JP5204472B2 - Resin composition, resin molded body and method for producing the same - Google Patents

Resin composition, resin molded body and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP5204472B2
JP5204472B2 JP2007321068A JP2007321068A JP5204472B2 JP 5204472 B2 JP5204472 B2 JP 5204472B2 JP 2007321068 A JP2007321068 A JP 2007321068A JP 2007321068 A JP2007321068 A JP 2007321068A JP 5204472 B2 JP5204472 B2 JP 5204472B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
mass
molecular weight
aliphatic polyester
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007321068A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008208335A (en
Inventor
健二 八百
正洋 森山
高木  誠一
雅之 大越
文行 鈴木
正 望月
英敏 河崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Fujifilm Corp
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd, Fujifilm Corp, Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2007321068A priority Critical patent/JP5204472B2/en
Priority to US12/010,974 priority patent/US7683117B2/en
Priority to CN2008100094323A priority patent/CN101235188B/en
Publication of JP2008208335A publication Critical patent/JP2008208335A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5204472B2 publication Critical patent/JP5204472B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Description

本発明は、樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a resin composition, a resin molded body, and a method for producing the same.

近年、環境保護の観点から、バイオマス材料として脂肪族ポリエステルなどの生分解性樹脂が注目されている。   In recent years, biodegradable resins such as aliphatic polyesters have attracted attention as biomass materials from the viewpoint of environmental protection.

生分解性樹脂を用いた樹脂成形体としては、難燃性の向上を目的として難燃剤が配合されたものが知られている。かかる難燃剤としては、リン系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤などの様々な種類のものがある。さらに、例えばリン系難燃剤としては、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、赤燐、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合有機リン酸エステル、メラミンリン酸塩などが挙げられる(例えば、下記特許文献1〜3を参照。)。
特開2004−027079号公報 特開2003−192929号公報 特開2004−190025号公報
As a resin molded body using a biodegradable resin, one containing a flame retardant for the purpose of improving flame retardancy is known. Such flame retardants include various types such as phosphorus flame retardants, bromine flame retardants, chlorine flame retardants, nitrogen compound flame retardants, and silicone flame retardants. Furthermore, examples of the phosphorus flame retardant include ammonium phosphate, ammonium polyphosphate, melamine phosphate, red phosphorus, phosphate ester, condensed phosphate ester, halogen-containing condensed organic phosphate ester, and melamine phosphate. (For example, refer to Patent Documents 1 to 3 below.)
JP 2004-027079 A JP 2003-192929 A JP 2004-190025 A

本発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能な樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention provides a resin composition, a resin molded article, and a method for producing the same that can achieve both high mechanical strength and flame retardancy even when a phosphorus-based flame retardant is contained. With the goal.

請求項1に記載の発明は、脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が27質量%以上である有機リン酸化合物と、を含有し、前記脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、前記有機リン酸化合物が、ポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有されることを特徴とする樹脂組成物にある。 The invention according to claim 1 comprises an aliphatic polyester, a second polymer compound other than the aliphatic polyester, and an organic phosphate compound having a phosphorus content of 27 % by mass or more, and the fat Group polyester is contained in an amount of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the second polymer compound is polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene. , Polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyether ketone, and is 5% by mass or more and 70% by mass with respect to the total amount of the resin composition % Or less, and the organophosphate compound is A Li Lin ammonium, in the resin composition, characterized in that contained in 3 mass% to 25 mass% of the resin composition the total amount.

請求項2に記載の発明は、有機リン酸化合物の重量平均分子量が80000以上150000以下であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 2 is the resin composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the organophosphate compound is 80,000 to 150,000.

請求項に記載の発明は、ポリリン酸アンモニウムの繰り返し単位数が800以上であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物にある。 Invention of Claim 3 exists in the resin composition of Claim 1 or Claim 2 , wherein the number of repeating units of ammonium polyphosphate is 800 or more.

請求項に記載の発明は、エラストマーを更に含有することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 4 is the resin composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising an elastomer.

請求項に記載の発明は、エラストマーが、ブタジエンからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するものであることを特徴とする請求項に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 5 is the resin composition according to claim 4 , wherein the elastomer has a core-shell structure of a core made of butadiene and a shell made of acrylic.

請求項に記載の発明は、脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であることを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 6 is the resin composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the aliphatic polyester is polylactic acid.

請求項に記載の発明は、第2の高分子化合物がポリカーボネート及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜7のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 7 is the invention according to any one of claims 1 to 7 , wherein the second polymer compound is at least one selected from polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. It exists in the resin composition of description.

請求項に記載の発明は、下記一般式(I)で表される化合物を更に含有することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物にある。 The invention according to claim 8 is the resin composition according to any one of claims 1 to 7 , further comprising a compound represented by the following general formula (I).



一般式(I)中、Arは、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のビフェニレン基、又は、置換もしくは未置換のビスフェノール型アリーレン基を表し、Ar及びArはそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリール基を表し、R及びRはそれぞれ独立に、炭素数1〜10の置換もしくは未置換のアルキル基、又は、置換もしくは未置換のアリール基を表す。


In general formula (I), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a substituted or unsubstituted bisphenol-type arylene group, and Ar 2 and Ar 3 are each independently Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group.

請求項に記載の発明は、請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする樹脂成形体にある。 Invention of Claim 9 exists in the resin molding characterized by including the resin composition of any one of Claims 1-8 .

請求項10に記載の発明は、樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たすことを特徴とする請求項に記載の樹脂成形体にある。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ前記脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。
The invention according to claim 10, claim 9, and satisfies the condition that the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the molded resin is represented by the following formula (1) It is in the resin molding.
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer compound, respectively. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are shown.

請求項11に記載の発明は、脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が27質量%以上である有機リン酸化合物と、を含有し、前記脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、前記有機リン酸化合物が、ポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有される樹脂組成物を、該樹脂組成物の温度が220℃以下となる条件下で混練する第1の工程と、第1の工程で得られた混練体を成形し、樹脂成形体を得る第2の工程と、を備えることを特徴とする樹脂成形体の製造方法にある。 Invention of Claim 11 contains aliphatic polyester, 2nd high molecular compound other than this aliphatic polyester, and the organic phosphoric acid compound whose phosphorus content is 27 mass% or more , The said fat Group polyester is contained in an amount of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the second polymer compound is polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene. , Polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyether ketone, and is 5% by mass or more and 70% by mass with respect to the total amount of the resin composition % Or less, and the organophosphate compound is A ammonium polyphosphate, first the resin composition that will be contained in 25 mass% or less 3 wt% or more based on the resin composition the total amount, and kneaded under conditions where the temperature of the resin composition is 220 ° C. or less And a second step of forming the kneaded body obtained in the first step to obtain a resin molded body.

請求項12に記載の発明は、第2の工程が、樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たす樹脂成形体を得る工程であることを特徴とする請求項12に記載の樹脂成形体の製造方法にある。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ前記脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。
The invention according to claim 12 is the resin molded body in which the second step satisfies the condition that the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body is represented by the following formula (1). It is a process to obtain, It exists in the manufacturing method of the resin molding of Claim 12.
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer compound, respectively. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are shown.

請求項13に記載の発明は、第2の工程は射出成形機内における混練体の温度が220℃以下となる条件下で射出成形する工程であることを特徴とする請求項11又は12に記載の樹脂成形体の製造方法にある。 The invention according to claim 13 is the process according to claim 11 or 12 , wherein the second step is a step of injection molding under a condition that the temperature of the kneaded body in the injection molding machine is 220 ° C. or less. It exists in the manufacturing method of a resin molding.

請求項1に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能となるという効果を有する。特に、請求項1に記載の発明により機械的強度を高水準で達成できることは、リン系難燃剤が脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解の原因となり得るため、機械的強度が求められる用途には必ずしも適していないと考えられていることを鑑みれば、極めて予想外の効果といえる。   The invention according to claim 1 has both a high level of mechanical strength and flame retardancy as compared with a resin composition that does not have this configuration even when it contains a phosphorus-based flame retardant. Has the effect of becoming possible. In particular, the fact that the mechanical strength can be achieved at a high level by the invention according to claim 1 is not necessarily suitable for an application where mechanical strength is required because the phosphorus-based flame retardant can cause hydrolysis of the aliphatic polyester resin. Considering what is considered not, it can be said to be a very unexpected effect.

請求項2に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができ、特に、難燃性を十分なものとしつつ耐衝撃強度を一層向上させることができるという効果を有する。   The invention according to claim 2 is that even when a phosphorus-based flame retardant is contained, mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized, and in particular, the impact resistance can be further improved while the flame retardancy is sufficient.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができ、特に、難燃性を十分なものとしつつ耐衝撃強度を一層向上させることができるという効果を有する。 Invention of Claim 3 says that even if it contains a phosphorus-based flame retardant, both mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized, and in particular, the impact resistance can be further improved while the flame retardancy is sufficient.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができるという効果を有する。 The invention according to claim 4 is that even when a phosphorus-based flame retardant is contained, both mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができ、特に、耐衝撃強度を一層向上させることができるという効果を有する。 The invention according to claim 5 is that even if it contains a phosphorus-based flame retardant, mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized, and in particular, the impact strength can be further improved.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、植物度を高水準に維持しつつ、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができるという効果を有する。 The invention according to claim 6 has mechanical strength and difficulty compared with a resin composition that does not have this configuration while maintaining a high plant degree even when a phosphorus-based flame retardant is contained. It has the effect that the invention according to claim 1 that can achieve both high flammability and the flame resistance can be effectively realized.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができ、特に、耐衝撃強度を一層向上させることができるという効果を有する。 According to the seventh aspect of the present invention, even when a phosphorus-based flame retardant is contained, mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized, and in particular, the impact strength can be further improved.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂組成物と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項1に記載の発明を有効に実現することができ、特に、耐溶剤性を一層向上させることができるという効果を有する。 The invention according to claim 8 is that even when a phosphorus-based flame retardant is contained, both mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level as compared with a resin composition not having this configuration. The invention according to claim 1 can be effectively realized, and in particular, the solvent resistance can be further improved.

請求項に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂成形体と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能となるという効果を有する。特に、請求項に記載の発明により機械的強度を高水準で達成できることは、リン系難燃剤が脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解の原因となり得るため、機械的強度が求められる用途には必ずしも適していないと考えられていることを鑑みれば、極めて予想外の効果といえる。 The invention according to claim 9 has both a high level of mechanical strength and flame retardancy as compared with a resin molded body that does not have this configuration even when it contains a phosphorus-based flame retardant. Has the effect of becoming possible. In particular, the fact that the mechanical strength can be achieved at a high level by the invention described in claim 9 is not necessarily suitable for applications where mechanical strength is required because the phosphorus-based flame retardant can cause hydrolysis of the aliphatic polyester resin. Considering what is considered not, it can be said to be a very unexpected effect.

請求項10に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂成形体と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能となるという効果を有する。特に、請求項10に記載の発明により機械的強度を高水準で達成できることは、ポリリン酸アンモニウムはポリエステル系樹脂の加水分解の原因となり得るため、機械的強度が求められる用途には必ずしも適していないと考えられていることを鑑みれば、極めて予想外の効果といえる。 The invention according to claim 10 has both a high level of mechanical strength and flame retardancy as compared with a resin molded body that does not have this configuration even when it contains a phosphorus-based flame retardant. Has the effect of becoming possible. In particular, the fact that the mechanical strength can be achieved at a high level by the invention of claim 10 is not necessarily suitable for applications requiring mechanical strength because ammonium polyphosphate can cause hydrolysis of the polyester resin. This is a very unexpected effect.

請求項11に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない場合と比較して、得られる樹脂成形体において、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能となるという効果を有する。特に、請求項11に記載の発明により機械的強度を高水準で達成できることは、リン系難燃剤が脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解の原因となり得るため、機械的強度が求められる用途には必ずしも適していないと考えられていることを鑑みれば、極めて予想外の効果といえる。 The invention according to claim 11 has a higher mechanical strength and flame retardancy in the resin molded body obtained even when it contains a phosphorus-based flame retardant than when it does not have this configuration. It has the effect that it is possible to achieve both levels. In particular, the fact that the mechanical strength can be achieved at a high level by the invention described in claim 11 is not necessarily suitable for applications where mechanical strength is required because the phosphorus-based flame retardant can cause hydrolysis of the aliphatic polyester resin. Considering what is considered not, it can be said to be a very unexpected effect.

請求項12に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない場合と比較して、得られる樹脂成形体において、植物度を高水準に維持しつつ、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項11に記載の発明の効果を一層向上させることができる。 Invention of Claim 12 is a case where it contains a phosphorus flame retardant, compared with the case where it does not have this configuration, in the resulting resin molded article, while maintaining the plantiness at a high level, The effect of the invention according to claim 11 that the mechanical strength and the flame retardancy can be achieved at a high level can be further improved.

請求項13に記載の発明は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない場合と比較して、得られる樹脂成形体において、植物度を高水準に維持しつつ、機械的強度と難燃性とを高水準で両立できるという請求項11又は12に記載の発明の効果を一層向上させることができる。 Invention of Claim 13 is a case where it contains a phosphorus flame retardant, compared with the case where it does not have this configuration, in the resulting resin molded article, while maintaining the plantiness at a high level, The effect of the invention according to claim 11 or 12 that mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level can be further improved.

以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as the case may be.

