JP5259604B2

JP5259604B2 - プライマー組成物およびプライマーを組み込んでいる物品

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Publication number: JP5259604B2
Application number: JP2009530679A
Authority: JP
Inventors: トーマスジー．ルカビナ，
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2006-10-23
Filing date: 2007-10-16
Publication date: 2013-08-07
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Description

（発明の背景技術）
（１．発明の分野）
本願は、プライマー組成物およびプライマーを組み込んでいる物品に一般的に関連しており、１つの特定の非制限的実施形態において、ポリマー支持体上への塗布に特に有用であるプライマー組成物に関連する。

（２．技術的考察）
航空機産業において、航空機へ入ってくる潜在的に有害なマイクロ波放射線から航空計器およびパイロットを保護するのに役立てるため、ガラス製航空機用透明体上にマイクロ波吸収物質を塗布することが公知である。１つの方法において、マイクロ波放射線吸収被膜は、ガラス製航空機用透明支持体上に高温で塗布される。この公知の方法は、ガラス支持体を被覆する場合、上手く機能する。しかしながら、航空機の総重量を減らす努力をするためにガラス透明体よりむしろ、ポリマー透明体をますます多くの航空機が備えていっている。高温で被覆するというこの公知の方法がポリマー支持体上で実施される場合、冷却時にポリマー支持体が縮むと同時に、ガラス支持体と比較して、ポリマー支持体に関連する熱膨張および収縮力の増加のために放射線吸収被膜へ圧縮力がはたらく。この圧縮力により、支持体が冷却中に縮むと同時に、支持体の放射線吸収被膜がひび割れる、またははじけるのどちらかが起こり得る。したがって、放射線吸収被膜の塗布前に、ポリマー支持体上にプライマー層を塗布することが公知である。プライマー層は緩衝体として作用し、放射線吸収被膜を、プラスチック支持体の収縮により引き起こされる圧縮力から保護するのに役立つ。

しかしながら、現在の方法に問題はまだ存在する。例えば、プライマー層は下のプラスチック支持体に強く結合しなければならないだけでなく、その上に塗布される放射線吸収被膜にもまた強く結合しなければならない。加えて、上記放射線吸収被膜の保護特性を増やすために、放射線吸収被膜の抵抗（オーム毎平方）を減らすのは有利なことである。しかしながら、抵抗を減らすことは、一般的に被膜の厚みを増すことを必要とする。例えば、ある特定の被膜が厚さ３，５００Åで２０オーム毎平方の抵抗を提供する場合、１０オーム毎平方へ抵抗を減らすために、典型的には、７，０００Åへと被膜の厚さを２倍にする必要がある。公知のプライマーは現在、高温での加熱蒸着法を用いてプラスチック支持体上へ１０オーム毎平方の被膜を接着させる能力はない。なぜなら、被膜および／またはプライマーが支持体から離層するためである。加えて、被膜が厚くなればなるほど、ポリマー支持体が冷えると同時に働く圧縮応力がより大きくなり、したがって、支持体上に被膜を接着することがより難しくなる。

したがって、公知のプライマーに関して、上で考察された少なくともいくつかの問題を克服する、または減少させるプライマーを提供することが所望される。

（発明の要旨）
本発明のプライマー組成物は、（ａ）ポリエポキシド、および（ｂ）アミノ官能性シランの反応生成物を含む。上記反応生成物は、加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基を含む。１つの非制限的実施形態において、反応生成物は少なくとも８個のシラノール基、例えば、少なくとも１０個のシラノール基、例えば、少なくとも１２個のシラノール基を含む。

本発明の被覆された物品は、支持体、および、支持体の少なくとも一部分上に形成されたプライマーを含む。上記プライマーは、（ａ）ポリエポキシド、および（ｂ）アミノ官能性シランの反応生成物を含む。上記反応生成物は、加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基を含む。１つの非制限的実施形態において、上記反応生成物は少なくとも８個のシラノール基、例えば、少なくとも１０個のシラノール基、例えば、少なくとも１２個のシラノール基を含む。

本発明の航空機用透明体は、支持体、支持体の少なくとも一部分上に形成されたプライマー、プライマーの少なくとも一部分上に形成された放射線保護被膜、および、放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成された任意の保護膜を含む。上記プライマーは、ポリエポキシドおよびアミノ官能性シランの反応生成物を含む。上記反応生成物は、加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基、例えば、少なくとも８個のシラノール基を含む。１つの非制限的実施形態において、上記反応生成物は少なくとも１０個のシラノール基、例えば、少なくとも１２個のシラノール基を含む。さらなる非制限的実施形態において、放射線保護被膜は２０オーム毎平方以下、例えば、１５オーム毎平方以下、例えば、１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する。１つの特定の非制限的実施形態において、放射線保護被膜は少なくとも３，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも４，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも４，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも５，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも５，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも６，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも６，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも７，０００Åの厚さを有する。

本発明の別の航空機用透明体はプラスチック支持体、例えば、制限されないが、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含み、プライマーが支持体の少なくとも一部分上に形成される。上記プライマーは、（ａ）２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］を有するフェノール，４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス−ポリマー（ｐｈｅｎｏｌ，４，４’−（１−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）ｂｉｓ−，ｐｏｌｙｍｅｒｗｉｔｈ２，２’−［（１−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）ｂｉｓ（４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）］ｂｉｓ［ｏｘｉｒａｎｅ］）、および（ｂ）ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンの反応生成物を含む。上記反応生成物は、加水分解された場合、少なくとも１２個のシラノール基を含む。上記透明体は、上記プライマーの少なくとも一部分上に形成された放射線保護被膜をさらに含む。上記保護被膜はインジウム・スズ酸化物を含み、１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する。任意の保護膜は、上記放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成され、上記保護膜はポリウレタンまたはシロキサンの内の少なくとも１つを含む。

図１は、本発明の特徴を含む航空機用透明体の側面図（縮尺は一定でない）である。

（好ましい実施形態の詳細）
本明細書中で使用されるように、空間または方向を示す用語、例えば、「左」、「右」、「内側の」、「外側の」、「上の」、「下の」などは、描いた図に示されるように本発明に関連する。しかしながら、本発明は様々な代替方針を想定し得、したがって、そのような用語は限定しているものとして見なされないと理解される。さらには、本明細書中で使用されるように、本明細書および特許請求の範囲中で使用される寸法、物理的特性、処理パラメーター、成分量、反応条件などを表現する全ての数字は、全ての実施例において「約」という用語により改変されるものと理解される。したがって、反対に指示されないのであれば、下記の明細書および特許請求の範囲に示される数値は、本発明により得られることが要求されている所望の特性に依存して変わり得る。最低でも、そして、特許請求の範囲に均等論を適用することを制限する試みとしてではなく、それぞれの数値は、報告される有効数字を考慮し、および、通常の丸めの手法を使用することによりそれぞれの数値が少なくとも解釈されるべきである。加えて、本明細書中で開示される全ての範囲は、範囲を示す始めと終わりの数字、ならびに、その範囲内に含まれる任意および全ての部分的範囲を含むと理解される。例えば、「１から１０」と表示される範囲は、１という最小値および１０という最大値の間の（および、１と１０を含めて）任意および全ての部分的範囲を含むと見なされるべきである；つまり、１以上の最小値で始まり、１０以下の最大値で終わる全ての部分的範囲、例えば、１〜３．３、４．７〜７．５、５．５〜１０などである。さらに、本明細書中で使用されるように、「（何かの）上（の方）に塗布される」、「（何かの）上（の方）に形成される」、（何かの）上（の方）に成膜される（付着される）」、または「（何かの）上（の方）に提供される」という用語は、「（何かの）上に（直接）塗布される」、「（何かの）上に（直接）形成される」、「（何かの）上に（直接）成膜される（付着される）」、または「（何かの）上に（直接）提供される」ことを意味するが、表面と接している必要性はない。例えば、支持体の「上（の方）に形成される」被覆層は、形成された被覆層と支持体との間に位置する同じまたは異なる組成物の、１つ以上の他の被覆層のフィルムの存在を除外しない。本明細書中で使用されるように、「ポリマー」または「ポリマーの」という用語は、オリゴマー、ホモポリマー、共重合体、およびターポリマー、例えば、２種以上のモノマーまたはポリマーから形成されるポリマーを含む。「可視領域」または「可視光」という用語は、３８０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線を表す。「赤外領域」または「赤外線」という用語は、８００ｎｍより大きく１００，０００ｎｍまでの範囲の波長を有する電磁放射線を表す。「紫外領域」または「紫外線」という用語は、３００ｎｍから３８０ｎｍ未満の範囲の波長を有する電磁エネルギーを意味する。「マイクロ波領域」または「マイクロ波放射線」は、１ＧＨｚ〜３０ＧＨｚの範囲の周波数を有する電磁エネルギーを意味する。加えて、本明細書中で参照されている全ての文書、例えば、制限はされないが、発行された特許および特許出願は、その全てを「参考として援用される」ものとして見なされる。「放射線保護被膜」または「保護被膜」という用語は、被膜を通る範囲で選択された放射線を反射する、吸収する、さもなければ、その透過率を減らすことを提供する被膜を表す。しかしながら、放射線保護被膜は、例えば、紫外線（ＵＶ）の吸収もしくは反射、および／または、赤外線（ＩＲ）の吸収もしくは反射、および／または、可視光の吸収もしくは反射以外の特性のような、選択された放射線を反射、吸収、またはその透過率を減らすこと以外の特性も提供し得る。下記の考察において、「フィルム」という用語は、所望の、または選択された組成物を有する被膜の一部分を表す。ある１つの「層」は１つ以上の「フィルム」を包含する。「被膜」または「被膜の重なったもの（ｃｏａｔｉｎｇｓｔａｃｋ）」は１つ以上の「層」を包含する。量に関しては、他に特定されないのであれば、「重量パーセントで」を意味する。

