JP5190736B2

JP5190736B2 - Reactor

Info

Publication number: JP5190736B2
Application number: JP2008267458A
Authority: JP
Inventors: 慶秀長田
Original assignee: 東京理化器械株式会社
Priority date: 2008-10-16
Filing date: 2008-10-16
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2028-10-16
Also published as: JP2010094604A

Description

本発明は、原液を水素化反応させる反応装置に係り、詳しくは、水素化触媒を充填した金属製のカラムに原液と水素ガスとを導入して水素化反応させる反応装置に関する。 The present invention relates to a reaction apparatus for hydrogenating a stock solution, and more particularly to a reaction apparatus for introducing a stock solution and hydrogen gas into a metal column packed with a hydrogenation catalyst to perform a hydrogenation reaction.

従来、原液を水素化反応させて反応液を導出するカラムとして、液体クロマトグラフ用のカラムが用いられることがあった。この液体クロマトグラフ用のカラムとしては、充填材が収納されたカラムの入口側と出口側とにフィルタを介して、入口側エンドフィッティングと出口側エンドフィッティングとを継手部材を介してそれぞれ装着し、入口側エンドフィッティングには、試料の導入ポートが形成され、該導入ポートに、先端にフェラルを備えた試料供給パイプを押しねじで締め付けて連結したものがあった（例えば、特許文献１参照。）。また、カラムと入口側エンドフィッティングとの間に樹脂製のスリーブを介装し、該スリーブとカラムと入口側エンドフィッティングとを面接触させてカラムと入口側エンドフィッティングとをシールすると共に、試料をカラム内に導入する複数の通孔を備えたフリットや分散板を前記スリーブ内に配置したものがあった（例えば、特許文献２参照。）。
特開平７−２６０７６３号公報特開２００１−２４９１２０号公報 Conventionally, a column for liquid chromatography has been used as a column for deriving a reaction solution by hydrogenating a stock solution. As a column for this liquid chromatograph, the inlet side end fitting and the outlet side end fitting are respectively mounted via a joint member through a filter on the inlet side and the outlet side of the column containing the packing material, Some inlet-side end fittings are provided with a sample introduction port, and a sample supply pipe having a ferrule at the tip is fastened with a push screw to the introduction port (see, for example, Patent Document 1). . In addition, a resin sleeve is interposed between the column and the inlet end fitting, the sleeve, the column and the inlet end fitting are brought into surface contact to seal the column and the inlet end fitting, and the sample There has been one in which a frit or a dispersion plate having a plurality of through holes introduced into a column is arranged in the sleeve (for example, see Patent Document 2).
JP-A-7-260763 JP 2001-249120 A

しかし、カラム内に原液と水素ガスとを導入し、これを水素化反応させ反応液を導出する水素化反応用のカラムとして、上述の液体クロマトグラフ用のカラムを用いると、カラムの入口側では、試料の導入路が１本しかないことから、入口側エンドフィッティングに水素ガス供給路と液供給路とを設け、これら２本の供給路を前記導入路に連通させてカラムに導入するか、三方ジョイントを用いて原液と水素ガスとを混合させてから前記導入路に送ってカラムに導入する必要があった。また、カラム内に充填された触媒から遠い箇所で原液と水素ガスとを混合させると、収率が悪化していた。 However, when the above-mentioned liquid chromatograph column is used as a column for a hydrogenation reaction in which a stock solution and hydrogen gas are introduced into the column, and this is subjected to a hydrogenation reaction to derive a reaction solution, on the inlet side of the column, Since there is only one sample introduction path, a hydrogen gas supply path and a liquid supply path are provided at the inlet end fitting, and these two supply paths are connected to the introduction path and introduced into the column. It was necessary to mix the stock solution and hydrogen gas using a three-way joint, and then send the mixture to the introduction path and introduce it into the column. Moreover, when the undiluted | stock solution and hydrogen gas were mixed in the location far from the catalyst with which the column was packed, the yield deteriorated.

さらに、特許文献１のように入口側のエンドフィッティングと試料供給パイプとの接続をフェラルと押しねじとで行うものでは、カラムを交換する際の作業性が悪く、フェラルの寿命も短かった。また、水素化反応させるためには、１５０℃前後までカラムを加温することがあり、加温と冷却とを繰り返すことから、特許文献２のように、樹脂製のスリーブによってカラムと入口側エンドフィッティングとをシールするものでは、スリーブが膨張と収縮とを繰り返すことになり、使用時間が経過するにつれてシール性が低下し、水素ガスや原液が漏れる虞があった。 Furthermore, in the case of connecting the end fitting on the inlet side and the sample supply pipe with a ferrule and a set screw as in Patent Document 1, the workability at the time of exchanging the column is poor and the life of the ferrule is short. In addition, in order to perform the hydrogenation reaction, the column may be heated to around 150 ° C., and since heating and cooling are repeated, the column and the inlet side end are formed by a resin sleeve as in Patent Document 2. In the case of sealing the fitting, the sleeve repeatedly expands and contracts, and the sealing performance decreases as the usage time elapses, and there is a possibility that hydrogen gas and stock solution leak.

そこで本発明は、簡単な構造でシール性の向上と収率の向上を図ることができると共に、カラムやエンドフィッティングの交換作業や配管作業を簡便に行うことのできる水素化反応に適した反応装置提供することを目的としている。 Therefore, the present invention is a reaction apparatus suitable for a hydrogenation reaction that can improve sealing performance and yield with a simple structure, and can easily perform column and end fitting replacement work and piping work. It is intended to provide.

上記目的を達成するため、本発明の反応装置は、水素化触媒を充填した金属製のカラムに原液と水素ガスとを導入して水素化反応させる反応装置において、開口端に分散板及びフィルタを設けた前記カラムの入口側端部が挿入される入口側カラム連結口を有する金属製の入口側エンドフィッティングと、開口端にフィルタを設けた前記カラムの出口側端部が挿入される出口側カラム連結口を有する金属製の出口側エンドフィッティングと、前記入口側エンドフィッティングに設けられた入口側連結凸部が着脱可能に連結される入口側連結凹部を有する金属製の入口側ヘッドと、前記出口側エンドフィッティングに設けられた出口側連結凸部が着脱可能に連結される出口側連結凹部を有する金属製の出口側ヘッドとを備え、前記入口側連結凸部と前記入口側連結凹部とは、入口側連結凸部の基部に設けられた中径円筒部が入口側連結凹部の開口側に設けられた中径孔部に挿入されて中径円筒部と中径孔部との間に設けた環状シール材にてシールされ、入口側連結凸部の先端に設けられた円錐状のフェラル部が入口側連結凹部の奥部に設けられた円錐孔部に挿入されてフェラル部の外周面と円錐孔部の内周面とのメタルタッチによりシールされ、前記環状シール材によるシール部分とメタルタッチによるシール部分との間に液室が設けられるとともに、前記入口側ヘッドには、前記水素ガスを供給する水素ガス用配管を接続する水素ガスポートと、前記原液を供給する液導入用配管を接続する液導入ポートとが設けられるとともに、該水素ガスポートと前記円錐孔部の頂点部分とを連通する水素ガス供給路と、前記液導入ポートと前記液室とを連通する液供給路とが設けられ、前記入口側エンドフィッティングには、前記フェラル部の先端と前記入口側カラム連結口の底面外周部とを連通する水素ガス導入路と、前記液室と前記入口側カラム連結口の底面中央部とを連通する液導入路とがカラム中心軸に対してそれぞれ傾斜し、且つ、互いに交わらない状態で設けられ、前記出口側連結凸部と前記出口側連結凹部とは、出口側連結凸部の先端に設けられた円錐状のフェラル部が出口側連結凹部の奥部に設けられた円錐孔部に挿入されてフェラル部の外周面と円錐孔部の内周面とのメタルタッチによりシールされ、前記出口側ヘッドには、反応液を導出する反応液用配管が接続される反応液導出ポートが設けられるとともに、該反応液導出ポートと前記円錐孔部の頂点部分とを連通する反応液導出配管が設けられ、前記出口側ヘッドと前記出口側エンドフィッティングとには、前記カラム出口側連結口の底面中央部から前記フェラル部の先端及び前記円錐孔部の頂点部分を介して前記反応液導出配管に連通する反応液導出路が設けられ、前記分散板は、該分散板の中心部に設けられて前記液導入路から導入された液を前記カラム軸線方向に導入する液導入孔と、該分散板の一側面外周部分に設けられて前記入口側カラム連結口の底面外周部に開口した水素ガス導入路に連通する周溝と、該周溝の底部に設けられて水素ガス導入路から周溝に導入された水素ガスを前記液導入孔から導入された液の外周部分に導入する複数の水素ガス導入孔とを備えていることを特徴としている。 In order to achieve the above object, the reaction apparatus of the present invention is a reaction apparatus in which a stock solution and hydrogen gas are introduced into a metal column packed with a hydrogenation catalyst to perform a hydrogenation reaction. A metal inlet side end fitting having an inlet side column connection port into which an inlet side end portion of the column provided is inserted, and an outlet side column into which the outlet side end portion of the column provided with a filter at an open end is inserted. A metal outlet-side end fitting having a connection port, a metal inlet-side head having an inlet-side connection concave portion to which an inlet-side connection convex portion provided in the inlet-side end fitting is detachably connected, and the outlet A metal outlet side head having an outlet side connection concave portion to which an outlet side connection convex portion provided in the side end fitting is detachably connected, and the inlet side connection convex portion The inlet-side coupling recess is a medium-diameter cylindrical portion and a medium-diameter portion in which a medium-diameter cylindrical portion provided at the base of the inlet-side coupling convex portion is inserted into a medium-diameter hole portion provided on the opening side of the inlet-side coupling concave portion. Sealed with an annular sealing material provided between the hole and the conical ferrule provided at the tip of the inlet-side connecting projection is inserted into the conical hole provided at the back of the inlet-side connecting recess. The outer peripheral surface of the ferrule portion and the inner peripheral surface of the conical hole portion are sealed by metal touch, a liquid chamber is provided between the seal portion by the annular seal material and the seal portion by the metal touch, and the inlet-side head Are provided with a hydrogen gas port for connecting a hydrogen gas pipe for supplying the hydrogen gas and a liquid introduction port for connecting a liquid introduction pipe for supplying the stock solution, and the hydrogen gas port and the conical hole Communicating with the top of the part A hydrogen gas supply path, and a liquid supply path that communicates the liquid introduction port and the liquid chamber, and the inlet end fitting includes a front end of the ferrule portion and a bottom outer periphery of the inlet column connection port. A state in which the hydrogen gas introduction path that communicates with the gas inlet section and the liquid introduction path that communicates between the liquid chamber and the bottom center portion of the inlet side column connection port are inclined with respect to the column center axis and do not cross each other The outlet-side connecting convex part and the outlet-side connecting concave part are conical hole parts in which a conical ferrule provided at the tip of the outlet-side connecting convex part is provided at the back of the outlet-side connecting concave part. Is inserted and is sealed by metal touch between the outer peripheral surface of the ferrule part and the inner peripheral surface of the conical hole part. Provided and A reaction liquid outlet pipe that communicates the reaction liquid outlet port and the apex portion of the conical hole is provided, and the outlet side head and the outlet side end fitting are connected to the column outlet side connection port from the bottom center part thereof. There is provided a reaction liquid outlet passage communicating with the reaction liquid outlet pipe via the tip of the ferrule portion and the apex portion of the conical hole portion, and the dispersion plate is provided at a central portion of the dispersion plate, and the liquid introduction passage is provided. A liquid introduction hole for introducing the liquid introduced from the column in the column axial direction, and a hydrogen gas introduction path provided in the outer peripheral portion of one side surface of the dispersion plate and opened in the outer peripheral portion of the bottom surface of the inlet side column connection port A circumferential groove, and a plurality of hydrogen gas introduction holes that are provided at the bottom of the circumferential groove and introduce hydrogen gas introduced into the circumferential groove from the hydrogen gas introduction path into the outer peripheral portion of the liquid introduced from the liquid introduction hole. It is characterized by having That.

また、前記入口側ヘッドは、前記液導入ポートと該液導入ポートに開口する液供給路とを周方向に複数備えていてもよく、さらに、前記入口側エンドフィッティング及び前記出口側エンドフィッティングを装着した前記カラムは、カラム保持装置に着脱可能に支持させることができ、該カラム保持装置は、上部ブロックと、下部ブロックと、該下部ブロックと上部ブロックとを連結する２本の支柱と、昇降手段により前記支柱に沿って前記上部ブロックと下部ブロックとの間を上下動するスライドブロックとを備えると共に、該スライドブロックは前記入口側ヘッドの固定手段を備え、前記下部ブロックは前記出口側ヘッドの固定手段と該出口側ヘッドをカラム側へ付勢する付勢手段とを備えていると好適である。 The inlet-side head may include a plurality of the liquid introduction port and a liquid supply path that opens to the liquid introduction port in the circumferential direction, and is further equipped with the inlet-side end fitting and the outlet-side end fitting. The column can be removably supported by a column holding device, and the column holding device includes an upper block, a lower block, two struts connecting the lower block and the upper block, and lifting means. And a slide block that moves up and down between the upper block and the lower block along the support column. The slide block includes fixing means for the inlet side head, and the lower block fixes the outlet head. It is preferable to include means for urging the outlet side head toward the column side.

本発明の反応装置によれば、カラムの入口側に入口側エンドフィッティングを装着し、該入口側エンドフィッティングに入口側ヘッドを連結すれば、水素ガスポートと、水素ガス供給路と、水素ガス導入路と、周溝と、複数の水素ガス導入孔とから構成される水素ガス供給経路を構成することができ、さらに、液導入ポートと、液供給路と、液室と、液導入路と、液導入孔とから構成される液供給経路を構成することができる。 According to the reaction apparatus of the present invention, when an inlet side end fitting is attached to the inlet side of a column, and an inlet side head is connected to the inlet side end fitting, a hydrogen gas port, a hydrogen gas supply path, and a hydrogen gas introduction A hydrogen gas supply path composed of a channel, a circumferential groove, and a plurality of hydrogen gas introduction holes, and further, a liquid introduction port, a liquid supply path, a liquid chamber, a liquid introduction path, A liquid supply path including the liquid introduction hole can be configured.

また、前記カラムの出口側に出口側エンドフィッティングを装着し、該出口側エンドフィッティングに出口側ヘッドを連結すれば、反応液導出ポートと、反応液導出配管と、反応液導出路とによって反応液導出経路を構成することができる。 Further, if an outlet side end fitting is attached to the outlet side of the column, and an outlet side head is connected to the outlet side end fitting, the reaction liquid outlet port, the reaction liquid outlet pipe, and the reaction liquid outlet path Derived paths can be configured.

このように、スパナ等の工具を使うことなくカラム，入口側エンドフィッティングと入口側ヘッド，出口側エンドフィッティングと出口側ヘッドのそれぞれの連結作業を行うことができると共に、水素ガス供給経路と液供給経路と反応液導出経路とを簡便に形成することができる。 In this way, the column, the inlet end fitting and the inlet head, the outlet end fitting and the outlet head can be connected without using a tool such as a spanner, and the hydrogen gas supply path and liquid supply can be performed. A route and a reaction solution lead-out route can be easily formed.

さらに、分散板を介して水素ガスはカラムの外周側へ、原液はカラムの中心部へそれぞれ導入されることから、反応効率を向上させて高い収率で反応液を導出することができる。 Furthermore, since hydrogen gas is introduced into the outer periphery of the column and the stock solution is introduced into the center of the column through the dispersion plate, the reaction efficiency can be improved and the reaction solution can be led out with high yield.

また、入口側エンドフィッティングのフェラル部と入口側ヘッドの円錐孔部とはメタルタッチによりシールされることから、水素ガスが大気中に漏れ出すことを確実に防止できると共に、入口側エンドフィッティングの中径円筒部と入口側ヘッドの中径孔部とがシール材によってシールされることから原液が外部に漏れることを防止できる。また、仮に、前記フェラル部と円錐孔部とのシール部分から水素ガスが漏れることがあっても、前記中径円筒部と中径孔部とのシール部分で水素ガスが大気中に漏れ出すことを防止することができ、カラムを加温しても、シール性が損なわれる虞がない。 In addition, since the ferrule part of the inlet side end fitting and the conical hole part of the inlet side head are sealed by metal touch, it is possible to reliably prevent hydrogen gas from leaking into the atmosphere and to prevent the middle of the inlet side end fitting. Since the diameter cylindrical portion and the medium diameter hole portion of the inlet side head are sealed by the sealing material, the stock solution can be prevented from leaking to the outside. In addition, even if hydrogen gas leaks from the seal portion between the ferrule portion and the conical hole portion, hydrogen gas leaks into the atmosphere at the seal portion between the medium diameter cylindrical portion and the medium diameter hole portion. Therefore, even if the column is heated, there is no possibility that the sealing performance is impaired.

さらに、前記入口側ヘッドに、液導入ポートと液供給路とを周方向に複数設け、各液導入ポートから複数の原液を液室に導入し、該液室でこれら原液を混合させた状態で液導入路を介してカラムに導入することができるから、様々な水素化反応に対応することができる。さらに、反応が終了してカラムの内部を洗浄する際には、入口側ヘッドに設けた液導入ポートの一つを洗浄液導入用とし、ここから洗浄液を導入することによりカラム内部を洗浄することができるので、反応装置を分解することなくカラム内を洗浄することができる。 Further, the inlet head is provided with a plurality of liquid introduction ports and liquid supply passages in the circumferential direction, a plurality of stock solutions are introduced into the liquid chambers from the respective liquid introduction ports, and the stock solutions are mixed in the liquid chambers. Since it can introduce | transduce into a column via a liquid introduction path, it can respond to various hydrogenation reactions. Furthermore, when the reaction is completed and the inside of the column is washed, one of the liquid introduction ports provided in the inlet side head is used for introduction of the washing liquid, and the inside of the column can be washed by introducing the washing liquid therefrom. Therefore, the inside of the column can be washed without decomposing the reaction apparatus.

また、入口側エンドフィッティングと出口側エンドフィッティングとを装着したカラムを、入口側ヘッドを固定したスライドブロックと、出口側ヘッドを固定した下部ブロックとに連結して保持させれば、昇降可能なスライドブロックと付勢手段を備えた下部ブロックとにより、カラムを確実に保持することができると共に、シール性を確保することができる。また、水素化反応させる際に、カラムを昇温することから、カラムの全長が変化する場合もあるが、スライドブロックの昇降手段や、下部ブロックの付勢手段とによりカラムを常に良好な状態で支持することができ、必要なシール力を確保することができる。 If the column equipped with the inlet end fitting and outlet end fitting is connected to the slide block with the inlet head fixed and the lower block with the outlet head fixed, it can be moved up and down. The column and the lower block provided with the urging means can reliably hold the column and ensure sealing performance. In addition, when the hydrogenation reaction is performed, the column temperature is raised, so the total length of the column may change.However, the column should always be kept in good condition by the lifting and lowering means of the slide block and the biasing means of the lower block. It can be supported and a necessary sealing force can be secured.

図１乃至図６は本発明の反応装置の第１形態例を示すもので、図１は反応装置の断面正面図、図２はカラム入口側の要部断面図、図３カラム出口側の要部断面図、図４は分散板の斜視図、図５は分散板の断面図、図６は反応装置の斜視図である。 1 to 6 show a first embodiment of the reactor according to the present invention. FIG. 1 is a sectional front view of the reactor, FIG. 2 is a sectional view of the main part on the column inlet side, and FIG. 4 is a perspective view of the dispersion plate, FIG. 5 is a sectional view of the dispersion plate, and FIG. 6 is a perspective view of the reaction apparatus.

この反応装置は、水素触媒を充填した金属製のカラム１１の入口から原液Ｌ１と水素ガスＨとを導入し、これらをカラム１１内の水素触媒の作用で水素化反応させ、反応液Ｌ２をカラム１１の出口から導出するもので、カラム１１の入口側には、円盤状のフィルタ１２と分散板１３とを介して入口側エンドフィッティング２１が装着され、カラム１１の出口側には、円盤状のフィルタ１４を介して出口側エンドフィッティング３１が装着されている。さらに、入口側エンドフィッティング２１には入口側ヘッド４１が着脱可能に連結され、出口側エンドフィッティング３１には出口側ヘッド５１が着脱可能に連結される。 This reaction apparatus introduces a stock solution L1 and hydrogen gas H from the inlet of a metal column 11 filled with a hydrogen catalyst, hydrogenates them by the action of the hydrogen catalyst in the column 11, and uses the reaction solution L2 as a column. 11, an inlet end fitting 21 is mounted on the inlet side of the column 11 via a disk-shaped filter 12 and a dispersion plate 13, and a disk-shaped end fitting 21 is mounted on the outlet side of the column 11. An outlet side end fitting 31 is attached via the filter 14. Further, the inlet side head 41 is detachably connected to the inlet side end fitting 21, and the outlet side head 51 is detachably connected to the outlet side end fitting 31.

入口側エンドフィッティング２１は、カラム１１側から入口側ヘッド４１側に向かって順に、雄ねじ部２２，六角部２３，中径円筒部２４，小径円筒部２５及び円錐状のフェラル部２６を有し、中径円筒部２４，小径円筒部２５及びフェラル部２６とで、入口側ヘッド４１に連結される連結凸部２７が構成されると共に、雄ねじ部２２の内部には、カラム１１の入口側が挿入される有底のカラム連結口２１ａが設けられている。さらに、入口側エンドフィッティング２１の前記フェラル部２６の先端中心部には凹部２６ａが形成され、入口側エンドフィッティング２１の内部には、凹部２６ａの底面とカラム連結口２１ａの底面外周側とを連通させる水素ガス導入路２８と、前記小径円筒部２５の外周面とカラム連結口２１ａの底面中心部とを連通させる液導入路２９とがそれぞれ設けられている。水素ガス導入路２８及び液導入路２９は、カラム１１の中心軸Ｌ１に対してそれぞれ傾斜し、且つ、互いに交わらない状態で形成されている。また、中径円筒部２４の外周には、シール材となるＯリング２４ａが着脱可能に装着される。さらに、前記カラム連結口２１ａの開口端内周面には、開口側に向けて漸次拡径する凹状の円錐面２１ｂが形成されている。 The inlet end fitting 21 has, in order from the column 11 side toward the inlet head 41 side, a male screw portion 22, a hexagonal portion 23, a medium diameter cylindrical portion 24, a small diameter cylindrical portion 25, and a conical ferrule portion 26. The medium-diameter cylindrical portion 24, the small-diameter cylindrical portion 25, and the ferrule portion 26 constitute a connecting convex portion 27 connected to the inlet-side head 41, and the inlet side of the column 11 is inserted into the male screw portion 22. A bottomed column connection port 21a is provided. Further, a concave portion 26a is formed at the center of the distal end of the ferrule 26 of the inlet side end fitting 21, and the bottom surface of the concave portion 26a communicates with the outer peripheral side of the bottom surface of the column connection port 21a inside the inlet side end fitting 21. A hydrogen gas introduction path 28 to be communicated, and a liquid introduction path 29 for communicating the outer peripheral surface of the small-diameter cylindrical portion 25 and the center of the bottom surface of the column connection port 21a are provided. The hydrogen gas introduction path 28 and the liquid introduction path 29 are formed so as to be inclined with respect to the central axis L1 of the column 11 and not cross each other. An O-ring 24a serving as a seal material is detachably attached to the outer periphery of the medium diameter cylindrical portion 24. Further, a concave conical surface 21b that gradually increases in diameter toward the opening side is formed on the inner peripheral surface of the opening end of the column connection port 21a.

一方、出口側エンドフィッティング３１も同様に、カラム１１側から出口側ヘッド５１に向かって順に、雄ねじ部３２，六角部３３，中径円筒部３４，小径円筒部３５及び円錐状のフェラル部３６を有し、小径円筒部３５とフェラル部３６とで、出口側エンドフィッティング５１に連結される連結凸部３７が構成されると共に、雄ねじ部３２の内部には、カラム１１の出口側が挿入される有底のカラム連結口３１ａが設けられている。さらに、カラム連結口３１ａの開口端内周面には、開口側に向けて漸次拡径する凹状の円錐面３１ｂが形成されている。出口側エンドフィッティング３１の前記フェラル部３６の先端中心部にも、前記フェラル部２６ａと同様に凹部３６ａが形成されており、出口側エンドフィッティング３１の内部には、前記中心軸Ｌ１上を通って凹部３６ａの底面とカラム連結口３１ａの底面中心部とを連通させる反応液導出路３８が形成されている。また、出口側エンドフィッティング３１におけるカラム連結口３１ａの底面３１ｃは、反応液導出路３８の開口を中心としてフィルタ１４側が拡開し、反応液導出路３８に向かって収斂する円錐面状に形成されている。 On the other hand, the outlet-side end fitting 31 similarly includes a male screw portion 32, a hexagonal portion 33, a medium-diameter cylindrical portion 34, a small-diameter cylindrical portion 35, and a conical ferrule 36 in order from the column 11 side toward the outlet-side head 51. The small-diameter cylindrical portion 35 and the ferrule portion 36 constitute a connecting convex portion 37 that is connected to the outlet-side end fitting 51, and the outlet side of the column 11 is inserted into the male screw portion 32. A column connection port 31a at the bottom is provided. Furthermore, a concave conical surface 31b that gradually increases in diameter toward the opening side is formed on the inner peripheral surface of the opening end of the column connection port 31a. Similarly to the ferrule 26a, a recess 36a is formed at the center of the tip of the ferrule 36 of the outlet end fitting 31, and the outlet end fitting 31 passes through the central axis L1. A reaction liquid outlet path 38 is formed to communicate the bottom surface of the recess 36a with the center of the bottom surface of the column connection port 31a. Further, the bottom surface 31 c of the column connection port 31 a in the outlet side end fitting 31 is formed in a conical surface shape in which the filter 14 side expands around the opening of the reaction liquid outlet path 38 and converges toward the reaction liquid outlet path 38. ing.

フィルタ１２，１４は、粒状乃至粉状の水素触媒をカラム内に保持するためのものであって、例えば、金属粉末を均一に焼結した焼結フィルタが用いられ、カラム１１の外径及びカラム連結口２１ａ，３１ａの内径に対応した外径を有する円盤状に形成されている。出口側のフィルタ１４は、カラム１１の出口側開口端面とカラム連結口３１ａの底面との間に配置され、入口側のフィルタ１２は、カラム連結口２１ａの底面側に分散板１３を重ねた状態で、カラム１１の入口側開口端面とカラム連結口２１ａの底面との間に分散板１３と共に配置される。 The filters 12 and 14 are for holding a granular or powdered hydrogen catalyst in the column. For example, a sintered filter in which metal powder is uniformly sintered is used. It is formed in a disk shape having an outer diameter corresponding to the inner diameter of the connection ports 21a and 31a. The outlet-side filter 14 is disposed between the outlet-side opening end surface of the column 11 and the bottom surface of the column connection port 31a, and the inlet-side filter 12 is a state in which the dispersion plate 13 is stacked on the bottom surface side of the column connection port 21a. Thus, it is arranged together with the dispersion plate 13 between the inlet side opening end face of the column 11 and the bottom face of the column connection port 21a.

分散板１３は、中心部に設けられた液導入孔１３ａと、外周部の円周上に等間隔で設けられた８個の水素ガス導入孔１３ｂと、一側面に設けられた周溝１３ｃとを有するもので、周溝１３ｃを設けた面をカラム連結口２１ａの底面側に向けて配置することにより、液導入孔１３ａが前記液導入路２９に連通し、水素ガス導入孔１３ｂが周溝１３ｃを介して水素ガス導入路２８に連通する状態になる。 The dispersion plate 13 includes a liquid introduction hole 13a provided in the center, eight hydrogen gas introduction holes 13b provided at equal intervals on the circumference of the outer periphery, and a circumferential groove 13c provided on one side surface. The liquid introduction hole 13a communicates with the liquid introduction passage 29 and the hydrogen gas introduction hole 13b is formed in the circumferential groove by arranging the surface provided with the circumferential groove 13c toward the bottom surface side of the column connection port 21a. It will be in the state connected to the hydrogen gas introduction path 28 via 13c.

入口側エンドフィッティング２１及び出口側エンドフィッティング３１は、前記雄ねじ部２２，３２に螺合するナット部６１ａ、前記円錐面２１ｂ，３１ｂ内に食い込むフロントフェルール６１ｂ及びバックフェルール６１ｃを有するダブルフェルールタイプの継手部材６１によってカラム１１の両端にそれぞれ固着されている。この継手部材６１では、前記ナット部６１ａの内周に、前記雄ねじ部３２に螺合する雌ねじ部６１ｄが設けられるとともに、フロントフェルール６１ｂの外周面には円錐面２１ｂ，３１ｂ側が縮径した先端円錐面６１ｅが、内周面基部側には円錐面２１ｂ，３１ｂ側が縮径した凹状の基端円錐面６１ｆがそれぞれ形成され、さらに、バックフェルール６１ｃのフロントフェルール６１ｂ側には基端円錐面６１ｆの内側に向けて突出する環状突部６１ｇが、バックフェルール６１ｃの基端面はナット部６１ａの基部内面に対応した緩やかな円錐面６１ｈがそれぞれ形成されている。 The inlet-side end fitting 21 and the outlet-side end fitting 31 are a double ferrule-type joint having a nut portion 61a screwed into the male screw portions 22, 32, a front ferrule 61b and a back ferrule 61c that bite into the conical surfaces 21b, 31b. The members 61 are fixed to both ends of the column 11 respectively. In this joint member 61, a female screw part 61d that is screwed into the male screw part 32 is provided on the inner circumference of the nut part 61a, and a conical tip 21b, 31b side is reduced in diameter on the outer peripheral surface of the front ferrule 61b. The surface 61e is formed with a concave base end conical surface 61f whose diameter is reduced on the conical surfaces 21b and 31b on the inner peripheral surface base side, and further, on the front ferrule 61b side of the back ferrule 61c, the base end conical surface 61f is formed. An annular projecting portion 61g projecting inward is formed, and a base end surface of the back ferrule 61c is formed with a gentle conical surface 61h corresponding to the inner surface of the base portion of the nut portion 61a.

前記フロントフェルール６１ｂの先端部を前記円錐面２１ｂ，３１ｂの内周に配置し、前記バックフェルール６１ｃをフロントフェルール６１ｂの基部側に配置した状態で、ナット部６１ａの雌ねじ部６１ｄを雄ねじ部２２，３２に螺合させて締め付けていくと、ナット部６１ａに押されて、バックフェルール６１ｃの環状突部６１ｇがカラム１１の外周面とバックフェルール６１ｃの基端円錐面６１ｆとの間に食い込むと共に、バックフェルール６１ｃに押されたフロントフェルール６１ｂの先端がカラム１１の外周面と円錐面２１ｂ，３１ｂの内周面との間に食い込む状態となり、カラム１１の入口側は、フィルタ１２及び分散板１３を挟着した状態で入口側エンドフィッティング２１に、カラム１１の出口側は、フィルタ１４を挟着した状態で出口側エンドフィッティング３１に、メタルタッチで密着した状態でそれぞれ連結固着され、所定のシール力とグリップ力とが得られる。 With the front end portion of the front ferrule 61b disposed on the inner periphery of the conical surfaces 21b and 31b and the back ferrule 61c disposed on the base side of the front ferrule 61b, the female thread portion 61d of the nut portion 61a is replaced with the male thread portion 22, When the screw 32 is screwed and tightened, the annular protrusion 61g of the back ferrule 61c is pushed between the outer peripheral surface of the column 11 and the base end conical surface 61f of the back ferrule 61c by being pushed by the nut portion 61a. The tip of the front ferrule 61b pushed by the back ferrule 61c bites between the outer peripheral surface of the column 11 and the inner peripheral surfaces of the conical surfaces 21b and 31b, and the inlet side of the column 11 connects the filter 12 and the dispersion plate 13 to each other. The filter 14 is sandwiched between the inlet end fitting 21 and the outlet side of the column 11 in the sandwiched state. The outlet side end fitting 31 in the state, are connected respectively fixed in close contact with metal touch, a predetermined sealing force and traction and is obtained.

両端に入口側エンドフィッティング２１及び出口側エンドフィッティング３１をそれぞれ装着したカラム１１は、入口側エンドフィッティング２１が入口側ヘッド４１を介して、出口側エンドフィッティング３１が出口側ヘッド５１を介してカラム保持装置７１に着脱可能に保持される。カラム保持装置７１に保持された状態で、入口側ヘッド４１と入口側エンドフィッティング２１とには、外部から導入される水素ガスＨ及び原液Ｌ１をカラム１１の入口側にそれぞれ導くための水素ガス供給路４２と液供給路４３とが形成され、出口側エンドフィッティング３１と出口側ヘッド５１とには、反応液Ｌ２をカラム１１の出口側から外部に導くための反応液導出路５２が形成される。 The column 11 having the inlet end fitting 21 and the outlet end fitting 31 attached to both ends holds the column via the inlet side head 41 via the inlet side head 41 and the outlet side end fitting 31 via the outlet side head 51. The device 71 is detachably held. Hydrogen gas supply for introducing the hydrogen gas H and the stock solution L1 introduced from the outside to the inlet side of the column 11 to the inlet side head 41 and the inlet side end fitting 21 while being held by the column holding device 71. A path 42 and a liquid supply path 43 are formed, and a reaction liquid outlet path 52 for guiding the reaction liquid L2 from the outlet side of the column 11 to the outside is formed in the outlet end fitting 31 and the outlet head 51. .

入口側ヘッド４１は、入口側エンドフィッティング２１の連結凸部２７が着脱可能に連結される連結凹部４４を内部に有する嵌着部４１ａと、水素ガスポート４５及び複数の液導入ポート４６を外周に有する大径ヘッド部４１ｂと、カラム保持装置７１に固着される支持用突部４１ｃとを有している。嵌着部４１ａの連結凹部４４には、カラム１１側から順に、Ｏリング２４ａを介して中径円筒部２４を液密に保持する中径孔部４７と、小径円筒部２５が挿入される小径孔部４８と、フェラル部２６が気密、液密に嵌合する円錐孔部４９とが連続して形成されている。フェラル部２６が円錐孔部４９に嵌合した状態で、中径孔部４７及び小径孔部４８の内周と小径円筒部２５の外周との間には、液室Ｒ１となる空間が画成されている。 The inlet-side head 41 includes a fitting portion 41a having a connecting concave portion 44 inside which the connecting convex portion 27 of the inlet-side end fitting 21 is detachably connected, a hydrogen gas port 45, and a plurality of liquid introduction ports 46 on the outer periphery. It has a large-diameter head portion 41 b having a support protrusion 41 c fixed to the column holding device 71. In the connecting concave portion 44 of the fitting portion 41a, in order from the column 11 side, a medium diameter hole portion 47 that holds the medium diameter cylindrical portion 24 in a liquid-tight manner via an O-ring 24a and a small diameter into which the small diameter cylindrical portion 25 is inserted. A hole 48 and a conical hole 49 in which the ferrule 26 is fitted in an airtight and liquid tight manner are continuously formed. In a state where the ferrule 26 is fitted in the conical hole 49, a space serving as the liquid chamber R1 is defined between the inner circumference of the medium diameter hole 47 and the small diameter hole 48 and the outer circumference of the small diameter cylinder 25. Has been.

前記水素ガスポート４５は、水素ガス供給路４２を介して円錐孔部４９の頂点部分に連通しており、複数の液導入ポート４６は、各液導入ポート４６に対応した複数の液供給路４３を介して前記液室Ｒ１にそれぞれ連通している。水素ガスポート４５にはコネクタ８１を介して水素ガス用配管８１ａが接続されるとともに、液導入ポート４６にはコネクタ８２を介して液導入用配管８２ａが接続される。水素ガスポート４５とコネクタ８１との間、液導入ポート４６とコネクタ８２との間は、フェラル８１ｂ，８２ｂによってメタルシールされている。 The hydrogen gas port 45 communicates with the apex portion of the conical hole portion 49 via the hydrogen gas supply path 42, and the plurality of liquid introduction ports 46 correspond to the plurality of liquid supply paths 43 corresponding to the liquid introduction ports 46. And communicated with the liquid chamber R1. A hydrogen gas pipe 81 a is connected to the hydrogen gas port 45 via a connector 81, and a liquid introduction pipe 82 a is connected to the liquid introduction port 46 via a connector 82. Metal seals are provided between the hydrogen gas port 45 and the connector 81 and between the liquid introduction port 46 and the connector 82 by ferrules 81b and 82b.

この入口側ヘッド４１と入口側エンドフィッティング２１とを接合することにより、カラム１１の入口側には、水素ガス用配管８１ａから水素ガスポート４５、水素ガス供給路４２、円錐孔部４９、凹部２６ａ、水素ガス導入路２８、周溝１３ｃ、複数の水素ガス導入孔１３ｂを経てフィルタ１２に至る水素ガス供給経路が形成されるとともに、複数の液導入用配管８２ａから複数の液導入ポート４６、複数の液供給路４３、一つの液室Ｒ１、液導入路２９、原液導入孔１３ａを経てフィルタ１２に至る液供給経路が形成される。 By joining the inlet-side head 41 and the inlet-side end fitting 21, the hydrogen gas pipe 45 a to the hydrogen gas port 45, the hydrogen gas supply path 42, the conical hole portion 49, and the recess 26 a are provided on the inlet side of the column 11. In addition, a hydrogen gas supply path that reaches the filter 12 through the hydrogen gas introduction path 28, the circumferential groove 13c, and the plurality of hydrogen gas introduction holes 13b is formed, and a plurality of liquid introduction ports 46, a plurality of liquid introduction ports 46, Liquid supply path 43, one liquid chamber R 1, a liquid introduction path 29, and a liquid supply path reaching the filter 12 through the stock solution introduction hole 13 a are formed.

一方、出口側ヘッド５１は、出口側エンドフィッティング３１の連結凸部３７が挿入される連結凹部５３を内部に有する挿入部５１ａと、反応液導出ポート５４を外周に有する大径ヘッド部５１ｂと、カラム保持装置７１に装着される大径接続部５１ｃと小径接続部５１ｄとを有している。連結凹部５３には、カラム１１側から順に、出口側エンドフィッティング３１の小径円筒部３５が挿入される小径孔部５５と、フェラル部３６が気密、液密に嵌合する円錐孔部５６とが連続して形成されている。反応液導出ポート５４は、反応液導出路５２を介して前記円錐孔部５６の頂点部分に連通しており、反応液導出ポート５４には、フェラル８３ａを備えたコネクタ８３を介して反応液用配管８３ｂがメタルシールされた状態で接続される。この出口側ヘッド５１と出口側エンドフィッティング３１とを接合することにより、フェラル部３６と円錐孔部５６との間がメタルシールされるとともに、カラム出口側のフィルタ１４から反応液導出路３８、反応液導出路５２、反応液導出ポート５４を経て反応液用配管８３ｂに至る反応液導出経路が形成される。 On the other hand, the outlet-side head 51 includes an insertion portion 51a having a connection concave portion 53 into which the connection convex portion 37 of the outlet-side end fitting 31 is inserted, a large-diameter head portion 51b having a reaction liquid outlet port 54 on the outer periphery, It has a large-diameter connection part 51c and a small-diameter connection part 51d attached to the column holding device 71. In the connection concave portion 53, a small diameter hole portion 55 into which the small diameter cylindrical portion 35 of the outlet side end fitting 31 is inserted, and a conical hole portion 56 into which the ferrule portion 36 fits in an airtight and liquid tight manner, in order from the column 11 side. It is formed continuously. The reaction liquid outlet port 54 communicates with the apex portion of the conical hole portion 56 through the reaction liquid outlet path 52. The reaction liquid outlet port 54 is connected to the reaction liquid outlet port 54 via a connector 83 having a ferrule 83a. The pipe 83b is connected in a metal sealed state. By joining the outlet-side head 51 and the outlet-side end fitting 31, a metal seal is formed between the ferrule portion 36 and the conical hole portion 56, and the reaction solution outlet path 38 and the reaction from the filter 14 on the column outlet side. A reaction liquid outlet path that reaches the reaction liquid pipe 83b through the liquid outlet path 52 and the reaction liquid outlet port 54 is formed.

カラム保持装置７１は、上部ブロック７１ａと、該上部ブロック７１ａに２本の支柱７２，７２を介して連結された下部ブロック７１ｂと、前記支柱７２，７２に沿って上部ブロック７１ａと下部ブロック７１ｂとの間を上下動可能に設けられたスライドブロック７１ｃと、上部ブロック７１ａの中央部に設けられた雌ねじ孔７１ｄに螺合するとともに、下端部が前記スライドブロック７１ｃに回転可能に取り付けられたねじ棒７３とを有するもので、ねじ棒７３の上端には、該ねじ棒７３を回転させるためのハンドル７４が設けられ、このハンドル７４を回転させることにより、ねじ棒７３を介してスライドブロック７１ｃを昇降させるように形成されている。 The column holding device 71 includes an upper block 71a, a lower block 71b connected to the upper block 71a via two columns 72, 72, and an upper block 71a and a lower block 71b along the columns 72, 72. A screw block that is screwed into a slide block 71c that can be moved up and down and a female screw hole 71d that is provided in the center of the upper block 71a, and whose lower end is rotatably attached to the slide block 71c 73, and a handle 74 for rotating the screw rod 73 is provided at the upper end of the screw rod 73. By rotating the handle 74, the slide block 71c is moved up and down via the screw rod 73. It is formed to let you.

スライドブロック７１ｃの下面中央部には、前記入口側ヘッド４１に設けられた支持用突部４１ｃが嵌着する嵌着穴７１ｅが形成されている。また、下部ブロック７１ｂの中央部には、下部側の小径接続孔７１ｆと上部側の大径接続孔７１ｇとが上下に連続して形成されており、小径接続孔７１ｆには出口側ヘッド５１に設けられた前記小径接続部５１ｄが、大径接続孔７１ｇには前記大径接続部５１ｃが、それぞれ軸方向に移動可能な状態で挿入され、小径接続孔７１ｆと大径接続孔７１ｇとの間の段部には、出口側ヘッド５１を上方に付勢するリング状の皿ばね７５が配置されている。 A fitting hole 71e into which the supporting projection 41c provided on the inlet side head 41 is fitted is formed at the center of the lower surface of the slide block 71c. Further, a lower-side small-diameter connection hole 71f and an upper-side large-diameter connection hole 71g are continuously formed vertically at the center of the lower block 71b, and the small-diameter connection hole 71f is connected to the outlet-side head 51. The provided small-diameter connection portion 51d is inserted into the large-diameter connection hole 71g in a state in which the large-diameter connection portion 51c is movable in the axial direction, and between the small-diameter connection hole 71f and the large-diameter connection hole 71g. A ring-shaped disc spring 75 for biasing the outlet-side head 51 upward is disposed at the step.

この反応装置を使用して原液の水素化反応を行うためには、まず、カラム１１の組み立てを行う。カラム１１の組み立ては、最初に、カラム１１の一端、例えば出口側となる端部にフィルタ１４を介して出口側エンドフィッティング３１を固着する。すなわち、出口側エンドフィッティング３１のカラム連結口３１ａ内にフィルタ１４を挿入した後、カラム１１の一端をカラム連結口３１ａ内に挿入し、カラム１１の他端から継手部材６１のフロントフェルール６１ｂ、バックフェルール６１ｃ、ナット部６１ａの順に挿通し、カラム１１を出口側エンドフィッティング３１方向に押し付けながらナット部６１ａの雌ねじ部６１ｄを雄ねじ部３２に螺合させてナット部６１ａを締め付けることにより、カラム１１の一端が、カラム連結口３１ａ内にフィルタ１４を挟んでメタルシールされた状態で固着される。 In order to perform the hydrogenation reaction of the stock solution using this reactor, first, the column 11 is assembled. In assembling the column 11, first, the outlet-side end fitting 31 is fixed to one end of the column 11, for example, the end on the outlet side, through the filter 14. That is, after inserting the filter 14 into the column connection port 31 a of the outlet end fitting 31, one end of the column 11 is inserted into the column connection port 31 a, and the front ferrule 61 b of the joint member 61 and the back are connected from the other end of the column 11. By inserting the ferrule 61c and the nut portion 61a in this order and pressing the column 11 in the direction of the outlet side end fitting 31, the female screw portion 61d of the nut portion 61a is screwed to the male screw portion 32 and the nut portion 61a is tightened. One end is fixed in the column connection port 31a in a state of being metal-sealed with the filter 14 in between.

次に、カラム１１の他端である入口側を上に向けた状態で、カラム１１内に水素触媒を充填するとともに、入口側エンドフィッティング２１を固着するための継手部材６１をナット部６１ａ、バックフェルール６１ｃ、フロントフェルール６１ｂの順でカラム１１に挿通させた後、カラム１１の入口側端部にフィルタ１２を載置し、フィルタ１２の上部に、周溝１３ｃを形成した面を上方に向けて分散板１３を載置する。続いて、Ｏリング２４ａを装着した入口側エンドフィッティング２１をカラム１１の入口側に被せ、ナット部６１ａの雌ねじ部６１ｄと雄ねじ部２２とを螺合させてナット部６１ａを締め付けることにより、入口側エンドフィッティング２１がカラム１１の入口側に、カラム連結口２１ａ内にフィルタ１２及び分散板１３を挟んでメタルシールされた状態で固着される。 Next, with the inlet 11 being the other end of the column 11 facing upward, the hydrogen catalyst is filled into the column 11 and the joint member 61 for fixing the inlet end fitting 21 is attached to the nut portion 61a and the back. After passing through the column 11 in the order of the ferrule 61c and the front ferrule 61b, the filter 12 is placed on the inlet side end of the column 11, and the surface on which the peripheral groove 13c is formed is directed upward on the filter 12 The dispersion plate 13 is placed. Subsequently, the inlet-side end fitting 21 fitted with the O-ring 24a is placed on the inlet side of the column 11, and the female threaded portion 61d of the nut portion 61a and the male threaded portion 22 are screwed together to tighten the nut portion 61a. The end fitting 21 is fixed to the inlet side of the column 11 in a state of being metal-sealed with the filter 12 and the dispersion plate 13 sandwiched in the column connection port 21a.

一方、カラム保持装置７１には、スライドブロック７１ｃの嵌着穴７１ｅに入口側ヘッド４１の支持用突部４１ｃを嵌着させて固定するとともに、下部ブロック７１ｂの大径接続孔７１ｇ内に皿ばね７５を配置した後、小径接続孔７１ｆ内に出口側ヘッド５１の小径接続部５１ｄを、大径接続孔７１ｇ内に大径ヘッド部５１ｂを、それぞれ挿入して下部ブロック７１ｂに出口側ヘッド５１を配置した状態とする。 On the other hand, in the column holding device 71, the supporting protrusion 41c of the inlet side head 41 is fitted and fixed in the fitting hole 71e of the slide block 71c, and the disc spring is placed in the large-diameter connection hole 71g of the lower block 71b. 75, the small-diameter connection portion 51d of the outlet-side head 51 is inserted into the small-diameter connection hole 71f, the large-diameter head portion 51b is inserted into the large-diameter connection hole 71g, and the outlet-side head 51 is inserted into the lower block 71b. Assume that it is placed.

また、入口側ヘッド４１の水素ガスポート４５にコネクタ８１を介して水素ガス用配管８１ａを、複数の液導入ポート４６にコネクタ８２を介して所定の液導入用配管８２ａをそれぞれ接続するとともに、出口側ヘッド５１の反応液導出ポート５４にコネクタ８３を介して反応液用配管８３ｂを接続する。なお、使用しない液導入ポート４６は栓で密封する。 In addition, a hydrogen gas pipe 81a is connected to the hydrogen gas port 45 of the inlet side head 41 via a connector 81, and a predetermined liquid introduction pipe 82a is connected to a plurality of liquid introduction ports 46 via a connector 82. A reaction solution pipe 83 b is connected to the reaction solution outlet port 54 of the side head 51 via a connector 83. The unused liquid introduction port 46 is sealed with a stopper.

入口側エンドフィッティング２１及び出口側エンドフィッティング３１をそれぞれ固着したカラム１１をカラム保持装置７１に装着する際には、スライドブロック７１ｃを上昇させた状態で、出口側エンドフィッティング３１の小径円筒部３５を出口側ヘッド５１の小径孔部５５に、フェラル部３６を円錐孔部５６にそれぞれ挿入するとともに、カラム１１を直立させて入口側エンドフィッティング２１を入口側ヘッド４１の下方に位置させた状態で、ハンドル７４でねじ棒７３を回転させてスライドブロック７１ｃを下降させ、入口側エンドフィッティング２１の中径円筒部２４から上の連結凸部２７を入口側ヘッド４１の連結凹部４４内に進入させ、フェラル部２６を円錐孔部４９内に挿入する。 When the column 11 to which the inlet end fitting 21 and the outlet end fitting 31 are fixed is mounted on the column holding device 71, the small diameter cylindrical portion 35 of the outlet end fitting 31 is moved with the slide block 71c raised. In the state where the ferrule 36 is respectively inserted into the small-diameter hole 55 of the outlet-side head 51 and the column 11 is upright and the inlet-side end fitting 21 is positioned below the inlet-side head 41, The screw 74 is rotated by the handle 74 to lower the slide block 71c, and the upper connecting convex portion 27 from the middle diameter cylindrical portion 24 of the inlet side end fitting 21 is caused to enter the connecting concave portion 44 of the inlet side head 41. The part 26 is inserted into the conical hole part 49.

この状態でハンドル７４を適当数回転させることにより、カラム１１の両端の入口側エンドフィッティング２１及び出口側エンドフィッティング３１が入口側ヘッド４１と出口側ヘッド５１との間に挟着され、出口側エンドフィッティング３１のフェラル部３６が出口側ヘッド５１の円錐孔部５６に押し付けられて反応液の出口部がメタルシールされた状態になり、入口側エンドフィッティング２１のフェラル部２６が円錐孔部４９に押し付けられて水素ガスの入口部がメタルシールされた状態になるとともに、液入口部である前記液室Ｒ１がＯリング２４ａによってシールされた状態になる。この状態では、入口側エンドフィッティング２１と入口側ヘッド４１との間、出口側エンドフィッティング３１と出口側ヘッド５１との間は、各フェラル部２６，４６の外周面が各円錐孔部４９，５２ｂの内周面に圧接しているのみであり、スライドブロック７１ｃと下部ブロック７１ｂ皿ばね７５のとの間の挟着力は、そのすべてがフェラル部のシール力として作用する。 In this state, by rotating the handle 74 an appropriate number of times, the inlet-side end fitting 21 and the outlet-side end fitting 31 at both ends of the column 11 are sandwiched between the inlet-side head 41 and the outlet-side head 51, and the outlet-side end The ferrule part 36 of the fitting 31 is pressed against the conical hole part 56 of the outlet side head 51 so that the outlet part of the reaction solution is metal-sealed, and the ferrule part 26 of the inlet side end fitting 21 is pressed against the conical hole part 49. As a result, the hydrogen gas inlet portion is in a metal-sealed state, and the liquid chamber R1, which is a liquid inlet portion, is sealed by an O-ring 24a. In this state, between the inlet side end fitting 21 and the inlet side head 41, and between the outlet side end fitting 31 and the outlet side head 51, the outer peripheral surfaces of the ferrule portions 26 and 46 are conical hole portions 49 and 52b. And the entire clamping force between the slide block 71c and the lower block 71b disc spring 75 acts as a sealing force for the ferrule part.

また、カラム１１の外周には、カラム１１内を所定の反応温度に加熱するための加熱器を装着する。加熱器としては任意の構造の加熱器を使用可能であるが、例えば、二つ割りのアルミブロック恒温槽を用いることにより、カラム１１内を水素化反応に適した１００℃以上の温度に保つことができる。 In addition, a heater for heating the inside of the column 11 to a predetermined reaction temperature is attached to the outer periphery of the column 11. Although a heater having an arbitrary structure can be used as the heater, for example, by using a two-part aluminum block thermostat, the inside of the column 11 can be maintained at a temperature of 100 ° C. or higher suitable for the hydrogenation reaction. .

このようにして形成した反応装置を用いて原液の水素化反応を行う際には、まず、加熱器によってカラム１１を所定の温度に昇温し、水素ガスポート４５から水素ガスＨを、一つ又は複数の液導入ポート４６から１種又は複数種の原液Ｌ１を、それぞれ所定圧力及び所定流量で水素ガス供給路４２と液供給路４３とを介してカラム１１の入口側に供給し、分散板１３及びフィルタ１２を介してカラム１１内に導入し、触媒層を通過させて出口側のフィルタ１４を介して反応液導出路５２から反応液導出ポート５４に導出することにより、カラム１１内のコンディショニングを行う。コンディショニングによって反応液導出ポート５４から安定した状態で反応液Ｌ２が得られるようになった後、反応液導出ポート５４から導出する目的の反応液Ｌ２を捕集する。 When performing the hydrogenation reaction of the stock solution using the reaction apparatus thus formed, first, the column 11 is heated to a predetermined temperature by a heater, and one hydrogen gas H is supplied from the hydrogen gas port 45. Alternatively, one or a plurality of types of stock solutions L1 are supplied from a plurality of liquid introduction ports 46 to the inlet side of the column 11 through a hydrogen gas supply path 42 and a liquid supply path 43, respectively, at a predetermined pressure and a predetermined flow rate. 13 and the filter 12 are introduced into the column 11, passed through the catalyst layer and led out from the reaction solution lead-out path 52 to the reaction solution lead-out port 54 through the filter 14 on the outlet side, thereby conditioning the inside of the column 11. I do. After the reaction liquid L2 is obtained in a stable state from the reaction liquid outlet port 54 by conditioning, the target reaction liquid L2 to be discharged from the reaction liquid outlet port 54 is collected.

このとき、フェラル部２６の先端中心部に設けられた凹部２６ａから供給される水素ガスＨは、カラム１１の中心軸Ｌ１に対して傾斜した水素ガス導入路２８を通って分散板１３の外周部一側面に設けられた周溝１３ｃに導かれ、該周溝１３ｃから等間隔で設けられた８個の水素ガス導入孔１３ｂを通ってカラム１１内の触媒層の外周側に導入され、小径円筒部２５の外周の液室Ｒ１に流入した原液Ｌ１は、カラム１１の中心軸Ｌ１に対して傾斜した液導入路２９を通り、分散板１３の中心部に設けられた液導入孔１３ａからカラム１１内の触媒層の中心部に軸線方向に導入される。このように、カラム１１内の中心部に原液Ｌ１を導入し、その外周を囲むように水素ガスＨを導入することにより、カラム１１内の触媒層中で両者を効果的に混合することができ、水素化反応を効率よく行うことができ、反応液Ｌ２の収率を向上させることができる。また、複数の原液を使用する場合も、各液導入ポート４６から液室Ｒ１に導入されて混合し、さらに、液導入路２９を流れながら混合してカラム１１に導入されることから、複数の原液を混合させた状態で効率よく水素化反応を行うことができる。 At this time, the hydrogen gas H supplied from the recess 26 a provided at the center of the tip of the ferrule 26 passes through the hydrogen gas introduction path 28 inclined with respect to the center axis L 1 of the column 11, and the outer periphery of the dispersion plate 13. A small-diameter cylinder is introduced into the outer circumferential side of the catalyst layer in the column 11 through eight hydrogen gas introduction holes 13b provided at equal intervals from the circumferential groove 13c. The stock solution L1 that has flowed into the liquid chamber R1 on the outer periphery of the section 25 passes through the liquid introduction path 29 inclined with respect to the central axis L1 of the column 11, passes through the liquid introduction hole 13a provided at the center of the dispersion plate 13, and the column 11 It is introduced into the central portion of the inner catalyst layer in the axial direction. In this way, by introducing the stock solution L1 into the central portion of the column 11 and introducing the hydrogen gas H so as to surround the outer periphery thereof, both can be effectively mixed in the catalyst layer in the column 11. The hydrogenation reaction can be performed efficiently, and the yield of the reaction liquid L2 can be improved. Also, when using a plurality of stock solutions, they are introduced and mixed into the liquid chamber R1 from each liquid introduction port 46, and further mixed and introduced into the column 11 while flowing through the liquid introduction path 29. The hydrogenation reaction can be carried out efficiently with the stock solution mixed.

入口側エンドフィッティング２１のフェラル部２６と、入口側ヘッド４１の円錐孔部４９とをメタルタッチでシールしたことにより、樹脂製のシール材を使用した場合に比べて水素ガスＨが漏れ出すことを確実に防止できる。さらに、入口側エンドフィッティング２１の中径円筒部２４と入口側ヘッド４１の中径孔部４７とをＯリング２４ａによってシールしているので、原液Ｌ１が外部に漏れ出ることを防止できるとともに、万一、フェラル部２６から水素ガスＨが漏れ出すことがあっても、Ｏリング２４ａによりシールされた液室Ｒ１から液導入路２９を通ってカラム１１内に流れていくので、水素ガスＨが外部に漏れることをより確実に防止できる。 By sealing the ferrule portion 26 of the inlet side end fitting 21 and the conical hole portion 49 of the inlet side head 41 with a metal touch, the hydrogen gas H leaks out compared to the case where a resin sealing material is used. It can be surely prevented. Furthermore, since the medium-diameter cylindrical portion 24 of the inlet-side end fitting 21 and the medium-diameter hole 47 of the inlet-side head 41 are sealed by the O-ring 24a, it is possible to prevent the stock solution L1 from leaking to the outside. 1. Even if hydrogen gas H leaks from the ferrule 26, the hydrogen gas H flows from the liquid chamber R1 sealed by the O-ring 24a through the liquid introduction path 29 into the column 11. It is possible to more reliably prevent leakage.

また、水素化反応中に高温となっているカラム１１からの熱伝導で入口側エンドフィッティング２１が昇温しても、入口側エンドフィッティング２１と入口側ヘッド４１とを同一金属、例えばステンレス鋼で形成しておくことにより、シール性が損なわれる虞はない。さらに、フェラル部２６の先端中心部に凹部２６ａを形成し、この凹部２６ａの外周部分をメタルシールに利用するようにしているので、凹部２６ａの底面に傾斜した状態で水素ガス導入路２８を形成しても、円錐孔部４９にメタルタッチする部分を均一に変形させることができ、良好な状態のメタルシールが得られる。 In addition, even if the inlet side end fitting 21 is heated by heat conduction from the column 11 that is at a high temperature during the hydrogenation reaction, the inlet side end fitting 21 and the inlet side head 41 are made of the same metal, for example, stainless steel. By forming it, there is no possibility that the sealing performance is impaired. Furthermore, a recess 26a is formed in the center of the tip of the ferrule 26, and the outer peripheral portion of the recess 26a is used for a metal seal. Therefore, the hydrogen gas introduction path 28 is formed in an inclined state on the bottom surface of the recess 26a. Even in this case, the metal touch portion of the conical hole portion 49 can be uniformly deformed, and a good state metal seal can be obtained.

しかも、カラム１１の両端に入口側エンドフィッティング２１と出口側エンドフィッティング３１とをあらかじめ固着しておくとともに、水素ガス用配管８１ａ及び液導入用配管８２ａを接続した入口側ヘッド４１と反応液用配管８３ｂを接続した出口側ヘッド５１とをカラム保持装置７１に設けておくことにより、入口側ヘッド４１を設けたスライドブロック７１ｃを昇降させるだけでカラム１１の着脱を行うことができるので、スパナなどの工具を用いることなくカラム１１の着脱を行うことができる。 In addition, the inlet side end fitting 21 and the outlet side end fitting 31 are fixed to both ends of the column 11 in advance, and the inlet side head 41 and the reaction solution pipe connected to the hydrogen gas pipe 81a and the liquid introduction pipe 82a. By providing the column-holding device 71 with the outlet-side head 51 connected to 83b, the column 11 can be attached and detached simply by lifting and lowering the slide block 71c provided with the inlet-side head 41. The column 11 can be attached and detached without using a tool.

カラム保持装置７１に保持されたカラム１１は、ねじ棒７３によって昇降するスライドブロック７１ｃと皿ばね７５を備えた下部ブロック７１ｂとの間に挟着されるので、ねじ棒７３による締付力と皿ばね７５のバネ特性を適宜設定することにより、カラム１１が加熱されて膨張したときでもカラム１１を確実に支持することができるとともに十分なシール性を確保することができる。 Since the column 11 held by the column holding device 71 is sandwiched between the slide block 71c that moves up and down by the screw rod 73 and the lower block 71b having the disc spring 75, the tightening force by the screw rod 73 and the dish By appropriately setting the spring characteristics of the spring 75, even when the column 11 is heated and expanded, the column 11 can be reliably supported and sufficient sealing performance can be ensured.

また、入口側ヘッド４１には複数の液導入ポート４６を設けることができるので、水素化反応を行う原液だけでなく、洗浄液を導入するための液導入ポートを入口側ヘッド４１に設けて洗浄液用配管をあらかじめ接続しておくことができる。これにより、水素化反応を中断する場合には、水素ガスＨ及び原液Ｌ１の供給を停止して液導入ポートの一つから洗浄液を導入することにより、カラム１１内を洗浄することができる。したがって、カラム１１内を洗浄する際にカラム１１をカラム保持装置７１から取り外す必要がなくなるので、カラム１１の洗浄作業を容易に行うことができ、作業時間を大幅に短縮することができる。加えて、水素ガス用配管８１ａ、液導入用配管８２ａ及び反応液用配管８３ｂについては、カラム１１の洗浄や交換に際して脱着する必要はなく、必要に応じて洗浄した後に各ヘッド２１，５１にそれぞれ接続したままの状態で待機させておくことができる。 In addition, since the inlet side head 41 can be provided with a plurality of liquid introduction ports 46, not only the stock solution for performing the hydrogenation reaction but also a liquid introduction port for introducing the washing liquid is provided in the inlet side head 41 for the washing liquid. Piping can be connected in advance. Thus, when the hydrogenation reaction is interrupted, the inside of the column 11 can be cleaned by stopping the supply of the hydrogen gas H and the stock solution L1 and introducing the cleaning liquid from one of the liquid introduction ports. Therefore, it is not necessary to remove the column 11 from the column holding device 71 when cleaning the inside of the column 11, so that the column 11 can be easily cleaned and the working time can be greatly shortened. In addition, the hydrogen gas pipe 81a, the liquid introduction pipe 82a, and the reaction liquid pipe 83b do not need to be detached when the column 11 is washed or replaced. It can be kept waiting while being connected.

図７乃至図１０は本発明の他の形態例を示すもので、第１形態例と同様の構成要素を示すものには、同一の符号を付して、その詳細な説明は省略する。 FIGS. 7 to 10 show other embodiments of the present invention. Components that are the same as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

図７乃至図９は、本発明の反応装置に用いられる分散板の他の形態例を示すもので、図７は分散板の平面側斜視図、図８は底面側斜視図、図９は断面図である。 7 to 9 show other embodiments of the dispersion plate used in the reaction apparatus of the present invention. FIG. 7 is a perspective view of the dispersion plate, FIG. 8 is a perspective view of the bottom surface, and FIG. FIG.

この分散板１３は、一側面の水素ガス導入路２８に連通する周溝１３ｃの外周側に６個の水素ガス導入孔１３ｄを形成するとともに、他側面に、隣り合う２つの水素ガス導入孔１３ｄを繋いで、周方向に長い水素ガス導入溝１３ｅを形成している。これにより、水素ガスＨをカラム外周側の極力広い範囲からカラム内に導入することができ、原液との反応効率を向上させることができる。 The dispersion plate 13 forms six hydrogen gas introduction holes 13d on the outer peripheral side of the circumferential groove 13c communicating with the hydrogen gas introduction path 28 on one side surface, and two adjacent hydrogen gas introduction holes 13d on the other side surface. To form a hydrogen gas introduction groove 13e that is long in the circumferential direction. Thereby, the hydrogen gas H can be introduced into the column from the widest possible range on the outer periphery side of the column, and the reaction efficiency with the stock solution can be improved.

図１０は、本発明の反応装置に用いられるカラム保持装置の他の形態例を示す斜視図である。このカラム保持装置７１は、上部ブロック７１ａに倒伏可能に枢着されたハンドル７６の倒伏により、スライドブロック７１ｃを支柱７２，７２に沿って昇降させるもので、上部ブロック７１ａの両端部に、ハンドル７６の連結腕７６ａ，７６ａが枢支され、各連結腕７６ａ，７６ａの上方にピン７７によってトグルリンク７８の一端部が回動可能にそれぞれ連結されている。さらに、トグルリンク７８の他端部は、ピン７９によってスライドブロック７１ｃの両端部に回動可能に連結され、ハンドル７４を倒伏させると、トグルリンク７８，７８を介してスライドブロック７１ｃが支柱７２，７２に沿って昇降し、ピン７７がデッドポイントを通過することでカラム１１を保持することができる。また、スライドブロック７１ｃの中央部には、入口側ヘッド４１の位置調整を行うための調整ねじ部材７１ｈが設けられており、カラム１１の製作誤差等による寸法違いに対応できるようにしている。このように、トグルリンク７８，７８を利用したスライドブロック７１ｃの昇降機構は、部品点数が増えるものの操作が単純で、カラム１１の着脱を容易に行うことができる。 FIG. 10 is a perspective view showing another embodiment of the column holding device used in the reaction apparatus of the present invention. This column holding device 71 moves the slide block 71c up and down along the columns 72 and 72 by the fall of the handle 76 pivotably attached to the upper block 71a, and the handle 76 is provided at both ends of the upper block 71a. The connecting arms 76a and 76a are pivotally supported, and one end portion of the toggle link 78 is rotatably connected by a pin 77 above the connecting arms 76a and 76a. Further, the other end of the toggle link 78 is rotatably connected to both ends of the slide block 71c by pins 79. When the handle 74 is laid down, the slide block 71c is connected to the support 72, via the toggle link 78, 78. The column 11 can be held by moving up and down along 72 and the pin 77 passing through the dead point. Further, an adjustment screw member 71h for adjusting the position of the inlet side head 41 is provided at the center of the slide block 71c so as to cope with a dimensional difference due to a manufacturing error of the column 11 or the like. Thus, although the raising / lowering mechanism of the slide block 71c using the toggle links 78 and 78 increases the number of parts, the operation is simple and the column 11 can be easily attached and detached.

本発明の一形態例を示す反応装置の断面正面図である。It is a cross-sectional front view of the reaction apparatus which shows one example of this invention. 同じく反応装置のカラム入口側の要部断面図である。It is a principal part sectional view of the column entrance side of a reactor similarly. 同じく反応装置のカラム出口側の要部断面図である。It is a principal part sectional drawing of the column exit side of a reactor similarly. 同じく反応装置の分散板の斜視図である。It is a perspective view of the dispersion plate of a reactor similarly. 同じく反応装置の分散板の断面図である。It is sectional drawing of the dispersion plate of a reactor similarly. 同じく反応装置の斜視図である。It is a perspective view of a reactor similarly. 本発明の反応装置に用いられる分散板の他の形態例を示す平面側斜視図である。It is a plane side perspective view which shows the other example of a dispersion plate used for the reaction apparatus of this invention. 同じく分散板の底面側斜視図である。It is the bottom side perspective view of a dispersion plate similarly. 同じく分散板の断面図である。It is sectional drawing of a dispersion plate similarly. 本発明の反応装置に用いられるカラム保持装置の他の形態例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other example of a column holding | maintenance apparatus used for the reaction apparatus of this invention.

Explanation of symbols

１１…カラム、１２，１４…フィルタ、１３…分散板、１３ａ…周溝、１３ｂ…水素ガス導入孔、１３ｃ…周溝、１３ｄ…水素ガス導入孔、１３ｅ…水素ガス導入溝、２１…入口側エンドフィッティング、２１ａ…カラム連結口、２１ｂ…円錐面、２２…雄ねじ部、２３…六角部、２４…中径円筒部、２４ａ…Ｏリング、２５…小径円筒部、２６…フェラル部、２６ａ…凹部、２７…連結凸部、２８…水素ガス導入路、２９…液導入路、３１…出口側エンドフィッティング、３１ａ…カラム連結口、３１ｂ…円錐面、３１ｃ…底面、３２…雄ねじ部、３３…六角部、３４…中径円筒部、３５…小径円筒部、３６…フェラル部、３６ａ…凹部、３７…連結凸部、３８…反応液導出路、４１…入口側ヘッド、４１ａ…嵌着部、４１ｂ…大径ヘッド部、４１ｃ…支持用突部、４２…水素ガス供給路、４３…液供給路、４４…連結凹部、４５…水素ガスポート、４６…液導入ポート、４７…中径孔部、４８…小径孔部、４９…円錐孔部、５１…出口側ヘッド、５１ａ…挿入部、５１ｂ…大径ヘッド部、５１ｃ…大径接続部、５１ｄ…小径接続部、５２…反応液導出路、５３…連結凹部、５４…反応液導出ポート、５５…小径孔部、５６…円錐孔部、６１…継手部材、６１ａ…ナット部、６１ｂ…フロントフェルール、６１ｃ…バックフェルール、６１ｄ…雌ねじ部、６１ｅ…先端円錐面、６１ｆ…基端円錐面、６１ｇ…環状突部、６１ｈ…円錐面、７１…カラム保持装置、７１ａ…上部ブロック、７１ｂ…下部ブロック、７１ｃ…スライドブロック、７１ｄ…雌ねじ孔、７１ｅ…嵌着穴、７１ｆ…小径接続孔、７１ｇ…大径接続孔、７１ｈ…調整ねじ部材、７２…支柱、７３…ねじ棒、７４…ハンドル、７５…皿ばね、７６…ハンドル、７６ａ…連結腕、７７，７９…ピン、７８…トグルリンク、Ｌ１…原液、Ｌ２…反応液、Ｈ…水素ガス、Ｒ１…液室 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Column, 12, 14 ... Filter, 13 ... Dispersion plate, 13a ... Circumferential groove, 13b ... Hydrogen gas introduction hole, 13c ... Circumferential groove, 13d ... Hydrogen gas introduction hole, 13e ... Hydrogen gas introduction groove, 21 ... Inlet side End fitting, 21a ... column connection port, 21b ... conical surface, 22 ... male thread part, 23 ... hexagonal part, 24 ... medium diameter cylindrical part, 24a ... O-ring, 25 ... small diameter cylindrical part, 26 ... feral part, 26a ... recessed part , 27 ... connection convex part, 28 ... hydrogen gas introduction path, 29 ... liquid introduction path, 31 ... outlet side end fitting, 31a ... column connection port, 31b ... conical surface, 31c ... bottom surface, 32 ... male screw part, 33 ... hexagon 34, medium diameter cylindrical portion, 35 ... small diameter cylindrical portion, 36 ... ferrule portion, 36a ... concave portion, 37 ... coupling convex portion, 38 ... reaction liquid outlet, 41 ... inlet side head, 41a ... fitting portion, 41b ... Large diameter head 41c ... supporting protrusions, 42 ... hydrogen gas supply passage, 43 ... liquid supply passage, 44 ... connection recess, 45 ... hydrogen gas port, 46 ... liquid introduction port, 47 ... medium diameter hole portion, 48 ... small diameter hole portion , 49 ... conical hole part, 51 ... outlet side head, 51a ... insertion part, 51b ... large diameter head part, 51c ... large diameter connection part, 51d ... small diameter connection part, 52 ... reaction liquid outlet, 53 ... connection recess, 54 ... Reaction liquid outlet port, 55 ... Small diameter hole part, 56 ... Conical hole part, 61 ... Joint member, 61a ... Nut part, 61b ... Front ferrule, 61c ... Back ferrule, 61d ... Female thread part, 61e ... Conical surface at the tip, 61f ... proximal conical surface, 61g ... annular projection, 61h ... conical surface, 71 ... column holding device, 71a ... upper block, 71b ... lower block, 71c ... slide block, 71d ... female screw hole, 71e ... fitting hole, 7 f ... small diameter connection hole, 71g ... large diameter connection hole, 71h ... adjusting screw member, 72 ... post, 73 ... screw rod, 74 ... handle, 75 ... disc spring, 76 ... handle, 76a ... connecting arm, 77,79 ... Pin, 78 ... Toggle link, L1 ... Stock solution, L2 ... Reaction solution, H ... Hydrogen gas, R1 ... Liquid chamber

Claims

In a reaction apparatus in which a stock solution and hydrogen gas are introduced into a metal column packed with a hydrogenation catalyst and hydrogenated,
A metal inlet-side end fitting having an inlet-side column connection port into which an inlet-side end of the column provided with a dispersion plate and a filter is provided at the open end, and an outlet side end of the column provided with a filter at the open end Metal outlet side end fitting having an outlet side column connection port into which a portion is inserted, and metal having an inlet side connection concave portion to which an inlet side connection convex portion provided in the inlet side end fitting is detachably connected An outlet-side head, and a metal outlet-side head having an outlet-side coupling concave portion to which an outlet-side coupling convex portion provided in the outlet-side end fitting is detachably coupled,
The inlet-side connecting convex portion and the inlet-side connecting concave portion are formed by inserting a medium-diameter cylindrical portion provided at the base of the inlet-side connecting convex portion into a medium-diameter hole portion provided at the opening side of the inlet-side connecting concave portion. Sealed with an annular sealing material provided between the medium-diameter cylindrical portion and the medium-diameter hole, and a conical ferrule provided at the tip of the inlet-side connecting convex portion is provided at the back of the inlet-side connecting concave portion. Inserted into the conical hole portion and sealed by metal touch between the outer peripheral surface of the ferrule portion and the inner peripheral surface of the conical hole portion, and a liquid chamber is provided between the seal portion by the annular seal material and the seal portion by the metal touch. As well as
The inlet head is provided with a hydrogen gas port for connecting a hydrogen gas pipe for supplying the hydrogen gas, and a liquid introduction port for connecting a liquid introduction pipe for supplying the stock solution. A hydrogen gas supply path that communicates with the apex portion of the conical hole, and a liquid supply path that communicates between the liquid introduction port and the liquid chamber,
The inlet-side end fitting includes a hydrogen gas introduction path that communicates the tip of the ferrule part with the outer peripheral part of the bottom surface of the inlet-side column connection port, and the liquid chamber and the bottom center part of the inlet-side column connection port. The liquid introduction passages that communicate with each other are inclined with respect to the column central axis and do not cross each other,
The outlet-side connecting convex portion and the outlet-side connecting concave portion are formed by inserting a conical ferrule portion provided at the tip of the outlet-side connecting convex portion into a conical hole portion provided at the back of the outlet-side connecting concave portion. Sealed by metal touch between the outer peripheral surface of the ferrule part and the inner peripheral surface of the conical hole part,
The outlet head is provided with a reaction liquid outlet port to which a reaction liquid pipe for extracting the reaction liquid is connected, and the reaction liquid outlet pipe that communicates the reaction liquid outlet port with the apex portion of the conical hole portion. The outlet-side head and the outlet-side end fitting are connected to the reaction liquid outlet pipe from the center of the bottom surface of the column outlet-side connecting port through the tip of the ferrule and the apex of the conical hole. Is provided with a reaction liquid outlet path communicating with
The dispersion plate is provided at a central portion of the dispersion plate and introduces a liquid introduced from the liquid introduction path in the column axial direction, and is provided at an outer peripheral portion of one side surface of the dispersion plate. A circumferential groove communicating with the hydrogen gas introduction path that opens to the outer periphery of the bottom surface of the inlet side column connection port, and the hydrogen gas that is provided at the bottom of the circumferential groove and is introduced into the circumferential groove from the hydrogen gas introduction path And a plurality of hydrogen gas introduction holes to be introduced into the outer peripheral portion of the liquid introduced from the reactor.

The reaction apparatus according to claim 1, wherein the inlet-side head includes a plurality of the liquid introduction port and a plurality of liquid supply paths that open to the liquid introduction port in a circumferential direction.

The column equipped with the inlet side end fitting and the outlet side end fitting is detachably supported by a column holding device. The column holding device includes an upper block, a lower block, and the lower block and the upper block. Two struts to be connected, and a slide block that moves up and down between the upper block and the lower block along the strut by an elevating means, and the slide block includes a fixing means for the inlet side head, 3. The reaction apparatus according to claim 1, wherein the lower block includes fixing means for the outlet side head and biasing means for biasing the outlet side head to the column side.