JP5245289B2

JP5245289B2 - Inkjet ink and inkjet image forming method

Info

Publication number: JP5245289B2
Application number: JP2007136521A
Authority: JP
Inventors: 誠加賀; 尚子中嶋; 秀信大屋
Original assignee: Konica Minolta IJ Technologies Inc
Current assignee: Konica Minolta IJ Technologies Inc
Priority date: 2007-05-23
Filing date: 2007-05-23
Publication date: 2013-07-24
Anticipated expiration: 2027-05-23
Also published as: JP2008291079A

Description

本発明は、インクジェット捺染に用いるインクジェットインク及び画像形成方法に関するものである。 The present invention relates to an inkjet ink and an image forming method used for inkjet printing.

近年、記録媒体として紙類を対象に発展しているインクジェット記録方式を、布帛の捺染に適用する検討がなされており、その実用化が進んでいる。インクジェット記録方式を用いた布帛への捺染方法においては、その布帛の種類によって、適用可能なインクジェットインクの種類が限定されている。中でも、ポリエステル繊維の捺染には、分散染料を分散し、微細化した染料粒子を含むインクジェットインクを用いる必要がある。 In recent years, studies have been made to apply an ink jet recording method, which has been developed for paper as a recording medium, to textile printing, and its practical application is progressing. In the textile printing method using the inkjet recording method, the types of inkjet ink that can be applied are limited depending on the type of the fabric. In particular, for printing of polyester fibers, it is necessary to use an ink-jet ink containing disperse dyes and finer dye particles.

また、インクジェット染色の場合、通常の捺染方式とは異なり、布帛上に微小な液滴が付着、吸着するのみであり、特に、分散染料は水に難溶性であり、染料色素をそのまま布帛に付与しても実用的な染色は困難である。このため、インクジェット方式により布帛に図柄を形成するときは、色の濃度を高める、あるいはにじみを抑制するために、印字前に布帛を撥水剤、捺染糊等を用いて前処理を行う必要がある。また、印字後も布帛の種類にもよるが、１００〜２００℃の温度で加熱して染色する工程が必要となる。更に、分散染料の高温条件下での加水分解を回避する目的で、弱酸性での処理を行うこともある。これら前後処理は、染色工程の増大及びコスト増加の要因になっている。 In addition, in the case of inkjet dyeing, unlike ordinary printing methods, only fine droplets adhere and adsorb on the fabric. In particular, the disperse dye is hardly soluble in water, and the dye pigment is applied to the fabric as it is. Even so, practical dyeing is difficult. For this reason, when a pattern is formed on a fabric by the ink jet method, it is necessary to pre-treat the fabric with a water repellent, a printing paste or the like before printing in order to increase color density or suppress bleeding. is there. Further, after printing, depending on the type of fabric, a step of dyeing by heating at a temperature of 100 to 200 ° C. is required. Furthermore, in order to avoid hydrolysis of disperse dyes under high temperature conditions, a treatment with weak acidity may be performed. These pre- and post-treatments increase the dyeing process and increase costs.

上記課題に対し、特許文献１には、特定の分散染料と分散剤の組み合わせによって、堅牢性が向上する技術が開示されている。しかしながら、この特許文献１に記載の方法では、前述の如くインクジェット印画に際しての前後処理を行うことが前提となっており、印刷物を作製するための処理工数及びコストの負担を回避することができない。 To solve the above problem, Patent Document 1 discloses a technique in which fastness is improved by a combination of a specific disperse dye and a dispersant. However, in the method described in Patent Document 1, it is premised that the pre- and post-processing is performed during ink jet printing as described above, and it is impossible to avoid the burden of processing man-hours and costs for producing a printed matter.

また、特許文献２には、カルボキシ化ジオールとポリイソシナナートからなる付加重合体であって、かつ酸価が１００〜２５０の範囲にある水溶性付加重合体を、分散染料インクジェットインクに含有せしめることにより、にじみ耐性、発色性を向上できる技術が開示されている。しかしながら、布帛への印字評価では、１８０℃で５分間のスチーム処理を施す方法である。 Further, Patent Document 2 includes a disperse dye ink-jet ink containing a water-soluble addition polymer composed of a carboxylated diol and a polyisocyanate and having an acid value in the range of 100 to 250. Thus, a technique capable of improving the bleeding resistance and color developability is disclosed. However, in the evaluation of printing on the fabric, a steam treatment is performed at 180 ° C. for 5 minutes.

また、特許文献３には、分散染料を含むインクジェットインクに、塩基性基を有する分散剤及び中和剤を含有させることで、インクジェット記録方式における連続出射性を向上させる技術が開示されている。しなしながら、印字後の画像堅牢性についての言及は、なされていない。
特開２０００−２３９９８０号公報特開平１０−１６８１５１号公報特表平１０−５０１３５３号公報 Patent Document 3 discloses a technique for improving continuous emission in an ink jet recording system by adding a dispersant having a basic group and a neutralizing agent to an ink jet ink containing a disperse dye. However, there is no mention of image fastness after printing.
JP 2000-239980 A JP-A-10-168151 Japanese National Patent Publication No. 10-501353

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、布帛を加熱するだけで、高画質で、高耐久性な画像を作成でき、安定射出性に優れ、かつ長期にわたり安定にプリントできるインクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to produce a high-quality, high-durability image simply by heating a fabric, excellent in stable injection properties, and stable printing over a long period of time. Another object of the present invention is to provide an inkjet ink that can be used and an image forming method using the same.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

１．インクジェット捺染に用いる分散染料を含有するインクジェットインクにおいて、
酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有し、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマー樹脂を固形分で２質量％以上、１０質量％以下含有し、
かつグリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類を含む水溶性有機溶剤をインク全量に対して、２０質量％以上、４５質量％未満含有することを特徴とするインクジェットインク。 1. In an inkjet ink containing a disperse dye used for inkjet printing,
A polymer resin having a carboxyl group or a sulfonic acid group as an acidic group and having an acid value of 80 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is contained in a solid content of 2% by mass or more and 10% by mass or less.
An ink-jet ink comprising 20% by mass or more and less than 45% by mass of a water-soluble organic solvent containing glycol ethers or 1,2-alkanediols based on the total amount of the ink.

２．シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤をさらに含有することを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。 2 . 2. The ink-jet ink as described in 1 above, further comprising a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant.

３．前記１または２に記載のインクジェットインクを用いて、布帛を加熱しながらインクジェット記録方式で印字する工程を有することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
４．前記布帛がポリエステルであることを特徴とする前記３に記載のインクジェット画像形成方法。 3 . An inkjet image forming method comprising a step of printing with an inkjet recording method while heating a fabric using the inkjet ink according to 1 or 2 above.
4). 4. The inkjet image forming method as described in 3 above, wherein the fabric is polyester .

本発明により、布帛を加熱するだけで、高画質で、高耐久性な画像を作成でき、安定射出性に優れ、かつ長期にわたり安定にプリントできるインクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法を提供することができた。 According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink capable of producing a high-quality, high-durability image simply by heating a fabric, excellent in stable ejection properties, and capable of being printed stably over a long period of time, and an image forming method using the same. I was able to.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、インクジェット捺染に用いる分散染料を含有するインクジェットインクにおいて、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有し、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマー樹脂を固形分で２質量％以上、１０質量％以下含有し、かつ水溶性有機溶剤を含有することを特徴とするインクジェットインクにより、布帛を加熱するだけで、高画質で、高耐久性な画像を作成でき、安定射出性に優れ、かつ長期にわたり安定にプリントできるインクジェットインクを実現できることを見出したものである。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has a carboxyl group or a sulfonic acid group as an acidic group in an inkjet ink containing a disperse dye used for inkjet printing, and has an acid value of 80 mgKOH / g or more, By heating the fabric with an ink-jet ink characterized by containing a polymer resin of 300 mg KOH / g or less in a solid content of 2 mass% or more and 10 mass% or less and containing a water-soluble organic solvent, high image quality can be achieved. The present inventors have found that it is possible to realize an ink-jet ink that can create a highly durable image, is excellent in stable ejection properties, and can be printed stably over a long period of time.

本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）としては、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色を使用する分散染料インクジェット捺染に用いることが好ましい。 The ink-jet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as ink) is preferably used for disperse dye ink-jet printing using at least four colors of yellow, magenta, cyan and black.

以下に本発明の構成について詳細に説明する。 The configuration of the present invention will be described in detail below.

（分散染料）
本発明のインクで使用される分散染料について説明する。 (Disperse dye)
The disperse dye used in the ink of the present invention will be described.

本発明に係る分散染料とは、水に難溶性で、アゾ系、アントラキノン系またはその他の縮合系の化学構造を有し、比較的分子量が小さく、水溶性基を有していない染料である。 The disperse dye according to the present invention is a dye that is sparingly soluble in water, has an azo, anthraquinone, or other condensed chemical structure, has a relatively small molecular weight, and does not have a water-soluble group.

本発明においては、このような条件を満たす従来公知の分散染料は、何れも使用することができる。 In the present invention, any conventionally known disperse dye satisfying such conditions can be used.

本発明に好ましい分散染料を具体的に例示すると、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ３、４、５、７、９、１３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２８９、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＧｒｅｅｎ９等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｒｏｗｎ１、２、４、９、１３、１９等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３等、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌａｃｋ１、３、１０、２４等、
が挙げられる。 Specific examples of disperse dyes preferred for the present invention include:
C. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 9, 13, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149 , 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, etc.
C. I. Disperse Orange 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142 etc,
C. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225 227, 229, 239, 240, 257, 258, 277, 278, 279, 281, 288, 289, 298, 302, 303, 310, 311, 312, 320, 324, 328, etc.
C. I. DisperseViolet 1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77 etc.
C. I. Disperse Green 9, etc.
C. I. Disperse Brown 1, 2, 4, 9, 13, 19, etc.
C. I. Disperse Blue 3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81 , 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 2 97, 301, 315, 330, 333, etc.
C. I. DisperseBlack 1, 3, 10, 24, etc.
Is mentioned.

（ポリマー樹脂）
本発明のインクにおいては、２％質量以上、１０質量％以下のポリマー樹脂を含有することを特徴の１つとする。 (Polymer resin)
One feature of the ink of the present invention is that it contains 2% by mass or more and 10% by mass or less of a polymer resin.

本発明に係るポリマー樹脂としては、画像の耐久性向上のためのバインダー樹脂としての機能があるため、インク中では安定に溶解しているが、布帛上で乾燥した後は、耐水性が付与される樹脂であることが好ましい。 The polymer resin according to the present invention has a function as a binder resin for improving the durability of an image, so that it is stably dissolved in the ink, but after being dried on the fabric, water resistance is imparted. It is preferable to be a resin.

このような樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分をあるバランスで有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としては、イオン性のもの、ノニオン性のもののいずれを用いてもよいが、より好ましくはイオン性のものであり、更に好ましくはアニオン性のものである。特に、アニオン性の親水性成分を、揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。特に、インクに適用するポリマー樹脂の少なくとも１種は、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有しており、且つ酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である樹脂が、本発明の効果発現上好ましい。酸価としては、特に、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを好ましく用いることができる。 As such a resin, a resin having a hydrophobic component and a hydrophilic component in a certain balance is designed and used. At this time, as the hydrophilic component, either an ionic or nonionic component may be used, but an ionic component is more preferable, and an anionic component is more preferable. In particular, an anionic hydrophilic component is preferably imparted with water solubility by neutralization with a volatile base component. In particular, at least one of the polymer resins applied to the ink has a carboxyl group or a sulfonic acid group as an acidic group, and an acid value of 80 mgKOH / g or more and less than 300 mgKOH / g is a resin of the present invention. It is preferable in terms of effect. As the acid value, those having a concentration of 90 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less can be preferably used.

本発明でいう酸価とは、ポリマー樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数である。 The acid value referred to in the present invention is the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acidic component contained in 1 g of the polymer resin.

このようなポリマー樹脂としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を挙げることができる。 Examples of such polymer resins include acrylic resins, styrene-acrylic resins, acrylonitrile-acrylic resins, vinyl acetate-acrylic resins, polyurethane resins, and polyester resins.

ポリマー樹脂として疎水性モノマーと親水性モノマーを含有する樹脂を用いることができる。 As the polymer resin, a resin containing a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer can be used.

疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。 Examples of the hydrophobic monomer include acrylic acid esters (for example, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc.), methacrylic acid esters (for example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid). Glycidyl acid), styrene and the like.

親水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。 Examples of the hydrophilic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and the like, and those having an acidic group such as acrylic acid can preferably be those neutralized with a base after polymerization.

ポリマー樹脂の分子量としては、重量平均分子量で、３０００〜３００００のものを用いることができる。好ましくは７０００〜２００００のものである。 As the molecular weight of the polymer resin, a weight average molecular weight of 3000 to 30000 can be used. Preferably it is 7000-20000.

ポリマー樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は−３０℃〜１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは−１０℃〜８０℃程度のものである。 A polymer resin having a glass transition point (Tg) of about −30 ° C. to 100 ° C. can be used. Preferably, the temperature is about -10 ° C to 80 ° C.

重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。ポリマー樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は、部分的、あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像耐久性向上の観点から特に好ましい。 As the polymerization method, it is preferable to use solution polymerization. The acidic group derived from the acidic monomer of the polymer resin is preferably partially or completely neutralized with a base component. As the neutralizing base in this case, an alkali metal-containing base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine (for example, ammonia, alkanolamine, alkylamine or the like can be used) can be used. . In particular, neutralization with amines having a boiling point of less than 200 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of improving image durability.

ポリマー樹脂のインク中への添加量としては、本発明の目的を得るためには、固形分として２質量％以上、１０質量％以下の添加量範囲とすることを特徴とし、３質量％以上、６質量％以下で用いることが好ましい。 As the addition amount of the polymer resin into the ink, in order to obtain the object of the present invention, the addition amount range of 2% by mass or more and 10% by mass or less as a solid content is characterized by 3% by mass or more, It is preferable to use it at 6 mass% or less.

本発明において、固形分として２質量％以上、１０質量％以下のポリマー樹脂を含有することにより、本発明の目的効果が発現できる理由として、以下のように推察している。 In the present invention, the reason why the objective effect of the present invention can be expressed by containing a polymer resin of 2 mass% or more and 10 mass% or less as a solid content is presumed as follows.

布帛に高画質で印字する要件として、画像堅牢性とインク混じりによる画質低下を防ぐことが重要である。これには、バインダー樹脂によるインク着弾後の急速な粘度上昇と、それに伴う流動性の低下が有効であり、特に、本発明のように布帛を加熱して印字するためのインクでは非常に有効である。 As requirements for printing on a fabric with high image quality, it is important to prevent image deterioration due to image robustness and ink mixing. For this purpose, rapid increase in viscosity after ink landing by the binder resin and accompanying decrease in fluidity are effective, and in particular, it is very effective in ink for printing by heating a fabric as in the present invention. is there.

また、この場合、バインダー樹脂としてインク溶解性のものを、固形分として２質量％以上、１０質量％以下用いることが重要である。２質量％以上であれば、所望の粘度上昇硬化を得ることができ、インク混じり防止が十分となり、高品位の画質が得られる。また、１０質量％以下であれば、インクの保存安定性、吐出安定性を維持することができる。 In this case, it is important to use an ink-soluble binder resin as a solid content in an amount of 2% by mass to 10% by mass. When the content is 2% by mass or more, desired viscosity-increasing curing can be obtained, ink mixing can be sufficiently prevented, and high-quality image quality can be obtained. Moreover, if it is 10 mass% or less, the storage stability and ejection stability of ink can be maintained.

（水溶性有機溶剤）
本発明のインクは、水溶性有機溶剤を含有することを特徴の１つとし、更には、本発明に係る水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル類、もしくは１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤であることが好ましく、更には本発明に係る水溶性有機溶剤のインク中への添加量が、２０質量％以上、４５質量％未満であることが好ましく、更に好ましくは２５質量％以上、４０質量％未満である。本発明に係る水溶性有機溶剤は、単独で２０質量％以上、４５質量％未満含有してもよいし、複数種用いて、それらの総量が２０質量％以上、４５質量％未満含有するものであってもよい。 (Water-soluble organic solvent)
One feature of the ink of the present invention is that it contains a water-soluble organic solvent. Furthermore, the water-soluble organic solvent according to the present invention is selected from glycol ethers or 1,2-alkanediols. The amount of the water-soluble organic solvent according to the present invention added to the ink is preferably 20% by mass or more and less than 45% by mass, more preferably 25% by mass or more. , Less than 40% by mass. The water-soluble organic solvent according to the present invention may be contained alone by 20% by mass or more and less than 45% by mass, or a plurality of the water-soluble organic solvents may be contained in a total amount of 20% by mass or more and less than 45% by mass. There may be.

本発明に係る水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent according to the present invention include glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether. , Dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, and the like.

また、１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。 Examples of 1,2-alkanediols include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and the like.

本発明において、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を、２０質量％以上、４５質量％未満含有することが好ましい理由として以下のように推察している。 In the present invention, the reason why it is preferable to contain a water-soluble organic solvent selected from glycol ethers or 1,2-alkanediols in an amount of 20% by mass to less than 45% by mass is presumed as follows.

第１の理由としては、上述の様に、水溶性有機溶剤を２０質量％以上、４５質量％未満含有することにより、インクの乾燥時の粘度上昇を促進し、高画質を実現できる効果があるものと考えている。 The first reason is that, as described above, the water-soluble organic solvent is contained in an amount of 20% by mass or more and less than 45% by mass, thereby promoting an increase in viscosity at the time of drying the ink and achieving an effect of realizing high image quality. I believe that.

第２の理由は、得られる画像の耐久性が向上する点である。この要因としては、以下のように推察している。グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類は、水混和性有機溶剤の中では比較的疎水性の部類であり、このことが本発明に係る分散染料を用いるインクでは、インクの乾燥、定着過程でポリマー樹脂を軟化もしくは部分的に溶解することで、分散染料同士、または分散染料と布帛との密着性を高めていることで画像耐久性を高めているものと考えている。 The second reason is that the durability of the obtained image is improved. This is presumed as follows. Glycol ethers or 1,2-alkanediols are a relatively hydrophobic class among water-miscible organic solvents, and this is the process of drying and fixing the ink in the ink using the disperse dye according to the present invention. It is considered that the image durability is enhanced by softening or partially dissolving the polymer resin to enhance the adhesion between the disperse dyes or between the disperse dye and the fabric.

また、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類は、ポリエステル等の布帛を軟化しやすく、このことも耐久性向上効果に寄与しているものと考えている。特に、本発明のように、布帛を加熱して印字するのに用いるインクとしては、その効果が顕著である。 Further, glycol ethers or 1,2-alkanediols tend to soften a cloth such as polyester, which is considered to contribute to the durability improvement effect. In particular, the effect is remarkable as an ink used for printing by heating a fabric as in the present invention.

更に、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類等の水溶性有機溶剤を２０質量％以上添加することで、比較的高い保湿効果も同時に得られ、顔料、バインダー樹脂を含有するインクでも乾燥固化しにくく、インクジェット記録画像形成時、インクジェット記録ヘッドでのインク吐き捨て等の軽度のメンテナンス操作で速やかに定常状態に回復するメリットがある。 Furthermore, by adding 20% by mass or more of a water-soluble organic solvent such as glycol ethers or 1,2-alkanediols, a relatively high moisturizing effect can be obtained at the same time. There is an advantage that, when forming an inkjet recording image, there is a merit that it can be quickly restored to a steady state by a light maintenance operation such as ink discharge by the inkjet recording head.

しかしながら、４５質量％以上の添加は、分散染料の分散安定性を著しく損ない、また初期粘度が高くなりすぎ、安定な射出性が得られない。 However, the addition of 45% by mass or more remarkably impairs the dispersion stability of the disperse dye, and the initial viscosity becomes too high, so that stable ejection properties cannot be obtained.

本発明のインクには、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類以外にも、従来公知の水溶性有機溶剤を、本発明の目的効果を損なわない範囲で添加することができる。 In addition to glycol ethers or 1,2-alkanediols, conventionally known water-soluble organic solvents can be added to the ink of the present invention as long as the object and effects of the present invention are not impaired.

好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent preferably used include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol), polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol) , Triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine) N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylene Amines, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), Heterocycles (for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide), etc. It is done.

（界面活性剤）
本発明のインクでは、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系の界面活性剤を好ましく用いることができる。本発明のインクにおいては、上述の様なグリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類を５０質量％程度に添加することでも、布帛への濡れ性を確保することはできるが、更には、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加することで、より優れた濡れ性を得ることができ、布帛への浸透性、定着性を更に高めることになり好ましい。 (Surfactant)
In the ink of the present invention, a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant can be preferably used. In the ink of the present invention, the wettability to the fabric can be ensured by adding the glycol ethers or 1,2-alkanediols as described above to about 50% by mass. Addition of a surfactant or a fluorosurfactant is preferable because more excellent wettability can be obtained, and the permeability and fixability to the fabric can be further improved.

特に、前処理をしてない種々の布帛に対して、高品位の画質を得ることができる。前処理を施していない布帛に対して、インク混じりを低減させて高画質を得るには、布帛中の糸に沿ったインクの拡散を低減する必要がある。この目的には、本発明のインクの作用機構の一つと考えているインクを布帛に着弾した直後に高速でインク粘度を上昇させ、流動性を低下させることが重要であると思われる。 In particular, high-quality image quality can be obtained for various fabrics that have not been pretreated. In order to reduce ink mixing and obtain high image quality for a fabric that has not been pretreated, it is necessary to reduce the diffusion of ink along the yarns in the fabric. For this purpose, it seems to be important to increase the viscosity of the ink at high speed and decrease the fluidity immediately after landing the ink, which is considered to be one of the working mechanisms of the ink of the present invention, on the fabric.

また、布帛の場合、糸を構成する更に微細な空隙へのインクの浸透によってもインクが濃縮され、粘度増加を起こしていると考えている。このインクの浸透作用は、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を、上述のグリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類から選ばれる水溶性有機溶剤を２０質量％以上、４５質量％未満含有することと併用することで、大幅に向上するものと考えている。 In the case of a fabric, it is considered that the ink is concentrated by the penetration of the ink into the finer voids constituting the yarn and the viscosity is increased. This ink has a penetrating action of 20% by mass or more and less than 45% by mass of a water-soluble organic solvent selected from the above-mentioned glycol ethers or 1,2-alkanediols. We think that it improves significantly by using together with containing.

シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はないが、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が挙げられ、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。 Although there is no restriction | limiting in particular as a silicone type surfactant, Preferably a polyether modified polysiloxane compound is mentioned, For example, KF-351A, KF-642 by Shin-Etsu Chemical Co., BYK347, BYK348 by Big Chemie, etc. are mentioned. It is done.

フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。 The fluorosurfactant means a compound in which a part or all of the fluorosurfactant is substituted with fluorine in place of hydrogen bonded to carbon of a hydrophobic group of a normal surfactant. Of these, those having a perfluoroalkyl group in the molecule are preferred.

フッ素系界面活性剤としては、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。 As a fluorosurfactant, a certain kind is a trade name of Megafac F from Dainippon Ink and Chemicals, and a trade name of Surflon from Asahi Glass Co., Minnesota Mining and Manufacture. The product name is Fluorad FC from Ring Company, the product name is Monflor from Imperial Chemical Industry, and the product name is Zonyls from EI DuPont Nemeras and Company. The product is also commercially available under the name and the product name Licobet VPF from the company Farbeberke Hoechst.

また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。 Examples of nonionic fluorosurfactants include Megafax 144D manufactured by Dainippon Ink and Surflon S-141 and 145 manufactured by Asahi Glass Co., and amphoteric fluorosurfactants. Examples of the agent include Surflon S-131 and 132 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.

（布帛）
本発明のインクを用いたインクジェット画像形成方法で適用可能な布帛としては、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の分散染料で染色可能な繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。 (Fabric)
As a fabric that can be applied in the inkjet image forming method using the ink of the present invention, a fiber that can be dyed with a disperse dye such as polyester, acetate, or triacetate may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric. The fabric that can be used in the present invention is preferably 100% of fibers that can be dyed with disperse dyes, but it is a blend of rayon, cotton, polyester, polyurethane, acrylic, nylon, wool, silk, etc. A woven fabric or a blended nonwoven fabric can also be used as a textile for printing. Further, the thickness of the yarn constituting the fabric as described above is preferably in the range of 10 to 100d.

（記録時の加熱）
本発明のインクジェット画像形成方法では、布帛を加熱して印字することを特徴とする。布帛を加熱することで、インクの乾燥過程での粘度上昇速度が著しく向上し、高画質が得られ、かつ得られる画像の耐久性も向上させることができる。 (Heating during recording)
The inkjet image forming method of the present invention is characterized in that printing is performed by heating a fabric. By heating the fabric, the rate of increase in viscosity during the drying process of the ink is remarkably improved, high image quality is obtained, and the durability of the obtained image can be improved.

加熱温度としては、布帛の印字表面温度を４０〜８０℃になるように加熱することが好ましい。４０℃以上の加熱であれば十分な画質が得られ、同時に十分な画像耐久性が得られることに加え、乾燥時間を短縮することができる。また、加熱温度が８０℃以下であれば、インク射出に大きな影響を与えることなく、安定にプリントすることができる。より好ましくは、布帛印字面の表面温度を４０〜６０℃とすることである。 As the heating temperature, it is preferable to heat the fabric so that the printing surface temperature is 40 to 80 ° C. If the heating is 40 ° C. or higher, sufficient image quality can be obtained, and sufficient image durability can be obtained at the same time, and the drying time can be shortened. Further, if the heating temperature is 80 ° C. or less, stable printing can be performed without greatly affecting ink ejection. More preferably, the surface temperature of the fabric printing surface is set to 40 to 60 ° C.

加熱方法としては、布帛搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、布帛の背面よりより接触式で加熱する方法や、ランプ等により背面あるいは表面の各上面から非接触で加熱する方法を、適宜選択することができる。 As a heating method, an appropriate method is selected from a method in which a heater is incorporated in the fabric conveyance system or platen member and heated from the back side of the fabric in a contact manner, or a method of heating from the upper surface of the back side or the surface with a lamp or the like in a non-contact manner. can do.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

《ポリマー樹脂の合成》
〔ポリマー樹脂Ｒ−１の合成〕
滴下ロート、窒素導入管、還流冷却管、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、表１に記載の様に、モノマーとしてメタクリル酸ｎ−ブチルを８０ｇ及びアクリル酸を２０ｇと、メチルエチルケトン５０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチルニトリル）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後、更に６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下で加熱し、メチルエチルケトンを留去し、重合物残渣を得た。次いで、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解したイオン交換水４５０ｍｌに、上記重合物残渣を溶解し、最後にイオン交換水で調整し、ポリマー樹脂Ｒ−１を固形分濃度で２０％含有する水溶液を得た。 <Synthesis of polymer resin>
[Synthesis of Polymer Resin R-1]
50 g of methyl ethyl ketone was added to a flask equipped with a dropping funnel, a nitrogen introducing tube, a reflux condenser, a thermometer and a stirring device, and heated to 75 ° C. while bubbling nitrogen. As shown in Table 1, a mixture of 80 g of n-butyl methacrylate and 20 g of acrylic acid as a monomer, 50 g of methyl ethyl ketone and 500 mg of initiator AIBN (azobisisobutylnitrile) was dropped from a dropping funnel over 3 hours. did. After the dropwise addition, the mixture was further heated to reflux for 6 hours. After allowing to cool, the mixture was heated under reduced pressure, and methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a polymer residue. Subsequently, the polymer residue is dissolved in 450 ml of ion-exchanged water in which 1.05 times moles of dimethylaminoethanol equivalent to acrylic acid added as a monomer is dissolved, and finally adjusted with ion-exchanged water, and polymer resin R-1 An aqueous solution containing 20% in terms of solid content was obtained.

以上の様にして得られたポリマー樹脂Ｒ−１の重量平均分子量を、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した結果、１２０００であった。 It was 12000 as a result of measuring the weight average molecular weight of polymer resin R-1 obtained as mentioned above using the following gel permeation chromatography.

測定条件は以下の通りである。 The measurement conditions are as follows.

溶媒：メチレンクロライド
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩＭｏｄｅｌ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。 Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 100000-500 calibration curves with 13 samples were used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.

また、ポリマー樹脂の酸価は、平沼産業社製の自動滴定装置ＣＯＭ−２５００ＷＳＣ１２を用い、滴定液：０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム（エタノール性）、分注液：アセトン、ガラス電極：ＧＥ−１０１Ｂ、比較電極：ＲＥ−２０１により測定した結果、１５５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 The acid value of the polymer resin was determined using an automatic titrator COM-2500WSC12 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. Titration solution: 0.1 mol / L potassium hydroxide (ethanolic), dispensing solution: acetone, glass electrode: GE -101B, comparative electrode: As a result of measuring by RE-201, it was 155 mgKOH / g.

〔ポリマー樹脂Ｒ−２〜Ｒ−５の合成〕
上記ポリマー樹脂Ｒ−１の合成において、モノマー組成を表１に記載の様に変更した以外は同様にして、それぞれポリマー樹脂Ｒ−２〜Ｒ−５を固形分濃度で２０％含有する水溶液を得た。 [Synthesis of polymer resins R-2 to R-5]
In the synthesis of the polymer resin R-1, except that the monomer composition was changed as shown in Table 1, an aqueous solution containing 20% polymer resins R-2 to R-5 in solid concentration was obtained. It was.

また、表１に、上記方法に従って測定した重量平均分子量及び酸価を示す。 Table 1 shows the weight average molecular weight and acid value measured according to the above method.

《インクの調製》
〔分散液の調製〕
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ６０３０質量％
リグニンスルホン酸Ｎａ（日本製紙（株）製バニレックスＲＮ）１５質量％
イオン交換水５５質量％
上記各添加剤を混合した液を、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、分散染料の平均粒径が０．１９μｍの分散液を得た。 <Preparation of ink>
(Preparation of dispersion)
C. I. Disperse Blue 60 30% by mass
Lignin sulfonic acid Na (Vanilex RN manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) 15% by mass
Ion-exchanged water 55% by mass
The liquid in which the above additives were mixed was dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads to obtain a dispersion having an average particle size of the disperse dye of 0.19 μm.

〔インクの調製〕
上記分散液を３０質量％、ポリマー樹脂、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を表２に記載の量を添加し、次いで、５μｍフィルターでろ過した後、総量が１００質量％になるようにイオン交換水を添加して仕上げて、インクＡ〜Ｐを調製した。 [Preparation of ink]
Add 30% by mass of the above dispersion, polymer resin, water-soluble organic solvent and surfactant in amounts shown in Table 2, then filter through a 5 μm filter, and then ion exchange so that the total amount is 100% by mass. Inks A to P were prepared by adding water and finishing.

なお、表２に略称で記載した水溶性有機溶剤及び界面活性剤の詳細は、以下の通りである。 The details of the water-soluble organic solvent and the surfactant described in abbreviations in Table 2 are as follows.

〈水溶性有機溶剤〉
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
１，２−ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
Ｇｌｙ：グリセリン
〈界面活性剤〉
ＫＦ−３５１Ａ：シリコーン系界面活性剤（信越化学社製）
Ｓ４６５：サーフィノール４６５、アセチレン系界面活性剤（日信化学社製）
Ｍ１４４Ｄ：メガファックス１４４Ｄ、フッ素系界面活性剤（大日本インキ社製）
《インクの評価》
〔画像形成〕
上記調製した各インクを用いて、下記の方法に従って画像１０１〜１２１を作成した。 <Water-soluble organic solvent>
DEGBE: Diethylene glycol monobutyl ether DEG: Diethylene glycol PG: Propylene glycol 1,2-HDO: 1,2-hexanediol Gly: Glycerin <Surfactant>
KF-351A: Silicone surfactant (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
S465: Surfynol 465, acetylene surfactant (manufactured by Nissin Chemical)
M144D: Megafax 144D, fluorosurfactant (Dainippon Ink Co., Ltd.)
<Evaluation of ink>
(Image formation)
Images 101 to 121 were prepared using the prepared inks according to the following method.

ピエゾ型ヘッド（７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチ当たりのドット数を表す）、液適量１６ｐｌ）４基を並列に配置した４色プリント可能なインクジェットプリント装置を用いて、下記の条件で画像を形成した。なお、このインクジェットプリント装置には、布帛を、接触式ヒーターを用いて背面より任意の温度に加温できる装置を備えている。 Form an image under the following conditions using a piezo-type head (720 dpi (dpi represents the number of dots per inch), appropriate amount of liquid 16 pl) and four-color printing inkjet printers arranged in parallel did. The ink jet printing apparatus includes an apparatus that can heat the fabric to an arbitrary temperature from the back using a contact heater.

上記インクジェットプリント装置の１つのピエゾ型ヘッドに、上記調製したインクを各々装填し、単色画像を作成した。 Each of the prepared inks was loaded into one piezo-type head of the ink jet printing apparatus to create a single color image.

印字解像度：７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ
ヘッド搬送速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ（双方向印字）
布帛：前処理をしていないポリエステル布
布帛加熱温度：印字面表面温度、表３に記載の条件
評価画像：ウエッジ画像、文字、白抜き文字
評価環境：２０℃、相対湿度５５％。 Printing resolution: 720 dpi x 720 dpi
Head transport speed: 200 mm / sec (bidirectional printing)
Fabric: Polyester fabric not pretreated Fabric heating temperature: surface temperature of printing surface, conditions described in Table 3 Evaluation image: wedge image, character, white character Evaluation environment: 20 ° C., relative humidity 55%.

〔形成画像の評価〕
以上の様にして作成した画像について、下記の各評価を行った。 [Evaluation of formed image]
The following evaluation was performed about the image created as mentioned above.

（画質の評価）
上記方法に従って作成した各画像について、はじきの有無、インク混じりにより発生するビーディングの有無、小文字描画性について目視観察し、下記の基準に従って画質を評価した。 (Evaluation of image quality)
Each image created according to the above method was visually observed for the presence or absence of repelling, the presence or absence of beading caused by ink mixing, and the lowercase drawing property, and the image quality was evaluated according to the following criteria.

１：局所的なはじきが見られ、ビーディングも激しく、小文字描画ができていない
２：はじきの発生は認められないが、ビーディングが目立ち、小文字描画も不十分である
３：はじきの発生は認められないが、ビーディングがごく僅かに認められ、また小文字描画は判読可能ではあるが不明瞭である
４：はじき、ビーディングの発生もなく、小文字描画でできているが、白抜き文字の描画性がやや不明瞭であるが、品質上問題のないレベルである
５：はじき、ビーディングの発生もなく、小文字描画、白抜き文字の描画性も明瞭である
（画像耐久性の評価）
形成した各画像面を乾いた布（ポリエステル布）及び水を浸した布（ポリエステル布）で２０往復擦った後の画像の状態を目視観察し、下記の基準に従って画像耐久性を評価した。 1: Local repellency is observed, beading is severe, and lowercase drawing is not performed 2: Generation of repellency is not recognized, but beading is conspicuous, and lowercase drawing is insufficient. 3: Generation of repellency Not allowed, but very slight beading, and lowercase drawing is readable but unclear. 4: Repels, no beading, but lowercase drawing, Drawability is slightly unclear, but is at a level that does not cause quality problems. 5: No repelling or beading, lowercase drawing, and clear drawing of white characters (Evaluation of image durability)
Each formed image surface was rubbed 20 times with a dry cloth (polyester cloth) and a water-soaked cloth (polyester cloth), and the state of the image was visually observed, and the image durability was evaluated according to the following criteria.

１：乾いた布で拭くと、プリント画像が乱れる
２：乾いた布で拭いても画像は見た目には変化は少ないが、拭いた布側にインクが付いて汚れる
３：乾いた布で拭いても画像は見た目には変化は少なく、拭いた布側にも汚れはほとんどないが、水を浸した布で拭くと画像が乱れる
４：水を浸した布で拭いても画像は見た目では変化は少なく、品質上問題ないレベル
５：水を浸した布で拭いても画像変化は全くなく、拭いた布側にも汚れはほとんどない
（出射安定性の評価）
上記評価画像（Ａ４サイズ）を連続で３０枚作成した後、６０分間その状態で停止した後、再度画像作成を行い、得られた画像を目視観察し、下記の基準に従って出射安定性を評価した。なお、６０分の間隔をおいて再度画像作成を行う際には、全ノズルから一度インクの空打ちを行った後、画像を作成した。 1: Print image is distorted when wiped with a dry cloth. 2: The image does not change even when wiped with a dry cloth, but ink is attached to the wiped cloth side. 3: Wipe with a dry cloth. However, there is little change in the appearance of the image, and there is almost no dirt on the wiped cloth side, but the image is distorted when wiped with a cloth soaked in water. 4: The image does not change in appearance even if wiped with a cloth soaked in water. Less, no problem on quality level 5: No change in image even when wiped with a cloth soaked in water, almost no dirt on the wiped cloth side (evaluation of emission stability)
After 30 consecutive evaluation images (A4 size) were prepared, after stopping in that state for 60 minutes, image formation was performed again, the obtained image was visually observed, and emission stability was evaluated according to the following criteria. . In addition, when the image creation was performed again at intervals of 60 minutes, the ink was blanked once from all the nozzles, and then the image was created.

１：画像欠陥（インク射出不良）が多数見られる
２：画像欠陥が散発している
３：画像欠陥はほとんどないが、小文字描写が劣化し、拡大観察するとドットにサテライトが見られた
４：画像欠陥はないが、画像の書き出し部（数ｍｍ）にごく僅かにかすれが見られるが問題のないレベル
５：画像の書き出し部も含め画像欠陥は見られない。 1: Many image defects (improper ink ejection) are observed 2: Image defects are sporadic 3: There are almost no image defects, but lower-case depiction is degraded, and satellites are seen in the dots when magnified observation 4: Image There is no defect, but a slight fading is observed in the image writing portion (several mm), but there is no problem. Level 5: No image defect is seen including the image writing portion.

（連続プリント性の評価）
上記評価画像（Ａ４サイズ）を連続１００枚プリントした。なお、連続１０枚プリント毎に、全ノズルからインクの空打ちをしてプリント作成をした。得られた画像について印字欠の有無を確認し、下記の基準に従って連続プリント性を評価した。 (Evaluation of continuous printability)
100 evaluation images (A4 size) were printed continuously. In addition, every 10 continuous prints, ink was emptied from all nozzles to create a print. The obtained image was checked for the absence of printing and the continuous printability was evaluated according to the following criteria.

１：１０枚までで欠が発生し、プリントを中止した
２：２０〜５０枚で欠が発生し、プリントを中止した
３：５０枚までは初期プリント画質が得られるが、その後小文字描画性がやや劣化した
４：７０枚までは初期プリント画質と同様の画質が得られ、品質上問題のないレベル
５：１００枚まで初期プリント画質と同様の画質が安定して得られた
以上により得られた各評価結果を、表３に示す。 1: Absence occurred on up to 10 sheets, and printing was stopped 2: Absence occurred on 20 to 50 sheets, and printing was stopped 3: Initial printing image quality was obtained on up to 50 sheets, but then lower-case drawing performance Up to slightly degraded 4:70 sheets, the same image quality as the initial print image quality was obtained, and there was no quality problem. Up to 5: 100 sheets, the same image quality as the initial print image quality was stably obtained. Table 3 shows the evaluation results.

表３に記載の結果より明らかな様に、インク中にポリマー樹脂を添加しないインクＡを用いた形成した画像１０１は、出射安定性は良好であるが、画像耐久性が著しく劣っている。これに対して、ポリマー樹脂Ｒ−３を添加したインクＢを用いて形成した画像１０２では画像耐久性は若干向上するものの、その効果は小さい。これに対して、ポリマー樹脂の添加量をさらに増量したインクにより形成した画像１０３、１０４では、画質、画像耐久性も向上し、出射安定性との両立も図れていることが分かる。これに対して、印字中の加熱を行わないで形成した画像１０５は、画像耐久性が大きく低下し、印字中の加熱が必須であることもわかる。一方、界面活性剤をサーフィノール４６５に変更したインクにより形成した画像１０６では、画像１０５に比較し、画質、画像耐久性がやや低下しており、それ以外のインクにより形成した画像の結果を踏まえると、フッ素系界面活性剤あるいはシリコーン系界面活性剤の有効性が分かる。また、インクが含有する水溶性有機溶剤については、画像１１０とそれ以外の画像を比較すると、グリコールエーテル系、あるいは１，２−アルカンジオール系水溶性有機溶剤の効果を確認することができた。また、画像１１３、１１４は、画質、画像耐久性に劣化がみられ、本発明の効果を得るためには、添加するポリマー樹脂の酸価に適切は領域があることが分かる。 As is apparent from the results shown in Table 3, the image 101 formed using the ink A in which no polymer resin is added to the ink has good emission stability but is extremely inferior in image durability. On the other hand, in the image 102 formed using the ink B to which the polymer resin R-3 is added, the image durability is slightly improved, but the effect is small. On the other hand, it can be seen that in the images 103 and 104 formed with the ink in which the addition amount of the polymer resin is further increased, the image quality and the image durability are improved, and both the emission stability is achieved. On the other hand, it can be seen that the image 105 formed without heating during printing has a greatly reduced image durability, and heating during printing is essential. On the other hand, in the image 106 formed with the ink whose surfactant was changed to Surfinol 465, the image quality and the image durability were slightly lowered as compared with the image 105, and the results of the image formed with other inks were taken into consideration. And the effectiveness of the fluorosurfactant or silicone surfactant. Further, regarding the water-soluble organic solvent contained in the ink, when the image 110 was compared with other images, the effect of the glycol ether-based or 1,2-alkanediol-based water-soluble organic solvent could be confirmed. In addition, the images 113 and 114 show deterioration in image quality and image durability, and it can be seen that there is an appropriate region in the acid value of the polymer resin to be added in order to obtain the effects of the present invention.

また、布帛加熱温度を、４０〜６０℃の範囲とすることにより、画質、画像耐久性、出射安定性及び連続プリント性の観点から、特に好ましい条件であることが分かる。 Moreover, it turns out that it is especially preferable conditions from a viewpoint of image quality, image durability, an emission stability, and continuous printability by making fabric heating temperature into the range of 40-60 degreeC.

Claims

In an inkjet ink containing a disperse dye used for inkjet printing,
A polymer resin having a carboxyl group or a sulfonic acid group as an acidic group and having an acid value of 80 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less is contained in a solid content of 2% by mass or more and 10% by mass or less.
An ink-jet ink comprising 20% by mass or more and less than 45% by mass of a water-soluble organic solvent containing glycol ethers or 1,2-alkanediols based on the total amount of the ink.

The inkjet ink according to claim 1, further comprising a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant.

Using an inkjet ink according to claim 1 or 2, the inkjet image forming method characterized by comprising the step of printing with an ink jet recording method while heating the fabric.

The inkjet image forming method according to claim 3, wherein the fabric is polyester .