下記の考察の目的のため、本発明は航空機用透明体の使用に関連して、特に飛行機の窓について記載される。しかしながら、本発明は、航空機の窓での使用に限定されず、任意の所望の分野、例えば、薄層状もしくは非薄層状の乗り物用透明体、住居用および／または商業施設用の窓、絶縁ガラスユニット、および／または、地上、空中、宇宙、水上、および水中用乗り物向け透明体、例えば、少し名を挙げるだけでも、車の風防ガラス、側灯、バックライト、サンルーフ、およびムーンルーフで実施され得ることが理解される。したがって、特に開示される例示的実施形態は、本発明の一般的な概念を説明するために単に与えられること、および、本発明がこれらの特定の例示的実施形態に限定されないことが理解される。加えて、典型的な航空機用「透明体」は十分な可視光透過率を有するので、その透明体を通して物質が見得るのに対し、本発明の実施において、「透明体」は可視光に対して透明である必要はないが、（下記のように）半透明または不透明であり得る。本発明の放射線保護被膜は薄層状または非薄層状の、例えば、一層またはモノリスの物品を製造するときに利用され得る。「モノリス」は単一構造の支持体、または第一層、例えば、ガラス層またはポリマー層を有していることを意味する。下記の考察において、物品の例は（薄層状かモノリスかに係らず）航空機用透明体として記載される。

例として、本発明の特徴を含む航空機用透明体１０の形態で被覆された物品を図１に示す。透明体１０は少なくとも１つの主な表面１４を有し得る支持体１２を含む。本発明の複合被膜１６は支持体１２の少なくとも一部分上に塗布されており、例えば、主な表面１４の少なくとも一部分上にである。複合被膜１６は、支持体１２の少なくとも一部分上、例えば、主な表面１４の少なくとも一部分上に形成された本発明のプライマー層、または、プライマー１８を含む。放射線保護被膜２０はプライマー１８の少なくとも一部分上に形成される。任意の保護膜２２は上記保護被膜２０の少なくとも一部分上に形成され得る。

