JP5208909B2 - Manufacturing method of deodorant sheet - Google Patents
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Description
本発明は、多孔質体が担持されたシートに消臭剤が保持されてなる消臭シートの製造において、該多孔質体に消臭剤を効果的に保持させる方法に関する。 The present invention relates to a method for effectively holding a deodorant in a porous body in the manufacture of a deodorant sheet in which a deodorant is held on a sheet carrying a porous body.
本出願人は先に、アルデヒド系ガスや低級脂肪酸に対して効果的に安定した消臭性の発揮するフィルターとして、ヒドロキシアミン化合物が活性炭等の固体に担持されてなる消臭フィルターを提案した（特許文献１参照）。同文献には、ヒドロキシアミン化合物を固体に担持させる方法として、該化合物を水やエタノールに溶解や分散させてなる液を、固体と混合する方法が記載されている。しかし、ヒドロキシアミン化合物の有する優れた消臭効果を十分に発揮させるためには、該化合物を一層効果的に固体に担持させる必要がある。 The present applicant has previously proposed a deodorizing filter in which a hydroxyamine compound is supported on a solid such as activated carbon as a filter that exhibits an effective and stable deodorizing property against aldehyde gases and lower fatty acids ( Patent Document 1). In this document, as a method for supporting a hydroxyamine compound on a solid, a method in which a liquid obtained by dissolving or dispersing the compound in water or ethanol is mixed with the solid is described. However, in order to sufficiently exhibit the excellent deodorizing effect possessed by the hydroxyamine compound, it is necessary to more effectively support the compound on a solid.
消臭剤を固体に担持させる方法に関し、特許文献２には、活性炭素の細孔内を、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンゼン等の溶剤で予め満たした後、細孔内が溶剤で満たされた該活性炭素に対して、アニリン、ｐ−トルイジン、アミノベンゼンスルホン酸、アミノ安息香酸等のアミン類の溶液を接触させる方法が提案されている。また、特許文献３には、活性炭素繊維紙に、鉱酸、有機酸、アミン類等の添着剤及びメタノール、エタノール、エピクロルヒドリン等の界面活性剤を含む水溶液を散布するか又は浸漬する方法が提案されている。 Regarding a method for supporting a deodorant on a solid, Patent Document 2 discloses that the pores of activated carbon are prefilled with a solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, or benzene, and then the pores are filled with a solvent. A method of bringing activated carbon into contact with a solution of amines such as aniline, p-toluidine, aminobenzenesulfonic acid, aminobenzoic acid and the like has been proposed. Patent Document 3 proposes a method in which an activated carbon fiber paper is sprayed or immersed with an aqueous solution containing an additive such as a mineral acid, an organic acid, or an amine and a surfactant such as methanol, ethanol, or epichlorohydrin. Has been.
しかし、前記の特許文献２及び３に記載の方法を採用しても、ヒドロキシアミン化合物を効果的に固体に担持させることは容易ではない。 However, even if the methods described in Patent Documents 2 and 3 are employed, it is not easy to effectively carry a hydroxyamine compound on a solid.
本発明は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る消臭シートの製造方法を提供するものである。 This invention provides the manufacturing method of the deodorizing sheet which can eliminate the fault which the prior art mentioned above has.
本発明は、以下の式（１）で表されるヒドロキシアミン化合物、界面活性剤及び水と混和可能な有機溶剤を含む水性液を、多孔質体が繊維材料に担持されてなる多孔質体担持シートに付与し、多孔質体にヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤を保持させる消臭シートの製造方法であって、
有機溶剤が極性を有し、かつ大気圧下における沸点が１００℃未満である揮発性のものであり、
水性液が、有機溶剤を１０〜５０重量％含んでいる消臭シートの製造方法を提供するものである。
The present invention provides a porous body carrying an aqueous liquid containing a hydroxyamine compound represented by the following formula (1), a surfactant, and an organic solvent miscible with water, the porous body being carried on a fiber material. A method for producing a deodorizing sheet, which is applied to a sheet and retains a hydroxyamine compound and a surfactant in a porous body,
The organic solvent is polar and has a boiling point below 100 ° C. under atmospheric pressure,
The aqueous liquid provides a method for producing a deodorant sheet containing 10 to 50% by weight of an organic solvent.