(樹脂組成物)
本実施形態に係る樹脂組成物は、脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物とを含有する。ここで、有機リン酸化合物におけるリン含有量とは、有機リン酸化合物全体の質量に対して占めるリン元素の質量比を意味する。リン含有量は、例えば蛍光X線等を用いて測定することができる。
但し、本実施形態に係る樹脂組成物としては、脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、有機リン酸化合物が、リン含有量が27質量%以上であるポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有される樹脂組成物を適用する。
(Resin composition)
The resin composition according to this embodiment contains an aliphatic polyester, a second polymer compound other than the aliphatic polyester, and an organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% by mass or more. Here, the phosphorus content in the organic phosphoric acid compound means the mass ratio of the phosphorus element to the total mass of the organic phosphoric acid compound. The phosphorus content can be measured using, for example, fluorescent X-rays.
However, as the resin composition according to the present embodiment, the aliphatic polyester is contained in an amount of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the second polymer compound is polycarbonate, polyarylate. , Aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyether ketone, The organic phosphate compound is an ammonium polyphosphate having a phosphorus content of 27% by mass or more with respect to the total amount of the resin composition. 3 to 25% by mass Applying a resin composition.

脂肪族ポリエステルとしては、特に制限されないが、生分解性を有するものが好ましく、植物由来の脂肪族ポリエステルがより好ましい。具体的には、ポリ乳酸、ポリ(3−ヒドロキシ酪酸)、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンサクシネート、ポリプロピレンアジペート、ポリヘキシレンサクシネート、ポリヘキシレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とのバランスの観点から、ポリ乳酸が好ましい。これらの脂肪族ポリエステルは1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの脂肪族ポリエステルの2種以上の共重合体を用いてもよい。   Although it does not restrict | limit especially as aliphatic polyester, What has biodegradability is preferable and plant-derived aliphatic polyester is more preferable. Specifically, polylactic acid, poly (3-hydroxybutyric acid), polybutylene succinate, polybutylene adipate, polyethylene succinate, polyethylene adipate, polypropylene succinate, polypropylene adipate, polyhexylene succinate, polyhexylene adipate, etc. Is mentioned. Among these aliphatic polyesters, polylactic acid is preferable from the viewpoint of a balance between flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength). These aliphatic polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Two or more kinds of copolymers of these aliphatic polyesters may be used.

脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、好ましくは5000以上200000以下、より好ましくは10000以上120000以下である。また、脂肪族ポリエステルの数平均分子量は、好ましくは3000以上100000以下、より好ましくは5000以上70000以下である。脂肪族ポリエステルの重量平均分子量および数平均分子量がそれぞれ上記下限値未満であると耐衝撃強度が不十分となる傾向にあり、また、上記上限値を越えると成形性が不十分となる傾向にある。   The weight average molecular weight of the aliphatic polyester is preferably from 5,000 to 200,000, more preferably from 10,000 to 120,000. The number average molecular weight of the aliphatic polyester is preferably 3000 or more and 100,000 or less, more preferably 5000 or more and 70000 or less. If the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester are each less than the lower limit value, the impact strength tends to be insufficient, and if the upper limit value is exceeded, the moldability tends to be insufficient. .

脂肪族ポリエステルの含有量は特に制限されないが、樹脂組成物全量を基準として、好ましくは20質量%以上80質量%以下、より好ましくは30質量%以上70質量%以下である。脂肪族ポリエステルの含有量が前記下限値未満であると植物度やリサイクル性が低下し、環境負荷が大きくなる傾向にあり、また、前記上限値を超えると機械的強度や耐熱性が不十分となる傾向にある。   The content of the aliphatic polyester is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. If the content of the aliphatic polyester is less than the lower limit, the plant degree and recyclability tend to decrease and the environmental load tends to increase, and if the upper limit is exceeded, mechanical strength and heat resistance are insufficient. Tend to be.

また、第2の高分子化合物としては、具体的には、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルケトンなどが挙げられる。これらの中でも、より高い耐衝撃強度向上効果が得られることから、ポリカーボネートおよびABS樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。これらの第2の高分子化合物は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの高分子化合物の2種以上の共重合体を第2の高分子化合物として用いることもできる。   Specific examples of the second polymer compound include polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS). Resin), polyacetal, polybutylene terephthalate, polyether ketone and the like. Among these, polycarbonate and ABS resin are preferable and polycarbonate is particularly preferable because higher impact strength improvement effect can be obtained. These 2nd high molecular compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Two or more copolymers of these polymer compounds can also be used as the second polymer compound.

また、第2の高分子化合物は、溶融混練時の相溶性の向上、成形物の外観の観点から、ガラス転移点が80℃以上のものが好ましく、100℃以上のものがより好ましい。なお、第2の高分子化合物のガラス転移点とは、以下のようにして測定されるガラス転移点を意味する。即ち、示差熱量測定装置((株)島津製作所製、示唆差走査熱量計 DSC−60)にて毎分10℃の昇温速度条件で熱量スペクトルを測定し、ガラス転移に由来するピークから接線法により求めた2つのショルダー値の中間値(Tgm)をガラス転移点とした。   In addition, the second polymer compound preferably has a glass transition point of 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, from the viewpoint of improving compatibility during melt-kneading and the appearance of the molded product. In addition, the glass transition point of a 2nd high molecular compound means the glass transition point measured as follows. That is, a calorimetric spectrum was measured with a differential calorimeter (Shimadzu Corporation, suggested differential scanning calorimeter DSC-60) at a heating rate of 10 ° C. per minute, and the tangent method was performed from the peak derived from the glass transition. The intermediate value (Tgm) of the two shoulder values obtained by the above was defined as the glass transition point.

また、第2の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは5000以上100000以下、より好ましくは10000以上80000以下である。また、第2の高分子化合物の数平均分子量は、好ましくは2500以上40000以下、より好ましくは3000以上30000以下がより好ましい。第2の高分子化合物の重量平均分子量および数平均分子量がそれぞれ上記下限値未満であると耐衝撃強度が不十分となる傾向にあり、また、上記上限値を越えると成形性が不十分となる傾向にある。樹脂組成物中における第2の高分子化合物の重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフにて、第2の高分子化合物について測定した重量平均分子量および数平均分子量を意味する。ゲルパーミッションクロマトグラフとしては、東ソー社製HLC−8220GPCを用いることができる。また、樹脂組成物中の第2の高分子化合物について重量平均分子量および数平均分子量を求める場合には、測定用試料を重水素化クロロホルムに0.1質量%の濃度で溶解させ、ゲルパーミッションクロマトグラフにて、溶液から分離された第2の高分子化合物について重量平均分子量および数平均分子量を測定することができる。   The weight average molecular weight of the second polymer compound is preferably 5000 or more and 100,000 or less, more preferably 10,000 or more and 80000 or less. Further, the number average molecular weight of the second polymer compound is preferably 2500 or more and 40000 or less, more preferably 3000 or more and 30000 or less. If the weight average molecular weight and number average molecular weight of the second polymer compound are each less than the lower limit value, the impact strength tends to be insufficient, and if the upper limit value is exceeded, the moldability becomes insufficient. There is a tendency. The weight average molecular weight and number average molecular weight of the second polymer compound in the resin composition mean the weight average molecular weight and number average molecular weight measured for the second polymer compound by gel permeation chromatography. As the gel permeation chromatograph, HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation can be used. When obtaining the weight average molecular weight and number average molecular weight of the second polymer compound in the resin composition, the measurement sample is dissolved in deuterated chloroform at a concentration of 0.1% by mass, and gel permission chromatography is used. In the graph, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the second polymer compound separated from the solution can be measured.

第2の高分子化合物の含有量は、樹脂組成物全量を基準として、好ましくは5質量%以上70質量%以下、より好ましくは20質量%以上50質量%以下である。第2の高分子化合物の含有量が前記下限値未満であると耐熱性が低下する傾向にあり、また、前記上限値を超えると成形温度が高くなり、得られる樹脂成形体の機械的強度が低下する傾向にある。   The content of the second polymer compound is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. When the content of the second polymer compound is less than the lower limit value, the heat resistance tends to decrease, and when the content exceeds the upper limit value, the molding temperature increases, and the mechanical strength of the resulting resin molded body is high. It tends to decrease.

リン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物(以下、単に「有機リン酸化合物」と表記する場合がある。)としては、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩、赤リンなどが挙げられる。これらの中でも、より高い耐衝撃強度向上効果が得られることから、ポリリン酸塩が好ましく、具体的にはポリリン酸アンモニウムがより好ましい。これらの有機リン酸化合物は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% by mass or more (hereinafter sometimes simply referred to as “organophosphate compound”) include phosphate esters, condensed phosphate esters, polyphosphates, red phosphorus Etc. Among these, since a higher impact strength improvement effect is obtained, polyphosphate is preferable, and specifically, ammonium polyphosphate is more preferable. These organophosphate compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、有機リン酸化合物は、難燃性を十分なものとしつつ耐衝撃強度を一層向上させる観点から、分子量が80000以上150000以下であることが好ましい。なお、有機リン酸化合物の分子量は、構造単位の分子量に繰り返し単位数をかけたものを意味する。   The organic phosphate compound preferably has a molecular weight of 80,000 or more and 150,000 or less from the viewpoint of further improving the impact strength while making the flame retardancy sufficient. The molecular weight of the organic phosphate compound means the molecular weight of the structural unit multiplied by the number of repeating units.

本実施形態の樹脂組成物が有機リン酸化合物としてポリリン酸アンモニウムを含有する場合、ポリリン酸アンモニウムの繰り返し単位数は800以上であることが好ましく、800以上1000以下がより好ましい。このようなポリリン酸アンモニウムを含有させることで、樹脂組成物の難燃性を十分なものとしつつ耐衝撃強度を一層向上させることができる。   When the resin composition of this embodiment contains ammonium polyphosphate as an organic phosphate compound, the number of repeating units of ammonium polyphosphate is preferably 800 or more, and more preferably 800 or more and 1000 or less. By including such an ammonium polyphosphate, the impact resistance strength can be further improved while making the flame retardancy of the resin composition sufficient.

また、本実施形態で用いるポリリン酸アンモニウムは、リン含有量が20質量%以上であることが必要であるが、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とをより高水準で両立する観点から、より好ましくは27質量%以上、さらに好ましくは29質量%以下である。また、ポリリン酸アンモニウムにおけるリンの含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。ポリリン酸アンモニウムにおけるリンの含有量が50質量%を超えると、混練や成形の際にリン酸が揮発して脂肪族ポリエステルや第2の高分子化合物の分解を促進し、機械的強度が低下しやすくなる傾向にある。   In addition, the ammonium polyphosphate used in the present embodiment needs to have a phosphorus content of 20% by mass or more, but achieves both a high level of flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength). From the viewpoint, it is more preferably 27% by mass or more, and further preferably 29% by mass or less. The phosphorus content in the ammonium polyphosphate is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less. When the content of phosphorus in ammonium polyphosphate exceeds 50% by mass, phosphoric acid volatilizes during kneading and molding, promoting the decomposition of the aliphatic polyester and the second polymer compound, and the mechanical strength decreases. It tends to be easier.

有機リン酸化合物の含有量は、樹脂組成物全量を基準として、好ましくは3質量%以上20質量%以下、より好ましくは5質量%以上15質量%以下である。有機リン酸化合物の含有量が前記下限値未満であると難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)との両立が困難となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると成形する工程はもちろん、使用環境の温度が高くなった時に、リンを含有するガスが発生し、場合によっては樹脂組成物が過度に昇温してしまうことがある。   The content of the organic phosphate compound is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. If the content of the organic phosphoric acid compound is less than the lower limit, it tends to be difficult to achieve both flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength), and if the content exceeds the upper limit, molding is performed. Of course, when the temperature of the use environment becomes high, a gas containing phosphorus is generated, and in some cases, the resin composition may be excessively heated.

本実施形態に係る樹脂組成物においては、脂肪族ポリエステルと、脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物とを必須成分として含有させることによって、機械的強度と難燃性とを高水準で両立させることができる。このような効果が上記構成により奏される理由としては、リン含有量が20%以上である有機リン酸化合物が、脂肪族ポリエステルと第2の高分子化合物の両者に化学的に作用し、両者の相溶性を向上させるためであると本発明者らは推察する。   In the resin composition according to the present embodiment, the aliphatic polyester, the second polymer compound other than the aliphatic polyester, and the organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% by mass or more are contained as essential components. Thus, mechanical strength and flame retardancy can be achieved at a high level. The reason why such an effect is achieved by the above-described configuration is that an organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% or more chemically acts on both the aliphatic polyester and the second polymer compound, The present inventors speculate that this is to improve the compatibility of the above.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、上述のように優れた特性を有しているため、難燃性を高水準に維持しつつ難燃剤の含有量を低減できるという点においても有用である。例えば、上記構成を有しない樹脂組成物の場合には、難燃性テストにおいてUL−V2を達成するためには多量の難燃剤(例えば30質量%程度)を含有させる必要があるが、本実施形態においては有機リン酸化合物の含有量を3質量%程度にまで低減してもUL−V2を達成することができる。   Moreover, since the resin composition according to the present embodiment has excellent characteristics as described above, it is also useful in that the content of the flame retardant can be reduced while maintaining the flame retardancy at a high level. is there. For example, in the case of a resin composition not having the above-described configuration, it is necessary to contain a large amount of a flame retardant (for example, about 30% by mass) in order to achieve UL-V2 in the flame retardant test. In the form, UL-V2 can be achieved even if the content of the organophosphate compound is reduced to about 3% by mass.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、その効果が損なわれない限りにおいて、上記有機リン酸化合物以外の難燃剤(以下、便宜的に「その他の難燃剤」という。)をさらに含有してもよい。その他の難燃剤としては、例えば当該有機リン酸化合物以外のリン系難燃剤、臭素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、無機粒子系難燃剤などが挙げられる。これらの中でも、耐溶剤性向上の観点から、下記一般式(I)で表される化合物を用いることが好ましい。   The resin composition according to the present embodiment further contains a flame retardant other than the organic phosphoric acid compound (hereinafter referred to as “other flame retardant” for convenience) as long as the effect is not impaired. Also good. Examples of other flame retardants include phosphorus flame retardants other than the organic phosphate compounds, bromine flame retardants, silicone flame retardants, and inorganic particle flame retardants. Among these, it is preferable to use the compound represented by the following general formula (I) from the viewpoint of improving solvent resistance.