本発明の広範な実施において、透明体１０の支持体１２は任意の所望の特徴を有する任意の所望の物質を含み得る。例えば、１つの非制限的実施形態において、支持体１２は可視光を透過し得る。「透過」は０％より大きく１００％までの可視光透過率を有することを意味する。また、別の非制限的実施形態において、支持体１２は半透明であり得る。「半透明」は、電磁エネルギー（例えば、可視光）は通過するけれど、上記エネルギーを拡散するため、観察者の反対側にある物体がはっきりと見えないことを意味する。適した物質の例として、限定はされないが、プラスチック支持体（例えば、アクリル系ポリマー、例えば、ポリアクリレート；ポリアルキルメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレートなど；ポリウレタン；ポリカーボネート；ポリアルキルテレフタレート、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど；ポリシロキサンを含有するポリマー；または、これらを調製するための任意のモノマー、もしくはその任意の混合物の共重合体）、または、熱可塑性物質；セラミック支持体；ガラス支持体；または、上記物質の任意の混合物、もしくは組み合わせたものが挙げられる。また、支持体１２は、従来のソーダ石灰ケイ酸塩ガラス、ホウケイ酸ガラス、または鉛ガラスであり得る。上記ガラスは透明なガラスであり得る。「透明なガラス」はティンテッドグラス、または色ガラスでないことを意味する。また、上記ガラスは、ティンテッドグラス、さもなくば色ガラスであり得る。上記ガラスは、アニールガラス（ａｎｎｅａｌｅｄｇｌａｓｓ）または熱処理ガラスであり得る。本明細書中で使用される場合、「熱処理」という用語は、焼入れされている、または、少なくとも部分的に焼入れされていることを意味する。上記ガラスは任意の種類であり、例えば、従来のフロートガラスであり得、そして、任意の光学特性、例えば、可視光透過率、紫外線透過率、赤外線透過率、および／または全太陽エネルギー透過率の任意の値を有する任意の組成物であり得る。支持体１２は、例えば、長さ、幅、形、または厚さについて任意の所望の寸法であり得る。１つの例示的実施形態において、支持体１２は熱可塑性を包含し、１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲、例えば、１ｍｍ〜５ｍｍ、例えば、１．５ｍｍ〜５ｍｍ、例えば、２ｍｍ〜５ｍｍ、例えば、３ｍｍ〜４ｍｍ、例えば３．２ｍｍの厚さを有する。１つの非制限的実施形態において、支持体１２は、Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，ＭＡにあるｔｈｅＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙから市販されているＬＥＸＡＮ（登録商標）プラスチックを含有する。

１つの非制限的実施形態において、プライマー１８は、ポリエポキシドとアミノ官能性シランとの反応生成物を含有する。反応生成物は、加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基、例えば、少なくとも８個のシラノール基、例えば、少なくとも１０個のシラノール基、例えば、１２個のシラノール基を含む。

１つの非制限的実施形態において、上記ポリエポキシドは少なくとも２つのエポキシ基を含む。ポリエポキシドは、例えば、ポリグリシジルエポキシであり得る。１つの特定の非制限的実施形態において、上記ポリエポキシドは、２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］を有するフェノール，４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス−ポリマーを含む。本発明の実施に適したポリエポキシドはＥＰＯＮ１００１Ｆエポキシ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓにあるＨｅｘｉｏｎＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）である。

１つの非制限的実施形態において、アミノ官能性シランはアミノ官能性ポリアルコキシシラン、例えば、アミノ官能性ビス−アルコキシシランを含む。１つの非制限的実施形態において、上記シランは１分子当たり少なくとも２個のシリル基を含む。１つの特定の非制限的実施形態において、上記シランはポリメトキシシラン、例えば、トリメトキシシランである。１つの特定の非制限的実施形態において、上記アミノ官能性シランは、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンを含む。本発明の実施に適したアミノ官能性シランはＳｉｌｑｕｅｓｔＡ−１１７０シラン（ＳｏｕｔｈＣｈａｒｌｅｓｔｏｎ，ＷｅｓｔＶｉｒｇｉｎｉａにあるＧＥＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓから市販されている）である。

上記反応生成物を製造するとき、当業者は、上記ポリエポキシドに加えられるアミノ官能性物質の量はポリエポキシド中の反応性エポキシ基の数に依存することを理解する。例えば、ポリエポキシドが２個の反応性エポキシ基を有する場合、２モルのアミノ官能性物質が１モルのポリエポキシドに加えられる。

