JP5205837B2 - Poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、射出成形した際の成形サイクルが短く、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition that has a short molding cycle upon injection molding and is excellent in impact resistance.
ポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体等の植物由来のバイオマスポリマーは、カーボンニュートラルの観点から大気中の二酸化炭素を増やさない材料として近年注目を集めている。そこで、これらのバイオマスポリマーを食器、包装フィルム、レジャー用品、押出成形品、パソコン、携帯電話等の家電製品、プリンター、コピー機等のＯＡ機器、自動車部品に使用する試みが始まっている。しかしながら、これらの分野で使用する材料には、一般に耐熱性や耐衝撃性が要求される。そこで、これらの要求に応えるため、生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂、無機充填材、特定のエラストマーからなる樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）が提案されている。 In recent years, plant-derived biomass polymers such as polylactic acid and poly-3-hydroxybutyrate polymers have attracted attention as materials that do not increase carbon dioxide in the atmosphere from the viewpoint of carbon neutrality. Thus, attempts have been made to use these biomass polymers in tableware, packaging films, leisure goods, extruded products, home appliances such as personal computers and mobile phones, OA equipment such as printers and copiers, and automobile parts. However, materials used in these fields are generally required to have heat resistance and impact resistance. Therefore, in order to meet these requirements, a resin composition (see, for example, Patent Document 1) composed of a biodegradable aliphatic polyester resin, an inorganic filler, and a specific elastomer has been proposed.
しかしながら、特許文献１に提案の樹脂組成物は、本質的に脂肪族ポリエステル樹脂と相溶性が悪いエラストマーをブレンドしているため耐衝撃性が充分でないと言う課題があった。 However, the resin composition proposed in Patent Document 1 has a problem that the impact resistance is not sufficient because an elastomer that is essentially incompatible with an aliphatic polyester resin is blended.
また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、結晶化速度が低く成形加工時の射出成形に供した際に成形サイクルが長くなり、成形品の生産性に劣るという課題があった。 Further, the poly-3-hydroxybutyrate-based polymer has a problem that the crystallization speed is low and the molding cycle becomes long when it is subjected to injection molding at the time of molding, resulting in poor productivity of the molded product.
そこで、本発明は、射出成形した際の成形サイクルが短く、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を提供することを目的とするものである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition that has a short molding cycle upon injection molding and is excellent in impact resistance.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び特定のブロック共重合体からなるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物が、射出成形した際の成形サイクルが短く、耐衝撃性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and a specific block copolymer is injection molded. It was found that the molding cycle was short and the impact resistance was excellent, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、アミノ基，酸無水物基，エポキシ基からなる群より選ばれる１種以上の官能基を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体及びエポキシ表面処理がなされたメジアン径０．１〜１０μｍのタルクからなることを特徴とするポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物に関するものである。
That is, the present invention relates to a vinyl aromatic compound having one or more functional groups selected from the group consisting of 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, amino group, acid anhydride group, and epoxy group. The present invention relates to a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition comprising a conjugated diene compound block copolymer and an epoxy surface-treated talc having a median diameter of 0.1 to 10 μm .
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体であることが好ましい。また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体中の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートの共重合成分量としては、０〜２０モル％であることが好ましく、特に０〜１０モル％がより好ましい。 The poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention may be any polymer as long as it belongs to the category of poly-3-hydroxybutyrate polymer. For example, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3- And hydroxyalkanoate copolymers other than 3-hydroxybutyrate. Examples of hydroxyalkanoates other than 3-hydroxybutyrate in the case of copolymers include 3-hydroxypropionate. 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxyhexanoate, 3-hydroxyheptanoate, 3-hydroxyoctanoate, 3-hydroxynonanoate, 3-hydroxydecanoate, 3-hydroxyundecanoate, 4- Hydroxybutyrate, hydroxylaurate It is. Among them, since it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having excellent heat resistance, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxy A butyrate / 4-hydroxybutyrate copolymer is preferred. The amount of the copolymer component of the hydroxyalkanoate other than 3-hydroxybutyrate in the poly-3-hydroxybutyrate polymer is preferably 0 to 20 mol%, more preferably 0 to 10 mol%. preferable.
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の融点は、特に耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから１６０〜１９０℃であることが好ましく、特に１６５〜１８０℃であることが好ましい。 The melting point of the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention is preferably 160 to 190 ° C., particularly 165, because it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition particularly excellent in heat resistance. It is preferable that it is -180 degreeC.
また、本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、機械的強度、成形加工性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから、クロロホルムに溶解し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量１０００００〜３００００００であることが好ましく、特に１２００００〜１００００００であることが好ましい。 In addition, since the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having excellent mechanical strength and molding processability, The weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) is preferably 100,000 to 3000000, and particularly preferably 120,000 to 1000000.
該ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に記載されている方法等により入手することも可能である。 The poly-3-hydroxybutyrate polymer can be obtained as a commercial product. Moreover, as the manufacturing method, it can also obtain by the method etc. which are described in the US Patent 4477654, the international publication 94/115519, the US Patent 5502273, etc., for example.
本発明で用いるビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体は、アミノ基，酸無水物基，エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体（以下、単にブロック共重合体と記す。）であり、該範疇に属するブロック共重合体であれば如何なるものでもよく、特に制限は無い。ここで、アミノ基，酸無水物基，エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有さないブロック共重合体である場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体との相溶性に劣ることから得られるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は耐衝撃性に劣るものとなる。 The vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer used in the present invention is a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block having one or more functional groups selected from an amino group, an acid anhydride group, and an epoxy group. It is a copolymer (hereinafter simply referred to as a block copolymer), and any block copolymer belonging to the category may be used without any particular limitation. Here, in the case of a block copolymer having no one or more functional groups selected from an amino group, an acid anhydride group, and an epoxy group, the compatibility with the poly-3-hydroxybutyrate polymer is poor. The poly-3-hydroxybutyrate polymer composition obtained from is inferior in impact resistance.
該ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げることができ、１種または２種以上の化合物を用いることができる。中でもスチレンであることが好ましい。 Examples of the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene, and the like. Two or more compounds can be used. Of these, styrene is preferred.
また、該ブロック共重合体を構成する共役ジエン系化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができ、１種または２種以上の化合物を用いることができる。中でも１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましく用いられる。 Examples of the conjugated diene compound constituting the block copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. One or more compounds can be used. Of these, 1,3-butadiene and isoprene are preferably used.
該ブロック共重合体の構造は特に制限はなく、（Ａ−Ｂ）ｎ型、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ型又は（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｃ型のいずれであってもよい。式中、Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロックセグメント、Ｂは共役ジエン系化合物重合体セグメント、Ｃはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数を示す。また、該ブロック共重合体において、共役ジエン系化合物重合体セグメントは、得られるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物が耐熱性に優れることから水素添加されていることが好ましい。そして、特に耐衝撃性と成形性のバランスに優れたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから、アミノ基を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−ブタジエンジブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−イソプレンジブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、酸無水物基を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−ブタジエンジブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−イソプレンジブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体からなる群より選ばれる１種以上のブロック共重合体であることが好ましい。 The structure of the block copolymer is not particularly limited, and may be any of (AB) n type, (AB) nA type, and (AB) nC type. In the formula, A represents a vinyl aromatic compound polymer block segment, B represents a conjugated diene compound polymer segment, C represents a coupling agent residue, and n represents an integer of 1 or more. In the block copolymer, the conjugated diene compound polymer segment is preferably hydrogenated because the resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition is excellent in heat resistance. And since it becomes the poly 3-hydroxybutyrate polymer composition which was excellent in especially the balance of impact resistance and moldability, the styrene-butadiene diblock copolymer which has an amino group, the styrene-butadiene which has an amino group -Styrene triblock copolymer, styrene-isoprene diblock copolymer having amino group, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having amino group, hydrogenated styrene-butadiene diblock copolymer having amino group , Hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having an amino group, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer having an amino group, hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having an amino group, Styrene-butadi having acid anhydride groups Diblock copolymer, styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having acid anhydride group, styrene-isoprene block copolymer having acid anhydride group, styrene-isoprene-styrene tri having acid anhydride group Block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene diblock copolymer having acid anhydride group, hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having acid anhydride group, hydrogenated styrene having acid anhydride group -Preferably, it is at least one block copolymer selected from the group consisting of isoprene diblock copolymers and hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymers having acid anhydride groups.