一般式(I)中、Arは、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のビフェニレン基、又は、置換もしくは未置換のビスフェノール型アリーレン基を表し、Ar及びArはそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリール基を表し、R及びRはそれぞれ独立に、炭素数1〜10の置換もしくは未置換のアルキル基、又は、置換もしくは未置換のアリール基を表す。


In general formula (I), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a substituted or unsubstituted bisphenol-type arylene group, and Ar 2 and Ar 3 are each independently Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group.

このような化合物の具体例としては、下記構造式(I−1)で表されるPX−200(大八化学(株)製)や下記構造式(I−2)で表されるCR−741(大八化学(株)製)が挙げられる。   Specific examples of such a compound include PX-200 (produced by Daihachi Chemical Co., Ltd.) represented by the following structural formula (I-1) and CR-741 represented by the following structural formula (I-2). (Daihachi Chemical Co., Ltd.).



難燃性と機械的強度との両立の観点からは、その他の難燃剤の含有量は、樹脂組成物全量を基準として、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。また、その他の難燃剤の含有量は、有機リン酸化合物を基準として5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。   From the viewpoint of achieving both flame retardancy and mechanical strength, the content of the other flame retardant is preferably 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. More preferred. The content of the other flame retardant is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less based on the organophosphate compound.

本実施形態に係る樹脂組成物は、脂肪族ポリエステルと第2の高分子化合物とリン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物とからなるものであってもよいが、機械的強度と難燃性とをより高水準で両立でき、特に、耐衝撃強度を一層向上させることができることから、コアとシェルとのコアシェル構造を有するエラストマー、シェルを有さない構造のエラストマー、側鎖を有する分岐構造のエラストマー等のエラストマー(以下、総称して単に「エラストマー」という場合もある。)をさらに含有することが好ましい。コアシェル構造を有するエラストマーのコアとしては、ブタジエン、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。またシェルとしては、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ポリシロキサン等が挙げられる。これらは脂肪族ポリエステルおよび第2の高分子化合物の種類に応じて適宜選定することができる。コアシェル構造を有するエラストマーにおけるコアの修飾は、グラフト重合により行ってもよく、コアを、シェルの材料を溶剤に溶解させた溶液に浸漬させることにより行ってもよい。   The resin composition according to this embodiment may be composed of an aliphatic polyester, a second polymer compound, and an organic phosphoric acid compound having a phosphorus content of 20% by mass or more. Since it is possible to achieve both higher flame retardancy and particularly improved impact strength, it has an elastomer with a core-shell structure of core and shell, an elastomer with a structure without a shell, and a side chain. It is preferable to further contain an elastomer such as an elastomer having a branched structure (hereinafter sometimes collectively referred to simply as “elastomer”). Examples of the elastomer core having a core-shell structure include butadiene, styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, and the like. Examples of the shell include alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polysiloxane and the like. These can be appropriately selected according to the type of the aliphatic polyester and the second polymer compound. The modification of the core in the elastomer having the core-shell structure may be performed by graft polymerization, or may be performed by immersing the core in a solution in which the shell material is dissolved in a solvent.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物にエラストマーを配合することにより上記の効果が得られるのは、本発明に係るリン含有量の大きい有機リン酸化合物が分散助剤としても機能し、エラストマーがより均一に分散することでエラストマーによる耐衝撃強度の向上効果が有効に発現されたためと本発明者らは考えている。   The above effect can be obtained by blending an elastomer into the resin composition according to the present embodiment because the organic phosphoric acid compound having a large phosphorus content according to the present invention also functions as a dispersion aid. The present inventors consider that the effect of improving the impact strength by the elastomer is effectively expressed by dispersing more uniformly.

エラストマーの平均粒径は、好ましくは0.5μm以上50μm以下、より好ましくは2μm以上20μm以下である。エラストマーの平均粒径が0.5μ未満であると耐衝撃強度の向上効果が不十分となる傾向にあり、また、50μmを超えると樹脂組成物中でのエラストマーの分散性が低下する傾向にあり、エラストマーを樹脂組成物に含有させたことで却って耐衝撃強度が低下する場合がある。   The average particle size of the elastomer is preferably 0.5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 2 μm or more and 20 μm or less. If the average particle size of the elastomer is less than 0.5 μm, the impact strength improving effect tends to be insufficient, and if it exceeds 50 μm, the dispersibility of the elastomer in the resin composition tends to decrease. In some cases, the impact strength of the resin composition may be reduced by including an elastomer in the resin composition.

エラストマーは、例えば、シリコーン・アクリルゴム系である「METABLEN S−2001」、「METABLEN SRK200」、「METABLEN SX−005」(以上、三菱レイヨン社製、商品名)、アクリルゴム系である「METABLEN W−450A」(三菱レイヨン社製、商品名)、メタクリル酸ブタジエンスチレン系である「METABLEN C−223A」、「METABLEN C−215A」、「METABLEN C−202」、「METABLENE 901」(三菱レイヨン社製、商品名)、スチレン・ブタジエン系である「JSR SL552」、「JSR 574」(JSR社製、商品名)等として商業的に入手可能である。   Examples of the elastomer include, for example, “METABLEN S-2001”, “METABLEN SRK200” and “METABLEN SX-005” (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) which are silicone / acrylic rubbers, and “METABLEN W” which is an acrylic rubber type. -450A "(trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)," METABLEN C-223A "," METABLEN C-215A "," METABLEN C-202 ", and" METABLENE 901 "(made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). , Trade name), “JSR SL552”, “JSR 574” (trade name, manufactured by JSR Corporation) and the like, which are styrene / butadiene series, are commercially available.

本実施形態に係る樹脂組成物においては、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とをより高水準で両立させる観点から、ブタジエンからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するもの、シリコーンゴムからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するものが好ましく、樹脂組成物中における界面での剥がれ、それに由来する割れの抑制の点で、ブタジエンからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するものがより好ましく用いられる。ブタジエンからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するエラストマーとしては、脂肪族ポリエステル、第2の高分子化合物、リン含有量が20%以上である有機リン酸化合物のいずれとも化学的結合を形成しやすく、コアとシェルとの密着性が強い点で、アクリルグラフトブタジエンゴムが好ましい。   In the resin composition according to the present embodiment, a core-shell structure of a core made of butadiene and a shell made of acrylic is used from the viewpoint of achieving both flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength) at a higher level. Preferably having a core-shell structure of a core made of silicone rubber and a shell made of acrylic, and a core made of butadiene in terms of suppressing cracks originating at the interface in the resin composition, Those having a core-shell structure with an acrylic shell are more preferably used. The elastomer having a core-shell structure of a core made of butadiene and a shell made of acrylic is chemically bonded to any of aliphatic polyester, the second polymer compound, and an organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% or more. Acrylic graft butadiene rubber is preferred in that it is easy to form and has strong adhesion between the core and the shell.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、酸化防止剤、強化剤、相溶化剤、耐候剤、強化剤、耐加水分解剤等の添加剤、触媒などをさらに含有することができる。これらの添加剤および触媒の含有量は、樹脂成形体全量を基準として、それぞれ10質量%以下であることが好ましい。   In addition, the resin composition according to the present embodiment further includes additives such as a filler, an antioxidant, a reinforcing agent, a compatibilizing agent, a weathering agent, a reinforcing agent, and a hydrolysis-resistant agent, a catalyst, and the like, as necessary. Can be contained. The contents of these additives and catalyst are each preferably 10% by mass or less based on the total amount of the resin molded body.

上記充填剤のうち好ましいものとしては、アスペクト比が3以上20以下である充填剤が挙げられる。具体的にはアスペクト比が3以上20以下であるケナフ、竹繊維、マイカ、胡桃殻、コーヒー殻などの天然充填剤が好適である。アスペクト比が3以上20以下である充填剤を用いると、機械的強度と難燃性とを両立したまま、ロックウェル硬度、面衝撃強度を向上させることができる。これは、第2の高分子化合物の重量平均分子量が脂肪族ポリエステルの重量平均分子量よりも小さい場合に、アスペクト比が3以上20以下である充填剤が脂肪族ポリエステルを結晶化させ、針状の結晶化物を第2の高分子化合物が包み込むためであると本発明者らは推察する。   Among the fillers, a filler having an aspect ratio of 3 or more and 20 or less is preferable. Specifically, natural fillers such as kenaf, bamboo fiber, mica, walnut husk, and coffee husk having an aspect ratio of 3 to 20 are suitable. When a filler having an aspect ratio of 3 or more and 20 or less is used, Rockwell hardness and surface impact strength can be improved while maintaining both mechanical strength and flame retardancy. This is because when the weight average molecular weight of the second polymer compound is smaller than the weight average molecular weight of the aliphatic polyester, the filler having an aspect ratio of 3 to 20 causes the aliphatic polyester to crystallize, The present inventors infer that this is because the second polymer compound wraps the crystallized product.

上記充填剤のうち他の好ましいものとしては、カーボンナノチューブおよびフラーレンから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。これらカーボンナノチューブ、フラーレンを用いると、機械的強度と難燃性とを両立したまま、耐加水分解性を向上させることができる。これは、カーボンナノチューブ、フラーレンが脂肪族ポリエステル、第2の高分子化合物、有機リン酸化合物の末端基と反応するためではないかと本発明者らは推察する。   Other preferable examples of the filler include at least one selected from carbon nanotubes and fullerenes. When these carbon nanotubes and fullerenes are used, hydrolysis resistance can be improved while maintaining both mechanical strength and flame retardancy. The present inventors speculate that this is because carbon nanotubes and fullerenes react with the end groups of the aliphatic polyester, the second polymer compound, and the organophosphate compound.

本実施形態に係る樹脂組成物は、機械的強度と難燃性とをより高水準で両立し、特に耐衝撃強度を一層向上させる観点から、耐加水分解剤を含有することが好ましい。耐加水分解剤としては、樹脂組成物中の活性水素に対して反応性を有する化合物が挙げられ、具体的には、カルボジイミド化合物、ジイソシアネートやトリイソシアネートなどのイソシアネート化合物、ヒドロキシ化合物やジヒドロキシ化合物などの多官能ヒドロキシ化合物、ジカルボン酸、トリカルボン酸などの多官能カルボン酸及びそのエステル誘導体、ジアミンやトリアミンなどの多官能アミン化合物、並びにオキソゾリン系化合物などが挙げられる。これらの中でも、カルボジイミド化合物及びイソシアネート化合物が耐湿熱特性向上の点で好ましい。更に、カルボジイミド化合物は、脂肪族ポリエステルなどの樹脂と溶融混練が可能であり、少量の添加で十分な加水分解防止効果が得られるという点で好ましい。   The resin composition according to this embodiment preferably contains a hydrolysis-resistant agent from the viewpoint of achieving both higher mechanical strength and flame retardancy at a higher level, and particularly improving the impact strength. Examples of the hydrolysis-resistant agent include compounds having reactivity with active hydrogen in the resin composition, specifically, carbodiimide compounds, isocyanate compounds such as diisocyanate and triisocyanate, hydroxy compounds and dihydroxy compounds. Examples thereof include polyfunctional hydroxy compounds, polyfunctional carboxylic acids such as dicarboxylic acid and tricarboxylic acid and ester derivatives thereof, polyfunctional amine compounds such as diamine and triamine, and oxozoline compounds. Among these, a carbodiimide compound and an isocyanate compound are preferable in terms of improving the heat and humidity resistance. Furthermore, the carbodiimide compound is preferable in that it can be melt kneaded with a resin such as aliphatic polyester, and a sufficient hydrolysis preventing effect can be obtained with a small amount of addition.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂成形体としたときにシャルピー耐衝撃強度が2.8kJ/m以上となるものが好ましく、6kJ/m以上となるものがより好ましい。なお、ここでいうシャルピー耐衝撃強度とは、ISO−179の規格に準拠した方法で求められたものを意味する。シャルピー耐衝撃強度が3kJ/m以上となる本実施形態に係る樹脂組成物は、特に、電子機器の筐体などに用いられる樹脂成形体を形成する場合に好適である。 In addition, the resin composition according to the present embodiment preferably has a Charpy impact strength of 2.8 kJ / m 2 or more, more preferably 6 kJ / m 2 or more when formed into a resin molded body. Here, the Charpy impact resistance strength means that obtained by a method based on the ISO-179 standard. The resin composition according to this embodiment having a Charpy impact strength of 3 kJ / m 2 or more is particularly suitable for forming a resin molded body used for a housing of an electronic device.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂成形体としたときに曲げ弾性率が1500MPa以上3000MPa以下となるものが好ましい。なお、ここでいう曲げ弾性率とは、ISO−178の規格に準拠した方法で求められたものを意味する。曲げ弾性率が上記範囲内となる本実施形態に係る樹脂組成物は、特に、スナップフィット部を有するカバーなどに用いられる樹脂成形体を形成する場合に好適である。   In addition, the resin composition according to the present embodiment preferably has a flexural modulus of 1500 MPa or more and 3000 MPa or less when formed into a resin molded body. In addition, the bending elastic modulus here means what was calculated | required by the method based on the standard of ISO-178. The resin composition according to this embodiment having a flexural modulus within the above range is particularly suitable for forming a resin molded body used for a cover having a snap fit portion.

(樹脂成形体)
本発明の第1実施形態に係る樹脂成形体は、上述した本実施形態に係る樹脂組成物を含有するものである。これにより、本実施形態の樹脂成形体は、リン系難燃剤を含有する場合であっても、本構成を有しない樹脂成形体と比較して、機械的強度と難燃性とを高水準で両立することが可能となる。このような効果が得られることは、リン系難燃剤が脂肪族ポリエステル樹脂の加水分解の原因となり得るため、機械的強度が求められる用途には必ずしも適していないと考えられていることを鑑みれば、極めて予想外の効果といえる。
(Resin molding)
The resin molding which concerns on 1st Embodiment of this invention contains the resin composition which concerns on this embodiment mentioned above. Thereby, even if the resin molded body of this embodiment contains a phosphorus flame retardant, mechanical strength and flame retardancy are at a high level compared to a resin molded body that does not have this configuration. It is possible to achieve both. In view of the fact that such an effect is obtained, it is considered that the phosphorus-based flame retardant may cause hydrolysis of the aliphatic polyester resin, and thus is not necessarily suitable for applications requiring mechanical strength. This is an extremely unexpected effect.

また、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体は、樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たすものである。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
[式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ前記脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
In addition, the resin molded body according to the second embodiment of the present invention satisfies the condition that the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body is represented by the following formula (1). is there.
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
[In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer, respectively. The weight average molecular weight and number average molecular weight of a compound are shown. ]

また、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体は、樹脂成形体中における第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(2)で表される条件を満たすものであることが好ましい。
Mw(2)/Mn(2)≦2.5 (2)
[式(2)中、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
Moreover, it is preferable that the resin molded body which concerns on the 2nd Embodiment of this invention is what satisfy | fills the conditions where the molecular weight distribution of the 2nd high molecular compound in a resin molded body is represented by following formula (2). .
Mw (2) / Mn (2) ≦ 2.5 (2)
[In formula (2), Mw (2) and Mn (2) represent the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the second polymer compound, respectively. ]

脂肪族ポリエステルとしては、特に制限されないが、例えばポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリ乳酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸などが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とのバランスの観点から、ポリ乳酸が好ましい。これらの脂肪族ポリエステルは1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの脂肪族ポリエステルの2種以上の共重合体を用いてもよい。   The aliphatic polyester is not particularly limited, and examples thereof include polybutylene succinate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, polylactic acid, and poly-3-hydroxybutyric acid. Among these aliphatic polyesters, polylactic acid is preferable from the viewpoint of a balance between flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength). These aliphatic polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Two or more kinds of copolymers of these aliphatic polyesters may be used.

脂肪族ポリエステルの重量平均分子量Mw(1)と数平均分子量Mn(1)との比Mw(1)/Mn(1)は、上記式(1)を満たす限り特に制限されないが、好ましくは1.7以上4.0以下、より好ましくは2.1以上3.5以下である。また、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量Mw(1)は、好ましくは5000以上200000以下、より好ましくは10000以上120000以下である。また、脂肪族ポリエステルの数平均分子量Mn(1)は、成形性と機械的強度の点から、好ましくは3000以上100000以下、より好ましくは5000以上70000以下である。脂肪族ポリエステルの重量平均分子量Mw(1)及び数平均分子量Mn(1)がそれぞれ上記下限値未満であると耐衝撃強度が不十分となる傾向にあり、また、上記上限値を越えると成形性が不十分となる傾向にある。   The ratio Mw (1) / Mn (1) between the weight average molecular weight Mw (1) and the number average molecular weight Mn (1) of the aliphatic polyester is not particularly limited as long as the above formula (1) is satisfied. 7 or more and 4.0 or less, more preferably 2.1 or more and 3.5 or less. The weight average molecular weight Mw (1) of the aliphatic polyester is preferably 5000 or more and 200000 or less, more preferably 10,000 or more and 120,000 or less. The number average molecular weight Mn (1) of the aliphatic polyester is preferably 3000 or more and 100,000 or less, more preferably 5000 or more and 70,000 or less, from the viewpoint of moldability and mechanical strength. When the weight average molecular weight Mw (1) and the number average molecular weight Mn (1) of the aliphatic polyester are each less than the lower limit, the impact strength tends to be insufficient, and when the upper limit is exceeded, the moldability is increased. Tends to be insufficient.

脂肪族ポリエステルの含有量は特に制限されないが、樹脂成形体全量を基準として、好ましくは20質量%以上80質量%以下、より好ましくは30質量%以上70質量%以下である。脂肪族ポリエステルの含有量が20質量%未満であるとリサイクル性が低下し、環境負荷が大きくなる傾向にあり、また、前記上限値を超えると機械的強度や耐熱性が不十分となる傾向にある。   The content of the aliphatic polyester is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total amount of the resin molded body. If the content of the aliphatic polyester is less than 20% by mass, the recyclability tends to decrease and the environmental load tends to increase, and if the upper limit is exceeded, the mechanical strength and heat resistance tend to be insufficient. is there.

また、脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物としては、その重量平均分子量及び数平均分子量が上記式(1)で表される条件を満たせば特に制限されないが、例えばポリカーボネート、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリポロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)などが挙げられる。これらの中でも、より高い耐衝撃強度向上効果が得られることから、ポリカーボネート及びABS樹脂が好ましい。これらの第2の高分子化合物は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの高分子化合物の2種以上の共重合体を第2の高分子化合物として用いることもできる。   The second polymer compound other than the aliphatic polyester is not particularly limited as long as the weight average molecular weight and the number average molecular weight satisfy the condition represented by the above formula (1). For example, polycarbonate, polyester, polymethyl Examples include methacrylate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin). Among these, polycarbonate and ABS resin are preferable because higher impact strength improvement effect can be obtained. These 2nd high molecular compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Two or more copolymers of these polymer compounds can also be used as the second polymer compound.

また、第2の高分子化合物の重量平均分子量Mw(2)と数平均分子量Mn(2)との比Mw(2)/Mn(2)は、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とのバランスの観点から、上述の通り、樹脂成形体中において2.5以下であることが好ましく、より好ましくは1.5以上2.5以下、更により好ましくは1.7以上2.3以下である。なお、樹脂成形体が脂肪族ポリエステル以外の高分子化合物の2種以上を含有する場合、脂肪族ポリエステル以外の高分子化合物の少なくとも1種が上記式(1)、好ましくは上記式(1)及び(2)で表される条件を満たせば、残りの高分子化合物は必ずしも上記式(1)及び(2)で表される条件を満たさなくてもよい。しかしながら、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)とをより高水準でバランスよく両立できることから、脂肪族ポリエステル以外の高分子化合物の全てが上記式(1)で表される条件を満たすことが好ましく、上記式(1)及び(2)で表される条件を満たすことがより好ましい。   The ratio Mw (2) / Mn (2) between the weight average molecular weight Mw (2) and the number average molecular weight Mn (2) of the second polymer compound is flame retardancy and mechanical strength (especially impact strength). From the viewpoint of balance with the above, it is preferably 2.5 or less in the resin molded body, more preferably 1.5 or more and 2.5 or less, and still more preferably 1.7 or more and 2.3 as described above. It is as follows. When the resin molding contains two or more polymer compounds other than aliphatic polyester, at least one polymer compound other than aliphatic polyester is represented by the above formula (1), preferably the above formula (1) and If the conditions represented by (2) are satisfied, the remaining polymer compounds do not necessarily satisfy the conditions represented by the above formulas (1) and (2). However, since flame retardance and mechanical strength (especially impact strength) can be balanced at a higher level, all of the polymer compounds other than aliphatic polyester satisfy the condition represented by the above formula (1). It is preferable that the conditions represented by the above formulas (1) and (2) are satisfied.

また、第2の高分子化合物の重量平均分子量Mw(2)は、好ましくは5000以上100000以下、より好ましくは10000以上80000以下である。また、第2の高分子化合物の数平均分子量Mn(2)は、好ましくは2500以上40000以下、より好ましくは3000以上30000以下がより好ましい。第2の高分子化合物の重量平均分子量Mw(2)及び数平均分子量Mn(2)がそれぞれ上記下限値未満であると耐衝撃強度が不十分となる傾向にあり、また、上記上限値を越えると成形性が不十分となる傾向にある。   Moreover, the weight average molecular weight Mw (2) of the second polymer compound is preferably 5000 or more and 100,000 or less, more preferably 10,000 or more and 80000 or less. Further, the number average molecular weight Mn (2) of the second polymer compound is preferably 2500 or more and 40000 or less, more preferably 3000 or more and 30000 or less. When the weight average molecular weight Mw (2) and the number average molecular weight Mn (2) of the second polymer compound are each less than the lower limit, the impact strength tends to be insufficient, and exceeds the upper limit. And formability tends to be insufficient.

第2の高分子化合物の含有量は、樹脂成形体全量を基準として、好ましくは10質量%以上70質量%以下、より好ましくは20質量%以上50質量%以下である。脂肪族ポリエステルの含有量が前記下限値未満であると耐熱性が低下する傾向にあり、また、前記上限値を超えると成形温度が高くなり、成形体の機械的強度が低下する傾向にある。   The content of the second polymer compound is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the resin molded body. When the content of the aliphatic polyester is less than the lower limit value, the heat resistance tends to decrease, and when the content exceeds the upper limit value, the molding temperature increases and the mechanical strength of the molded body tends to decrease.

また、本実施形態において、樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量は、樹脂成形体を液体窒素雰囲気下で冷却してその表面から測定用試料を削り取り、測定用試料を重水素化クロロホルムに0.1質量%の濃度で溶解させ、ゲルパーミッションクロマトグラフにて、分離された脂肪族ポリエステル又は第2の高分子化合物それぞれについて測定した重量平均分子量及び数平均分子量を意味する。また、本発明では、ゲルパーミッションクロマトグラフとして、東ソー社製HLC−8220GPCを用いている。   In this embodiment, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body are measured from the surface of the resin molded body cooled in a liquid nitrogen atmosphere. The sample for measurement was dissolved in deuterated chloroform at a concentration of 0.1% by mass, and the weight average molecular weight measured for each of the separated aliphatic polyester or second polymer compound by gel permeation chromatography And number average molecular weight. Further, in the present invention, HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation is used as the gel permeation chromatograph.

また、本実施形態に係る有機リン酸化合物におけるリンの含有量は、20質量%以上であることが必要であるが、好ましくは27質量%以上、より好ましくは29質量%以下である。有機リン酸化合物におけるリンの含有量が20質量%未満であると、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)との両立が困難となる傾向にある。また、有機リン酸化合物におけるリンの含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。有機リン酸化合物におけるリンの含有量が50質量%を超えると、混練や成形の際にリン酸が揮発して脂肪族ポリエステルや第2の高分子化合物の分解を促進し、機械的強度が低下しやすくなる傾向にある。ここで、有機リン酸化合物におけるリンの含有量とは、有機リン酸化合物全体の質量に対して占めるリン元素の質量比を意味する。リンの含有量は、例えば蛍光X線等を用いて測定することができる。   Further, the phosphorus content in the organophosphate compound according to the present embodiment is required to be 20% by mass or more, preferably 27% by mass or more, and more preferably 29% by mass or less. When the phosphorus content in the organic phosphate compound is less than 20% by mass, it tends to be difficult to achieve both flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength). Further, the phosphorus content in the organic phosphoric acid compound is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less. If the phosphorus content in the organic phosphoric acid compound exceeds 50% by mass, phosphoric acid volatilizes during kneading and molding, promoting the degradation of the aliphatic polyester and the second polymer compound, and reducing the mechanical strength. It tends to be easy to do. Here, the phosphorus content in the organic phosphate compound means the mass ratio of the phosphorus element to the total mass of the organic phosphate compound. The phosphorus content can be measured using, for example, fluorescent X-rays.

また、有機リン酸化合物の含有量は、樹脂成形体中のリンの含有量が、樹脂成形体全量を基準として、1質量%以上となるように選定することが好ましい。樹脂成形体中のリンの含有量が1質量%未満であると、難燃性と機械的強度(特に耐衝撃強度)との両立が困難となる傾向にある。また、樹脂成形体中のリンの含有量は20質量%以下となるように選定することが好ましい。樹脂成形体中のリンの含有量が20質量%を越えると、成形する工程はもちろん、使用環境の温度が高くなった時に、リンを含有するガスが発生し、場合によっては発火してしまうことがある。   In addition, the content of the organic phosphate compound is preferably selected so that the phosphorus content in the resin molded body is 1% by mass or more based on the total amount of the resin molded body. When the content of phosphorus in the resin molding is less than 1% by mass, it tends to be difficult to achieve both flame retardancy and mechanical strength (particularly impact strength). Moreover, it is preferable to select so that the content of phosphorus in the resin molded body is 20% by mass or less. If the content of phosphorus in the resin molding exceeds 20% by mass, not only the molding process but also the temperature of the usage environment will be high, gas containing phosphorus will be generated, and in some cases it will ignite. There is.