本発明の製造方法によれば、ヒドロキシアミン化合物の作用による消臭効果が一層高くなるとともに、消臭効果が長時間持続する消臭シートを得ることができる。 According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a deodorizing sheet in which the deodorizing effect due to the action of the hydroxyamine compound is further enhanced and the deodorizing effect lasts for a long time.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の製造方法は、多孔質体担持シート（以下、単に「担持シート」ともいう。）に、前記の（１）で表されるヒドロキシアミン化合物等を含む水性液を付与する工程を含むものである。この担持シートは、多孔質体が繊維材料に担持されてなるものである。この担持シートの詳細については後述する。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The production method of the present invention includes a step of applying an aqueous liquid containing the hydroxyamine compound represented by the above (1) to a porous material-carrying sheet (hereinafter also simply referred to as “carrying sheet”). . This carrier sheet is formed by carrying a porous body on a fiber material. Details of the carrier sheet will be described later.
本製造方法は、担持シートに付与する水性液の組成に特徴の一つを有するものである。詳細には、水性液は、（イ）ヒドロキシアミン化合物及び（ロ）界面活性剤を基本組成とする水を媒体とした液に、（ハ）水と混和可能な有機溶剤を配合した点に特徴の一つを有する。これら（イ）〜（ハ）の三成分を含む水性液を担持シートに付与して、該担持シート中の多孔質体にヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤を保持させることで、従来よりもヒドロキシアミン化合物の消臭作用が向上するとともに、消臭効果が長時間持続する担持シートを得ることができる。また、担持シートの厚さ方向全域にわたって、ヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤を、多孔質体に保持させることができる。更に、水性液を付与した後の乾燥時間を短縮化することも可能になる。 This production method has one of the characteristics in the composition of the aqueous liquid applied to the carrier sheet. Specifically, the aqueous liquid is characterized in that (c) an organic solvent miscible with water is added to a liquid containing water based on (a) a hydroxyamine compound and (b) a surfactant as a basic composition. Have one of these. By applying an aqueous liquid containing these three components (a) to (c) to the support sheet and holding the hydroxyamine compound and the surfactant in the porous body in the support sheet, the hydroxyamine is more than conventional. A deodorizing action of the compound can be improved, and a carrier sheet having a long-lasting deodorizing effect can be obtained. Moreover, a hydroxyamine compound and surfactant can be hold | maintained in a porous body over the whole thickness direction of a support sheet. Furthermore, the drying time after applying the aqueous liquid can be shortened.
ヒドロキシアミン化合物としては、前記の式（１）で表されるものが用いられる。ヒドロキシアミン化合物は、アルデヒドや低級脂肪酸、硫化水素等のガスに対して効果的に安定した消臭性能を発揮する物質である。特にアルデヒド系ガスに対して有効である。例えば、アセトアルデヒドを含むタバコ臭、ノネナール、ノナナールを含む体臭や加齢臭、デカジエナールなどを含む加熱調理油の臭いなどに有効である。 As the hydroxyamine compound, those represented by the above formula (1) are used. A hydroxyamine compound is a substance that exhibits an effective and stable deodorizing performance against gases such as aldehydes, lower fatty acids, and hydrogen sulfide. This is particularly effective for aldehyde-based gases. For example, it is effective for tobacco odor containing acetaldehyde, nonenal, body odor containing nonanal, aging odor, smell of cooking oil containing decadienal, and the like.
式（１）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。特に、消臭性能及び入手性の観点から、Ｒ1は、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子や、ヒドロキシメチル基及び２−ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基が好ましい。 In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, and various pentyl groups. Examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, and a 4-hydroxybutyl group. In particular, from the viewpoint of deodorizing performance and availability, R 1 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, or a 2-hydroxyethyl group, and particularly a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, and 2-hydroxyethyl group. A hydroxyalkyl group such as a group is preferred.
