JP5230954B2 - Water-in-oil emulsified sunscreen - Google Patents
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Description
本発明は油中水乳化型日焼け止め料に関し、更に詳しくは、３０℃での粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で、肌への塗布時にのび広がりや油感が少ないなど使用性がよく、経時での粘度上昇や粉体のハードケーキングをしないなど安定性に優れた油中水乳化型日焼け止め料に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsification type sunscreen, more specifically, the viscosity at 30 ° C. is a low viscosity of 20000 mPa · s or less, and it has good usability such as less spreading and oiliness when applied to the skin, The present invention relates to a water-in-oil emulsification type sunscreen having excellent stability, such as no increase in viscosity over time or hard caking of powder.
化粧料には皮膚に対する紫外線の影響を防御するために、有機紫外線吸収剤や無機紫外線遮断剤を配合されている。有機紫外線遮断剤は油溶性又は水溶性のものがあり、透明性が高く多くの日焼け止め料に用いられているが、安全性の面から多量に配合する事は好ましくなく、無機紫外線遮断剤を併用している場合が多い。無機紫外線遮断剤は微粒子粉体が用いられているが、中でも、紫外線防御効果の高い酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウムが多く用いられている。特に酸化亜鉛は酸化チタンに比べ屈折率が低く透明性に優れる特徴を持っている。 Cosmetics are blended with organic UV absorbers and inorganic UV blockers to protect the skin from the effects of UV rays. Organic UV blockers are oil-soluble or water-soluble and are highly transparent and are used in many sunscreens. However, it is not preferable to add a large amount from the viewpoint of safety. Often used together. Fine particle powder is used as the inorganic ultraviolet blocking agent, and among them, titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide, which have a high ultraviolet protection effect, are often used. In particular, zinc oxide has a low refractive index and superior transparency compared to titanium oxide.
メーキャップ料として使用中や使用後の肌の白さを低減するために、酸化亜鉛を微粒子化し更に透明性の高い微粒子酸化亜鉛の製造方法の技術がある（例えば、特許文献１参照）。 In order to reduce the whiteness of the skin during and after use as a make-up material, there is a technique of a method for producing finely divided zinc oxide by making zinc oxide fine particles (see, for example, Patent Document 1).
日焼け止め料は、乳化タイプの違いにより水中油乳化型化粧料と油中水乳化型化粧料に分けることができる。水中油乳化型化粧料はみずみずしい使用感が得られるものの、肌への塗布時にのび広がりが悪く、全身に用いるときなどべたついてしまい、使用感に優れない傾向にある。油中水乳化型化粧料はのび広がりがよく、全身に使用しても軽い使用感である。反面、使用時に油感があり、保管時には経時での粉体凝集による沈降や経時での粘度上昇が問題となり、さまざまな検討がなされている。 Sunscreens can be divided into oil-in-water emulsified cosmetics and water-in-oil emulsified cosmetics depending on the type of emulsification. Oil-in-water emulsified cosmetics can provide a fresh feeling of use, but they do not spread well when applied to the skin, tend to be sticky when used throughout the body, and tend to be inferior in the feeling of use. Water-in-oil emulsified cosmetics have good spread and a light feeling when used throughout the body. On the other hand, there is an oily feeling during use, and during storage, sedimentation due to powder aggregation over time and an increase in viscosity over time have become problems, and various studies have been made.
経時での製品の安定性を向上させるために表面処理粉体とシリコーン油と特定のシリコーン系界面活性剤の組合わせる技術がある（例えば、特許文献２参照）。また、粉体の分散性を高め透明感や使用性を向上させることを目的に、分散剤として特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いる技術がある（例えば、特許文献３参照）。しかしながら低粘度の化粧料では経時で粉体が凝集する場合があり、肌に塗布した際の使用性が満足できないことがあった。 In order to improve the stability of the product over time, there is a technique of combining a surface-treated powder, a silicone oil, and a specific silicone surfactant (for example, see Patent Document 2). In addition, there is a technique using a specific organopolysiloxane copolymer as a dispersant for the purpose of improving the dispersibility of the powder and improving the transparency and usability (see, for example, Patent Document 3). However, in low-viscosity cosmetics, the powder may aggregate over time, and the usability when applied to the skin may not be satisfactory.
微粒子粉体の分散性を向上させ、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性の向上や経時での安定性を向上させるためにシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを用いる技術がある（例えば、特許文献４参照）。シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを用いることにより分散性は向上し低粘度で、のび広がりや油感が少ないなど使用性が良好な化粧料が得られるが、３０℃での粘度を２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度にした場合、配合している粉体が沈降してしまい、経時での安定性に優れるものではなかった。 There is a technology that uses silicone-branched polyglycerin-modified silicone to improve the dispersibility of fine particle powder, improve usability such as light spreading and oiliness, and stability over time ( For example, see Patent Document 4). By using a silicone-branched polyglycerin-modified silicone, dispersibility is improved and a low viscosity, and a cosmetic with good usability such as less spreading and oily feeling can be obtained. When the viscosity was low, the blended powder settled, and the stability over time was not excellent.
経時での安定性を改良する為に、アルキル変性シリコーンを配合した化粧料の技術がある（例えば、特許文献５及び特許文献６参照）。しかしながら、これらのアルキル変性シリコーンは粉体の分散性向上と分散安定化を図るもので、粘性が高くなり、低粘度の化粧料ではなかった。 In order to improve the stability over time, there is a technique of a cosmetic containing an alkyl-modified silicone (see, for example, Patent Document 5 and Patent Document 6). However, these alkyl-modified silicones improve the dispersibility of the powder and stabilize the dispersion, increase the viscosity, and are not low-viscosity cosmetics.
以上のように、低粘度、具体的には３０℃での粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の油中水乳化型日焼け止め料に関する検討は充分になされておらず、特に配合される微粒子金属酸化物の分散安定性を向上させ、低粘度の油中水乳化型日焼け止め料に関する検討はまったくなされていない。
本発明が解決しようとする課題は、肌への塗布時に軽いのび広がりや油っぽさが少ないなど使用性がよく、３０℃での粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で、経時での安定性に優れた油中水乳化型日焼け止め料を得ることである。 The problem to be solved by the present invention is good usability such as light spreading and less oiliness when applied to the skin, low viscosity at 30 ° C. of 20000 mPa · s or less, stable over time It is to obtain a water-in-oil emulsification type sunscreen excellent in properties.
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）後述する一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーン０．０６〜１５質量％、（Ｂ）微粒子金属酸化物 ３〜３０質量％、（Ｃ）シリコーン油３〜３０質量％、（Ｄ）下記一般式（６）で表されるアルキル変性シリコーン １〜１０質量％
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）、
（Ａ）後述する一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーン ０．０６〜１５質量％
（Ｂ）微粒子金属酸化物 ３〜３０質量％
（Ｃ）シリコーン油 ３〜３０質量％
（Ｄ）一般式（６）で表されるアルキル変性シリコーン １〜１０質量％
（Ｅ）水
を配合し、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする油中水乳化型日焼け止め料を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) to (E),
(A) Polyglycerin-modified silicone represented by general formula (1 ) described later 0.06 to 15% by mass
(B) Fine metal oxide 3 to 30% by mass
(C) 3-30% by mass of silicone oil
(D) Alkyl-modified silicone represented by general formula (6) 1 to 10% by mass
(E) Water is mix | blended and the viscosity of 30 degreeC is 20000 mPa * s or less, The water-in-oil emulsification type sunscreen characterized by the above-mentioned is provided.
さらには、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比（Ｂ）／（Ａ）が１〜５０の範囲にある油中水乳化型日焼け止め料を提供するものである。 Furthermore, the water-in-oil emulsification type sunscreen which has the blending mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) in the range of 1 to 50 is provided.
さらには、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の配合質量比（Ｂ）／（Ｄ）が０．５〜１０の範囲にある油中水乳化型日焼け止め料。 Furthermore, the water-in-oil emulsification type sunscreen in which the blending mass ratio (B) / (D) of the component (B) and the component (D) is in the range of 0.5-10.
さらには、成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物がメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体又はアルコキシシリル化ポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上のシリコーン化合物で表面を処理されている前記油中水乳化型日焼け止め料を提供するものである。 Furthermore, the oil whose surface is treated with one or more silicone compounds selected from methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer or alkoxysilylated polysiloxane as the component (B) particulate metal oxide A water-emulsifying sunscreen is provided.
本発明の油中水乳化型日焼け止め料は３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で、肌への塗布時に軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好であり、経時での粘度上昇や粉体のハードケーキングしないなど安定性に優れた品質を持つものであって、日焼け止め料として優れた品質を有する。 The water-in-oil emulsion sunscreen of the present invention has a low viscosity of 20000 mPa · s or less at 30 ° C., and has good usability such as light spreading and no oiliness when applied to the skin, It has excellent quality, such as viscosity increase over time and hard caking of powder, and has excellent quality as a sunscreen.
以下、本発明について詳述する。
本発明で用いられる成分（Ａ）のポリグリセリン変性シリコーンは、成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物を成分（Ｃ）に分散するために用いるものであり、下記一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーンである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The component (A) polyglycerin-modified silicone used in the present invention is used for dispersing the component (B) fine particle metal oxide in the component (C), and is represented by the following general formula (1). Polyglycerin-modified silicone.
前記（１）式中Ｒ４は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基あるいは下記一般式（２）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基である。式中ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。 In the formula (1) , R 4 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group, or an organic group represented by the following general formula (2). The same or different organic group selected from In the formula, a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively.
前記（２）式中ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数である。In the formula (2), d, e, and f are integers of 0 ≦ d ≦ 15, 0 ≦ e ≦ 50, and 0 ≦ f ≦ 50, respectively.
前記（１）式中ＲIn the formula (1), R ５5 は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体である。Is a polyglycerol derivative represented by the following general formula (3) and / or (4).
前記（２）〜（４）式中Ｒ７は水素基あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、又はＲ８−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ ８ は炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｓは２〜２０の整数、ｔは１〜２０の整数である。 Wherein (2) - (4) wherein R 7 is a hydrogen group or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or R 8 - (CO) - organic group represented by, R 8 is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms It is a group. Q represents a C 3-20 divalent hydrocarbon group which may contain an ether bond or an ester bond, s is an integer of 2-20, and t is an integer of 1-20.
前記（１）式中Ｒ６は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基である。 In the formula (1) , R 6 is a silicon-containing group represented by the following general formula (5) .
本発明で用いられる成分（Ａ）の配合量は０．０６〜１５質量％（以下「質量％」は「％」と記す）
であれば、成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物の分散が充分であり、更には成分（Ａ）の配合量が０．２〜５％の範囲であればより好ましい低粘度（３０℃での粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度）の日焼け止め料を得ることができ。成分（Ａ）の配合量が０．０６％未満の場合は粉体の分散性が充分ではなく、１５％を超えるとのびが重く、また日焼け止め料の粘度も高くなるので好ましくない。
The compounding amount of the component (A) used in the present invention is 0.06 to 15% by mass (hereinafter “mass%” is described as “%”).