なお、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体は、その効果が損なわれない限りにおいて、有機リン酸化合物以外の難燃剤(以下、便宜的に「その他の難燃剤」という。)を更に含有してもよい。その他の難燃剤としては、例えば当該有機リン酸化合物以外のリン系難燃剤、臭素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、無機粒子系難燃剤などが挙げられる。難燃性と機械的強度との両立の観点からは、その他の難燃剤の含有量は、樹脂成形体全量を基準として、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、その他の難燃剤を含有しないことが特に好ましい。   In addition, as long as the effect is not impaired, the resin molding which concerns on the 2nd Embodiment of this invention uses flame retardants (henceforth "other flame retardants" for convenience) other than an organic phosphate compound. Furthermore, you may contain. Examples of other flame retardants include phosphorus flame retardants other than the organic phosphate compounds, bromine flame retardants, silicone flame retardants, and inorganic particle flame retardants. From the viewpoint of achieving both flame retardancy and mechanical strength, the content of the other flame retardant is preferably 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the resin molded body. More preferably, no other flame retardant is contained.

本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体は、脂肪族ポリエステルと第2の高分子化合物とリン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物とのみからなるものであってもよいが、機械的強度と難燃性とをより高水準で両立でき、特に、耐衝撃強度を一層向上させることができることから、コアとシェルとのコアシェル構造を有するエラストマー、シェルを有さない構造のエラストマー、側鎖を有する分岐構造のエラストマー等のエラストマー(以下、総称して単に「エラストマー」という場合もある。)を更に含有することが好ましい。コアシェル構造を有するエラストマーのコアとしては、ブタジエン、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。またシェルとしては、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ポリシロキサン等が挙げられる。これらは脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の種類に応じて適宜選定することができる。コアシェル構造を有するエラストマーにおけるコアの修飾は、グラフト重合により行ってもよく、コアを、シェルの材料を溶剤に溶解させた溶液に浸漬させることにより行ってもよい。エラストマーの平均粒径は、好ましくは0.5μm以上50μm以下、より好ましくは2μm以上20μm以下である。エラストマーの平均粒径が0.5μ未満であると耐衝撃強度の向上効果が不十分となる傾向にあり、また、50μmを超えると樹脂成形体中でのエラストマーの分散性が低下する傾向にあり、エラストマーを樹脂成形体に含有させたことで却って耐衝撃強度が低下する場合がある。   The resin molded body according to the second embodiment of the present invention may be composed only of an aliphatic polyester, a second polymer compound, and an organic phosphate compound having a phosphorus content of 20% by mass or more. However, since the mechanical strength and the flame retardancy can be achieved at a higher level, particularly the impact strength can be further improved, an elastomer having a core-shell structure of a core and a shell, and a structure having no shell. It is preferable to further contain an elastomer, such as an elastomer having a branched structure having a side chain (hereinafter, sometimes simply referred to as “elastomer”). Examples of the elastomer core having a core-shell structure include butadiene, styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, and the like. Examples of the shell include alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polysiloxane and the like. These can be appropriately selected according to the type of the aliphatic polyester and the second polymer compound. The modification of the core in the elastomer having the core-shell structure may be performed by graft polymerization, or may be performed by immersing the core in a solution in which the shell material is dissolved in a solvent. The average particle size of the elastomer is preferably 0.5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 2 μm or more and 20 μm or less. If the average particle size of the elastomer is less than 0.5 μm, the impact resistance improving effect tends to be insufficient, and if it exceeds 50 μm, the dispersibility of the elastomer in the resin molded product tends to be lowered. In some cases, the impact strength of the resin molded body may be reduced by including the elastomer in the resin molded body.

また、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体は、必要に応じて、充填剤、酸化防止剤、強化剤、相溶化剤、耐候剤、強化剤、加水分解防止剤等の添加剤、触媒などを更に含有することができる。これらの添加剤及び触媒の含有量は、樹脂成形体全量を基準として、それぞれ10質量%以下であることが好ましい。添加剤等の詳細については、樹脂組成物で説明した内容と同様である。   In addition, the resin molded body according to the second embodiment of the present invention includes additives such as a filler, an antioxidant, a reinforcing agent, a compatibilizing agent, a weathering agent, a reinforcing agent, and a hydrolysis inhibitor as necessary. Further, a catalyst or the like can be further contained. The contents of these additives and catalyst are each preferably 10% by mass or less based on the total amount of the resin molded body. Details of the additives and the like are the same as those described in the resin composition.

本発明の第1及び第2の実施形態に係る樹脂成形体は、幅広い用途に適用することができる。本発明の樹脂成形体の用途としては、具体的には、電気・電子部品やその筐体、自動車部品、壁紙や外装材などの建材、食器、シート、緩衝材、繊維などが挙げられる。中でも、高い耐衝撃強度と難燃性、優れた耐加水分解性を要求され、使用量が多く低環境負荷効果も高い電子機器部品、筐体に好適である。ここで、筐体とは家電製品、容器、電子機器などの筐体を意味し、特に電子機器の筐体は優れた耐候性が要求されるため好適である。   The resin molded body according to the first and second embodiments of the present invention can be applied to a wide range of uses. Specific uses of the resin molded body of the present invention include electrical / electronic parts and their casings, automobile parts, building materials such as wallpaper and exterior materials, tableware, sheets, cushioning materials, and fibers. Among them, high impact strength, flame retardancy, and excellent hydrolysis resistance are required, and it is suitable for electronic device parts and casings that are used in large amounts and have a high low environmental impact effect. Here, the case means a case such as a home appliance, a container, or an electronic device, and the case of the electronic device is particularly preferable because excellent weather resistance is required.

本実施形態に係る樹脂成形体を用いて筐体を構成する場合、筐体の全部が本実施形態に係る樹脂成形体で構成されていてもよいが、面衝撃強度等の性能が求められる部分が本実施形態に係る樹脂成形体によって構成されていることが好ましい。この場合、当該部分以外の部分は本実施形態に係る樹脂成形体以外の樹脂成形体で構成されていてもよい。具体的には、プリンター、複写機、ファックスなどの外装におけるフロントカバー、リアカバー、給紙トレイ、排紙トレイ、プラテンなどは本実施形態に係る樹脂成形体で構成されていることが好ましい。一方、内装カバー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジなどは、本実施形態に係る樹脂成形体又はそれ以外の樹脂成形体のいずれで構成されていてもよい。   When the casing is configured using the resin molded body according to the present embodiment, the entire casing may be configured with the resin molded body according to the present embodiment, but a portion where performance such as surface impact strength is required. However, it is preferable that it is comprised by the resin molding which concerns on this embodiment. In this case, parts other than the said part may be comprised with resin molded objects other than the resin molded object which concerns on this embodiment. Specifically, a front cover, a rear cover, a paper feed tray, a paper discharge tray, a platen, and the like in the exterior of a printer, a copier, a fax machine, and the like are preferably formed of the resin molded body according to this embodiment. On the other hand, the interior cover, the toner cartridge, the process cartridge, and the like may be configured by any of the resin molded bodies according to the present embodiment or other resin molded bodies.

図1は、本実施形態に係る樹脂成形体を用いて構成された筐体及び部品を備える画像形成装置の一例を示す図であり、画像形成装置を前側から見た外観斜視図である。図1の画像形成装置100は、本体装置110の前面にフロントカバー120a,120bを備えている。これらのフロントカバー120a,120bは、操作者が装置内を操作できるよう開閉可能となっている。これにより、操作者は、トナーが消耗したときにトナーを補充したり、消耗したプロセスカートリッジを交換したり、装置内で紙詰まりが発生したときに詰まった用紙を取り除いたりすることができる。図1には、フロントカバー120a,120bが開かれた状態の装置が示されている。   FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus including a casing and components configured using a resin molded body according to the present embodiment, and is an external perspective view of the image forming apparatus as viewed from the front side. The image forming apparatus 100 in FIG. 1 includes front covers 120 a and 120 b on the front surface of the main body device 110. These front covers 120a and 120b can be opened and closed so that an operator can operate the inside of the apparatus. Thus, the operator can replenish the toner when the toner is exhausted, replace the exhausted process cartridge, and remove the jammed paper when a paper jam occurs in the apparatus. FIG. 1 shows the apparatus with the front covers 120a and 120b opened.

本体装置110の上面には、用紙サイズや部数等の画像形成に関わる諸条件が操作者からの操作によって入力される操作パネル130、及び、読み取られる原稿が配置されるコピーガラス132が設けられている。また、本体装置110は、その上部に、コピーガラス132上に原稿を自動的に搬送することができる自動原稿搬送装置134を備えている。更に、本体装置110は、コピーガラス132上に配置された原稿画像を走査して、その原稿画像を表わす画像データを得る画像読取装置を備えている。この画像読取装置によって得られた画像データは、制御部を介して画像形成ユニットに送られる。なお、画像読取装置及び制御部は、本体装置110の一部を構成する筐体150の内部に収容されている。また、画像形成ユニットは、着脱可能なプロセスカートリッジ142として筐体150に備えられている。プロセスカートリッジ142の着脱は、操作レバー144を回すことによって可能となる。   On the upper surface of the main body 110, there are provided an operation panel 130 on which various conditions relating to image formation such as a paper size and the number of copies are input by an operation of an operator, and a copy glass 132 on which a document to be read is placed. Yes. Further, the main body device 110 includes an automatic document feeder 134 that can automatically convey a document on the copy glass 132. Further, main device 110 includes an image reading device that scans a document image placed on copy glass 132 and obtains image data representing the document image. Image data obtained by the image reading apparatus is sent to the image forming unit via the control unit. Note that the image reading device and the control unit are housed in a housing 150 that forms part of the main body device 110. The image forming unit is provided in the housing 150 as a detachable process cartridge 142. The process cartridge 142 can be attached and detached by turning the operation lever 144.

本体装置110の筐体150には、トナー収容部146が取り付けられており、トナー供給口148からトナーを補充することができる。トナー収容部146に収容されたトナーは現像装置に供給されるようになっている。   A toner container 146 is attached to the casing 150 of the main body device 110, and toner can be replenished from the toner supply port 148. The toner stored in the toner storage unit 146 is supplied to the developing device.

一方、本体装置110の下部には、用紙収納カセット140a,140b,140cが備えられている。また、本体装置110には、一対のローラで構成される搬送ローラが装置内に複数個配列されることによって、用紙収納カセットの用紙が上部にある画像形成ユニットまで搬送される搬送経路が形成されている。なお、各用紙収納カセットの用紙は、搬送経路の端部近傍に配置された用紙取出し機構によって1枚ずつ取り出されて、搬送経路へと送り出される。また、本体装置110の側面には、手差しの用紙トレイ136が備えられており、ここからも用紙を供給することができる。   On the other hand, sheet storage cassettes 140a, 140b, and 140c are provided at the lower portion of the main unit 110. In addition, the main body apparatus 110 has a plurality of conveying rollers formed of a pair of rollers arranged in the apparatus, thereby forming a conveying path through which the sheets of the sheet storage cassette are conveyed to the upper image forming unit. ing. The paper in each paper storage cassette is taken out one by one by a paper take-out mechanism disposed near the end of the transport path and sent out to the transport path. Further, a manual paper tray 136 is provided on the side surface of the main body 110, and paper can be supplied from here.

画像形成ユニットによって画像が形成された用紙は、本体装置110の一部を構成する筐体152によって支持された相互に当接する2個の定着ロールの間に順次移送された後、本体装置110の外部に排紙される。本体装置110には、用紙トレイ136が設けられている側と反対側に排出トレイ138が複数備えられており、これらのトレイに画像形成後の用紙が排出される。   The paper on which the image is formed by the image forming unit is sequentially transferred between two fixing rolls that are supported by a casing 152 constituting a part of the main body device 110 and abut against each other. Paper is discharged to the outside. The main body device 110 is provided with a plurality of discharge trays 138 on the side opposite to the side on which the paper tray 136 is provided, and paper after image formation is discharged to these trays.

画像形成装置100において、フロントカバー120a,120bは、開閉時の応力及び衝撃、画像形成時の振動、画像形成装置内で発生する熱などの負荷を多く受ける。また、プロセスカートリッジ142は、着脱の衝撃、画像形成時の振動、画像形成装置内で発生する熱などの負荷を多く受ける。また、筐体150及び筐体152は、画像形成時の振動、画像形成装置内で発生する熱などの負荷を多く受ける。そのため、本実施形態に係る樹脂成形体は、画像形成装置100のフロントカバー120a,120b、プロセスカートリッジ142の外装、筐体150、及び筐体152として用いられるのが好適である。   In the image forming apparatus 100, the front covers 120a and 120b are subjected to many loads such as stress and impact during opening and closing, vibration during image formation, and heat generated in the image forming apparatus. Further, the process cartridge 142 receives a lot of loads such as attachment / detachment impact, vibration during image formation, and heat generated in the image forming apparatus. Further, the housing 150 and the housing 152 receive many loads such as vibration during image formation and heat generated in the image forming apparatus. Therefore, the resin molded body according to this embodiment is preferably used as the front covers 120a and 120b of the image forming apparatus 100, the exterior of the process cartridge 142, the casing 150, and the casing 152.