式（２）においてＲ2は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、Ｒ1の説明で例示したものが挙げられる。特に、消臭性能及び入手性の観点から、Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。 In the formula (2), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, cyclopentyl. Group, cyclohexyl group and the like. As the hydroxyalkyl group, those exemplified in the description of R 1 can be mentioned. In particular, from the viewpoint of deodorizing performance and availability, R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyethyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
式（２）においてＲ3及びＲ4は、炭素数１〜５のアルカンジイル基を表す。Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよい。アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が挙げられ、特にメチレン基が好ましい。 In the formula (2), R 3 and R 4 represent an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 3 and R 4 may be the same or different. Examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group, a tetramethylene group, and the like, and a methylene group is particularly preferable.
ヒドロキシアミン化合物の具体例としては、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。これらのヒドロキシアミン化合物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。特に、消臭性能等が高い観点から、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン）、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオールを用いることが特に好ましい。 Specific examples of the hydroxyamine compound include 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7-heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-1,3-propanediol 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and the like. These hydroxyamine compounds can be used alone or in admixture of two or more. In particular, from the viewpoint of high deodorizing performance and the like, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propane It is particularly preferable to use diol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol (tris (hydroxymethyl) aminomethane), 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol.
ヒドロキシアミン化合物とともに用いられる界面活性剤は、多孔質体に保持されたヒドロキシアミン化合物の近傍に水を存在させやすくして、該化合物の消臭効果を持続的に発現させるために用いられる。したがって、界面活性剤としては、水分保持効果が高いものを用いることが好ましく、そのような効果を有するものであれば、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでも用いることができる。 The surfactant used together with the hydroxyamine compound is used to make water easily exist in the vicinity of the hydroxyamine compound held in the porous body and to continuously develop the deodorizing effect of the compound. Therefore, it is preferable to use a surfactant having a high moisture retention effect, and any surfactant having such an effect can be a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant. Any of the surfactants can be used.
陽イオン界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に第４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、エチレン又はプロピレンオキシド付加のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、脂肪酸ナトリウム石鹸、脂肪酸カリウム石鹸等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include primary amine salts, secondary amine salts, tertiary amine salts, and quaternary ammonium salts. It is particularly preferable to use quaternary ammonium salts. Anionic surfactants include sodium polyoxyalkylene alkyl ether sulfates with addition of ethylene or propylene oxide, sodium alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether potassium phosphates, dipotassium alkenyl succinates, sodium alkanesulfonates, fatty acid sodium soaps, fatty acids A potassium soap etc. are mentioned.
非イオン界面活性剤としては、アルキルグリコシド、エチレン又はプロピレンオキシド付加のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレングリセリド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやアルキルアルカノールアミドを用いることが好ましい。 Nonionic surfactants include alkylglycosides, polyoxyalkylene alkyl ethers with addition of ethylene or propylene oxide, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene glycerides, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene Examples thereof include ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, and alkyl alkanol amide. In particular, it is preferable to use polyoxyethylene alkyl ether or alkyl alkanolamide.
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド等（アルキルアミド型を含む）のアミンオキシド型、ラウリルアミノ脂肪酸ベタインなどのアルキルベタイン型、アルキルジメチルアミノ脂肪酸ベタイン型、ラウロイルアミドプロピルベタインなどのアミドベタイン型、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミドエチル−β−アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミドエチル−β−アラニンなどのアミドアミン型、アルキルジエチレントリアミノ酢酸塩型等が挙げられる。特に、アルキルジメチルアミンオキシドやアルキルアミドジメチルアミンオキシドを用いることが好ましい。そのようなアルキルジメチルアミンオキシドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。アルキルアミドジメチルアミンオキシドとしては、例えばラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキシド等が挙げられる。 Amphoteric surfactants include amine oxide types such as alkyldimethylamine oxide (including alkylamide types), alkylbetaine types such as laurylamino fatty acid betaine, alkyldimethylamino fatty acid betaine types, and amide betaine types such as lauroylamidopropylbetaine. Imidazoline type such as 2-alkyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, 2-alkyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N Amidoamine type such as 2-hydroxyethyl-N-2-lauric acid amidoethyl-β-alanine, N-2-hydroxyethyl-N-2-coconut oil fatty acid amidoethyl-β-alanine, alkyldiethylenetriamino vinegar Examples include acid salt forms. In particular, it is preferable to use alkyldimethylamine oxide or alkylamidodimethylamine oxide. Examples of such alkyl dimethylamine oxide include lauryl dimethylamine oxide. Examples of the alkylamidodimethylamine oxide include laurylamidopropylamine-N, N-dimethyl-N-oxide.
