１）
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも１種、
（Ｂ）成分：糖アルコールから選ばれる少なくとも１種、及び、
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種
からなり、（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が１：０．１〜５の範囲であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計重量に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．５〜２０重量％、且つ、（Ｃ）成分の含有量が０．５〜２０重量％であるジアセタール組成物。 (A) component:
General formula (1)
At least one selected from diacetals represented by:
(B) component: at least one selected from sugar alcohols, and
Component (C): Ri Do at least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids 8 to 32 carbon atoms and having at least one hydroxyl group in the molecule, (B) component: (C) component of the The weight ratio is in the range of 1: 0.1 to 5, and the content of the component (B) is 0.5 to 20 weights with respect to the total weight of the components (A), (B) and (C). %, and, (C) diacetal composition content of Ru 0.5 to 20 wt% der components.
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を、（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が１：０．１〜５の範囲で、該ポリオレフィン樹脂に含有せしめることを特徴とするポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。 Polyolefin resin and (B) component: a method of suppressing coloration caused by a thermal history received by a polyolefin resin composition containing at least one selected from sugar alcohols,
(C) component: at least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms and having at least one hydroxyl group in the molecule, (B) component: weight ratio of component (C) Is within a range of 1: 0.1 to 5, and is contained in the polyolefin resin, a method for suppressing coloring of the polyolefin resin.
（Ｃ）成分：分子内に少なくとも１個の水酸基を有する炭素数８〜３２の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を、（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の重量比が１：０．１〜５の範囲で、含有することを特徴とする着色抑制剤。 Polyolefin resin and (B) component: an inhibitor of coloring caused by heat history received by a polyolefin resin composition containing at least one selected from sugar alcohols,
Component (C): At least one selected from saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 32 carbon atoms having at least one hydroxyl group in the molecule, and (B) component: (C) component weight ratio Is contained in the range of 1: 0.1-5 .
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