(樹脂成形体の製造方法)
本発明の第1の実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が20質量%以上である有機リン酸化合物と、を含有する樹脂組成物を、該樹脂組成物の温度が220℃以下となる条件下で混練する第1の工程と、第1の工程で得られた混練体を成形し、樹脂成形体を得る第2の工程と、を備える
但し、本実施形態に係る樹脂成形体の製造方法においては、樹脂組成物として、脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、有機リン酸化合物が、リン含有量が27質量%以上であるポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有される樹脂組成物を適用する。
(Production method of resin molding)
The method for producing a resin molded body according to the first embodiment of the present invention includes an aliphatic polyester, a second polymer compound other than the aliphatic polyester, and an organic phosphoric acid having a phosphorus content of 20% by mass or more. A first step of kneading a resin composition containing the compound under conditions where the temperature of the resin composition is 220 ° C. or lower, and molding the kneaded body obtained in the first step, to form a resin A second step of obtaining a body
However, in the method for producing a resin molded body according to the present embodiment, as the resin composition, aliphatic polyester is contained in an amount of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the second high The molecular compound is selected from polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyether ketone. Is an ammonium polyphosphate containing at least 5% by mass and not more than 70% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the organic phosphate compound has a phosphorus content of at least 27% by mass. , 3 mass to the total amount of the resin composition Applying a resin composition contained 25 wt% or less.

また、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、前記第1の工程で得られた混練体を成形し、樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たす樹脂成形体を得る第2の工程と、を備える。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
[式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
Moreover, the method for producing a resin molded body according to the second embodiment of the present invention includes molding the kneaded body obtained in the first step, the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body. And a second step of obtaining a resin molded body that satisfies the molecular weight distribution of the following formula (1).
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
[In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer compound, respectively. A weight average molecular weight and a number average molecular weight are shown. ]

また、本発明の第2の実施形態に係る樹脂成形体の製造方法は、前記第2の工程において、樹脂成形体中における第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(2)で表される条件を満たすものであることが好ましい。
Mw(2)/Mn(2)≦2.5 (2)
[式(2)中、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
Further, in the method for producing a resin molded body according to the second embodiment of the present invention, in the second step, the molecular weight distribution of the second polymer compound in the resin molded body is represented by the following formula (2). It is preferable that it satisfies the following conditions.
Mw (2) / Mn (2) ≦ 2.5 (2)
[In formula (2), Mw (2) and Mn (2) represent the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the second polymer compound, respectively. ]

第2の実施形態に係る製造方法において、脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量は、第1の工程及び第2の工程を経ることで変化し得る。そのため、樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量は、第1の工程における混練条件及び第2の工程における成形条件等に応じて適宜選定することが好ましいが、混練前の樹脂組成物中の脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量は必ずしも上記式(1)及び(2)で表される条件を満たしていなくてもよい。   In the production method according to the second embodiment, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the aliphatic polyester and the second polymer compound can be changed through the first step and the second step. Therefore, the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester and the second polymer compound contained in the resin composition are appropriately selected according to the kneading conditions in the first step, the molding conditions in the second step, and the like. However, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin composition before kneading do not necessarily satisfy the conditions represented by the above formulas (1) and (2). It does not have to be.

また、第1の実施形態及び第2の実施形態に係る製造方法において、混練前の樹脂組成物中の脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物については、その平均粒径が1mm以上2mm以下の範囲となるように、混練の前に予め粗く粉砕しておくことが好ましい。脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の平均粒径が2mmを超えると混練機内でいわゆるスクリューの噛み込みが起こってトルクが増大する傾向にある。また、脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の平均粒径が1mm未満の場合には、増粘しやすくなる傾向にある。   Moreover, in the manufacturing method which concerns on 1st Embodiment and 2nd Embodiment, about the aliphatic polyester and 2nd high molecular compound in the resin composition before kneading, the average particle diameter is 1 mm or more and 2 mm or less. It is preferable to coarsely pulverize before kneading so as to be in the range. When the average particle diameter of the aliphatic polyester and the second polymer compound exceeds 2 mm, so-called screw biting occurs in the kneader and the torque tends to increase. Further, when the average particle size of the aliphatic polyester and the second polymer compound is less than 1 mm, the viscosity tends to increase.

また、目的の樹脂成形体がブタジエンからなるコアとアクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するエラストマー、あるいは更に上述した添加剤等を含有するものである場合には、第1の工程において、混練に供される樹脂組成物にはこれらの成分を配合することができる。   In the case where the target resin molded body contains an elastomer having a core-shell structure of a core made of butadiene and a shell made of acrylic, or further contains the above-mentioned additives, kneading is performed in the first step. These components can be mix | blended with the resin composition to be provided.

第1の工程において、混練時の該樹脂組成物の温度は、上述の通り220℃以下であり、好ましくは80℃以上100℃以下である。かかる温度条件下で樹脂組成物を混練すると、第2の工程における成形時の混練体の温度を220以下としても、混練体の成形機内での流動性を十分に向上させることができる。かかる混練体の流動性向上効果は、脂肪族ポリエステルの融点が第2の高分子化合物の融点よりも低いため、融解した脂肪族ポリエステルにより第2の高分子化合物の粒子表面が被覆されて複合粒子が形成されることに起因していると推察される。   In the first step, the temperature of the resin composition at the time of kneading is 220 ° C. or lower as described above, and preferably 80 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. When the resin composition is kneaded under such temperature conditions, the fluidity of the kneaded body in the molding machine can be sufficiently improved even if the temperature of the kneaded body during molding in the second step is 220 or less. Since the melting point of the aliphatic polyester is lower than the melting point of the second polymer compound, the kneaded body has an improved fluidity because the melted aliphatic polyester coats the particle surface of the second polymer compound to form composite particles. It is inferred that this is caused by the formation of

また、第2の工程における成形方法としては、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形などが挙げられるが、これらの中でも射出成形が好適である。   In addition, examples of the molding method in the second step include injection molding, extrusion molding, blow molding, and hot press molding. Among these, injection molding is preferable.

本実施形態に係る樹脂成形体を射出成形により製造する場合、第1の工程で得られる混練体をコンパウンドとして射出成形機に投与してもよく、又は、第1の工程における混練後に混練体をそのまま射出成形してもよい。   When the resin molded body according to this embodiment is manufactured by injection molding, the kneaded body obtained in the first step may be administered as a compound to an injection molding machine, or the kneaded body may be administered after kneading in the first step. Injection molding may be performed as it is.

第2の実施形態に係る製造方法において、第2の工程における成形条件は、得られる樹脂成形体中の脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布が上記式(1)、好ましくは上記式(1)及び(2)で表される条件を満たせば特に制限されないが、例えば射出成形の場合、射出成形機内における混練体の温度が220℃以下、より好ましくは170℃以上220℃以下となる条件下で射出成形することが好ましい。射出成形機内における混練体の温度を制御する際には、射出成形機の出口付近における温度を指標とすることが好ましい。また、シリンダ温度は150℃以上240℃以下、金型温度は20℃以上60℃以下、冷却時間は10秒以上120秒以下がそれぞれ好ましい。また、第1の実施形態に係る製造方法においても、第2の工程における成形条件は、上記条件が好ましい。   In the production method according to the second embodiment, the molding conditions in the second step are such that the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the obtained resin molding is the above formula (1), preferably the above Although not particularly limited as long as the conditions represented by the formulas (1) and (2) are satisfied, for example, in the case of injection molding, the temperature of the kneaded body in the injection molding machine is 220 ° C. or lower, more preferably 170 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. It is preferable to perform injection molding under the following conditions. When controlling the temperature of the kneaded body in the injection molding machine, it is preferable to use the temperature near the outlet of the injection molding machine as an index. The cylinder temperature is preferably 150 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, the mold temperature is 20 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and the cooling time is preferably 10 seconds or longer and 120 seconds or shorter. Also in the manufacturing method according to the first embodiment, the molding conditions in the second step are preferably the above conditions.

ここで、混練体の温度が220℃以下となるように射出成形できること、並びにそのような射出成形によって得られる樹脂成形体において難燃性と機械的強度とを両立できることは、極めて予想外の効果であって樹脂成形体の製造上非常に有用なものである。   Here, the fact that the temperature of the kneaded body can be injection-molded so as to be 220 ° C. or less, and that the resin molded body obtained by such injection molding can achieve both flame retardancy and mechanical strength are extremely unexpected effects. Therefore, it is very useful in the production of a resin molded body.

すなわち、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルは、単独であれば220℃以下で射出成形することが可能であるが、脂肪族ポリエステルにポリカーボネート等を混合すると、流動性が著しく低下して成形機の回転トルクが急激に上昇し、また、流動性不足により樹脂材料が金型内に十分に行き渡らないのが通常である。そのため、樹脂材料の流動性を確保するために比較的高温(例えば240℃以上)で成形する必要があるが、樹脂組成物が有機リン酸化合物を更に含有するものである場合には、高温での射出成形によって有機リン酸化合物が分解し、脂肪族ポリエステルの加水分解が促進されてしまう。そのため、得られる樹脂成形体において難燃性と機械的強度を両立することは非常に困難である。   That is, if an aliphatic polyester such as polylactic acid is used alone, it can be injection-molded at 220 ° C. or less. However, if polycarbonate or the like is mixed with the aliphatic polyester, the fluidity is remarkably reduced and the molding machine rotates. In general, the torque increases rapidly, and the resin material does not sufficiently reach the mold due to insufficient fluidity. Therefore, in order to ensure the fluidity of the resin material, it is necessary to mold at a relatively high temperature (for example, 240 ° C. or higher), but when the resin composition further contains an organic phosphate compound, the temperature is high. The organic phosphoric acid compound is decomposed by this injection molding, and hydrolysis of the aliphatic polyester is promoted. Therefore, it is very difficult to achieve both flame retardancy and mechanical strength in the obtained resin molded body.

これに対して本実施形態によれば、射出成形機内での混練体の流動性を十分に確保することができ、その一方で、有機リン酸化合物の分解及び脂肪族ポリエステルの加水分解を十分に抑制することができるため、得られる樹脂成形体において難燃性と機械的強度を両立することが可能となる。このような優れた効果が得られる理由としては、(i)第1の工程において樹脂組成物の温度が220℃以下となるように混練することによる混練体の流動性の向上効果、(ii)リンの含有量が20質量%以上50質量%以下の有機リン酸化合物の滑剤としての機能などが考えられる。また、上述したように、(iii)混練前の樹脂組成物中の脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物について、その平均粒径が1mm以上2mm以下の範囲となるように、混練の前に予め粗く粉砕する場合には、かかる粉砕の寄与も考えられる。   On the other hand, according to this embodiment, the fluidity of the kneaded body in the injection molding machine can be sufficiently ensured, while the decomposition of the organic phosphate compound and the hydrolysis of the aliphatic polyester are sufficiently performed. Since it can suppress, it becomes possible to make a flame retardance and mechanical strength compatible in the resin molding obtained. The reason why such an excellent effect can be obtained is as follows: (i) The effect of improving the fluidity of the kneaded body by kneading so that the temperature of the resin composition is 220 ° C. or lower in the first step, (ii) A function as a lubricant of an organic phosphoric acid compound having a phosphorus content of 20% by mass to 50% by mass can be considered. Further, as described above, (iii) the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin composition before kneading are mixed before kneading so that the average particle diameter is in the range of 1 mm to 2 mm. In the case of coarse pulverization in advance, the contribution of such pulverization can be considered.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、本実施例において、実施例B−11、及びB−12は、参考例に相当する。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
In this example, Examples B-11 and B-12 correspond to reference examples.

(実施例A−1)
脂肪族ポリエステルとしてのポリ乳酸(レイシアH−100、三井化学社製、Mw/Mn=2.6)32.2質量部と、第2の高分子化合物としてのポリカーボネート(パンライトL1225Y、帝人化成社製、Mw/Mn=2.1)48.3質量部と、ポリリン酸アンモニウム(エクソリット AP422、クラリアント社製、リン含有量:28質量%、Mw=120000)10.0質量%と、ブタジエンからなるコアとアクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するエラストマー(メタブレンC233A、三菱レイヨン社製)7.5質量部と、耐候剤(アデカスタブLA−29、ADEKA社製)1.0質量部と、耐加水分解剤(カルボジライトLA−1、日東紡社製)1.0質量部と、を含む樹脂組成物を、2軸混練装置(ラボプラストミル、東洋精機社製)にて、樹脂組成物の温度が220℃となるようにして混練し、混練体のコンパウンドを調製した。次に、得られたコンパウンドを用い、射出成形装置(日精樹脂製、NEX150)にて、シリンダ温度200℃、金型温度60℃の条件にて射出成形を実施し、樹脂成形体として、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527)及びUL94試験片(厚さ2mm)を得た。射出成形時の射出成形機出口付近における混練体の温度は220℃であった。得られた樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布を表1に示す。
(Example A-1)
32.2 parts by mass of polylactic acid as an aliphatic polyester (Lacia H-100, manufactured by Mitsui Chemicals, Mw / Mn = 2.6) and polycarbonate as a second polymer compound (Panlite L1225Y, Teijin Chemicals Ltd.) Made of butadiene, Mw / Mn = 2.1) 48.3 parts by mass, ammonium polyphosphate (Exorit AP422, made by Clariant, phosphorus content: 28% by mass, Mw = 120,000) 10.0% by mass, and butadiene 7.5 parts by mass of an elastomer (metabrene C233A, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a core-shell structure of a core and an acrylic shell, 1.0 part by mass of a weathering agent (Adeka Stub LA-29, manufactured by ADEKA), and water resistance A biaxial kneading apparatus (laboratory) containing 1.0 part by mass of a decomposing agent (Carbodilite LA-1, manufactured by Nittobo) (Plasto mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) so that the temperature of the resin composition was 220 ° C. Next, by using the obtained compound, injection molding is performed with an injection molding apparatus (Nissei Plastic Co., NEX150) under conditions of a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the resin molded body is an ISO multipurpose. Dumbbell test pieces (ISO527) and UL94 test pieces (thickness 2 mm) were obtained. The temperature of the kneaded body in the vicinity of the exit of the injection molding machine at the time of injection molding was 220 ° C. Table 1 shows the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the obtained resin molding.