以上の各界面活性剤のうち、特に非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることが特に好ましく、とりわけ両性界面活性剤を用いることが好ましい。 Of the above surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants are particularly preferably used, and amphoteric surfactants are particularly preferably used.
担持シートに付与する水性液中におけるヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤の濃度については、ヒドロキシアミン化合物は１〜３０重量％、特に５〜２０重量％であることが、所定量のヒドロキシアミン化合物を含む溶液を多孔質体担持シートに十分に保持できるとともに、水分の除去において乾燥負荷を少なくできる点から好ましい。一方、界面活性剤は、０．１〜２０重量％、特に１〜１０重量％であることが、同様の理由から好ましい。また、水性液中における界面活性剤の量は、ヒドロキシアミン化合物１ｇに対して、０．０５〜２ｇ、特に０．１〜１ｇであることが、良好な消臭性能が得られる点から好ましい。 Concerning the concentration of the hydroxyamine compound and the surfactant in the aqueous liquid to be applied to the support sheet, the hydroxyamine compound contains 1 to 30% by weight, particularly 5 to 20% by weight, including a predetermined amount of the hydroxyamine compound. This is preferable because the solution can be sufficiently held on the porous material-carrying sheet and the drying load can be reduced in removing water. On the other hand, the surfactant is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 1 to 10% by weight for the same reason. In addition, the amount of the surfactant in the aqueous liquid is preferably 0.05 to 2 g, particularly 0.1 to 1 g, based on 1 g of the hydroxyamine compound, from the viewpoint of obtaining good deodorizing performance.
先に述べたとおり、担持シートに付与する水性液には水と混和可能な有機溶剤が配合される。該有機溶剤を、ヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤を含む水性液に配合し、該水性液を担持シートに付与することで、意外にも、ヒドロキシアミン化合物の作用に起因する消臭効果が長時間持続することが、本発明者らの検討の結果判明した。特に、水性液中に該有機溶剤を１０〜５０重量％、特に２０〜４５重量％配合することが、消臭効果の一層の持続の点から好ましいことが判明した。 As described above, an organic solvent miscible with water is blended in the aqueous liquid applied to the carrier sheet. By blending the organic solvent into an aqueous liquid containing a hydroxyamine compound and a surfactant, and applying the aqueous liquid to a support sheet, the deodorizing effect due to the action of the hydroxyamine compound is surprisingly long. It became clear as a result of examination of the present inventors that it lasted. In particular, it has been found that blending the organic solvent in the aqueous liquid in an amount of 10 to 50% by weight, particularly 20 to 45% by weight, is preferable from the viewpoint of further maintaining the deodorizing effect.
前記有機溶剤が水と混和可能となるためには、該有機溶剤は極性を有していることが好ましい。 In order for the organic solvent to be miscible with water, the organic solvent preferably has polarity.
前記有機溶剤は、大気圧下における沸点が１００℃未満である揮発性のものであることが必要であり、特に９０℃以下である揮発性のものであることが好ましい。これによって、担持シートに付与する水溶液の乾燥負荷をより低くできるからである。 The organic solvent needs to be a volatile solvent having a boiling point of less than 100 ° C. under atmospheric pressure, and is preferably a volatile solvent having a boiling point of 90 ° C. or less. This is because the drying load of the aqueous solution applied to the carrier sheet can be further reduced.
好ましく用いられる有機溶剤としては、エタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール等のブタノール類、２−プロパノール、１−プロパノール、メタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、水との混和性が良好である点から、アルコール類を用いることが好ましく、とりわけ一価アルコールを用いることが好ましい。そのような一価アルコールとしては炭素数１〜５の低級アルコールが挙げられ、特にエタノールを用いることが好ましい。 Preferred organic solvents include butanols such as ethanol, 2-butanol and 2-methyl-2-propanol, alcohols such as 2-propanol, 1-propanol and methanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile and the like Nitriles, tetrahydrofuran and the like. Of these, alcohols are preferably used from the viewpoint of good miscibility with water, and it is particularly preferable to use monohydric alcohols. Examples of such monohydric alcohols include lower alcohols having 1 to 5 carbon atoms, and it is particularly preferable to use ethanol.
水性液中に含まれる有機溶剤の濃度は上述したとおりであるところ、水性液中における有機溶剤の量は、ヒドロキシアミン化合物１ｇに対して、０．１〜５０ｇであることが、所定量のヒドロキシアミン化合物を水溶液に十分に溶解でき、かつ乾燥時の乾燥負荷を少なくできる点から必要である。この量は、特に１〜２０ｇであることが好ましい。 The concentration of the organic solvent contained in the aqueous liquid is as described above. The amount of the organic solvent in the aqueous liquid is 0.1 to 50 g based on 1 g of the hydroxyamine compound. This is necessary because the amine compound can be sufficiently dissolved in an aqueous solution and the drying load during drying can be reduced. This amount is particularly preferably 1 to 20 g.
水性液中には、上述した各成分に加え、担持シートの各種性能を一層向上させる観点から、必要に応じ消泡剤、サイズ剤、湿潤剤、表面紙力向上剤、防腐剤、バインダー、顔料、染料、多孔質粉体、滑剤、填料、導電剤、増粘剤等を配合してもよい。 In the aqueous liquid, in addition to the above-described components, from the viewpoint of further improving various performances of the support sheet, an antifoaming agent, a sizing agent, a wetting agent, a surface paper strength improver, an antiseptic, a binder, and a pigment are necessary. , Dyes, porous powders, lubricants, fillers, conductive agents, thickeners and the like may be blended.
水性液を担持シートに付与するには、例えば水性液を担持シートに散布ないし噴霧、塗工する方法や、水性液中に担持シートを浸漬する方法が挙げられる。前者の方法を採用する場合、担持シートへの水性液の付与量は、付与前の担持シートの重量１００重量部に対して５〜２００重量部、特に１０〜１００重量部とすることが好ましい。後者の方法を採用する場合には、浸漬後、水性液から引き上げた担持シートにおける水性液の含浸量が前記の範囲内となるように、余剰の水性液を除去することが好ましい。 In order to apply the aqueous liquid to the support sheet, for example, a method of spraying, spraying or coating the aqueous liquid on the support sheet, or a method of immersing the support sheet in the aqueous liquid can be mentioned. When the former method is employed, the amount of the aqueous liquid applied to the carrier sheet is preferably 5 to 200 parts by weight, particularly 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carrier sheet before application. When the latter method is employed, it is preferable to remove excess aqueous liquid so that the amount of impregnation of the aqueous liquid in the support sheet pulled up from the aqueous liquid is within the above range after immersion.
担持シートに水性液を付与したら、該担持シートを加熱等の手段によって乾燥させ、水を除去する。乾燥温度は、短時間での乾燥を行う観点からは５０〜１２０℃とすることが好ましい。 After the aqueous liquid is applied to the support sheet, the support sheet is dried by means such as heating to remove water. The drying temperature is preferably 50 to 120 ° C. from the viewpoint of drying in a short time.
このようにして、担持シート中の多孔質体にヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤を保持させることができる。本製造方法に従い得られた担持シートにおいては、ヒドロキシアミン化合物が好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％含まれており、界面活性剤が好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含まれている。そして、ヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤は、担持シートの厚さ方向全域にわたってほぼ均一に存在している。 In this way, the hydroxyamine compound and the surfactant can be held in the porous body in the support sheet. In the carrier sheet obtained according to this production method, the hydroxyamine compound is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and the surfactant is preferably 0.1 to 20% by weight. More preferably, it is contained in an amount of 1 to 10% by weight. And the hydroxyamine compound and surfactant exist substantially uniformly over the whole thickness direction of a support sheet.
水性液が付与される担持シートについて説明すると、担持シートは、粉粒状又は繊維状の多孔質体及び繊維材料を主体として構成されている。多孔質体としては、特に消臭性多孔質体を用いることが好ましい。消臭性多孔質体としては、活性炭、ゼオライト、アモルファスシリカ、ベントナイト、活性アルミナ、活性白土等が用いられ、消臭シートの具体的な用途に応じて適切な物質が選択される。多孔質体は、一種又は二種以上を用いることができる。特に、消臭性能と価格とがバランスしている材料である活性炭を用いることが好ましい。 The carrier sheet to which the aqueous liquid is applied will be described. The carrier sheet is mainly composed of a granular or fibrous porous body and a fiber material. As the porous body, it is particularly preferable to use a deodorant porous body. As the deodorant porous body, activated carbon, zeolite, amorphous silica, bentonite, activated alumina, activated clay and the like are used, and an appropriate substance is selected according to the specific use of the deodorizing sheet. The porous body can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use activated carbon, which is a material that balances deodorizing performance and price.
活性炭としては、悪臭その他ガス状物質に対して高い吸着性を示すものであれば、原料、活性化法、形状等には制限されない。粒状の活性炭を用いる場合、その平均粒子径は０．１〜５００μｍ、特に１〜２００μｍであることが好ましい。繊維状の活性炭を用いる場合、その繊維径は、３〜１００μｍ、特に５〜５０μｍであることが好ましく、その繊維長は０．１〜３０ｍｍ、特に１〜１０ｍｍであることが好ましい。また活性炭の比表面積（ＢＥＴ）は、５００〜２０００ｍ2／ｇ、特に１０００〜１８００ｍ2／ｇであることが好ましい。 The activated carbon is not limited to the raw material, the activation method, the shape, and the like as long as it exhibits a high adsorptivity to bad odors and other gaseous substances. When using granular activated carbon, the average particle diameter is 0.1-500 micrometers, It is preferable that it is especially 1-200 micrometers. In the case of using fibrous activated carbon, the fiber diameter is preferably 3 to 100 μm, particularly preferably 5 to 50 μm, and the fiber length is preferably 0.1 to 30 mm, particularly preferably 1 to 10 mm. The specific surface area of the activated carbon (BET) is, 500~2000m 2 / g, it is particularly preferably 1000~1800m 2 / g.
担持シートにおける多孔質体の含有率は、十分な消臭効果の発現の点、及び担持シートの強度や柔軟性の確保の点から、１〜５０重量％、特に３〜３０重量％であることが好ましい。 The content of the porous body in the carrier sheet is 1 to 50% by weight, particularly 3 to 30% by weight, from the viewpoint of sufficient deodorizing effect and ensuring the strength and flexibility of the carrier sheet. Is preferred.
繊維材料としては、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ等の木材パルプの他、藁、綿等の非木材パルプ等の公知の天然繊維が使用できる。担持シートにおける繊維材料の含有率は、該シートの重量に対して５０〜９９重量％、特に７０〜９７重量％であることが、十分な消臭効果を発現させる点、及び十分なシート強度及び柔軟性を確保する点から好ましい。また、シート強度を向上させる目的で、ポリビニルアルコール繊維等の合成繊維を適宜混合してもよい。更に、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂やカチオン澱粉、ポリエチレンイミン等の紙力増強剤やアニオン性ポリアクリルアミド、硫酸バンド等の凝集剤を適宜混合してもよい。 As the fiber material, in addition to wood pulp such as NBKP and LBKP, known natural fibers such as non-wood pulp such as straw and cotton can be used. The content of the fiber material in the carrier sheet is 50 to 99% by weight, particularly 70 to 97% by weight with respect to the weight of the sheet, and a sufficient sheet strength and This is preferable from the viewpoint of ensuring flexibility. In addition, synthetic fibers such as polyvinyl alcohol fibers may be mixed as appropriate for the purpose of improving the sheet strength. Further, a paper strength enhancer such as polyamide epichlorohydrin resin, cationic starch, and polyethyleneimine, and an aggregating agent such as anionic polyacrylamide and a sulfuric acid band may be appropriately mixed.
