JP5232403B2 - OPTICAL LAMINATED FILM, LONG OPTICAL LAMINATED FILM MANUFACTURING METHOD, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE - Google Patents

OPTICAL LAMINATED FILM, LONG OPTICAL LAMINATED FILM MANUFACTURING METHOD, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE Download PDF

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Description

本発明は、液晶表示装置などに使用される光学積層フィルム、及びその製造方法、並びに光学積層フィルムを備える液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical laminated film used for a liquid crystal display device and the like, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display device including the optical laminated film.

液晶表示装置は、軽量、薄型、低消費電力等の特徴を活かして、携帯電話、モニタ、テレビ等の様々な用途に利用されている。近年、例えばテレビ用途の液晶表示装置は、画面サイズの大型化が急速に進んでおり、例えば対角サイズ６５インチのものが実用化されている。このような市場動向の下、該液晶表示装置に利用される光学フィルムの大型化が急務となっている。   Liquid crystal display devices are used in various applications such as mobile phones, monitors, and televisions, taking advantage of features such as light weight, thinness, and low power consumption. In recent years, for example, liquid crystal display devices for television use have rapidly increased in screen size, and for example, those with a diagonal size of 65 inches have been put into practical use. Under such market trends, there is an urgent need to increase the size of optical films used in the liquid crystal display devices.

液晶表示装置に利用される光学フィルムの１つとして、偏光子と、熱可塑性ポリマーの延伸フィルムで構成された光学補償フィルムと、を積層した光学積層フィルムが知られている（特許文献１）。この偏光子は、通常、ロール状のポリビニルアルコールフィルムを、二色性物質で染色し、長手方向に一軸延伸して作製される。かかる偏光子は、一般に、延伸倍率の高いフィルムほど光学特性が優れていると考えられており、このような偏光子が、特許文献２に開示されている。
特開２００２−１４８４３７号公報 特開２００４−３４１５１５号公報 As one of optical films used for a liquid crystal display device, an optical laminated film in which a polarizer and an optical compensation film made of a stretched film of a thermoplastic polymer are laminated is known (Patent Document 1). This polarizer is usually produced by dyeing a roll-like polyvinyl alcohol film with a dichroic substance and uniaxially stretching in the longitudinal direction. Such a polarizer is generally considered to have a higher optical property as a film having a higher stretch ratio. Such a polarizer is disclosed in Patent Document 2.
JP 2002-148437 A JP 2004-341515 A

しかしながら、偏光性能の高い偏光子を得るために、延伸倍率を高くすると、ネッキングによって偏光子の有効幅が狭くなる。そのため、上記大型の液晶表示装置用に適した偏光子を得ることが困難である。   However, in order to obtain a polarizer with high polarization performance, if the stretch ratio is increased, the effective width of the polarizer becomes narrow due to necking. Therefore, it is difficult to obtain a polarizer suitable for the large liquid crystal display device.

また、液晶表示装置は、斜め方向のコントラスト比が低いため、これを改善するために、上記光学補償フィルムが用いられているが、更に、液晶表示装置のコントラスト比をより高くすることができる光学積層フィルムが求められている。   In addition, since the liquid crystal display device has a low contrast ratio in the oblique direction, the above-described optical compensation film is used to improve the contrast ratio. However, an optical that can further increase the contrast ratio of the liquid crystal display device. There is a need for laminated films.

そこで、本発明の目的は、液晶表示装置に使用した場合に、そのコントラスト比を高くすることができる光学積層フィルムを提供することである。さらに、本発明の他の目的は、大型の液晶表示装置にも対応することができる光学積層フィルムを提供することである。また、本発明の他の目的は、該光学積層フィルムの製造方法及び該光学積層フィルムを備える液晶表示装置を提供することである。   Then, the objective of this invention is providing the optical laminated film which can make the contrast ratio high, when it uses for a liquid crystal display device. Furthermore, the other object of this invention is to provide the optical laminated film which can respond also to a large sized liquid crystal display device. Another object of the present invention is to provide a method for producing the optical laminated film and a liquid crystal display device comprising the optical laminated film.

本発明の光学積層フィルムは、偏光子と、該偏光子の一方の面に積層された位相差フィルムと、を備え、偏光子は、二色性物質を含有する親水性ポリマーの延伸フィルムを有しており、この偏光子の波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が、０．０１〜０．０２であり、その単体透過率が４２％以下であり、且つ、その偏光度が９８％以上であり、位相差フィルムは、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足するフィルムであり、位相差フィルムの遅相軸方向が、前記偏光子の吸収軸方向と実質的に直交するように配置されていることを特徴とする。 The optical laminated film of the present invention comprises a polarizer and a retardation film laminated on one surface of the polarizer, and the polarizer has a stretched film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance. and it is, the in-plane birefringence index at a wavelength of 1000nm polarizer (Δn xy [1000]) is a from 0.01 to 0.0 2, at the single transmittance of not more than 42%, and, The degree of polarization is 98% or more, and the retardation film is a film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz, and the slow axis direction of the retardation film is the absorption axis of the polarizer. It is characterized by being arranged so as to be substantially orthogonal to the direction.

上記光学積層フィルムは、例えば、次の工程１〜工程３を含む製造方法によって得られた長尺光学積層フィルムを適宜打ち抜くことによって形成される。
工程１：二色性物質を含有する親水性ポリマーの長尺フィルム（Ａ）を延伸し、波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０１〜０．０２となり、単体透過率が４２％以下となり、且つ、偏光度が９８％以上となる長尺偏光子を作製する工程。
工程２：長尺フィルム（Ｂ）を、少なくとも幅方向に延伸して、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足する長尺位相差フィルムを作製する工程。
工程３：工程１で得られた長尺偏光子の一方の面に、工程２で得られた長尺位相差フィルムを積層して、長尺光学積層フィルムを作製する工程。 The optical laminated film is formed, for example, by appropriately punching a long optical laminated film obtained by a production method including the following steps 1 to 3.
Step 1: long film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance (A) was drawn, in-plane birefringence index at a wavelength of 1000nm (Δn xy [1000]) is 0.01 to 0.0 becomes 2 And a step of producing a long polarizer having a single transmittance of 42% or less and a polarization degree of 98% or more.
Step 2: Stretching the long film (B) at least in the width direction to produce a long retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz.
Step 3: A step of laminating the long retardation film obtained in Step 2 on one surface of the long polarizer obtained in Step 1 to produce a long optical laminated film.

本発明の光学積層フィルムは、面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０１〜０．０３の偏光子を有する。かかる光学積層フィルムを液晶表示装置の構成部材として使用した場合、該液晶表示装置の斜め方向の光漏れを低減でき、斜め方向のコントラスト比が高い液晶表示装置を提供できる。 The optical laminated film of the present invention has a polarizer having an in-plane birefringence (Δn xy [1000]) of 0.01 to 0.03. When such an optical laminated film is used as a constituent member of a liquid crystal display device, light leakage in the oblique direction of the liquid crystal display device can be reduced, and a liquid crystal display device having a high contrast ratio in the oblique direction can be provided.

上記Δｎｘｙ［１０００］が０．０１〜０．０３の偏光子は、例えば、上記工程１に示したように、二色性物質を含有する親水性ポリマーの長尺フィルムを延伸することにより、得ることができる。この延伸フィルムのΔｎｘｙ［１０００］が０．０１〜０．０３となるようにする方法としては、上記二色性物質の含有量を適宜調整する、上記延伸を低倍率で行う、などの方法が挙げられる。
このうち延伸倍率を低くする方法を採用すれば、延伸フィルムの幅方向の収縮量が小さくなるので、広幅の偏光子を得ることができる。 The polarizer having the Δn xy [1000] of 0.01 to 0.03 is, for example, by stretching a long film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance, as shown in Step 1 above. Can be obtained. As a method for adjusting Δn xy [1000] of the stretched film to be 0.01 to 0.03, a method of appropriately adjusting the content of the dichroic material, performing the stretching at a low magnification, or the like. Is mentioned.
Among these, if the method of lowering the draw ratio is adopted, the amount of shrinkage in the width direction of the stretched film becomes small, so that a wide polarizer can be obtained.

一方、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足する位相差フィルムは、例えば、上記工程２に示したように、長尺フィルムを少なくとも幅方向に延伸することにより作製できる。このため、該位相差フィルムは、広幅となる。よって、上記広幅の偏光子と広幅の位相差フィルムを積層することにより得られる光学積層フィルムは、従来の積層フィルムに比して、大面積に形成することが可能となる。かかる光学積層フィルムは、大型液晶表示装置、例えば、画面サイズが対角７０インチ以上の液晶表示装置に対応することができる。   On the other hand, a retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz can be produced, for example, by stretching a long film at least in the width direction as shown in Step 2 above. For this reason, the retardation film is wide. Therefore, the optical laminated film obtained by laminating the wide polarizer and the wide retardation film can be formed in a large area as compared with the conventional laminated film. Such an optical laminated film can correspond to a large-sized liquid crystal display device, for example, a liquid crystal display device having a screen size of 70 inches diagonal or more.

１つの好ましい態様において、本発明の光学積層フィルムは、上記位相差フィルムが、ノルボルネン系ポリマー、又はセルロース系ポリマーを含む延伸フィルムである。 In one preferable aspect, the optical laminated film of the present invention is a stretched film in which the retardation film contains a norbornene-based polymer or a cellulose-based polymer.

他の好ましい態様において、本発明の光学積層フィルムは、上記位相差フィルムのＮｚ係数が１．０〜１．５である。
他の好ましい態様において、本発明の光学積層フィルムは、上記偏光子と位相差フィルムが、接着層を介して積層されている。 In another preferred embodiment, in the optical laminated film of the present invention, the retardation film has an Nz coefficient of 1.0 to 1.5.
In another preferred embodiment, in the optical laminated film of the present invention, the polarizer and the retardation film are laminated via an adhesive layer.

本発明の光学積層フィルムは、例えば、液晶表示装置に使用した場合、コントラスト比の高い液晶表示装置を構成することができる。また、本発明の光学積層フィルムは、大面積に形成することもできるので、大型の液晶表示装置にも対応することができる。
さらに、本発明の長尺光学積層フィルムによれば、偏光子及び位相差フィルムの積層された幅広の光学積層フィルムを作製することができる。 For example, when the optical laminated film of the present invention is used in a liquid crystal display device, it can constitute a liquid crystal display device having a high contrast ratio. Moreover, since the optical laminated film of this invention can also be formed in a large area, it can respond also to a large sized liquid crystal display device.
Furthermore, according to the long optical laminated film of the present invention, a wide optical laminated film in which a polarizer and a retardation film are laminated can be produced.

＜用語の意味＞
偏光子とは、自然光または偏光から主として直線偏光を透過させる機能を有するフィルムであり、面内において吸収軸方向と直交する方向に透過軸を有するフィルムである。
位相差フィルムとは、その面内及び／又は厚み方向に複屈折（屈折率の異方性）を有するフィルムを言い、例えば、波長５９０ｎｍにおける面内及び／又は厚み方向の複屈折率が、１×１０−４以上であるものを含む。
「ｎｘ」、「ｎｙ」とは、フィルムの面内に於いて互いに直交する方向の屈折率をそれぞれ示し（但し、ｎｘ≧ｎｙ）、「ｎｚ」とは、フィルムの厚み方向の屈折率を示す。
「面内の複屈折率（Δｎｘｙ［λ］）」とは、２３℃で波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの面内の屈折率差をいう。Δｎｘｙ［λ］＝ｎｘ−ｎｙによって求めることができる。
「面内の位相差値（Ｒｅ［λ］）」とは、２３℃で波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの面内の位相差値をいう。Ｒｅ［λ］は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｅ［λ］＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求めることができる。
「厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ［λ］）」とは、２３℃で波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Ｒｔｈ［λ］は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｔｈ［λ］＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求めることができる。
「Ｎｚ係数」とは、Ｒｔｈ［λ］／Ｒｅ［λ］から算出される値であり、本発明では、波長５９０ｎｍを基準とする、Ｒｔｈ［５９０］／Ｒｅ［５９０］から算出される値である。Ｒｔｈ［５９０］及びＲｅ［５９０］は、上記のとおりである。
「長尺」とは、長さ寸法が、幅寸法よりも十分に大きいことを意味する。その長さ寸法は、通常、幅寸法の２倍以上であり、好ましくは３倍以上である。
「フィルム」とは、一般にシートと呼ばれているものを含む意味である。 <Meaning of terms>
A polarizer is a film having a function of transmitting mainly linearly polarized light from natural light or polarized light, and a film having a transmission axis in a direction orthogonal to the absorption axis direction in the plane.
The retardation film refers to a film having birefringence (anisotropy of refractive index) in the plane and / or thickness direction. For example, the birefringence in the plane and / or thickness direction at a wavelength of 590 nm is 1 X10 -4 or more is included.
“Nx” and “ny” respectively indicate refractive indexes in directions orthogonal to each other in the plane of the film (where nx ≧ ny), and “nz” indicates a refractive index in the thickness direction of the film. .
“In-plane birefringence (Δn xy [λ])” refers to the in-plane refractive index difference of the film at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Δn xy [λ] = nx−ny.
The “in-plane retardation value (Re [λ])” refers to the in-plane retardation value of the film at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Re [λ] can be obtained by Re [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
The “thickness direction retardation value (Rth [λ])” refers to a retardation value in the thickness direction of the film at 23 ° C. and a wavelength λ (nm). Rth [λ] can be obtained by Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
The “Nz coefficient” is a value calculated from Rth [λ] / Re [λ]. In the present invention, it is a value calculated from Rth [590] / Re [590] with a wavelength of 590 nm as a reference. is there. Rth [590] and Re [590] are as described above.
“Long” means that the length dimension is sufficiently larger than the width dimension. The length dimension is usually at least twice the width dimension, preferably at least three times the width dimension.
The term “film” is meant to include what is generally called a sheet.

＜光学積層フィルムの概要＞
本発明の光学積層フィルムは、偏光子と、該偏光子の一方の面に積層された位相差フィルムと、を備えている。
この偏光子は、二色性物質を含有する親水性ポリマーの延伸フィルムで構成されている。この偏光子は、波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０１〜０．０３のものが用いられる。
一方、位相差フィルムは、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足するフィルムである。この位相差フィルムの遅相軸方向が偏光子の吸収軸方向と実質的に直交するように配置されて、上記位相差フィルムが偏光子の少なくとも一方の面に積層接着されている。 <Outline of optical laminated film>
The optical laminated film of the present invention includes a polarizer and a retardation film laminated on one surface of the polarizer.
This polarizer is composed of a stretched film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance. As this polarizer, one having an in-plane birefringence (Δn xy [1000]) of 0.01 to 0.03 at a wavelength of 1000 nm is used.
On the other hand, the retardation film is a film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz. The retardation film is disposed so that the slow axis direction thereof is substantially perpendicular to the absorption axis direction of the polarizer, and the retardation film is laminated and bonded to at least one surface of the polarizer.

１つの実施形態において、図１（ａ）に示すように、本発明の光学積層フィルム１１は、偏光子２の一方の面に位相差フィルム３が積層され、偏光子２の他方の面に透明な保護フィルム４が積層されている。
他の実施形態において、図１（ｂ）に示すように、本発明の光学積層フィルム１２は、偏光子２の両面に透明な保護フィルム４，４が積層され、一方の保護フィルム４の一方の面に位相差フィルム３が積層されている。
これら各フィルムの層間は、必要に応じて、接着層を介して接着される（接着層は、図示せず）。また、本発明の光学積層フィルムは、必要に応じて、本発明の位相差フィルム以外の、他の位相差フィルムが積層されていてもよい。さらに、本発明の光学積層フィルムの表面に、防眩層などの任意の層が設けられていてもよい。
本発明の光学積層フィルムの厚みは、特に限定されないが、好ましくは５０μｍ〜３００μｍである。
本発明の光学積層フィルムは、１つの使用例として、液晶表示装置に組み込まれる。この場合、本発明の位相差フィルムが積層された側を液晶セルに対面させ（つまり、偏光子と液晶セルの層間に、位相差フィルムが介在するようにして）、光学積層フィルムが液晶セルに貼り合わされる。 In one embodiment, as shown in FIG. 1A, an optical laminated film 11 of the present invention has a retardation film 3 laminated on one surface of a polarizer 2 and is transparent on the other surface of the polarizer 2. A protective film 4 is laminated.
In another embodiment, as shown in FIG. 1 (b), the optical laminated film 12 of the present invention has transparent protective films 4, 4 laminated on both sides of the polarizer 2, and one of the protective films 4. A retardation film 3 is laminated on the surface.
The layers of these films are bonded via an adhesive layer as necessary (the adhesive layer is not shown). Moreover, the optical laminated film of this invention may be laminated | stacked with other phase difference films other than the phase difference film of this invention as needed. Furthermore, arbitrary layers, such as a glare-proof layer, may be provided in the surface of the optical laminated film of this invention.
Although the thickness of the optical laminated film of this invention is not specifically limited, Preferably it is 50 micrometers-300 micrometers.
The optical laminated film of the present invention is incorporated into a liquid crystal display device as one example of use. In this case, the side on which the retardation film of the present invention is laminated faces the liquid crystal cell (that is, the retardation film is interposed between the polarizer and the liquid crystal cell), and the optical laminated film is placed on the liquid crystal cell. It is pasted together.

（偏光子）
本発明の偏光子は、二色性物質を含有する親水性ポリマーの延伸フィルムで構成されている。
上記二色性物質としては、ヨウ素や、ニ色性染料等が挙げられる。該二色性染料としては、例えば、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、エロー３Ｇ、エローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳおよびファーストブラック等が挙げられる。これらの二色性物質は、１種類でも良いし、２種類以上を併用しても良い。また、二色性物質は、水溶性のものが好ましい。このため、例えば、スルホン酸基、アミノ基、水酸基などの親水性置換基を導入した有機染料等を、遊離酸及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩の状態で用いることが好ましい。
中でも、二色性物質としては、ヨウ素を用いることが好ましい。ヨウ素を用いることで、可視光のほぼ全域に於いて、二色性吸収能を示す偏光子を簡易に得ることができる。 (Polarizer)
The polarizer of the present invention is composed of a stretched film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance.
Examples of the dichroic substance include iodine and dichroic dyes. Examples of the dichroic dye include red BR, red LR, red R, pink LB, rubin BL, Bordeaux GS, sky blue LG, lemon yellow, blue BR, blue 2R, navy RY, green LG, violet LB, and violet. B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black and the like can be mentioned. One type of these dichroic substances may be used, or two or more types may be used in combination. The dichroic material is preferably water-soluble. For this reason, it is preferable to use, for example, an organic dye or the like into which a hydrophilic substituent such as a sulfonic acid group, an amino group, or a hydroxyl group is introduced in the form of a free acid and its alkali metal salt, ammonium salt, or amine salt.
Of these, iodine is preferably used as the dichroic substance. By using iodine, it is possible to easily obtain a polarizer exhibiting a dichroic absorption ability in almost the entire visible light region.

上記親水性ポリマーのフィルムとしては、特に限定されず、一般には親水基を有するポリマーを含む樹脂組成物を製膜したフィルムが用いられる。該フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム（以下、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」という）、部分ホルマール化したＰＶＡ系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体系フィルム、及びこれらの部分ケン化フィルム等があげられる。また、これらの他にも、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、二色性物質による染色性に優れていることから、ＰＶＡ系フィルムが好ましい。ＰＶＡは、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリマーである。ＰＶＡ系ポリマーとして、ＰＶＡの酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有した変性ＰＶＡを用いることもできる。該共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸、これらの誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。また、ＰＶＡ系ポリマーとして、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基などを含む変性ＰＶＡ、ポリビニルフルマール、ポリビニルアセタール、エチレン共重合体などを含む変性ＰＶＡなども用いることができる。   The hydrophilic polymer film is not particularly limited, and a film obtained by forming a resin composition containing a polymer having a hydrophilic group is generally used. Examples of the film include a polyvinyl alcohol film (hereinafter, polyvinyl alcohol is referred to as “PVA”), a partially formalized PVA film, polyethylene terephthalate, an ethylene / vinyl acetate copolymer film, and a partially saponified film thereof. Etc. Besides these, polyene oriented films such as PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products can also be used. Among these, since it is excellent in the dyeability by a dichroic substance, a PVA-type film is preferable. PVA is a polymer obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. As the PVA polymer, modified PVA containing a component copolymerizable with vinyl acetate of PVA can also be used. Examples of the copolymerizable component include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, derivatives thereof, and α-olefins having 2 to 30 carbon atoms. As the PVA polymer, modified PVA containing acetoacetyl group, sulfonic acid group, carboxyl group, etc., modified PVA containing polyvinyl fulmar, polyvinyl acetal, ethylene copolymer and the like can also be used.

ＰＶＡ系ポリマーを用いる場合、該ポリマーは、例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することによって得ることができる。このケン化度や重合度は、耐熱性などが良好であるという点から、高ケン化度で高重合度のＰＶＡを用いることが好ましい。ＰＶＡのケン化度は、特に限定されないが、通常、９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８％以上のケン化度のものが用いられる。該ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。ＰＶＡの平均重合度についても特に限定されないが、高偏光性能の偏光子を作製できることから、該平均重合度は、通常、５００以上であり、好ましくは２，４００以上である。平均重合度の上限は、通常、８，０００以下、好ましくは５，０００以下である。該平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。   When a PVA polymer is used, the polymer can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer such as vinyl acetate. As for the degree of saponification and degree of polymerization, PVA having a high degree of saponification and a high degree of polymerization is preferably used from the viewpoint of good heat resistance and the like. The degree of saponification of PVA is not particularly limited, but usually those having a saponification degree of 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 98% or more are used. The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. Although the average degree of polymerization of PVA is not particularly limited, the average degree of polymerization is usually 500 or more, preferably 2,400 or more because a polarizer having high polarization performance can be produced. The upper limit of the average degree of polymerization is usually 8,000 or less, preferably 5,000 or less. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

ＰＶＡ系フィルムは、ＰＶＡ系ポリマーを含む樹脂組成物を、水又は／及びＤＭＳＯなどの適当な有機溶媒に溶解し、該樹脂溶液をキャスト法等によって適当な基材上に塗工することによって得ることができる。また、ＰＶＡ系フィルムは、キャスト法の他、押出法などの公知の製膜法で成膜したものを用いてもよい。
上記ＰＶＡ系ポリマーを含む樹脂組成物には、可塑剤、界面活性剤などの適当な添加剤を配合してもよい。可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これら可塑剤や界面活性剤を添加することにより、染色性及び延伸性に優れたＰＶＡ系フィルムを得ることができる。可塑剤及び界面活性剤の添加量は、ＰＶＡ系ポリマー１００質量部に対し、それぞれ１質量部〜１０質量部程度である。 The PVA-based film is obtained by dissolving a resin composition containing a PVA-based polymer in water or / and an appropriate organic solvent such as DMSO, and coating the resin solution on an appropriate substrate by a casting method or the like. be able to. In addition to the casting method, the PVA film may be a film formed by a known film forming method such as an extrusion method.
You may mix | blend suitable additives, such as a plasticizer and surfactant, with the resin composition containing the said PVA-type polymer. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. By adding these plasticizers and surfactants, a PVA film excellent in dyeability and stretchability can be obtained. The addition amount of the plasticizer and the surfactant is about 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer.

本発明の偏光子は、上記二色性物質を含有する親水性ポリマーフィルム（好ましくはＰＶＡ系フィルム）を延伸することによって得られた延伸フィルムで構成される。かかる二色性物質を含有する延伸フィルムは、例えば、上記親水性ポリマーフィルムを、膨潤し、染色し、延伸するなどの各処理工程を経て得ることができる。
なお、本発明の偏光子の製造方法は、下記の＜長尺光学積層フィルムの製造方法＞の欄において詳述する。 The polarizer of this invention is comprised with the stretched film obtained by extending | stretching the hydrophilic polymer film (preferably PVA-type film) containing the said dichroic substance. The stretched film containing such a dichroic substance can be obtained, for example, through each processing step such as swelling, dyeing, and stretching of the hydrophilic polymer film.
In addition, the manufacturing method of the polarizer of this invention is explained in full detail in the column of the following <Manufacturing method of an elongate optical laminated film>.

本発明の偏光子は、波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が、０．０１〜０．０３の範囲内に形成されている。なお、波長１０００ｎｍを基準としたのは、偏光子は、通常、可視光領域に吸収を示すため、可視光領域の波長では面内の複屈折率を測定することが難しい場合があり、測定波長を１０００ｎｍとすれば、偏光子の面内の複屈折率が正確に特定され得るからである。
かかる偏光子は、Δｎｘｙ［１０００］が０．０１〜０．０３の範囲内であるため、これを液晶表示装置に使用した場合、該液晶表示装置の斜め方向の光漏れを低減し、斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。本発明の偏光子が液晶表示装置のコントラスト比を改善できる作用は明確ではないが、本発明者らは、下記のように推定する。
一般に、二色性物質を含有する親水性ポリマーの延伸フィルムから構成された偏光子は、その面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０３を超えているが、本発明の偏光子は、面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が、これよりも低く形成されている（Δｎ［１０００］＝０．０１〜０．０３）。このため、本発明の偏光子は、配向したポリマー間に存する二色性物質（ヨウ素が用いられている場合には、ヨウ素錯体）の一部が、ポリマーの配向方向に対して斜め方向に配向し、透過する光のうち、該偏光子の吸収軸に平行な光成分だけでなく、平行でない光成分も吸収するためと推察する。このため、本発明の偏光子は、液晶表示装置に使用した場合、斜め方向の光漏れを低減し、斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。 In the polarizer of the present invention, the in-plane birefringence (Δn xy [1000]) at a wavelength of 1000 nm is formed within a range of 0.01 to 0.03. Note that the wavelength of 1000 nm was used as a reference because a polarizer usually shows absorption in the visible light region, so it may be difficult to measure the in-plane birefringence at the wavelength of the visible light region. This is because if the thickness is 1000 nm, the in-plane birefringence of the polarizer can be accurately specified.
Since such a polarizer has Δn xy [1000] in the range of 0.01 to 0.03, when this polarizer is used in a liquid crystal display device, light leakage in the oblique direction of the liquid crystal display device is reduced. The direction contrast ratio can be increased. Although the effect | action which the polarizer of this invention can improve the contrast ratio of a liquid crystal display device is not clear, the present inventors estimate as follows.
In general, a polarizer composed of a stretched film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance has an in-plane birefringence (Δn xy [1000]) exceeding 0.03. The polarizer has an in-plane birefringence (Δn xy [1000]) lower than this (Δn [1000] = 0.01 to 0.03). For this reason, in the polarizer of the present invention, a part of the dichroic substance (iodine complex when iodine is used) existing between the oriented polymers is oriented obliquely with respect to the orientation direction of the polymer. It is assumed that not only light components that are parallel to the absorption axis of the polarizer but also light components that are not parallel are absorbed. For this reason, when the polarizer of the present invention is used in a liquid crystal display device, light leakage in an oblique direction can be reduced and the contrast ratio in the oblique direction can be increased.

本発明の偏光子の面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）は、好ましくは０．０１〜０．０２５であり、より好ましくは０．０１〜０．０２である。かかるΔｎｘｙ［１０００］の偏光子は、液晶表示装置のコントラスト比をより改善できる。
本発明の偏光子の波長１０００ｎｍにおける面内位相差値（Ｒｅ［１０００］）は、好ましくは４００ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは５００ｎｍ〜９００ｎｍである。
本発明の偏光子の厚みは、適宜設計されるものであるが、好ましくは５μｍ〜５０μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜４０μｍである。かかる厚みの偏光子は、比較的薄型であり、更に、上記面内位相差値（Ｒｅ［１０００］）の範囲に設定できる。 The in-plane birefringence (Δn xy [1000]) of the polarizer of the present invention is preferably 0.01 to 0.025, more preferably 0.01 to 0.02. Such a Δn xy [1000] polarizer can further improve the contrast ratio of the liquid crystal display device.
The in-plane retardation value (Re [1000]) at a wavelength of 1000 nm of the polarizer of the present invention is preferably 400 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm to 900 nm.
The thickness of the polarizer of the present invention is appropriately designed, but is preferably 5 μm to 50 μm, and more preferably 10 μm to 40 μm. A polarizer having such a thickness is relatively thin and can be set within the range of the in-plane retardation value (Re [1000]).

また、本発明の偏光子の単体透過率は、好ましくは４２％以下であり、より好ましくは３５％〜４２％である。本発明の偏光子の偏光度は、好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９％以上である。   Further, the single transmittance of the polarizer of the present invention is preferably 42% or less, and more preferably 35% to 42%. The degree of polarization of the polarizer of the present invention is preferably 98% or more, and more preferably 99% or more.

本発明の偏光子中の二色性物質（好ましくはヨウ素）の含有量は、好ましくは２．９〜５．５質量％であり、より好ましくは３．２〜５．０質量％である。かかる含有量とすれば、適切な面内の複屈折率を有する偏光子が得られ、液晶表示装置のコントラスト比を改善できる。   The content of the dichroic substance (preferably iodine) in the polarizer of the present invention is preferably 2.9 to 5.5% by mass, more preferably 3.2 to 5.0% by mass. With such a content, a polarizer having an appropriate in-plane birefringence can be obtained, and the contrast ratio of the liquid crystal display device can be improved.

（位相差フィルム）
本発明の位相差フィルムは、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足し、好ましくは、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を満足するものである。該位相差フィルムは、少なくとも面内の位相差を有し、これを液晶表示装置に用いた場合、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比をより一層高くし得る。
なお、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚとは、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ又はｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚという意味である。この「ｎｙ＝ｎｚ」とは、ｎｙとｎｚが完全に同一である場合だけでなく、実質的に同一である場合も含まれる。ｎｙとｎｚが実質的に同一である場合とは、例えば、「Ｒｔｈ［５９０］−Ｒｅ［５９０］」が−１０ｎｍ〜１０ｎｍであり、好ましくは−５ｎｍ〜５ｎｍである。 (Retardation film)
In the retardation film of the present invention, the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz, and preferably the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx>ny> nz. The retardation film has at least an in-plane retardation, and when used for a liquid crystal display device, the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be further increased.
In addition, the refractive index ellipsoid nx> ny ≧ nz means nx>ny> nz or nx> ny = nz. The “ny = nz” includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where they are substantially the same. When ny and nz are substantially the same, for example, “Rth [590] -Re [590]” is −10 nm to 10 nm, preferably −5 nm to 5 nm.

本発明の位相差フィルムの波長５９０ｎｍにおける面内位相差値（Ｒｅ［５９０］）は、好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍであり、より好ましくは３０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
本発明の位相差フィルムのＮｚ係数は、好ましくは１．０〜１．５であり、より好ましくは１．１〜１．４である。
本発明の位相差フィルムの厚みは、適宜設計されるものであるが、好ましくは２０μｍ〜２００μｍである。かかる厚みの位相差フィルムは、上記面内位相差値（Ｒｅ［５９０］）の範囲に設定できる。 The in-plane retardation value (Re [590]) at a wavelength of 590 nm of the retardation film of the present invention is preferably 20 nm to 200 nm, more preferably 30 nm to 150 nm.
The Nz coefficient of the retardation film of the present invention is preferably 1.0 to 1.5, more preferably 1.1 to 1.4.
The thickness of the retardation film of the present invention is appropriately designed, but is preferably 20 μm to 200 μm. The retardation film having such a thickness can be set in the range of the in-plane retardation value (Re [590]).

本発明の位相差フィルムは、上記偏光子に積層する際、位相差フィルムの遅相軸方向（遅相軸方向とは、面内において屈折率が最大となる方向である）が、偏光子の吸収軸方向と実質的に直交するように配置される。ここで「実質的に直交」とは、位相差フィルムの遅相軸方向と、偏光子の吸収軸方向とのなす角度が、９０°±２°を含む意味である。   When the retardation film of the present invention is laminated on the polarizer, the slow axis direction of the retardation film (the slow axis direction is the direction in which the refractive index is maximized in the plane) is that of the polarizer. It arrange | positions so that it may be substantially orthogonal to an absorption-axis direction. Here, “substantially orthogonal” means that the angle formed by the slow axis direction of the retardation film and the absorption axis direction of the polarizer includes 90 ° ± 2 °.

屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足する位相差フィルムは、例えば、未延伸のフィルムを延伸することにより得ることができる。
機械的生産過程では、通常、未延伸の長尺フィルムを延伸して長尺状の位相差フィルムを作製し、これを適宜な寸法に打ち抜く。なお、本明細書において、打ち抜くとは、切り出すという意味を含む。
この場合、未延伸の長尺フィルムを、少なくとも幅方向（ＴＤ方向）に延伸することにより、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足し、且つ遅相軸が長手方向（ＭＤ方向）と直交する方向に発現した長尺位相差フィルムを得ることができる。 The retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz can be obtained, for example, by stretching an unstretched film.
In the mechanical production process, usually, an unstretched long film is stretched to produce a long retardation film, which is punched into an appropriate dimension. In the present specification, punching includes the meaning of cutting out.
In this case, by stretching an unstretched long film at least in the width direction (TD direction), the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz, and the slow axis is in the longitudinal direction (MD direction). )) Can be obtained.

上記位相差フィルムを形成するフィルムとしては、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足するフィルムを形成できるものであれば特に限定されない。中でも、上記延伸処理によって、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足し、且つ遅相軸が長手方向（ＭＤ方向）と直交する方向に発現した長尺位相差フィルムを得ることができることから、好ましくはノルボルネン系ポリマー、又はセルロース系ポリマーを含有するフィルムが用いられる。   The film forming the retardation film is not particularly limited as long as the refractive index ellipsoid can form a film satisfying the relationship of nx> ny ≧ nz. In particular, the stretching treatment can provide a long retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz and the slow axis is expressed in the direction perpendicular to the longitudinal direction (MD direction). Since it can do, Preferably the film containing a norbornene-type polymer or a cellulose-type polymer is used.

上記ノルボルネン系ポリマーは、出発原料としてノルボルネン環（ノルボルナン環に二重結合を有するもの）を有するノルボルネン系モノマーから得ることができる。上記ノルボルネン系ポリマーは、（共）重合体の状態において、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。（共）重合体の状態において、構成単位にノルボルナン環を有するノルボルネン系ポリマーは、例えば、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン、８−メチルテトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン等が挙げられる。（共）重合体の状態で構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系ポリマーは、例えば、開裂により５員環となるモノマーを用いて得られる（共）重合体である。該開裂により５員環となるモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等が挙げられる。上記ノルボルネン系ポリマーが共重合体である場合、その分子の配列状態は、特に制限はなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 The norbornene-based polymer can be obtained from a norbornene-based monomer having a norbornene ring (having a double bond in the norbornane ring) as a starting material. The norbornene-based polymer may or may not have a norbornane ring in the structural unit in the (co) polymer state. In the state of the (co) polymer, a norbornene-based polymer having a norbornane ring as a structural unit is, for example, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene and the like. A norbornene-based polymer that does not have a norbornane ring as a structural unit in the (co) polymer state is, for example, a (co) polymer obtained using a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage. Examples of the monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage include norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, and derivatives thereof. When the norbornene-based polymer is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be.

上記ノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、（ａ）ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体を水素添加したポリマー、（ｂ）ノルボルネン系モノマーを付加（共）重合させたポリマーなどが挙げられる。上記（ａ）ノルボルネン系モノマーの開環共重合体は、１種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類、及び／又は非共役ジエン類との開環共重合体を水素添加したポリマーを包含する。上記（ｂ）ノルボルネン系モノマーを、付加共重合させたポリマーは、１種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類及び／又は非共役ジエン類とを付加型共重合させたポリマーを包含する。   Examples of the norbornene-based polymer include (a) a polymer obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer, and (b) a polymer obtained by addition (co) polymerization of a norbornene-based monomer. The ring-opening copolymer of (a) norbornene-based monomer is obtained by hydrogenating a ring-opening copolymer of one or more norbornene-based monomers and α-olefins, cycloalkenes, and / or non-conjugated dienes. Including polymers. The polymer obtained by addition copolymerization of the above (b) norbornene monomer is a polymer obtained by addition copolymerization of one or more norbornene monomers and α-olefins, cycloalkenes and / or non-conjugated dienes. Is included.

上記（ａ）ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体を水素添加したポリマーは、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環（共）重合体を得、さらに、当該開環（共）重合体を水素添加して得ることができる。具体的には、例えば、特開平１１−１１６７８０号公報の段落［００５９］〜［００６０］に記載の方法、特開２００１−３５００１７号公報の段落［００３５］〜［００３７］に記載の方法等が挙げられる。上記（ｂ）ノルボルネン系モノマーを付加（共）重合させたポリマーは、例えば、特開昭６１−２９２６０１号公報の実施例１に記載の方法により得ることができる。   The polymer obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the above (a) norbornene-based monomer is subjected to a metathesis reaction of the norbornene-based monomer or the like to obtain a ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenating the polymer. Specifically, for example, the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, the method described in paragraphs [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017, and the like. Can be mentioned. The polymer obtained by addition (co) polymerization of the (b) norbornene-based monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.

上記ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０，０００〜５００，０００である。ただし、重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ）法で測定した値をいう。上記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１０℃〜１８０℃である。ただし、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じたＤＳＣ法により求めた値をいう。重量平均分子量及びガラス転移温度を上記範囲とすることによって、耐熱性、延伸性の良いフィルムを得ることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 20,000 to 500,000. However, the weight average molecular weight (Mw) refers to a value measured by a gel permeation chromatography method (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent. The glass transition temperature (Tg) of the polymer is preferably 110 ° C to 180 ° C. However, the glass transition temperature (Tg) is a value determined by the DSC method according to JIS K7121. By setting the weight average molecular weight and glass transition temperature in the above ranges, a film having good heat resistance and stretchability can be obtained.

上記セルロース系ポリマーは、好ましくは、アセチル基及び／又はプロピオニル基で置換されたセルロース系ポリマーが用いられる。上記セルロース系ポリマーは、好ましくは、アセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が、２．０≦（ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒ）≦３．０なる関係式を満たすものである。ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒの下限値は、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．６以上である。ＤＳａｃ＋ＤＳｐｒの上限値は、好ましくは２．９以下、より好ましくは２．８以下である。上記セルロース系フィルムのＤＳａｃ＋ＤＳｐｒをこの範囲とすることにより、表示特性に優れた液晶表示装置を構成できる。上記セルロース系ポリマーは、プロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）が、１．０≦ＤＳｐｒ≦３．０なる関係式を満たす。ＤＳｐｒの下限値は、好ましくは２以上、より好ましくは２．５以上である。ＤＳｐｒの上限値は、好ましくは２．９以下、より好ましくは２．８以下である。なお、アセチル置換度（ＤＳａｃ）およびプロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）は、特開２００３−３１５５３８号公報の［００１６］〜［００１９］に記載の方法により求めることができる。
上記セルロース系ポリマーは、アセチル基およびプロピオニル基以外のその他の置換基を有し得る。その他の置換基としては、例えば、ブチレート等のエステル基；アルキルエーテル基、アルキレンエーテル基等のエーテル基；等が挙げられる。
上記セルロース系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、２０，０００〜５００，０００である。上記セルロース系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２０℃〜１７０℃である。上記のポリマーであれば、優れた熱安定性を有し、延伸性に優れたフィルムが得られ得る。 As the cellulose polymer, a cellulose polymer substituted with an acetyl group and / or a propionyl group is preferably used. The cellulose-based polymer preferably satisfies the relational expression that the degree of acetyl substitution (DSac) and the degree of propionyl substitution (DSpr) are 2.0 ≦ (DSac + DSpr) ≦ 3.0. The lower limit value of DSac + DSpr is preferably 2.3 or more, more preferably 2.6 or more. The upper limit value of DSac + DSpr is preferably 2.9 or less, more preferably 2.8 or less. By setting DSac + DSpr of the cellulose film in this range, a liquid crystal display device having excellent display characteristics can be configured. The cellulose-based polymer satisfies the relational expression that propionyl substitution degree (DSpr) is 1.0 ≦ DSpr ≦ 3.0. The lower limit of DSpr is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more. The upper limit value of DSpr is preferably 2.9 or less, more preferably 2.8 or less. In addition, acetyl substitution degree (DSac) and propionyl substitution degree (DSpr) can be calculated | required by the method as described in [0016]-[0019] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-315538.
The cellulosic polymer may have other substituents other than acetyl groups and propionyl groups. Other substituents such as ester groups such as blanking Chireto; alkyl ether group, an ether group such as an alkylene ether group; and the like.
The cellulosic polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 500,000. The glass transition temperature (Tg) of the cellulose-based polymer is preferably 120 ° C to 170 ° C. If it is said polymer, it has the outstanding thermal stability and the film excellent in the drawability can be obtained.

＜長尺光学積層フィルムの製造方法＞
本発明の光学積層フィルムは、例えば、長尺状の長尺光学積層フィルムを適宜な寸法に打ち抜くことにより得ることができる。
該長尺光学積層フィルムは、例えば、下記工程１〜工程３を経て作製することができる。なお、本発明の長尺光学積層フィルムの製造は、工程１〜工程３に加えて、他の工程が含まれていてもよい。また、工程１及び工程２の実施順序は、特に限定されず、工程１を先に行ってもよいし、工程２を先に行ってもよいし、工程１及び工程２を同時並行的に行っても良い。 <Method for producing a long optical laminated film>
The optical laminated film of the present invention can be obtained, for example, by punching an elongated long optical laminated film into an appropriate dimension.
The long optical laminated film can be produced, for example, through the following steps 1 to 3. In addition, in addition to the process 1-process 3, manufacture of the elongate optical laminated film of this invention may include the other process. Moreover, the implementation order of the process 1 and the process 2 is not specifically limited, The process 1 may be performed first, the process 2 may be performed first, and the process 1 and the process 2 are performed simultaneously in parallel. May be.

（工程１）
工程１は、二色性物質を含有する親水性ポリマーの長尺フィルム（Ａ）を延伸し、波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０１〜０．０３となる長尺偏光子を作製する工程である。
工程１は、好ましくは、未延伸の長尺フィルム（Ａ）を膨潤する膨潤処理、該長尺フィルム（Ａ）に二色性物質を含有させる染色処理、該長尺フィルム（Ａ）のポリマーを架橋する架橋処理、該長尺フィルム（Ａ）を延伸する延伸処理、該長尺フィルム（Ａ）を洗浄する洗浄処理、該長尺フィルム（Ａ）を乾燥する乾燥処理、を含む。 (Process 1)
In Step 1, a long film (A) of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance is stretched, and an in-plane birefringence (Δn xy [1000]) at a wavelength of 1000 nm is 0.01 to 0.03. This is a process for producing a long polarizer.
Step 1 is preferably a swelling treatment for swelling the unstretched long film (A), a dyeing treatment for containing the dichroic substance in the long film (A), and a polymer for the long film (A). A crosslinking treatment for crosslinking, a stretching treatment for stretching the long film (A), a washing treatment for washing the long film (A), and a drying treatment for drying the long film (A).

上記工程１の具体例について、図２を参照して説明する。図２は、長尺偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。
図２に於いて、ロール状に巻かれた長尺フィルム２０は、繰り出し部２１から繰り出され、純水を含む膨潤浴３１、及びヨウ素等を含む染色浴３２に浸漬され、速比の異なるロール３１１、３１２、３２１及び３２２でフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤処理及び染色処理が施される。次に、膨潤処理及び染色処理された長尺フィルム２０は、ヨウ化カリウム等を含む第１の架橋浴３３及び第２の架橋浴３４に浸漬され、速比の異なるロール３３１、３３２、３４１及び３４２でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理及び最終的な延伸処理が施される。架橋処理された長尺フィルム２０は、ロール３５１および３５２によって、純水を含む水洗浴３５中に浸漬され、水洗処理が施される。水洗処理されたフィルム２０は、乾燥手段３６で乾燥されることにより、水分率が、例えば１０％〜３０％に調節され、巻き取り部２２にて巻き取られる。 A specific example of step 1 will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic diagram showing the concept of a typical manufacturing process of a long polarizer.
In FIG. 2, the long film 20 wound in a roll shape is fed from a feeding part 21 and immersed in a swelling bath 31 containing pure water and a dyeing bath 32 containing iodine or the like, and rolls having different speed ratios. Swelling treatment and dyeing treatment are performed while applying tension in the longitudinal direction of the film at 311, 312, 321 and 322. Next, the long film 20 subjected to the swelling treatment and the dyeing treatment is immersed in the first crosslinking bath 33 and the second crosslinking bath 34 containing potassium iodide or the like, and rolls 331, 332, 341 having different speed ratios and While a tension is applied in the longitudinal direction of the film at 342, a crosslinking process and a final stretching process are performed. The long film 20 subjected to the crosslinking treatment is immersed in a washing bath 35 containing pure water by rolls 351 and 352, and subjected to a washing treatment. The film 20 that has been washed with water is dried by the drying means 36, so that the moisture content is adjusted to, for example, 10% to 30%, and is taken up by the take-up unit 22.

（膨潤処理）
膨潤処理は、未延伸の長尺フィルム（Ａ）を膨潤させる工程である。
該長尺フィルム（Ａ）としては、親水性ポリマーを含む樹脂組成物を製膜した長尺状のフィルムが用いられる。該親水性ポリマーのフィルムとしては、上記（偏光子）の欄で述べたものを用いることができ、好ましくは、ＰＶＡ系フィルムである。
以下、ＰＶＡ系フィルムからなる長尺フィルム（Ａ）を用いた製法を中心に説明するが、本発明の長尺偏光子は、ＰＶＡ系フィルムを用いて製造されたものに限られず、他の親水性ポリマーフィルムにも同様に適用できる。 (Swelling treatment)
The swelling treatment is a step of swelling the unstretched long film (A).
As the long film (A), a long film obtained by forming a resin composition containing a hydrophilic polymer is used. As the hydrophilic polymer film, those described in the above (Polarizer) column can be used, and a PVA film is preferable.
Hereinafter, although it demonstrates centering on the manufacturing method using the elongate film (A) which consists of a PVA-type film, the elongate polarizer of this invention is not restricted to what was manufactured using the PVA-type film, Other hydrophilicity The same can be applied to the conductive polymer film.

上記長尺フィルム（Ａ）は、未延伸のものが用いられ、その厚みは、好ましくは３０μｍ〜１００μｍである。
長尺フィルム（Ａ）は、ロール形状であってもよく、その巻き長さは、好ましくは３００ｍ以上であり、さらに好ましくは１，０００〜５０，０００ｍである。
ＰＶＡ系ポリマーを主成分とする長尺フィルム（Ａ）は、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のＰＶＡ系フィルムとしては、例えば、（株）クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ（株）製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業（株）製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。 The said elongate film (A) uses an unstretched thing, The thickness becomes like this. Preferably they are 30 micrometers-100 micrometers.
The long film (A) may have a roll shape, and the winding length is preferably 300 m or more, more preferably 1,000 to 50,000 m.
As the long film (A) containing the PVA polymer as a main component, for example, a commercially available film can be used as it is. Examples of commercially available PVA films include, for example, the product name “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., the product name “Tosero Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., and the product name manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Examples include “Nippon Vinylon Film”.

膨潤処理は、長尺フィルム（Ａ）の表面の汚れを除去すると共に、長尺フィルム（Ａ）を水で膨潤させ、後述する二色性物質の導入ムラを防止するための工程である。
膨潤浴には、水が満たされている。膨潤浴の溶液は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の物質が添加されていてもよい。膨潤浴の液温は、概ね２０〜５０℃程度、更には３０〜４０℃程度に加温されていることが好ましい。膨潤浴に長尺フィルム（Ａ）を浸漬する時間は、概ね１〜７分間程度である。膨潤浴及び後述する染色浴などの各浴に於いて使用する水は、純水を用いることが好ましい。 The swelling treatment is a process for removing dirt on the surface of the long film (A) and swelling the long film (A) with water to prevent uneven introduction of the dichroic material described later.
The swelling bath is filled with water. Other substances may be added to the solution of the swelling bath as long as the effects of the present invention are not impaired. The liquid temperature of the swelling bath is preferably about 20 to 50 ° C, more preferably about 30 to 40 ° C. The time for immersing the long film (A) in the swelling bath is about 1 to 7 minutes. The water used in each bath such as the swelling bath and the dyeing bath described later is preferably pure water.

（染色処理）
染色処理は、膨潤後の長尺フィルム（Ａ）に二色性物質を含浸（吸着又は接触などとも言われる）させる工程である。
染色浴には、二色性物質を水に溶解させた染色溶液が満たされている。なお、染色溶液には、水と相溶性のある有機溶媒が少し添加されても良い。
本発明に用いられる二色性物質は、上記（偏光子）の欄で述べたものを用いることができ、好ましくは、ヨウ素である。 (Dyeing process)
The dyeing treatment is a step of impregnating (also referred to as adsorption or contact) the dichroic material into the long film (A) after swelling.
The dyeing bath is filled with a dyeing solution in which a dichroic substance is dissolved in water. Note that a little organic solvent compatible with water may be added to the dyeing solution.
As the dichroic substance used in the present invention, those described in the above (Polarizer) column can be used, and iodine is preferable.

上記染色工程において、Δｎｘｙ［１０００］が０．０１〜０．０３の範囲となる長尺偏光子を得るための、染色浴の二色性物質（例えばヨウ素）の添加量は、水１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部〜０．１５質量部であり、さらに好ましくは０．０１質量部〜０．０５質量部である。上記長尺偏光子の単体透過率は、二色性物質の添加量を調整することにより、適宜、増加ないし減少させることが可能である。例えば、上記長尺偏光子の単体透過率は、二色性物質の添加量を増加させることにより、低くすることができる。他方、染色浴における二色性物質の添加量を減少させると、上記単体透過率を高くすることができる。 In the dyeing step, the amount of the dichroic substance (for example, iodine) added to the dyeing bath to obtain a long polarizer in which Δn xy [1000] is in the range of 0.01 to 0.03 is 100 masses of water. The amount is preferably 0.01 parts by mass to 0.15 parts by mass, and more preferably 0.01 parts by mass to 0.05 parts by mass with respect to parts. The single transmittance of the long polarizer can be appropriately increased or decreased by adjusting the addition amount of the dichroic substance. For example, the single transmittance of the long polarizer can be lowered by increasing the addition amount of the dichroic substance. On the other hand, when the addition amount of the dichroic substance in the dyeing bath is decreased, the single transmittance can be increased.

さらに、染色浴にヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられ、ヨウ化カリウムが特に好ましい。ヨウ化物の添加量は、水１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部〜０．５質量部であり、さらに好ましくは０．１質量部〜０．３質量部である。ヨウ化カリウムの添加量を上記範囲とすることによって、好ましい範囲の単体透過率を有し、且つ、偏光度が高い偏光子を得ることができる。   Further, iodide may be added to the dyeing bath. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. And potassium iodide is particularly preferable. The amount of iodide added is preferably 0.05 parts by mass to 0.5 parts by mass, and more preferably 0.1 parts by mass to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. By setting the addition amount of potassium iodide in the above range, a polarizer having a single transmittance in a preferable range and a high degree of polarization can be obtained.

染色浴への長尺フィルム（Ａ）の浸漬時間は、特に限定されるものではないが、２０秒〜１，８００秒程度が好ましい。また、染色浴の液温は、２０℃〜６０℃程度が好ましく、更に、３０℃〜５０℃程度がより好ましい。染色浴の温度が高すぎると、フィルム（Ａ）が溶融する虞があり、低すぎると染色性が低下するからである。なお、染色工程は、２浴以上の染色浴に分けて行っても良い。
また、この染色浴中で長尺フィルム（Ａ）を長手方向に延伸してもよく、このときの延伸倍率は、１．５〜３．０倍程度である。 The immersion time of the long film (A) in the dyeing bath is not particularly limited, but is preferably about 20 seconds to 1,800 seconds. Moreover, the liquid temperature of the dyeing bath is preferably about 20 ° C to 60 ° C, and more preferably about 30 ° C to 50 ° C. This is because if the temperature of the dyeing bath is too high, the film (A) may melt, and if it is too low, the dyeability is lowered. Note that the dyeing step may be performed by dividing into two or more baths.
Moreover, you may extend | stretch a elongate film (A) in a longitudinal direction in this dyeing bath, and the draw ratio at this time is about 1.5 to 3.0 times.

（架橋処理）
架橋処理は、二色性物質を含浸させた長尺フィルム（Ａ）に、ホウ酸などの架橋剤を含浸させる工程である。架橋浴は、１浴でもよいし、２浴以上でもよい。
架橋浴には、架橋剤を水に溶解した架橋溶液が満たされている。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物等が挙げられる。これらは１種類でも良いし、２種類以上を併用しても良いが、少なくともホウ酸を含むことが好ましい。
架橋浴に於ける架橋剤の添加量は、特に限定されないが、水１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部〜１０質量部であり、より好ましくは１質量部〜７質量部である。
さらに、架橋浴にヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム等）が添加されていてもよく、ヨウ化物の添加量は、水１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部〜１０質量部であり、さらに好ましくは１質量部〜７質量部である。ホウ素化合物やヨウ化物などの添加量を上記範囲とすることによって、好ましい範囲の単体透過率を有し、且つ、偏光度が高い偏光子を得ることができる。 (Crosslinking treatment)
The crosslinking treatment is a step of impregnating a long film (A) impregnated with a dichroic substance with a crosslinking agent such as boric acid. The crosslinking bath may be one bath or two or more baths.
The crosslinking bath is filled with a crosslinking solution in which a crosslinking agent is dissolved in water. Examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax. These may be used alone or in combination of two or more, but preferably contain at least boric acid.
The addition amount of the crosslinking agent in the crosslinking bath is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. is there.
Furthermore, an iodide (for example, potassium iodide or the like) may be added to the crosslinking bath, and the amount of iodide added is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. More preferably, it is 1 to 7 parts by mass. By setting the addition amount of boron compound or iodide in the above range, a polarizer having a single transmittance in a preferable range and a high degree of polarization can be obtained.

架橋浴の液温は、特に限定されないが、２０〜７０℃の範囲が好ましい。フィルム（Ａ）の浸漬時間は、特に限定されないが、６０秒〜１，２００秒程度が好ましく、更に、２００秒〜４００秒程度がより好ましい。
また、この架橋浴で長尺フィルム（Ａ）を延伸してもよく、このときの延伸倍率は、２〜４倍程度である。 Although the liquid temperature of a crosslinking bath is not specifically limited, The range of 20-70 degreeC is preferable. The immersion time of the film (A) is not particularly limited, but is preferably about 60 seconds to 1,200 seconds, and more preferably about 200 seconds to 400 seconds.
Moreover, you may stretch | stretch a elongate film (A) with this crosslinking bath, and the draw ratio at this time is about 2 to 4 times.

（延伸処理）
延伸処理は、長尺フィルム（Ａ）を長手方向（ＭＤ方向）に一軸延伸する工程である。
延伸処理は、膨潤処理から架橋処理の間の何れかの工程に於いて、又は膨潤処理から洗浄処理から選ばれる２以上の工程に於いて行うことが好ましい。中でも、少なくとも染色処理及び架橋処理と共に延伸処理を施すことが好ましい。
また、膨潤処理から架橋処理の間に、延伸処理を主目的とする工程を別途設けてよい。あるいは、架橋処理の後、延伸処理を主目的とする工程を別途設けてもよい。 (Extension process)
The stretching treatment is a step of uniaxially stretching the long film (A) in the longitudinal direction (MD direction).
The stretching treatment is preferably performed in any step between the swelling treatment and the crosslinking treatment, or in two or more steps selected from the swelling treatment to the washing treatment. Among them, it is preferable to perform a stretching process together with at least a dyeing process and a crosslinking process.
Moreover, you may provide separately the process for which a extending | stretching process is the main objective between a swelling process and a bridge | crosslinking process. Alternatively, after the cross-linking treatment, a step mainly for the stretching treatment may be separately provided.

延伸処理は、未延伸の長尺フィルム（Ａ）（膨潤処理前の長尺フィルム（Ａ））の元長に対して３倍〜５倍程度（なお、２以上の工程に於いて延伸処理が施される場合には、それらを合算した総延伸倍率。以下同じ）に延伸され、好ましくは４倍〜５倍であり、より好ましくは４．２倍〜４．８倍に延伸される。Δｎｘｙ［１０００］が０．０１〜０．０３となる長尺偏光子を得るためである。かかる延伸倍率で得られる長尺フィルム（Ａ）は、斜め方向に配向した二色性物質（ヨウ素が用いられている場合には、ヨウ素錯体）を有し、該長尺フィルム（Ａ）を液晶パネルの偏光子として用いることにより、液晶パネルの斜め方向の光漏れを効果的に防ぐことができる。 Stretching treatment is about 3 to 5 times the original length of the unstretched long film (A) (long film before swelling treatment (A)). When it is applied, it is stretched to a total stretching ratio obtained by adding them together (hereinafter the same), preferably 4 times to 5 times, and more preferably 4.2 times to 4.8 times. This is because a long polarizer having Δn xy [1000] of 0.01 to 0.03 is obtained. The long film (A) obtained at such a draw ratio has a dichroic substance (iodine complex when iodine is used) oriented in an oblique direction, and the long film (A) is liquid crystal. By using it as a polarizer for a panel, light leakage in an oblique direction of the liquid crystal panel can be effectively prevented.

延伸処理に於いて、長尺フィルム（Ａ）のネックイン比（ＮＲ）が、好ましくは５５％以下、より好ましくは５０％以下、特に好ましくは３５％〜５０％となるように延伸される。ネックイン比を５０％以下とすることにより、延伸後の長尺フィルム（Ａ）は、比較的幅広のものが得られる。上記のように、延伸倍率を比較的低くする（３倍〜５倍）ことにより、かかるネックイン比の長尺フィルム（Ａ）を作製できる。
なお、本明細書において、ネックイン比（ＮＲ）は、未延伸フィルムの幅をＷＯとし、延伸後のフィルムの幅をＷとしたとき、次式；ＮＲ＝｛（ＷＯ−Ｗ）／ＷＯ｝×１００により算出される。上記ネックイン比は、延伸倍率及び／又はロール法延伸が採用される場合にはロール間距離を調整することにより、適宜、増加ないし減少させることが可能である。例えば、延伸倍率及び／又はロール間距離を小さくすると、ネックイン比は小さくなり、延伸倍率及び／又はロール間距離を大きくすると、ネックイン比は大きくなる。 In the stretching treatment, the long film (A) is stretched so that the neck-in ratio (NR) is preferably 55% or less, more preferably 50% or less, and particularly preferably 35% to 50%. By setting the neck-in ratio to 50% or less, the stretched long film (A) can be relatively wide. As described above, a long film (A) having such a neck-in ratio can be produced by making the draw ratio relatively low (3 to 5 times).
In this specification, when the width of the unstretched film is W 2 O and the width of the stretched film is W, the neck-in ratio (NR) is represented by the following formula: NR = {(W 2 O −W) / Calculated as W O } × 100. The neck-in ratio can be appropriately increased or decreased by adjusting the inter-roll distance when the draw ratio and / or roll method drawing is adopted. For example, when the draw ratio and / or the distance between rolls are reduced, the neck-in ratio is reduced, and when the draw ratio and / or the distance between rolls is increased, the neck-in ratio is increased.

上記面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）は、長尺フィルム（Ａ）の延伸倍率及び／又は長尺フィルム中の二色性物質（好ましくはヨウ素）の含有量を変えることにより、適宜な数値に制御することができる。例えば、長尺フィルム（Ａ）の延伸倍率を比較的低くすることにより、Δｎｘｙ［１０００］が比較的小さい長尺フィルム（Ａ）を得ることができる。一方、長尺フィルム（Ａ）中の二色性物質の含有量を小さくする（すなわち、フィルムの単体透過率を高くする）ことにより、Δｎｘｙ［１０００］が比較的大きい長尺フィルム（Ａ）を得ることができる。他方、長尺フィルム（Ａ）中の二色性物質の含有量を大きくすることにより、Δｎｘｙ［１０００］が比較的小さい長尺フィルムを得ることができる。 The in-plane birefringence (Δn xy [1000]) is obtained by changing the stretch ratio of the long film (A) and / or the content of the dichroic substance (preferably iodine) in the long film, It can be controlled to an appropriate numerical value. For example, by making the stretch ratio of the long film (A) relatively low, it is possible to obtain a long film (A) having a relatively small Δn xy [1000]. On the other hand, by reducing the content of the dichroic substance in the long film (A) (that is, increasing the single transmittance of the film), the long film (A) having a relatively large Δn xy [1000]. Can be obtained. On the other hand, by increasing the content of the dichroic substance in the long film (A), it is possible to obtain a long film having relatively small Δn xy [1000].

（洗浄処理）
洗浄処理は、上記各工程を経た長尺フィルム（Ａ）に付着しているホウ素などの不要残存物を洗い流す工程である。
上記架橋された長尺フィルム（Ａ）は、架橋浴から引き出された後、洗浄浴に導かれる。
洗浄浴は、一般的には水が用いられ、必要に応じて、適宜な添加剤を添加してもよい。
洗浄浴の液温は、１０℃〜６０℃程度が好ましく、更に、１５℃〜４０℃程度がより好ましい。また、洗浄処理の回数は特に限定されることなく複数回実施してもよい。 (Cleaning process)
The washing treatment is a step of washing away unnecessary residues such as boron adhering to the long film (A) that has undergone the above-described steps.
The cross-linked long film (A) is drawn out from the cross-linking bath and then guided to a washing bath.
Water is generally used for the washing bath, and appropriate additives may be added as necessary.
The liquid temperature of the washing bath is preferably about 10 ° C to 60 ° C, and more preferably about 15 ° C to 40 ° C. Further, the number of times of the cleaning treatment is not particularly limited and may be performed a plurality of times.

（乾燥処理）
乾燥処理は、洗浄後の長尺フィルム（Ａ）を乾燥する工程である。
上記洗浄された長尺フィルム（Ａ）は、洗浄浴から引き出された後、乾燥手段に導かれる。
乾燥方式としては、自然乾燥、風乾、加熱乾燥等、適宜な方法を用いることができる。通常は、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥に於いては、例えば、加熱温度が２０〜８０℃程度であり、乾燥時間は１〜１０分間程度であることが好ましい。 (Drying process)
A drying process is a process of drying the elongate film (A) after washing | cleaning.
The washed long film (A) is drawn out from the washing bath and then guided to a drying means.
As a drying method, an appropriate method such as natural drying, air drying, heat drying, or the like can be used. Usually, heat drying is preferably used. In heat drying, for example, the heating temperature is preferably about 20 to 80 ° C., and the drying time is preferably about 1 to 10 minutes.

上記工程１により得られる長尺偏光子は、上記のように、二色性物質を含有する長尺フィルム（Ａ）を延伸したものである。該長尺偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜４０μｍである。   The long polarizer obtained by the said process 1 extends | stretches the long film (A) containing a dichroic substance as mentioned above. The thickness of the long polarizer is preferably 5 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 40 μm.

上記長尺偏光子（長尺フィルム（Ａ））がヨウ素で染色されている場合、長尺偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは、２．９質量％〜５．５質量％であり、より好ましくは、３．２質量％〜５．０質量％である。   When the long polarizer (long film (A)) is dyed with iodine, the iodine content of the long polarizer is preferably 2.9% by mass to 5.5% by mass, and more Preferably, it is 3.2 mass%-5.0 mass%.

さらに、上記長尺偏光子は、好ましくはカリウムを含有し得る。長尺偏光子がカリウムを含有する場合、該長尺偏光子のカリウム含有量は、好ましくは０．２質量％〜１．２質量％であり、さらに好ましくは０．３質量％〜１．２質量％である。カリウム含有量を上記範囲とすることによって、好ましい範囲の単体透過率と偏光度を示す、偏光子を得ることができる。   Further, the long polarizer may preferably contain potassium. When the long polarizer contains potassium, the potassium content of the long polarizer is preferably 0.2% by mass to 1.2% by mass, more preferably 0.3% by mass to 1.2%. % By mass. By making potassium content into the said range, the polarizer which shows the single-piece | unit transmittance | permeability and polarization degree of a preferable range can be obtained.

また、上記長尺偏光子は、好ましくは、ホウ素を含有し得る。長尺偏光子がホウ素を含有する場合、該長尺偏光子のホウ素含有量は、好ましくは０．５質量％〜３．０質量％であり、さらに好ましくは１．０質量％〜２．８質量％である。ホウ素含有量を上記範囲とすることによって、好ましい範囲の単体透過率と偏光度を示す、偏光子を得ることができる。   The long polarizer may preferably contain boron. When the long polarizer contains boron, the boron content of the long polarizer is preferably 0.5% by mass to 3.0% by mass, and more preferably 1.0% by mass to 2.8%. % By mass. By setting the boron content in the above range, it is possible to obtain a polarizer exhibiting a single transmittance and a degree of polarization in a preferable range.

なお、上記長尺偏光子は、必要に応じて、その一方の面または両面に、透明性に優れた保護フィルム（例えば、トリアセチルセルロースフィルム等）を貼り合わせてもよい。   In addition, the said long polarizer may paste together the protective film (for example, triacetyl cellulose film etc.) excellent in transparency to the one surface or both surfaces as needed.

（工程２）
工程２は、長尺フィルム（Ｂ）を、少なくとも幅方向に延伸して、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足する長尺位相差フィルムを作製する工程である。
該長尺フィルム（Ｂ）としては、好ましくは、ノルボルネン系ポリマーフィルム、またはセルロース系ポリマーフィルムが用いられる。該フィルムとしては、上記（位相差フィルム）の欄で述べたものを適宜用いることができる。長尺フィルム（Ｂ）は、通常、未延伸のものが用いられるが、若干一軸又は二軸延伸が施されているものでもよい。
長尺フィルム（Ｂ）は、ロール形状であってもよく、その巻き長さは、好ましくは３００ｍ以上であり、さらに好ましくは１，０００〜５０，０００ｍである。 (Process 2)
Step 2 is a step in which the long film (B) is stretched at least in the width direction to produce a long retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz.
As the long film (B), a norbornene polymer film or a cellulose polymer film is preferably used. As the film, those described in the section of the above (retardation film) can be appropriately used. Although the unstretched film is usually used as the long film (B), it may be slightly uniaxially or biaxially stretched.
The long film (B) may have a roll shape, and the winding length is preferably 300 m or more, more preferably 1,000 to 50,000 m.

上記長尺フィルム（Ｂ）を延伸する方法としては、少なくとも幅方向（ＴＤ方向）に延伸される方法であれば特に限定されず、例えば、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、又は縦横逐次二軸延伸法等が挙げられる。上記長尺フィルム（Ｂ）を延伸する温度（延伸温度）は、好ましくは１２０℃〜２００℃である。また、上記長尺フィルム（Ｂ）を延伸する倍率（延伸倍率）は、好ましくは１を超え３倍以下である。
かかる延伸処理により、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚを満足する長尺フィルム（Ｂ）が得られ、これを長尺位相差フィルムとして用いることができる。
長尺位相差フィルムは、上記のように、長尺フィルム（Ｂ）を少なくとも幅方向に延伸することにより得られるので、長尺フィルム（Ｂ）の元幅（延伸前の幅）よりも幅方向の長さが広くなる。従って、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚを満足し、且つ幅広の長尺位相差フィルムを形成できる。 The method of stretching the long film (B) is not particularly limited as long as it is a method of stretching at least in the width direction (TD direction). For example, the horizontal uniaxial stretching method, the vertical and horizontal simultaneous biaxial stretching method, or the vertical and horizontal directions are used. Examples include a sequential biaxial stretching method. The temperature (stretching temperature) for stretching the long film (B) is preferably 120 ° C to 200 ° C. Moreover, the magnification (stretching ratio) for stretching the long film (B) is preferably more than 1 and not more than 3 times.
By this stretching treatment, a long film (B) having a refractive index ellipsoid satisfying nx> ny ≧ nz can be obtained, and this can be used as a long retardation film.
Since the long retardation film is obtained by stretching the long film (B) at least in the width direction as described above, it is wider in the width direction than the original width (width before stretching) of the long film (B). The length of becomes wide. Therefore, the refractive index ellipsoid satisfies nx> ny ≧ nz, and a wide long retardation film can be formed.

（工程３）
工程３は、上記工程１で得られた長尺偏光子の一方の面に、上記工程２で得られた長尺位相差フィルムを積層して、長尺光学積層フィルムを作製する工程である。
上記長尺偏光子と長尺位相差フィルムの積層は、長尺位相差フィルムの遅相軸方向が、長尺偏光子の吸収軸方向と実質的に直交するように配置される。
上記工程１で得られた長尺偏光子は、その長手方向に対して略平行に、遅相軸方向が発現する。他方、上記工程２で得られた長尺位相差フィルムは、その長手方向に対して略直交に、遅相軸方向が発現する。このため、工程３において、長尺偏光子及び長尺位相差フィルムをそれぞれ長手方向に引き出しながら重ね合わせて積層接着する（いわゆる、ロール・ツゥ・ロールによる接着）ことにより、長尺位相差フィルムの遅相軸方向が、長尺偏光子の吸収軸方向と実質的に直交して積層された上記長尺光学積層フィルムを得ることができる。本発明の長尺光学積層フィルムは、かかる積層法を採用できるので、その生産性が大幅に向上する。
本発明の光学積層フィルムは、上記長尺光学積層フィルムを適宜な形状に打ち抜くことにより作製され得る。 (Process 3)
Step 3 is a step of laminating the long retardation film obtained in Step 2 above on one surface of the long polarizer obtained in Step 1 to produce a long optical laminated film.
The lamination of the long polarizer and the long retardation film is arranged so that the slow axis direction of the long retardation film is substantially orthogonal to the absorption axis direction of the long polarizer.
The long polarizer obtained in the above step 1 exhibits a slow axis direction substantially parallel to the longitudinal direction. On the other hand, the long retardation film obtained in the above step 2 exhibits a slow axis direction substantially perpendicular to the longitudinal direction. For this reason, in Step 3, the long polarizer and the long retardation film are stacked and adhered while being pulled out in the longitudinal direction (so-called roll-to-roll adhesion), thereby forming the long retardation film. The long optical laminated film can be obtained in which the slow axis direction is laminated substantially perpendicularly to the absorption axis direction of the long polarizer. Since the long optical laminated film of the present invention can employ such a lamination method, its productivity is greatly improved.
The optical laminated film of the present invention can be produced by punching the long optical laminated film into an appropriate shape.

なお、上記長尺偏光子と長尺位相差フィルムの層間接着は、好ましくは接着層を介して接着される。本明細書において「接着層」とは、隣り合う部材との面と面とを接合し、実用上十分な接着力と接着時間で一体化させるものをいう。上記接着層を形成する材料としては、例えば、接着剤、粘着剤、アンカーコート剤が挙げられる。上記接着層は、被着体の表面にアンカーコート剤が形成され、その上に接着剤層又は粘着剤層が形成されたような多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層（ヘアーラインともいう）であってもよい。   The interlayer adhesion between the long polarizer and the long retardation film is preferably bonded via an adhesive layer. In the present specification, the “adhesive layer” refers to a layer that joins surfaces of adjacent members and integrates them with practically sufficient adhesive force and adhesion time. Examples of the material for forming the adhesive layer include an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, and an anchor coating agent. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coating agent is formed on the surface of an adherend and an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized.

（他の工程）
本発明の製造方法は、上記工程３の後に、次の工程４をさらに含んでいてもよい。
工程４は、上記工程３で得られた長尺光学積層フィルムを長方形状に打ち抜いて、長方形状の光学積層フィルムを作製する工程である。 (Other processes)
The manufacturing method of the present invention may further include the following step 4 after the above step 3.
Step 4 is a step of punching out the long optical laminated film obtained in the above step 3 into a rectangular shape to produce a rectangular optical laminated film.

上記長尺光学積層フィルムを長方形状に打ち抜くことにより、長方形状の光学積層フィルムが作製され得る。この加工には、通常、トムソン刃が用いられる。上記長方形状の光学積層フィルムは、例えば、液晶表示装置の構成部材として用いられ、その対角線の長さは、好ましくは７０インチ以上であり、さらに好ましくは８０インチ以上であり、特に好ましくは１００インチ以上である。
上述のように、長尺偏光子及び長尺位相差フィルムは、何れも幅広のフィルムであるため、これらを積層した長尺光学積層フィルムも幅広となる。従って、例えば、対角サイズ７０インチ以上の液晶表示装置に対応しうる、大面積且つ長方形状の光学積層フィルムを得ることも可能となる。 A rectangular optical laminated film can be produced by punching the long optical laminated film into a rectangular shape. A Thomson blade is usually used for this processing. The rectangular optical laminated film is used as, for example, a constituent member of a liquid crystal display device, and the length of the diagonal line is preferably 70 inches or more, more preferably 80 inches or more, and particularly preferably 100 inches. That's it.
As described above, since the long polarizer and the long retardation film are both wide films, the long optical laminated film obtained by laminating them is also wide. Therefore, for example, it is possible to obtain a large-area and rectangular optical laminated film that can correspond to a liquid crystal display device having a diagonal size of 70 inches or more.

好ましくは、上記長方形状の光学積層フィルムは、その長辺方向が、積層された偏光子の吸収軸方向と、実質的に平行、又は実質的に直交するように、打ち抜き加工される。特に好ましくは、上記長方形状の光学積層フィルムの長辺方向と、上記積層された偏光子の吸収軸方向とが、実質的に直交となるように打ち抜き加工される。このような長方形状の光学積層フィルムは、好ましくは、液晶セルのバックライト側に配置される。なお、本明細書において「実質的に平行」とは、上記長辺方向と上記吸収軸方向とのなす角度が、０°±２°である場合を包含し、好ましくは０°±１°である。「実質的に直交」とは、上記長辺方向と上記吸収軸方向とのなす角度が、９０°±２°である場合を包含し、好ましくは９０°±１°である。   Preferably, the rectangular optical laminated film is stamped so that the long side direction thereof is substantially parallel to or substantially perpendicular to the absorption axis direction of the laminated polarizer. Particularly preferably, the rectangular optical laminated film is stamped so that the long side direction of the rectangular optical laminate film and the absorption axis direction of the laminated polarizer are substantially orthogonal to each other. Such a rectangular optical laminated film is preferably arranged on the backlight side of the liquid crystal cell. In the present specification, “substantially parallel” includes the case where the angle between the long side direction and the absorption axis direction is 0 ° ± 2 °, preferably 0 ° ± 1 °. is there. “Substantially orthogonal” includes a case where an angle formed by the long side direction and the absorption axis direction is 90 ° ± 2 °, and preferably 90 ° ± 1 °.

＜光学積層フィルム等の用途＞
本発明の光学積層フィルムは、任意の適切な用途に使用される。その用途は、例えば、パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器、携帯電話，時計，デジタルカメラ，携帯情報端末（ＰＤＡ），携帯ゲーム機などの携帯機器、ビデオカメラ，テレビ，電子レンジなどの家庭用電気機器、バックモニター，カーナビゲーションシステム用モニター，カーオーディオなどの車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器、監視用モニターなどの警備機器、介護用モニター，医療用モニターなどの介護・医療機器等である。 <Applications such as optical laminated films>
The optical laminated film of the present invention is used for any appropriate application. Applications include, for example, OA equipment such as personal computer monitors, notebook computers, and copiers, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, video cameras, televisions, microwave ovens, etc. Home appliances, back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle equipment, exhibition equipment such as commercial store information monitors, security equipment such as surveillance monitors, nursing care monitors, medical monitors, etc. Nursing care / medical equipment.

好ましくは、上記光学積層フィルムの用途は、テレビである。上記テレビの画面サイズ（長方形状画面の対角線の長さ）は、好ましくは７０インチ以上であり、さらに好ましくは８０インチ以上であり、特に好ましくは１００インチ以上である。   Preferably, the use of the optical laminated film is a television. The screen size of the television (the length of the diagonal line of the rectangular screen) is preferably 70 inches or more, more preferably 80 inches or more, and particularly preferably 100 inches or more.

本発明について、実施例及び比較例を用いてさらに説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた各分析方法は、以下の通りである。   The present invention will be further described using examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples. Each analysis method used in Examples and Comparative Examples is as follows.

（１） 偏光子の単体透過率の測定方法：
分光光度計［村上色彩技術研究所（株）製、製品名「ＤＯＴ−３」］を用いて測定した。単体透過率は、ＪＩＳ Ｚ ８７０１−１９９５の２度視野に基づく、三刺激値のＹ値である。
（２） 偏光子の偏光度の測定方法：
分光光度計［村上色彩技術研究所（株）製、製品名「ＤＯＴ−３」］を用いて、平行透過率（Ｈ０）と直交透過率（Ｈ９０）を測定し、式：偏光度（％）＝｛（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）｝１／２×１００より算出した。平行透過率（Ｈ０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。直交透過率（Ｈ９０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。上記透過率は、ＪＩＳ Ｚ ８７０１−１９９５の２度視野に基づく、三刺激値のＹ値である。
（３）偏光子の複屈折率（Δｎｘｙ［λ］）の測定方法：
王子計測機器（株）製の近赤外位相差測定装置、製品名「ＫＯＢＲＡ−３１Ｘ１００／ＩＲ」を用いて、波長１０００ｎｍ、２３℃で測定した。
（４）各元素（Ｉ、Ｋ）含有量の測定方法：
直径１０ｍｍの円形サンプルを蛍光Ｘ線分析で下記条件により測定したＸ線強度から、あらかじめ標準試料を用いて作成した検量線により各元素含量を求めた。
・分析装置：理学電機工業製、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ）、製品名「ＺＳＸ１００ｅ」
・対陰極：ロジウム
・分光結晶：フッ化リチウム
・励起光エネルギー：４０ｋＶ−９０ｍＡ
・ヨウ素測定線：Ｉ−ＬＡ
・カリウム測定線：Ｋ−ＫＡ
・定量法：ＦＰ法
・２θ角ピーク：１０３．０７８ｄｅｇ（ヨウ素）、１３６．８４７ｄｅｇ（カリウム）
・測定時間：４０秒
（５）ネックイン比の測定方法：
延伸前のフィルムの幅（ＷＯ）と延伸後のフィルムの幅（Ｗ）をそれぞれ測定し、ＮＲ＝｛（ＷＯ−Ｗ）／ＷＯ｝×１００から求めた。
（６）位相差フィルムの位相差値（Ｒｅ［λ］、Ｒｔｈ［λ］）の測定方法：
王子計測機器（株）製、商品名「ＫＯＢＲＡ２１−ＡＤＨ」を用いて、波長５９０ｎｍ、２３℃で測定した。なお、平均屈折率は、アッベ屈折率計［アタゴ（株）製、製品名「ＤＲ−Ｍ４」］を用いて測定した値を用いた。
（７）厚みの測定方法：
厚みが１０μｍ未満の場合、薄膜用分光光度計［大塚電子（株）製、製品名「瞬間マルチ測光システム ＭＣＰＤ−２０００」］を用いて測定した。厚みが１０μｍ以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「ＫＣ−３５１Ｃ型」を使用して測定した。
（８）液晶表示装置のコントラスト比の測定方法：
２３℃の暗室でバックライトを点灯させてから３０分経過した後、ＥＬＤＩＭ社製、製品名「ＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ」を用いて、表示画面の方位角０°〜３６０°、極角６０°における、白画像および黒画像を表示した場合のＸＹＺ表示系のＹ値を測定した。白画像におけるＹ値（ＹＷ）と、黒画像におけるＹ値（ＹＢ）とから、斜め方向のコントラスト比「ＹＷ／ＹＢ」を算出した。なお、液晶パネルの長辺を方位角０°とし、法線方向を極角０°とした。 (1) Measuring method of single transmittance of polarizer:
It measured using the spectrophotometer [Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. product name "DOT-3"]. The single transmittance is a Y value of a tristimulus value based on a 2-degree visual field of JIS Z 8701-1995.
(2) Measuring method of polarization degree of polarizer:
Using a spectrophotometer [Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., product name “DOT-3”], the parallel transmittance (H 0 ) and the orthogonal transmittance (H 90 ) are measured. %) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a value of transmittance of a parallel laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a transmittance value of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are orthogonal to each other. The transmittance is a Y value of a tristimulus value based on the two-degree field of JIS Z 8701-1995.
(3) Measuring method of birefringence (Δn xy [λ]) of polarizer:
Measurement was performed at a wavelength of 1000 nm and 23 ° C. using a near-infrared phase difference measurement device manufactured by Oji Scientific Instruments, product name “KOBRA-31X100 / IR”.
(4) Measuring method of content of each element (I, K):
Each element content was calculated | required with the analytical curve created beforehand using the standard sample from the X-ray intensity measured on the following conditions by the fluorescent X-ray analysis on the circular sample of diameter 10mm.
・ Analyzer: Rigaku Denki Kogyo, X-ray fluorescence analyzer (XRF), product name “ZSX100e”
-Counter cathode: Rhodium-Spectral crystal: Lithium fluoride-Excitation light energy: 40 kV-90 mA
・ Iodine measurement line: I-LA
・ Potassium measurement line: K-KA
Quantitative method: FP method 2θ angle peak: 103.078 deg (iodine), 136.847 deg (potassium)
Measurement time: 40 seconds (5) Neck-in ratio measurement method:
The width (W 2 O ) of the film before stretching and the width (W) of the film after stretching were measured, and determined from NR = {(W 2 O −W) / W 2 O } × 100.
(6) Measuring method of retardation value (Re [λ], Rth [λ]) of retardation film:
Measurement was performed at a wavelength of 590 nm and 23 ° C. using a trade name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. In addition, the value measured using the Abbe refractometer [Atago Co., Ltd. product name "DR-M4"] was used for the average refractive index.
(7) Measuring method of thickness:
When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a thin film spectrophotometer [manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “instant multi-photometry system MCPD-2000”]. When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using an Anritsu digital micrometer “KC-351C type”.
(8) Measuring method of contrast ratio of liquid crystal display device:
After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., the white color at an azimuth angle of 0 ° to 360 ° and a polar angle of 60 ° of the display screen was obtained using the product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. The Y value of the XYZ display system when displaying an image and a black image was measured. The contrast ratio “YW / YB” in the oblique direction was calculated from the Y value (YW) in the white image and the Y value (YB) in the black image. The long side of the liquid crystal panel was set to an azimuth angle of 0 °, and the normal direction was set to a polar angle of 0 °.

［長尺偏光子（ａ１）の作製例］
幅３４００ｍｍ、厚み７５μｍのポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする長尺フィルム（クラレ（株）製、商品名「ＶＦ−ＰＳ＃７５００」）を下記（１）〜（５）条件の５浴に、フィルムの長手方向に張力を付与しながら浸漬し、最終的な延伸倍率がフィルム元長に対して４．５倍、ネックイン比が５０％となるように延伸した。この延伸フィルムを６０℃の空気循環式乾燥オーブン内で１分間乾燥させて、長尺偏光子（ａ１）を作製した。このように作製した長尺偏光子（ａ１）は、幅１７００ｍｍ、厚み４０μｍであり、その諸特性は、表１の通りである。 [Production Example of Long Polarizer (a1)]
A long film (made by Kuraray Co., Ltd., trade name “VF-PS # 7500”) containing a polyvinyl alcohol resin having a width of 3400 mm and a thickness of 75 μm as a main component in 5 baths under the following conditions (1) to (5): The film was immersed while applying tension in the longitudinal direction of the film, and stretched so that the final stretching ratio was 4.5 times the film original length and the neck-in ratio was 50%. The stretched film was dried for 1 minute in an air circulation drying oven at 60 ° C. to produce a long polarizer (a1). The long polarizer (a1) thus produced has a width of 1700 mm and a thickness of 40 μm, and various properties are as shown in Table 1.

（１） 膨潤浴：３０℃の純水。
（２） 染色浴：水１００質量部に対し、０．０３８質量部のヨウ素と、水１００質量部に対し、０．２質量部のヨウ化カリウムとを含む、３０℃の水溶液。
（３） 第１の架橋浴：水１００質量に対し、３質量部のヨウ化カリウムと、水１００質量部に対し、３質量部のホウ酸とを含む、４０℃の水溶液。
（４） 第２の架橋浴：水１００質量部に対し、５質量部のヨウ化カリウムと、水１００質量部に対し、４質量部のホウ酸とを含む、６０℃の水溶液。
（５） 水洗浴：水１００質量部に対し、３質量部のヨウ化カリウムを含む、２５℃の水溶液。 (1) Swelling bath: 30 ° C. pure water.
(2) Dyeing bath: An aqueous solution at 30 ° C. containing 0.038 parts by mass of iodine with respect to 100 parts by mass of water and 0.2 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water.
(3) 1st bridge | crosslinking bath: 40 degreeC aqueous solution containing 3 mass parts potassium iodide with respect to 100 masses of water, and 3 mass parts boric acid with respect to 100 mass parts of water.
(4) Second crosslinking bath: 60 ° C. aqueous solution containing 5 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water and 4 parts by mass of boric acid with respect to 100 parts by mass of water.
(5) Washing bath: An aqueous solution at 25 ° C. containing 3 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water.

［長尺偏光子（ａ２）の作製例］
染色浴において、ヨウ素の添加量を、水１００質量部に対し、０．０２５質量部としたこと、及び、最終的な延伸倍率がフィルム元長に対して６．０倍、ネックイン比が６５％となるように延伸したこと以外は、上記長尺偏光子（ａ１）と同様の方法で、長尺偏光子（ａ２）を作製した。このようにして作製した長尺偏光子（ａ２）は、幅１３００ｍｍ、厚み２５μｍであり、その諸特性は、表１の通りである。 [Production Example of Long Polarizer (a2)]
In the dyeing bath, the amount of iodine added was 0.025 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water, and the final draw ratio was 6.0 times the film original length and the neck-in ratio was 65. The long polarizer (a2) was produced in the same manner as the long polarizer (a1) except that it was stretched to be%. The long polarizer (a2) thus produced has a width of 1300 mm and a thickness of 25 μm, and various properties are as shown in Table 1.

Figure 0005232403
Figure 0005232403

［長尺位相差フィルム（ｂ１）の作製例］
ロール状の、ノルボルネン系ポリマーを含有する高分子フィルム（（株）オプテス製、製品名「ゼオノア ＺＦ１４−１００」。幅６００ｍｍ、厚み１００μｍ）を、テンター延伸機を用いて、固定端横一軸延伸法（長手方向を固定し、幅方向に延伸する方法）により、１５０℃の空気循環式恒温オーブン内で、２．７倍に延伸して、長尺位相差フィルム（ｂ１）を得た。 このように作製した位相差フィルム（ｂ１）は、幅１８００ｍｍ、厚み３５μｍであり、その諸特性は、表２の通りである。 [Example of production of long retardation film (b1)]
A roll-shaped polymer film containing norbornene-based polymer (manufactured by Optes Co., Ltd., product name “Zeonor ZF14-100”. Width 600 mm, thickness 100 μm) was fixed to a fixed-end lateral uniaxial stretching method using a tenter stretching machine. The film was stretched 2.7 times in an air circulation type thermostatic oven at 150 ° C. by a method of fixing the longitudinal direction and stretching in the width direction to obtain a long retardation film (b1). The retardation film (b1) thus prepared has a width of 1800 mm and a thickness of 35 μm, and various properties are as shown in Table 2.

［長尺位相差フィルム（ｂ２）の作製例］
上記ノルボルネン系ポリマーを含有する高分子フィルムに代えて、ロール状の、セルロース系ポリマー（アセチル置換度（ＤＳａｃ）＝０．０４、プロピオニル置換度（ＤＳｐｒ）＝２．７６）を含有する高分子フィルム（厚み８０μｍ）を用いたこと以外は、上記長尺位相差フィルム（ｂ１）の作製例と同様にして延伸し、長尺位相差フィルム（ｂ２）を得た。このように作製した位相差フィルム（ｂ２）は、厚み４０μｍである。 [Example of production of long retardation film (b2)]
Instead of the polymer film containing the norbornene polymer, a roll-like polymer film containing a cellulose polymer (acetyl substitution degree (DSac) = 0.04, propionyl substitution degree (DSpr) = 2.76) Except having used (thickness 80 micrometers), it extended | stretched similarly to the preparation example of the said long phase difference film (b1), and obtained the long phase difference film (b2). The retardation film (b2) thus produced has a thickness of 40 μm.

［位相差フィルム（ｂ３）の作製例］
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン酸二無水物と２，２−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルとを反応させて得られるポリイミド（６ＦＤＡ／ＴＦＭＢ）をメチルイソブチルケトンに溶解し、１５質量％のポリイミド溶液を調製した。このポリイミド溶液を、トリアセチルセルロースフィルム（厚み８０μｍ）の表面に、スロットダイコーターにて膜状に均一に流延した。次に、該フィルムを多室型の空気循環式乾燥オーブン内へ投入し、８０℃で２分間、１３５℃で５分間、１５０℃で１０分間と低温から徐々に昇温しながら溶剤を蒸発させて、トリアセチルセルロースフィルムの上にポリイミド層を形成した。このポリイミド層は、対角サイズ４０インチの長方形状よりも十分に大きなサイズであり、このポリイミド層を位相差フィルム（ｂ３）として用いた。なお、ポリイミド層（位相差フィルム（ｂ３））を使用する際には、これをトリアセチルセルロースフィルムから剥離した。このように作製した位相差フィルム（ｂ３）の諸特性は、表２の通りである。 [Production Example of Retardation Film (b3)]
2,2'-bis (3,4-carboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride and 2,2-bis polyimide obtained by reacting a (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (6FDA / TFMB) was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare a 15% by mass polyimide solution. This polyimide solution was uniformly cast on the surface of a triacetyl cellulose film (thickness 80 μm) by a slot die coater. Next, the film is put into a multi-chamber air circulation drying oven, and the solvent is evaporated while gradually raising the temperature from a low temperature of 80 ° C. for 2 minutes, 135 ° C. for 5 minutes, and 150 ° C. for 10 minutes. Then, a polyimide layer was formed on the triacetyl cellulose film. This polyimide layer was sufficiently larger than the rectangular shape with a diagonal size of 40 inches, and this polyimide layer was used as the retardation film (b3). In addition, when using a polyimide layer (retardation film (b3)), this was peeled from the triacetylcellulose film. Various properties of the retardation film (b3) thus prepared are as shown in Table 2.

Figure 0005232403
Figure 0005232403

［実施例１］
上記長尺偏光子（ａ１）の一方の面に、上記長尺位相差フィルム（ｂ１）を、ポリビニルアルコール系ポリマー（日本合成化学工業（株）製、製品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を主成分とする水溶性接着剤層（厚み１μｍ）を介して、積層した。ただし、位相差フィルム（ｂ１）の遅相軸方向が、長尺偏光子（ａ１）の吸収軸方向と約９０°となるように、長尺位相差フィルム（ｂ１）を配置した。
一方、上記長尺偏光子（ａ１）の他方の面には、厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを、同水溶性接着剤層（厚み１μｍ）を介して積層した。このようにして、幅１７００ｍｍの長尺状の光学積層フィルムを作製した。この長尺光学積層フィルムを、トムソン刃にて、対角サイズ４０インチの長方形状に打ち抜き、長方形状の光学積層フィルム（ｘ１）を作製した。 [Example 1]
On one surface of the long polarizer (a1), the long retardation film (b1) is mainly composed of a polyvinyl alcohol polymer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name “Gosephemer Z200”). It laminated | stacked through the water-soluble adhesive layer (thickness 1 micrometer) used as a component. However, the long retardation film (b1) was arranged so that the slow axis direction of the retardation film (b1) was about 90 ° with the absorption axis direction of the long polarizer (a1).
On the other hand, a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm was laminated on the other surface of the long polarizer (a1) through the same water-soluble adhesive layer (thickness 1 μm). In this way, a long optical laminated film having a width of 1700 mm was produced. This long optical laminated film was punched into a rectangular shape having a diagonal size of 40 inches with a Thomson blade to produce a rectangular optical laminated film (x1).

［実施例２］
位相差フィルム（ｂ１）に代えて、位相差フィルム（ｂ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各フィルムを積層し、幅１７００ｍｍの長尺光学積層フィルムを作製した。この長尺光学積層フィルムを、トムソン刃にて、対角サイズ４０インチの長方形状に打ち抜き、長方形状の光学積層フィルム（ｘ２）を作製した。 [Example 2]
Each film was laminated in the same manner as in Example 1 except that the retardation film (b2) was used in place of the retardation film (b1), thereby producing a long optical laminated film having a width of 1700 mm. This long optical laminated film was punched into a rectangular shape having a diagonal size of 40 inches with a Thomson blade to produce a rectangular optical laminated film (x2).

［比較例］
長尺偏光子（ａ１）に代えて、上記長尺偏光子（ａ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各フィルムを積層し、幅１３００ｍｍの長尺光学積層フィルムを作製した。この長尺光学積層フィルムを、トムソン刃にて、対角サイズ４０インチの長方形状に打ち抜き、長方形状の光学積層フィルム（ｘ３）を作製した。 [Comparative example]
Each film was laminated in the same manner as in Example 1 except that the long polarizer (a2) was used in place of the long polarizer (a1), and a long optical laminated film having a width of 1300 mm was produced. . This long optical laminated film was punched into a rectangular shape having a diagonal size of 40 inches with a Thomson blade to produce a rectangular optical laminated film (x3).

［実施例１の評価試験］
ＶＡモードの液晶セルを含む、市販の液晶表示装置（（株）ソニー製の４０インチ液晶テレビ、製品名「ＢＲＡＶＩＡ ＫＤＬ−４０Ｘ１０００」）から液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた偏光板等の光学フィルムを全て取り除いた。この液晶セルのガラス板の表裏を洗浄し、液晶セルを得た。
得られた液晶セルの視認側に、上記実施例１の光学積層フィルム（ｘ１）を、アクリル系粘着剤層を介して貼り付けた。ただし、この光学積層フィルム（ｘ１）に積層された位相差フィルム（ｂ１）が、液晶セルと対面するように、該光学積層フィルム（ｘ１）を配置した。さらに、光学積層フィルム（ｘ１）に積層された偏光子（ａ１）の吸収軸方向が、該液晶セルの長辺方向と平行になるように、該光学積層フィルム（ｘ１）を配置した。
一方、上記液晶セルのバックライト側には、上記位相差フィルム（ｂ３）を、アクリル系粘着剤層を介して貼り付けた。さらに、その位相差フィルム（ｂ３）の、液晶セルとの接着面と反対側の面に、アクリル系粘着剤層を介して、市販の偏光板（日東電工社製 商品名「ＮＰＦ・ＳＥＧ１２２４ＤＵ」）を貼り合わせた。ただし、この市販の偏光板の吸収軸方向が、該液晶セルの長辺方向と直交するように、該市販の偏光板を配置した。
このようにして作製した液晶パネルを、元の液晶表示装置のバックライトユニットと結合し、実施例１の液晶表示装置（ｙ１）を構成した。
この液晶表示装置（ｙ１）の表示特性を測定したところ、正面方向のコントラスト比が１２８０、斜め方向のコントラスト比が６６であった。 [Evaluation Test of Example 1]
A liquid crystal panel is taken out from a commercially available liquid crystal display device (40-inch liquid crystal television manufactured by Sony Corporation, product name “BRAVIA KDL-40X1000”) including a VA mode liquid crystal cell, and polarized light arranged above and below the liquid crystal cell. All optical films such as plates were removed. The front and back of the glass plate of this liquid crystal cell were washed to obtain a liquid crystal cell.
The optical laminated film (x1) of Example 1 was attached to the viewing side of the obtained liquid crystal cell via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. However, the optical laminated film (x1) was disposed so that the retardation film (b1) laminated on the optical laminated film (x1) faced the liquid crystal cell. Further, the optical laminated film (x1) was arranged so that the absorption axis direction of the polarizer (a1) laminated on the optical laminated film (x1) was parallel to the long side direction of the liquid crystal cell.
On the other hand, the retardation film (b3) was attached to the backlight side of the liquid crystal cell via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. Further, a commercially available polarizing plate (trade name “NPF / SEG1224DU” manufactured by Nitto Denko Corporation) is provided on the surface of the retardation film (b3) opposite to the adhesive surface with the liquid crystal cell via an acrylic adhesive layer. Were pasted together. However, the commercially available polarizing plate was disposed so that the absorption axis direction of the commercially available polarizing plate was orthogonal to the long side direction of the liquid crystal cell.
The liquid crystal panel thus produced was combined with the backlight unit of the original liquid crystal display device to form the liquid crystal display device (y1) of Example 1.
When the display characteristics of the liquid crystal display device (y1) were measured, the contrast ratio in the front direction was 1280 and the contrast ratio in the oblique direction was 66.

［実施例２の評価試験］
実施例１の光学積層フィルム（ｘ１）に代えて、実施例２の光学積層フィルム（ｘ２）を用いたこと以外は、上記実施例１の評価試験と同様にして液晶パネルを作製し、これを組み込んだ液晶表示装置（ｙ２）を作製した。
この液晶表示装置（ｙ２）の表示特性を測定したところ、その正面方向及び斜め方向のコントラスト比の何れも、上記実施例１の液晶表示装置（ｙ１）と同等であった。 [Evaluation Test of Example 2]
A liquid crystal panel was produced in the same manner as in the evaluation test of Example 1 except that the optical laminated film (x2) of Example 2 was used instead of the optical laminated film (x1) of Example 1. An embedded liquid crystal display device (y2) was produced.
When the display characteristics of the liquid crystal display device (y2) were measured, the contrast ratio in the front direction and the oblique direction were both the same as those of the liquid crystal display device (y1) of Example 1.

［比較例の評価試験］
実施例１の光学積層フィルム（ｘ１）に代えて、比較例の光学積層フィルム（ｘ３）を用いたこと以外は、上記実施例１の評価試験と同様にして液晶パネルを作製し、これを組み込んだ液晶表示装置（ｙ３）を作製した。
この液晶表示装置（ｙ３）の表示特性を測定したところ、正面方向のコントラスト比が９５０、斜め方向のコントラスト比が６３であった。 [Evaluation test of comparative example]
A liquid crystal panel was produced in the same manner as in the evaluation test of Example 1 except that the optical laminated film (x3) of the comparative example was used instead of the optical laminated film (x1) of Example 1, and this was incorporated. A liquid crystal display device (y3) was produced.
When the display characteristics of the liquid crystal display device (y3) were measured, the contrast ratio in the front direction was 950 and the contrast ratio in the oblique direction was 63.

以上の結果から、実施例１の光学積層フィルム（ｘ１）及び実施例２の光学積層フィルム（ｘ２）を備える液晶表示装置（ｙ１），（ｙ２）は、コントラスト比に優れていることが判る。 From the above results, it can be seen that the liquid crystal display devices (y1) and (y2) including the optical laminated film (x1) of Example 1 and the optical laminated film (x2) of Example 2 are excellent in contrast ratio.

長尺光学積層体の一実施形態を示す断面図。Sectional drawing which shows one Embodiment of a elongate optical laminated body. 長尺偏光子の作製工程の一例を示す参考図。The reference drawing which shows an example of the production process of a long polarizer.

１１，１２…光学積層フィルム、２…偏光子、３…位相差フィルム、４…保護フィルム   DESCRIPTION OF SYMBOLS 11, 12 ... Optical laminated film, 2 ... Polarizer, 3 ... Retardation film, 4 ... Protective film

Claims (6)

偏光子と、該偏光子の一方の面に積層された位相差フィルムと、を備え、
前記偏光子は、二色性物質を含有する親水性ポリマーの延伸フィルムを有し、
前記偏光子の波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が、０．０１〜０．０２であり、その単体透過率が４２％以下であり、且つ、その偏光度が９８％以上であり、
前記位相差フィルムは、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足するフィルムであり、
位相差フィルムの遅相軸方向が、前記偏光子の吸収軸方向と実質的に直交するように配置されていることを特徴とする光学積層フィルム。 A polarizer, and a retardation film laminated on one surface of the polarizer,
The polarizer has a stretched film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance,
The in-plane birefringence index at a wavelength of 1000nm polarizer (Δn xy [1000]) is a 0.01 to 0.0 2, at the single transmittance of 42% or less, and, its polarization 98% or more,
The retardation film is a film in which a refractive index ellipsoid satisfies a relationship of nx> ny ≧ nz,
An optical laminated film, wherein the retardation film is arranged so that a slow axis direction thereof is substantially perpendicular to an absorption axis direction of the polarizer. 前記位相差フィルムが、ノルボルネン系ポリマー、又はセルロース系ポリマーを含む延伸フィルムである、請求項１に記載の光学積層フィルム。   The optical laminated film according to claim 1, wherein the retardation film is a stretched film containing a norbornene polymer or a cellulose polymer. 前記位相差フィルムのＮｚ係数が１．０〜１．５である、請求項１又は２に記載の光学積層フィルム。   The optical laminated film according to claim 1 or 2, wherein the retardation film has an Nz coefficient of 1.0 to 1.5. 前記偏光子と前記位相差フィルムが、接着層を介して積層されている、請求項１〜３のいずれかに記載の光学積層フィルム。   The optical laminated film according to claim 1, wherein the polarizer and the retardation film are laminated via an adhesive layer. 次の工程１〜工程３を含む、長尺光学積層フィルムの製造方法。
工程１：二色性物質を含有する親水性ポリマーの長尺フィルム（Ａ）を延伸し、波長１０００ｎｍにおける面内の複屈折率（Δｎｘｙ［１０００］）が０．０１〜０．０２となり、単体透過率が４２％以下となり、且つ、偏光度が９８％以上となる長尺偏光子を作製する工程、
工程２：長尺フィルム（Ｂ）を、少なくとも幅方向に延伸して、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を満足する長尺位相差フィルムを作製する工程、
工程３：工程１で得られた長尺偏光子の一方の面に、工程２で得られた長尺位相差フィルムを積層して、長尺光学積層フィルムを作製する工程。 A method for producing a long optical laminated film, comprising the following steps 1 to 3.
Step 1: long film of a hydrophilic polymer containing a dichroic substance (A) was drawn, in-plane birefringence index at a wavelength of 1000nm (Δn xy [1000]) is 0.01 to 0.0 becomes 2 A step of producing a long polarizer having a single transmittance of 42% or less and a degree of polarization of 98% or more,
Step 2: Stretching the long film (B) at least in the width direction to produce a long retardation film in which the refractive index ellipsoid satisfies the relationship of nx> ny ≧ nz,
Step 3: A step of laminating the long retardation film obtained in Step 2 on one surface of the long polarizer obtained in Step 1 to produce a long optical laminated film. 請求項１〜４のいずれかに記載の光学積層フィルムを備える液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the optical laminated film according to claim 1.
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