JP5172528B2 - Electrophoretic display device - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも一方が透明である一対の電極基板を対向した状態で接着シールし、電気泳動表示用液組成物を封入してなる電気泳動表示装置に関し、シール材が、1種類以上の電気泳動体を分散・内包したマイクロカプセルをマイクロカプセル分散媒に分散した電気泳動表示用液組成物および1種類以上の電気泳動体を有機溶媒に分散した電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性に富み、接着シール性が高く、耐久性に優れている電気泳動表示装置に関するものである。 The present invention relates to an electrophoretic display device in which a pair of electrode substrates, at least one of which is transparent, are bonded and sealed in a state of facing each other, and an electrophoretic display liquid composition is enclosed, and the sealing material includes one or more types of electric materials. Non-solubility in electrophoretic display liquid composition in which microcapsules in which electrophores are dispersed and encapsulated are dispersed in a microcapsule dispersion medium and in electrophoretic display liquid compositions in which one or more electrophores are dispersed in an organic solvent The present invention relates to an electrophoretic display device that is rich, has high adhesive sealability, and is excellent in durability.
近年、一対の電極基板を、適当なスペーサーを介して対向配置し、この基板間の空隙に電荷を帯びた泳動体(マイクロカプセル型または顔料粒子などの微粒子)を分散した電気泳動表示用液組成物を充填し、シール材によって封止した電気泳動表示装置が、電界印加により高いコントラストで表示を行なわせる反射型表示装置として用いられるようになってきている(特許文献1および2参照)。このような反射型表示装置は、看板広告表示、時計表示、電子書籍表示、携帯電話画面表示、電子棚札、電子新聞などに広く応用が可能である。したがって、このような反射型表示装置をはじめとする電気泳動表示装置は、今後一層活用されるものと期待される。
In recent years, a liquid composition for electrophoretic display in which a pair of electrode substrates are arranged opposite to each other with an appropriate spacer, and a charged electrophoretic material (microcapsule type or fine particles such as pigment particles) is dispersed in the space between the substrates. An electrophoretic display device filled with an object and sealed with a sealing material has come to be used as a reflective display device that displays an image with high contrast by applying an electric field (see
ところで、従来から、このような、反射型表示装置を含む電気泳動表示装置全般のシール材としては、紫外線硬化エポキシ樹脂組成物や紫外線硬化アクリレート系樹脂組成物などが使用されている。
しかし、紫外線硬化エポキシ樹脂組成物を用いたシール材は、自然光に含まれる紫外線による光劣化が生じやすく、その結果、着色による光透過性の低下を引き起こしたり、場合によっては電極基板との接着強度低下やシール材自体の破壊強度が著しく低下することがある。また、紫外線硬化アクリレート系樹脂組成物を用いたシール材は、この樹脂組成物のガラス転移温度が室温近傍にあることが多く、高温での電気泳動表示装置の信頼性に劣る傾向があり、また、接着強度も充分とはいえるものではない。したがって、これらの樹脂組成物をシール材に用いた電気泳動表示装置は、長期の耐久性に乏しいものである。 However, a sealant using an ultraviolet curable epoxy resin composition is susceptible to light degradation due to ultraviolet light contained in natural light, resulting in a decrease in light transmittance due to coloring, and in some cases, adhesive strength with an electrode substrate. Decrease and the breaking strength of the sealing material itself may be significantly reduced. In addition, the sealing material using the ultraviolet curable acrylate resin composition often has a glass transition temperature of the resin composition in the vicinity of room temperature, and tends to be inferior in reliability of the electrophoretic display device at high temperature. The adhesive strength is not sufficient. Therefore, an electrophoretic display device using these resin compositions as a sealing material has poor long-term durability.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、そのシール材が長期にわたる封止において接着強度が極めて高いだけでなく、光劣化や強度低下を生じず、しかも電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性にも優れる電気泳動表示装置の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and the sealing material has not only extremely high adhesive strength in sealing over a long period of time, but also does not cause photodegradation or strength reduction, and is a liquid composition for electrophoretic display. An object of the present invention is to provide an electrophoretic display device that is also excellent in insolubility with respect to water.
上記の目的を達成するため、本発明は、少なくとも一方が透明である一対の電極基板が、それらの基板の導電電極面を内側にした状態で所定間隔を保って対向配設され、上記一対の電極基板間の空隙がそれら基板の内側面の周縁部にシール材を配設することによりシールされ、そのシールされた空隙内に、1種類以上の電気泳動体を分散・内包したマイクロカプセルをマイクロカプセル分散媒に分散した電気泳動表示用液組成物または1種類以上の電気泳動体を有機溶媒に分散した電気泳動表示用液組成物が封入されてなる電気泳動表示装置であって、上記シール材が下記の(A)を光重合した光重合性硬化体からなる電気泳動表示装置を要旨とする。
(A)下記の(x)および(y)を必須成分とする光重合性組成物。
(x)分子両末端の少なくとも一方に、1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体。
(y)粒子径が0.3μm以下の無機質充填剤。
In order to achieve the above object, according to the present invention, a pair of electrode substrates, at least one of which is transparent, are disposed to face each other with a predetermined distance in a state where the conductive electrode surfaces of the substrates are on the inside. The gap between the electrode substrates is sealed by disposing a sealing material on the peripheral edge of the inner surface of the substrates, and microcapsules in which one or more types of electrophores are dispersed and encapsulated in the sealed gap An electrophoretic display device in which an electrophoretic display liquid composition dispersed in a capsule dispersion medium or an electrophoretic display liquid composition in which one or more types of electrophores are dispersed in an organic solvent is enclosed, and the sealing material The gist is an electrophoretic display device comprising a photopolymerizable cured product obtained by photopolymerizing the following (A).
(A) A photopolymerizable composition containing the following (x) and (y) as essential components.
(X) A hydrogenated elastomer derivative having at least one (meth) acryloyl group at at least one of both ends of the molecule.
(Y) An inorganic filler having a particle size of 0.3 μm or less.
すなわち、本発明者らは、電気泳動表示装置において、高い耐久性を実現し、接着性および電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性に優れ、しかも高い耐候性を備えたシールを実施するため、研究を重ねた。その過程で、シール材として光重合性樹脂を有効成分とする光重合性樹脂組成物が有用であると想起し、さらに研究を重ねた。その結果、シール材として、光重合性樹脂組成物のなかでも特定のものが有効であることを見出し、本発明に到った。さらに、シール材だけでなく、それがシールするガラスやプラスチックなどの電極基板上の接触する部分の表面にも特殊処理を施すと、より効果を奏することをも見出した。 That is, the present inventors implement a seal having high durability, excellent adhesiveness and non-solubility in an electrophoretic display liquid composition, and high weather resistance in an electrophoretic display device. , Repeated research. In the process, the photopolymerizable resin composition containing a photopolymerizable resin as an active ingredient was useful as a sealing material, and further research was conducted. As a result, the inventors have found that a specific one of the photopolymerizable resin compositions is effective as the sealing material, and have arrived at the present invention. Furthermore, it has also been found that if a special treatment is applied not only to the sealing material but also to the surface of the contacting portion on the electrode substrate such as glass or plastic to be sealed, it is more effective.
このように、本発明の電気泳動表示装置は、シール材が、分子両末端の少なくとも一方に、1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体(x)と、粒子径が0.3μm以下の無機質充填剤(y)とを必須成分とする光重合性組成物(A)を光重合させた光重合性硬化体からなるため、電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性(非汚染性)および耐光劣化性(耐候性)に優れている。また、シール材のガラス転移温度が室温より充分に低いため、上記基板間をシールした場合に熱応力が低減でき、強い接着強度を長期に渡って保持できる。しかも、粒子径が紫外光の波長よりも小さい0.3μm以下の無機質充填剤を用いることでフィラーとして大量に配合した場合にも透明性に優れ、光重合性を維持することができる。そして、無機質充填剤の大量配合が可能であることは、シール材である光重合性硬化体の線膨張係数を低下させることができ、もって、上記基板を対向配置してシールした電気泳動表示装置の熱応力の低減効果を期待できる。 Thus, in the electrophoretic display device of the present invention, the sealing material has a hydrogenated elastomer derivative (x) having one or more (meth) acryloyl groups at least one of both molecular ends, and a particle size of 0.1. Since it consists of a photopolymerizable cured product obtained by photopolymerization of a photopolymerizable composition (A) containing an inorganic filler (y) of 3 μm or less as an essential component, it is insoluble in non-electrophoretic display liquid compositions (non- Excellent contamination resistance and light deterioration resistance (weather resistance). In addition, since the glass transition temperature of the sealing material is sufficiently lower than room temperature, thermal stress can be reduced when the substrates are sealed, and strong adhesive strength can be maintained for a long time. Moreover, when an inorganic filler having a particle size of 0.3 μm or less smaller than the wavelength of ultraviolet light is used, even when a large amount is added as a filler, transparency is excellent and photopolymerizability can be maintained. In addition, the fact that a large amount of inorganic filler can be blended can reduce the linear expansion coefficient of the photopolymerizable cured body that is a sealing material, and thus the electrophoretic display device in which the substrate is placed facing and sealed. Can be expected to reduce the thermal stress.
さらに、上記シール材と接する電極基板の部分、すなわち、ガラスやプラスチックなどの基板もしくは導電電極膜の表面部分が(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤で被覆されると、上記基板もしくは導電電極膜上の被覆層に光重合が可能な(メタ)アクリロイル基が存在することになり、これが光重合性組成物(A)中の(メタ)アクリロイル基とともに光重合の際、同時に反応し、強固な接着性を発現する。 Furthermore, when the portion of the electrode substrate in contact with the sealing material, that is, the surface portion of a glass or plastic substrate or conductive electrode film is coated with a (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agent, the substrate or conductive The coating layer on the electrode film has a (meth) acryloyl group capable of photopolymerization, and this reacts simultaneously with the (meth) acryloyl group in the photopolymerizable composition (A) during the photopolymerization, Strong adhesion is expressed.
また、上記シランカップリング剤として、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いたときには、シール材の接着性に一層優れるようになる。 Further, when 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane is used as the silane coupling agent, the adhesion of the sealing material is further improved.
そして、水添エラストマー誘導体の主鎖として、水添ポリブタジエンまたは水添ポリイソプレンからなるものを用いたときには、主鎖の非極性構造により、シール材の電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性(非汚染性)および耐光劣化性(耐候性)が一層優れるようになる。 When the hydrogenated elastomer derivative main chain is made of hydrogenated polybutadiene or hydrogenated polyisoprene, the non-solubility of the sealing material in the electrophoretic display liquid composition due to the non-polar structure of the main chain ( (Non-contamination) and light deterioration resistance (weather resistance) are further improved.
さらに、水添エラストマー誘導体が、ポリイソシアネートを連結基として水添ポリブタジエンポリオールまたは水添ポリイソプレンポリオールと、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類とを、反応させてなる水添ポリブタジエン誘導体または水添ポリイソプレン誘導体のときには、シール材の接着性により一層優れるようになり、電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性もより優れるようになる。 Further, the hydrogenated elastomer derivative is a hydrogenated polybutadiene derivative or hydrogenated polyisoprene derivative obtained by reacting a hydrogenated polybutadiene polyol or hydrogenated polyisoprene polyol with a polyisocyanate as a linking group and a hydroxy (meth) acrylate compound. In this case, the adhesiveness of the sealing material is further improved, and the insolubility in the electrophoretic display liquid composition is further improved.
また、光重合性組成物(A)として、水添エラストマー誘導体に加えて、ポリ(メタ)アクリレート化合物類を用いるときには、シール材の架橋密度が高まり、耐久性に一層優れるようになり、また、光重合開始剤を用いるときには、UV硬化性に優れるようになる。 In addition to the hydrogenated elastomer derivative as the photopolymerizable composition (A), when poly (meth) acrylate compounds are used, the crosslink density of the sealing material is increased, and the durability is further improved. When a photopolymerization initiator is used, the UV curability becomes excellent.
つぎに、本発明を実施するための最良の形態について説明する。但し、本発明は、これに限定されるものではない。 Next, the best mode for carrying out the present invention will be described. However, the present invention is not limited to this.
本発明の電気泳動表示装置は、少なくとも一方が透明である一対の電極基板が、それらの基板の導電電極面を内側にした状態で所定間隔を保って対向配設され、上記一対の電極基板間の空隙がそれら基板の内側面の周縁部にシール材を配設することによりシールされ、そのシールされた空隙内に、1種類以上の電気泳動体を分散・内包したマイクロカプセルをマイクロカプセル分散媒に分散した電気泳動表示用液組成物または1種類以上の電気泳動体を有機溶媒に分散した電気泳動表示用液組成物が封入されている。なお、本発明において、(メタ)アクリロイル基とは下記に示すアクリロイル基およびそれに対応するメタクリロイル基を意味する。 In the electrophoretic display device of the present invention, a pair of electrode substrates, at least one of which is transparent, are disposed to face each other with a predetermined interval in a state in which the conductive electrode surfaces of the substrates are on the inside. Are sealed by disposing a sealing material on the peripheral edge of the inner surface of the substrate, and microcapsules in which one or more types of electrophores are dispersed and encapsulated in the sealed gap An electrophoretic display liquid composition dispersed in an organic solvent or an electrophoretic display liquid composition in which one or more types of electrophores are dispersed in an organic solvent are enclosed. In the present invention, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group shown below and a methacryloyl group corresponding thereto.
そして、本発明の電気泳動表示装置は、通常、図1に例示される構造になっている。すなわち、透明なガラス基板からなる電極基板1,1’が、それらの基板上に形成されたインジウム−スズ複合酸化物(ITO)からなる透明導電電極膜2,2’を内側にした状態で所定間隔を保って対向配設されている。そして、上記電極基板1,1’間の空隙が、基板の透明導電電極膜2,2’形成部の周縁部に、予め形成された3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる被覆層(図示を省略している)を介して、シール材8を配設することによって、シールされている。このシール材8は、本発明の特殊な光重合性組成物(A)からなっている。そして、そのシールされた空隙内に、マイクロカプセル3,マイクロカプセル分散媒4,顔料粒子などの粒子6,6’,粒子分散媒7を含む電気泳動表示用液組成物が封入されている。なお、図1において、5は電気絶縁材(電極絶縁部)である。
The electrophoretic display device of the present invention usually has a structure illustrated in FIG. That is, the
この電気泳動表示装置は、本発明の上記特殊な光重合性組成物(A)によりシール材が形成されているため、シール材自体が電気泳動表示装置の電気泳動表示用液組成物に対する非溶解性に富み、かつ耐光劣化性、接着性に優れており、その結果、電気泳動表示装置が長寿命になる。さらに、上記特殊な光重合性組成物(A)のガラス転移温度は室温より充分に低いため、これによりシールされた本発明の電気泳動表示装置は、高温における信頼性が高いものとなる。また、上記特殊な光重合性組成物(A)に含まれる無機質充填剤の粒子径は、紫外光の波長よりも小さい0.3μm以下であるため、この特殊な光重合性組成物(A)は光重合性に優れ、その硬化体であるシール材の強固な接着性を可能とする。また、上記シール材と接する電極基板の部分であるガラス基板上に3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる被覆層が形成されているため、光重合の際、この被覆層中のアクリロイル基が、特殊な光重合性組成物(A)中のアクリロイル基とともに同時に反応し、強固な接着性を発揮する。 In this electrophoretic display device, since the sealing material is formed of the special photopolymerizable composition (A) of the present invention, the sealing material itself is not dissolved in the electrophoretic display liquid composition of the electrophoretic display device. In addition, the electrophoretic display device has a long life. Furthermore, since the glass transition temperature of the special photopolymerizable composition (A) is sufficiently lower than room temperature, the electrophoretic display device of the present invention sealed thereby has high reliability at high temperatures. Moreover, since the particle diameter of the inorganic filler contained in the special photopolymerizable composition (A) is 0.3 μm or less, which is smaller than the wavelength of ultraviolet light, the special photopolymerizable composition (A) Is excellent in photopolymerizability, and enables a strong adhesive property of the sealing material which is a cured product thereof. Further, since a coating layer made of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane is formed on a glass substrate that is a part of the electrode substrate in contact with the sealing material, the acryloyl group in the coating layer is formed during photopolymerization. It reacts simultaneously with the acryloyl group in the special photopolymerizable composition (A) and exhibits strong adhesiveness.
上記電極基板の内側面の周縁部に配設されるシール材8は、前記光重合性組成物(A)を光重合させた光重合性硬化体からなる。この光重合性組成物(A)は、水添エラストマー誘導体(x)および粒子径0.3μm以下の無機質充填剤(y)を必須成分とするものであり、上記水添エラストマー誘導体(x)は、分子両末端の少なくとも一方に、1個以上の(メタ)アクリロイル基を有していればよく、なかでも、ポリイソシアネートを連結基として、両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等の水添ポリブタジエンポリオールや水添ポリイソプレンポリオール(テレキリックポリマー)と、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類とを、反応させて得られた水添エラストマー誘導体が好ましい。
The sealing
上記の両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエンとしては、例えば、水添1,4−ポリブタジエン、水添1,2−ポリブタジエン、水添1,4−ポリブタジエンと1,2−ポリブタジエンとの共重合体等があげられる。好適には、数平均分子量が500〜5000の液状水添ポリブタジエンポリオールが使用できる。 Examples of the hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends include hydrogenated 1,4-polybutadiene, hydrogenated 1,2-polybutadiene, and a copolymer of hydrogenated 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene. Etc. Preferably, a liquid hydrogenated polybutadiene polyol having a number average molecular weight of 500 to 5000 can be used.
また、両末端に水酸基を有する水添ポリイソプレンとしては、例えば、水添1,4−ポリイソプレン、水添1,2−ポリイソプレン、水添1,4−ポリイソプレンと水添1,2−ポリイソプレンの共重合体などが用いられ、好適には数平均分子量が500〜5000の液状水添ポリイソプレンポリオールがあげられる。 Examples of the hydrogenated polyisoprene having hydroxyl groups at both ends include hydrogenated 1,4-polyisoprene, hydrogenated 1,2-polyisoprene, hydrogenated 1,4-polyisoprene and hydrogenated 1,2- A polyisoprene copolymer or the like is used, and a liquid hydrogenated polyisoprene polyol having a number average molecular weight of 500 to 5000 is preferable.
上記連結基として作用するポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。なかでもヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の飽和ジイソシアネートが好適に用いられる。 Examples of the polyisocyanate acting as the linking group include hexamethylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Of these, saturated diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate are preferably used.
また、上記ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、4−ブチルヒドロキシ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート等の単官能ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート等の2官能ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類、2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロキシプロパン(グリセリンジメタクリレート)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多管能ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類が用いられ、好適には架橋密度を向上できる2官能以上の多官能ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類が用いられる。 Examples of the hydroxy (meth) acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl. Monofunctional hydroxy (meth) acrylate compounds such as phosphate, 4-butylhydroxy (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di ( Bifunctional hydroxy (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane (glycerin dimethacrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc. Ability hydroxy (meth) acrylate compounds are used, preferably the multifunctional hydroxy (meth) acrylate compounds having two or more functional capable of improving the crosslinking density is used.
上記反応時における、水添ポリブタジエンポリオールまたは水添ポリイソプレンポリオール、ポリイソシアネート、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類の配合割合は、つぎの通りである。 The blending ratio of hydrogenated polybutadiene polyol or hydrogenated polyisoprene polyol, polyisocyanate, and hydroxy (meth) acrylate compounds during the above reaction is as follows.
上記ポリイソシアネートは、水添ポリブタジエンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等のテレキリックポリマーの水酸基当量(水酸基1個当たりの平均分子量)の1当量に対して、2〜10当量の割合で配合するのが好ましく、より好ましくは4〜8当量の範囲である。すなわち、割合が少なすぎると直鎖状高分子量ポリマーが生成しやすくなる傾向があり、割合が多すぎると、多量の未反応のイソシアネート基が残存しやすくなる傾向がみられるからである。 The polyisocyanate is blended at a ratio of 2 to 10 equivalents with respect to 1 equivalent of the hydroxyl equivalent (average molecular weight per hydroxyl group) of a telechelic polymer such as hydrogenated polybutadiene polyol or hydrogenated polyisoprene polyol. Preferably, it is in the range of 4 to 8 equivalents. That is, if the proportion is too small, a linear high molecular weight polymer tends to be formed, and if the proportion is too large, a large amount of unreacted isocyanate groups tend to remain.
また、上記ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類は、上記ポリイソシアネートのイソシアネート当量(イソシアネート基1個当たりの分子量)の1当量に対して、1〜2当量に設定するのが好ましく、より好ましくは1.1〜1.3当量の範囲である。すなわち、割合が少なすぎると、イソシアネート基が残存する傾向があり、割合が多すぎると、多量のヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類が残存しやすくなる傾向がみられるからである。 Moreover, it is preferable to set the said hydroxy (meth) acrylate compounds to 1-2 equivalent with respect to 1 equivalent of the isocyanate equivalent (molecular weight per isocyanate group) of the said polyisocyanate, More preferably, 1. It is the range of 1-1.3 equivalent. That is, when the proportion is too small, isocyanate groups tend to remain, and when the proportion is too large, a large amount of hydroxy (meth) acrylate compounds tends to remain.
ここで、ポリイソシアネートを連結基として、水添ポリブタジエンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等のテレキリックポリマーと、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類とを反応させて得られた水添エラストマー誘導体の合成は、例えば、つぎのようにして行われる。すなわち、水添ポリブタジエンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等のテレキリックポリマーと、ポリイソシアネートとを、チタン、スズ等の金属やジブチル錫ラウレート等の有機金属塩等の触媒下において反応させる。そして、上記テレキリックポリマーの水酸基とイソシアネート基との反応が充分終了した後、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類を加えて残余のイソシアネート基を反応させることで水添エラストマー誘導体が得られる。生成する水添エラストマー誘導体が、高粘調や半固体状な場合は、この反応系を30〜80℃に加温したり、または、トルエンやキシレン等の溶媒を反応系に加える。これにより反応が円滑になり、合成が一層容易になる。 Here, synthesis of a hydrogenated elastomer derivative obtained by reacting a telechelic polymer such as hydrogenated polybutadiene polyol or hydrogenated polyisoprene polyol with hydroxy (meth) acrylate compounds using a polyisocyanate as a linking group, For example, it is performed as follows. That is, a telechelic polymer such as hydrogenated polybutadiene polyol or hydrogenated polyisoprene polyol is reacted with a polyisocyanate under a catalyst such as a metal such as titanium or tin or an organic metal salt such as dibutyltin laurate. Then, after the reaction between the hydroxyl group of the telechelic polymer and the isocyanate group is sufficiently completed, a hydrogenated elastomer derivative is obtained by adding hydroxy (meth) acrylate compounds and reacting the remaining isocyanate group. When the produced hydrogenated elastomer derivative is highly viscous or semi-solid, the reaction system is heated to 30 to 80 ° C., or a solvent such as toluene or xylene is added to the reaction system. This facilitates the reaction and makes synthesis easier.
上記の合成反応の進行度合いは、例えば、赤外吸収スペクトルにおいて、反応の進行とともに、イソシアネート基由来の特性吸収帯(2260cm-1近傍)が減少することから、このイソシアネート基由来の特性吸収帯を測定することにより確認することができる。また、合成反応の終点は、イソシアネート基由来の特性吸収帯が消失することで確認することができる。 For example, in the infrared absorption spectrum, the progress of the above-mentioned synthesis reaction is caused by a decrease in the characteristic absorption band derived from the isocyanate group (near 2260 cm −1 ) as the reaction proceeds. This can be confirmed by measuring. The end point of the synthesis reaction can be confirmed by disappearance of the characteristic absorption band derived from the isocyanate group.
そして、反応終了後、アセトニトリル等の溶剤で可溶分を洗浄・除去し、その後エバポレーター等で溶剤除去などの方法により、本発明の(x)成分である、分子両末端の少なくとも一方に、1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体が得られる。 After completion of the reaction, the soluble component is washed and removed with a solvent such as acetonitrile, and then the solvent is removed with an evaporator or the like to remove at least one of both ends of the molecule as component (x) of the present invention. A hydrogenated elastomer derivative having one or more (meth) acryloyl groups is obtained.
つぎに、本発明の光重合性組成物(A)において、上記水添エラストマー誘導体(x)とともに必須成分として用いられる無機質充填剤(y)は、例えば、シリカ粉末、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、炭酸カルシウム粉末、珪酸カルシウム粉末等があげられる。なかでも、水添エラストマー誘導体への分散性において、充填剤表面を疎水性から親水性まで任意に設計が可能であり、樹脂成分との親和性を向上しやすいという点から、上記シリカ粉末を用いることが好ましく、特に好ましくは溶融球状シリカ粉末を用いることであり、さらに、水添エラストマー誘導体(x)への分散性がより向上し、フィラーとして高密度充填が可能となる点から、その表面がアルキル基やアルキルシリル基で表面を疎水性に改質された球状中実シリカ粒子を用いることが好ましい。 Next, in the photopolymerizable composition (A) of the present invention, the inorganic filler (y) used as an essential component together with the hydrogenated elastomer derivative (x) is, for example, silica powder, alumina powder, titanium oxide powder, Examples thereof include calcium carbonate powder and calcium silicate powder. Among these, in terms of dispersibility in hydrogenated elastomer derivatives, the surface of the filler can be arbitrarily designed from hydrophobic to hydrophilic, and the above silica powder is used because it is easy to improve the affinity with the resin component. It is particularly preferable to use a fused spherical silica powder, and further, the dispersibility in the hydrogenated elastomer derivative (x) is further improved, and the surface can be filled with high density as a filler. It is preferable to use spherical solid silica particles whose surface is modified to be hydrophobic with an alkyl group or an alkylsilyl group.
上記無機質充填剤(y)の表面改質は、トルエンやヘキサン等の溶媒とともにヘキサメチレンジシラザンやトリメチルクロルシラン等を用いてシリカ表面の水酸基と反応させる等の方法で行うことができ、これにより、表面がアルキル基やアルキルシリル基となった疎水性球状中実シリカ粒子が得られる。 The surface modification of the inorganic filler (y) can be performed by a method such as reacting with a hydroxyl group on the silica surface using hexamethylene disilazane or trimethylchlorosilane together with a solvent such as toluene or hexane. Thus, hydrophobic spherical solid silica particles whose surface is an alkyl group or an alkylsilyl group are obtained.
上記無機質充填剤(y)は、粒子径が0.3μm以下であり、好ましくは0.2〜0.01μmであり、より好ましくは0.15〜0.05μmである。無機質充填剤(y)の粒子径が大きすぎると、紫外線硬化させる際の紫外光の透過率が低下するため、光重合性組成物(A)の硬化性が劣るようになるからである。 The inorganic filler (y) has a particle size of 0.3 μm or less, preferably 0.2 to 0.01 μm, more preferably 0.15 to 0.05 μm. This is because if the particle size of the inorganic filler (y) is too large, the transmittance of the ultraviolet light at the time of ultraviolet curing decreases, and the curability of the photopolymerizable composition (A) becomes poor.
上記粒子径は、例えば、レーザー回析散乱式粒度分布測定器を用いて測定することができる。そして、その粒子径は、母集団から任意に抽出される試料を用い、上記測定装置を利用して導出される値である。 The said particle diameter can be measured using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device, for example. The particle diameter is a value derived by using a sample arbitrarily extracted from the population and using the measuring device.
上記無機質充填剤(y)の配合量は、光重合性組成物(A)全体に対して30〜70重量%であることが好ましく、より好ましくは40〜60重量%である。すなわち、配合量が少なすぎると光重合性硬化体の線膨張係数の低減効果に乏しく、熱応力低下に寄与しにくいためであり、配合量が多すぎると光重合性組成物(A)の液粘度が極度に高くなり、ディスペンス塗工がし難くなる等、塗工作業に支障をきたす傾向がみられるからである。 It is preferable that the compounding quantity of the said inorganic filler (y) is 30 to 70 weight% with respect to the whole photopolymerizable composition (A), More preferably, it is 40 to 60 weight%. That is, if the blending amount is too small, the effect of reducing the linear expansion coefficient of the photopolymerizable cured product is poor, and it is difficult to contribute to lowering the thermal stress. If the blending amount is too large, the liquid of the photopolymerizable composition (A). This is because the viscosity tends to be extremely high and it becomes difficult to perform dispense coating.
本発明において、シール材8に用いる光重合性組成物(A)は、先に述べた各種の水添エラストマー誘導体(x)と粒子径0.3μm以下の無機質充填剤(y)とを必須成分とするものであり、必要に応じてポリ(メタ)アクリレート化合物類〔(b)成分〕および光重合開始剤〔(c)成分〕を任意成分として含有させることができる。これらは単独でもしくは併せて用いられる。
In the present invention, the photopolymerizable composition (A) used for the sealing
上記ポリ(メタ)アクリレート化合物類〔(b)成分〕は、本発明の光重合性組成物(A)中の水添エラストマー誘導体(x)に対して、成分配合時には希釈剤として、硬化時には架橋剤として作用する。このポリ(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、多官能(メタ)アクリレートがあげられる。 The poly (meth) acrylate compounds [component (b)] are used as a diluent when blended with the hydrogenated elastomer derivative (x) in the photopolymerizable composition (A) of the present invention, and are crosslinked when cured. Acts as an agent. Examples of the poly (meth) acrylate compound include polyfunctional (meth) acrylate.
この多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−オクタデカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノルボルネンジ(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート等の2官能(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の3官能(メタ)アクリレート類、およびその他ポリ(メタ)アクリレート化合物があげられ、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。好適には水添エラストマー誘導体との相溶性が良好な点で、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレートが賞用される。 As this polyfunctional (meth) acrylate, for example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, 1,10- Decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,12-octadecanediol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di ( Bifunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, norbornene di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meta) acrelan Trifunctional (meth) acrylates etc., and other poly (meth) acrylate compounds, and the like, used either alone or in combination. Preferably, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate is used for its good compatibility with the hydrogenated elastomer derivative.
また、本発明においては、電気泳動表示装置のシール構成による接着性を低下させない範囲で、ポリ(メタ)アクリレート化合物類〔(b)成分〕として、上記多官能(メタ)アクリレートとともに単官能(メタ)アクリレートを併用してもよい。 In the present invention, the polyfunctional (meth) acrylate and the monofunctional (meth) acrylate are used as poly (meth) acrylate compounds [component (b)] as long as the adhesiveness due to the seal configuration of the electrophoretic display device is not lowered. ) An acrylate may be used in combination.
この単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、スチリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレート類があげられ、それぞれ単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 As this monofunctional (meth) acrylate, for example, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, styryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, Examples thereof include monofunctional (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, which are used alone or in combination of two or more.
また、上記単官能(メタ)アクリレート化合物類〔(b)成分〕の配合量は、本発明の多官能(メタ)アクリレートの1〜99重量%を置き換えても良い。より好ましくは、10〜90重量%を置き換えても良い。すなわち、置き換えが少なすぎると希釈剤としての粘度低減の効果が小さくなる傾向があり、置き換えが多すぎると架橋密度が不足する傾向がみられるからである。 Moreover, the compounding quantity of the said monofunctional (meth) acrylate compounds [(b) component] may replace 1 to 99 weight% of the polyfunctional (meth) acrylate of this invention. More preferably, 10 to 90% by weight may be replaced. That is, if the replacement is too small, the effect of reducing the viscosity as a diluent tends to be small, and if the replacement is too large, the crosslinking density tends to be insufficient.
上記光重合開始剤〔(c)成分〕としては、公知の光ラジカル発生剤が用いられる。例えば、2,2−ジメトキ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等があげられる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 As the photopolymerization initiator [component (c)], a known photoradical generator is used. For example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記光重合開始剤〔(c)成分〕の含有量は、本発明の光重合性組成物(A)全体に対して、0.1〜30重量%の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは0.5〜20重量%の範囲である。すなわち、含有量が少なすぎると、重合度が不充分となる傾向があり、含有量が多すぎると、分解残渣が多くなり、シール材の耐久性が低下する傾向がみられるからである。 The content of the photopolymerization initiator [component (c)] is preferably set in the range of 0.1 to 30% by weight, more preferably, based on the entire photopolymerizable composition (A) of the present invention. Is in the range of 0.5 to 20% by weight. That is, if the content is too small, the degree of polymerization tends to be insufficient, and if the content is too large, the decomposition residue increases, and the durability of the sealing material tends to decrease.
本発明において、光重合性組成物(A)には、上記各成分以外にその用途に応じて、他の添加剤である、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、着色剤、シリカ以外の各種無機質充填剤、有機質充填剤、各種スペーサー、溶剤等を必要に応じ、適宜に配合することができる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 In the present invention, the photopolymerizable composition (A) includes, in addition to the above components, other additives, such as antioxidants, antifoaming agents, surfactants, colorants, and silica, depending on the application. These various inorganic fillers, organic fillers, various spacers, solvents and the like can be appropriately blended as necessary. These may be used alone or in combination of two or more.
このようにして得られる光重合性組成物(A)は、例えば、UVランプ等により紫外線を照射した後、必要に応じて所定の温度でのポストキュアーを行なうことにより硬化させ、シール材8とされる。 The photopolymerizable composition (A) thus obtained is cured, for example, by irradiating ultraviolet rays with a UV lamp or the like and then post-curing at a predetermined temperature as necessary. Is done.
前記図1の電極基板間に封入される電気泳動表示用液組成物は、1種類以上の電気泳動体を含有するものであって、1種類以上の電気泳動体を分散・内包したマイクロカプセルをマイクロカプセル分散媒に分散したもの、または1種類以上の電気泳動体を有機溶媒に分散したものである。このような電気泳動表示用液組成物としては、例えば、界面活性剤などを混合した有機溶媒(粒子分散媒)に酸化チタン微粒子やカーボンブラック微粒子などの電気泳動体を分散・内包したマイクロカプセルを、シリコーンオイルなどの低粘性のマイクロカプセル分散媒に分散したもの等があげられる。また、この他の例としては、少なくとも1種類以上の無機顔料粒子、有機顔料粒子、ポリマー微粒子などの電気泳動体を、各種界面活性剤や分散剤とともに、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、リン酸エステル、フタル酸エステル、カルボン酸エステルなどの各種有機溶媒に分散したもの等があげられる。 The electrophoretic display liquid composition to be sealed between the electrode substrate of FIG. 1, 1 I der those containing more than one electrophoresis element, one or more dispersing the electrophoretic member-encapsulated microcapsules Are dispersed in a microcapsule dispersion medium, or one or more types of electrophores are dispersed in an organic solvent. As such an electrophoretic display liquid composition, for example, a microcapsule in which an electrophoretic material such as titanium oxide fine particles or carbon black fine particles is dispersed and encapsulated in an organic solvent (particle dispersion medium) mixed with a surfactant or the like. And those dispersed in a low-viscosity microcapsule dispersion medium such as silicone oil. In addition, as other examples, electrophores such as at least one kind of inorganic pigment particles, organic pigment particles, and polymer fine particles, together with various surfactants and dispersants, aromatic hydrocarbons such as xylene, hexane, etc. And those dispersed in various organic solvents such as aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, phosphoric acid esters, phthalic acid esters, and carboxylic acid esters.
上記電気泳動体としては、例えば、無機顔料粒子、有機顔料粒子、高分子微粒子などが用いられ、具体的には、酸化チタン、カーボンブラックなどの粒子等を用いることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。また、これらの粒子を粒子分散媒とともに封入してなるマイクロカプセルも電気泳動体として好適に用いられる。 Examples of the electrophoretic body include inorganic pigment particles, organic pigment particles, and polymer fine particles. Specifically, particles such as titanium oxide and carbon black can be used. These may be used alone or in combination of two or more. A microcapsule in which these particles are encapsulated together with a particle dispersion medium is also preferably used as an electrophoretic body.
このような電気泳動表示装置に、所望の文字や図形などを表示させるしくみを、電気泳動体としてマイクロカプセルを用いた場合を例に説明する。マイクロカプセルには、例えば、メタクリル酸樹脂、ユリア樹脂、アラビアゴム等をカプセルのシェルとし、内部には酸化チタンなどからなる白の粒子と、カーボンブラックなどからなる黒の粒子とが、シリコーンオイルなどの粘性の高い分散媒で分散され封入されている。このとき、白の粒子である酸化チタンなどは正電荷を帯びており、黒の粒子であるカーボンブラックなどは負電荷を帯びている。したがって、図1において、上記導電電極膜に電界を印加し、透明導電電極膜2を正極に、透明導電電極膜2’を負極にすると、正電荷を帯びている白の粒子が透明導電電極膜2’(負極)側に、負電荷を帯びている黒の粒子が透明導電電極膜2(正極)側に移動するので、電極基板1の外側(上面)から観察すると、印加した部分が黒く見える。このように導電電極膜の電界を制御することで、電気泳動表示装置に、所望の文字や図形などを表示させることができる。
A mechanism for displaying a desired character or figure on such an electrophoretic display device will be described by taking a case where a microcapsule is used as an electrophoretic body as an example. For the microcapsules, for example, methacrylic acid resin, urea resin, gum arabic, etc. are used as capsule shells, and white particles made of titanium oxide and the like, and black particles made of carbon black, etc. are made of silicone oil, It is dispersed and enclosed in a highly viscous dispersion medium. At this time, titanium oxide, which is white particles, has a positive charge, and carbon black, which is black particles, has a negative charge. Therefore, in FIG. 1, when an electric field is applied to the conductive electrode film, the transparent
なお、図1において、マイクロカプセル3、マイクロカプセル分散媒4、電気絶縁材5、顔料粒子などの粒子6,6’および粒子分散媒7は、従来公知のものが用いられる。
In FIG. 1, conventionally known
つぎに、上記電気泳動表示装置の製法について述べる。すなわち、前記図1に示した電気泳動表示装置は、例えば、つぎのようにして製造することができる。まず、透明導電電極膜2’がついた電極基板1’(背面板)を準備し、電気泳動表示用液組成物を印刷や転写塗工などにより所定の面に塗工し、シール材と接する部分を3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランによる表面被覆処理を行う。ついで、塗工面の周囲にディスペンサー装置を用いて光重合性組成物(A)を、上記シランカップリング剤で被覆処理された箇所に所定の矩形枠状パターンで塗工する。その後、減圧下で電極基板1’と電極基板1の電極位置合わせのためのアライメントを行いながら、対向配設するために重ね合わせ、0.01MPa程度の荷重をかけながら、電極基板1の外側から紫外線を照射(3000mJ/cm2 )して、光重合性組成物(A)を硬化させ、シール材8としてシールして、本発明の電気泳動表示装置を製造する。
Next, a method for manufacturing the electrophoretic display device will be described. That is, the electrophoretic display device shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, as follows. First, an
また、上記電気泳動表示装置の別の製法としては、例えば、上記の製法において、電気泳動表示用液組成物を背面板に塗工せず、背面板に光重合性組成物(A)を矩形枠状パターンに塗工するに際して、注入口となるように、一部を残して矩形枠状パターンを形成する。ついで、その状態で前面板と重ね上記と同様にシールして重ね合わせ体をつくる。そして、この重ね合わせ体のシール材に形成された、上記注入口から、電気泳動表示用液組成物を減圧下で注入する。ついで、上記注入口を本発明の上記シール材で封止する。このようにして、電気泳動表示装置を得ることができる。なお、得られた電気泳動表示装置の外側の電極基板上にそれぞれ保護フィルムなどの光学フィルムをラミネートし、表示面を保護するようにしてもよい。 Further, as another production method of the electrophoretic display device, for example, in the above production method, the liquid composition for electrophoretic display is not applied to the back plate, and the photopolymerizable composition (A) is rectangular on the back plate. When applying to the frame-shaped pattern, a rectangular frame-shaped pattern is formed leaving a part so as to serve as an inlet. Then, in this state, the front plate is overlaid and sealed in the same manner as described above to form an overlapped body. And the liquid composition for electrophoretic display is inject | poured under pressure reduction from the said injection hole formed in the sealing material of this superposition body. Next, the inlet is sealed with the sealing material of the present invention. In this way, an electrophoretic display device can be obtained. Note that an optical film such as a protective film may be laminated on the outer electrode substrate of the obtained electrophoretic display device to protect the display surface.
上記図1の電気泳動表示装置について、電極基板、透明導電電極膜、電気泳動表示用液組成物層は、目的および用途により、適宜、適当な厚み(基板間)および幅にして用いることができる。また、シール材は、通常、シール幅が0.2〜2mm程度、シール厚みが10〜100μmでシールすることが賞用される。 In the electrophoretic display device of FIG. 1, the electrode substrate, the transparent conductive electrode film, and the electrophoretic display liquid composition layer can be used with appropriate thicknesses (between substrates) and widths depending on the purpose and application. . Further, it is usually awarded that the sealing material is sealed with a seal width of about 0.2 to 2 mm and a seal thickness of 10 to 100 μm.
なお、図1では、シール材8を、透明導電電極膜2,2’が形成されていない電極基板1,1’の部分に配設しているが、透明導電電極膜2,2’が形成されている部分の上に配設してもよい。この場合は、透明導電電極膜が予め形成されている市販品の電極基板を使用することができるため、製造コストの低減および製造工程の短絡化を実現できる。このように、本発明において、基板の内側面の周縁部とは、導電電極膜が形成されていない電極基板の部分および導電電極膜が形成された電極基板の部分の双方を含むものである。
In FIG. 1, the sealing
また、上記図1では、電極基板1,1’としてガラス基板の透明電極基板を用いたが、これに代えて、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、塩化ビニル、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド(PI)等の透明樹脂製基板、有機無機ハイブリット透明基板等を透明電極基板として用いることができる。
In FIG. 1, a transparent electrode substrate made of glass is used as the
上記透明電極基板として、上記のような透明樹脂製基板を用いるときには、それをフィルム状等の薄手にすることができ、その結果、電気泳動表示装置全体を薄手にすることが可能になる。そして、特に透明樹脂製基板として柔軟性を有するものを用いたときには、電気泳動表示装置全体が屈曲可能になる。 When a transparent resin substrate as described above is used as the transparent electrode substrate, it can be made thin, such as a film, and as a result, the entire electrophoretic display device can be made thin. In particular, when a transparent resin substrate is used, the entire electrophoretic display device can be bent.
また、図1では、透明導電電極膜として、インジウム−スズ複合酸化物(ITO)を用いたが、これに代えて、フッ素がドープされた酸化スズ(FTO)、アンチモンがドープされた酸化スズ(ATO)、酸化スズ等を用いてもよい。そして、これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なお、透明基板そのものが、導電性プラスチックのように導電性を有する材質からなるものであれば、透明導電電極膜を備える必要はなく、支持基板そのものを電極基板として用いることができる。 In FIG. 1, indium-tin composite oxide (ITO) was used as the transparent conductive electrode film, but instead of this, tin oxide doped with fluorine (FTO), tin oxide doped with antimony ( ATO), tin oxide or the like may be used. And these can be used individually or in combination of 2 or more types. If the transparent substrate itself is made of a conductive material such as conductive plastic, it is not necessary to provide a transparent conductive electrode film, and the support substrate itself can be used as the electrode substrate.
さらに、図1では、電極基板1,1’の双方が透明であるが、片方が半透明または不透明であってもよい。このような電極基板としては、例えば、チタン、タングステン、金、銀、銅等の金属からなる基板や、不透明または半透明な、合成樹脂製基板ないしガラス基板等があげられる。この場合、上記電極基板として金属からなる基板を用いたときは、特に導電電極膜等を基板に設ける必要がなくなり、製造コストの低減と製造工程の省略化が可能になる。
Furthermore, in FIG. 1, both
また、図1では、透明導電電極膜を双方の透明のガラス基板に設けて、電極基板1,1’を透明としているが、上記のように電極基板の片方を半透明または不透明にする場合には、製造コストの低減の観点から、この透明導電電極膜に代えて、半透明または不透明な導電電極膜を用いることができる。この半透明または不透明な導電電極膜としては、黒鉛(グラファイト)、カーボンブラック、グラッシーカーボン、カーボンナノチューブ、フラーレン等からなるカーボン製の導電電極膜や、チタン、金、銀、銅、ステンレス等からなる金属製の導電電極膜等があげられる。なお、このような導電電極膜は多層積層体であってもよい。また、上記導電電極膜は、厚みを変えることにより半透明から不透明へと、可視光線透過率を変化させることができる。
In FIG. 1, the transparent conductive electrode film is provided on both transparent glass substrates and the
ここで、本発明において、透明とは、通常、可視光線透過率80%を超えるものをいい、半透明とは、可視光線透過率0%を超え80%以下のことをいい、不透明とは可視光線透過率0%のことをいう。本発明における可視光線透過率は、市販されている一般的な可視光線透過率測定器で測定することができる。 Here, in the present invention, the term “transparent” generally means that the visible light transmittance exceeds 80%, the term “translucent” means that the visible light transmittance exceeds 0% and is 80% or less, and the term “opaque” means visible. The light transmittance is 0%. The visible light transmittance in the present invention can be measured with a commercially available general visible light transmittance meter.
また、図1では、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる被覆層が形成されているが(図示は省略している)、これに換えて、アクリロキシアルキルシラン、メタクリロキシアルキルシラン等の(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤を適宜用いることができる。このような(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤としては、好適には、図1に示した3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランをはじめ、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがあげられ、より好適には、光重合反応性が高い3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランがあげられる。このような(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤は、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。そして、メタノールやエタノール等の有機溶媒に、上記(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤を0.01〜5.0重量%の範囲で溶解させて、上記シール材8と接する電極基板1,1’もしくは導電電極膜2,2’部分に塗布等し、60〜150℃の範囲で加熱すると、塗布した部分を表面被覆処理することができ、被覆層を形成させることができる。
In FIG. 1, a coating layer made of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane is formed (not shown), but instead of this, an acryloxyalkylsilane, methacryloxyalkylsilane or the like ( A (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agent can be used as appropriate. Examples of such (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agents include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane shown in FIG. 1, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. More preferred is 3-acryloxypropyltrimethoxysilane having high photopolymerization reactivity. Such (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agents are used alone or in combination of two or more. And the said (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agent is dissolved in 0.01-5.0 weight% in organic solvents, such as methanol and ethanol, and the
そして、図1では、シール材8との接着性を高めるため、ガラス基板上に、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる被覆層(図示を省略している)を設けているが、このガラス基板に代えて、PET、PEN、PI等の樹脂製基板を用いることができる。この場合には、基板自体がシール材との接着性が良いため、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの使用を省略でき、製造コストの低減,製造工程の簡略化を実現できる。ただし、これらの樹脂製基板を用いるに際し、シール材と接する部分まで導電電極膜が形成されている基板を用いる場合には、接着性の観点から、シール材と接する部分である導電電極膜上に3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランよる被覆処理を行ない、被覆層を設けることが好ましい。
In FIG. 1, a coating layer (not shown) made of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane is provided on the glass substrate in order to improve the adhesion with the sealing
つぎに、実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
まず、実施例に先立ち、下記に示す各成分の材料を準備、合成または作製した。 First, prior to the examples, materials for each component shown below were prepared, synthesized, or produced.
〔エラストマー誘導体の合成〕
(1)水添エラストマー誘導体aの合成
下記一般式(1)で示される両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエン(数平均分子量:約1500、水酸基価:75KOHmg/g、ヨウ素価:10I2 mg/100g、粘度30Pa・s/25℃)15g(0.01mol)、ノルボルネンジイソシアネート10.2g(0.05mol)、トルエン20gをそれぞれガラス製反応器にとり、窒素ガス気流下、50℃に加温した。その後、5重量%ジブチルチンラウレートの酢酸エチル溶液0.4gを加え、50℃で6時間反応させた。その後、ハイドロキノン0.001g、2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロキシプロパン(グリセリンジメタクリレート)20.7g(0.09mol)を加え、60℃でさらに6時間反応させた。つぎに反応物を過剰のアセトニトリル中に投入・撹拌して洗浄し、固液分離、その後減圧乾燥により目的の水添エラストマー誘導体aを得た。得られた反応物は、赤外吸収スペクトル(FT−IR:サーモエレクトロン社製、Nicolet IR200)のイソシアネート基由来の特性吸収帯(2260cm-1近傍)が消失し、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC:東ソー社製、HLC−8120)での標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、6150であった。
[Synthesis of elastomer derivatives]
(1) Synthesis of hydrogenated elastomer derivative a Hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends represented by the following general formula (1) (number average molecular weight: about 1500, hydroxyl value: 75 KOH mg / g, iodine value: 10I 2 mg / 100 g, viscosity 30 Pa · s / 25 ° C. 15 g (0.01 mol), norbornene diisocyanate 10.2 g (0.05 mol), and toluene 20 g were each placed in a glass reactor and heated to 50 ° C. in a nitrogen gas stream. Thereafter, 0.4 g of an ethyl acetate solution of 5% by weight dibutyltin laurate was added and reacted at 50 ° C. for 6 hours. Thereafter, 0.001 g of hydroquinone and 20.7 g (0.09 mol) of 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane (glycerin dimethacrylate) were added, and the mixture was further reacted at 60 ° C. for 6 hours. Next, the reaction product was put into excess acetonitrile and stirred for washing, followed by solid-liquid separation and then drying under reduced pressure to obtain the desired hydrogenated elastomer derivative a. In the obtained reaction product, the characteristic absorption band derived from the isocyanate group (near 2260 cm −1 ) in the infrared absorption spectrum (FT-IR: manufactured by Thermo Electron, Nicolet IR200) disappears, and the gel permeation chromatograph ( The weight average molecular weight in terms of standard polystyrene in GPC: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120) was 6150.
(2)水添エラストマー誘導体bの合成
上記水添エラストマー誘導体aの合成に用いた数平均分子量約1500の水添ポリブタジエンを、上記一般式(1)で示される両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエン(数平均分子量:約3000、水酸基価:30KOHmg/g、ヨウ素価:10I2 mg/100g、粘度80Pa・s/25℃)30g(0.01mol)に換えて用いた以外は、上記水添エラストマー誘導体aと同様に合成し、水添エラストマー誘導体bを得た。得られた反応物は、赤外吸収スペクトル(FT−IR)のイソシアネート基由来の特性吸収帯(2260cm-1近傍)が消失し、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)での標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、7500であった。
(2) Synthesis of hydrogenated elastomer derivative b Hydrogenated polybutadiene having a number average molecular weight of about 1500 used for the synthesis of hydrogenated elastomer derivative a is a hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends represented by the general formula (1). (Number average molecular weight: about 3000, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, iodine value: 10I 2 mg / 100 g, viscosity 80 Pa · s / 25 ° C.) The above hydrogenated elastomer except that it was used instead of 30 g (0.01 mol). Synthesis was performed in the same manner as derivative a to obtain hydrogenated elastomer derivative b. In the obtained reaction product, the characteristic absorption band derived from the isocyanate group (near 2260 cm −1 ) in the infrared absorption spectrum (FT-IR) disappears, and the weight in terms of standard polystyrene on a gel permeation chromatograph (GPC). The average molecular weight was 7500.
(3)水添エラストマー誘導体cの合成
上記水添エラストマー誘導体aの合成に用いた数平均分子量約1500の水添ポリブタジエンを、下記一般式(2)で示される両末端に水酸基を有する水添ポリイソプレン(数平均分子量:約2800、水酸基価:4KOHmg/g、ヨウ素価:40I2 mg/100g、粘度1500Pa・s/25℃)140g(0.05mol)に換えて用いた以外は、上記水添エラストマー誘導体aと同様に合成し、水添エラストマー誘導体cを得た。得られた反応物は、赤外吸収スペクトル(FT−IR)のイソシアネート基由来の特性吸収帯(2260cm-1近傍)が消失し、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)での標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、28800であった。
(3) Synthesis of hydrogenated elastomer derivative c Hydrogenated polybutadiene having a number average molecular weight of about 1500 used for the synthesis of hydrogenated elastomer derivative a is a hydrogenated poly having hydroxyl groups at both ends represented by the following general formula (2). The hydrogenation described above except that isoprene (number average molecular weight: about 2800, hydroxyl value: 4 KOH mg / g, iodine value: 40 I 2 mg / 100 g, viscosity 1500 Pa · s / 25 ° C.) was used instead of 140 g (0.05 mol). Synthesis was performed in the same manner as the elastomer derivative a to obtain a hydrogenated elastomer derivative c. In the obtained reaction product, the characteristic absorption band derived from the isocyanate group (near 2260 cm −1 ) in the infrared absorption spectrum (FT-IR) disappears, and the weight in terms of standard polystyrene on a gel permeation chromatograph (GPC). The average molecular weight was 28800.
(4)不飽和エラストマー誘導体dの合成
上記水添エラストマー誘導体aの合成に用いた数平均分子量約1500の水添ポリブタジエンを、下記一般式(3)で示される両末端に水酸基を有する不飽和ポリブタジエン(数平均分子量:約1500、水酸基価:70KOHmg/g、粘度90Pa・s/25℃)30g(0.01mol)に換えた以外は、上記水添エラストマー誘導体aと同様に合成し、不飽和エラストマー誘導体dを得た。得られた反応物は、赤外吸収スペクトル(FT−IR)のイソシアネート基由来の特性吸収帯(2260cm-1近傍)が消失し、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)での標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、5900であった。
(4) Synthesis of unsaturated elastomer derivative d Hydrogenated polybutadiene having a number average molecular weight of about 1500 used for the synthesis of hydrogenated elastomer derivative a is an unsaturated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends represented by the following general formula (3). (Number average molecular weight: about 1500, hydroxyl value: 70 KOH mg / g, viscosity 90 Pa · s / 25 ° C.) The unsaturated elastomer was synthesized in the same manner as the hydrogenated elastomer derivative a except that 30 g (0.01 mol) was used. Derivative d was obtained. In the obtained reaction product, the characteristic absorption band derived from the isocyanate group (near 2260 cm −1 ) in the infrared absorption spectrum (FT-IR) disappears, and the weight in terms of standard polystyrene on a gel permeation chromatograph (GPC). The average molecular weight was 5900.
〔ポリ(メタ)アクリレート化合物類〕
ポリ(メタ)アクリレート化合物類として、ジメチロールジシクロペンタンジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートを準備した。
[Poly (meth) acrylate compounds]
As poly (meth) acrylate compounds, dimethylol dicyclopentane dimethacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate were prepared.
〔光重合開始剤〕
光重合開始剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製、イルガキュア651の光ラジカル重合開始剤を準備した。
(Photopolymerization initiator)
As a photopolymerization initiator, a photo radical polymerization initiator of Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals was prepared.
〔(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤〕
(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤として、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを準備した。
[(Meth) acryloxyalkylsilanes silane coupling agents]
As the (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agent, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane were prepared.
〔実施例1〕
下記の(I)〜(III)に示す材料を作製し、それらを(IV)に示すように組み立て目的の電気泳動表示装置を得た。
[Example 1]
Materials shown in the following (I) to (III) were prepared, and an electrophoretic display device for assembly was obtained as shown in (IV).
(I)シール材と接する部分が(メタ)アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤で表面被覆処理されている電極基板の作製
まず、ガラス基板にITOからなる透明導電電極膜を形成させ、ガラス製の電極基板(背面板および前面板)を作製する。ついで、これらの電極基板のシール材と接する部分である透明導電電極膜上の部分に、1重量%の3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランのメタノール溶液を塗布し、100℃で10分間乾燥し、シランカップリング剤で表面被覆処理した一対のガラス製の電極基板を作製した。
(I) Preparation of an electrode substrate in which the portion in contact with the sealing material is surface-coated with a (meth) acryloxyalkylsilane silane coupling agent First, a transparent conductive electrode film made of ITO is formed on a glass substrate, and the glass substrate Electrode substrates (back plate and front plate) are prepared. Next, a 1 wt% methanol solution of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane was applied to the portion on the transparent conductive electrode film that is in contact with the sealing material of these electrode substrates, and dried at 100 ° C. for 10 minutes, A pair of glass electrode substrates that were surface-coated with a silane coupling agent was prepared.
(II)粒子径が0.3μm以下の無機質充填剤の作製
最大粒子径が0.15μm、最小粒子径が0.05μm、平均粒子径が0.1μmの球状中実シリカ粒子100gをヘキサン中でヘキサメチレンジシラサン70gとともに2時間還流し、その後、濾別、乾燥して表面が疎水性である無機質充填剤を作製した。
(II) Production of inorganic filler having a particle size of 0.3 μm or less 100 g of spherical solid silica particles having a maximum particle size of 0.15 μm, a minimum particle size of 0.05 μm and an average particle size of 0.1 μm in hexane The mixture was refluxed with 70 g of hexamethylene disilazane for 2 hours, and then filtered and dried to prepare an inorganic filler having a hydrophobic surface.
(III)光重合性組成物(A)の作製
水添エラストマー誘導体(x)として、上記水添エラストマー誘導体aを3g、無機質充填剤(y)として、上記無機質充填剤10g、ジメチロールジシクロペンタンジメタクリレートを7gおよび光ラジカル重合開始剤を0.5g配合し、これらを3本ロールミルを用いて分散するよう調整して、光重合性組成物(A)を作製した。
(III) Preparation of photopolymerizable composition (A) 3 g of the hydrogenated elastomer derivative a as the hydrogenated elastomer derivative (x), 10 g of the inorganic filler as the inorganic filler (y), dimethylol dicyclopentane 7 g of dimethacrylate and 0.5 g of a photo radical polymerization initiator were blended, and these were adjusted to be dispersed using a three-roll mill to prepare a photopolymerizable composition (A).
(IV)電気泳動表示装置の組み立て
本発明の未硬化シール材である上記光重合性組成物(A)に対し、50μm直径の真球状単分散ガラス性スペーサーをミルを用いて分散させた。この分散物を、上記表面被覆処理を施したガラス製の電極基板(背面板)に、ディスペンサーを用いて、幅0.3mmで矩形枠状に上記電極基板の内側面の周縁のに塗布した。その後、電気泳動表示用液組成物をディスペンサーによりシール材塗工枠内に塗布した。つぎに、これを、もう一方のガラス製の電極基板(表面板)と、透明導電電極膜を内側にした状態で対向配設にした状態で重ね合わせて貼り合せ、減圧下で、電極基板(表面板)の外側から紫外線照射(3000mJ/cm2 )して上記光重合体組成物(A)を硬化させてシールした。このようにして目的とする電気泳動表示装置を組み立てた。この電気泳動表示装置を後記の耐久試験に供した。以下の実験例および比較例でも同様である。
(IV) Assembly of Electrophoretic Display Device A 50 μm-diameter true spherical monodispersed glassy spacer was dispersed in the photopolymerizable composition (A), which is an uncured sealing material of the present invention, using a mill. This dispersion was applied to the edge of the inner surface of the electrode substrate in a rectangular frame shape with a width of 0.3 mm using a dispenser on the glass electrode substrate (back plate) subjected to the surface coating treatment. Thereafter, the liquid composition for electrophoretic display was applied to the sealing material coating frame by a dispenser. Next, this is overlaid and bonded to the other glass electrode substrate (surface plate) with the transparent conductive electrode film facing inside, and the electrode substrate (under reduced pressure) The photopolymer composition (A) was cured and sealed by irradiation with ultraviolet rays (3000 mJ / cm 2 ) from the outside of the surface plate. Thus, the target electrophoretic display device was assembled. This electrophoretic display device was subjected to the durability test described later. The same applies to the following experimental examples and comparative examples.
〔実施例2〕
シランカップリング剤として、シール材と接する部分である透明導電電極膜上の部分に、1重量%の3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのメタノール溶液を塗布した以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
[Example 2]
As in Example 1, except that a 1 wt% methanol solution of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane was applied as a silane coupling agent to a portion on the transparent conductive electrode film that is in contact with the sealing material. An electrophoretic display device was assembled.
〔実施例3〕
光重合性組成物(A)として、上記水添エラストマー誘導体aを7g、ジメチロールジシクロペンタンジメタクリレートを3g、および光ラジカル重合開始剤を0.5g配合した以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 3
Except that 7 g of the hydrogenated elastomer derivative a, 3 g of dimethylol dicyclopentane dimethacrylate, and 0.5 g of a radical photopolymerization initiator were blended as the photopolymerizable composition (A), the same as in Example 1. Thus, an electrophoretic display device was assembled.
〔実施例4〕
水添エラストマー誘導体aを、水添エラストマー誘導体bに換えた以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 4
An electrophoretic display device was assembled in the same manner as in Example 1 except that the hydrogenated elastomer derivative a was replaced with the hydrogenated elastomer derivative b.
〔実施例5〕
光重合性組成物(A)として、上記水添エラストマー誘導体aを5g、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートを3g、および光ラジカル重合開始剤を0.5g配合した以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 5
The same as Example 1 except that 5 g of the hydrogenated elastomer derivative a, 3 g of 1,6-hexanediol diacrylate, and 0.5 g of a radical photopolymerization initiator were blended as the photopolymerizable composition (A). Thus, an electrophoretic display device was assembled.
〔実施例6〕
水添エラストマー誘導体aを、水添エラストマー誘導体cに換えた以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 6
An electrophoretic display device was assembled in the same manner as in Example 1 except that the hydrogenated elastomer derivative a was replaced with the hydrogenated elastomer derivative c.
〔実施例7〕
ガラス製の電極基板を、PET製の電極基板に換え、シランカップリング剤でシール材と接する部分の被覆処理を行なわなかった以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 7
The electrophoretic display device was assembled in the same manner as in Example 1 except that the electrode substrate made of glass was replaced with an electrode substrate made of PET, and the coating treatment of the portion in contact with the sealing material was not performed with a silane coupling agent. .
〔実施例8〕
ガラス製の電極基板を、PEN製の電極基板に換え、シランカップリング剤でシール材と接する部分の被覆処理を行なわなかった以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
Example 8
The electrophoretic display device was assembled in the same manner as in Example 1 except that the electrode substrate made of glass was replaced with an electrode substrate made of PEN, and the coating treatment of the portion in contact with the sealing material was not performed with a silane coupling agent. .
〔比較例1〕
エラストマー誘導体として、水添エラストマー誘導体aに換えて、不飽和エラストマー誘導体dを用いた以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
[Comparative Example 1]
An electrophoretic display device was assembled in the same manner as in Example 1 except that the unsaturated elastomer derivative d was used in place of the hydrogenated elastomer derivative a as the elastomer derivative.
〔比較例2〕
無機質充填剤として、最大粒子径3μm、平均粒子1μm、最小粒子径が0.5μmの実施例1と同様にして表面処理した球状中実シリカを用いた以外は、実施例1と同様にして、電気泳動表示装置を組み立てた。
[Comparative Example 2]
As the inorganic filler, in the same manner as in Example 1 except that spherical solid silica surface-treated in the same manner as in Example 1 having a maximum particle size of 3 μm, an average particle size of 1 μm, and a minimum particle size of 0.5 μm was used, An electrophoretic display device was assembled.
このようにして得られた電気泳動表示装置を用いて、下記に示す方法にしたがって、電気泳動表示用液組成物の汚染性、接着シール性および耐候性促進試験の評価を行ない、その結果を後記の表1に示す。 Using the electrophoretic display device thus obtained, evaluation of the contamination property, adhesive sealability and weather resistance acceleration test of the liquid composition for electrophoretic display was performed according to the method described below, and the results are described later. Table 1 shows.
〔電気泳動表示用液組成物汚染性〕
組み立て直後における電気泳動表示装置を、上面から見たときの表示部分を観察することにより評価した。すなわち、未硬化のシール材の残存、または電気泳動表示用液組成物へのシール材の溶解によって、電気泳動表示用液組成物の汚染が生じた場合、電気泳動表示装置の表示部分が不鮮明となる。この不鮮明となった表示部分の長さを、拡大鏡を用いて計測し、電気泳動表示用組成物への汚染性として評価した。
[Liquid composition contamination for electrophoretic display]
The electrophoretic display device immediately after assembly was evaluated by observing the display portion when viewed from the top. That is, when the electrophoretic display liquid composition is contaminated due to remaining uncured sealing material or dissolution of the sealing material in the electrophoretic display liquid composition, the display portion of the electrophoretic display device is unclear. Become. The length of the unclear display portion was measured using a magnifying glass and evaluated as a contamination property to the composition for electrophoretic display.
〔接着シール性〕
組み立てた電気泳動表示装置について、対向配設されたガラス基板をせん断方向にプッシュプル・ゲージにて20Nまでの荷重をかけた。そのときにガラス基板が外れた場合を×、異常が起きなかった場合を○として、シール材の接着性を評価した。
[Adhesive seal]
About the assembled electrophoretic display device, a load of up to 20 N was applied to the glass substrate disposed oppositely in a shearing direction with a push-pull gauge. At that time, the adhesiveness of the sealing material was evaluated with x when the glass substrate was detached and ◯ when no abnormality occurred.
〔耐候性促進試験〕
上記電気泳動表示装置とは別に、上記光重合性組成物(A)をスライドガラス板(260mm×76mm、厚さ1.2mm)ではさみ、50μm直径の真球状単分散ガラス性スペーサーでガラス板間が50μmになるようにし、紫外線照射(3000mJ/cm2 )して硬化し試験片を作製した。この試験片を、超エネルギー照射試験機(スガ試験機製、UE−1DEC型)を用いて、900w/m2 で168時間照射を行い、照射前後での350nmの光線透過率保持率を評価した。
[Weather resistance acceleration test]
Separately from the electrophoretic display device, the photopolymerizable composition (A) is sandwiched between slide glass plates (260 mm × 76 mm, thickness 1.2 mm), and between the glass plates with a 50 μm diameter true spherical monodispersed glass spacer. Was 50 μm and cured by ultraviolet irradiation (3000 mJ / cm 2 ) to prepare a test piece. This test piece was irradiated for 168 hours at 900 w / m 2 using a super energy irradiation tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., UE-1DEC type), and the light transmittance retention at 350 nm before and after the irradiation was evaluated.
上記表1より、電気泳動表示用液組成物の汚染性について評価した結果から、実施例品は、電気泳動表示装置の表示部分が不鮮明になっていないことから、電気泳動表示用液組成物への溶解やシール材の硬化不良はほどんどないといえる。また、接着シール性を評価した結果から、実施例品は、優れたシール性を有する電気泳動表示装置であるといえる。さらに、耐候性促進試験の結果から、実施例品に用いた光重合性組成物(A)の硬化試験片の光線透過率保持率は概ね良好であることから、これらの光重合性組成物(A)を用いた実施例品の電気泳動表示装置は、耐候性にも優れているといえる。 From Table 1 above, from the results of evaluating the contamination property of the liquid composition for electrophoretic display, the display part of the electrophoretic display device is not unclear from the results of the example products. It can be said that there is almost no melting or sealing failure of the sealing material. Moreover, it can be said from the result of evaluating the adhesive sealability that the example product is an electrophoretic display device having excellent sealability. Furthermore, from the results of the weather resistance promotion test, the photopolymerizable composition (A) used in the example product has a generally good light transmittance retention rate for the cured test piece, so that these photopolymerizable compositions ( It can be said that the electrophoretic display device of the example product using A) is also excellent in weather resistance.
上記結果から、各実施例品は、電気泳動表示用液組成物の非汚染性、接着シール性および耐候性に優れていることがわかる。したがって、本発明の電気泳動表示装置は、長期保存および長期使用に耐え得る極めて優れたものとなる。 From the above results, it can be seen that each example product is excellent in non-contaminating property, adhesive sealability and weather resistance of the electrophoretic display liquid composition. Therefore, the electrophoretic display device of the present invention is extremely excellent that can withstand long-term storage and long-term use.
1、1’ ガラス製の電極基板
2、2’ 透明導電電極膜
8 シール材
1, 1 '
Claims (9)
(A)下記の(x)および(y)を必須成分とする光重合性組成物。
(x)分子両末端の少なくとも一方に、1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体。
(y)粒子径が0.3μm以下の無機質充填剤。 A pair of electrode substrates, at least one of which is transparent, are disposed to face each other with a predetermined distance therebetween with the conductive electrode surfaces of the substrates facing inward, and the gap between the pair of electrode substrates is formed on the inner surface of the substrates. Liquid composition for electrophoretic display in which a microcapsule in which one or more kinds of electrophores are dispersed and encapsulated in a microcapsule dispersion medium is sealed by disposing a sealing material at the peripheral edge, and one or more types of electrophores are dispersed in the sealed gap Or an electrophoretic display device in which an electrophoretic display liquid composition in which one or more types of electrophores are dispersed in an organic solvent is enclosed, wherein the sealing material is a photopolymerization of the following (A) An electrophoretic display device comprising an adhesive cured body.
(A) A photopolymerizable composition containing the following (x) and (y) as essential components.
(X) A hydrogenated elastomer derivative having at least one (meth) acryloyl group at at least one of both ends of the molecule.
(Y) An inorganic filler having a particle size of 0.3 μm or less.
(a)ポリイソシアネートを連結基として水添ポリブタジエンポリオールとヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類とを反応させてなる水添ポリブタジエン誘導体。
(b)ポリ(メタ)アクリレート化合物類。
(c)光重合開始剤。 The photopolymerizable composition (A) is obtained by using the following component (a) as the hydrogenated elastomer derivative of the component (x) and containing the following components (b) and (c): The electrophoretic display device according to any one of claims 1 to 4 and 6.
(A) A hydrogenated polybutadiene derivative obtained by reacting a hydrogenated polybutadiene polyol with hydroxy (meth) acrylate compounds using a polyisocyanate as a linking group.
(B) Poly (meth) acrylate compounds.
(C) Photopolymerization initiator.
(a')ポリイソシアネートを連結基として水添ポリイソプレンポリオールとヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物類とを反応させてなる水添ポリイソプレン誘導体。
(b)ポリ(メタ)アクリレート化合物類。
(c)光重合開始剤。 The photopolymerizable composition of the above (A) uses the following component (a ′) as the hydrogenated elastomer derivative of the component (x), and contains the following components (b) and (c): The electrophoretic display device according to any one of claims 1 to 3, 5, and 7.
(A ′) A hydrogenated polyisoprene derivative obtained by reacting a hydrogenated polyisoprene polyol with hydroxy (meth) acrylate compounds using a polyisocyanate as a linking group.
(B) Poly (meth) acrylate compounds.
(C) Photopolymerization initiator.
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