If so, the dispersion of the particulate metal oxide of component (B) is sufficient, and more preferable low viscosity (at 30 ° C. if the blending amount of component (A) is in the range of 0.2 to 5%. A sunscreen with a viscosity of 20000 mPa · s or less) can be obtained. When the blending amount of component (A) is less than 0.06%, the dispersibility of the powder is not sufficient, and when it exceeds 15%, the spread is heavy and the viscosity of the sunscreen becomes high.
本発明で用いられる成分（Ｂ）の微粒子金属酸化物は皮膚を紫外線から防御するために用いられ、この効果を有するものであれば特に限定されるものではないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられる。紫外線防御効果や透明性の観点から酸化チタンや酸化亜鉛が好ましい。これらの粉体の形状としては、球状、針状、紡錘状、板状、薄片状等が挙げられ、粒子径は５〜１００ｎｍのものであり、好ましくは１０〜５０ｎｍである。粒子径の測定は特に限定されるものではないが、例えばサブミクロン粒子アナライザーＮ５（ベックマン・コールター社製）を挙げることができる。またこれらの粉体は表面活性を低減させる事を目的として、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の無機成分により処理されていても良い。 The particulate metal oxide of component (B) used in the present invention is used for protecting the skin from ultraviolet rays, and is not particularly limited as long as it has this effect, but titanium oxide, zinc oxide, oxidation Examples include zirconium and cerium oxide. Titanium oxide and zinc oxide are preferred from the viewpoints of UV protection effect and transparency. Examples of the shape of these powders include a spherical shape, a needle shape, a spindle shape, a plate shape, and a flake shape. The particle diameter is 5 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm. The measurement of the particle diameter is not particularly limited, and examples thereof include a submicron particle analyzer N5 (manufactured by Beckman Coulter). These powders may be treated with inorganic components such as silica, alumina and zirconia for the purpose of reducing surface activity.
これらの微粒子金属酸化物は、配合量が３〜３０％の範囲であれは紫外線防御効果があり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好であり、更には５〜２０％の範囲であればより好ましい低粘度（３０℃での粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度）の日焼け止め料を得ることができる。成分（Ｂ）の配合量が３％未満の場合は充分な紫外線防御効果が得られず、３０％を超えるとのびが重く、また日焼け止め料の粘度も高くなるので好ましくない。 These fine-particle metal oxides have an ultraviolet protection effect when the blending amount is in the range of 3 to 30%, and have good usability such as light spreading and no oiliness, and further 5 to 20%. %, A sunscreen having a more preferable low viscosity (low viscosity at 30 ° C. of 20000 mPa · s or less) can be obtained. When the blending amount of the component (B) is less than 3%, a sufficient UV protection effect cannot be obtained, and when it exceeds 30%, the spread is heavy and the viscosity of the sunscreen becomes high.
本発明の成分（Ｂ）は分散性を向上させる目的のためあらかじめ表面処理をしておくこともできる。表面処理剤として用いられるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体は、より具体的に例示するのであれば、特許第３０７３８９０号に記載の下記一般式（７）により表されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。また成分（Ｂ）に表面処理されるアルコキシシリル化ポリシロキサンは、より具体的に例示するのであれば特開平７−１９６９４６公報記載の下記一般式（８）により表されるアルコキシシリル化ポリシロキサンが挙げられる。 The component (B) of the present invention can be surface-treated in advance for the purpose of improving dispersibility. If the methyl hydrogen siloxane dimethyl siloxane copolymer used as a surface treating agent is more specifically exemplified, the methyl hydrogen siloxane represented by the following general formula (7) described in Japanese Patent No. 3073890 A dimethylsiloxane copolymer is mentioned. Further, the alkoxysilylated polysiloxane surface-treated to the component (B) is more specifically exemplified by an alkoxysilylated polysiloxane represented by the following general formula (8) described in JP-A-7-196946. Can be mentioned.
本発明に用いられる成分（Ｂ）に表面処理されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体は、粉体のぬれや分散性、水素発生抑制の観点から、好ましくはｊ＋ｋ＝１０〜３０、ｊ：ｋ＝０．８〜１．１：１である。 The methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer surface-treated on the component (B) used in the present invention is preferably j + k = 10 to 30, j from the viewpoint of powder wettability, dispersibility, and hydrogen generation suppression. : K = 0.8 to 1.1: 1.
本発明に用いられる成分（Ｂ）に表面処理されるアルコキシシリル化ポリシロキサンは粉体処理効率の観点からｐ＝１又は３が好ましい。 The alkoxysilylated polysiloxane surface-treated on the component (B) used in the present invention is preferably p = 1 or 3 from the viewpoint of powder processing efficiency.
本発明に用いられる成分（Ｂ）に表面処理されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体及び／又はアルコキシシリル化ポリシロキサンの表面処理量は特に限定されるものではないが、成分（Ｂ）に対して１〜１０％が好ましく、更に好ましくは３〜７％である。 The amount of surface treatment of the methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer and / or alkoxysilylated polysiloxane surface-treated on the component (B) used in the present invention is not particularly limited, but the component (B) The content is preferably 1 to 10%, more preferably 3 to 7%.
本発明で用いられる成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、その配合質量比（Ｂ）／（Ａ）が１〜５０の範囲であれば、粉体の分散性が良好であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性か良好な低粘度の日焼け止め料が得られる。更には、配合質量比が（Ｂ）／（Ａ）５〜３０の範囲であればより好ましい。 If the blending mass ratio (B) / (A) is in the range of 1 to 50, the component (A) and the component (B) used in the present invention have good powder dispersibility and light spread. And a low-viscosity sunscreen with good usability such as no oiliness. Furthermore, it is more preferable if the blending mass ratio is in the range of (B) / (A) 5-30.
本発明に用いられる成分（Ｃ）のシリコーン油は、のび広がりの良さや油っぽさの無さなどの使用感向上を目的として配合されるものであり、具体的に例示するのであれば、直鎖型ジメチルポリシロキサン、分岐型ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等であり、なかでも、揮発性の４量体、５量体、６量体の環状ジメチルポリシロキサンあるいは２５℃の動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上かつ６ｍｍ２／ｓ以下の直鎖型のジメチルポリシロキサンは優れた使用性が得られることから特に好ましいものとして挙げることができる。これらのシリコーン油は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 The silicone oil of component (C) used in the present invention is formulated for the purpose of improving the feeling of use such as good spread and no oiliness, and if specifically exemplified, Linear dimethylpolysiloxanes, branched dimethylpolysiloxanes, cyclic dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, fluorine-modified organopolysiloxanes, among others, volatile tetramers, pentamers, hexamers Cyclic dimethylpolysiloxane or linear dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 mm 2 / s or more and 6 mm 2 / s or less can be mentioned as a particularly preferable one because excellent usability can be obtained. These silicone oils can be used alone or in combination of two or more as required.
本発明に用いられる成分（Ｃ）の配合量は、３〜３０％であれば軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好な油中水乳化型日焼け止め料が得られる。更には１０〜２５％であればより好ましい。成分（Ｃ）の配合量が３％未満では軽く広がる使用感が得られず、３０％を超える場合、油っぽさのある使用感になってしまい油中水型乳化日焼け止め料として好ましくない。 If the compounding amount of the component (C) used in the present invention is 3 to 30%, a water-in-oil emulsion type sunscreen having good usability such as light spreading and no oiliness can be obtained. Furthermore, 10 to 25% is more preferable. When the blending amount of the component (C) is less than 3%, a feeling of light spreading is not obtained, and when it exceeds 30%, an oily feeling of use is obtained, which is not preferable as a water-in-oil type emulsion sunscreen. .
本発明に用いられる成分（Ｄ）は下記一般式（６）で表されるアルキル変性ジメチルポルリシロキサンは、本願発明においては、成分（Ｂ）と共に軟凝集体を形成させるために用いられる。成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の軟凝集体は他の油性成分と相分離し沈降するため、ハードケーキングや経時での粘度上昇が生じることがない。また、振倒により容易に再分散することができるものである。よって従来技術である油性成分の粘度を上昇させ粉体の沈降を抑制するものとは異なる。 In the present invention, the component (D) used in the present invention is an alkyl-modified dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (6) and is used to form a soft aggregate together with the component (B). Since the soft aggregates of the component (B) and the component (D) are phase-separated and settled with other oil components, hard caking and increase in viscosity with time do not occur. Further, it can be easily redispersed by shaking. Therefore, it is different from the prior art that increases the viscosity of the oil component and suppresses the sedimentation of the powder.
本発明に用いられる成分（Ｄ）は、粉体分散安定性及び製品としての粘度の観点から、ｍ＝５０〜９０、ｎ＝３〜１５であることが好ましく、Ｒ１がメチル基で、Ｒ２のアルキル基の炭素数は１６，１８が好ましい。 The component (D) used in the present invention is preferably m = 50 to 90 and n = 3 to 15 from the viewpoint of powder dispersion stability and product viscosity, R 1 is a methyl group, R The number of carbon atoms of the alkyl group 2 is preferably 16,18.
これらのアルキル変性ジメチルポルリシロキサンは配合量が１〜１０％であれば軽いのび広がりや油っぽさの無さなど良好な使用性を有し、低粘度の日焼け止め料を得ることができる。更には、配合量が３〜８％の範囲であればより好ましい。これらのアルキル変性ジメチルポルリシロキサンは配合量が１０％を超える場合は軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が損なわれ好ましくない。また０．０１％未満では経時での安定性が悪く好ましくない。 These alkyl-modified dimethylporrisiloxanes have good usability such as light spreading and no oiliness when the blending amount is 1 to 10%, and a low-viscosity sunscreen can be obtained. . Furthermore, it is more preferable if the blending amount is in the range of 3 to 8%. When the compounding amount exceeds 10%, these alkyl-modified dimethylporrisiloxanes are not preferable because the usability such as light spreading and lack of oiliness is impaired. If it is less than 0.01%, the stability over time is poor, which is not preferable.
本発明に用いられる成分（Ｂ）と成分（Ｄ）は、その配合質量比（Ｂ）／（Ｄ）が０．５〜１０の範囲であれば、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど良好な使用性を有する低粘度の日焼け止め料が得られる。更には、配合質量比が（Ｂ）／（Ａ）が１〜７の範囲であればより好ましい。更には、配合質量比が（Ｂ）／（Ｄ）が２〜５の範囲であればより好ましい。 The component (B) and the component (D) used in the present invention have light spread and no oiliness as long as the blending mass ratio (B) / (D) is in the range of 0.5 to 10. A low-viscosity sunscreen with good usability is obtained. Furthermore, it is more preferable if the blending mass ratio is in the range of (B) / (A) of 1 to 7. Furthermore, it is more preferable if the blending mass ratio is in the range of (B) / (D) of 2 to 5.
本発明に用いられる成分（Ｅ）の水は、油中水乳化型日焼け止め料の内水相を構成する成分として、必須の成分である。本発明において用いられる成分（Ｅ）は化粧料に一般的に用いられる精製水の他に、温泉水、海洋深層水等を挙げることができる。 The water of the component (E) used for this invention is an essential component as a component which comprises the inner water phase of the water-in-oil emulsion type sunscreen. Examples of the component (E) used in the present invention include hot spring water, deep sea water and the like in addition to purified water generally used in cosmetics.
本発明に用いられる成分（Ｅ）の配合量は、特に限定されるものではないが、１０〜７０％が好ましい。 Although the compounding quantity of the component (E) used for this invention is not specifically limited, 10 to 70% is preferable.
本発明における粘度の測定は特に機器や方法を限定されるものではないが、例えばＪＩＳ規格のＪＩＳＫ７１１７−１に準じ、ブルックフィールド型回転粘度計にて測定することができる。市販のブルックフィールド型回転粘度計としては芝浦システム株式会社社製ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ ＶＤＡを挙げることができる。本発明において油中水型乳化日焼け止め料の３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であれば、肌への塗布時にのびが良く、良好な使用性を得ることができる。３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓを超える場合、肌への塗布時にのびが重く、均一に塗布することが困難となる。 The viscosity and the method for measuring the viscosity in the present invention are not particularly limited. For example, the viscosity can be measured with a Brookfield rotational viscometer according to JIS standard JISK7117-1. As a commercially available Brookfield type viscometer, DIGITAL VISMETRON VDA manufactured by Shibaura System Co., Ltd. can be mentioned. In the present invention, if the viscosity at 30 ° C. of the water-in-oil emulsified sunscreen is 20000 mPa · s or less, it spreads well when applied to the skin and good usability can be obtained. When the viscosity at 30 ° C. exceeds 20000 mPa · s, the spread on the skin is heavy and it is difficult to apply uniformly.
本発明の油中水乳化型日焼け止め料には、上記の必須成分の他に、任意成分として一般に化粧料に使用される成分、例えば水可溶性成分、保湿剤、油剤、界面活性剤、増粘剤、粉体、色素、紫外線吸収剤、皮膜系製剤、ｐＨ調整剤、退色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。 In addition to the above essential components, the water-in-oil emulsified sunscreen of the present invention includes components generally used in cosmetics as optional components, such as water-soluble components, humectants, oil agents, surfactants, thickeners. Ingredients used in normal cosmetics such as agents, powders, pigments, UV absorbers, film-based preparations, pH adjusters, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, and fragrances It can mix | blend suitably in the quantitative qualitative range which does not impair the effect of invention.
本願の油中水乳化型日焼け止め料の製造方法は、種々の方法を使用することができるが、その一つの例としては、次の方法が挙げられる。すなわち、成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を均一に混合後、成分（Ｂ）を加えて分散し、次いで成分（Ｅ）を添加しディスパーミキサーにて乳化するものである。分散機器については、特に限定されないが、３本ローラーやサンドミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザーなどを挙げることができる。 Although various methods can be used for the manufacturing method of the water-in-oil emulsification type sunscreen of this application, the following method is mentioned as one example. That is, after component (A), component (C) and component (D) are uniformly mixed, component (B) is added and dispersed, and then component (E) is added and emulsified with a disperser mixer. The dispersing device is not particularly limited, and examples thereof include a three-roller, a sand mill, a bead mill, and a high-pressure homogenizer.
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The following examples further illustrate the present invention. In addition, these do not limit this invention at all.
本発明品１〜１２および比較品１〜７ 油中水乳化型日焼け止め料
表１〜表３に示す組成および下記製法にて油中水乳化型日焼け止め料を調製し、下記の評価項目について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。これらの結果を表１〜表３に併記する。
Invention products 1 to 12 and comparative products 1 to 7 Water-in-oil emulsified sunscreens Water-in-oil emulsified sunscreens are prepared according to the compositions shown in Tables 1 to 3 and the following production method. The evaluation method and judgment criteria shown below were used for evaluation. These results are also shown in Tables 1 to 3.
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（７）を３本ローラーにて均一に混合する。
Ｂ．成分（８）〜（１０）加熱溶解する。
Ｃ．Ａ、Ｂを均一に混合し、これに成分（１１）を添加して均一に混合する。
Ｄ．Cに成分（１２）〜（１５）を添加し、乳化混合する
Ｅ．Ｄを脱泡し容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (7) are uniformly mixed with three rollers.
B. Components (8) to (10) are dissolved by heating.
C. A and B are mixed uniformly, and component (11) is added thereto and mixed uniformly.
D. Add components (12) to (15) to C and mix by emulsification. D was degassed and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsion sunscreen.
（評価項目）
＜１＞軽いのび広がり
＜２＞油っぽさの無さ
＜３＞粘度
＜４＞経時での安定性
(Evaluation item)
<1> Light spreading <2> No oiliness <3> Viscosity <4> Stability over time
（評価方法）
評価項目＜１＞軽いのび広がり、＜２＞油っぽさの無さ
２０名の専門パネルに、本発明品１〜１２および比較品１〜８の各試料を使用してもらい、＜１＞軽いのび広がり、＜２＞油っぽさの無さの各評価項目について、下記（イ）絶対評価基準を用いて７段階評価してもらった。そして、各試料の評点の平均値をさらに下記（ロ）４段階評価基準を用いて評価した。
（イ）絶対評価基準（評点）：
４：非常に良い
３：良い
２：どちらとも言えない
１：悪い
０：非常に悪い
（ロ）４段階評価基準（評点） ：（評価）
３．５以上 ：◎（非常に良好）
３．０以上、３．５未満 ：○（良好）
２．５以上、３．０未満 ：△（やや不良）
２．５未満 ：×（不良）
(Evaluation method)
Evaluation item <1> Light spreading and <2> No oily special panel of 20 people use each sample of the present invention products 1-12 and comparative products 1-8, <1> Each evaluation item of light spreading and <2> no oiliness was evaluated on a 7-point scale using the following (i) absolute evaluation criteria. And the average value of the score of each sample was further evaluated using the following (b) four-step evaluation criteria.
(B) Absolute evaluation criteria (score):
4: Very good 3: Good 2: I can't say either 1: Bad 0: Very bad (b) 4-level evaluation criteria (score): (Evaluation)
3.5 or more: ◎ (very good)
3.0 or more, less than 3.5: ○ (good)
2.5 or more and less than 3.0: Δ (somewhat poor)
Less than 2.5: x (defect)
（評価方法）
評価項目＜３＞粘度
本発明品１〜１２および比較品１〜８の各試料を３０℃の恒温槽に１２時間放置後、ブルックフィールド粘度計にて（ハ）の条件で粘度を測定した。
（ハ）測定条件
８号規格瓶にて３０℃の恒温槽に１２時間放置後、３号ローターで６回転、１分後の粘度値を測定した。
（ニ）４段階評価基準（評点） ：（評価）
１００００ｍＰａ・ｓ以下 ：◎
１００００より高く、２００００ｍＰａ・ｓ以下 ：○
２００００ｍＰａ・ｓより高い ：×
(Evaluation method)
Evaluation Item <3> Viscosity The samples 1 to 12 of the present invention and the samples 1 to 8 of the present invention were left in a thermostatic bath at 30 ° C. for 12 hours, and then the viscosity was measured with the Brookfield viscometer under the conditions (c).
(C) Measurement conditions After being allowed to stand in a thermostatic bath at 30 ° C. for 12 hours in a No. 8 standard bottle, the viscosity value was measured after 6 rotations and 1 minute with a No. 3 rotor.
(D) Four-level evaluation criteria (score): (Evaluation)
10,000 mPa · s or less: ◎
Higher than 10,000 and 20000 mPa · s or less: ○
Higher than 20000 mPa · s: ×
（評価方法）
評価項目＜４＞ 経時での安定性
本発明品１〜１２および比較品１〜８の各試料を調整後、３０℃恒温槽に６時間放置したものをブルックフィールド粘度計にて（ホ）の条件で測定し直後粘度とした。また、５０℃の恒温槽に１４日間放置後、３０℃恒温槽に６時間放置したものをブルックフィールド粘度計にて（ホ）の条件で測定し経時粘度とした。
（ホ）測定条件
３号ローターで1分間に６回転、１分後の粘度値を測定した。
（ニ）４段階評価基準（評点） ：（評価）
（経時粘度）／（直後粘度）＝１．２５未満 ：◎
（経時粘度）／（直後粘度）＝１．２５以上、１．５未満 ：○
（経時粘度）／（直後粘度）＝１．５以上、５未満 ：△
（経時粘度）／（直後粘度）＝５以上 ：×
(Evaluation method)
Evaluation item <4> Stability over time Samples of the present invention products 1 to 12 and comparative products 1 to 8 were prepared, and then left in a constant temperature bath at 30 ° C. for 6 hours using a Brookfield viscometer. The viscosity was measured immediately under the conditions and taken as the viscosity. Further, after being left in a thermostatic bath at 50 ° C. for 14 days and then left in a thermostatic bath at 30 ° C. for 6 hours, it was measured with a Brookfield viscometer under the conditions of (e) to obtain a viscosity with time.
(E) Measurement conditions Viscosity values were measured 6 minutes per minute with a No. 3 rotor and 1 minute later.
(D) Four-level evaluation criteria (score): (Evaluation)
(Aging viscosity) / (immediate viscosity) = less than 1.25:
(Viscosity with time) / (Viscosity immediately after) = 1.25 or more and less than 1.5: ○
(Viscosity with time) / (Viscosity immediately after) = 1.5 or more and less than 5: Δ
(Viscosity with time) / (Viscosity immediately after) = 5 or more: ×
表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１２の油中水乳化型日焼け止め料は、低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなどの使用性を有し、経時での粘度上昇の少ない優れた品質を持つことが実証された。これに対して成分（Ｄ）を配合していない比較品１では、のび広がり及び経時での安定性も良好ではなかった。成分（Ｄ）の配合量の多い比較品２では、のび広がり、油っぽさの無さが良好ではなかった。成分（Ａ）を多く配合した比較品３では、のび広がり、油っぽさの無さが良好ではなく、逆に成分（Ａ）を少量しか配合していない比較品４では、全てにおいて良好ではなかった。成分（Ａ）の代わりに他の界面活性剤を用いた比較品５及び６では、全てにおいて良好ではなく、成分（Ｄ）の配合量の少ない比較品７は経時での安定性が良好ではなかった。 As is apparent from the results of Tables 1 to 3, the water-in-oil emulsification type sunscreens of the present invention products 1 to 12 have a low viscosity and are usable such as light spreading and no oiliness. It was proved to have excellent quality with little increase in viscosity over time. On the other hand, in Comparative product 1 in which component (D) was not blended, the spread and stability over time were not good. In comparative product 2 having a large amount of component (D), the spread and oiliness were not good. The comparative product 3 containing a large amount of the component (A) is not good in spreading and oiliness, but the comparative product 4 containing only a small amount of the component (A) is not good in all cases. There wasn't. Comparative products 5 and 6 using other surfactants instead of component (A) are not all good, and comparative product 7 with a small amount of component (D) is not stable over time. It was.
油中水乳化型日焼け止め料
（成 分） （％）
（１）メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
処理シリカ処理微粒子酸化亜鉛 １５．０
（２）ポリグリセリン変性シリコーン １．０
（３）ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油 １．０
（４）アルキル変性ジメチルポルリシロキサン ５．０
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（６）オクトクリレン １．０
（７）ブチルメトキシジベンゾイルメタン １．０
（８）オクチルトリアゾン １．０
（９）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエイト ２．０
（１０）イソノナン酸イソトリデシル ５．０
（１１）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルシリコーン ２．０
（１２）デキストリンパリミチン酸エステル ０．５
（１３）ヘキシレングリコール ０．５
（１４）ジプロピレングリコール ６．０
（１５）グリセリン ２．０
（１６）フニルベンズイミダゾールスルホン酸 ４．０
（１７）トリエタノールアミン ２．５
（１８）精製水 残量
（１９）香料 ０．１
Water-in-oil emulsified sunscreen (component) (%)
(1) Methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer treated silica treated fine particle zinc oxide 15.0
(2) Polyglycerin-modified silicone 1.0
(3) Polyoxyethylene (10) hydrogenated castor oil 1.0
(4) Alkyl-modified dimethylpolysiloxane 5.0
(5) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
(6) Octocrylene 1.0
(7) Butylmethoxydibenzoylmethane 1.0
(8) Octyl rearzone 1.0
(9) Diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate 2.0
(10) Isotridecyl isononanoate 5.0
(11) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl silicone 2.0
(12) Dextrin parimitinate 0.5
(13) Hexylene glycol 0.5
(14) Dipropylene glycol 6.0
(15) Glycerin 2.0
(16) Funylbenzimidazolesulfonic acid 4.0
(17) Triethanolamine 2.5
(18) Purified water remaining amount (19) Fragrance 0.1
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（４）を３本ローラーにて分散する。
Ｂ．成分（５）〜（１２）を加熱溶解する。
Ｃ．ＡにＢを加え、均一に混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１３）〜（１８）を添加して均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄに成分（１９）を加え均一に混合し、容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Disperse the components (1) to (4) with three rollers.
B. Components (5) to (12) are dissolved by heating.
C. Add B to A and mix evenly.
D. Components (13) to (18) are added to C and uniformly emulsified and mixed.
E. Ingredient (19) was added to D and mixed uniformly and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsified sunscreen.
実施例２の油中水乳化型日焼け止め料は、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好で、経時での安定性に優れたものであった。 The water-in-oil emulsified sunscreen of Example 2 has a low viscosity of 20000 mPa · s or less at 30 ° C., and has good usability such as light spreading and no oiliness. It was excellent in stability.
油中水乳化型日焼け止め料
（成 分） （％）
（１）アルコキシシリル化ポリシロキサン
処理微粒子酸化亜鉛 １５．０
（２）アルコキシシリル化ポリシロキサン
処理微粒子酸化チタン １０．０
（３）ポリグリセリン変性シリコーン １０．０
（４）アルキル変性ジメチルポルリシロキサン ５．０
（５）デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
（６）イソノナン酸イソノニル ３．０
（７）メチルフェニルジメチルポリシロキサン ３．０
（８）流動パラフィン １．０
（９）シリコーンレジン（注７） ２．０
（１０）ポリオキシエチレン・アルキル変性シリコーン（注３）２．０
（１１）プロピレングリコール ０．５
（１２）エタノール ５．０
（１３）精製水 残量
（注７）商品名「ＫＦ−７３１２Ｊ」信越化学工業社製
Water-in-oil emulsified sunscreen (component) (%)
(1) Alkoxysilylated polysiloxane treated fine particle zinc oxide 15.0
(2) Alkoxysilylated polysiloxane treated fine particle titanium oxide 10.0
(3) Polyglycerin-modified silicone 10.0
(4) Alkyl-modified dimethylpolysiloxane 5.0
(5) Decamethylcyclopentasiloxane 25.0
(6) Isononyl isononanoate 3.0
(7) Methylphenyldimethylpolysiloxane 3.0
(8) Liquid paraffin 1.0
(9) Silicone resin (Note 7) 2.0
(10) Polyoxyethylene alkyl-modified silicone (Note 3) 2.0
(11) Propylene glycol 0.5
(12) Ethanol 5.0
(13) Remaining amount of purified water (Note 7) Trade name “KF-7312J” manufactured by Shin-Etsu Chemical
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（４）を３本ローラーにて分散する。
Ｂ．成分（５）〜（１０）を溶解する。
Ｃ．ＡにＢを加え、均一に混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１１）〜（１３）を添加して均一に乳化混合し、容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Disperse the components (1) to (4) with three rollers.
B. Ingredients (5)-(10) are dissolved.
C. Add B to A and mix evenly.
D. Components (11) to (13) were added to C and uniformly emulsified and mixed, and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsified sunscreen.
実施例３の油中水乳化型日焼け止め料は、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好で、経時での安定性に優れたものであった。 The water-in-oil emulsification type sunscreen of Example 3 has a viscosity of 30 ° C. and a low viscosity of 20000 mPa · s or less, and has good usability such as light spreading and no oiliness. It was excellent in stability.
油中水乳化型日焼け止め料
（成 分） （％）
（１）メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
処理微粒子酸化チタン ６．０
（２）ポリグリセリン変性シリコーン ３．０
（３）アルキル変性ジメチルポルリシロキサン １０．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）メチルフェニルジメチルポリシロキサン １８．０
（６）メトキシケイ皮酸オクチル ７．５
（７）ポリオキシエチレン・アルキル変性シリコーン（注３） ２．０
（８）エタノール ５．０
（９）精製水 残量
（１０）香料 １．０
Water-in-oil emulsified sunscreen (component) (%)
(1) Methyl hydrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer treated fine particle titanium oxide 6.0
(2) Polyglycerin-modified silicone 3.0
(3) Alkyl-modified dimethylpolysiloxane 10.0
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(5) Methylphenyldimethylpolysiloxane 18.0
(6) Octyl methoxycinnamate 7.5
(7) Polyoxyethylene alkyl-modified silicone (Note 3) 2.0
(8) Ethanol 5.0
(9) Purified water remaining amount (10) Fragrance 1.0
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（３）をペイントシェーカーにて１０時間処理する。
Ｂ．成分（４）〜（７）を溶解し、Ａを加え均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（８）、（９）を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１０）を加え均一に混合し、容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (3) are treated with a paint shaker for 10 hours.
B. Dissolve components (4) to (7), add A and mix uniformly.
C. Components (8) and (9) are added to B and uniformly emulsified and mixed.
D. Ingredient (10) was added to C and mixed uniformly and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsified sunscreen.
実施例４の油中水乳化型日焼け止め料は、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好で、経時での安定性に優れたものであった。 The water-in-oil emulsion type sunscreen of Example 4 has a viscosity of 30 ° C. and a low viscosity of 20000 mPa · s or less, and has good usability such as light spreading and no oiliness. It was excellent in stability.
油中水乳化型日焼け止め料
（成 分） （％）
（１）アルコキシシリル化ポリシロキサン
処理微粒子酸化亜鉛 ３０．０
（２）ポリグリセリン変性シリコーン ０．６
（３）アルキル変性ジメチルポルリシロキサン ３．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
（５）メチルフェニルジメチルポリシロキサン ５．０
（６）メトキシケイ皮酸オクチル ５．０
（７）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチルポルシロキサン １０．０
（８）メチルパラベン ０．５
（９）精製水 残量
（１０）香料 １．０
Water-in-oil emulsified sunscreen (component) (%)
(1) Alkoxysilylated polysiloxane treated fine particle zinc oxide 30.0
(2) Polyglycerin-modified silicone 0.6
(3) Alkyl-modified dimethylpolysiloxane 3.0
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 25.0
(5) Methylphenyldimethylpolysiloxane 5.0
(6) Octyl methoxycinnamate 5.0
(7) PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethylporsiloxane 10.0
(8) Methyl paraben 0.5
(9) Purified water remaining amount (10) Fragrance 1.0
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（４）を３本ローラーにて分散する。
Ｂ．成分（５）〜（７）を溶解し、Ａを加え均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（８）、（９）を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１０）を加え均一に混合し、容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Disperse the components (1) to (4) with three rollers.
B. Dissolve components (5) to (7), add A and mix uniformly.
C. Components (8) and (9) are added to B and uniformly emulsified and mixed.
D. Ingredient (10) was added to C and mixed uniformly and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsified sunscreen.
実施例５の油中水乳化型日焼け止め料は、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好で、経時での安定性に優れたものであった。 The water-in-oil emulsification type sunscreen of Example 5 has a low viscosity of 30 ° C. and a viscosity of 20000 mPa · s or less, has good usability such as light spreading and no oiliness, It was excellent in stability.
油中水乳化型日焼け止め料
（成 分） （％）
（１）メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
処理微粒子酸化亜鉛 ３．０
（２）ポリグリセリン変性シリコーン ３．０
（３）アルキル変性ジメチルポルリシロキサン ６．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
（５）メチルフェニルジメチルポリシロキサン ８．０
（６）ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ） １０．０
（７）メチルパラベン ０．５
（８）精製水 残量
（９）香料 １．０
Water-in-oil emulsified sunscreen (component) (%)
(1) Methyl hydrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer treated fine particle zinc oxide 3.0
(2) Polyglycerin-modified silicone 3.0
(3) Alkyl-modified dimethylpolysiloxane 6.0
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 5.0
(5) Methylphenyldimethylpolysiloxane 8.0
(6) Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / s) 10.0
(7) Methyl paraben 0.5
(8) Purified water remaining
(9) Fragrance 1.0
（製 法）
Ａ．成分（１）〜（３）３本ローラーにて分散する
Ｂ．成分（４）〜（６）を混合し、Ａを加え均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（７）、（８）を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃに成分（９）を加え均一に混合し、容器に充填して油中水乳化型日焼け止め料を得た。
(Production method)
A. Components (1) to (3) B. Dispersed by three rollers Ingredients (4) to (6) are mixed, and A is added and mixed uniformly.
C. Components (7) and (8) are added to B and uniformly emulsified and mixed.
D. Component (9) was added to C and mixed uniformly, and filled into a container to obtain a water-in-oil emulsified sunscreen.
実施例６の日焼け止め料は、水系量が多いにも関わらず、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であり、軽いのび広がりや油っぽさの無さなど使用性が良好で、経時での安定性に優れたものであった。 Although the sunscreen of Example 6 has a large amount of aqueous system, the viscosity at 30 ° C. is a low viscosity of 20000 mPa · s or less, and it has good usability such as light spreading and no oiliness. It was excellent in stability over time.
Claims (4)
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーン ０．０６〜１５質量％
前記（１）式中Ｒ ５ は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体である。
前記（１）式中Ｒ ６ は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基である。
（Ｂ）微粒子金属酸化物 ３〜３０質量％
（Ｃ）シリコーン油 ３〜３０質量％
（Ｄ）下記一般式（６）で表されるアルキル変性シリコーン １〜１０質量％
（Ｅ）水
を配合し、３０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする油中水乳化型日焼け止め料。 The following components (A) to (E);
(A) Polyglycerin-modified silicone represented by the following general formula (1) 0.06 to 15% by mass
In the formula (1), R 5 is a polyglycerin derivative represented by the following general formula (3) and / or (4).
In the formula (1), R 6 is a silicon-containing group represented by the following general formula (5).
(B) Fine metal oxide 3 to 30% by mass
(C) 3-30% by mass of silicone oil
(D) 1-10 mass% of alkyl-modified silicone represented by the following general formula (6)
(E) A water-in-oil emulsification type sunscreen comprising water and having a viscosity at 30 ° C. of 20000 mPa · s or less.
The fine particle metal oxide of the component (B) is treated with one or more silicone compounds selected from methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer or alkoxysilylated polysiloxane. The water-in-oil emulsion sunscreen according to any one of claims 1 to 3.
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