担持シートは、その坪量が、１５〜７０ｇ／ｍ2、特に２０〜５０ｇ／ｍ2であることが、十分な柔軟性が確保でき、また十分な消臭性能が発現する量の消臭剤を保持させられる点から好ましい。また、担持シートは、その厚みが０．１〜１０ｍｍ、特に０．２〜０．５ｍｍであることが、多孔質体の確実な保持とシート自身の通気性確保との両立の点から好ましい。 The carrier sheet has a basis weight of 15 to 70 g / m 2 , particularly 20 to 50 g / m 2 , so that sufficient flexibility can be secured and sufficient deodorant performance can be achieved. It is preferable from the point that can be maintained. Moreover, it is preferable that the carrying sheet has a thickness of 0.1 to 10 mm, particularly 0.2 to 0.5 mm, from the viewpoint of achieving both the reliable holding of the porous body and the air permeability of the sheet itself.
担持シートは例えば湿式抄造法によって製造するとこができる。具体的には、多孔質体及び繊維材料を含有するスラリーを、抄紙ネットによって漉き取り、該抄紙ネット上に湿潤状態の担持シートを形成し、形成された担持シートを脱水し、更に乾燥することで担持シートを製造することができる。 The carrier sheet can be produced, for example, by a wet papermaking method. Specifically, the slurry containing the porous material and the fiber material is scraped off by a papermaking net, a wet support sheet is formed on the papermaking net, the formed support sheet is dehydrated, and further dried. A carrier sheet can be manufactured.
本発明に従い製造された消臭シートは、例えば使い捨ておむつや生理用ナプキン、パンティライナ等の吸収性物品の構成材料、箪笥や下駄箱内に配される消臭材、マスクやフィルター類、家庭用、施設用、自動車用の空気清浄機、エアコンディショナー等に適用することができる。 The deodorizing sheet manufactured according to the present invention is a constituent material of absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, panty liners, deodorizing materials placed in bags and shoe boxes, masks and filters, household It can be applied to air cleaners, air conditioners, etc. for facilities and automobiles.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by weight”.
〔実施例１〕
（１）担持シートの製造
パルプ繊維、ポリビニルアルコール繊維、活性炭（粒径４５μｍ）、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（紙力増強剤）、アニオン性アクリルアミド樹脂（凝集剤）を含む水性スラリーを調製し、湿式抄造法によって活性炭担持シートを製造した。このシートにおける活性炭の割合は５０％、ポリビニルアルコール繊維の割合は１０％、紙力増強剤の割合は０．３％、凝集剤の割合は０．１１％であり、残部はパルプ繊維であった。坪量は１２０ｇ／ｍ2であった。
（２）水性液の調製
ヒドロキシアミン化合物として、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールを用いた。界面活性剤として、ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキシドを用いた。また有機溶剤としてエタノールを用いた。これらを水に溶解して水性液を調製した。水性液におけるヒドロキシアミン化合物の濃度は１０％、界面活性剤の濃度は３％、エタノールの濃度は４０％であった。
（３）消臭シートの製造
前記の（１）で製造した活性炭担持シートの一方の面の全域に、前記の（２）で調製した水性液を噴霧して、これを含浸させた。噴霧量は、活性炭担持シート１００重量部の重量に対して１２５重量部とした。水性液が含浸された活性炭担持シートを温度１０５℃で乾燥して目的とする消臭シートを得た。この消臭シートにおけるヒドロキシアミン化合物の割合は１０．８％、界面活性剤の割合は３．２％であった。
[Example 1]
(1) Manufacture of carrier sheet An aqueous slurry containing pulp fiber, polyvinyl alcohol fiber, activated carbon (particle size 45 μm), polyamide epichlorohydrin resin (paper strength enhancer), anionic acrylamide resin (flocculating agent) is prepared, and wet papermaking method An activated carbon-supported sheet was produced by The proportion of activated carbon in this sheet was 50%, the proportion of polyvinyl alcohol fiber was 10%, the proportion of paper strength enhancer was 0.3%, the proportion of flocculant was 0.11%, and the balance was pulp fibers. . The basis weight was 120 g / m 2 .
(2) Preparation of aqueous liquid As a hydroxyamine compound, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol was used. As the surfactant, laurylamidopropylamine-N, N-dimethyl-N-oxide was used. Ethanol was used as the organic solvent. These were dissolved in water to prepare an aqueous liquid. The concentration of the hydroxyamine compound in the aqueous liquid was 10%, the concentration of the surfactant was 3%, and the concentration of ethanol was 40%.
(3) Production of deodorant sheet The aqueous liquid prepared in (2) above was sprayed and impregnated over the entire area of one surface of the activated carbon-supported sheet produced in (1) above. The spray amount was 125 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the activated carbon-supporting sheet. The activated carbon-supported sheet impregnated with the aqueous liquid was dried at a temperature of 105 ° C. to obtain a desired deodorizing sheet. The ratio of the hydroxyamine compound in this deodorizing sheet was 10.8%, and the ratio of the surfactant was 3.2%.
〔実施例２〜９及び比較例１〜７〕
水性液として、以下の表１に示すものを用いた以外は、実施例１と同様にして消臭シートを得た。
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
A deodorizing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid shown in Table 1 below was used.
〔評価〕
実施例及び比較例で得られた消臭シートについてその消臭効果を、テスト臭い源としてアセトアルデヒドを用いて次の方法で測定した。２つのプラスティック製５０ｍＬ注射筒（長さ１１ｃｍ×３ｃｍ、開口部の直径３ｃｍ）を用いて消臭シート（６ｃｍ×４ｃｍ）を挟み込み固定した。注射筒の先端をシリコンチューブを介してパーミエーター（悪臭ガス発生装置；ガステック製）に接続し、悪臭ガス（アセトアルデヒドを３０ｐｐｍ含む空気）を０．２Ｌ／分の速度で流入させた。ガスの入り口濃度と消臭シート通過後の濃度を経時的に測定した。ガス濃度は、ガス検知管（ガステック製）を用いて測定した。入り口濃度と消臭シート通過後の濃度との差分を、入り口濃度で除して消臭率（％）を求めた。その結果を以下の表２に示す。
[Evaluation]
About the deodorizing sheet obtained by the Example and the comparative example, the deodorizing effect was measured by the following method using acetaldehyde as a test odor source. A deodorizing sheet (6 cm × 4 cm) was sandwiched and fixed using two plastic 50 mL syringes (length 11 cm × 3 cm, opening diameter 3 cm). The tip of the syringe was connected to a permeator (a malodor gas generator; manufactured by Gastec) via a silicon tube, and malodorous gas (air containing 30 ppm of acetaldehyde) was introduced at a rate of 0.2 L / min. The gas inlet concentration and the concentration after passing through the deodorizing sheet were measured over time. The gas concentration was measured using a gas detector tube (manufactured by Gastec). The difference between the entrance concentration and the concentration after passing through the deodorizing sheet was divided by the entrance concentration to obtain the deodorization rate (%). The results are shown in Table 2 below.
表２に示す結果から明らかなように、実施例の方法に従い製造された消臭シートは、比較例の方法に従い製造された消臭シートに比べて、アセトアルデヒドに対する消臭効果が高く、しかも消臭効果が長時間持続することが判る。なお、表には示していないが、実施例の方法に従い製造された消臭シートの断面をＴＯＦ−ＳＩＭＳで測定したところ、シートの厚さ方向全域にわたってヒドロキシアミン化合物及び界面活性剤が均一に分布していることが確認された。 As is clear from the results shown in Table 2, the deodorizing sheet produced according to the method of the example has a higher deodorizing effect on acetaldehyde than the deodorizing sheet produced according to the method of the comparative example, and the deodorizing sheet. It can be seen that the effect lasts for a long time. Although not shown in the table, when the cross section of the deodorant sheet produced according to the method of the example was measured by TOF-SIMS, the hydroxyamine compound and the surfactant were uniformly distributed over the entire thickness direction of the sheet. It was confirmed that
Claims (6)
有機溶剤が極性を有し、かつ大気圧下における沸点が１００℃未満である揮発性のものであり、
水性液が、有機溶剤を１０〜５０重量％含んでいる消臭シートの製造方法。
The organic solvent is polar and has a boiling point below 100 ° C. under atmospheric pressure,
The manufacturing method of the deodorizing sheet whose aqueous liquid contains the organic solvent 10 to 50weight%.
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