JP5158271B2 - High-strength steel sheet with excellent stretch flangeability and bending workability and method for producing the molten steel - Google Patents

High-strength steel sheet with excellent stretch flangeability and bending workability and method for producing the molten steel Download PDF

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Description

本発明は、輸送機器の足回り部品などに用いるのに好適な高強度鋼板およびその溶鋼の溶製方法に関し、特に、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板およびその溶鋼の溶製方法に関するものである。   The present invention relates to a high-strength steel sheet suitable for use in undercarriage parts of transportation equipment and a method for melting the molten steel, and in particular, a high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability and the molten steel manufacturing It is about the method.

自動車の安全性向上と環境保全につながる燃費向上の観点から自動車用熱延鋼板の高強度軽量化に対する要求が高まっている。自動車用部品の中でも特に足回り系と呼ばれるフレーム類やアーム類等の質量は、車体全体の質量に占める割合が高いため、こうした部位に用いられる素材を高強度化することによって薄肉化することにより、その軽量化を実現することが可能となる。また、この足回り系に使用される材料は、プレス成形が多用され、プレス成型時の割れを防止する観点から高い曲げ加工性が要求され、高強度鋼板が広く用いられている。中でも、価格の優位性などから、熱延鋼板が主に用いられている。また、補強材や床下部材、特に、シート用スライドレールなど小さな曲げ加工用部材には、高強度鋼板を用いることにより板厚を減少させて軽量化を図る目的から、冷延鋼板や亜鉛めっき鋼板が主に用いられている。   There is an increasing demand for high strength and light weight hot-rolled steel sheets for automobiles from the viewpoint of improving the safety of automobiles and improving fuel efficiency leading to environmental conservation. Among the parts for automobiles, the mass of frames and arms, especially called undercarriage systems, occupies a large proportion of the mass of the entire vehicle body, so by reducing the thickness by increasing the strength of the materials used for these parts It becomes possible to realize the weight reduction. Further, the material used for the undercarriage system is frequently used for press forming, and high bending workability is required from the viewpoint of preventing cracking during press forming, and high strength steel sheets are widely used. Among these, hot rolled steel sheets are mainly used because of price advantages. In addition, cold-rolled steel sheets and galvanized steel sheets are used for the purpose of reducing the thickness by using high-strength steel sheets for reinforcing materials and under-floor members, especially small bending members such as seat slide rails. Is mainly used.

このうち、高強度と、良加工性・良成形性を両立させうるものとしては、フェライト相とマルテンサイト相を複合させた低降伏比DP鋼板や、フェライト相と(残留)オーステナイト相を複合させたTRIP鋼板が知られている。しかし、これらの鋼板は、高強度と加工性・延性には優れるものの、穴拡げ性、即ち、伸びフランジ性や曲げ加工性に優れているとは言えず、足回り部品などのような伸びフランジ成形性が要求される構造用部品においては、延性ではやや劣るものの、ベイナイト系の鋼板が使用されるのが一般的である。   Among them, high strength, good workability, and good formability can be achieved by combining a low yield ratio DP steel plate that combines a ferrite phase and a martensite phase, or a composite of a ferrite phase and a (residual) austenite phase. TRIP steel sheets are known. However, although these steel plates are excellent in high strength, workability and ductility, they cannot be said to have excellent hole expandability, that is, stretch flangeability and bending workability. Stretch flanges such as suspension parts In structural parts that require formability, bainite-based steel sheets are generally used, although the ductility is somewhat inferior.

フェライト相とマルテンサイト相の複合組織鋼板(以降、「DP鋼板」と記載する場合がある)等の複合組織鋼板が、伸びフランジ性に劣る理由の一つとして、軟質なフェライト相と硬質なマルテンサイト相の複合体であるため、穴拡げ加工時に両相の境界部に応力集中し、変形に追随できず破断の起点になり易いからであると考えられている。   One of the reasons why a composite steel sheet such as a ferrite phase and martensite phase composite steel sheet (hereinafter sometimes referred to as “DP steel sheet”) is inferior in stretch flangeability is a soft ferrite phase and hard martensite. It is considered that because it is a composite of the site phase, stress concentrates at the boundary between both phases during hole expansion processing, and it cannot follow deformation and tends to be a starting point of fracture.

こうした問題点を克服するために、DP鋼板をベースとして、機械的強度特性と、曲げ加工性や穴拡げ性(加工性)を両立させることを目的とした幾つかの鋼板が提案されている。例えば、微細分散粒子による応力緩和を指向した技術として、特許文献1に、フェライト相とマルテンサイト相の複合組織鋼板(DP鋼板)中に微細なCuの析出または固溶体を分散させた鋼板が開示されている。この特許文献1に示す技術においては、固溶しているCuもしくはCu単独で構成される粒子サイズが2nm以下のCu析出物が曲げ加工性向上に非常に有効であり、かつ加工性も損なわないことを見出して、各種成分の組成比を限定している。   In order to overcome these problems, several steel plates have been proposed that are based on DP steel plates and aiming to achieve both mechanical strength characteristics and bending workability and hole expansibility (workability). For example, as a technique directed to stress relaxation by finely dispersed particles, Patent Document 1 discloses a steel sheet in which fine Cu precipitates or solid solutions are dispersed in a ferrite structure-martensitic phase composite structure steel sheet (DP steel sheet). ing. In the technique shown in Patent Document 1, Cu precipitates having a particle size of 2 nm or less composed of solid solution of Cu or Cu alone are very effective for improving the bending workability, and the workability is not impaired. As a result, the composition ratio of various components is limited.

また、複合相の強度差を小さくすることによる応力緩和を指向した技術として例えば、特許文献2には、できるだけ低C化することにより主相をベイナイト組織とするとともに、固溶強化または析出強化したフェライト組織を適切な体積比率で含有させ、これらフェライトとベイナイトの硬度差を小さくし、更に粗大な炭化物の生成を回避する技術が開示されている。   In addition, as a technique directed to stress relaxation by reducing the strength difference of the composite phase, for example, in Patent Document 2, the main phase is made bainite structure by reducing C as much as possible, and solid solution strengthening or precipitation strengthening is performed. A technique is disclosed in which a ferrite structure is contained at an appropriate volume ratio, the hardness difference between the ferrite and bainite is reduced, and the formation of coarse carbides is avoided.

特許文献3には、酸化物系介在物が、曲げ加工時の割れの原因であるとして、この酸化物系介在物のサイズと個数を規定することで、曲げ加工性に優れた高強度鋼板を得る技術が開示されている。   In Patent Document 3, a high-strength steel sheet excellent in bending workability is defined by prescribing the size and number of oxide inclusions because the oxide inclusions cause cracking during bending. Obtaining techniques are disclosed.

そして、更に、特許文献4および5には、鋼中に存在して、疲労特性と伸びフランジ性(穴拡げ加工性)を低下させる原因となる延伸したMnS系介在物を、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させることで、伸びフランジ性と疲労特性に優れた高強度鋼板を得る技術が開示されている。   Further, in Patent Documents 4 and 5, stretched MnS-based inclusions that are present in steel and cause deterioration in fatigue characteristics and stretch flangeability (hole expanding workability) become the starting point of crack generation. A technique for obtaining a high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and fatigue characteristics by dispersing in a steel sheet as difficult fine spherical inclusions is disclosed.

特開平11−199973号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-199973 特開2001−200331号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-200331 特開2002−363694号公報JP 2002-363694 A 特開2008−274336号公報JP 2008-274336 A 特開2009−299136号公報JP 2009-299136 A

ところで、上記特許文献1に開示されているような、DP鋼板中に微細なCuの析出または固溶体を分散させた鋼板は、確かに高い疲労強度を示すものの、顕著な伸びフランジ性の向上は確認できていない。また、上記特許文献2に開示されている様な、鋼板組織をベイナイト相主体とし、粗大な炭化物の生成を抑制した高強度熱延鋼板は、確かに優れた伸びフランジ性を示すものの、Cuを含有したDP鋼板に比べてその曲げ加工性は必ずしも優れているとは言えない。また、粗大な炭化物の生成を抑制しただけでは厳しい穴拡げ加工を行った場合に亀裂の発生を防止することができない。   By the way, although the steel plate which disperse | distributed the fine Cu precipitation or solid solution in DP steel plate as disclosed in the said patent document 1 certainly shows high fatigue strength, the remarkable improvement in stretch flangeability has been confirmed. Not done. Further, as disclosed in Patent Document 2, a high-strength hot-rolled steel sheet having a steel sheet structure mainly composed of a bainite phase and suppressing the formation of coarse carbides certainly exhibits excellent stretch flangeability, but Cu It cannot be said that the bending workability is necessarily superior to that of the contained DP steel sheet. In addition, the generation of cracks cannot be prevented when severe hole enlargement processing is performed only by suppressing the formation of coarse carbides.

そして、特許文献3に開示されているような、粗大な酸化物系介在物の生成量を削減した高強度冷延鋼板は、優れた曲げ加工性を示すものの、疲労特性の改善、伸びフランジ性の顕著な向上は確認できていない。また、MnおよびSが所定量含有されていることから、本発明者らの実験的知見によれば、粗大なMnS系介在物が生成されていると考えられるため、後述の通り、粗大な酸化物系介在物の生成の量を削減するのみでは、厳しい穴拡げ加工を行った場合、亀裂の発生を防止することが充分とは言えない。   And the high-strength cold-rolled steel sheet reduced in the amount of coarse oxide inclusions as disclosed in Patent Document 3 shows excellent bending workability, but improved fatigue characteristics, stretch flangeability No significant improvement has been confirmed. In addition, since Mn and S are contained in a predetermined amount, according to the experimental findings of the present inventors, it is considered that coarse MnS inclusions are generated. It is not sufficient to prevent the occurrence of cracks when severe hole enlargement processing is performed only by reducing the amount of production inclusions.

また、特許文献4に開示されているMnS系介在物を微細球状介在物として鋼板中に分散させた高強度鋼板は、優れた伸びフランジ性と疲労特性を示すものの、製鋼での溶製段階で、実質的にAlを用いず、比較的高いフリー酸素が存在する条件下での脱硫処理を用いることとなるため、極低硫まで脱硫することは困難であり、また、実質的にAlを用いずに、Ce又はLa等で脱酸を行うために、より多くの添加が必要となるとともに、CeまたはLa等の添加歩留まりが低いため、過剰に添加する必要があるという問題がある。   In addition, the high-strength steel sheet in which MnS inclusions disclosed in Patent Document 4 are dispersed as fine spherical inclusions in the steel sheet exhibits excellent stretch flangeability and fatigue characteristics, but at the stage of melting in steelmaking. Since desulfurization treatment is performed under conditions where relatively high free oxygen exists without substantially using Al, it is difficult to desulfurize even to extremely low sulfur, and substantially Al is used. In addition, in order to perform deoxidation with Ce or La or the like, there is a problem that more addition is necessary and the addition yield of Ce or La or the like is low, so that it is necessary to add excessively.

さらに、特許文献5に開示されているMnS系介在物を微細球状介在物として鋼板中に分散させた高強度鋼板は、製鋼での溶製段階で、Alによる脱酸を行い、Ce又はLa等で脱酸を行うために、CeまたはLa等の添加歩留まりが良好で、かつ極低硫まで脱硫することはもちろん比較的高いS濃度においても、優れた伸びフランジ性と疲労特性を示す。しかし、Al−Ce系の酸化物が多量に生成するため、製鋼段階の連続鋳造工程において取鍋ノズルの閉塞や、浸漬ノズルの閉塞を起こし、生産障害となり成品を連続的に生産することが不可能であるという課題と、これを回避するためにCaを添加した場合、CaO−Al系の低融点の酸化物や粗大なCaSを生成するため、MnS系介在物と同様に延伸し伸びフランジ性を損なうという課題があった。 Furthermore, the high-strength steel sheet in which the MnS inclusions disclosed in Patent Document 5 are dispersed in the steel sheet as fine spherical inclusions is deoxidized with Al at the melting stage in steelmaking, and Ce or La, etc. In order to perform deoxidation, the yield of addition of Ce or La, etc. is good, and it exhibits excellent stretch flangeability and fatigue characteristics even at a relatively high S concentration as well as desulfurization to extremely low sulfur. However, since a large amount of Al 2 O 3 —Ce 2 O 3 oxide is generated, the ladle nozzle is blocked or the immersion nozzle is blocked in the continuous casting process in the steelmaking stage, resulting in production hindrance and continuous product production. In order to avoid this problem, and when Ca is added to avoid this, a CaO—Al 2 O 3 -based low-melting oxide or coarse CaS is produced, so that an MnS-based intervening material is produced. There was a problem of stretching and impairing stretch flangeability in the same manner as the product.

本発明者らの研究によれば、特許文献1、2、3、4および5に記載の課題の原因は、鋼板中のMnSを主体とする延伸した硫化物系介在物、低融点のCaO−Al系介在物および粗大な延伸するCaSの存在にあることが分かった。即ち、繰返し変形を受けると、表層またはその近傍に存在する延伸した粗大なMnS系介在物の周辺に内部欠陥が発生し、亀裂として伝播することによって、疲労特性が劣化するとともに、穴拡げ加工、曲げ加工時の割れ発生の起点となり易いため、伸びフランジ性、曲げ加工性が低下する要因となる。 According to the researches of the present inventors, the causes of the problems described in Patent Documents 1, 2, 3, 4 and 5 are the stretched sulfide inclusions mainly composed of MnS in the steel sheet, the low melting point CaO- It was found that Al 2 O 3 -based inclusions and coarse extending CaS were present. That is, when subjected to repeated deformation, internal defects are generated around the stretched coarse MnS inclusions existing in the surface layer or in the vicinity thereof, and propagated as cracks, so that fatigue characteristics deteriorate, and hole expansion processing, Since it tends to be the starting point of cracking during bending, it becomes a factor that the stretch flangeability and bending workability deteriorate.

即ち、特許文献1、2、3、4および5に記載のMnSを主体とする硫化物系介在物の存在について詳述すると、Mnは、CやSiとともに材料の高強度化に有効に寄与する元素であるため、高強度鋼板では、強度確保のため、Mnの濃度を高く設定するのが一般的であり、さらに、通常の製鋼工程の処理では、Sも5〜50ppm程度は含まれてしまうため、鋳塊(鋳片)中にはMnSが存在するのが通常である。   That is, when the presence of sulfide inclusions mainly composed of MnS described in Patent Documents 1, 2, 3, 4 and 5 is described in detail, Mn contributes effectively to increase the strength of the material together with C and Si. Since it is an element, in a high-strength steel sheet, it is common to set the Mn concentration high in order to ensure the strength. Further, in a normal steelmaking process, S is also included in an amount of about 5 to 50 ppm. Therefore, MnS is usually present in the ingot (slab).

そこで、特許文献4記載の発明では、MnS系介在物を微細球状介在物として鋼板中に分散させることにより、伸びフランジ性(穴拡げ性)と疲労特性を良好にしている。しかし、実質的にAl脱酸を行わないため、高酸素ポテンシャルとなり、このため脱硫反応が起こりにくい。このため、比較的高いS濃度のまま、介在物組成・形態の極値を求め、材質を向上させている。したがって、極低硫まで脱硫することには、対応できていない。即ち、酸可溶Alは、一般的には、その酸化物がクラスター化して粗大になり易く、伸びフランジ性、曲げ加工性や疲労特性を劣化させるので、極力、抑制することが望ましい。それ故、酸可溶Al濃度が0.01%超にならない程度での比較的高い酸素ポテンシャルにおいて、脱硫処理を行うことになり、結果として極低硫まで処理することが不可能であった。脱硫反応は還元反応であるので、低酸素ポテンシャル下では容易に進行するが、高酸素ポテンシャル下では、高硫黄ポテンシャルとなり、極低硫までの脱硫は非常に困難である。そこで、Ce、Laを過剰に添加して、酸素ポテンシャルを極力下げているものの、酸素ポテンシャルは充分に低下しないだけでなく、コストも多くかかってしまう。即ち、S濃度が比較的高い状態で、Sを無害化するという発想で、Ce、Laを過剰に添加して介在物組成・形態を制御し、伸びフランジ性と疲労特性を向上させている。   Therefore, in the invention described in Patent Document 4, MnS inclusions are dispersed as fine spherical inclusions in the steel sheet, thereby improving stretch flangeability (hole expandability) and fatigue characteristics. However, since Al deoxidation is not substantially performed, a high oxygen potential is obtained, and therefore, the desulfurization reaction hardly occurs. For this reason, the extreme value of the inclusion composition and form is obtained with the relatively high S concentration, and the material is improved. Therefore, it cannot respond to desulfurization to extremely low sulfur. That is, it is generally desirable to suppress acid-soluble Al as much as possible because the oxides are likely to be clustered and become coarse and deteriorate stretch flangeability, bending workability, and fatigue characteristics. Therefore, desulfurization treatment is performed at a relatively high oxygen potential such that the acid-soluble Al concentration does not exceed 0.01%, and as a result, it has been impossible to treat even extremely low sulfur. Since the desulfurization reaction is a reduction reaction, it proceeds easily under a low oxygen potential, but under a high oxygen potential, it has a high sulfur potential, and desulfurization to extremely low sulfur is very difficult. Then, although Ce and La are added excessively and the oxygen potential is lowered as much as possible, the oxygen potential is not lowered sufficiently, and the cost is increased. That is, with the idea of detoxifying S in a relatively high S concentration, Ce and La are added excessively to control the inclusion composition and form, thereby improving stretch flangeability and fatigue characteristics.

しかしながら、S濃度が比較的高い状態で、Sを無害化するためにCe、Laを過剰に添加して介在物組成・形態の制御を行ったとしても、S濃度が比較的高いために、Sの無害化には限度があり、より良好な伸びフランジ性(穴拡げ性)と疲労特性を有する高強度鋼板が望まれている。   However, even if Ce and La are excessively added to render S harmless in a state where the S concentration is relatively high, the inclusion composition and form are controlled, so that the S concentration is relatively high. There is a limit to detoxification of steel, and a high-strength steel sheet having better stretch flangeability (hole expandability) and fatigue properties is desired.

一方、特許文献5においてAl脱酸を行うことで酸素ポテンシャル、硫黄ポテンシャル、そして、材質を向上させるためにAl脱酸を行うことで、操業性を上げようとすると、Ca添加が必要となり、それに付随して低融点の酸化物を生成するため、それが材質を低下させることになっていた。Caは溶融鉄中では、液体もしくは気化蒸発するほど蒸気圧であるため、最初に低融点の酸化物を生成する。こうした、溶融鉄中で液体である酸化物を先に生成させると、液体介在物が凝集合体して、粗大化したCaO−Al系の低融点の酸化物やCaSを生成するため、その後にCeもしくはLa等を添加して介在物形態を制御しようと試みても、不可能であった。 On the other hand, in Patent Document 5, if Al deoxidation is performed to improve the operability by performing Al deoxidation in order to improve the oxygen potential, sulfur potential, and material, Ca addition is required. Accompanying this, a low melting point oxide was formed, which was to reduce the material. Since Ca has a vapor pressure that is liquid or vaporized in molten iron, an oxide having a low melting point is first generated. When such an oxide that is liquid in molten iron is first generated, the liquid inclusions aggregate and coalesce to produce coarse CaO—Al 2 O 3 -based low melting point oxide or CaS. Attempts to control the inclusion form by adding Ce or La after that were impossible.

こうした低融点酸化物であるCaO−Al系酸化物や、CaS、そして、Mnを添加することにより必ず生じるMnS系介在物は、鋳塊が熱間圧延および冷間圧延されると、変形し易いため、延伸したCaO−Al系酸化物、粗大なCaSやMnS系介在物となり、これが曲げ加工性と伸びフランジ性(穴拡げ加工性)を低下させる原因となる。しかし、これまで、こうしたCaO−Al系酸化物、粗大なCaSやMnS系介在物の析出・変形制御の視点にたって伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板およびその溶鋼の溶製方法を提案した例は見られない。 When the ingot is hot-rolled and cold-rolled, the low-melting-point oxide CaO—Al 2 O 3 -based oxide, CaS, and MnS-based inclusions that are always generated by adding Mn, Since it is easily deformed, it becomes a stretched CaO—Al 2 O 3 -based oxide, coarse CaS or MnS-based inclusion, which causes a decrease in bending workability and stretch flangeability (hole expansion workability). However, until now, from the viewpoint of controlling the precipitation and deformation of such CaO—Al 2 O 3 -based oxides, coarse CaS and MnS-based inclusions, high-strength steel sheets excellent in stretch flangeability and bending workability and their molten steels There are no examples of proposed melting methods.

そこで、本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、製鋼段階で溶鋼の複合的な脱酸を行い、鋳塊中にCaO−Al系酸化物、粗大なCaSを生成させず、MnSを微細な複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである形態の介在物とし、さらに圧延時に変形を受けず、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させることにより、伸びフランジ性と曲げ加工性を向上させた伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板およびその溶鋼の溶製方法を提供することにある。 Therefore, the present invention has been devised in view of the above-described problems, and the object of the present invention is to perform complex deoxidation of molten steel at the steel making stage, and to form CaO-Al 2 O in the ingot. 3 based oxide, not to produce a coarse CaS, and inclusions in the form of an oxide or oxysulfide was fine composite precipitate MnS, further without being deformed during the rolling, it is difficult fine spherical inclusions as starting points of cracking An object of the present invention is to provide a high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability, which has improved stretch flangeability and bending workability, and a method for producing the molten steel, by dispersing it as a product in the steel sheet.

上述の問題点を解決するため、本発明者らは、鋳塊(鋳片)中に微細なMnSの介在物を析出させ、さらに、圧延時に変形を受けず、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させ、伸びフランジ性、曲げ加工性を向上させる方法、および疲労特性を劣化させない添加元素の解明を中心に、鋭意研究を進めた。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have deposited fine MnS inclusions in an ingot (slab), and are not subject to deformation during rolling, and are difficult to cause cracking. Intensive research has been carried out with a focus on elucidating additive elements that do not degrade fatigue properties and methods for improving stretch flangeability and bending workability by dispersing them as inclusions in steel sheets.

その結果、Ce、La、Nd、Prの添加による脱酸により生成した微細で硬質なCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキサイドを形成し、なおかつさらに添加されたCaと複合することで、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種、かつ、Ca、かつ、O、Sから1種または2種からなる介在物相と、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種と、かつ、Caと、かつ、O、Sから1種または2種と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種とからなる介在物相との、異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、該複合介在物が、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を形成すると、圧延時にも、析出したMnSの変形が起こり難いので、鋼板中には、延伸した粗大なMnSが著しく減少し、繰返し変形時や穴拡げ加工、曲げ加工時において、MnS系介在物が、割れ発生の起点や、亀裂伝播の経路となり難くなり、これが、穴拡げ性等の向上につながることが判明した。
As a result, fine and hard Ce oxide, La oxide, Nd oxide, Pr oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide produced by deoxidation by addition of Ce, La, Nd, and Pr , plastics Se gym oxide was formed, by complex and yet further the added Ca, Ce, La, Nd, 1 kind of Pr, 2 kinds, and three or four, and the Ca, and O Inclusion phase consisting of one or two species from S, one species from Ce, La, Nd, Pr, two species, three species, or four species, and one species from Ca and O, S Or a composite inclusion of an inclusion phase containing different components of two types and an inclusion phase consisting of one, two, or three types from Mn, Si, and Al. , Equivalent circle diameter 0.5-5 When one spherical inclusion having a size of μm is formed, deformation of the precipitated MnS hardly occurs during rolling, so that the stretched coarse MnS is remarkably reduced in the steel sheet, and during repeated deformation and holes. It has been found that MnS inclusions are difficult to be the starting point of crack generation and the path of crack propagation during expansion and bending, which leads to improvements in hole expansion.

また、析出物を微細な酸化物、MnS系介在物とすることに加え、低硫まで脱硫処理し、残存する硫黄分を確実に微細で硬質な介在物に固定するため、Si、Al、(Ce、La、Nd、Pr)、Caで逐次複合脱酸することも検討した。その結果、Siで脱酸を行った後、Alで脱酸し、その後、Ce、La、Nd、Prの1種、または2種以上を添加して脱酸した溶鋼において、質量ベースで、所定の(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが得られて、かつ、最後にCaを添加している場合、溶鋼中の酸素ポテンシャルが低下し、この低い酸素ポテンシャル下では、比較的容易に極低Sまで脱硫を進行させることができ、さらに、微細なMnS系介在物とすることができ、残存する硫黄分を確実に微細で硬質な介在物に固定できることを見出し、そして、この場合、飛躍的に、伸びフランジ性、および曲げ加工性が向上することを見出し、本発明を完成した。   In addition to making the precipitates into fine oxides and MnS inclusions, desulfurization treatment is performed until low sulfur, and the remaining sulfur content is securely fixed to fine and hard inclusions. A sequential deoxidation with Ce, La, Nd, Pr) and Ca was also studied. As a result, after deoxidizing with Si, deoxidizing with Al, and then adding one or more of Ce, La, Nd, and Pr to deoxidize the molten steel. When (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al and (Ce + La + Nd + Pr) / S are obtained, and finally Ca is added, the oxygen potential in the molten steel decreases, and under this low oxygen potential, It has been found that desulfurization can proceed to extremely low S relatively easily, and that it can be made into a fine MnS-based inclusion, and the remaining sulfur content can be reliably fixed to a fine and hard inclusion, and In this case, the inventors have found that stretch flangeability and bending workability are dramatically improved, and the present invention has been completed.

本発明に係る伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板及びその溶鋼の溶製方法の要旨は、以下の通りである。   The summary of the high strength steel plate excellent in stretch flangeability and bending workability according to the present invention and the method for producing the molten steel is as follows.

(1) 質量%で、
C:0.03〜0.25%、
Si:0.1〜2.0%、
Mn:0.5〜3.0%、
P:0.05%以下、
T.O:0.0050%以下、
S:0.0001〜0.01%、
N:0.0005〜0.01%、
酸可溶Al:0.01%超、
Ca:0.0005〜0.0050%、
Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上の合計:0.001〜0.01%、さらに、質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al>0.7、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが0.2〜10で、
残部が鉄および不可避的不純物からなる化学成分の鋼板であり、
該鋼板中には、
Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種
かつ、Ca
かつ、O、Sから1種または2種とからなる化学成分の介在物相と、
Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種と、
かつ、Caと、
かつ、O、Sから1種または2種と、さらにMn、Si、Alから1種、2種、または3種とからなる化学成分の介在物相との、異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、該複合介在物は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を形成して、該球状介在物の個数割合が円相当径0.5〜5μmの大きさの全介在物個数の30%以上であることを特徴とする伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
(1) In mass%,
C: 0.03-0.25%,
Si: 0.1 to 2.0%,
Mn: 0.5 to 3.0%
P: 0.05% or less,
T.A. O: 0.0050% or less,
S: 0.0001 to 0.01%,
N: 0.0005 to 0.01%,
Acid soluble Al: more than 0.01%,
Ca: 0.0005 to 0.0050%,
Total of one or more of Ce, La, Nd or Pr: 0.001 to 0.01%, and further, on a mass basis, 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al> 0.7, and , (Ce + La + Nd + Pr) / S is 0.2 to 10,
The balance is a steel plate of chemical composition consisting of iron and inevitable impurities,
In the steel plate,
Ce, La, Nd, 1 kind of Pr, 2 kinds, and three or four,
And, and Ca,
And the inclusion phase of the chemical component which consists of 1 type or 2 types from O and S,
1 type, 2 types, 3 types, or 4 types from Ce, La, Nd, and Pr,
And Ca,
In addition, a composite of inclusion phases containing different components, including one or two types of O and S and one or two or three types of chemical components consisting of Mn, Si and Al. The composite inclusions form one composite spherical inclusion having a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm, and the number ratio of the spherical inclusions is 0.5 to the equivalent circle diameter. A high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability, characterized by being 30% or more of the total number of inclusions having a size of 5 μm.

(2) 前記球状介在物が円相当直径1μm以上の介在物で、かつ、長径/短径が3以下の延伸介在物の個数割合が円相当直径1μm以上の全介在物個数の50%以上であることを特徴とする上記(1)に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   (2) The spherical inclusions are inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more, and the number ratio of elongated inclusions having a major axis / minor axis of 3 or less is 50% or more of the total number of inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more. A high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability as described in (1) above.

(3) 前記球状介在物中に平均組成でCe、La、NdもしくはPrの1種または2種または3種または4種の合計を0.5〜95質量%含有することを特徴とする上記(1)または(2)に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   (3) The above-mentioned spherical inclusions contain 0.5 to 95% by mass of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd or Pr in an average composition ( A high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability as described in 1) or (2).

(4) 前記鋼板の組織における結晶の平均粒径が10μm以下であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   (4) The average grain size of crystals in the structure of the steel sheet is 10 μm or less, which is excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of (1) to (3) above Strength steel plate.

(5) 鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Nb:0.01〜0.10%、
V:0.01〜0.10%、
のいずれか1種または2種含有していることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
(5) The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Nb: 0.01-0.10%,
V: 0.01 to 0.10%,
The high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of the above (1) to (4), characterized in that any one or two of these are contained.

(6) 鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Cu:0.1〜2%、
Ni:0.05〜1%、
Cr:0.01〜1%、
Mo:0.01〜0.4%、
B:0.0003〜0.005%、
のいずれか1種または2種以上含有していることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
(6) The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Cu: 0.1 to 2%,
Ni: 0.05 to 1%,
Cr: 0.01-1%,
Mo: 0.01 to 0.4%,
B: 0.0003 to 0.005%,
The high strength steel plate excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of the above (1) to (5), characterized by containing any one or more of the above.

(7) 鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Zr:0.001〜0.01%、
を含有していることを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
(7) The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Zr: 0.001 to 0.01%,
The high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of the above (1) to (6), characterized in that

(8) 製鋼における精錬工程において、質量%で、Pが0.05%以下、Sが0.0001%以上に処理された溶鋼に、Cが0.03〜0.25%、Siを0.1〜2.0%、Mnを0.5〜3.0%、Nが0.0005〜0.01%となる様に添加もしくは調整し、その後、Alを酸可溶Alで0.01%超、T.Oが0.0050%以下となる様に添加し、さらにその後、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加して、さらに、質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al>0.7、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが0.2〜10、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上の合計を0.001〜0.01%とした後に、Caが0.0005〜0.0050%となる様に添加もしくは調整することを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   (8) In a refining process in steelmaking, C is 0.03 to 0.25% and Si is 0.00% in molten steel that is processed by mass%, P is 0.05% or less, and S is 0.0001% or more. 1 to 2.0%, Mn 0.5 to 3.0%, N is added or adjusted to be 0.0005 to 0.01%, and then Al is 0.01% with acid-soluble Al. Super, T. O is added so as to be 0.0050% or less, and then one or more of Ce, La, Nd, or Pr is added. Furthermore, on a mass basis, 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / Acid soluble Al> 0.7 and (Ce + La + Nd + Pr) / S is 0.2 to 10, and the total of one or more of Ce, La, Nd or Pr is 0.001 to 0.01%. The stretch flangeability and bending workability according to any one of the above (1) to (4), wherein Ca is added or adjusted so that Ca is 0.0005 to 0.0050% later, is excellent A method for producing molten steel for high-strength steel sheets.

(9) 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Nbを0.01〜0.10%、Vを0.01〜0.10%のいずれか1種または2種となる様に添加することを特徴とする上記(8)に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   (9) In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd or Pr, Nb is further 0.01 to 0.10% and V is 0.01% by mass%. Melting of molten steel for high-strength steel sheets with excellent stretch flangeability and bending workability as described in (8) above, which is added so as to be any one or two of ˜0.10% Method.

(10) 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Cuを0.1〜2%、Niを0.05〜1%、Crを0.01〜1%、Moを0.01〜0.4%、Bを0.0003〜0.005%のいずれか1種または2種以上となる様に添加することを特徴とする上記(8)または(9)に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優
れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。
(10) In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd or Pr, further, 0.1% to 2% of Cu and 0.05 to 1 of Ni in mass%. %, Cr is 0.01 to 1%, Mo is 0.01 to 0.4%, and B is 0.0003 to 0.005%. The method for producing molten steel for high-strength steel sheets having excellent stretch flangeability and bending workability as described in (8) or (9) above.

(11) 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Zrを0.001〜0.01%となる様に添加することを特徴とする上記(8)〜(10)のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   (11) In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd or Pr, further, Zr is added so as to be 0.001 to 0.01% by mass%. The method for producing molten steel for high-strength steel sheets excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of (8) to (10) above.

ちなみに、本発明における高強度鋼板とは、通常の熱延・冷延鋼板でそのままの裸での使用や、めっき、塗装などの表面処理が施されて使用される場合を含むものである。   Incidentally, the high-strength steel plate in the present invention includes a case where it is used as it is with a normal hot-rolled / cold-rolled steel plate as it is, or subjected to surface treatment such as plating or painting.

上述した構成からなる本発明に係る伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板では、Al脱酸により溶鋼の成分調整の安定化を図られており、粗大なアルミナ介在物の生成が抑制され、鋳塊中に微細な複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである形態の介在物として析出されていることで、圧延時に変形を受けず、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させることができ、また、組織の結晶粒径を微細なものとすることができ、伸びフランジ性と曲げ加工性を向上させることが可能となる。   In the high-strength steel sheet having the above-described structure and excellent in stretch flangeability and bending workability, the adjustment of the composition of the molten steel is stabilized by Al deoxidation, and the formation of coarse alumina inclusions is suppressed. In the steel plate as fine spherical inclusions that are not deformed during rolling and are unlikely to start cracking because they are precipitated as inclusions in the form of fine composite precipitated oxide or oxysulfide in the ingot. In addition, the crystal grain size of the structure can be made fine, and stretch flangeability and bending workability can be improved.

また、本発明に係る伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板の溶鋼の溶製方法では、Al脱酸により溶鋼の成分調整の安定化を図りつつ、粗大なアルミナ介在物の生成を抑制でき、鋳塊中に微細な複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである複合した介在物として析出させることで、圧延時に変形を受けず、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させることができ、また、組織の結晶粒径を微細なものとすることができ、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度熱延鋼板を得ることができる。   Further, in the method for producing molten steel of a high strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to the present invention, the formation of coarse alumina inclusions is achieved while stabilizing the component adjustment of the molten steel by Al deoxidation. It can be suppressed and deposited as a complex inclusion that is a fine composite precipitated oxide or oxysulfide in the ingot, so that it does not undergo deformation during rolling and is difficult to start cracking in the steel plate as a fine spherical inclusion It can be dispersed, the crystal grain size of the structure can be made fine, and a high-strength hot-rolled steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability can be obtained.

熱延鋼板中に存在する延伸した介在物であるAlおよびMnSの説明図で、(a)はAl、(b)はMnSの説明図である。In illustration of Al 2 O 3 and MnS is stretched inclusions present in the hot-rolled steel sheet, (a) shows the Al 2 O 3, (b) is an explanatory view of MnS. 熱延鋼板中に存在する延伸したCaOAl系介在物よびCaS系介在物の説明図で、(a)はCaOAl系介在物、(b)はCaS系介在物の説明図である。In illustration of the stretched CaOAl 2 O 3 inclusions preliminary CaS-based inclusions present in the hot-rolled steel sheet, (a) represents CaOAl 2 O 3 inclusions, (b) are explanatory views of CaS inclusions is there. 本発明での複合介在物の説明図で、(a)および(b)は異なる介在物の存在状態の例を示す図である。It is explanatory drawing of the composite inclusion in this invention, (a) And (b) is a figure which shows the example of the presence state of a different inclusion.

以下、本発明を実施するための形態として、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板について、詳細に説明をする。以下、組成における質量%は、単に%と記載する。   Hereinafter, as a form for carrying out the present invention, a high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability will be described in detail. Hereinafter, the mass% in the composition is simply described as%.

先ず、本発明を完成するに至った実験について説明する。   First, the experiment that led to the completion of the present invention will be described.

本発明者は、C:0.06%、Si:1.0%、Mn:1.4%、P:0.01%以下、S:0.005%、N:0.003%を含有し残部がFeである溶鋼に対して様々な元素を用いて脱酸を行い、鋼塊を製造した。得られた鋼塊を熱間圧延して3mm厚の熱延鋼板とした。これら製造した熱延鋼板を引張試験、穴拡げ試験および曲げ試験に供すると共に、鋼板中の介在物個数密度、形態および平均組成を調査した。   The inventor contains C: 0.06%, Si: 1.0%, Mn: 1.4%, P: 0.01% or less, S: 0.005%, N: 0.003%. The molten steel whose balance is Fe was deoxidized using various elements to produce a steel ingot. The obtained steel ingot was hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet having a thickness of 3 mm. These manufactured hot-rolled steel sheets were subjected to a tensile test, a hole expansion test, and a bending test, and the number density, form, and average composition of inclusions in the steel sheets were investigated.

まず、溶鋼にSiを添加して、その後にAlで脱酸して製造した熱間圧延鋼板では、鋼塊中に介在物として析出したAl系介在物は、その融点が2040℃と高く、図1(a)に示すように、圧延時に延伸されずに角張った形状のままで存在する。このため穴拡げ加工時に鋼板の割れの起点となり、曲げ加工性と伸びフランジ性(穴拡げ加工性)を低下させる原因となる。また、鋼塊中に介在物として粗大析出したMnS系介在物は融点が1610℃と低く、図1(b)に示すように、圧延時に容易に延伸され、延伸したMnS系介在物となり、穴拡げ加工時に鋼板の割れの起点となる。 First, in a hot rolled steel sheet manufactured by adding Si to molten steel and then deoxidizing with Al, the melting point of Al 2 O 3 inclusions precipitated as inclusions in the steel ingot is 2040 ° C. As shown in FIG. 1 (a), it exists in an angular shape without being stretched during rolling. For this reason, it becomes a starting point of the crack of a steel plate at the time of a hole expansion process, and causes a decrease in bending workability and stretch flangeability (hole expansion processability). Further, the MnS inclusions coarsely precipitated as inclusions in the steel ingot have a melting point as low as 1610 ° C., and as shown in FIG. 1 (b), they are easily drawn during rolling to become drawn MnS inclusions. It becomes the starting point of cracking of the steel sheet during the expansion process.

また、Alで脱酸した後に、Caを添加して製造した熱間圧延鋼板では、Caが溶融して界面エネルギーにより大きくまとまり、鋳塊中にCaOAl系介在物やCaS(Fe、Mn、Al)系介在物として粗大析出する。これらの介在物は、融点が1390℃程度であるから、図2(a)、(b)に示すように、圧延時に容易に延伸され50〜100μm程度の延伸した介在物として存在し、曲げ加工性と伸びフランジ性(穴拡げ加工性)を低下させる原因となる。 Further, in a hot rolled steel sheet manufactured by adding Ca after deoxidation with Al, Ca melts and becomes larger due to interfacial energy, and CaOAl 2 O 3 inclusions and CaS (Fe, Mn) are contained in the ingot. , Al 2 O 3 ) -based inclusions are coarsely precipitated. Since these inclusions have a melting point of about 1390 ° C., as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), they are easily stretched during rolling and exist as stretched inclusions of about 50 to 100 μm. And the stretch flangeability (hole expansion workability) are reduced.

さらに、溶鋼にSiを添加して、その後にAlで脱酸して約2分程度撹拌した後、さらにその後にCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加して脱酸して製造した鋼板について伸びフランジ性及び曲げ加工性を調査した。その結果、この様なSi、次いでAl並びにCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の3段階により逐次脱酸した鋼板では、伸びフランジ性と曲げ加工性をより向上させることができることが確認できた。その理由は、Ce、La、Nd、Prの添加による脱酸により生成した微細で硬質なCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイド上にMnSが析出し、圧延時にもこの複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである介在物の変形を抑制することが可能となることから、鋼板中には延伸した粗大なMnS系介在物を著しく減少させることができるためである。   Furthermore, Si is added to the molten steel, then deoxidized with Al and stirred for about 2 minutes, and then one, two, three or four of Ce, La, Nd and Pr are added. Then, the stretch flangeability and bending workability of the steel sheet produced by deoxidation were investigated. As a result, the steel sheet that has been sequentially deoxidized in three stages of Si, then Al, and Ce, La, Nd, and Pr, has three types of deoxidation, namely, stretch flangeability and bending workability. It was confirmed that it could be improved. The reason is that fine and hard Ce oxide, La oxide, Nd oxide, Pr oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymiumoxy produced by deoxidation by addition of Ce, La, Nd, and Pr. MnS precipitates on sulfide and prasedim oxysulfide, and it becomes possible to suppress deformation of inclusions that are complex precipitated oxide or oxysulfide during rolling. This is because MnS inclusions can be significantly reduced.

なお、Ce酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイドおよびプラセジムオキシサルファイドが微細化する理由は、最初にSi脱酸で生成したSiO2系介在物を後から添加したAlが還元分解して微細なAl系介在物を生成し、その後さらに、Ce、La、Nd、Prが還元分解して微細なCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイドを形成すること、さらに生成したCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイド自体と溶鋼との界面エネルギーが低いため生成後の凝集合体も抑制されるためである。 The reason why Ce oxide, La oxide, Nd oxide, Pr oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, and prasedium oxysulfide are refined was first generated by Si deoxidation. Al to which SiO 2 inclusions are added later is reduced and decomposed to produce fine Al 2 O 3 inclusions, and then Ce, La, Nd and Pr are further reduced and decomposed to form fine Ce oxides, La Forming oxides, Nd oxides, Pr oxides, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfides, neodymium oxysulfides, prasedimoxysulfides, and further generated Ce oxides, La oxides, Nd oxides, Pr oxidations , Cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium Shisarufaido is because also suppressed aggregation coalescence after generation for surface energy is low and the plug cell Jim oxysulfide themselves and the molten steel.

本発明者らは、引き続き、Al脱酸を行いながら、Ce、La、Nd、Prの組成を変化させつつ脱酸を行い、その後Caを添加して鋼塊を製造した。得られた鋼塊を熱間圧延して3mm厚の熱延鋼板とした。これら製造した熱延鋼板を穴拡げ試験および曲げ試験に供すると共に、鋼板中の介在物個数密度、形態および平均組成を調査した。   The present inventors subsequently performed deoxidation while changing the composition of Ce, La, Nd, and Pr while performing Al deoxidation, and then added Ca to produce a steel ingot. The obtained steel ingot was hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet having a thickness of 3 mm. These manufactured hot-rolled steel sheets were subjected to a hole expansion test and a bending test, and the inclusion number density, form and average composition in the steel sheets were investigated.

このような実験を通じて、Siを添加した後、Alで脱酸し、その後Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加して脱酸した後、Caを添加して複合脱酸した溶鋼において、質量ベースで、(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al比が0.7〜70、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/S比が0.2〜10が得られている場合、急激に溶鋼中の酸素ポテンシャルが低下する結果が得られた。すなわち、Al、Si、(Ce、La、Nd、Pr)、Caの複合的な脱酸の効果により、これまで種々の脱酸元素で脱酸を行ってきた系のうち、最も、酸素ポテンシャルが低下する効果が得られた。これらの複合脱酸の効果により、生成する酸化物についてもAl濃度が極めて低くできるため、Alで殆ど脱酸することなく製造した鋼板と同様に、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れる鋼板が得られることが分かった。 Through such experiments, after adding Si, deoxidize with Al, then add one, two, three or four of Ce, La, Nd, Pr to deoxidize, then add Ca In the composite deoxidized molten steel, when (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ratio is 0.7 to 70 and (Ce + La + Nd + Pr) / S ratio is 0.2 to 10 on a mass basis, As a result, the oxygen potential in the molten steel decreased rapidly. In other words, due to the combined deoxidation effect of Al, Si, (Ce, La, Nd, Pr), and Ca, the oxygen potential is the most among the systems that have so far been deoxidized with various deoxidation elements. The effect of decreasing was obtained. Because of the combined deoxidation effect, Al 2 O 3 concentration can be very low for the oxide to be produced, so that it is excellent in stretch flangeability and bending workability in the same manner as a steel sheet manufactured with almost no deoxidation with Al. It was found that a steel plate was obtained.

その理由は、以下の通りと考えられる。   The reason is considered as follows.

すなわち、Siを添加した際にSiO介在物が生成するが、その後Alを添加することによりSiO介在物はSiに還元される。また、AlはSiO介在物を還元するとともに、溶鋼中の溶存酸素も脱酸して、Al系介在物を生成し、一部のAl系介在物は浮上除去され、残りのAl系介在物は溶鋼中に残る。その後、添加した(Ce、La、Nd、Pr)により、Al系介在物は還元分解され、微細で球状のCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイド等のREMオキシサルファイドを形成する。更に、Caを添加することにより、これらの酸化物および/またはオキシサルファイドに、Al、MnS、CaS、(MnCa)S等が析出して、固溶した介在物相である、図3(a)に示すように、Al−O−Ce−La−Nd−Pr−O−S−Ca介在物相[例えば、Al(Ce、La、Nd、Pr)2OSCa]や、Ca−Mn−S−Ce−La−Nd−Pr−Al−O介在物相[例えば、CaMnS(Ce、La、Nd、Pr)Al]や、Ce−La−Nd−Pr−O−S−Ca介在物相[例えば、(Ce、La、Nd、Pr)2OSCa]が複合して1つの介在物となった球状複合介在物や、或いは図3(b)に示すように、Ca−Mn−S−Ce−La−Nd−Pr介在物相[例えば、CaMnS(Ce、La、Nd、Pr)]や、Ce−La−Nd−Pr−O−S−Ca介在物相[例えば、(Ce、La、Nd、Pr)2OSCa]やCe−La−Nd−Pr−O−S−Al−O−Ca介在物相[例えば、(Ce、La、Nd、Pr)2OSAlCa]が複合して1つの介在物となった球状複合介在物を形成する。これらの複合介在物は、(Ce、La、Nd、Prの1種または2種以上)のオキシサルファイドが主体でほぼ球状化しているので、一度、添加したCe、La、Nd、Pr等のメタルが溶融し、反応してオキシサルファイドを形成するときに非常に微細な核を多数形成した状態を経て、それらの中からその後、相分離してできたか、一部の低融点の相が高融点の相を融着したと考えられる。 That is, SiO 2 inclusions are generated upon adding Si, SiO 2 inclusions are reduced to Si by subsequent addition of Al. Further, Al, together with the reduction of SiO 2 inclusions, the dissolved oxygen in the molten steel even when deoxidation, generates Al 2 O 3 inclusions, some of Al 2 O 3 inclusions are floated removed, The remaining Al 2 O 3 inclusions remain in the molten steel. Thereafter, the added (Ce, La, Nd, Pr) causes the Al 2 O 3 inclusions to be reduced and decomposed, resulting in fine and spherical Ce oxide, La oxide, Nd oxide, Pr oxide, cerium oxy REM oxysulfide such as sulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, prasedimoxysulfide is formed. Furthermore, by adding Ca, Al 2 O 3 , MnS, CaS, (MnCa) S, etc. are precipitated in these oxides and / or oxysulfides, which is a solid solution inclusion phase. As shown in (a), an Al—O—Ce—La—Nd—Pr—OS—Ca inclusion phase [eg, Al 2 O 3 (Ce, La, Nd, Pr) 2 O 2 SCa], Ca-Mn-S-Ce- La-Nd-Pr-Al-O -mediated phase [e.g., CaMnS (Ce, La, Nd , Pr) Al 2 O 3] and, Ce-La-Nd-Pr -O- S-Ca inclusion phase [for example, (Ce, La, Nd, Pr) 2 O 2 SCa] is combined into a single spherical inclusion, or as shown in FIG. Ca-Mn-S-Ce-La-Nd-Pr inclusion phase [e.g., CaM nS (Ce, La, Nd, Pr)] and, Ce-La-Nd-Pr -O-SCa mediated phase [e.g., (Ce, La, Nd, Pr) 2O 2 SCa] and Ce-La- Nd—Pr—O—S—Al—O—Ca inclusion phase [for example, (Ce, La, Nd, Pr) 2 O 2 SAl 2 O 3 Ca] is combined to form a single inclusion Form things. These composite inclusions are mainly oxysulfide (one or more of Ce, La, Nd, Pr) and are almost spherical, so once added metal such as Ce, La, Nd, Pr, etc. After melting and reacting to form oxysulfide, a large number of very fine nuclei were formed, and then phase separation was performed from among them, or some of the low melting point phases had a high melting point. It is thought that these phases were fused.

これらの微細球状化した複合介在物は、融点が約2000℃と高く、熱間圧延で延伸せず、微細球状化したままの形態を熱延鋼板中で示す。したがって、このように複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである形態の球状複合介在物(REMオキシサルファイド複合介在物)を形成することにより、曲げ加工性と伸びフランジ性(穴拡げ加工性)を低下させる原因を防止できる。   These fine spheroidized composite inclusions have a high melting point of about 2000 ° C., and are not stretched by hot rolling, and show a finely spheroidized form in the hot-rolled steel sheet. Therefore, by forming spherical composite inclusions (REM oxysulfide composite inclusions) in the form of oxides or oxysulfides that have been compositely precipitated in this way, bending workability and stretch flangeability (hole expansion workability) are reduced. Can prevent the cause.

Al、Si、(Ce、La、Nd、Pr)、Caの添加による4段階の複合脱酸により、若干Alが残るものの、大部分は微細で硬質な円相当径0.5〜5μmの大きさのCe、La、NdもしくはPrの1種または2種または3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドが存在し、これにSi、Al、Caの1種、2種または3種を含有する酸化物が複合析出し、更にMnS、CaS、または(Mn、Ca)Sの1種または2種以上が複合析出した酸化物またはオキシサルファイドである形態の球状複合介在物(REMオキシサルファイド複合介在物)が生成するものと考えられる。 Al 2 O 3 remains a little due to the four-step complex deoxidation by the addition of Al, Si, (Ce, La, Nd, Pr), and Ca, but most of them are fine and hard with an equivalent circle diameter of 0.5 to 5 μm. There is an oxide or oxysulfide consisting of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd or Pr of a size of 1, and one, two or three kinds of Si, Al and Ca. Spherical complex inclusions (REM oxysulfide) in the form of oxide or oxysulfide in which one or more of MnS, CaS, or (Mn, Ca) S is complex precipitated Composite inclusions).

なお、(Ce、La、Nd、Pr)の添加前に、Caを添加しても微細な球状複合化合物は得られない。   Even if Ca is added before the addition of (Ce, La, Nd, Pr), a fine spherical composite compound cannot be obtained.

従って、Al、Si、(Ce、La、Nd、Pr)、Ca添加の順番による複合脱酸において、脱酸方法を適切に行わせることにより、上記に述べた微細球状化した硬質の複合介在物(REMオキシサルファイド複合介在物)を析出させることができ、圧延時にもこの複合析出した介在物の変形を抑制することができるため、鋼板中には延伸した粗大なMnS系介在物を著しく減少させることにより曲げ加工性等を向上できるという効果が得られることに加えて、複合脱酸により溶鋼の酸素ポテンシャルを低下できることにより、成分組成のばらつきを小さくできることを新たに知見した
これら実験的検討から得られた知見に基づいて、本発明者は、以下に説明するように、鋼板の化学成分条件の検討を行い、鋼板の成分設計を行なうことにより本発明を完成させるに至った。
Therefore, in the composite deoxidation in the order of addition of Al, Si, (Ce, La, Nd, Pr), and Ca, by performing the deoxidation method appropriately, the above-described hard composite inclusions that have been microspherically formed are described above. (REM oxysulfide composite inclusions) can be deposited, and deformation of the composite precipitate inclusions can be suppressed even during rolling, so that the stretched coarse MnS inclusions are significantly reduced in the steel sheet. In addition to obtaining the effect that the bending workability can be improved by this, in addition to reducing the oxygen potential of the molten steel by combined deoxidation, we have newly found out that the variation in composition can be reduced. Based on the findings obtained, the present inventor examines the chemical composition conditions of the steel sheet and performs the component design of the steel sheet as described below. The present invention has been completed.

以下、本発明において伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板の化学成分を限定した理由について説明をする。   Hereinafter, the reason for limiting the chemical components of the high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability in the present invention will be described.

(C:0.03〜0.25%)
Cは、鋼の焼き入れ性と強度を制御する最も基本的な元素であり、焼入れ硬化層の硬さおよび深さを高めて疲労強度の向上に対して有効に寄与する。即ち、このCは、鋼板の強度を確保するために必須の元素であり、高強度鋼板を得るためには少なくとも0.03%が必要である。しかし、このCが過剰に含まれ0.25%を超えると、加工性ならびに溶接性が劣化する。必要な強度を達成し、加工性・溶接性を確保するために、本発明においては、Cの濃度を0.25%以下とする。好ましくは0.10〜0.20%である。
(C: 0.03-0.25%)
C is the most basic element for controlling the hardenability and strength of steel, and contributes to the improvement of fatigue strength by increasing the hardness and depth of the hardened hardened layer. That is, this C is an essential element for securing the strength of the steel sheet, and at least 0.03% is required to obtain a high-strength steel sheet. However, if this C is excessively contained and exceeds 0.25%, workability and weldability deteriorate. In order to achieve the required strength and ensure workability and weldability, the C concentration is set to 0.25% or less in the present invention. Preferably it is 0.10 to 0.20%.

(Si:0.1〜2.0%)
Siは主要な脱酸元素の一つであり、焼入れ加熱時にオーステナイトの核生成サイト数を増加させ、オーステナイトの粒成長を抑制するとともに、焼入れ硬化層の粒径を微細化させる機能を担う。このSiは、炭化物生成を抑制し、炭化物による粒界強度の低下を抑制するとともに、ベイナイト組織の生成に対しても有効であるため、伸びを大きく損なうことなく強度を向上し、低降伏強度比で穴拡げ性を改善するために重要な元素である。溶鋼中の溶存酸素濃度を低下させ、一旦SiO2系介在物を生成させ、複合脱酸により最終的な溶存酸素の極小値を得るためには(このSiO2系介在物を後から添加したAlが還元してアルミナ系介在物を生成し、その後さらに、Ce、La、Nd、Prが還元することによりアルミナ系介在物を還元させるため)、Siを0.1%以上添加する必要があるため、本発明においては、Siの下限を0.1%とした。これに対して、Siの濃度が高すぎると、靭延性が極端に悪くなり、表面脱炭や表面疵が増加するため曲げ加工性が却って悪くなる。これに加えて、Siを過剰に添加すると溶接性や延性に悪影響を及ぼす。このため、本発明においては、Siの上限を2.0%とした。好ましくは0.5〜1.8%である。
(Si: 0.1-2.0%)
Si is one of the main deoxidizing elements, and has the function of increasing the number of austenite nucleation sites during quenching heating, suppressing austenite grain growth, and reducing the grain size of the quenched hardened layer. This Si suppresses the formation of carbides, suppresses the decrease in grain boundary strength due to carbides, and is also effective for the formation of bainite structure, thus improving the strength without greatly impairing the elongation, and the low yield strength ratio. It is an important element for improving hole expandability. In order to reduce the dissolved oxygen concentration in the molten steel, once generate SiO2 inclusions, and to obtain the final dissolved oxygen minimum value by combined deoxidation (Al added with this SiO2 inclusions is reduced In order to reduce alumina inclusions by further reducing Ce, La, Nd, and Pr), it is necessary to add 0.1% or more of Si. In the present invention, the lower limit of Si is set to 0.1%. On the other hand, if the concentration of Si is too high, the toughness becomes extremely poor, and surface decarburization and surface flaws increase, so that the bending workability deteriorates. In addition, excessive addition of Si adversely affects weldability and ductility. Therefore, in the present invention, the upper limit of Si is set to 2.0%. Preferably it is 0.5 to 1.8%.

(Mn:0.5〜3.0%)
Mnは、製綱段階での脱酸に有用な元素であり、C、Siとともに鋼板の高強度化に有効な元素である。このような効果を得るためには、このMnを0.5%以上は含有させる必要がある。しかしながら、Mnを、3.0%を超えて含有させるとMnの偏析や固溶強化の増大により延性が低下する。また、溶接性や母材靭性も劣化するのでこのMnの上限を3.0%とする。好ましくは1.0〜2.6%である。
(Mn: 0.5-3.0%)
Mn is an element useful for deoxidation in the steelmaking stage, and is an element effective for increasing the strength of the steel sheet together with C and Si. In order to obtain such an effect, it is necessary to contain 0.5% or more of this Mn. However, when Mn is contained in an amount exceeding 3.0%, ductility is lowered due to segregation of Mn and increase in solid solution strengthening. Further, since the weldability and the base metal toughness are also deteriorated, the upper limit of Mn is set to 3.0%. Preferably it is 1.0 to 2.6%.

(P:0.05%以下)
Pは不可避的に含有される元素であり、Fe原子よりも小さな置換型固溶強化元素として作用する点において有効である。しかし、このP濃度が0.05%を超えると、オーステナイトの粒界に偏析し、粒界強度を低下させることにより、ねじり疲労強度を低下させ、加工性の劣化を引き起こす原因にもなりえるため、上限を0.05%とする。また固溶強化の必要がなければPを添加する必要はなく、Pの下限値は0%を含むものとする。
(P: 0.05% or less)
P is an element inevitably contained, and is effective in that it acts as a substitutional solid solution strengthening element smaller than Fe atoms. However, if this P concentration exceeds 0.05%, it segregates at the austenite grain boundaries and lowers the grain boundary strength, thereby lowering the torsional fatigue strength and causing the workability to deteriorate. The upper limit is 0.05%. Further, if solid solution strengthening is not necessary, it is not necessary to add P, and the lower limit value of P includes 0%.

(T.O:0.0050%以下)
T.Oは、不純物として酸化物を形成する。T.Oが高すぎる場合、主としてAl系介在物が増大し、系の酸素ポテンシャルを極小にすることができなくなり、靭延性が極端に悪くなり、表面疵が増加するため曲げ加工性が却って悪くなる。このため、本発明においては、T.Oの上限を0.0050%とした。
(T.O: 0.0050% or less)
T.A. O forms an oxide as an impurity. T.A. When O is too high, mainly Al 2 O 3 inclusions increase, the oxygen potential of the system cannot be minimized, the toughness becomes extremely poor, and the surface flaws increase, so bending workability is rejected. Deteriorate. For this reason, in the present invention, T.W. The upper limit of O was 0.0050%.

(S:0.0001%〜0.01%)
Sは、不純物として偏析し、SはMnと化合してMnS系の粗大な延伸介在物を形成して伸びフランジ性を劣化させるため、極力低濃度であることが望ましい。一方、0.01%程度の比較的高いS濃度においても、本発明のMnS系の粗大な延伸介在物を形態制御により、二次精錬での脱硫負荷をかけず、脱硫コストをかけずに、コストに見合った以上の材質が得られる。従って、本発明におけるS濃度の範囲として、二次精錬での脱硫を前提とした極低S濃度から、比較的高S濃度までの0.0001%〜0.01%までの範囲とした。
(S: 0.0001% to 0.01%)
S is segregated as an impurity, and S combines with Mn to form a MnS-based coarse stretch inclusion to deteriorate stretch flangeability. Therefore, it is desirable that the concentration be as low as possible. On the other hand, even at a relatively high S concentration of approximately 0.01%, the MnS-based coarse stretched inclusions of the present invention are not subjected to desulfurization load in secondary refining, and without desulfurization costs, by controlling the morphology. More material than the cost can be obtained. Therefore, the range of the S concentration in the present invention is set to a range from 0.0001% to 0.01% from a very low S concentration assuming desulfurization in secondary refining to a relatively high S concentration.

また、本発明では微細で硬質なCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセオジムオキシサルファイドとCa酸化物等の複合介在物上に、MnS系介在物を析出固溶させ、MnS系介在物を形態制御することで、圧延時にも変形が起こり難く、介在物の延伸を防止しているため、Sの濃度の上限値は後述の通り、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計量との関係で規定される。更には、0.01%を超えるとセリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイドが成長し、2μmを超える大きさとなってきて、粗大化した場合には、靭延性が極端に悪くなり、表面疵が増加するため曲げ加工性が却って悪くなる。このため、本発明においては、Sの上限を0.01%とした。   In the present invention, fine inclusions such as hard and hard Ce oxide, La oxide, Nd oxide, Pr oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, praseodymium oxysulfide and Ca oxide are included. On top of this, the MnS inclusions are precipitated and dissolved, and the shape of the MnS inclusions is controlled, so that deformation does not easily occur during rolling and the inclusions are prevented from being stretched. Therefore, the upper limit of the concentration of S is As will be described later, it is defined in relation to the total amount of one, two, three or four types of Ce, La, Nd and Pr. Furthermore, when it exceeds 0.01%, cerium oxysulfide and lanthanum oxysulfide grow and become a size exceeding 2 μm, and when it becomes coarse, the toughness becomes extremely poor and the surface defects increase. Therefore, the bending workability is worsened. For this reason, in the present invention, the upper limit of S is set to 0.01%.

すなわち、本発明では上記の通り、MnSをCe酸化物、La酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセオジムオキシサルファイドやCa酸化物等の介在物で形態制御するため、Sの濃度0.01%以下の範囲で、比較的高くても、それに応じた量のCeもしくはLaの1種または2種を添加することで、材質に悪影響を及ぼすことを防止することができる。すなわち、Sの濃度がある程度高くても、これに応じたCe又はLa等の添加量を調整することにより、実質的な脱硫効果が得られ、極低硫鋼と同様の材質が得られる。換言すれば、このS濃度は、Ce、La、Nd、Prとの合計量との間で適切に調整することにより、その上限についての自由度を高くすることが可能となる。したがって、本発明では、極低硫鋼を得るための二次精錬での溶鋼脱硫を行う必要がなく、省略することも可能となり、製造プロセスの簡略化、またこれに伴う脱硫処理コストの低減を実現することが可能となる。   That is, in the present invention, as described above, MnS is controlled in form by inclusions such as Ce oxide, La oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, praseodymium oxysulfide, and Ca oxide. Even if it is relatively high within a range of 0.01% or less, the addition of one or two of Ce or La in an amount corresponding thereto can prevent adverse effects on the material. That is, even if the concentration of S is high to some extent, by adjusting the addition amount of Ce or La or the like according to this, a substantial desulfurization effect can be obtained, and the same material as the ultra low sulfur steel can be obtained. In other words, it is possible to increase the degree of freedom for the upper limit by appropriately adjusting the S concentration with the total amount of Ce, La, Nd, and Pr. Therefore, in the present invention, there is no need to perform molten steel desulfurization in secondary refining to obtain ultra-low-sulfurized steel, which can be omitted, simplifying the manufacturing process, and reducing the desulfurization treatment cost associated therewith. It can be realized.

(N:0.0005〜0.01%)
Nは、溶鋼処理中に空気中の窒素が取り込まれることから、鋼中に不可避的に混入する元素である。Nは、Al等と窒化物を形成して母材組織の細粒化を促進する。しかしながら、このNは0.01%を超えて含有すると、Al等と粗大な析出物を生成し、伸びフランジ性を劣化させる。このため、本発明においては、Nの濃度の上限を0.01%とするが、好ましくは0.005%である。一方、Nの濃度を0.0005%未満とするにはコストが高くなるので、工業的に実現可能な観点から0.0005%を下限とする。
(N: 0.0005 to 0.01%)
N is an element that is inevitably mixed in steel because nitrogen in the air is taken in during the treatment of molten steel. N forms a nitride with Al or the like to promote the refinement of the base material structure. However, when the N content exceeds 0.01%, coarse precipitates such as Al are generated, and the stretch flangeability is deteriorated. For this reason, in the present invention, the upper limit of the concentration of N is set to 0.01%, preferably 0.005%. On the other hand, since it is expensive to make the concentration of N less than 0.0005%, 0.0005% is made the lower limit from the industrially feasible viewpoint.

(酸可溶Al:0.01%超)
酸可溶Alは一般的には、その酸化物がクラスター化して粗大になり易く、伸びフランジ性や曲げ加工性を劣化させるため極力抑制することが望ましい。しかしながら、本発明においては、Al脱酸を行いつつも、Si、Ti、(Ce、La、Nd、Prの1種または2種以上)の複合的、かつ逐次的な脱酸効果と、酸可溶Al濃度に応じた(Ce、La、Nd、Pr)濃度とすることにより、上述の通り、極低酸素ポテンシャルを達成しつつ、Al脱酸で生成したAl系介在物について、一部のAl系介在物は浮上除去され、溶鋼中の残りのAl系介在物は、後から添加したCe、Laが還元分解して、クラスターを分断し、微細な介在物を形成し、アルミナ系酸化物がクラスター化して粗大にならない領域を新たに見出した。
(Acid-soluble Al: over 0.01%)
In general, acid-soluble Al tends to become coarse due to clustering of its oxides, and it is desirable to suppress it as much as possible in order to degrade stretch flangeability and bending workability. However, in the present invention, a composite and sequential deoxidation effect of Si, Ti, (one or two or more of Ce, La, Nd, and Pr) and an acid can be obtained while performing Al deoxidation. By adjusting the concentration of (Ce, La, Nd, Pr) according to the dissolved Al concentration, as described above, the Al 2 O 3 inclusions generated by Al deoxidation while achieving an extremely low oxygen potential are The Al 2 O 3 inclusions in the part are levitated and removed, and the remaining Al 2 O 3 inclusions in the molten steel are reduced and decomposed by Ce and La added later to break up the clusters, and fine inclusions As a result, a new region was found where the alumina-based oxide was not clustered and coarsened.

このため、本発明においては、従来のようにアルミナ系酸化物の粗大なクラスターを避けるために実質的にAlを添加しないという制限を設ける必要もなくなり、特にこの酸可溶Alの濃度に関して自由度を高くすることが可能となる。酸可溶Alを0.01%超とすることにより、Al脱酸とCe、Laの添加による脱酸を併用させることが可能となり、従来のように脱酸に必要なCe、Laの添加量を必要以上に多くすることもなくなり、Ce、La脱酸による鋼中の酸素ポテンシャルの上昇の問題を解消でき、各成分元素の組成のバラツキを抑制できるという効果も享受できる。   For this reason, in the present invention, there is no need to provide a restriction that Al is not substantially added in order to avoid coarse clusters of alumina-based oxides as in the prior art, and the degree of freedom particularly with respect to the concentration of this acid-soluble Al. Can be increased. By making acid-soluble Al more than 0.01%, it becomes possible to use both Al deoxidation and deoxidation by adding Ce and La, and the amount of Ce and La required for deoxidation as in the past Therefore, the problem of an increase in oxygen potential in the steel due to Ce and La deoxidation can be solved, and the effect that the variation in the composition of each component element can be suppressed can also be enjoyed.

酸可溶Alの濃度の上限値は、後述の通り、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上の合計量との関係である質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al>0.7で規定されるが、Al、Ce、La、Nd、Pr合金の添加コストの面から1%以下とすることが好ましい。   As will be described later, the upper limit of the concentration of acid-soluble Al is 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / acid on a mass basis that is related to the total amount of one or more of Ce, La, Nd, or Pr. Although it is prescribed | regulated by soluble Al> 0.7, it is preferable to set it as 1% or less from the surface of the addition cost of Al, Ce, La, Nd, and a Pr alloy.

また、ここでいう酸可溶Al濃度とは、酸に溶解したAlの濃度を測定したもので、溶存Alは酸に溶解し、Alは酸に溶解しないことを利用した分析方法である。ここで、酸とは、例えば塩酸1、硝酸1、水2の割合(質量比)で混合した混酸が例示できる。この様な酸を用いて、酸に可溶なAlと、酸に溶解しないAlとに分別でき、酸可溶Al濃度が測定できる。 In addition, the acid-soluble Al concentration referred to here is a measurement of the concentration of Al dissolved in an acid, and is an analytical method utilizing the fact that dissolved Al dissolves in an acid and Al 2 O 3 does not dissolve in an acid. is there. Here, examples of the acid include a mixed acid mixed at a ratio (mass ratio) of hydrochloric acid 1, nitric acid 1, and water 2. By using such an acid, it can be separated into Al soluble in acid and Al 2 O 3 not soluble in acid, and the acid soluble Al concentration can be measured.

(Ca:0.0005〜0.0050%)
Caは、本発明においては重要な元素であり、硫化物を球状化させる等、脱硫の形態を制御させると共に、MnS、CaS、または(Mn、Ca)Sの1種または2種以上を、複合析出した酸化物またはオキシサルファイドと析出固溶させて複合介在物を形成させる効果があり、鋼の伸びフランジ性と曲げ加工性を向上することもできる。これらの効果を得るためにはCaの添加量を0.001%以上とすることが好ましい。しかし、Caを多量に含有させても効果は飽和し、かえって鋼の清浄性を損ない、延性を劣化させる。そのため、0.0050%を上限とする。好ましくは0.001〜0.0040%である。更に好ましくは0.0015〜0.0030%である。
(Ca: 0.0005 to 0.0050%)
Ca is an important element in the present invention, and controls the form of desulfurization, such as spheroidizing sulphides, and combines one or more of MnS, CaS, or (Mn, Ca) S. It has the effect of forming a solid inclusion by precipitation and solid solution with the precipitated oxide or oxysulfide, and can also improve the stretch flangeability and bending workability of the steel. In order to obtain these effects, the amount of Ca added is preferably 0.001% or more. However, even if Ca is contained in a large amount, the effect is saturated, and on the contrary, the cleanliness of the steel is impaired and the ductility is deteriorated. Therefore, the upper limit is made 0.0050%. Preferably it is 0.001 to 0.0040%. More preferably, it is 0.0015 to 0.0030%.

(Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計:0.001〜0.01%)
Ce、La、Nd、PrはSi脱酸により生成したSiO、逐次的にAl脱酸により生成したAlを還元し、かつ粗大化しようとするAlクラスターを分断し、MnS系介在物の析出サイトとなり易く、且つ硬質、微細で圧延時に変形し難いCe酸化物(例えば、Ce、CeO)、セリュウムオキシサルファイド(例えば、CeS)、La酸化物(例えば、La、LaO)、ランタンオキシサルファイド(例えば、LaS)、Nd酸化物(例えばNd)、Pr酸化物(例えばPr11)、Ce酸化物−La酸化物−Nd酸化物−Pr酸化物、或いはセリュウムオキシサルファイド−ランタンオキシサルファイドを主相(50%以上を目安とする。)とする介在物を形成する効果を有している。なお、Ce、La、Nd、Prの内Ce、Laを用いることが好ましい。
(Total of 1 type, 2 types, 3 types, or 4 types of Ce, La, Nd, and Pr: 0.001 to 0.01%)
Ce, La, Nd, and Pr reduce SiO 2 produced by Si deoxidation, sequentially reduce Al 2 O 3 produced by Al deoxidation, and break up Al 2 O 3 clusters to be coarsened. Ce oxides (for example, Ce 2 O 3 , CeO 2 ), cerium oxysulfide (for example, Ce 2 O 2 S), La oxidation, which are easy to become precipitation sites of system inclusions and are hard, fine and difficult to deform during rolling. Product (eg, La 2 O 3 , LaO 2 ), lanthanum oxysulfide (eg, La 2 O 2 S), Nd oxide (eg, Nd 2 O 3 ), Pr oxide (eg, Pr 6 O 11 ), Ce oxidation A main phase (50% or more as a guideline) of a substance-La oxide-Nd oxide-Pr oxide or cerium oxysulfide-lanthanum oxysulfide. It has the effect of forming an object. Of Ce, La, Nd, and Pr, Ce and La are preferably used.

ここで、上記介在物中には、脱酸条件によりMnO、SiO、或いはAlを一部含有する場合もあるが、主相が上記酸化物であればMnS系介在物の析出サイトとして十分機能し、且つ介在物の微細・硬質化の効果も損なわれることはない。 Here, the inclusions may contain a part of MnO, SiO 2 , or Al 2 O 3 depending on deoxidation conditions. However, if the main phase is the oxide, the MnS inclusion precipitation site As well as the effect of making the inclusions finer and harder.

このような介在物を得るためには、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計濃度を0.001%以上0.01%以下にする必要があることを、実験的に知見した。   In order to obtain such inclusions, the total concentration of one, two, three or four of Ce, La, Nd and Pr must be 0.001% or more and 0.01% or less. Were found experimentally.

Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計濃度が0.001%未満ではSiO、Al介在物を還元できず、0.01%超ではセリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイドの1種または2種以上が多量に生成し、粗大な介在物となり伸びフランジ性や曲げ加工性を劣化させる。 When the total concentration of one, two, three, or four of Ce, La, Nd, and Pr is less than 0.001%, SiO 2 and Al 2 O 3 inclusions cannot be reduced. One type or two or more types of ruium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, and prasedymium oxysulfide are produced in large amounts, resulting in coarse inclusions, which deteriorate stretch flangeability and bending workability.

また、上記で述べた本発明の鋼板中における、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドにMnSが析出した形態の介在物の存在条件として、MnSがCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドで如何に改質されているかを捉えることをSの濃度を用いて規定できる点に着目し、鋼板の化学成分(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比で規定し、整理することを着想した。具体的には、この質量比が小さいときには、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドが少なく、MnSが単独で多数析出することになる。この質量比が大きくなってくると、MnSに比し、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドが多くなってきて、これらCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドにMnSが析出した形態の介在物が多くなってくる。すなわち、MnSがCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドで改質されてくる。こうして、伸びフランジ性と曲げ加工性を向上させるために、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドにMnSを析出させ、MnSの延伸を防止することに繋がる。このため、上記質量比は、これらの効果を奏するか否かを識別するためのパラメータとして整理することが可能となる。   In addition, in the steel sheet of the present invention described above, the presence of inclusions in the form of MnS precipitated on oxides or oxysulfides of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd and Pr As a condition, it is defined by using the concentration of S to capture how MnS is modified with one, two, three or four oxides or oxysulfides of Ce, La, Nd, and Pr. Focusing on the points that can be achieved, the idea was to define and organize the chemical composition (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio of the steel sheet. Specifically, when this mass ratio is small, there are few oxides or oxysulfides consisting of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr, and a large amount of MnS precipitates alone. Become. As this mass ratio increases, oxides or oxysulfides consisting of one, two, three, or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr increase in comparison with MnS, and these Ce, Inclusions in the form of MnS deposited on oxides or oxysulfides of one, two, three or four of La, Nd and Pr increase. That is, MnS is modified with an oxide or oxysulfide composed of one, two, three, or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr. In this way, in order to improve stretch flangeability and bending workability, MnS is precipitated on oxide, oxysulfide, or one, two, three, or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr, and MnS is stretched. It leads to prevention. Therefore, the mass ratio can be organized as a parameter for identifying whether or not these effects are achieved.

そこで、MnS系介在物の延伸抑制に有効な化学成分比を明らかにするため、鋼板の(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比を変化させて、介在物の形態、伸びフランジ性と曲げ加工性を評価した。その結果、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比が0.2〜10である場合に、伸びフランジ性と曲げ加工性が共に飛躍的に向上することが判明した。   Therefore, in order to clarify the effective chemical composition ratio for suppressing the stretching of MnS inclusions, the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio of the steel sheet was changed to evaluate the inclusion morphology, stretch flangeability and bending workability. . As a result, it was found that when the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio is 0.2 to 10, both stretch flangeability and bending workability are dramatically improved.

(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比が0.2未満になると、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドにMnSが析出した形態の介在物個数割合が少な過ぎるため、これに対応して、割れ発生の起点となり易いMnS系延伸介在物の個数割合が多くなり過ぎ、伸びフランジ性と曲げ加工性が低下する。   Inclusions in which MnS is precipitated on oxides or oxysulfides of one, two, three or four types of Ce, La, Nd and Pr when the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio is less than 0.2 Since the number ratio is too small, the number ratio of MnS-based stretched inclusions, which are likely to be the starting point of cracking, is excessively increased and stretch flangeability and bending workability are lowered.

一方、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比が10超になると、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイドにMnSを析出させて、伸びフランジ性と曲げ加工性を良好にするという効果が飽和してしまい、コスト的に見合わなくなる。以上の結果から、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比は0.2〜10と限定する。ちなみに、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比が過大となり、例えば70を超えてしまうと、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセジムオキシサルファイドの1種または2種以上が多量に生成し、粗大な介在物となるため、逆に、伸びフランジ性や曲げ加工性を劣化させることからも、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比の上限は10とする。   On the other hand, when the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio exceeds 10, the effect of precipitating MnS on cerium oxysulfide and lanthanum oxysulfide and improving stretch flangeability and bending workability is saturated, resulting in a cost reduction. It will not be commensurate. From the above results, the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio is limited to 0.2-10. By the way, if the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio becomes excessive and exceeds 70, for example, one or more of cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, and prasedimoxysulfide are produced in large quantities. On the contrary, since it becomes a coarse inclusion, the upper limit of the (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio is 10 because the stretch flangeability and bending workability are deteriorated.

以下、本発明においての、選択元素について化学成分を限定した理由について説明をする。これらの元素は選択元素であることから、添加の有無は任意であり、1種だけ加えても良く、2種以上加えてもよい。   Hereinafter, the reason why the chemical component is limited for the selected element in the present invention will be described. Since these elements are selective elements, the presence or absence of addition is arbitrary, and only one kind may be added, or two or more kinds may be added.

Nb、Vについて
Nb、Vは、CもしくはNと炭化物、窒化物、炭窒化物を形成して母材組織の細粒化を促進し、靭性向上に寄与する。
Regarding Nb and V, Nb and V form carbides, nitrides, and carbonitrides with C or N to promote the fine graining of the base material structure and contribute to the improvement of toughness.

(Nb:0.01〜0.10%)
上述した複合炭化物、複合窒化物等を得るためこのNb濃度を0.01%以上とするのが好ましい。しかし、このNb濃度が0.10%を超えて多量に含有してもかかる母材組織の細粒化の効果が飽和し、製造コストが高くなる。このため、Nb濃度は0.10%を上限とする。
(Nb: 0.01-0.10%)
In order to obtain the above-described composite carbide, composite nitride, etc., the Nb concentration is preferably set to 0.01% or more. However, even if the Nb concentration exceeds 0.10%, the effect of refining the base material structure is saturated and the manufacturing cost increases. For this reason, the upper limit of the Nb concentration is 0.10%.

(V:0.01〜0.10%)
上述した複合炭化物、複合窒化物等を得るためにはこのV濃度を0.01%以上とするのが好ましい。しかし、このV濃度が0.10%を超えて多量に含有しても効果が飽和し、製造コストが高くなる。このため、V濃度は0.10%を上限とする。
(V: 0.01-0.10%)
In order to obtain the above-described composite carbide, composite nitride, etc., the V concentration is preferably 0.01% or more. However, even if the V concentration exceeds 0.10%, the effect is saturated and the production cost is increased. For this reason, the upper limit of the V concentration is 0.10%.

Cu、Ni、Cr、Mo、Bについて
Cu、Ni、Cr、Mo、Bは、強度を向上し、鋼の焼き入れ性を向上する。
About Cu, Ni, Cr, Mo, and B Cu, Ni, Cr, Mo, and B improve strength and improve the hardenability of steel.

(Cu:0.1〜2%)
Cuは、フェライトの析出強化や疲労強度向上に寄与し、さらに鋼板の強度を確保するために、必要に応じて含有することができ、この効果を得るためには0.1%以上添加することが好ましい。しかし、このCuの多量の含有はかえって強度−延性のバランスを劣化させる。そのため、2%を上限とする。
(Cu: 0.1 to 2%)
Cu contributes to the precipitation strengthening of ferrite and the improvement of fatigue strength, and can be contained as needed to secure the strength of the steel sheet. To obtain this effect, 0.1% or more should be added. Is preferred. However, this large amount of Cu deteriorates the balance between strength and ductility. Therefore, the upper limit is 2%.

(Ni:0.05〜1%)
Niは、フェライトの固溶強化することができるため、さらに鋼板の強度を確保するために、必要に応じて含有することができ、この効果を得るためには0.05%以上添加することが好ましい。しかし、このNiの多量の含有はかえって強度−延性のバランスを劣化させる。そのため、1%を上限とする。
(Ni: 0.05 to 1%)
Since Ni can strengthen the solid solution of ferrite, it can be contained as necessary to further secure the strength of the steel sheet. To obtain this effect, 0.05% or more may be added. preferable. However, this large amount of Ni deteriorates the balance between strength and ductility. Therefore, the upper limit is 1%.

(Cr:0.01〜1%)
Crは、さらに鋼板の強度を確保するために、必要に応じて含有することができ、この効果を得るためには0.01%以上添加することが好ましい。しかし、このCrの多量の含有はかえって強度−延性のバランスを劣化させる。そのため、1%を上限とする。
(Cr: 0.01 to 1%)
In order to further secure the strength of the steel sheet, Cr can be contained as necessary. To obtain this effect, it is preferable to add 0.01% or more. However, this large amount of Cr deteriorates the balance between strength and ductility. Therefore, the upper limit is 1%.

(Mo:0.01〜0.4%)
Moは、さらに鋼板の強度を確保するために、必要に応じて含有することができ、これらの効果を得るためには0.01%以上添加することが好ましい。しかし、このMoの多量の含有はかえって強度−延性のバランスを劣化させる。そのため、0.4%を上限とする。
(Mo: 0.01-0.4%)
Mo can be added as necessary to further secure the strength of the steel sheet. To obtain these effects, it is preferable to add 0.01% or more. However, this large amount of Mo deteriorates the balance between strength and ductility. Therefore, 0.4% is made the upper limit.

(B:0.0003〜0.005%)
Bは、さらに粒界を強化し、加工性を向上するために、必要に応じて含有することができ、これらの効果を得るためには0.0003%以上添加することが好ましい。しかし、このBを0.005%を超えて多量に含有させてもその効果は飽和し、かえって鋼の清浄性を損ない、延性を劣化させる。そのため、0.005%を上限とする。
(B: 0.0003 to 0.005%)
B can be contained as necessary in order to further strengthen the grain boundaries and improve workability. In order to obtain these effects, B is preferably added in an amount of 0.0003% or more. However, even if this B is contained in a large amount exceeding 0.005%, the effect is saturated, and on the contrary, the cleanliness of the steel is impaired and the ductility is deteriorated. Therefore, the upper limit is made 0.005%.

Zrについて
Zrは、硫化物の形態制御により、粒界を強化し、加工性を向上するために、必要に応じて含有することができる。
About Zr Zr can be contained as needed in order to strengthen the grain boundary and improve the workability by controlling the form of sulfide.

(Zr:0.001〜0.01%)
Zrは、上述した硫化物を球状化して母材の靭性を改善する効果を得るためには0.001%以上添加することが好ましい。しかし、このZrの多量の含有はかえって鋼の清浄性を損ない、延性を劣化させる。そのため、0.01%を上限とする。
(Zr: 0.001 to 0.01%)
Zr is preferably added in an amount of 0.001% or more in order to obtain the effect of improving the toughness of the base material by spheroidizing the aforementioned sulfide. However, this large amount of Zr deteriorates the cleanliness of the steel and deteriorates the ductility. Therefore, the upper limit is 0.01%.

次に、本発明の鋼板中における介在物の存在条件について説明する。ここでいう鋼鈑とは、熱間圧延、或いはさらに冷間圧延を経て得られた圧延後の板を意味している。また、本発明の鋼板中における介在物の存在条件を、種々の観点から規定している。   Next, the presence conditions of inclusions in the steel sheet of the present invention will be described. The steel plate here means a rolled plate obtained through hot rolling or further cold rolling. Moreover, the presence conditions of the inclusion in the steel plate of this invention are prescribed | regulated from various viewpoints.

伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた鋼板を得るためは、割れ発生の起点や割れ伝播の経路となり易い延伸した粗大なMnS系介在物を鋼板中でできるだけ低減することが重要である。   In order to obtain a steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability, it is important to reduce as much as possible the stretched and coarse MnS-based inclusions in the steel sheet, which are likely to become the starting point of crack generation and the path of crack propagation.

そこで、本発明者は、上述の通り、Siを添加した後、Alで脱酸し、その後、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加して、更にCa添加して脱酸した鋼板で、質量ベースで、前記の(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al比、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/S比が得られている場合、複合脱酸により急激に溶鋼中の酸素ポテンシャルが低下するとともに、Al脱酸により生成するAlを還元し、かつ粗大化しようとするAlクラスターを分断するため、Alで殆ど脱酸することなく製造した鋼板と同様に、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れることを知見した。 Therefore, as described above, the present inventor added Si, deoxidized with Al, and then added one, two, three, or four of Ce, La, