JP5230252B2

JP5230252B2 - Inkjet recording ink manufacturing method, inkjet recording ink, inkjet recording method, ink cartridge, recording unit, and inkjet recording apparatus

Info

Publication number: JP5230252B2
Application number: JP2008118802A
Authority: JP
Inventors: 隆司葛城; 康晴能登屋
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2008-04-30
Filing date: 2008-04-30
Publication date: 2013-07-10
Anticipated expiration: 2028-04-30
Also published as: JP2009269937A

Description

本発明は、インクジェット記録用インクの製造方法、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an ink jet recording ink manufacturing method, an ink jet recording ink, an ink jet recording method, an ink cartridge, a recording unit, and an ink jet recording apparatus.

インクジェット記録用インクに関しては、様々な種類のインクが報告されている。その多くは、各種の水溶性染料を水又は水と有機溶剤とからなる液媒体に溶解又は分散させたインクである。前記水溶性染料中には、多量の添加剤あるいは不純物が含有されている場合がある。このような場合、これらをインクジェット記録用のインクとして使用すると、吐出特性の点で問題が発生することがある。具体的には、記録ヘッドのノズルの目詰まりやヒータ上への不純物の付着により、吐出特性が不安定になることが挙げられる。 Various types of ink have been reported for ink jet recording inks. Most of them are inks in which various water-soluble dyes are dissolved or dispersed in a liquid medium composed of water or water and an organic solvent. The water-soluble dye may contain a large amount of additives or impurities. In such a case, when these are used as inks for inkjet recording, problems may occur in terms of ejection characteristics. Specifically, the ejection characteristics become unstable due to clogging of the nozzles of the recording head or adhesion of impurities onto the heater.

前記問題を解決するための方法として、インクに使用する染料を瀘過方法、塩析方法、イオン交換方法等により精製する方法がある。これらの方法は、高い精製度の染料を使用することによって、染料に起因する前記問題を解決しようとするものである。 As a method for solving the above problem, there is a method of purifying a dye used in an ink by a filtration method, a salting-out method, an ion exchange method or the like. These methods attempt to solve the above-mentioned problems caused by dyes by using high-purity dyes.

しかし、これらの方法によっても、吐出特性の面で近年の高い要求を満足できない場合がある。 However, even these methods may not satisfy recent high demands in terms of ejection characteristics.

また、高い精製度の染料を使用してもなおインク中に存在する不純物を除去するために、インク中のイオン性物質をゼオライトで除去する方法が提案されている（特許文献１参照）。 In order to remove impurities still present in the ink even when a dye having a high degree of purification is used, a method has been proposed in which ionic substances in the ink are removed with zeolite (see Patent Document 1).

また、インクのｐＨを５．５以下にして脱気を行い、これによりインク中の溶存物であるＣＯ_３ ^２−、ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_２を除去し、インクの吐出安定性を高めるインク製造方法が提案されている（特許文献２参照）。
特開平０７−７０４９２号公報特開２００３−１７１５８３号公報 Further, the ink is degassed by reducing the pH of the ink to 5.5 or less, thereby removing CO ₃ ²⁻ , HCO ₃ ⁻ , and CO ₂ that are dissolved in the ink, thereby improving ink ejection stability. A method has been proposed (see Patent Document 2).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-70492 JP 2003-171583 A

しかし、特許文献１に記載の方法では、インクカートリッジにゼオライトのフィルターを付けることを必要とし、インクカートリッジの製造コストが上昇する問題がある。また、特許文献２に記載の方法では、除去したＣＯ_３ ^２−、ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_２が再溶解する問題や、脱気の必要性によって製造コストが上昇する問題がある。 However, the method described in Patent Document 1 requires a zeolite filter to be attached to the ink cartridge, which increases the manufacturing cost of the ink cartridge. In addition, the method described in Patent Document 2 has a problem that the removed CO ₃ ²⁻ , HCO ₃ ⁻ , and CO ₂ are re-dissolved, and the production cost is increased due to the necessity of degassing.

従って、本発明の目的は、インクジェット記録方法に用いた際に、記録ヘッドのノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制され、良好な吐出特性が得られるインクを低い製造コストで製造する製造方法を提供することである。また、前記製造方法により得られるインクジェット記録用インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置、及び該インクを用いたインクジェット記録方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to produce ink at a low production cost, which, when used in an ink jet recording method, suppresses clogging of the nozzles of the recording head and adhesion of impurities on the heater and provides good ejection characteristics. It is to provide a manufacturing method. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording ink, an ink cartridge, a recording unit, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording method using the ink obtained by the manufacturing method.

前記目的は、以下の本発明によって達成することができる。即ち、本発明は、染料と水とを混合して液体組成物を得る第一工程と、第一工程で得られた液体組成物に酸性物質を添加して該液体組成物のｐＨを１．２以上、３．５未満とする第二工程と、第二工程で得られた液体組成物にアルカリ性物質を添加して該液体組成物のｐＨを５．０以上、１１．０未満とする第三工程と、第三工程で得られた液体組成物を濾過することで不純物を減少させる第四工程とを少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インクの製造方法である。 The object can be achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, a first step of mixing a dye and water to obtain a liquid composition, an acidic substance is added to the liquid composition obtained in the first step, and the pH of the liquid composition is adjusted to 1. A second step of 2 or more and less than 3.5, and an alkaline substance added to the liquid composition obtained in the second step to adjust the pH of the liquid composition to 5.0 or more and less than 11.0. It is a method for producing an ink for ink jet recording , comprising at least three steps and a fourth step of reducing impurities by filtering the liquid composition obtained in the third step .

また、本発明の別の形態は、前記製造方法で製造されたことを特徴とするインクジェット記録用インクである。 Another embodiment of the present invention is an ink for ink jet recording manufactured by the above manufacturing method.

また、本発明の別の形態は、インクにエネルギーを与えて、該インクを記録媒体に付与するインクジェット記録方法において、該インクが前記製造方法で製造されたインクであることを特徴とするインクジェット記録方法である。 According to another aspect of the present invention, there is provided an inkjet recording method in which energy is applied to an ink and the ink is applied to a recording medium, wherein the ink is an ink manufactured by the manufacturing method. Is the method.

また、本発明の別の形態は、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インク収容部に収容されたインクが前記製造方法で製造されたインクであることを特徴とするインクカートリッジである。 According to another aspect of the present invention, an ink cartridge including an ink storage portion that stores ink, wherein the ink stored in the ink storage portion is an ink manufactured by the manufacturing method. It is a cartridge.

また、本発明の別の形態は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、該インク収容部に収容されたインクが前記製造方法で製造されたインクであることを特徴とする記録ユニットである。 According to another aspect of the present invention, there is provided a recording unit including an ink storage portion for storing ink and a recording head for ejecting ink, and the ink stored in the ink storage portion is manufactured by the manufacturing method. The recording unit is characterized in that the recording unit is a printed ink.

また、本発明の別の形態は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インク収容部に収容されたインクを吐出させるための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置において、該インク収容部に収容されたインクが前記製造方法で製造されたインクであることを特徴とするインクジェット記録装置である。 According to another aspect of the present invention, there is provided an ink jet recording apparatus including an ink cartridge including an ink storage unit that stores ink, and a recording head for discharging the ink stored in the ink storage unit. An ink jet recording apparatus, wherein the ink stored in the storage portion is an ink manufactured by the manufacturing method.

本発明によれば、インクジェット記録方法に用いた際に、記録ヘッドのノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制され、良好な吐出安定性が得られるインクを低い製造コストで製造する製造方法を提供可能である。インクジェット記録方法とは、記録ヘッドからインク滴を吐出し、記録媒体上に画像を形成する方法である。また、記録ヘッドのノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制され、良好な吐出安定性が得られるインクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を低い製造コストで提供可能である。 According to the present invention, when used in an ink jet recording method, an ink capable of suppressing clogging of nozzles of a recording head and adhesion of impurities on a heater and obtaining good ejection stability is manufactured at a low manufacturing cost. A manufacturing method can be provided. The ink jet recording method is a method of forming an image on a recording medium by ejecting ink droplets from a recording head. In addition, ink jet recording ink, ink jet recording method, ink cartridge, and ink jet recording apparatus are provided at a low manufacturing cost, which can prevent clogging of nozzles of the recording head and adhesion of impurities on the heater and obtain good ejection stability. Is possible.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.

本発明者らは、インクジェット記録用のインクの製造方法について鋭意検討した。この結果、以下の工程によりインクを製造した場合、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制され、良好な吐出特性が得られることを見出した。 The present inventors have intensively studied a method for producing ink for ink jet recording. As a result, it has been found that when ink is manufactured by the following steps, clogging of the nozzles of the ink jet recording head and adhesion of impurities on the heater are suppressed, and good ejection characteristics can be obtained.

即ち、最初に第一工程において、染料と水とを混合して液体組成物得る。次に第二工程において、該液体組成物に酸性物質を添加して、該液体組成物のｐＨを１．２以上、３．５未満とする。さらに第三工程において、該液体組成物にアルカリ性物質を添加して、ｐＨを５．０以上、１１．０未満とする。そして、最終的に得られた液体組成物をインクジェット記録用インクとするインクの製造方法である。上記の効果は、インクジェット記録方法が、インクに熱エネルギーを与えて該インクを記録媒体に付与するサーマルインクジェット記録方法であるとき、特に顕著であった。 That is, first, in the first step, a dye and water are mixed to obtain a liquid composition. Next, in the second step, an acidic substance is added to the liquid composition so that the pH of the liquid composition is 1.2 or more and less than 3.5. Further, in the third step, an alkaline substance is added to the liquid composition to adjust the pH to 5.0 or more and less than 11.0. And it is the manufacturing method of the ink which uses the liquid composition finally obtained as the ink for inkjet recording. The above effect is particularly remarkable when the ink jet recording method is a thermal ink jet recording method in which thermal energy is applied to the ink and the ink is applied to the recording medium.

本発明のインクの製造方法により、ノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制され、良好な吐出特性が得られる理由は明らかでない。しかし、本発明者の検討によれば、次のような理由が考えられる。即ち、インク中の鉄、ケイ素、リン、その他の多価金属イオンやこれらの化合物からなる不純物は、インクジェット記録ヘッドの目詰まりの原因となる。また、サーマルインクジェット記録方法では、インクを吐出する度にヒータが繰り返し加熱されるので、大量の印刷を行うと、ヒータ上にインクの不純物（コゲ）が堆積することがある。コゲが堆積すると、熱エネルギーがヒータからインクに有効に伝わらず、吐出する液滴の量や速度が初期と比べて減少し、吐出特性が劣化する。 The reason why the ink production method of the present invention suppresses clogging of nozzles and adhesion of impurities on the heater and provides good ejection characteristics is not clear. However, according to the study of the present inventor, the following reasons can be considered. In other words, iron, silicon, phosphorus, other polyvalent metal ions and impurities composed of these compounds in the ink cause clogging of the ink jet recording head. Further, in the thermal ink jet recording method, the heater is repeatedly heated each time ink is ejected, and therefore, when a large amount of printing is performed, ink impurities (burning) may be deposited on the heater. When kogation accumulates, the thermal energy is not effectively transferred from the heater to the ink, and the amount and speed of the ejected droplets are reduced compared to the initial stage, and the ejection characteristics deteriorate.

本願発明では、第一工程で、染料と水とを、容器の中で混合して液体組成物を得る。前記容器としては、例えばプラスチック製容器、ステンレス製容器またはガラス製容器等が挙げられる。次に、第二工程で、第一工程で得られた液体組成物のｐＨを１．２以上、３．５未満、より好ましくは３．０以下とする。第二工程により、液体組成物中の不純物が容器の底や壁面に付着する。よって、液体組成物中、さらにはインク中の不純物が減少する。このとき、液体組成物のｐＨが１．２未満だと、染料が析出すること（酸析）があり、インクとして扱いにくくなる。一方、液体組成物のｐＨが３．５以上だと、液体組成物中の前記不純物が、容器の底や壁面に付着しにくく、液体組成物中、さらにはインク中の不純物が減少しにくい。次に、第三工程で、第二工程で得られた液体組成物のｐＨを５．０以上、１１．０未満とする。本発明においては、第三工程で得られる液体組成物をインクジェット記録用インクとして用いる。或は、第三工程で得られる液体組成物を濾過をした後に、インクジェット記録用インクとして用いてもよい。第三工程において、液体組成物のｐＨが５．０未満だと、ノズルの目詰まりが発生することがある。一方、液体組成物のｐＨが１１．０以上だと、インクとして用いた際に、インクと接するインクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置等の部品材料がインクによって浸食されることがある。 In the present invention, in the first step, the dye and water are mixed in a container to obtain a liquid composition. Examples of the container include a plastic container, a stainless steel container, and a glass container. Next, in the second step, the pH of the liquid composition obtained in the first step is 1.2 or more and less than 3.5, more preferably 3.0 or less. By the second step, impurities in the liquid composition adhere to the bottom and wall surface of the container. Therefore, impurities in the liquid composition and further in the ink are reduced. At this time, if the pH of the liquid composition is less than 1.2, the dye may be precipitated (acid precipitation), which makes it difficult to handle as an ink. On the other hand, when the pH of the liquid composition is 3.5 or more, the impurities in the liquid composition are unlikely to adhere to the bottom or wall surface of the container, and the impurities in the liquid composition and further in the ink are difficult to decrease. Next, in the third step, the pH of the liquid composition obtained in the second step is set to 5.0 or more and less than 11.0. In the present invention, the liquid composition obtained in the third step is used as an ink for ink jet recording. Alternatively, after the liquid composition obtained in the third step is filtered, it may be used as an ink for inkjet recording. In the third step, if the pH of the liquid composition is less than 5.0, nozzle clogging may occur. On the other hand, when the pH of the liquid composition is 11.0 or more, when used as ink, component materials such as an ink cartridge, a recording unit, and an ink jet recording apparatus that come into contact with the ink may be eroded by the ink.

このように、本願発明のインクの製造方法によれば、液体組成物中、さらにはインク中の不純物の減少と染料の溶解性向上が相乗的に作用し、ノズルの目詰まりやヒータ上での不純物の付着が抑制されると推測される。 As described above, according to the ink production method of the present invention, the reduction of impurities in the liquid composition and further the ink and the improvement of the solubility of the dye act synergistically, and the clogging of the nozzles and on the heater It is presumed that the adhesion of impurities is suppressed.

更に本発明によれば、ｐＨを測定する装置（ｐＨメータ）は安価な設備であること、また、酸性物質やアルカリ物質も安価なことから、インクを低い製造コストで製造できる。 Furthermore, according to the present invention, the device for measuring pH (pH meter) is an inexpensive facility, and since acidic substances and alkaline substances are also inexpensive, ink can be manufactured at a low manufacturing cost.

以下、本発明について更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

＜酸性物質＞
本発明で用いる酸性物質は、無機酸、有機酸である。好ましく用いられる無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸等が挙げられる。硫酸、塩酸、硝酸は、それぞれ水で希釈した希硫酸、希塩酸、希硝酸としてもよい。好ましく用いられる有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グリコール酸。酒石酸、グルコン酸、クエン酸、安息香酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。酸性物質の中でも、硫酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸が、保存性が良好である点でより好ましい。本発明においては、前記した酸性物質の中から、少なくとも一種を使用することが出来る。本発明にかかるインクを製造する場合に、酸性物質の総含有量は、インク全量に対して０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。この条件を満たすことで、記録ヘッドのノズル詰まりが抑制され、また、良好な吐出特性を有するインクを得ることができる。 <Acid substance>
The acidic substance used in the present invention is an inorganic acid or an organic acid. Preferred inorganic acids include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid and the like. Sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid may be diluted sulfuric acid, diluted hydrochloric acid, and diluted nitric acid diluted with water, respectively. Preferred organic acids are acetic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and glycolic acid. Examples include tartaric acid, gluconic acid, citric acid, benzoic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like. Among acidic substances, sulfuric acid, acetic acid, malonic acid, succinic acid, tartaric acid, gluconic acid, and citric acid are more preferable in terms of good storage stability. In the present invention, at least one of the above acidic substances can be used. When the ink according to the present invention is produced, the total content of acidic substances is preferably 0.001% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more based on the total amount of the ink. Moreover, it is preferable that it is 10 mass% or less, and it is more preferable that it is 5 mass% or less. By satisfying this condition, nozzle clogging of the recording head is suppressed, and ink having good ejection characteristics can be obtained.

＜アルカリ性物質＞
本発明で用いるアルカリ性物質としては、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）。有機アミン（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）。以上のようなアルカリ性物質が好ましく用いられる。中でも、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることがより好ましい。 <Alkaline substances>
The alkaline substance used in the present invention is preferably lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia (ammonium hydroxide). Organic amines (triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium hydroxide, etc.). The above alkaline substances are preferably used. Among these, it is more preferable to use lithium hydroxide, sodium hydroxide, or potassium hydroxide.

本発明にかかるインクを製造する場合に、アルカリ性物質は、インク全量に対して０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。この条件を満たすことで、記録ヘッドのノズル詰まり等が抑制され、また、良好な吐出特性を有するインクを得ることができる。 When the ink according to the present invention is produced, the alkaline substance is preferably 0.001% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the ink. Moreover, it is preferable that it is 10 mass% or less, and it is more preferable that it is 5 mass% or less. By satisfying this condition, nozzle clogging or the like of the recording head is suppressed, and ink having good ejection characteristics can be obtained.

＜染料＞
本発明では、色材として染料を使用する。色材として顔料を使用すると、第二工程において、酸性物質を添加し、ｐＨを１．２以上、３．５未満にした場合に、顔料が凝集し、吐出を劣化させる場合がある。 <Dye>
In the present invention, a dye is used as a coloring material. When a pigment is used as the color material, in the second step, when an acidic substance is added and the pH is adjusted to 1.2 or more and less than 3.5, the pigment may aggregate and discharge may be deteriorated.

染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料等、あらゆる染料を用いることができる。中でも、スルホン基を有する染料を用いることが、第二工程においてｐＨを１．２以上３．５未満にした場合に、凝集しにくいという点で好ましい。さらに具体的な染料種としては、下記に挙げるものが好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。 Any dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye, or a disperse dye can be used as the dye. Among them, it is preferable to use a dye having a sulfone group in that it hardly aggregates when the pH is set to 1.2 or more and less than 3.5 in the second step. As specific dye species, those listed below are preferably used, but are not limited thereto.

例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−４、９、１１、１７、１９、２２、３２、８０、１５１、１５４、１６８、１７１、１９４、１９５。Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、２２、３４、７０、７１、７６、７８、８６、１４２、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２８７。Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、２０、２８、３１、３３、３７、３９、５１、５９、６２、６３、７３、７５、８０、８１、８３、８７、９０、９４、９５、９９、１０１、１１０、１８９、２２５、２２７。Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２６、２７、２８、３３、３４、４１、４４、４８、８６、８７、８８、１３２、１３５、１４２、１４４。Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２。Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、２４、２６、２８、３１、４８、５２、６３、１０７、１１２、１１８、１１９、１２１、１７２、１９４、２０８。Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２７、２９、４０、４３、５５、５９、６２、７８、８０、８１、９０、１０２、１０４、１１１、１８５、２５４。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１３、１４、１５、１８、２１、２６、３５、３７、５２、２４９、２５７、２８９。Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１９、２３、２５、３４、３８、４１、４２、４４、５３、５５、６１、７１、７６、７９。Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６。Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、１８０。Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２。Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８。 For example, C.I. I. Direct black-4, 9, 11, 17, 19, 22, 32, 80, 151, 154, 168, 171, 194, 195. C. I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 22, 34, 70, 71, 76, 78, 86, 142, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 218, 236, 287. C. I. Direct Red 1, 2, 4, 8, 9, 11, 13, 15, 20, 28, 31, 33, 37, 39, 51, 59, 62, 63, 73, 75, 80, 81, 83, 87, 90, 94, 95, 99, 101, 110, 189, 225, 227. C. I. Direct yellow 1, 2, 4, 8, 11, 12, 26, 27, 28, 33, 34, 41, 44, 48, 86, 87, 88, 132, 135, 142, 144. C. I. Food black 1,2. C. I. Acid Black 1, 2, 7, 16, 24, 26, 28, 31, 48, 52, 63, 107, 112, 118, 119, 121, 172, 194, 208. C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 27, 29, 40, 43, 55, 59, 62, 78, 80, 81, 90, 102, 104, 111, 185, 254. C. I. Acid Red 1, 4, 8, 13, 14, 15, 18, 21, 26, 35, 37, 52, 249, 257, 289. C. I. Acid Yellow 1, 3, 4, 7, 11, 12, 13, 14, 19, 23, 25, 34, 38, 41, 42, 44, 53, 55, 61, 71, 76, 79. C. I. Reactive Blue 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33 , 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46. C. I. Reactive Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 180. C. I. Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42. C. I. Reactive black 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18.

インクの色材として用いる前記に挙げたような染料は、１種類で用いてもよいし、又は、２種類以上を組合せて用いてもよい。又、これらの染料の濃度は特に限定されないが、インク全量に対して０．１質量％以上であることが好ましい。また、２０質量％以下であることが好ましい。 The dyes listed above used as the ink coloring material may be used alone or in combination of two or more. The concentration of these dyes is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of ink. Moreover, it is preferable that it is 20 mass% or less.

＜水及び水溶性有機溶剤＞
本発明のインクは、水を含有している。水としては、種々のイオンを含有する水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。また、水の含有量は、インク全量に対して３５質量％以上、９６質量％以下であることが好ましい。 <Water and water-soluble organic solvents>
The ink of the present invention contains water. As water, it is preferable to use deionized water rather than water containing various ions. The water content is preferably 35% by mass or more and 96% by mass or less based on the total amount of the ink.

また、本発明のインクは、さらに水溶性有機溶剤を含有していることが好ましい。水溶性有機溶剤は、インクの粘度を使用上好ましい適当な粘度に調整する目的や、インクの乾燥速度を遅らせる目的や、色材の溶解性を高め記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止する目的等で用いられる。水溶性有機溶剤は、本発明の第一工程で加えられても良いし、第二工程、第三工程で加えられても良い。前記水溶性有機溶剤としては、具体的には、以下のものが好ましく用いられる。 The ink of the present invention preferably further contains a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent is used for the purpose of adjusting the viscosity of the ink to an appropriate viscosity preferable for use, the purpose of delaying the drying speed of the ink, the purpose of increasing the solubility of the coloring material and preventing clogging of the nozzles of the recording head, etc. Used in The water-soluble organic solvent may be added in the first step of the present invention, or may be added in the second step or the third step. Specifically, the following water-soluble organic solvents are preferably used.

例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類。アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体。エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。グリセリン。トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類。トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類。スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン。 For example, alkyl alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and n-pentanol. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide. Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol. Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane. Oxyethylene or oxypropylene copolymers such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Alkylene glycols in which an alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol; Glycerin. Trimethylolethane, trimethylolpropane. Lower alkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether. Lower dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether and tetraethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether. Alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.

前記に挙げた水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。 The water-soluble organic solvents mentioned above can be used alone or as a mixture.

＜添加剤＞
更に、本発明に使用するインクには、前記の成分の他に、必要に応じて、粘度調整剤、防かび剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤や、尿素等のノズル乾燥防止剤等の各種添加剤を適宜に添加して用いることができる。 <Additives>
Furthermore, the ink used in the present invention includes, in addition to the above-described components, viscosity adjusters, fungicides, preservatives, antioxidants, antifoaming agents, surfactants, urea and the like as necessary. Various additives such as a nozzle drying inhibitor can be appropriately added and used.

＜インクジェット記録用インクの物性＞
又、本発明の製造方法によって製造されたインクは、インクジェット記録方法に好適に用いられる。このため、本発明に使用するインクの物性として好適な値は、以下のようになる。 <Physical properties of ink for ink jet recording>
Moreover, the ink manufactured by the manufacturing method of this invention is used suitably for the inkjet recording method. For this reason, values suitable as physical properties of the ink used in the present invention are as follows.

２５℃付近でのｐＨは、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましい。表面張力は、１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上が好ましく、１５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上がより好ましい。また、６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以下が好ましく、５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以下がより好ましい。粘度は、１ｃｐｓ以上が好ましい。また、３０ｃｐｓ以下が好ましく、１０ｃｐｓ以下がより好ましい。 The pH around 25 ° C. is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. Moreover, 12 or less is preferable and 10 or less is more preferable. The surface tension is preferably 10 mN / m (dyn / cm) or more, and more preferably 15 mN / m (dyn / cm) or more. Moreover, 60 mN / m (dyn / cm) or less is preferable and 50 mN / m (dyn / cm) or less is more preferable. The viscosity is preferably 1 cps or more. Moreover, 30 cps or less is preferable and 10 cps or less is more preferable.

＜インクジェット記録方法＞
インクジェット記録方法には、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを作用させるサーマルインクジェット記録方法を用いることが好ましい。 <Inkjet recording method>
Ink jet recording methods include a recording method in which mechanical energy is applied to ink and ink is ejected, and a recording method in which thermal energy is applied to ink and ink is ejected. In particular, in the present invention, it is preferable to use a thermal ink jet recording method in which thermal energy is applied.

＜インクカートリッジ＞
本発明の製造方法によって製造されたインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。 <Ink cartridge>
As an ink cartridge suitable for performing recording using the ink manufactured by the manufacturing method of the present invention, an ink cartridge having an ink storage portion for storing these inks can be cited.

＜記録ユニット＞
本発明の製造方法によって製造されたインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが好適に用いられる。 <Recording unit>
A recording unit suitable for performing recording using the ink manufactured by the manufacturing method of the present invention includes a recording unit including an ink storage portion for storing these inks and a recording head. In particular, a recording unit is preferably used in which the recording head causes thermal energy corresponding to a recording signal to act on the ink and generate ink droplets by the energy.

＜インクジェット記録装置＞
次に、本発明の製造方法によって製造されたインクを用いて記録を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。 <Inkjet recording apparatus>
Next, an example of the ink jet recording apparatus of the present invention suitable for performing recording using the ink manufactured by the manufacturing method of the present invention will be described below.

熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６。さらに、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２。ＨｆＢ_２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８。熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９。シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０で構成される。 An example of a head configuration which is a main part of an ink jet recording apparatus using thermal energy is shown in FIGS. FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AB in FIG. The head 13 is obtained by bonding a heating element substrate 15 to a glass, ceramic, silicon or plastic plate having a flow path (nozzle) 14 through which ink passes. The heating element substrate 15 is a protective layer 16 formed of silicon oxide, silicon nitride, silicon carbide or the like. Furthermore, electrodes 17-1 and 17-2 formed of aluminum, gold, aluminum-copper alloy, or the like. A heating resistor layer 18 formed of a high melting point material such as HfB ₂ , TaN, TaAl or the like. A heat storage layer 19 formed of thermally oxidized silicon, aluminum oxide or the like. The substrate 20 is made of a material with good heat dissipation such as silicon, aluminum, or aluminum nitride.

前記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生する。その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。 When pulsed electrical signals are applied to the electrodes 17-1 and 17-2 of the head 13, the region indicated by n of the heating element substrate 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the surface. Will occur. The meniscus 23 protrudes due to the pressure, and the ink 21 is ejected through the nozzle 14 of the head, becomes an ink droplet 24 from the ejection orifice 22, and flies toward the recording medium 25. FIG. 3 shows an external view of an example of a multi-head in which many heads shown in FIG. 1 are arranged. This multi-head is made by adhering a glass plate 27 having multi-nozzles 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG.

図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。 FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held and fixed by a blade holding member, and forms a cantilever. The blade 61 is disposed at a position adjacent to the recording area by the recording head 65, and in this example, is held in a form protruding in the moving path of the recording head 65.

６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。前記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。 Reference numeral 62 denotes a cap on the projection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, contacts the ink ejection port surface, and performs capping. The structure to perform is provided. Further, reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade 61 and, like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head 65. The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute a discharge recovery portion 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove moisture, dust, and the like from the discharge port surface.

６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に系合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。 Reference numeral 65 denotes a recording head which has discharge energy generating means and performs recording by discharging ink onto a recording medium facing the discharge port surface where the discharge port is arranged. Reference numeral 66 denotes a movement of the recording head 65 by mounting the recording head 65. It is a carriage for performing. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 (not shown) driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording area and its adjacent area can be moved by the recording head 65.

５１は記録媒体を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。 51 is a paper feeding section for inserting a recording medium, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording medium is fed to a position facing the 65 discharge port surface of the recording head, and is discharged to a discharge portion provided with a discharge roller 53 as recording progresses. In the above configuration, when the recording head 65 finishes recording and returns to the home position, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 protrudes into the moving path. As a result, the ejection port of the recording head 65 is wiped.

尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は前記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って前記ワイピングが行われる。 When the cap 62 is in contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to protrude into the moving path of the recording head. When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same position as the wiping position described above. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. The above-mentioned movement of the recording head to the home position is not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also to the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves the recording area for recording. The wiping is performed with this movement.

図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。 FIG. 5 is a diagram illustrating an example of an ink cartridge that contains ink supplied to the recording head via an ink supply member, for example, a tube. Here, reference numeral 40 denotes an ink container, for example, an ink bag, in which supply ink is stored, and a rubber plug 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into the stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives waste ink. The ink container preferably has a liquid contact surface made of polyolefin, particularly polyethylene.

本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが好ましい。又、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。 The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separated as described above, but is preferably used in an apparatus in which they are integrated as shown in FIG. It is done. In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink storage portion that stores ink, for example, an ink absorber is stored, and the ink in the ink absorber from the head portion 71 having a plurality of orifices. It is configured to be ejected as ink droplets. Polyurethane is preferably used as the material for the ink absorber. Alternatively, a structure may be used in which the ink container is an ink bag with a spring or the like inside without using an ink absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head 65 shown in FIG. 4 and is detachable from the carriage 66.

一方、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、オンデマンドインクジェット記録ヘッドを備えた記録装置が挙げられる。この記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備える。印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させる。記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。前記記録ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合されている。また、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を指示固定するための基板８４とから構成されている。 On the other hand, a preferred example of an ink jet recording apparatus using mechanical energy is a recording apparatus provided with an on-demand ink jet recording head. The recording apparatus includes a nozzle forming substrate having a plurality of nozzles, a pressure generating element made of a piezoelectric material and a conductive material disposed to face the nozzles, and ink filling the periphery of the pressure generating element. The pressure generating element is displaced by the applied voltage, and a small droplet of ink is ejected from the nozzle. An example of the configuration of the recording head, which is the main part of the recording apparatus, is shown in FIG. The recording head includes an ink flow path 80 communicating with an ink chamber (not shown), an orifice plate 81 for ejecting ink droplets of a desired volume, a vibration plate 82 that directly applies pressure to ink, and this vibration. It is joined to the plate 82. The piezoelectric element 83 is displaced by an electric signal and a substrate 84 for indicating and fixing the orifice plate 81, the diaphragm 82, and the like.

図７において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成される。また、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させる。そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。 In FIG. 7, the ink flow path 80 is made of a photosensitive resin or the like, and the orifice plate 81 has a discharge port 85 formed by drilling a metal such as stainless steel or nickel by electroforming or pressing. The diaphragm 82 is formed of a metal film such as stainless steel, nickel, or titanium, and a highly elastic resin film. The piezoelectric element 83 is formed of a dielectric material such as barium titanate or PZT. The recording head configured as described above applies a pulsed voltage to the piezoelectric element 83 to generate strain stress. The energy deforms the vibration plate bonded to the piezoelectric element 83, presses the ink in the ink flow path 80 vertically, and discharges ink droplets (not shown) from the discharge port 85 of the orifice plate 81 to perform recording. To work. Such a recording head is used by being incorporated in an ink jet recording apparatus similar to that shown in FIG.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by the following Example, unless the summary is exceeded. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

＜実施例１＞
下記に示す各成分をガラス製ビーカー中で混合し、３０分間攪拌して色材を溶解し、液体組成物１を得た。液体組成物１のｐＨは７．２であった。
（液体組成物１）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９４．５部
・ジエチレングリコール５．０部
・グリセリン１０．０部
・イソプロピルアルコール４．０部
・水７６．５部
液体組成物１に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを２．９として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを６．８として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、実施例１のインクとした。 <Example 1>
The components shown below were mixed in a glass beaker and stirred for 30 minutes to dissolve the coloring material, whereby a liquid composition 1 was obtained. The pH of the liquid composition 1 was 7.2.
(Liquid composition 1)
・ C. I. Direct Blue 199 4.5 parts, Diethylene glycol 5.0 parts, Glycerol 10.0 parts, Isopropyl alcohol 4.0 parts, Water 76.5 parts 6N-sulfuric acid is added to liquid composition 1 to adjust the pH to 2.9. And stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 6.8, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Example 1.

＜実施例２＞
下記に示す各成分をガラス製ビーカー中で混合し、３０分間攪拌して色材を溶解し、液体組成物２を得た。液体組成物２のｐＨは７．５であった。
（液体組成物２）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９４．５部
・エチレングリコール５．０部
・グリセリン５．０部
・尿素５．０部
・イソプロピルアルコール４．０部
・水７６．５部
液体組成物２にコハク酸を添加してｐＨを３．４として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを５．８として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、実施例２のインクとした。 <Example 2>
Each component shown below was mixed in a glass beaker and stirred for 30 minutes to dissolve the coloring material, whereby a liquid composition 2 was obtained. The pH of the liquid composition 2 was 7.5.
(Liquid composition 2)
・ C. I. Direct Blue 199 4.5 parts ・ Ethylene glycol 5.0 parts ・ Glycerin 5.0 parts ・ Urea 5.0 parts ・ Isopropyl alcohol 4.0 parts ・ Water 76.5 parts Add succinic acid to Liquid Composition 2 The pH was adjusted to 3.4 and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 5.8, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Example 2.

＜実施例３＞
液体組成物１に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを１．２として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に８Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．３として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、実施例３のインクとした。 <Example 3>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 1 to adjust the pH to 1.2 and stirred for 30 minutes. Furthermore, 8N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 10.3, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Example 3.

＜実施例４＞
下記に示す各成分をガラス製ビーカー中で混合し、３０分間攪拌して色材を溶解し、液体組成物３を得た。前記液体組成物３のｐＨは７．３であった。
（液体組成物３）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１３２４．５部
・ジエチレングリコール１５．０部
・イソプロピルアルコール４．０部
・水７６．５部
液体組成物３に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを２．８として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、実施例４のインクとした。 <Example 4>
Each component shown below was mixed in a glass beaker and stirred for 30 minutes to dissolve the coloring material, whereby a liquid composition 3 was obtained. The pH of the liquid composition 3 was 7.3.
(Liquid composition 3)
・ C. I. Direct Yellow 132 4.5 parts Diethylene glycol 15.0 parts Isopropyl alcohol 4.0 parts Water 76.5 parts 6N sulfuric acid was added to the liquid composition 3 to adjust the pH to 2.8 and stirred for 30 minutes. . Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 8.5, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Example 4.

＜実施例５＞
下記に示す各成分をガラス製ビーカー中で混合し、３０分間攪拌して色材を溶解し、液体組成物４を得た。液体組成物４のｐＨは７．５であった。
（液体組成物４）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９４．５部
・ジエチレングリコール５．０部
・グリセリン１０．０部
・エタノール４．０部
・水７６．５部
液体組成物４に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを２．２として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを５．１として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、実施例５のインクとした。 <Example 5>
Each component shown below was mixed in a glass beaker and stirred for 30 minutes to dissolve the coloring material, whereby a liquid composition 4 was obtained. The pH of the liquid composition 4 was 7.5.
(Liquid composition 4)
・ C. I. Acid Red 289 4.5 parts Diethylene glycol 5.0 parts Glycerol 10.0 parts Ethanol 4.0 parts Water 76.5 parts Add 6N-sulfuric acid to liquid composition 4 to adjust pH to 2.2 And stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 5.1, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Example 5.

＜比較例１＞
液体組成物１をポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例１のインクとした。 <Comparative Example 1>
Liquid composition 1 was subjected to pressure filtration with a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 1.

＜比較例２＞
液体組成物１に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを２．９として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に８Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを４．３として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例２のインクとした。 <Comparative example 2>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 1 to adjust the pH to 2.9, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 8N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 4.3, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 2.

＜比較例３＞
液体組成物１に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを４．１として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例３のインクとした。 <Comparative Example 3>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 1 to adjust the pH to 4.1, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 7.0, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 3.

＜比較例４＞
液体組成物１に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを２．８として、３０分間攪拌した。さらに、液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１１．２として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例４のインクとした。 <Comparative example 4>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 1 to adjust the pH to 2.8, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the liquid composition to adjust the pH to 11.2, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 4.

＜比較例５＞
液体組成物３をポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例５のインクとした。 <Comparative Example 5>
The liquid composition 3 was subjected to pressure filtration with a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 5.

＜比較例６＞
液体組成物３にコハク酸を添加してｐＨを３．８として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．５として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例６のインクとした。 <Comparative Example 6>
Succinic acid was added to the liquid composition 3 to adjust the pH to 3.8 and stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 7.5, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 6.

＜比較例７＞
液体組成物３に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを０．９として、３０分間攪拌した。さらに、液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを５．５として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例７のインクとした。 <Comparative Example 7>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 3 to adjust the pH to 0.9, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the liquid composition to adjust the pH to 5.5, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain the ink of Comparative Example 7.

＜比較例８＞
液体組成物４をポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例８のインクとした。 <Comparative Example 8>
The liquid composition 4 was subjected to pressure filtration with a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) to obtain an ink of Comparative Example 8.

＜比較例９＞
液体組成物４に６Ｎ−硫酸を添加してｐＨを４．０として、３０分間攪拌した。さらに、得られた液体組成物に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．８として、３０分間攪拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過し、比較例９のインクとした。 <Comparative Example 9>
6N-sulfuric acid was added to the liquid composition 4 to adjust the pH to 4.0, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, 4N-sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained liquid composition to adjust the pH to 7.8, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, the ink was filtered under pressure through a microfilter having a pore size of 0.2 μm (manufactured by FUJIFILM Corporation) to obtain an ink of Comparative Example 9.

前記の実施例１〜５及び比較例１〜９の液体組成物の染料種、第一工程でのｐＨの値、第二工程でのｐＨの値、及び第三工程でのｐＨの値を表１に示す。尚、比較例１〜９に関しては、酸性物質やアルカリ性物質を添加していない例等もあるが、表１ではこれらの例に関しても便宜上、第一工程、第二工程、第三工程を有することとして整理した。 The dye types of the liquid compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9, the pH value in the first step, the pH value in the second step, and the pH value in the third step are shown. It is shown in 1. Regarding Comparative Examples 1 to 9, there are examples in which no acidic substance or alkaline substance is added, but Table 1 also includes the first step, the second step, and the third step for convenience regarding these examples. As organized.

＜評価＞
（１）目詰り性（固着回復性）
評価には、記録信号に応じて熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させる、オンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン（株）製）及び該装置のインクカートリッジを用いた。最初に、前記インクカートリッジに、実施例１〜５及び比較例１〜９のインクを充填し、３５℃の恒温槽に１カ月間放置した。その後、さらに室温に２４時間放置し、回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行った。回復操作後に前記記録装置で印字を行い、下記基準にて評価した。結果を表２に示す。
Ａ：回復操作２回以内に正常な印字状態に戻る
Ｂ：回復操作３〜５回で正常な印字状態に戻る
Ｃ：回復操作５回でも正常な印字状態に戻らない
（２）吐出耐久性
前記の実施例１〜５及び比較例１〜９のインクを用いて、吐出耐久性の評価を行った。記録信号に応じた熱エネルギーをヒータからインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクカートリッジ（ＢＣ−０２；キヤノン（株）製）を有するインクジェット記録装置を用いた。前記インクジェット記録装置のインクの吐出条件は、パルス幅１．１μｓ（ｏｎ）＋３．０μｓ（ｏｆｆ）＋３．２μｓ（ｏｎ）、駆動周波数６，２５０Ｈｚで、駆動電圧２５Ｖとした。この条件でインクジェット記録を行った場合の、インクジェット記録ヘッドにおける吐出耐久性を下記の方法及び基準で夫々評価した。結果を表２に示す。 <Evaluation>
(1) Clogging (adhesion recovery)
In the evaluation, an ink-jet recording apparatus (PIXUS iP8600; manufactured by Canon Inc.) having an on-demand type multi-recording head that discharges ink by applying thermal energy to the ink according to a recording signal, and an ink cartridge of the apparatus Was used. First, the ink cartridges were filled with the inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9, and left in a constant temperature bath at 35 ° C. for 1 month. Thereafter, the sample was further left at room temperature for 24 hours, and a recovery operation (suction operation by pumping) was performed. After the recovery operation, printing was performed with the recording apparatus, and evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
A: Return to the normal printing state within 2 recovery operations B: Return to the normal printing state after 3 to 5 recovery operations C: Do not return to the normal printing state even after 5 recovery operations (2) Discharge durability The ejection durability was evaluated using the inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9. An ink jet recording apparatus having an ink cartridge (BC-02; manufactured by Canon Inc.) having an on-demand type multi-recording head that ejects ink by applying thermal energy corresponding to a recording signal to the ink from a heater was used. The ink ejection conditions of the inkjet recording apparatus were a pulse width of 1.1 μs (on) +3.0 μs (off) +3.2 μs (on), a driving frequency of 6,250 Hz, and a driving voltage of 25V. The ejection durability in the ink jet recording head when ink jet recording was performed under these conditions was evaluated by the following methods and standards, respectively. The results are shown in Table 2.

前記装置と駆動条件で連続吐出を行い、１．００×１０^６発おきに記録ヘッドから吐出される液滴を容器に収集して、電子天秤で秤量した。容器の重量の増加量より、１．００×１０^６発毎の平均の吐出液滴量を算出した。尚、連続吐出は２．００×１０^８発まで行い、下記の基準で評価した。
Ａ：１．９９×１０^８〜２．００×１０^８発間の平均の吐出液滴量が０〜１．００×１０^６発後の平均の吐出液滴量と比べて９０％以上
Ｂ：１．９９×１０^８〜２．００×１０^８発間の平均の吐出液滴量が０〜１．００×１０^６発後の平均の吐出液滴量と比べて７０％以上９０％未満
Ｃ：１．９９×１０^８〜２．００×１０^８発間の平均の吐出液滴量が０〜１．００×１０^６発後の平均の吐出液滴量と比べて７０％未満
Ｄ：途中で吐出不能に陥った。 Continuous discharge was performed under the same conditions as in the above apparatus, and droplets discharged from the recording head every 1.00 × 10 ⁶ shots were collected in a container and weighed with an electronic balance. From the amount of increase in the weight of the container, the average discharge droplet amount for every 1.00 × 10 ⁶ shots was calculated. In addition, continuous discharge was performed up to 2.00 × 10 ⁸ shots and evaluated according to the following criteria.
A: The average discharge droplet amount between 1.99 × 10 ^{8 to} 2.00 × 10 ⁸ shots is 90% or more compared to the average discharge droplet amount after 0 to 1.00 × 10 ⁶ shots B: 1.99 × 10 ^{8 to} 2.00 × 10 ⁸ average discharge droplet amount between ⁸ shots is 70% or more and less than 90% compared to average discharge droplet amount after 0 to 1.00 × 10 ⁶ shots C : The average discharge droplet volume between 1.99 × 10 ^{8 to} 2.00 × 10 ⁸ shots is less than 70% compared to the average discharge droplet volume after 0 to 1.00 × 10 ⁶ shots D: On the way It became impossible to discharge.

表２の実施例１〜５と比較例１、３、５、６、８、９の結果を比較することにより、第二工程でのｐＨ値を１．２以上、３．５未満としたインクは、吐出特性が良好となることが分かる。また、実施例１〜５と比較例２、４の結果を比較することにより、第三工程でのｐＨ値が５．０以上、１１．０未満としたインクは、吐出特性が良好となることが分かる。 By comparing the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1, 3, 5, 6, 8, and 9 in Table 2, the pH value in the second step was 1.2 or more and less than 3.5. It can be seen that the ejection characteristics are good. In addition, by comparing the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 4, ink having a pH value of 5.0 or more and less than 11.0 in the third step has good ejection characteristics. I understand.

インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows an example of the head of an inkjet recording device. インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view showing an example of the head of the ink jet recording apparatus. 図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。FIG. 2 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of an inkjet recording device. インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows an example of an ink cartridge. 記録ユニットの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a recording unit. インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another structural example of an inkjet recording head.

Explanation of symbols

１３ヘッド
１４インク溝
１５発熱ヘッド
１６保護膜
１７−１、１７−２電極
１８発熱抵抗体層
１９蓄熱層
２０基板
２１インク
２２吐出オリフィス（微細孔）
２３メニスカス
２４インク小滴
２５記録媒体
２６マルチ溝
２７ガラス板
２８発熱ヘッド
４０インク袋
４２栓
４４インク吸収体
４５インクカートリッジ
５１給紙部
５２紙送りローラー
５３排紙ローラー
６１ブレード
６２キャップ
６３インク吸収体
６４吐出回復部
６５記録ヘッド
６６キャリッジ
６７ガイド軸
６８モーター
６９ベルト
７０記録ユニット
７１ヘッド部
７２大気連通口
８０インク流路
８１オリフィスプレート
８２振動板
８３圧電素子
８４基板
８５吐出口 13 Head 14 Ink Groove 15 Heating Head 16 Protective Film 17-1, 17-2 Electrode 18 Heating Resistor Layer 19 Heat Storage Layer 20 Substrate 21 Ink 22 Discharge Orifice (Micropore)
23 Meniscus 24 Ink Droplet 25 Recording Medium 26 Multi-Groove 27 Glass Plate 28 Heating Head 40 Ink Bag 42 Plug 44 Ink Absorber 45 Ink Cartridge 51 Paper Feeder 52 Paper Feed Roller 53 Paper Discharge Roller 61 Blade 62 Cap 63 Ink Absorber 64 Ejection recovery part 65 Recording head 66 Carriage 67 Guide shaft 68 Motor 69 Belt 70 Recording unit 71 Head part 72 Atmospheric communication port 80 Ink flow path 81 Orifice plate 82 Diaphragm 83 Piezoelectric element 84 Substrate 85 Ejection port

Claims

A method for producing ink for inkjet recording,
A first step of mixing a dye and water to obtain a liquid composition;
A second step of adding an acidic substance to the liquid composition obtained in the first step so that the pH of the liquid composition is 1.2 or more and less than 3.5;
A third step in which an alkaline substance is added to the liquid composition obtained in the second step so that the pH of the liquid composition is 5.0 or more and less than 11.0 ;
A method for producing an ink for ink jet recording , comprising at least a fourth step of reducing impurities by filtering the liquid composition obtained in the third step .

The method for producing an inkjet recording ink according to claim 1, wherein the dye is a dye having a sulfone group.

The method for producing an ink for inkjet recording according to claim 1 or 2, wherein the acidic substance is at least one of sulfuric acid, acetic acid, malonic acid, succinic acid, tartaric acid, gluconic acid, and citric acid.

An ink for inkjet recording produced by the production method according to any one of claims 1 to 3.

An ink jet recording method for applying energy to an ink and applying the ink to a recording medium, wherein the ink is the ink according to claim 4.

The inkjet recording method according to claim 5, wherein the energy is thermal energy.

An ink cartridge comprising an ink container for containing ink, wherein the ink stored in the ink container is the ink according to claim 4.

A recording unit comprising an ink containing portion for containing ink and a recording head for ejecting ink, wherein the ink contained in the ink containing portion is the ink according to claim 4. unit.

An ink jet recording apparatus comprising: an ink cartridge having an ink containing portion containing ink; and a recording head for discharging the ink contained in the ink containing portion, wherein the ink contained in the ink containing portion is claimed. An ink jet recording apparatus comprising the ink according to claim 4.