JP5202772B1 - 電池用負極端子 - Google Patents

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Abstract

第1金属層と第2金属層との接合界面における過剰な金属間化合物の形成を抑制することによって、第1金属層と第2金属層との剥離が生じにくい電池用負極端子を提供する。この電池用負極端子(8)は、AlまたはAl合金からなる第1金属層(80)と、NiとCuとを含み、1または複数の層からなる第2金属層(81)とが接合されることにより形成されたクラッド部を備える。第1金属層は、電池端子接続板(101)と接続される接続領域(A)と、接続領域と同一面の側で隣接する積層領域(B)とを含み、第2金属層は、第1金属層に対して積層領域において接合されているとともに、電池(1)の電池用負極(5)に接続可能に構成されている。
【選択図】図5

Description

この発明は、たとえばリチウムイオン電池に適用可能な電池用負極端子に関し、特に、異なる金属材料からなる複数の部材が互いに接合された電池用負極端子に関する。
従来、たとえば特開2001−6746号公報(特許文献1)に開示されている、異なる金属材料からなる複数の部材が互いに接合された電池用端子が知られている。
上記特許文献1には、正極として機能するAlからなる電池缶と、この電池缶に一方表面側が溶接され、他方表面側がNiからなるリード(電池端子接続板)に溶接されるクラッド体(正極端子)と、前記電池缶と絶縁された状態で負極に接続される負極端子とを備えたリチウムイオン電池が開示されている。このリチウムイオン電池のクラッド体は、Al層とNi層とが接合されたものであり、電池缶側にAl層(第1金属層)が位置し、リード側にNi層(第2金属層)が位置する。これにより、Alよりも電気抵抗の大きいNiからなるリードとクラッド体のNi層との溶接構造になるので、抵抗溶接によって、リードとクラッド体との溶接が容易になる。なお、特許文献1には明確に記載されていないが、前記クラッド体は、Al層とNi層とが全面に渡って互いに接合された状態(オーバーレイ(OVERLAYS)形状)であると考えられる。
特開2001−6746号公報
しかしながら、特許文献1に開示されたリチウムイオン電池において、クラッド体がAl層とNi層とが全面に渡って互いに接合されているクラッド体であるとすると、リードとクラッド体とを溶接する際に加えられる熱の一部が、リードとクラッド体とが溶接される部分に対応するAl層とNi層との接合界面に到達すると考えられる。したがって、溶接時の熱に起因して、Al層とNi層との接合界面にAlとNiとを含む金属間化合物が過剰に形成される場合がある。この場合、接合界面に過剰に形成された金属間化合物に起因して、Al層(第1金属層)とNi層(第2金属層)との接合強度が低下し、その結果、Al層(第1金属層)とNi層(第2金属層)とが剥離しやすくなるという問題点がある。
この発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、この発明の1つの目的は、第1金属層と第2金属層との接合界面における過剰な金属間化合物の形成を抑制することによって、第1金属層と第2金属層との剥離が生じにくい電池用負極端子を提供することである。
この発明の一の局面による電池用負極端子は、AlまたはAl合金からなる第1金属層と、NiとCuとを含み、1または複数の層からなる第2金属層とが接合されることにより形成されたクラッド部を備え、第1金属層は、複数の電池の電池用端子同士を接続するための電池端子接続板と接続される接続領域と、接続領域と同一面の側で隣接する積層領域とを含み、第2金属層は、第1金属層に対して積層領域において接合されており、電池の電池用負極に接続可能に構成されている。
なお、上記「第1金属層」および「第2金属層」には、第1金属層の一部に第2金属層が埋め込まれる構造などが含まれている。また、上記「電池端子接続板と接続される接続領域」には、実際に電池端子接続板と接続される領域のみ含む場合の他、実際に電池端子接続板と接続される領域およびその周辺の領域を含む場合も含まれている。また、上記「接続領域と同一面の側で隣接する積層領域」は、電池端子接続板と接続される接続領域と同一面の側にある領域であって、電池端子接続板と接続される接続領域と隣接し、かつ、電池端子接続板と接続される接続領域とは異なる領域であることを意味している。また、「同一面の側にある」とは、接続領域と積層領域とが同一面上にある(面一である)場合だけでなく、段差部を介して同一面の側にある場合なども含まれている。
この発明の一の局面による電池用負極端子では、上記のように、第1金属層が、電池端子接続板と接続される接続領域と、接続領域と同一面の側で隣接する積層領域とを含み、第2金属層が、第1金属層に対して積層領域において接合されていることによって、電池端子接続板と接続される接続領域には第2金属層は配置されないので、電池用負極端子と電池端子接続板とが接続される際の熱が、第1金属層と第2金属層との接合界面に到達することを抑制することができる。これにより、電池用負極端子と電池端子接続板とが接続される際の熱に起因して第1金属層と第2金属層との接合界面にAlとNiとを含む金属間化合物が過剰に形成されることを抑制することができるので、第1金属層と第2金属層との剥離を生じにくくすることができる。
また、この発明の一の局面による電池用負極端子では、上記のように、電池用負極に接続可能に構成される第2金属層を、NiとCuとを含み、1または複数の層からなるように構成することによって、第2金属層のNiにより、第1金属層と第2金属層とを接合してクラッド部を形成する際に、第1金属層と第2金属層との接合部分にAlとCuのみとの接合構造よりも接合強度の大きいAlとNiとの接合構造を形成することができるので、第1金属層と第2金属層とを強固に接合させることができる。また、第2金属層のCuにより、Cuよりも電気抵抗が大きく、かつ、融点が高いNiのみから第2金属層が構成される場合と比べて、第2金属層の電気抵抗を小さくすることができるとともに、より低い温度条件で第2金属層と電池用負極とを溶接などにより接続することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第1金属層は、AlまたはAl合金からなる電池端子接続板に接続可能に構成されており、第2金属層は、CuまたはCu合金からなる電池用負極に接続可能に構成されている。このように構成すれば、AlまたはAl合金からなる電池端子接続板を用いて、複数の電池の電池用端子同士を電気的に接続することができる。この際、AlまたはAl合金は、一般的な電池端子接続板の材料であるCuやNiなどよりも軽量であるので、複数の電池と、各々の電池を接続する複数の電池端子接続板とから構成される電池接続体の重量を軽量化することができる。また、第2金属層をCuまたはCu合金からなる電池用負極に接続可能に構成すれば、電池用負極にAlまたはAl合金からなる第1金属層を接続する場合と異なり、AlとCuとを含む脆弱な金属間化合物が接続領域に形成されることを抑制することができる。これにより、電池用負極端子と電池用負極とを強固に接続することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第1金属層の接続領域および積層領域は、電池とは反対側に配置されている。このように構成すれば、電池とは反対側から、第1金属層に電池端子接続板を容易に接続することができるとともに、第2金属層に電池用負極を容易に接続することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層は、第1金属層の接続領域と積層領域とが隣接する第1方向に対して、同一面において直交する第2方向の一方端部から他方端部まで、積層領域において延在して配置されている。このように構成すれば、1つの端子用材料から複数の電池用負極端子を製造する場合に、第2方向に延びるように第2金属層が積層領域において延在された端子用材料を、第2方向に所定の間隔を隔てて第1方向に切断することなどによって、容易に、1つの端子用材料から複数の電池用負極端子を得ることができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層は、NiとCuとを含むNi−Cu合金層により構成されている。このように構成すれば、第2金属層がNiとCuとを含み、複数の層からなるクラッド部を含む場合と異なり、電池用負極端子の構造を簡素化することができる。
この場合、好ましくは、第2金属層のNi−Cu合金層のNiの含有率は、2質量%以上である。このように構成すれば、第1金属層と第2金属層との接合部分でAlとNiとを確実に接合させることができるので、第1金属層と第2金属層とをより強固に接合させることができる。
上記Ni−Cu合金層のNiの含有率が2質量%以上である電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層のNi−Cu合金層のNiの含有率は、10質量%以上である。このように構成すれば、第1金属層と第2金属層との接合部分でAlとNiとをより確実に接合させることができるので、第1金属層と第2金属層とをさらに強固に接合させることができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層は、Niからなる第3金属層と、Cuからなる第4金属層とを少なくとも有するクラッド部を含み、第3金属層は第1金属層との接合部分に配置されている。このように構成すれば、第1金属層と第2金属層との接合部分にCuが配置されないので、AlとNiとの接合構造よりも接合強度の小さいAlとCuとの接合構造が形成されることを抑制することができる。また、第2金属層がNiからなる第3金属層とCuからなる第4金属層とを少なくとも有するクラッド部を含むことによって、異なる金属材料からなる第3金属層と第4金属層とを強固に接合することができる。
この場合、好ましくは、第4金属層の厚みは、第3金属層の厚みよりも大きい。このように構成すれば、第3金属層を構成するNiよりも電気抵抗が小さく、かつ、融点が低いCuからなる第4金属層の厚みを大きくすることができるので、容易に、第2金属層の電気抵抗を小さくすることができるとともに、低い温度条件で第2金属層と電池用負極とを溶接などにより接続することができる。
上記第2金属層がクラッド部を含む電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層は、第3金属層および第4金属層を有するクラッド部と、第4金属層の第3金属層とは反対側に形成されたNiメッキ層とからなる。このように構成すれば、第2金属層と電池用負極とを抵抗溶接を用いて接続する際に、Cuからなる第4金属層よりも電気抵抗の大きいNiメッキ層により、接続領域を容易に発熱させることができる。また、第2金属層と電池用負極とをレーザ溶接を用いて接続する際に、Cuからなる第4金属層よりもレーザ光の反射率が小さいNiメッキ層において光を多く吸収させることができるので、Niメッキ層により、接続領域を容易に発熱させることができる。これらにより、抵抗溶接またはレーザ溶接を用いる場合に、容易に、第2金属層と電池用負極とを接続することができる。また、耐食性を有するNiメッキ層によって、第4金属層が腐食することを抑制することができる。さらに、接続領域を容易に発熱させることが可能で、かつ、第4金属層が腐食することを抑制することが可能な必要最小限の厚みでNiメッキ層を形成すればよいので、Niの使用量を減らすことができる。
上記第2金属層がクラッド部を含む電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層は、第3金属層および第4金属層と、第4金属層の第3金属層とは反対側に配置されるNiからなる第5金属層とを有するクラッド部からなる。このように構成すれば、第2金属層と電池用負極とを抵抗溶接を用いて接続する際に、Cuからなる第4金属層よりも電気抵抗の大きいNiからなる第5金属層により、接続領域を容易に発熱させることができる。また、第2金属層と電池用負極とをレーザ溶接を用いて接続する際に、Cuからなる第4金属層よりもレーザ光の反射率が小さいNiからなる第5金属層において光を多く吸収させることができるので、第5金属層により、接続領域を容易に発熱させることができる。これらにより、抵抗溶接またはレーザ溶接を用いる場合に、容易に、第2金属層と電池用負極とを接続することができる。さらに、耐食性を有するNiからなる第5金属層によって、Cuからなる第4金属層が腐食することを抑制することができる。また、第2金属層が第3金属層と第4金属層と第5金属層とを有するクラッド部からなることによって、第3金属層、第4金属層および第5金属層からなる3層構造を1つの接合工程によって形成することができるので、電池用負極端子を容易に製造することができる。
上記第2金属層が第3金属層と第4金属層と第5金属層とを有するクラッド部からなる電池用負極端子において、好ましくは、第4金属層の厚みは、第5金属層の厚みよりも大きい。このように構成すれば、第5金属層を構成するNiよりも電気抵抗が小さく、かつ、融点が低いCuからなる第4金属層の厚みを大きくすることができるので、容易に、第2金属層の電気抵抗を小さくすることができるとともに、より低い温度条件で第2金属層と電池用負極とを溶接などにより接続することができる。
上記第4金属層の厚みが第5金属層の厚みよりも大きい電池用負極端子において、好ましくは、第4金属層の厚みは、第3金属層の厚みと第5金属層の厚みとの合計の厚み以上である。このように構成すれば、第3金属層および第5金属層を構成するNiよりも電気抵抗が小さく、かつ、融点が低いCuからなる第4金属層の厚みをより大きくすることができるので、第2金属層の電気抵抗を効果的に小さくすることができるとともに、さらに低い温度条件で第2金属層と電池用負極とを溶接などにより接続することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において好ましくは、第1金属層の積層領域には、溝部が形成されており、第2金属層は、第1金属層の溝部に埋め込まれた状態で、第1金属層と接合されている。このように構成すれば、第1金属層の溝部によって、溝部に埋め込まれる第2金属層の位置決めを容易に行うことができる。
上記電池用負極端子において好ましくは、接続領域における第1金属層の表面と、積層領域において第1金属層に接合された第2金属層の表面とは、平坦面状に接続されている。このように構成すれば、第1金属層と第2金属層とによって凹凸形状が形成されている場合と異なり、第1金属層と第2金属層との接続部に異物が接触したり引っ掛かったりすることが抑制される。これにより、第1金属層と第2金属層との接続部を起点として第1金属層と第2金属層とが互いに剥離することを抑制することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第2金属層の厚みは、積層領域における第1金属層の厚み以下である。このように構成すれば、AlまたはAl合金よりも単位体積当たりの重量(比重)が大きいNiとCuとを含む第2金属層の厚みを、AlまたはAl合金からなる第1金属層の厚み以下にすることにより、電池用負極端子の重量が大きくなることを抑制することができる。
この場合、好ましくは、第2金属層の厚みは、積層領域における第1金属層の厚みと第2金属層の厚みとの合計の厚みの10%以上50%以下である。このように構成すれば、電池用負極端子の重量が大きくなることをより抑制することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、電池用負極端子を構成するクラッド部は、電池の電池ケースの蓋と絶縁された状態で、電池ケースの蓋の上面上に配置可能なように構成されている。このように構成すれば、電池用負極端子と電池ケースの蓋とを絶縁することによって、電池用負極端子と電池ケースの蓋とが短絡することを抑制することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、接続領域における第1金属層の少なくとも一部は、平板状の電池端子接続板と溶接可能なように平坦面状に形成されている。このように構成すれば、平坦面状の第1金属層と平板状の電池端子接続板とを容易に溶接することができる。
上記一の局面による電池用負極端子において、好ましくは、第1金属層の積層領域には、切り欠き部が形成されており、第2金属層は、第1金属層に対して積層領域の切り欠き部に配置された状態で接合されている。このように構成すれば、たとえば、第1金属層の表面にマスクを形成して第2金属層の表面のみを加工する場合に、電池用負極端子が、第2金属層の両端面が露出していない形状(インレイ(INLAYS)形状)のクラッド部からなる場合と異なり、第1金属層のマスクを第2金属層の一方側にのみ形成すればよいので、容易に、第2金属層の表面のみを加工することができる。
本発明によれば、上記のように、第1金属層と第2金属層との接合界面における過剰な金属間化合物の形成を抑制することによって、第1金属層と第2金属層との剥離を生じにくくすることができる。
本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池接続体を示した斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池の全体構成を示した斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池の全体構成を示した分解斜視図である。 本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池の上面図である。 図4の700−700線に沿った断面図である。 図4の700−700線に沿った負極端子付近の拡大断面図である。 図4の700−700線に沿った接合領域付近の拡大断面図である。 本発明の第1実施形態による負極端子の製造プロセスを説明するための斜視図である。 本発明の接合強度の確認試験を説明するための模式図である。 CuおよびNiの融点と、Niの含有率に対するNi−Cu合金の固相線温度の変化とを示したグラフである。 本発明の実施例および比較例におけるNi−Cu合金のNiの含有率に対する最大点での接合強度の変化を示したグラフである。 本発明の第2実施形態による負極端子付近の拡大断面図である。 本発明の第2実施形態による接合領域付近の拡大断面図である。 本発明の第3実施形態による負極端子付近の拡大断面図である。 本発明の第3実施形態による接合領域付近の拡大断面図である。 本発明の第1実施形態の変形例による負極端子の上面図である。
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
(第1実施形態)
まず、図1〜図7を参照して、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池接続体100の構造について説明する。
本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池接続体100は、電気自動車(EV、electric vehicle)や、ハイブリッド自動車(HEV、hybrid electric vehicle)、住宅蓄電システムなどに用いられる大型の電池システムである。このリチウムイオン電池接続体100は、図1に示すように、複数のリチウムイオン電池1が、複数の平板状のバスバー101によって電気的に接続されることによって構成されている。なお、リチウムイオン電池1は、本発明の「電池」の一例であり、バスバー101は、本発明の「電池端子接続板」の一例である。
また、リチウムイオン電池接続体100では、平面的に見てリチウムイオン電池1の短手方向(X方向)に沿って並ぶように、複数のリチウムイオン電池1が配置されている。また、リチウムイオン電池接続体100では、Y方向の一方側(Y1側)に後述する正極端子7が位置するとともに、Y方向の他方側(Y2側)に後述する負極端子8が位置するリチウムイオン電池1と、Y2側に正極端子7が位置するとともに、Y1側に負極端子8が位置するリチウムイオン電池1とが、X方向に沿って交互に配置されている。
また、所定のリチウムイオン電池1の正極端子7は、X方向に延びるAlからなるバスバー101のX方向の一方端に抵抗溶接により溶接(接合)されている。また、その所定のリチウムイオン電池1と隣接するリチウムイオン電池1の負極端子8は、Alからなるバスバー101のX方向の他方端に抵抗溶接により溶接されている。これにより、リチウムイオン電池1の正極端子7は、Alからなるバスバー101を介して、隣接するリチウムイオン電池1の負極端子8と接続されている。このようにして、複数のリチウムイオン電池1が直列に接続されたリチウムイオン電池接続体100が構成されている。
リチウムイオン電池1は、図2に示すように、略直方体形状の外形形状を有している。また、リチウムイオン電池1は、上方(Z1側)に配置される蓋部材2と下方(Z2側)に配置される電池ケース本体3とを備えている。この蓋部材2および電池ケース本体3は、共にNiめっき鋼板からなる。なお、蓋部材2は、本発明の「電池ケースの蓋」の一例である。
蓋部材2は、図3に示すように、平板状に形成されている。また、蓋部材2には、厚み方向(Z方向)に貫通するように、一対の穴部2aおよび2bが設けられている。この一対の穴部2aおよび2bは、蓋部材2の長手方向(Y方向)に所定の間隔を隔てて形成されているとともに、蓋部材2の短手方向(X方向)の略中央に形成されている。また、一対の穴部2aおよび2bには、それぞれ、後述する正極円柱部42および後述する負極円柱部52が下方(Z2側)から挿入されるように構成されている。
また、リチウムイオン電池1は、正極部4および負極部5と図示しない電解液とを備えている。正極部4は、電解液と接触する正極40と、正極40に電気的に接続される集電部41と、集電部41の上部に形成され、上方(Z1側)に突出する正極円柱部42とから構成されている。また、正極部4の正極40、集電部41および正極円柱部42は、共にAlからなる。
負極部5は、電解液と接触する負極50と、負極50に電気的に接続される集電部51と、集電部51の上部に形成され、上方(Z1側)に突出する負極円柱部52とから構成されている。また、負極部5の負極50、集電部51および負極円柱部52は、共にCuからなる。さらに、負極円柱部52の外部に露出する部分には、Niめっき層52a(図6参照)が形成されている。なお、負極部5は、本発明の「電池用負極」の一例である。
また、正極40と負極50とは、セパレータ6によって互いに絶縁された状態でロール状に積層されている。また、セパレータ6によって互いに絶縁された正極部4および負極部5と電解液とが電池ケース本体3の収納部3aに収納された状態で、電池ケース本体3と蓋部材2とが溶接されるように構成されている。これにより、蓋部材2と電池ケース本体3との間から電解液が漏れることが抑制された状態で、電池ケース本体3の収納部3aが密閉されるように構成されている。
また、図3に示すように、蓋部材2のY1側の上面2c(Z1側の面)には、正極端子7が配置されているとともに、蓋部材2のY2側の上面2c上には、負極端子8が配置されている。また、正極端子7および負極端子8は、共に、略平板状に形成されているとともに、4隅に面取り(R面取り)加工が施されている。また、図4に示すように、正極端子7および負極端子8は、共に、長手方向(Y方向)に約40mmの長さL1を有するとともに、短手方向(X方向)に約20mmの長さL2を有している。また、図5に示すように、正極端子7および負極端子8は、Z方向に約1.8mmの厚みt1を有している。なお、正極端子7は、本発明の「電池用端子」の一例であり、負極端子8は、本発明の「電池用負極端子」および「電池用端子」の一例である。
正極端子7はAlからなる。また、正極端子7は、図4および図5に示すように、長手方向(Y方向)の一方側(Y1側)で、厚み方向(Z方向)に貫通するように形成された穴部70と、他方側(Y2側)に配置されたバスバー接合部71とを有している。穴部70は、短手方向(X方向)の略中央に形成されているとともに、正極部4の正極円柱部42が下方(Z2側、図5参照)から挿入されるように構成されている。
また、図5に示すように、正極部4の正極円柱部42が、正極端子7の上面よりも上方(Z1側)に露出するように穴部70に挿入された状態で、穴部70の上部の内側面と、正極円柱部42とがレーザ溶接によって接合されている。これにより、穴部70のZ1側の内側面と、正極円柱部42との接合部分に主にAlからなる溶接部72が形成されている。また、バスバー接合部71の平坦面状の上面71aには、平板状のバスバー101が抵抗溶接により溶接されるように構成されている。
ここで、第1実施形態では、図5〜図7に示すように、負極端子8は、AlからなるAl層80と、NiとCuとから主に構成されるNi−Cu合金層81とが接合されたクラッド材(クラッド部)からなる。このNi−Cu合金層81は、Niを約2質量%以上約32質量%以下含有しているのが好ましく、Niを約10質量%以上約32質量%以下含有しているのがさらに好ましい。また、Ni−Cu合金層81において、Ni以外の残りは略Cuからなる。なお、Al層80およびNi−Cu合金層81は、それぞれ、本発明の「第1金属層」および「第2金属層」の一例である。
なお、Cuの融点は、1083℃であり、電気抵抗率は、0.017μΩ・mである。また、Niの融点は、1455℃であり、電気抵抗率は、0.069μΩ・mである。つまり、Niの融点および電気抵抗率は、それぞれ、Cuの融点および電気抵抗率よりも高い。また、NiはCuよりも腐食しにくい性質を有している。
また、具体的な負極端子8の構成としては、図5に示すように、Al層80は、溝部82とバスバー接合部83とを有している。溝部82は、Y方向の一方側(Y1側)の内側面82aがAl層80のY方向の中央部よりも若干Y1側に位置するとともに、Y2側の内側面82bがAl層80のY2側の端部よりもY1側に位置するように形成されている。そして、バスバー接合部83は、溝部82の内側面82aからY1側の端部までの領域Aに対応している。つまり、溝部82は、バスバー接合部83と隣接するように、バスバー接合部83とは異なる領域Bに形成されている。なお、領域Aおよび領域Bは、それぞれ、本発明の「積層領域」および「接続領域」の一例である。また、Y方向は、本発明の「第1方向」の一例である。
また、図6に示すように、Ni−Cu合金層81は、Al層80に形成された溝部82に埋め込まれた状態で、Al層80に積層されている。そして、溝部82にNi−Cu合金層81が埋め込まれた状態で、Al層80とNi−Cu合金層81とが接合されている。つまり、負極端子8は、Ni−Cu合金層81がAl層80のY方向の両端部に露出しない形状(インレイ(INLAYS)形状)のクラッド材(クラッド部)からなる。また、図5に示すように、Ni−Cu合金層81の上面81aとバスバー接合部83の上面83aとは、共に、電池ケース3(電池1)とは反対側の上方(Z1側)に露出しているとともに、境界部(接続部)に段差を有しない略平坦面状になるように接続されている。
また、図6に示すように、領域Bにおいて、Al層80の厚みt2は、約0.9mm以上約1.62mm以下であるとともに、Ni−Cu合金層81の厚みt3は、約0.18mm以上約0.9mm以下である。つまり、Ni−Cu合金層81の厚みt3は、負極端子8の厚みt1(約1.8mm)の約10%以上約50%以下である。
また、図7に示すように、Ni−Cu合金層81と溝部82の底面(Z2側の面)との接合界面には、接合領域84が形成されている。この接合領域84は、Al層80とNi−Cu合金層81とを圧接接合および拡散焼鈍した際に形成される。また、接合領域84は、約1μm以上約5μm以下の厚みt4を有している。
また、図4に示すように、溝部82は、Al層80のX1側の端部80aからX2側の端部80bまで、同一面においてY方向と直交するX方向に延びるように形成されているとともに、Ni−Cu合金層81は、X1側の端部81bからX2側の端部81cまで、X方向に延びるように溝部82に埋め込まれて延在している。つまり、溝部82およびNi−Cu合金層81は、共に、X方向に約20mmの長さL2を有している。また、溝部82およびNi−Cu合金層81は、共に、Y方向に約15mmの幅Wを有している。なお、X方向は、本発明の「第2方向」の一例である。
バスバー接合部83は、負極端子8のうち、溝部82のY1側のAl層80のみからなる領域Aに配置されている。また、図5に示すように、バスバー接合部83の平坦面状の上面83aには、平板状のバスバー101が抵抗溶接により溶接されるように構成されている。
また、負極端子8は、長手方向(Y方向)の一方側(Y2側)で、厚み方向(Z方向)に貫通するように形成された穴部85を有している。この穴部85は、領域Bに形成されているとともに、短手方向(X方向、図4参照)の略中央に形成されている。また、穴部85は、図6に示すように、負極部5の負極円柱部52が下方(Z2側)から挿入されるように構成されている。
また、穴部85は、領域Bにおいて、Z2側に配置されたAl層80とZ1側に配置されたNi−Cu合金層81とを貫通するように形成されている。つまり、穴部85の内側面のうちのZ1側には、Ni−Cu合金層81が位置するとともに、Z2側には、Al層80が位置するように構成されている。また、負極部5の負極円柱部52が、Ni−Cu合金層81の上面81aよりも上方(Z1側)に露出するように穴部85に挿入された状態で、穴部85の内側面のZ1側の部分と、負極円柱部52とがレーザ溶接によって溶接されている。具体的には、Ni−Cu合金層81によって構成される穴部85の内側面81dと、負極円柱部52のNiめっき層52aとが溶接されている。これにより、Ni−Cu合金層81の内側面81dと、負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部86が形成されている。
また、図5に示すように、正極端子7および負極端子8と蓋部材2との間には、それぞれ、リング状のパッキン9aおよび9bが配置されている。このパッキン9aおよび9bは絶縁性を有する材料からなるとともに、正極端子7および負極端子8と蓋部材2とが接触することを抑制するように配置されている。これにより、正極端子7および負極端子8と、蓋部材2の上面2cとが絶縁されるように構成されている。また、パッキン9aおよび9bの穴部には、それぞれ、正極円柱部42および負極円柱部52が挿入されている。
次に、図1〜図8を参照して、本発明の第1実施形態によるリチウムイオン電池1の製造プロセスおよびリチウムイオン電池接続体100の製造プロセスについて説明する。
まず、約4mmの厚みを有するAlからなるAl板(図示せず)を準備する。このAl板は、短手方向に約60mmの幅を有するとともに、長手方向にロール状に巻き取られている。そして、切削加工により、Al板の所定の位置にY方向に約15mmの幅を有するとともに、厚み方向に約0.45mm以上約2.2mm以下の深さを有する溝部82(図8参照)を形成する。
また、NiとCuとを含有するNi−Cu合金板(図示せず)を準備する。このNi−Cu合金は、約2mmの厚みを有するとともに、短手方向に約15mmの幅を有し、長手方向にロール状に巻き取られている。そして、Ni−Cu合金板をAl板の溝部82に挿入した状態で所定の圧力を加えることによって、Ni−Cu合金板とAl板とを圧接接合させる。この際、溝部82の短手方向の一方側に位置するAl板の上面と、短手方向の他方側に位置するAl板の上面とを押圧しながらNi−Cu合金板とAl板とを圧接接合する。
その後、Ni−Cu合金板とAl板との接合材を、約450℃以上約650℃以下の温度条件下で、かつ、水素雰囲気内で、約10秒以上約3分以下保持する。その後、Ni−Cu合金板とAl板との接合材を徐々に冷却することによって、拡散焼鈍を行う。そして、Ni−Cu合金板とAl板との接合材を圧延することによって、Ni−Cu合金層81と溝部82の底面との接合界面に接合領域84(図7参照)が形成される。この結果、図8に示すように、Ni−Cu合金層81が溝部82に埋め込まれた状態で、AlからなるAl層80とストライプ状のNi−Cu合金層81とが圧接接合されたクラッド材200が作製される。このクラッド材200は、約1.8mmの厚みt1(図6参照)を有するとともに、長手方向(X方向)にロール状に巻き取られている。
また、クラッド材200では、Ni−Cu合金層81が接合された溝部82に対応するAl層80の領域Bにおいて、Al層80の厚みt2(図6参照)は、約0.9mm以上約1.62mm以下になるとともに、Ni−Cu合金層81の厚みt3(図6参照)は、約0.18mm以上約0.9mm以下になる。
その後、プレス加工によって、クラッド材200から個々の負極端子8を打ち抜く。この際、Y方向に約40mmの長さL1(図4参照)を有するとともに、X方向に約20mmの長さL2(図7参照)を有するように、打ち抜き線200aに沿って負極端子8を打ち抜く。それと同時に、穴部85(図5参照)を、領域BにおいてAl層80とNi−Cu合金層81とを貫通するように形成する。これにより、図4に示すように、X1側の端部81bからX2側の端部81cまでX方向に延びるように形成されたNi−Cu合金層81と、領域Bに形成された穴部85とを有する負極端子8が、ロール状のクラッド材200から複数製造される。
そして、負極端子8と負極部5の負極円柱部52とを溶接する。具体的には、図6に示すように、蓋部材2の穴部2bから露出させた負極円柱部52を、パッキン9bの穴部を通過させた後に、負極端子8のNi−Cu合金層81の上面81aよりも上方(Z1側)に露出するように負極端子8の穴部85に挿入する。そして、Ni−Cu合金層81によって構成される穴部85のZ1側の内側面81dと、負極円柱部52とをレーザ溶接によって溶接する。この際、Ni−Cu合金層81はNiを含有するので、レーザ光を吸収して発熱しやすい。これにより、Ni−Cu合金層81および負極円柱部52のNiめっき層52aが溶融して、Ni−Cu合金層81と負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部86が形成される。この結果、負極端子8と負極部5とが接続される。
また、図5に示すように、穴部70を有し、Alからなる正極端子7を準備する。そして、負極端子8と負極部5の負極円柱部52と同様に、Alからなる正極端子7と正極部4の正極円柱部42とを溶接する。これにより、穴部70のZ1側の内側面と、正極円柱部42との溶接部分に主にAlからなる溶接部72が形成されて、正極端子7と正極部4とが接続される。その後、図3に示すように、セパレータ6によって互いに絶縁された正極部4および負極部5と電解液とを電池ケース本体3の収納部3aに収納した状態で、電池ケース本体3と蓋部材2とを溶接する。これにより、図2に示すリチウムイオン電池1が製造される。
その後、図1に示すように、X方向に沿って複数のリチウムイオン電池1を配置する。そして、所定のリチウムイオン電池1のバスバー接合部71における正極端子7と、バスバー101のX方向の一方端とを抵抗溶接する。そして、その所定のリチウムイオン電池1と隣接するリチウムイオン電池1のバスバー接合部83における負極端子8のAl層80と、バスバー101のX方向の他方端とを抵抗溶接する。この際、図5に示すように、平坦面状のバスバー接合部71の上面71aと、平板状のバスバー101とが溶接されるとともに、平坦面状のバスバー接合部83の上面83aと、平板状のバスバー101とが溶接される。これにより、正極端子7のバスバー接合部71とバスバー101とが、Alからなる接合部(図示せず)を介して溶接される。また、負極端子8のバスバー接合部83とバスバー101とが、Alからなる接合部(図示せず)を介して溶接される。
この際、Al層80とNi−Cu合金層81とが接合されている領域Bとは異なる領域Aにおいて、負極端子8とバスバー101とが抵抗溶接されるので、抵抗溶接に起因する熱は、Al層80とNi−Cu合金層81との接合領域84(図7参照)には到達しにくい。これにより、接合領域84において、AlとNiとから構成される金属間化合物が、約10μmよりも大きな厚みで過剰に形成されることが抑制される。
この結果、複数のリチウムイオン電池1が複数のAlからなるバスバー101によって直列に接続された、図1に示すリチウムイオン電池接続体100が製造される。
第1実施形態では、上記のように、NiとCuとから主に構成されるNi−Cu合金層81を、Alからなるバスバー101が溶接されない領域Bで、Al層80に接合することによって、バスバー101と接続される領域AにはNi−Cu合金層81は配置されないので、負極端子8とバスバー101とが接続される際の熱が、Al層80とNi−Cu合金層81との接合領域84に到達することを抑制することができる。これにより、負極端子8とバスバー101とが抵抗溶接される際の熱に起因してAl層80とNi−Cu合金層81との接合領域84にAlとNiとを含む金属間化合物が過剰に形成されることを抑制することができるので、Al層80とNi−Cu合金層81との剥離を生じにくくすることができる。
また、第1実施形態では、負極円柱部52と接続されるNi−Cu合金層81を、NiとCuとから主に構成することによって、Ni−Cu合金層81のNiにより、Al層80とNi−Cu合金層81とを接合してクラッド材を形成する際に、Al層80とNi−Cu合金層81との接合領域84にAlとCuのみとの接合構造よりも接合強度の大きいAlとNiとの接合構造を形成することができるので、Al層80とNi−Cu合金層81とを強固に接合させることができる。また、Ni−Cu合金層81のCuにより、Cuよりも電気抵抗が大きく、かつ、融点が高いNiのみからNi−Cu合金層81が構成される場合と比べて、Ni−Cu合金層81の電気抵抗を小さくすることができるとともに、より低い温度条件でNi−Cu合金層81と負極円柱部52とをレーザ溶接により接続することができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81を用いることによって、Ni−Cu合金層81がNiとCuとを含み、複数の層からなるクラッド材を含む場合と異なり、負極端子8の構造を簡素化することができる。
また、第1実施形態では、Alからなるバスバー接合部83の平坦面状の上面83aを、Alからなる平板状のバスバー101が抵抗溶接により溶接されるように構成することによって、Alからなるバスバー101を用いて、複数のリチウムイオン電池1の正極端子7と負極端子8とを電気的に接続することができる。この際、Alは、一般的なバスバー101の材料であるCuやNiなどよりも軽量であるので、リチウムイオン電池接続体100の重量を軽量化することができる。また、平坦面状のAl層80と平板状のバスバー101とからなることにより、Al層80とバスバー101を容易に溶接することができる。
また、第1実施形態では、Niを含むNi−Cu合金層81によって構成される穴部85の内側面81dと、負極円柱部52のNiめっき層52aとを溶接することによって、負極円柱部52にAl層80を接続する場合と異なり、AlとCuとを含む脆弱な金属間化合物が接続領域に形成されることを抑制することができる。これにより、負極端子8と負極部5とを強固に接続することができる。
また、一般的なバスバーを構成するCuは、酸化により脆弱な酸化物が形成される点、電気抵抗が小さい点および光を反射しやすい点などにより、溶接に適さない材料である。したがって、一般的にCuを溶接する場合には、Niでめっき処理する必要がある。さらに、Cuは、Alよりも耐食性が低いため、耐食性向上の面からも、Niでめっき処理する必要がある。一方、第1実施形態では、上記のように、バスバー接合部83において、バスバー接合部83における負極端子8のAlからなるAl層80と、Alからなるバスバー101とを抵抗溶接することによって、Cuからなるバスバーを用いる場合と比べて、バスバー101をNiでめっき処理する必要がないので、容易に、負極部5と負極端子8とを接続することができる。
また、第1実施形態では、バスバー接合部83において、負極端子8のAlからなるAl層80と、Alからなるバスバー101とを抵抗溶接することによって、Alは、Cuと比べて電気抵抗が大きいので、Cuからなるバスバーを用いる場合よりも、通電した溶接部分をより発熱させることができる。これにより、バスバー接合部83とバスバー101との溶接部分を容易に溶融させることができるので、より容易に、負極端子8とバスバー101とを接続することができる。また、Alは、CuおよびNiと比べて比重が小さいので、バスバー101にAlを用いることにより、CuまたはNiからなるバスバーを用いる場合よりも、リチウムイオン電池接続体100を軽量化することができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81の上面81aとバスバー接合部83の上面83aとを、共に、電池ケース3(電池1)とは反対側の上方(Z1側)に配置することによって、上側から、Al層80(バスバー接合部83)にバスバー101を容易に接続することができるとともに、Ni−Cu合金層81に負極部5の負極円柱部52を容易に接続することができる。
また、第1実施形態では、溝部82をAl層80の領域Bに形成するとともに、Ni−Cu合金層81をAl層80の溝部82に埋め込まれた状態で、Al層80と接合することによって、溝部82に埋め込まれるNi−Cu合金層81の位置決めを容易に行うことができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81を、X1側の端部81bからX2側の端部81cまで、X方向に延びるように溝部82に埋め込んで延在させることによって、Ni−Cu合金層81がX方向に延びるようにAl層80に積層されたクラッド材200をX方向に所定の間隔を隔てて打ち抜くことにより、容易に、1つのクラッド材200から複数の負極端子8を得ることができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81がNiを約2質量%以上約32質量%以下含有するように構成すれば、Al層80とNi−Cu合金層81との接合領域84でAlとNiとを確実に接合させることができるので、Al層80とNi−Cu合金層81とをより強固に接合させることができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81がNiを約10質量%以上約32質量%以下含有するように構成すれば、Al層80とNi−Cu合金層81との接合領域84でAlとNiとをより確実に接合させることができるので、Al層80とNi−Cu合金層81とをさらに強固に接合させることができる。
また、第1実施形態では、負極端子8を、Ni−Cu合金層81がAl層80のY方向の両端部に露出しない形状(インレイ形状)のクラッド材からなるように構成することによって、負極端子が、端子接続層の端面が露出している形状(エッジレイ(EDGELAYS)形状)のクラッド材からなる場合と比べて、クラッド材200を形成する際に、一方側に位置するAl板の上面だけでなく、他方側に位置するAl板の上面も押圧することができる。これにより、容易にAl層80とNi−Cu合金層81とが圧接接合されたクラッド材200を形成することができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81の上面81aとバスバー接合部83の上面83aとを、境界部(接続部)に段差を有しない略平坦面状になるように互いに接続することによって、バスバー接合部83(Al層80)とNi−Cu合金層81とによって凹凸形状が形成されている場合と異なり、Al層80とNi−Cu合金層81との接続部(溝部82の内側面82a)に異物が接触したり引っ掛かったりすることが抑制される。これにより、Al層80とNi−Cu合金層81との接続部を起点としてAl層80とNi−Cu合金層81とが互いに剥離することを抑制することができる。
また、第1実施形態では、Ni−Cu合金層81の厚みt3を、負極端子8の厚みt1の約10%以上約50%以下にすることによって、Alよりも単位体積当たりの重量(比重)が大きいNiとCuとを含むNi−Cu合金層81の厚みt3を、AlからなるAl層80の厚みt2以下にすることにより、負極端子8の重量が大きくなることを抑制することができる。
また、第1実施形態では、パッキン9aおよび9bを用いて、正極端子7および負極端子8と、蓋部材2の上面2cとを絶縁することによって、負極端子8と蓋部材2とが短絡することを抑制することができる。
[実施例]
次に、上記した第1実施形態の効果を確認するために行った負極端子8の接合強度の確認実験について説明する。具体的には、上記第1実施形態に対応する実施例および実施例に対応する比較例として、以下の実施例1〜4、比較例1および2の試験材300を作製して、接合強度の確認実験を行った。
まず、図9に示す試験材300を作製した。具体的には、2.5mmの厚みを有するAlからなるAl材301と、2.0mmの厚みを有する接合材302とを準備した。ここで、実施例1〜4では、それぞれ、Niを2質量%、10質量%、23質量%および45質量%含有するNi−Cu合金を接合材302として用いた。なお、Niを2質量%含有するNi−Cu合金では、固相線温度は1088℃であり、電気抵抗率は0.05μΩ・mである。また、Niを10質量%含有するNi−Cu合金では、固相線温度は1125℃であり、電気抵抗率は0.15μΩ・mである。また、Niを23質量%含有するNi−Cu合金では、固相線温度は1175℃であり、電気抵抗率は0.30μΩ・mである。また、Niを45質量%含有するNi−Cu合金では、固相線温度は1256℃であり、電気抵抗率は0.49μΩ・mである。
一方、比較例1および2では、それぞれ、Niを含有しないCu材、および、Cuを含有しないNi材を接合材302として用いた。なお、上記第1実施形態で示したように、Cu材の融点は1083℃であり、電気抵抗率は0.017μΩ・mである。また、Ni材の融点は1455℃であり、電気抵抗率は0.069μΩ・mである。なお、図10に示すグラフのように、接合材302の固相線温度(融点)は、Niの含有量が大きくなるのに伴って高くなる。
なお、一般的に、合金においては、固相のみからなる合金の一部が溶融して固相と液相とが共存した状態になる際の温度である固相線温度と、固相と液相とが共存した状態の合金の全てが溶融して液相のみになる際の温度である液相線温度とある。ここで、合金を溶接する際には、合金の一部が固相として残っていたとしても合金の一部が溶融していれば溶接することが可能であるので、Ni−Cu合金の固相線温度をNi−Cu合金の溶融する温度とみなすことが可能である。
図9に示すように、実施例1〜4、比較例1および2に対応する試験材300のAl材301および接合材302を、共に、縦断面形状がL字形状になるように形成した。つまり、Al材301および接合材302は、それぞれ、水平方向(X方向)に延びる長辺部301aおよび302aと、長辺部301aおよび302aのX1側の端部で垂直方向(Z方向)に延びる短辺部301bおよび302bとを有するように形成した。そして、Al材301の長辺部301aと接合材302の長辺部302aとを対向させた状態で、Al材301と接合材302とを圧接接合した。その後、525℃の温度条件下で、かつ、水素雰囲気内で、3分間保持した。そして、Ni−Cu合金板とAl板との接合材を徐々に冷却して、拡散焼鈍を行うことによって、Al材301と接合材302との接合界面に接合領域303を形成した。これにより、Al材301と接合材302とが圧接接合されたクラッド材からなる試験材300を作製した。
作製した実施例1〜4、比較例1および2の試験材300を、Al材301が下方(Z2側)になるように配置した。そして、Al材301を図示しない固定具によって固定した。その後、接合材302の短辺部302bを図示しない把持部に固定した後、把持部を上方(Z1側)に一定速度でスライド移動させることによって、Al材301と接合材302とが接合領域303を境に破断する(引き裂かれる)ような力を試験材300に対して加えた。この際、把持部の上方へスライドさせている際の引張強度の最大値を最大点での接合強度とした。
接合強度の確認実験の結果としては、接合材302がNiを2質量%含有するNi−Cu合金からなる実施例1では、試験材300は接合領域303で破断した。この実施例1での最大点の接合強度は48.4N/mmであった。接合材302がNiを10質量%含有するNi−Cu合金からなる実施例2では、試験材300はAl材301で破断した。この実施例2での最大点の接合強度は60.0N/mmであった。接合材302がNiを23質量%含有するNi−Cu合金からなる実施例3では、試験材300はAl材301で破断した。この実施例3での最大点の接合強度は55.9N/mmであった。接合材302がNiを45質量%含有するNi−Cu合金からなる実施例4では、試験材300はAl材301で破断した。この実施例4での最大点の接合強度は72.8N/mmであった。
一方、接合材302がNiを含有しないCu材からなる比較例1では、試験材300は接合領域303で破断した。この比較例1での最大点の接合強度は15.7N/mmであった。接合材302がCuを含有しないNi材からなる比較例2では、試験材300はAl材301で破断した。この比較例2での最大点の接合強度は76.2N/mmであった。
図11に実施例1〜4、比較例1および2の試験材300における接合材302のNiの含有率(質量%)と最大点における接合強度とのグラフを示す。図11に示されるように、接合材302にCuだけでなくNiを含有させた実施例1〜4では、接合材302がCuのみからなる比較例1と比べて、Al材301と接合材302との最大点での接合強度が大きくなることが判明した。これは、接合領域303に接合強度の大きいAlとNiとの接合構造が形成されたからであると考えられる。
また、接合材302がNiを10質量%以上含有する実施例2〜4および比較例2においては、接合領域303でなくAl材301で破断するとともに、Ni量の増加に対する最大点での接合強度の増加量の変化が小さくなった。つまり、Ni量の増加にかかわらず、最大点での接合強度があまり増加しなくなった。これらは、接合領域303に接合強度の大きいAlとNiとの接合構造が十分に形成されて、Al材301自体の引張強度よりも接合領域303の接合強度が大きくなったので、Al材301自体が破断したからであると考えられる。
一方、接合材302がNiを2質量%含有する実施例1においては、接合領域303で破断(剥離)するとともに、接合材302がNiを10質量%以上含有する実施例2〜4よりも接合強度が低くなった。これらは、接合領域303に接合強度の大きいAlとNiとの接合構造が十分には形成されていないためであると考えられる。なお、実施例1の最大点での接合強度(48.4N/mm)は、接合材302がNiを含有しない比較例1の最大点での接合強度(15.7N/m)の3倍以上であり、実施例1の接合強度は、比較例1に比べて十分に大きいと考えられる。
また、Ni−Cu合金では、Niの含有量が大きくなるにしたがって、固相線温度が高くなるとともに、電気抵抗率が大きくなる。このため、Niの含有率が大きくなり過ぎると、溶接しにくくなるとともに、電気抵抗が大きくなり好ましくない。ここで、固相線温度が1200℃以下であるとともに、電気抵抗率は0.40μΩ・m以下であるのが好ましいと考えられるため、Ni−Cu合金はNiを32質量%以下含有しているのが好ましいと考えられる。
これらの結果から、Al材301とNi−Cu合金からなる接合材302とを接合させることによって、Al材301とCuからなる接合材302とを接合させる場合と比べて、Al材301と接合材302とをより強固に接合させることができることが判明した。また、Al材301とNi−Cu合金からなる接合材302とを接合させることによって、Al材301とNiからなる接合材302とを接合させる場合と比べて、溶接しやすくなるとともに、電気抵抗が小さくなると考えられる。また、接合材302のNi−Cu合金はNiを2質量%以上32質量%以下含有しているのが好ましく、特に、接合材302のNi−Cu合金はNiを10質量%以上32質量%以下含有しているのがより好ましいと考えられる。なお、Niは希少金属である点から、Al材301と接合材302とが十分に接合している限り、接合材302のNi−Cu合金のNiの含有率は、小さい方が好ましいと考えられる。
(第2実施形態)
次に、図5、図12および図13を参照して、本発明の第2実施形態による負極端子408の構造について説明する。この第2実施形態による負極端子408では、上記第1実施形態と異なり、端子接続層481が、Ni層487とCu層488とが接合された2層構造のクラッド材(クラッド部)を含む場合について説明する。なお、負極端子408は、本発明の「電池用負極端子」の一例である。
本発明の第2実施形態による負極端子408は、図12に示すように、AlからなるAl層80と、2層構造のクラッド材を含む端子接続層481とが圧接接合されたクラッド材からなる。また、端子接続層481は、バスバー接合部83(図5参照)とは異なる領域Bに形成されたAl層80の溝部82に埋め込まれている。また、領域Bにおいて、Al層80の厚みt5は、約0.9mm以上約1.4mm以下であるとともに、端子接続層481の厚みt6は、約0.4mm以上約0.9mm以下である。なお、端子接続層481は、本発明の「第2金属層」の一例である。
ここで、第2実施形態では、端子接続層481は、NiからなるNi層487およびCuからなるCu層488が圧接接合された2層構造のクラッド材と、Niメッキ層489とからなる。また、端子接続層481がAl層80の溝部82に配置された状態において、端子接続層481のNi層487は、Al層80の溝部82の底面側(Z2側)に配置されているとともに、Niメッキ層489は、Cu層488のNi層487とは反対側(Z1側)に形成されている。また、Niメッキ層489は、端子接続層481の上面481a(Z1側の面)に露出するように形成されている。なお、Ni層487は、本発明の「第3金属層」の一例であり、Cu層488は、本発明の「第4金属層」の一例である。
また、図13に示すように、Ni層487の厚みt7は、約0.01mm以上約0.1mm以下であり、Cu層488の厚みt8は、約0.3mm以上約0.89mm以下である。つまり、Cu層488の厚みt8は、Ni層487の厚みt7よりも大きい。なお、Ni層487の厚みt7は、Cu層488の厚みt8の約1%以上約33%以下であるとともに、負極端子408の厚みt1(=t5+t6=約1.8mm、図12参照)の約0.6%以上約5.6%以下である。また、Niメッキ層の厚みt9は、約1.5μm以上約3μm以下である。
また、端子接続層481のNi層487と溝部82の底面(Z2側の面)との接合界面には、Al層80のAlとNi層487のNiとが拡散結合した接合領域484が形成されている。この接合領域484は、Al層80と端子接続層481とを圧接接合および拡散焼鈍した際に形成される。また、接合領域484の厚みt10は、約1μm以上約5μm以下である。
また、図12に示すように、端子接続層481と、負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部486が形成されている。なお、第2実施形態の負極端子408のその他の構成は、上記第1実施形態と略同様である。
次に、図12および図13を参照して、本発明の第2実施形態による負極端子408を用いたリチウムイオン電池の製造プロセスについて説明する。
まず、Ni層487とCu層488との2層構造からなる第1クラッド材を作製する。具体的には、所定の厚みを有するNi板(図示せず)と、所定の厚みを有するCu板(図示せず)とを準備する。そして、Ni板とCu板とを重ね合わせた状態で互いに圧接接合する。その後、Ni板とCu板との接合材を、約700℃以上約800℃以下の温度条件下で、かつ、水素雰囲気で、約10秒以上約3分以下保持する。その後、Ni板とCu板との接合材を徐々に冷却することによって、拡散焼鈍を行う。そして、再度、約700℃以上約800℃以下の温度条件で熱処理するとともに、Ni板とCu板との接合材を圧延することによって、図12に示すようなNi層487とCu層488との2層構造を有する第1クラッド材が作製される。その後、Cu層488のNi層487とは反対側にNiメッキ層489を形成する。
そして、第1実施形態と同様の製造プロセスによって、Al板(図示せず)の溝部の底面とNi層487とが対向するように、Al板の溝部にNiメッキ層489を形成した第1クラッド材を圧接接合する。これにより、図13に示すように、端子接続層481のNi層487と溝部82の底面との接合界面に接合領域484が形成される。この結果、端子接続層481が溝部82に埋め込まれた状態で、AlからなるAl層80と端子接続層481とが圧接接合された第2クラッド材が形成される。その後、第1実施形態と同様の製造プロセスによって、負極端子408が製造される。
そして、図12に示すように、負極端子408と負極部5の負極円柱部52とを抵抗溶接によって溶接する。この際、Cuよりも電気抵抗の大きいNiからなるNiメッキ層489において電気が熱に変換されることによって、溶接部分の温度が上昇して溶接部分が溶解する。これにより、端子接続層481と負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部486が形成される。この結果、負極端子408と負極部5とが接続される。なお、第2実施形態の負極端子408を用いたリチウムイオン電池の製造プロセスは、上記第1実施形態と略同様である。
第2実施形態では、上記のように、NiからなるNi層487およびCuからなるCu層488を含む端子接続層481を、Alからなるバスバー101が溶接されない領域Bで、Al層80に接合することによって、負極端子408とバスバー101とが抵抗溶接される際の熱に起因してAl層80と端子接続層481との接合領域484にAlとNiとを含む金属間化合物が過剰に形成されることを抑制することができる。この結果、Al層80と端子接続層481との剥離を生じにくくすることができる。
また、第2実施形態では、負極円柱部52と接続される端子接続層481が、NiからなるNi層487およびCuからなるCu層488が圧接接合された2層構造のクラッド材を含むことによって、端子接続層481のNi層487により、Al層80と端子接続層481とを強固に接合させることができる。また、端子接続層481のCu層488により、端子接続層481の電気抵抗を小さくすることができるとともに、より低い温度条件で端子接続層481と負極円柱部52とを抵抗溶接により接続することができる。
また、第2実施形態では、端子接続層481がNi層487およびCu層488が圧接接合された2層構造のクラッド材を含むことによって、Al層80と端子接続層481との接合領域484にCuが配置されないので、AlとNiとの接合構造よりも接合強度の小さいAlとCuとの接合構造が形成されることを抑制することができる。また、異なる金属材料からなるNi層487とCu層488とを強固に接合することができる。
また、第2実施形態では、端子接続層481がNi層487およびCu層488が圧接接合された2層構造のクラッド材と、Cu層488のNi層487とは反対側の上面481a(Z1側の面)に形成されたNiメッキ層489とからなることによって、Cu層488よりも電気抵抗の大きいNiメッキ層489により、溶接部分を容易に発熱させることができる。これにより、容易に、端子接続層481と負極部5とを抵抗溶接により接続することができる。また、耐食性を有するNiメッキ層489によって、Cu層488が腐食することを抑制することができる。さらに、溶接部分を容易に発熱させることが可能で、かつ、Cu層488が腐食することを抑制することが可能な必要最小限の厚みでNiメッキ層489を形成すればよいので、Niの使用量を減らすことができる。
また、第2実施形態では、Cu層488の厚みt8をNi層487の厚みt7よりも大きくすることによって、Ni層487を構成するNiよりも電気抵抗が小さく、かつ、融点が低いCuからなるCu層488の厚みt7を大きくすることができるので、容易に、端子接続層481の電気抵抗を小さくすることができるとともに、低い温度条件で端子接続層481と負極部5とを抵抗溶接により接続することができる。なお、第2実施形態のその他の効果は、上記第1実施形態と略同様である。
(第3実施形態)
次に、図5、図14および図15を参照して、本発明の第3実施形態による負極端子508の構造について説明する。この第3実施形態による負極端子508では、上記第1実施形態と異なり、端子接続層581が、Ni層587aとCu層588とNi層587bとが接合された3層構造のクラッド材(クラッド部)からなる場合について説明する。なお、負極端子508は、本発明の「電池用負極端子」の一例である。
本発明の第3実施形態による負極端子508は、図14に示すように、AlからなるAl層80と、3層構造のクラッド材を含む端子接続層581とが圧接接合されたクラッド材からなる。また、端子接続層581は、バスバー接合部83(図5参照)とは異なる領域Bに形成されたAl層80の溝部82に埋め込まれている。また、領域Bにおいて、Al層80の厚みt5は、約0.9mm以上約1.4mm以下であるとともに、端子接続層581の厚みt6は、約0.4mm以上約0.9mm以下である。なお、端子接続層581は、本発明の「第2金属層」の一例である。
ここで、第3実施形態では、端子接続層581は、NiからなるNi層587aとCuからなるCu層588とNiからなるNi層587bとが圧接接合された3層構造のクラッド材からなる。また、端子接続層581がAl層80の溝部82に配置された状態において、端子接続層581のNi層587aは、Al層80の溝部82の底面側(Z2側)に配置されているとともに、Ni層587bは、Cu層588のNi層587aとは反対側(Z1側)に配置されている。また、Ni層587bは、端子接続層581の上面581a(Z1側の面)に露出するように形成されている。なお、Ni層587aは、本発明の「第3金属層」の一例であり、Cu層588は、本発明の「第4金属層」の一例であり、Ni層587bは、本発明の「第5金属層」の一例である。
また、図15に示すように、Ni層587aの厚みt11は、約0.01mm以上約0.1mm以下であり、Cu層588の厚みt12は、約0.2mm以上約0.88mm以下であり、Ni層587bの厚みt13は、約0.01mm以上約0.1mm以下である。つまり、Cu層588の厚みt12は、Ni層587aの厚みt11およびNi層587bの厚みt13よりも大きいとともに、Ni層587aの厚みt11とNi層587bの厚みt13との合計の厚み(約0.02mm以上約0.2mm以下)以上である。なお、Ni層587aの厚みt11およびNi層587bの厚みt13は、各々、Cu層588の厚みt12の約1%以上約50%以下であるとともに、負極端子508の厚みt1(=t5+t6=約1.8mm、図14参照)の約0.6%以上約5.6%以下である。
また、端子接続層581のNi層587aと溝部82の底面(Z2側の面)との接合界面には、Al層80のAlとNi層587aのNiとが拡散結合した接合領域584が形成されている。この接合領域584は、Al層80と端子接続層581とを圧接接合および拡散焼鈍した際に形成される。また、接合領域584の厚みt10は、約1μm以上約5μm以下である。
また、図14に示すように、端子接続層581と、負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部586が形成されている。なお、第3実施形態の負極端子508のその他の構成は、上記第1実施形態と略同様である。
次に、図14および図15を参照して、本発明の第3実施形態による負極端子508を用いたリチウムイオン電池の製造プロセスについて説明する。
まず、Ni層587aとCu層588とNi層587bとの3層構造からなる第1クラッド材を作製する。具体的には、2枚の所定の厚みを有するNi板(図示せず)と、所定の厚みを有するCu板(図示せず)とを準備する。そして、Ni板とCu板とNi板とをこの順番で重ね合わせた状態で互いに圧接接合する。その後、Ni/Cu/Niの接合材を、約700℃以上約800℃以下の温度条件下で、かつ、水素雰囲気内で、約10秒以上約3分以下保持する。その後、Ni/Cu/Niの接合材を徐々に冷却することによって、拡散焼鈍を行う。そして、再度、約700℃以上約800℃以下の温度条件で熱処理するとともに、Ni/Cu/Niの接合材を圧延することによって、図14に示すようなNi層587aとCu層588とNi層587bとの3層構造を有する第1クラッド材が作製される。
そして、第1実施形態と同様の製造プロセスによって、Al板(図示せず)の溝部の底面とNi層587aとが対向するように、Al板の溝部に3層構造を有する第1クラッド材を圧接接合する。これにより、図15に示すように、端子接続層581のNi層587aと溝部82の底面との接合界面に接合領域584が形成される。この結果、端子接続層581が溝部82に埋め込まれた状態で、AlからなるAl層80と端子接続層581とが圧接接合された第2クラッド材が形成される。その後、第1実施形態と同様の製造プロセスによって、負極端子508が製造される。
そして、図14に示すように、負極端子508と負極部5の負極円柱部52とをレーザ溶接によって溶接する。この際、レーザ光を吸収して発熱しやすいNiからなるNi層587bにおいて電気が熱に変換されることによって、溶接部分の温度が上昇して溶接部分が溶解する。これにより、端子接続層581と負極円柱部52のNiめっき層52aとの溶接部分に溶接部586が形成される。この結果、負極端子508と負極部5とが接続される。なお、第3実施形態の負極端子508を用いたリチウムイオン電池の製造プロセスは、上記第1実施形態と略同様である。
第3実施形態では、上記のように、NiからなるNi層587aおよび587bと、CuからなるCu層588を含む端子接続層581を、Alからなるバスバー101が溶接されない領域Bで、Al層80に接合することによって、負極端子508とバスバー101とが抵抗溶接される際の熱に起因してAl層80と端子接続層581との接合領域584にAlとNiとを含む金属間化合物が過剰に形成されることを抑制することができる。この結果、Al層80と端子接続層581との剥離を生じにくくすることができる。
また、第3実施形態では、負極円柱部52と接続される端子接続層581が、NiからなるNi層587aとCuからなるCu層588とNiからなるNi層587bとが圧接接合された3層構造のクラッド材からなることによって、端子接続層581のNi層587aにより、Al層80と端子接続層581とを強固に接合させることができる。また、端子接続層581のCu層588により、端子接続層581の電気抵抗を小さくすることができるとともに、より低い温度条件で端子接続層581と負極円柱部52とをレーザ溶接により接続することができる。また、端子接続層581の耐食性を有するNi層587bにより、Cu層588が腐食することを抑制することができる。
また、第3実施形態では、端子接続層581がNiからなるNi層587aとCuからなるCu層588とNiからなるNi層587bとが圧接接合された3層構造のクラッド材からなることによって、Al層80と端子接続層581との接合領域584にCuが配置されないので、AlとNiとの接合構造よりも接合強度の小さいAlとCuとの接合構造が形成されることを抑制することができる。また、異なる金属材料からなるNi層587aとCu層588とNi層587bとを強固に接合することができる。また、Cu層588よりもレーザ光の反射率が小さいNi層587bにおいて光を多く吸収させることができるので、Ni層587bにより、溶接部分を容易に発熱させることができる。これにより、容易に、端子接続層581と負極部5とをレーザ溶接により接続することができる。また、Ni層587a、Cu層588およびNi層587bからなる3層構造を1つの接合工程によって形成することができるので、負極端子508を容易に作製することができる。
また、第3実施形態では、Cu層588の厚みt12を、Ni層587aの厚みt11およびNi層587bの厚みt13よりも大きくするとともに、Ni層587aの厚みt11とNi層587bの厚みt13との合計の厚み以上にすることによって、Ni層587aおよび587bを構成するNiよりも電気抵抗が小さく、かつ、融点が低いCuからなるCu層588の厚みt12を大きくすることができるので、容易に、端子接続層581の電気抵抗を小さくすることができるとともに、低い温度条件で端子接続層581と負極部5とをレーザ溶接により接続することができる。なお、第3実施形態のその他の効果は、上記第1実施形態と略同様である。
なお、今回開示された実施形態および実施例は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態および実施例の説明ではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。
たとえば、上記第1実施形態では、負極端子8を、Ni−Cu合金層81がAl層80のY方向の両端部に露出しない形状(インレイ形状)のクラッド材(クラッド部)からなる例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、図16に示す変形例のように、負極端子608を、Ni−Cu合金層681がAl層680のY1側の端部には露出させない一方、Y2側の端部に露出させる形状(エッジレイ形状)のクラッド材からなるように構成してもよい。この際、上記第1実施形態の溝部82の代わりに、Y1側の内側面682aを有する一方、Y2側の内側面を有さない切り欠き部682をAl層680に形成すればよい。これにより、たとえば、Al層680の表面にマスクを形成してNi−Cu合金層681の表面のみを加工する場合に、インレイ形状のクラッド材と比べて、Al層680のマスクをNi−Cu合金層681の一方側(Y1側)にのみ形成すればよいので、容易に、Ni−Cu合金層681の表面のみを加工することが可能である。なお、負極端子608は、本発明の「電池用負極端子」の一例である。また、Al層680およびNi−Cu合金層681は、それぞれ、本発明の「第1金属層」および「第2金属層」の一例である。
また、上記第1〜第3実施形態では、抵抗溶接によって、AlからなるAl層80と、Alからなるバスバー101とを接続した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、TIG(Tangsten Inert Gas)溶接によって、AlからなるAl層80と、Alからなるバスバー101とを接続してもよい。この際、TIG溶接においては、局所的に熱が加えられる抵抗溶接と比べて溶接時の熱がAl層80により加えられやすい。したがって、NiとCuとを含む第2金属層を、Al層80の領域Bで、Al層80に対して積層するように配置することによって、Al層80と第2金属層とが互いに剥離することを抑制することができるという本発明の効果を、より顕著に得ることが可能である。
また、上記第1および第3実施形態では、レーザ溶接によって、負極端子8(508)と負極円柱部52とを接続した例を示すとともに、上記第2実施形態では、抵抗溶接によって、負極端子408と負極円柱部52とを接続した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、超音波溶接によって、負極端子と負極円柱部とを接続してもよい。
また、上記第2実施形態では、端子接続層481がNi層487およびCu層488が圧接接合された2層構造のクラッド材(クラッド部)を含む例を示すとともに、上記第3実施形態では、端子接続層581がNi層587aとCu層588とNi層587bとが圧接接合された3層構造のクラッド材(クラッド部)からなる例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、端子接続層は4層以上のクラッド材を含んでいてもよい。また、クラッド材を構成する層として、Ni−Cu合金層やNi合金層、Cu合金層などが含まれていてもよい。さらに、端子接続層(第2金属層)がNiとCuとを含む多層構造を有している場合には、端子接続層はクラッド材でなくてもよい。
1 リチウムイオン電池(電池)
2 蓋部材(電池ケースの蓋)
5 負極部(電池用負極)
7 正極端子(電池用端子)
8、408、508、608 負極端子(電池用負極端子、電池用端子)
80、680 Al層(第1金属層)
81、681 Ni−Cu合金層(第2金属層)
82 溝部
101 バスバー(電池端子接続板)
481、581 端子接続層(第2金属層)
487、587a Ni層(第3金属層)
488、588 Cu層(第4金属層)
489 Niメッキ層
587b Ni層(第5金属層)
682 切り欠き部

Claims (20)

  1. AlまたはAl合金からなる第1金属層(80)と、NiとCuとを含み、1または複数の層からなる第2金属層(81)とが接合されることにより形成されたクラッド部を備え、
    前記第1金属層は、複数の電池(1)の電池用端子(7、8)同士を接続するための電池端子接続板(101)と接続される接続領域(A)と、前記接続領域と同一面の側で隣接する積層領域(B)とを含み、
    前記第2金属層は、前記第1金属層に対して前記積層領域において接合されており、前記電池の電池用負極(5)に接続可能に構成されている、電池用負極端子(8)。
  2. 前記第1金属層は、AlまたはAl合金からなる前記電池端子接続板に接続可能に構成されており、前記第2金属層は、CuまたはCu合金からなる前記電池用負極に接続可能に構成されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  3. 前記第1金属層の前記接続領域および前記積層領域は、前記電池とは反対側に配置されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  4. 前記第2金属層は、前記第1金属層の前記接続領域と前記積層領域とが隣接する第1方向に対して、前記同一面において直交する第2方向の一方端部から他方端部まで、前記積層領域において延在して配置されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  5. 前記第2金属層は、NiとCuとを含むNi−Cu合金層(81)により構成されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  6. 前記第2金属層のNi−Cu合金層のNiの含有率は、2質量%以上である、請求項5に記載の電池用負極端子。
  7. 前記第2金属層のNi−Cu合金層のNiの含有率は、10質量%以上である、請求項6に記載の電池用負極端子。
  8. 前記第2金属層(481)は、Niからなる第3金属層(487)と、Cuからなる第4金属層(488)とを少なくとも有するクラッド部を含み、
    前記第3金属層は前記第1金属層との接合部分に配置されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  9. 前記第4金属層の厚みは、前記第3金属層の厚みよりも大きい、請求項8に記載の電池用負極端子。
  10. 前記第2金属層(481)は、前記第3金属層(487)および前記第4金属層(488)を有するクラッド部と、前記第4金属層の前記第3金属層とは反対側に形成されたNiメッキ層(489)とからなる、請求項8に記載の電池用負極端子。
  11. 前記第2金属層(581)は、前記第3金属層(587a)および前記第4金属層(588)と、前記第4金属層の前記第3金属層とは反対側に配置されるNiからなる第5金属層(587b)とを有するクラッド部からなる、請求項8に記載の電池用負極端子。
  12. 前記第4金属層の厚みは、前記第5金属層の厚みよりも大きい、請求項11に記載の電池用負極端子。
  13. 前記第4金属層の厚みは、前記第3金属層の厚みと前記第5金属層の厚みとの合計の厚み以上である、請求項12に記載の電池用負極端子。
  14. 前記第1金属層の前記積層領域には、溝部(82)が形成されており、
    前記第2金属層は、前記第1金属層の前記溝部に埋め込まれた状態で、前記第1金属層と接合されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  15. 前記接続領域における前記第1金属層の表面と、前記積層領域において前記第1金属層に接合された前記第2金属層の表面は、平坦面状に接続されている、請求項3に記載の電池用負極端子。
  16. 前記第2金属層の厚みは、前記積層領域における前記第1金属層の厚み以下である、請求項1に記載の電池用負極端子。
  17. 前記第2金属層の厚みは、前記積層領域における前記第1金属層の厚みと前記第2金属層の厚みの合計の厚みの10%以上50%以下である、請求項16に記載の電池用負極端子。
  18. 前記クラッド部は、前記電池の電池ケースの蓋(2)と絶縁された状態で、前記電池ケースの蓋の上面上に配置可能なように構成されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  19. 前記接続領域における前記第1金属層の少なくとも一部は、平板状の前記電池端子接続板と溶接可能に平坦面状に形成されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
  20. 前記第1金属層の前記積層領域には、切り欠き部(682)が形成されており、
    前記第2金属層は、前記第1金属層に対して前記積層領域の前記切り欠き部に配置された状態で接合されている、請求項1に記載の電池用負極端子。
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