プライマー層１８は任意の所望の厚さであり得る。しかし、１つの非制限的実施形態において、プライマー層１８は０μｍより大きく１０μｍまでの範囲、例えば、１〜１０μｍ、例えば、１〜８μｍ、例えば、１〜６μｍ、例えば、２〜６μｍ、例えば、２〜４μｍの範囲の厚さを有する。

放射線保護被膜２０は、被膜を通る選択された波長または波長範囲の放射線を反射する、吸収する、および／または、さもなければ減少させる、もしくは妨げる材料の１つ以上の層を含む。本発明の一般的な実施において、保護被膜２０は、当該技術において公知である、従来の放射線吸収材料または放射線反射材料のいずれかを含み得る。１つの非制限的実施形態において、放射線保護被膜２０は、透明体１０を通過するマイクロ波放射線を減らす、または、妨げる金属酸化物材料を１つ以上を含む。

本発明で使用する金属酸化物材料の例として、制限されないが、シリカ、アルミナ、亜鉛酸化物、スズ酸化物、インジウム酸化物、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）、ニオブ酸化物、タンタル酸化物、ジルコニア、チタニア、亜鉛およびスズの材料（例えば、制限されないが、亜鉛スタンネート）、および、任意の上記金属の、もしくは、上記材料の任意の１つ以上を含む任意の混合物の酸化物、窒化物、または酸窒化物が挙げられる。放射線保護被膜２０は、加えて、１つ以上のドープ剤を含有し得る。例示的なドープ剤は、限定はされないが、クロム、ハフニウム、イットリウム、ニッケル、ホウ素、リン、チタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブ、および、その混合物または組み合わせたものから選択され得る。

また、保護被膜２０は、その特性、例えば、屈折率、光触媒活性、および当業者に公知の他の特性などに影響を与える添加剤またはドープ剤を１つ以上含み得る。ドープ剤の例として、限定されないが、ナトリウム、ニッケル、遷移金属、および、前述の物の任意の１つ以上を含有する混合物が挙げられる。

保護被膜２０は所望の放射線保護を実現するための任意の厚さであり得る。当業者により理解されるように、保護被膜２０の特定の厚さは、所望の放射線保護を実現するために選択される材料に依存して変わり得る。１つの非制限的実施形態において、保護被膜２０は２０オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１８オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１６オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１５オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１３オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１１オーム毎平方以下の抵抗、例えば、１０オーム毎平方以下の抵抗を提供するのに十分な厚さを有する。１つの特定の非制限的実施形態において、上記保護被膜は少なくとも３，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも４，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも４，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも５，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも５，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも６，０００Åの厚さ、例えば、少なくとも６，５００Åの厚さ、例えば、少なくとも７，０００Åの厚さを有する。ある特定の非制限的実施形態において、保護被膜２０はインジウム・スズ酸化物を含む。

保護被膜２０は任意の従来法、例えば、限定されないが、従来の化学蒸着法（ＣＶＤ）、および／または、物理蒸着法（ＰＶＤ）により成膜され得る。ＣＶＤ法の例として、スプレー熱分解法が挙げられる。ＰＶＤ法の例として、電子ビーム蒸着法、および真空スパッタリング法（例えば、マグネトロンスパッタ蒸着法（ＭＳＶＤ））が挙げられる。また、他の被覆方法、例えば、ゾル−ゲル成膜法も使用され得る。１つの非制限的実施形態において、保護被膜２０はＭＳＶＤ法により成膜され得る。ＭＳＶＤの被覆装置および方法の例は、当業者によりよく理解され、例えば、米国特許第４，３７９，０４０号；米国特許第４，８６１，６６９号；米国特許第４，８９８，７８９号；米国特許第４，８９８，７９０号；米国特許第４，９００，６３３号；米国特許第４，９２０，００６号；米国特許第４，９３８，８５７号；米国特許第５，３２８，７６８号；および、米国特許第５，４９２，７５０号に記載されている。

保護膜２２は機構的、および／または、化学的保護を下の被覆層に提供する材料を含む。１つの非制限的実施形態において、保護膜２２は、１〜１０ミル（０．００２５ｃｍ〜０．０２５ｃｍ）の範囲、例えば、２〜８ミル（０．００５ｃｍ〜０．０２０３ｃｍ）、例えば、２〜５ミル（０．００５ｃｍ〜０．０１２７ｃｍ）の範囲の厚さを有するポリウレタンを含む。別の非制限的実施形態において、保護膜２２は１〜１０μｍの範囲、例えば、２〜８μｍ、例えば３〜４μｍの範囲の厚さを有するシロキサンを含む。

本発明は、下記の実施例に参照としてさらに記載される。下記実施例は、本発明の一般的概念を単に例示するものであって、限定することを意図されていない。他に指示が無いのであれば、下記実施例、ならびに本明細書中における、全ての部分および百分率は重量での値である。

この実施例で本発明のプライマー組成物の製造法を説明する。

９１．５ｇのＥｐｏｎ１００１Ｆエポキシ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓにあるＨｅｘｉｏｎＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）を２７４．５ｇのＤｏｗａｎｏｌＰＭｓｏｌｖｅｎｔ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎにあるＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている）に溶かし、２５％溶液とした。５８ｇのＡ−１１７０アミノシラン（ＳｏｕｔｈＣｈａｒｌｅｓｔｏｎ，ＷｅｓｔＶｉｒｇｉｎｉａにあるＧＥＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓから市販されている）を加え、撹拌し、全て、または概ね全てのアミン基をＥｐｏｎ１００１Ｆエポキシと反応させるために２時間１８０°Ｆ（８２℃）で反応させた。上記溶液を室温へ冷却した。７３８ｇのＤｏｗａｎｏｌＰＭに９．３ｇの水を加え、撹拌した。２５％エポキシ／シラン溶液をＤｏｗａｎｏｌＰＭ／水の溶液へ加え、１時間撹拌した。３３７．５ｇのブチルセロソルブ溶媒（２−ブトキシエタノール；Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎにあるＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている）を加え、撹拌し、１０％固形プライマー溶液を調製した。０．４ｇのＢＹＫ３０６表面活性剤（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅから市販されている）を加え、１０分間撹拌した。上記プライマーは、Ｌｅｘａｎ（登録商標）支持体へ塗布される準備がされた。

上記１０％溶液を、Ｌｅｘａｎ（登録商標）支持体へフローコーティングにより塗布した。被膜を４５分間または半硬化するまで気乾した。被覆された支持体をオーブンに置き、２時間２５４°Ｆ（１１８℃）で硬化させた。

プライマーが塗布された支持体を、インジウム・スズ酸化物が１０オーム毎平方の抵抗を提供する厚さで塗布される従来のＭＳＶＤコーティング機に移した。３ミル（０．００７６２ｃｍ）の厚さを有するポリウレタン製保護膜をインジウム・スズ酸化物層上に塗布し、被覆された支持体は窓へと加工された。