該ブロック共重合体の分子量は特に制限はなく、重量平均分子量１００００〜８０００００であることが好ましく、５００００〜５０００００であることがさらに好ましい。また、該ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロックセグメントの成分量は５〜６０重量％が好適であり、２０〜５０重量％がさらに好適である。 There is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of this block copolymer, It is preferable that it is a weight average molecular weight 10000-800000, and it is further more preferable that it is 50000-500000. The component amount of the vinyl aromatic compound polymer block segment in the block copolymer is preferably 5 to 60% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight.
該ブロック共重合体の製造方法としては、上記した構造を有するものを製造することが可能であればどのような製造方法で得られるものであっても構わない。例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、有機リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で合成することができる。また、水素添加する方法としては、例えば特公昭６０−７９００５号公報に記載された方法により水素化すればよい。さらに、ビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体に、アミノ基，酸無水物基，エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を付加する方法としては、例えばビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体に、アミノ基、酸無水物基、エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有する化合物を付加反応させることにより得られる。 As a method for producing the block copolymer, any method may be used as long as it is possible to produce one having the above-described structure. For example, it can be synthesized in an inert solvent using an organolithium catalyst by the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798. In addition, as a method of hydrogenation, hydrogenation may be performed by a method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 60-79005. Furthermore, as a method for adding one or more functional groups selected from amino group, acid anhydride group and epoxy group to vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer, for example, vinyl aromatic compound-conjugated It can be obtained by subjecting a diene compound block copolymer to an addition reaction with a compound having at least one functional group selected from an amino group, an acid anhydride group, and an epoxy group.
付加反応としては、例えばビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体のリビング末端との付加反応を行う方法；パーオキサイド等のラジカル発生剤を用いビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体にアミノ基，酸無水物基，エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有する不飽和化合物の付加反応を行う方法；過蟻酸，過酢酸，過安息香酸等の過酸類のエポキシ化剤を用いビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体の共役ジエン部のエポキシ化を行う方法；等が挙げられる。 Examples of the addition reaction include a method of performing an addition reaction with a living end of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer; a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer using a radical generator such as peroxide. A method of subjecting a polymer to an addition reaction of an unsaturated compound having one or more functional groups selected from amino groups, acid anhydride groups, and epoxy groups; epoxidation of peracids such as formic acid, peracetic acid, and perbenzoic acid A method of epoxidizing a conjugated diene part of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer using an agent; and the like.
その際の酸無水物基を有する不飽和化合物としては、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げることができ、無水マレイン酸が好ましい。 Examples of the unsaturated compound having an acid anhydride group at that time include maleic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and the like, and maleic anhydride is preferred.
エポキシ基を有する不飽和化合物としては、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、マレイン酸ジグリシジルエステル、マレイン酸メチルグリシジルエステル、マレイン酸エチルグリシジルエステル、マレイン酸イソプロピルグリシジルエステル、マレイン酸ｔ−ブチルグリシジルエステル、フマル酸ジグリシジルエステル、フマル酸メチルグリシジルエステル等を挙げることができ、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルが好ましい。 Examples of the unsaturated compound having an epoxy group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, diglycidyl maleate, methyl glycidyl maleate, ethyl glycidyl maleate, maleate Examples include isopropyl glycidyl ester, t-butyl glycidyl maleate, diglycidyl fumarate, methyl glycidyl fumarate and the like, and glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether are preferred.
アミノ基を有する化合物としては、例えばテトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the compound having an amino group include tetraglycidyl metaxylenediamine, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, diglycidylaniline, diglycidyl orthotoluidine, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, N, N′-dimethylpropylene urea, N-methylpyrrolidone and the like.