次に、得られたISO多目的ダンベル試験片を用いて、ノッチ付シャルピー耐衝撃強度を耐衝撃強度測定装置(東洋精機製、DG−C)にて、曲げ強度をインストロン(東洋精機製、ストログラフV50)にて、それぞれ測定した。また、得られたUL94試験片を用いて、UL−94に準拠した方法でUL−V燃焼テストを実施した。得られた結果を表1に示す。   Next, using the obtained ISO multi-purpose dumbbell test piece, the notched Charpy impact strength was measured with an impact strength measuring device (Toyo Seiki, DG-C), and the bending strength was measured with Instron (Toyo Seiki, Stroke). Each measurement was made on a graph V50). Moreover, UL-V combustion test was implemented by the method based on UL-94 using the obtained UL94 test piece. The obtained results are shown in Table 1.

(実施例A−2〜A−16、比較例A−1〜A−2)
実施例A−2〜A−16及び比較例A−1〜A−2においては、それぞれ混練に供する樹脂組成物の組成を表1〜5に示す組成に変更したこと、又は、射出成形時の混練体の温度を表1〜5に示す温度に変更したこと以外は実施例A−1と同様にして、混練及び射出成形を実施し、樹脂成形体として、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527)及びUL94試験片(厚さ2mm)を得た。得られた各樹脂成形体中における脂肪族ポリエステル及び第2の高分子化合物の分子量分布を表1〜5に示す。また、得られた各ISO多目的ダンベルを用いて、ノッチ付シャルピー耐衝撃強度を耐衝撃強度測定装置(東洋精機製、DG−C)にて測定した。また、得られた各UL94試験片を用いて、UL−94に準拠した方法でUL−V燃焼テストを実施した。得られた結果を表1〜5に示す。なお、実施例A−8で用いた脂肪族ポリエステルとしてのポリヒドロキシ酪酸(バイオポール、モンサント社製)のMw/Mnは、混練前において2.8であった。また、実施例A−9で用いた第2の高分子化合物としてのABS樹脂(クララスチックGA704、日本A&L社製)のMw/Mnは混練前において2.4であった。また、実施例A−13では、ポリリン酸アンモニウムとして、「ホストフラム AP422」(クラリアント社製、リン含有量:29質量%、Mw=45000)を用いた。
(Examples A-2 to A-16, Comparative Examples A-1 to A-2)
In Examples A-2 to A-16 and Comparative Examples A-1 to A-2, the resin compositions used for kneading were changed to the compositions shown in Tables 1 to 5, respectively, or during injection molding Except that the temperature of the kneaded body was changed to the temperatures shown in Tables 1 to 5, kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example A-1, and as a resin molded body, an ISO multipurpose dumbbell test piece (ISO527) and A UL94 test piece (thickness 2 mm) was obtained. Tables 1 to 5 show the molecular weight distributions of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the obtained resin moldings. Moreover, using each obtained ISO multipurpose dumbbell, the Charpy impact strength with notch was measured with an impact strength measurement device (manufactured by Toyo Seiki, DG-C). Moreover, UL-V combustion test was implemented by the method based on UL-94 using each obtained UL94 test piece. The obtained results are shown in Tables 1-5. In addition, Mw / Mn of polyhydroxybutyric acid (Biopol, manufactured by Monsanto) as the aliphatic polyester used in Example A-8 was 2.8 before kneading. Further, the Mw / Mn of the ABS resin (Clarastic GA704, manufactured by Japan A & L) as the second polymer compound used in Example A-9 was 2.4 before kneading. In Example A-13, “Host Flam AP422” (manufactured by Clariant, phosphorus content: 29 mass%, Mw = 45000) was used as the ammonium polyphosphate.






また、実施例A−1と実施例A−16について、耐溶剤性のテストを実施した。具体的には、上記ISO多目的ダンベル試験片を用い、表6に示す3種類の溶剤及びオイルを塗布し、温度25℃、湿度55%の環境下において、試験片の両端を固定した上で試験片の中心部分を、溶剤を塗布した面とは反対の面から加圧して0.5%の歪みを与え、20時間後にひび割れの有無を評価した。結果を表6に示す。   Moreover, the solvent resistance test was implemented about Example A-1 and Example A-16. Specifically, using the above-mentioned ISO multipurpose dumbbell test piece, the test was performed by applying the three types of solvents and oil shown in Table 6 and fixing both ends of the test piece in an environment of temperature 25 ° C. and humidity 55%. The central portion of the piece was pressed from the surface opposite to the surface coated with the solvent to give a strain of 0.5%, and the presence or absence of cracks was evaluated after 20 hours. The results are shown in Table 6.


(実施例B−1)
脂肪族ポリエステルとしてのポリ乳酸(テラマックTE−4000、ユニチカ社製)35.5質量部と、第2の高分子化合物としてのポリカーボネート(パンライトL1225Y、帝人化成社製)54.0質量部と、有機リン酸化合物としての下記式(A)で表されるポリリン酸アンモニウム(繰り返し単位数n=800、Mw=90000、リン含有量:29質量%)10.0質量部と、耐加水分解剤(カルボジライトLA−1、日東紡社製)0.5質量部と、を含む樹脂組成物を、2軸混練装置(ラボプラストミル、東洋精機社製)にて、樹脂組成物の温度が210℃となるようにして混練し、混練体のコンパウンドを調製した。
−[(HPO)NH− …(A)
(Example B-1)
35.5 parts by mass of polylactic acid (Teramac TE-4000, manufactured by Unitika) as an aliphatic polyester, and 54.0 parts by mass of polycarbonate (Panlite L1225Y, manufactured by Teijin Chemicals) as a second polymer compound, 10.0 parts by mass of an ammonium polyphosphate represented by the following formula (A) as an organic phosphate compound (number of repeating units n = 800, Mw = 90000, phosphorus content: 29% by mass) and a hydrolysis-resistant agent ( Carbodilite LA-1 (manufactured by Nittobo Co., Ltd.), and a resin composition containing 0.5 parts by mass in a biaxial kneader (labor plast mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the temperature of the resin composition is 210 ° C. The mixture was kneaded as described above to prepare a compound of the kneaded body.
-[(HPO 3 ) NH 3 ] n- (A)

次に、得られたコンパウンドを用い、射出成形装置(日精樹脂製、NEX150)にて、シリンダ温度210℃、金型温度40℃の条件にて射出成形を実施し、樹脂成形体として、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527)及びUL94試験片(厚さ2mm)を得た。射出成形時の射出成形機出口付近における混練体の温度は210℃であった。   Next, using the obtained compound, injection molding was performed with an injection molding apparatus (Nissei Resin, NEX150) under conditions of a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. Dumbbell test pieces (ISO527) and UL94 test pieces (thickness 2 mm) were obtained. The temperature of the kneaded body near the exit of the injection molding machine at the time of injection molding was 210 ° C.

次に、得られたISO多目的ダンベルを用いて、ノッチ付シャルピー耐衝撃強度を耐衝撃強度測定装置(東洋精機製、DG−C)にて、曲げ弾性率をインストロン(東洋精機製、ストログラフV50)にて、それぞれ測定した。また、得られたUL94試験片を用いて、UL−94に準拠した方法でUL−V燃焼テストを実施した。得られた結果を表7に示す。   Next, using the obtained ISO multipurpose dumbbell, the notched Charpy impact strength was measured with an impact strength measuring device (Toyo Seiki, DG-C), and the flexural modulus was measured with Instron (Toyo Seiki, Strograph). V50), respectively. Moreover, UL-V combustion test was implemented by the method based on UL-94 using the obtained UL94 test piece. The results obtained are shown in Table 7.

(実施例B−2〜B−12、比較例B−1〜B−3)
実施例B−2〜B−12及び比較例B−1〜B−3においては、それぞれ混練に供する樹脂組成物の組成を表7〜10に示す組成に変更したこと、又は、射出成形時の混練体の温度を表7〜10に示す温度に変更したこと以外は実施例B−1と同様にして、混練及び射出成形を実施し、樹脂成形体として、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527)及びUL94試験片(厚さ2mm)を得た。得られた各ISO多目的ダンベルを用いて、ノッチ付シャルピー耐衝撃強度を耐衝撃強度測定装置(東洋精機製、DG−C)にて、曲げ強度をインストロン(東洋精機製、ストログラフV50)にて、それぞれ測定した。また、得られた各UL94試験片を用いて、UL−94に準拠した方法でUL−V燃焼テストを実施した。得られた結果を表7〜10に示す。
(Examples B-2 to B-12, Comparative examples B-1 to B-3)
In Examples B-2 to B-12 and Comparative Examples B-1 to B-3, the composition of the resin composition used for kneading was changed to the composition shown in Tables 7 to 10, or at the time of injection molding. Except that the temperature of the kneaded body was changed to the temperatures shown in Tables 7 to 10, kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example B-1, and as a resin molded body, an ISO multipurpose dumbbell test piece (ISO527) and A UL94 test piece (thickness 2 mm) was obtained. Using each ISO multi-purpose dumbbell obtained, the notched Charpy impact strength was measured with an impact strength measuring device (Toyo Seiki, DG-C) and the bending strength was changed to Instron (Toyo Seiki, Strograph V50). Each was measured. Moreover, UL-V combustion test was implemented by the method based on UL-94 using each obtained UL94 test piece. The obtained results are shown in Tables 7-10.

なお、実施例B−2で用いられた有機リン酸化合物としてのポリリン酸アンモニウムは、上記式(A)における繰り返し単位数nが1500であり、分子量が145000、リン含有量が28質量%のものである。また、実施例B−3で用いられた有機リン酸化合物としてのポリリン酸アンモニウムは、下記式(B)で表わされ、繰り返し単位数m=1120、Mw=110000、リン含有量:27質量%のものである。
−[(CHPO)NH− …(B)
In addition, ammonium polyphosphate as an organic phosphate compound used in Example B-2 has a repeating unit number n in the above formula (A) of 1500, a molecular weight of 145000, and a phosphorus content of 28% by mass. It is. Moreover, the ammonium polyphosphate as an organic phosphate compound used in Example B-3 is represented by the following formula (B), the number of repeating units m = 1120, Mw = 110000, and the phosphorus content: 27% by mass. belongs to.
-[(CH 3 PO 3 ) NH 3 ] m- (B)

また、実施例B−11で用いられた有機リン酸化合物としてのポリリン酸アンモニウムは、上記式(A)における繰り返し単位数nが720であり、分子量が70000、リン含有量が25質量%のものである。また、実施例B−12で用いられた有機リン酸化合物としてのポリリン酸アンモニウムは、上記式(A)における繰り返し単位数nが1500であり、分子量が160000、リン含有量が20質量%のものである。   In addition, the ammonium polyphosphate as the organic phosphate compound used in Example B-11 has a repeating unit number n of 720 in the above formula (A), a molecular weight of 70000, and a phosphorus content of 25% by mass. It is. In addition, ammonium polyphosphate as an organic phosphate compound used in Example B-12 has a repeating unit number n of 1500 in the above formula (A), a molecular weight of 160000, and a phosphorus content of 20% by mass. It is.





(実施例C−1)
カーボンナノチューブ(フロンティアカーボン社製)2.0質量部を更に添加した以外は実施例A−1と同様にして、ISO多目的ダンベル試験片及びUL94試験片を得た。
(Example C-1)
An ISO multipurpose dumbbell test piece and a UL94 test piece were obtained in the same manner as in Example A-1, except that 2.0 parts by mass of a carbon nanotube (manufactured by Frontier Carbon Co., Ltd.) was further added.

次に、得られたISO多目的ダンベル試験片を用いて、ISO178に準拠した方法で曲げ試験機(東洋精機製作所社製、ストログラフVE)にて、温度25℃、湿度55%における曲げ破断歪みを測定した。また、温度65℃、湿度85%の環境下に1000時間ISO多目的ダンベル試験片を放置した後、上述したものと同様の方法にて曲げ破断歪みを測定した。   Next, using the obtained ISO multi-purpose dumbbell test piece, the bending fracture strain at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 55% was measured by a bending tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Strograph VE) in accordance with ISO178 It was measured. Further, after leaving the ISO multipurpose dumbbell test piece for 1000 hours in an environment of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 85%, the bending fracture strain was measured by the same method as described above.

また、得られたISO多目的ダンベル試験片を用いて、曲げ破断歪みの測定と同様の条件にて、直径50mm、重さ500gの硬球を1300mmの高さから試験片に落下させ、ひびの発生の有無を観察する鋼球落下試験を行った。さらに、この試験片を破砕、再ペレット化し、上述と同条件で再び試験片を作製し、温度25℃、湿度55%にて鋼球落下試験を行い、リサイクル性を評価した。   Further, using the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece, a hard ball having a diameter of 50 mm and a weight of 500 g was dropped from a height of 1300 mm onto the test piece under the same conditions as the measurement of bending fracture strain, and cracks were generated. A steel ball drop test was performed to observe the presence or absence. Furthermore, this test piece was crushed and re-pelletized, a test piece was produced again under the same conditions as described above, and a steel ball drop test was performed at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 55% to evaluate recyclability.