本発明に対して、先の記載で開示された概念から逸脱すること無しに改変がなされ得ることは当業者により容易に理解される。したがって、本明細書中で詳細に記載された特定の実施形態は、単なる例示であり、本発明の範囲を制限していない。そして、添付された特許請求の範囲の全て、ならびに、任意および全ての特許請求の範囲と同等のものが本発明の範囲とされる。
１つの好ましい実施形態においては、本発明は以下を提供する。
（項１）
被覆された物品であって：
支持体；および
該支持体の少なくとも一部分上に形成されたプライマー
を含み、
ここで、該プライマーは以下：
（ａ）ポリエポキシド；および
（ｂ）アミノ官能性シラン、
の反応生成物を含有し、
ここで該反応生成物は加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基を含む、
被覆された、
物品。
（項２）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ａ）が少なくとも２個のエポキシ基を有するポリエポキシドを含む、物品。
（項３）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ａ）がポリグリシジルエポキシを含む、物品。
（項４）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ａ）が２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］を有するフェノール，４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス−ポリマーを含む、物品。
（項５）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ｂ）がアミノ官能性ポリアルコキシシランを含む、物品。
（項６）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ｂ）がポリメトキシシランを含む、物品。
（項７）
上記項１に記載の物品であって、ここで、（ｂ）がビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンを含む、物品。
（項８）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも８個のシラノール基を含む、物品。
（項９）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１０個のシラノール基を含む、物品。
（項１０）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１２個のシラノール基を含む、物品。
（項１１）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記プライマーが１〜１０μｍの範囲の厚さを有する、物品。
（項１２）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記プライマーが２〜４μｍの範囲の厚さを有する、物品。
（項１３）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記支持体が熱可塑性材料を含有する、物品。
（項１４）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記支持体が３〜４ｍｍの範囲の厚さを有する
、物品。
（項１５）
上記項１に記載の物品であって、前記プライマーの少なくとも一部分上に形成された放射線保護被膜、および、該放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成された保護膜をさらに含む、物品。
（項１６）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が金属酸化物を含む、物品。
（項１７）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜がインジウム・スズ酸化物を含む、物品。
（項１８）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が２０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
（項１９）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が１５オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
（項２０）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
（項２１）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも３，５００Åの厚さを有する、物品。
（項２２）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも５，０００Åの厚さを有する、物品。
（項２３）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも７，０００Åの厚さを有する、物品。
（項２４）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記保護膜がポリウレタンを含む、物品。
（項２５）
上記項１５に記載の物品であって、ここで、前記保護膜がシロキサンを含む、物品。
（項２６）
上記項１に記載の物品であって、ここで、前記物品が航空機用透明体である、物品。
（項２７）
航空機用透明体であって：
熱可塑性材料を含む支持体；
該支持体の少なくとも一部分上で形成されたプライマーであって、該プライマーは下記：
（ａ）２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］を有するフェノール，４，４’−（１−メチルエチリデン）ビス−ポリマーと
（ｂ）ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン
との反応生成物を含有し、ここで、該反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１２個のシラノール基を含む、プライマー；
放射線保護被膜であって、該プライマーの少なくとも一部分上に形成され、該放射線保護被膜はインジウム・スズ酸化物を含み、そして、１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、放射線保護被膜；ならびに
保護膜であって、該放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成され、ここで、該保護
膜がポリウレタンまたはシロキサンの内の少なくとも１つを含む、保護膜
を含む、航空機用透明体。

Claims

被覆された物品であって：
支持体；および
該支持体の少なくとも一部分上に形成されたプライマー；
該プライマーの少なくとも一部分上に形成された放射線保護被膜；および
該放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成された保護膜
を含み、
ここで、該プライマーは以下：
（ａ）２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］と４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールとのポリマー；および
（ｂ）ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、
の反応生成物を含有し、
ここで、反応生成物は加水分解された場合、少なくとも６個のシラノール基を含む、
被覆された、
物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも８個のシラノール基を含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１０個のシラノール基を含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１２個のシラノール基を含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記プライマーが１〜１０μｍの範囲の厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記プライマーが２〜４μｍの範囲の厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記支持体が熱可塑性材料を含有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記支持体が３〜４ｍｍの範囲の厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が金属酸化物を含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜がインジウム・スズ酸化物を含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が２０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が１５オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも３，５００Åの厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも５，０００Åの厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記放射線保護被膜が少なくとも７，０００Åの厚さを有する、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記保護膜がポリウレタンを含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記保護膜がシロキサンを含む、物品。
請求項１に記載の物品であって、ここで、前記物品が航空機用透明体である、物品。
航空機用透明体であって：
熱可塑性材料を含む支持体；
該支持体の少なくとも一部分上で形成されたプライマーであって、該プライマーは下記：
（ａ）２，２’−［（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシメチレン）］ビス［オキシラン］と４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールとのポリマーと
（ｂ）ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン
との反応生成物を含有し、ここで、該反応生成物が加水分解された場合、少なくとも１２個のシラノール基を含む、プライマー；
放射線保護被膜であって、該プライマーの少なくとも一部分上に形成され、該放射線保護被膜はインジウム・スズ酸化物を含み、そして、１０オーム毎平方以下のシート抵抗を有する、放射線保護被膜；ならびに
保護膜であって、該放射線保護被膜の少なくとも一部分上に形成され、ここで、該保護膜がポリウレタンまたはシロキサンの内の少なくとも１つを含む、保護膜
を含む、航空機用透明体。