また、該アミノ基，酸無水物基，エポキシ基から選ばれる１種以上の官能基を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体としては、市販品であってもよく、このような市販品としては、例えば（商品名）タフテックＭ１９１１（旭化成ケミカルズ（株）製）、（商品名）タフテックＭ１９１３（旭化成ケミカルズ（株）製）、（商品名）タフテックＭ１９４３、（商品名）タフテックＭＰ１０（旭化成ケミカルズ（株）製）、（商品名）クレイトンＧＦＧ１９０１Ｘ（シェルジャパン（株）製）、（商品名）クレイトンＦＧ１９２１Ｘ（シェルジャパン（株）製）、（商品名）エポフレンドＣＴ３１０（ダイセル化学工業（株）製）、（商品名）エポフレンドＡＴ５０１（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられ、その中でも、特に耐衝撃性と成形性のバランスに優れたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから、アミノ基を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体，アミノ基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−ブタジエンジブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−イソプレンジブロック共重合体，アミノ基を有する水素添加スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、酸無水物基を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体，酸無水物基を有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−ブタジエンジブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−イソプレンジブロック共重合体，酸無水物基を有する水素添加スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体からなる群より選ばれる１種以上のブロック共重合体であることが好ましい。 The vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having one or more functional groups selected from the amino group, acid anhydride group, and epoxy group may be a commercially available product. Examples of commercially available products include (trade name) Tuftec M1911 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), (trade name) Tuftec M1913 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), (trade name) Tuftec M1943, and (trade name) Tuftec MP10. (Product name) Clayton GFG1901X (made by Shell Japan Co., Ltd.), (product name) Clayton FG1921X (made by Shell Japan Co., Ltd.), (product name) Epofriend CT310 (Daicel Chemical Industries) (Trade name), (trade name) Epofriend AT501 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), etc. Among them, since it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having an especially excellent balance between impact resistance and moldability, a styrene-butadiene diblock copolymer having an amino group, a styrene having an amino group -Butadiene-styrene triblock copolymer, styrene-isoprene diblock copolymer having amino group, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having amino group, hydrogenated styrene-butadiene diblock copolymer having amino group Polymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having amino group, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer having amino group, hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having amino group Combined, styrene with acid anhydride group Butadiene diblock copolymer, styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having acid anhydride group, styrene-isoprene diblock copolymer having acid anhydride group, styrene-isoprene-styrene having acid anhydride group Triblock copolymer, hydrogenated styrene-butadiene diblock copolymer with acid anhydride group, hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer with acid anhydride group, hydrogenation with acid anhydride group It is preferably at least one block copolymer selected from the group consisting of a styrene-isoprene diblock copolymer and a hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer having an acid anhydride group.
該ブロック共重合体の配合割合としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、その中でも特に優れた耐衝撃性を有するポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲であることが好ましく、特に５〜８０重量部であることが好ましい。 The blending ratio of the block copolymer is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and among them, a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having particularly excellent impact resistance is obtained. The amount is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight, particularly 5 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly 3-hydroxybutyrate polymer.
また、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、射出成形時の成形サイクルの短縮化が可能となり成形加工性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからタルクを配合してなることが好ましい。その際のタルクとしては、特に制限は無く、タルクの範疇に属するかぎりいかなるものも用いることができ、例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕し、更にミクロンミル、ジェット型粉砕機で微粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレーター等で分級調整して製造したものが挙げられる。そして、タルクとしてはその取り扱い性に優れるとともに、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を成形加工した際の製品外観に優れる成形体を製造することが可能となることから、メジアン径０．１〜１０μｍのタルクであることが好ましく、特に０．５〜６μｍのタルクであることが好ましい。 In addition, the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention is a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition that can shorten the molding cycle during injection molding and has excellent molding processability. Therefore, it is preferable to blend talc. The talc at that time is not particularly limited, and any talc can be used as long as it belongs to the category of talc. For example, talc rough is pulverized with an impact pulverizer or micron mill type pulverizer, and further micron mill or jet type is used. A finely pulverized product obtained by pulverization with a pulverizer and classification with a cyclone or micron separator can be used. And since it is possible to produce a molded article having excellent product appearance when the poly 3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition of the present invention is molded and processed, as talc is excellent in handleability. Talc having a median diameter of 0.1 to 10 μm is preferable, and talc having 0.5 to 6 μm is particularly preferable.
また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体への分散性に優れることから表面処理を施されたタルクであることが好ましく、表面処理材としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等のチタネートカップリング剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸及びその金属塩；アルミニウム系カップリング剤；クロム系カップリング剤；ジルコニウム系カップリング剤；ボラン系カップリング剤；エポキシ等を挙げることができ、特にエポキシ表面処理タルク、シランカップリング剤表面処理タルクが好ましい。 Further, talc that has been subjected to surface treatment is preferable because of its excellent dispersibility in poly-3-hydroxybutyrate-based polymers. Examples of the surface treatment material include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy). ) Silane coupling agents such as silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane; titanates such as isopropyltrioctanoyl titanate, isopropylisostearoyl diacryl titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate Coupling agents; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid and their metal salts; aluminum coupling agents; chromium coupling agents; zirconium coupling agents; borane coupling agents; It can gel, particularly an epoxy surface treated talc, a silane coupling agent surface-treated talc preferred.
該タルクの添加量としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、特にポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物の結晶化が速くなり成形加工性に優れたものとなるとともに、耐衝撃性にも優れたものとなることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲であることが好ましく、特に３〜８０重量部であることが好ましい。 The amount of talc added is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and in particular, the crystallization of the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition is accelerated, and the molding processability is excellent. From the viewpoint of excellent impact resistance, it is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight, particularly 3 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer. preferable.
また、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、耐熱性、特に耐熱変色性を向上させるため安定剤を添加してもよく、該安定剤としては、例えばリン化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシジオキサホスフェピン系化合物、ヒドロキシアクリレート系化合物、硫黄含有化合物、スズ系化合物、ラクトン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、ビタミンＥ系化合物、アリルアミン系化合物、アミン−ケトン系化合物、芳香族第二級アミン系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、ベンツイミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、チオウレア系化合物、有機チオ酸系化合物等が挙げられ、該安定剤の添加量は特に制限なくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、０．０００１〜１０重量部が好ましく用いられる。 In addition, a stabilizer may be added to the poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition of the present invention to improve heat resistance, particularly heat discoloration, and examples of the stabilizer include phosphorus compounds and hinders. Dophenol compounds, hydroxydioxaphosphin compounds, hydroxy acrylate compounds, sulfur-containing compounds, tin compounds, lactone compounds, hydroxylamine compounds, vitamin E compounds, allylamine compounds, amine-ketone compounds , Aromatic secondary amine compounds, monophenol compounds, bisphenol compounds, polyphenol compounds, benzimidazole compounds, dithiocarbamic acid compounds, thiourea compounds, organic thioacid compounds, and the like. There are no particular restrictions on the amount of poly 3-hydroxybuty To over preparative polymer 100 parts by weight, 0.0001 to 10 parts by weight is preferably used.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物には、例えば染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、発泡剤、滑剤、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の公知の添加剤を加えることができる。また、無機充填材及び／又は有機充填材を添加してもよい。また、分散性を高めるために、表面改質された無機充填材を用いることも可能である。無機充填材及び／又は有機充填材の添加量は特に制限なくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、０．１〜１００重量部が好ましく、特に３〜５０重量部が好ましい。 Examples of the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention include dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, processing aids such as acrylic processing aids, ultraviolet absorbers, and foaming agents. , Lubricant, crystal nucleating agent, plasticizer, mold release agent, hydrolysis inhibitor, antiblocking agent, antistatic agent, antifogging agent, antifungal agent, rust inhibitor, ion trap agent, flame retardant, flame retardant aid Known additives such as can be added. Moreover, you may add an inorganic filler and / or an organic filler. In order to improve dispersibility, it is also possible to use a surface-modified inorganic filler. The addition amount of the inorganic filler and / or the organic filler is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 parts by weight, particularly preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer.
さらに、熱可塑性エラストマー、ゴム、熱可塑性樹脂、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。 Furthermore, thermoplastic elastomers, rubbers, thermoplastic resins, particularly thermoplastic resins called biodegradable resins may be blended.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物の製造方法としては、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体、ブロック共重合体、更に必要に応じ安定剤、難燃剤、添加剤等を、例えば溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造することが可能であり、その中でも効率よく混合できることから溶融混合が好ましく用いられる。 As a method for producing the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention, any method can be used as long as the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention can be produced. It is possible to produce poly-3-hydroxybutyrate-based polymers, block copolymers, and stabilizers, flame retardants, additives, etc., if necessary, by a mixing method such as solution mixing or melt mixing. Among them, melt mixing is preferably used because it can be mixed efficiently.
溶融混合には、例えばバンバリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機；ロール成形機、単軸押出し機、二軸押出し機等の押出し成形機；等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は１２０〜２００℃が好ましく、特に好ましくは１５０〜１９０℃である。特に押出機を使用する際には、押出機のダイから吐出する溶融樹脂組成物の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定することが好ましい。 For melt mixing, for example, a machine such as a Banbury mixer (manufactured by Farrell), a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), an internal mixer (manufactured by Kurimoto Iron Works), an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd.), etc. A kneading and molding machine used for processing plastics or rubber, such as a pressure kneader; an extrusion molding machine such as a roll molding machine, a single screw extruder, or a twin screw extruder; can be used. The temperature at the time of melt mixing is preferably 120 to 200 ° C, particularly preferably 150 to 190 ° C. In particular, when using an extruder, it is preferable to set the temperature so that the temperature of the molten resin composition discharged from the die of the extruder is 160 ° C. or higher and 185 ° C. or lower.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、耐衝撃性に優れることから各種用途用成形体として用いることが可能であり、例えば電子機器、パソコン、携帯電話、テレビ等の家電製品；インストルメンタルパネル、インストルメンタルパネルのアンダーカバー等の自動車内装部品、タイヤカバー等の自動車外装部品等の自動車用部品；コピー機、ファックス機、複合機、プリンター等のオフィス用機器；船、車両、航空機、自転車、オートバイ等の車両用部品；机、椅子等の事務機器；液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示機器；太陽電池用基板；トレイ、コップ等の食器；シート；フィルム；カード；磁気テープ、キャリアテープ等のテープ；写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ用フィルム等のフィルム；タッチパネル、バックライト等のベースフィルム；救急絆創こう、サージカルテープ、リハビリテープ等の医療補助用テープの基材；消炎、鎮痛、血行促進等の疾患治療用テープの基材；手術用手袋；紙おむつ、ナプキン等の衛生用品固定用テープの基材；等に使用することができる。 The poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention is excellent in impact resistance and can be used as a molded product for various applications. For example, home appliances such as electronic devices, personal computers, mobile phones, and televisions. Products; Automotive parts such as instrument panel, instrument panel undercover, etc., automotive parts such as tire covers, etc .; Office equipment such as copiers, fax machines, multifunction machines, printers; ships, vehicles Vehicle parts such as aircraft, bicycles and motorcycles; Office equipment such as desks and chairs; Display equipment such as liquid crystal display devices and organic EL display devices; Solar cell substrates; Tableware such as trays and cups; Sheets; Films; ; Magnetic tape, carrier tape, etc .; photographic film, packaging film, film for electronic parts, electrical insulation film Films for laminating metal plates, films for glass displays, etc. Base films for touch panels, backlights, etc .; base materials for medical aids such as creating emergency bonds, surgical tapes, rehabilitation tapes; anti-inflammatory, analgesic, blood circulation promotion, etc. It can be used for base materials for disease treatment tapes; surgical gloves; base materials for tapes for fixing sanitary articles such as disposable diapers and napkins.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、成形加工性、耐衝撃性に優れることから、各種成形体用途としての展開に適したものである。 Since the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention is excellent in moldability and impact resistance, it is suitable for development as various molded object applications.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Commercially available products were used unless otherwise specified.
評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。 The equipment and methods used for evaluation and analysis are shown below.
〜ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の重量平均分子量の測定〜
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ＧＰＣによる分子量測定を行った。尚、重量平均分子量は標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。測定条件を以下に示す。
機種：商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒：クロロホルム
サンプル溶解条件：６０℃、２時間
カラム温度：４０℃
測定濃度：５０ｍｇ／５０ｍｌ
注入量：１００μｌ
カラム：商品名ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜試験片の準備及び成形サイクルの測定〜
耐衝撃性の評価に用いた試験片は、射出成形機（東芝機械プラスチック社製、商品名ＩＳ１００Ｅ）を用い、ノズル温度１７５℃、射出時間１０秒、金型温度６０℃の条件で準備した。この際連続成形可能な最小成形時間を測定し成形サイクルとした。
-Measurement of weight average molecular weight of poly 3-hydroxybutyrate polymer-
The poly 3-hydroxybutyrate-based polymer was measured for molecular weight by GPC using only the dissolved component obtained by dissolving in chloroform at 60 ° C. for 2 hours. In addition, the weight average molecular weight was calculated | required in polystyrene conversion using standard polystyrene (made by Tosoh Corporation). The measurement conditions are shown below.
Model: Product name HLC8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Chloroform sample dissolution condition: 60 ° C, 2 hours Column temperature: 40 ° C
Measurement concentration: 50 mg / 50 ml
Injection volume: 100 μl
Column: Two trade names TSKgel GMHHR-H (manufactured by Tosoh Corporation)-Preparation of test pieces and measurement of molding cycle-
The test piece used for the impact resistance evaluation was prepared using an injection molding machine (trade name IS100E, manufactured by Toshiba Machine Plastics) under the conditions of a nozzle temperature of 175 ° C., an injection time of 10 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. At this time, the minimum molding time capable of continuous molding was measured and used as a molding cycle.
〜耐衝撃性の測定法〜
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に従い、シャルピー衝撃強さを測定した。
~ Measurement method of impact resistance ~
Charpy impact strength was measured according to JIS K 7111.
実施例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対して、アミノ基を有する部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名タフテックＭＰ１０）２０重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Example 1
A partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having an amino group with respect to 100 parts by weight of a poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) ( After dry blending 20 parts by weight of Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., trade name Tuftec MP10), it is melt-mixed using a twin screw extruder (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to produce poly-3-hydroxybuty A rate polymer resin composition pellet was obtained. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例２
３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００、重量平均分子量２９００００）１００重量部に対して、アミノ基を有する部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名タフテックＭＰ１０）４０重量部、タルク（日本タルク（株）製、商品名Ｐ−３、表面エポキシ変性、メジアン径５．１μｍ）５重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Example 2
3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (produced by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000), 100 parts by weight of partially hydrogenated styrene-butadiene-styrenetri having an amino group 40 parts by weight of a block copolymer (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., trade name Toughtech MP10), 5 parts by weight of talc (Nihon Talc Co., Ltd., trade name P-3, surface epoxy modified, median diameter 5.1 μm) After dry blending, melt mixing was carried out using a twin screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対して、アミノ基を有する部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名タフテックＭＰ１０）１０重量部、タルク（日本タルク（株）製、商品名ＳＧ−２０００、表面エポキシ変性、メジアン径１．０μｍ）５重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Example 3
A partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having an amino group with respect to 100 parts by weight of a poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) ( After dry blending 10 parts by weight of Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name Toughtech MP10, 5 parts by weight of talc (trade name SG-2000, surface epoxy modified, median diameter 1.0 μm, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) Melt mixing was performed using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Lab Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例４
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対して、無水マレイン酸基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名タフテックＭ１９１３）１０重量部、タルク（日本タルク（株）製、商品名ＳＧ−２０００、表面エポキシ変性、メジアン径１．０μｍ）５重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Example 4
A hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer having a maleic anhydride group with respect to 100 parts by weight of a poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000, manufactured by Tianan Biological Material) After dry blending 10 parts by weight (made by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name Toughtech M1913), 5 parts by weight of talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy modified, median diameter 1.0 μm) Then, melt mixing was performed using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）を二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Comparative Example 1
Poly 3-hydroxybutyrate homopolymer (made by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) is melt-mixed using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Lab Plast Mill). Poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets were obtained. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、耐衝撃性に劣るものであった。 The obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer was inferior in impact resistance.
比較例２
３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００、重量平均分子量２９００００）１００重量部に対して、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名タフテックＨ１０４１）１０重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで行った。
Comparative Example 2
Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (Asahi Kasei Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000). After dry blending 10 parts by weight of Chemicals Co., Ltd., product name Tuftec H1041), poly 3-hydroxybutyrate is melt-mixed using a twin screw extruder (Toyo Seiki Seisakusho, Lab Plast Mill). A polymer resin composition pellet was obtained. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体ペレットを用いて、成形サイクル、耐衝撃性の評価を行った。その結果を表１に示す。 Using the obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer pellets, the molding cycle and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は耐衝撃性に劣るものであった。 The obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition was inferior in impact resistance.
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