また、得られたUL94試験片を用いて、UL−94に準拠した方法でUL−V燃焼テストを実施した。得られた結果を表11に示す。なお、表11には参考のため実施例A−1についての結果も合わせて示す。   Moreover, UL-V combustion test was implemented by the method based on UL-94 using the obtained UL94 test piece. The obtained results are shown in Table 11. Table 11 also shows the results for Example A-1 for reference.

(実施例C−2)
実施例C−2においては、カーボンナノチューブ(フロンティアカーボン社製)5.0質量部を更に添加した以外は実施例A−1と同様にして、ISO多目的ダンベル試験片及びUL94試験片を得た。得られたISO多目的ダンベル試験片及びUL94試験片を用いて、実施例C−1と同様に評価を実施した。得られた結果を表11に示す。
(Example C-2)
In Example C-2, an ISO multipurpose dumbbell test piece and a UL94 test piece were obtained in the same manner as in Example A-1, except that 5.0 parts by mass of carbon nanotubes (manufactured by Frontier Carbon Co.) was further added. Evaluation was carried out in the same manner as in Example C-1 using the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece and UL94 test piece. The obtained results are shown in Table 11.

(実施例C−3)
実施例C−2においては、フラーレン(C60)(フロンティアカーボン社製)5.0質量部を更に添加した以外は実施例A−1と同様にして、ISO多目的ダンベル試験片及びUL94試験片を得た。得られたISO多目的ダンベル試験片及びUL94試験片を用いて、実施例C−1と同様に評価を実施した。得られた結果を表11に示す。
(Example C-3)
In Example C-2, an ISO multipurpose dumbbell test piece and a UL94 test piece were obtained in the same manner as in Example A-1, except that 5.0 parts by mass of fullerene (C60) (manufactured by Frontier Carbon Co.) was further added. It was. Evaluation was carried out in the same manner as in Example C-1 using the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece and UL94 test piece. The obtained results are shown in Table 11.


本発明の樹脂成形体の一実施形態に係る筐体及び部品を備える画像形成装置を示す外観斜視図である。It is an external appearance perspective view which shows the image forming apparatus provided with the housing | casing and component which concern on one Embodiment of the resin molding of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

100…画像形成装置、110…本体装置、120a、120b…フロントカバー、130…操作パネル、132…コピーガラス、134…自動原稿搬送装置、136…用紙トレイ、140a〜140c…用紙収納カセット、142…プロセスカートリッジ、144…操作レバー、146…トナー収容部、148…トナー供給口、150、152…筐体。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Image forming apparatus, 110 ... Main body apparatus, 120a, 120b ... Front cover, 130 ... Operation panel, 132 ... Copy glass, 134 ... Automatic document feeder, 136 ... Paper tray, 140a-140c ... Paper storage cassette, 142 ... Process cartridge, 144... Operating lever, 146... Toner container, 148.

Claims (13)

脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が27質量%以上である有機リン酸化合物と、を含有し、
前記脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、前記有機リン酸化合物が、ポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有されることを特徴とする樹脂組成物。
An aliphatic polyester, a second polymer compound other than the aliphatic polyester, and an organic phosphoric acid compound having a phosphorus content of 27 % by mass or more ,
The aliphatic polyester is contained in an amount of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition, and the second polymer compound is polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate. , Polystyrene, polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyether ketone, and 5% by mass or more based on the total amount of the resin composition 70% by mass or less, and the organic phosphate compound is ammonium polyphosphate, and is contained in an amount of 3% by mass to 25% by mass with respect to the total amount of the resin composition.
前記有機リン酸化合物の重量平均分子量が80000以上150000以下であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein the organophosphate compound has a weight average molecular weight of 80000 to 150,000. 前記ポリリン酸アンモニウムの繰り返し単位数が800以上であることを特徴とする請求項又は請求項2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the number of repeating units of the ammonium polyphosphate is 800 or more. エラストマーを更に含有することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising an elastomer. 前記エラストマーが、ブタジエンからなるコアと、アクリルからなるシェルとのコアシェル構造を有するものであることを特徴とする請求項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 4 , wherein the elastomer has a core-shell structure of a core made of butadiene and a shell made of acrylic. 前記脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であることを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the aliphatic polyester is polylactic acid. 前記第2の高分子化合物がポリカーボネート及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of Claims 1 to 6 , wherein the second polymer compound is at least one selected from polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. 下記一般式(I)で表される化合物を更に含有することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物。

[一般式(I)中、Arは、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のビフェニレン基、又は、置換もしくは未置換のビスフェノール型アリーレン基を表し、Ar及びArはそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリール基を表し、R及びRはそれぞれ独立に、炭素数1〜10の置換もしくは未置換のアルキル基、又は、置換もしくは未置換のアリール基を表す。]
The resin composition according to any one of claims 1 to 7 , further comprising a compound represented by the following general formula (I).

[In general formula (I), Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a substituted or unsubstituted bisphenol-type arylene group, and Ar 2 and Ar 3 are each independently selected. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 1 and R 2 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. ]
請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする樹脂成形体。 A resin molded product comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 8 . 樹脂成形体中における前記脂肪族ポリエステル及び前記第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たすことを特徴とする請求項に記載の樹脂成形体。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
[式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ前記脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
The resin molded body according to claim 9 , wherein molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body satisfies a condition represented by the following formula (1).
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
[In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer, respectively. The weight average molecular weight and number average molecular weight of a compound are shown. ]
脂肪族ポリエステルと、該脂肪族ポリエステル以外の第2の高分子化合物と、リン含有量が27質量%以上である有機リン酸化合物と、を含有し、前記脂肪族ポリエステルが、樹脂組成物全量に対して20質量%以上80質量%以下で含有され、前記第2の高分子化合物が、ポリカーボネート、ポリアリレート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、及び、ポリエーテルケトンから選択される少なくとも1種であって、樹脂組成物全量に対して5質量%以上70質量%以下で含有され、前記有機リン酸化合物が、ポリリン酸アンモニウムであって、樹脂組成物全量に対して3質量%以上25質量%以下で含有される樹脂組成物を、該樹脂組成物の温度が220℃以下となる条件下で混練する第1の工程と、
前記第1の工程で得られた混練体を成形し、樹脂成形体を得る第2の工程と、
を備えることを特徴とする樹脂成形体の製造方法。
An aliphatic polyester; a second polymer compound other than the aliphatic polyester; and an organic phosphoric acid compound having a phosphorus content of 27 % by mass or more , wherein the aliphatic polyester is added to the total amount of the resin composition. And the second polymer compound is polycarbonate, polyarylate, aromatic polyester, polyamide, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyoxymethylene, polyphenylene oxide, acrylonitrile. -At least one selected from butadiene-styrene resin, polyacetal, polybutylene terephthalate, and polyetherketone, contained in an amount of 5% by mass to 70% by mass with respect to the total amount of the resin composition, The acid compound is ammonium polyphosphate What, a first step of the resin composition the total amount resin composition that will be contained in the 3 wt% to 25 wt% or less with respect to the kneading under conditions in which the temperature of the resin composition is 220 ° C. or less,
A second step of molding the kneaded body obtained in the first step to obtain a resin molded body;
The manufacturing method of the resin molding characterized by comprising.
前記第2の工程は、樹脂成形体中における前記脂肪族ポリエステル及び前記第2の高分子化合物の分子量分布が下記式(1)で表される条件を満たす樹脂成形体を得る工程であることを特徴とする請求項11に記載の樹脂成形体の製造方法。
Mw(1)/Mn(1)≧Mw(2)/Mn(2) (1)
[式(1)中、Mw(1)及びMn(1)はそれぞれ前記脂肪族ポリエステルの重量平均分子量及び数平均分子量を示し、Mw(2)及びMn(2)はそれぞれ前記第2の高分子化合物の重量平均分子量及び数平均分子量を示す。]
The second step is a step of obtaining a resin molded body in which the molecular weight distribution of the aliphatic polyester and the second polymer compound in the resin molded body satisfies a condition represented by the following formula (1). The method for producing a resin molded body according to claim 11, wherein
Mw (1) / Mn (1) ≧ Mw (2) / Mn (2) (1)
[In formula (1), Mw (1) and Mn (1) represent the weight average molecular weight and number average molecular weight of the aliphatic polyester, respectively, and Mw (2) and Mn (2) represent the second polymer, respectively. The weight average molecular weight and number average molecular weight of a compound are shown. ]
前記第2の工程は射出成形機内における前記混練体の温度が220℃以下となる条件下で射出成形する工程であることを特徴とする請求項11又は12に記載の樹脂成形体の製造方法。 The method for producing a resin molded body according to claim 11 or 12 , wherein the second step is a step of performing injection molding under a condition that the temperature of the kneaded body in an injection molding machine is 220 ° C or lower.
JP2007321068A 2007-02-02 2007-12-12 Resin composition, resin molded body and method for producing the same Expired - Fee Related JP5204472B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007321068A JP5204472B2 (en) 2007-02-02 2007-12-12 Resin composition, resin molded body and method for producing the same
US12/010,974 US7683117B2 (en) 2007-02-02 2008-01-31 Resin composition, resin mold and method for producing the same
CN2008100094323A CN101235188B (en) 2007-02-02 2008-02-01 Resin composition, resin mold and method for producing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007024558 2007-02-02
JP2007024558 2007-02-02
JP2007321068A JP5204472B2 (en) 2007-02-02 2007-12-12 Resin composition, resin molded body and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008208335A JP2008208335A (en) 2008-09-11
JP5204472B2 true JP5204472B2 (en) 2013-06-05

Family

ID=39784922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007321068A Expired - Fee Related JP5204472B2 (en) 2007-02-02 2007-12-12 Resin composition, resin molded body and method for producing the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5204472B2 (en)
CN (1) CN101235188B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101225948B1 (en) * 2008-12-19 2013-01-24 제일모직주식회사 Polylactic acid/polycarbonate resin composition
JP5471622B2 (en) * 2010-03-08 2014-04-16 富士ゼロックス株式会社 Resin composition and resin molded body
JP5893848B2 (en) * 2011-05-13 2016-03-23 帝人株式会社 Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2013186883A1 (en) * 2012-06-13 2013-12-19 パナソニック株式会社 Poly(lactic acid) resin composition, method for producing molded article, molded article, and holder for electronic device

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5585434A (en) * 1995-05-31 1996-12-17 Montell North America Inc. Blends of polyolefin graft copolymers and polycarbonate
JP2000230128A (en) * 1999-02-10 2000-08-22 Suzu City Biodegradable resin composition and molded article
DE60325726D1 (en) * 2002-04-17 2009-02-26 Ciba Holding Inc FLAME-REDUCING POLYMER COMPOSITION WITH HYDROXYLAMINE ESTERS
JP3949003B2 (en) * 2002-05-14 2007-07-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Painted molded product
JP2006063464A (en) * 2004-08-25 2006-03-09 Kawashima Textile Manuf Ltd Polyphosphoric acid-based flame retarder
JP4548591B2 (en) * 2004-12-24 2010-09-22 信越化学工業株式会社 Flame retardant resin composition
WO2006123608A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-23 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
JP2006335909A (en) * 2005-06-03 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp Member for electronic equipment

Also Published As

Publication number Publication date
CN101235188A (en) 2008-08-06
CN101235188B (en) 2012-10-17
JP2008208335A (en) 2008-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7683117B2 (en) Resin composition, resin mold and method for producing the same
JP4135760B2 (en) Lignophenol derivative, polymer, resin composition and resin molding
JP5045030B2 (en) RESIN COMPOSITION, RESIN MOLDED BODY AND CASE, AND METHOD FOR MANUFACTURING AND RECYCLING METHOD OF RESIN MOLDED BODY
KR101577381B1 (en) Resin composition and resin molded article
JP6229749B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP4645669B2 (en) Resin molded body
JP5369766B2 (en) Flame retardant thermoplastic polyester resin composition and molded article
JP2008274222A (en) Resin composition, resin-molded article, production method and recycling method for resin-molded article
WO2009130904A1 (en) Flame retardant poly(lactic acid)-based resin composition and moulded material using the same
JP5204472B2 (en) Resin composition, resin molded body and method for producing the same
US20140005299A1 (en) Flame-retardant thermoplastic starch material, flame-retardant thermoplastic starch-based bio-composite, and method for manufacturing the same
JP2010144084A (en) Flame-retardant resin composition, and molding molded from same
US7767744B2 (en) Resin composition, resin compact, production method of resin compact and recycling method of resin compact
US8563633B2 (en) Lignophenol derivative, resin composition, and resin molded article
JP5644363B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2008189767A (en) Resin molded item, casing and manufacturing method of resin molded item
JP5040644B2 (en) Resin molded body and method for producing resin molded body
JP5481967B2 (en) RESIN COMPOSITION, MOLDED BODY, AND METHOD FOR PRODUCING RESIN COMPOSITION
JP5974574B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2009126870A (en) Resin composition and resin molding
US7632885B2 (en) Resin composition, resin molding, package and production method of resin molding
CN102633645B (en) Compound, resin composition, and resin molded article
JP2008239643A (en) Resin composition, resin molded article, case body and method for producing resin molded article
JP2010260999A (en) Resin composition and molding
JP2008201947A (en) Resin molded product and method for recycling resin molded product

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20090512

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101118

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20101216

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130212

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130215

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5204472

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees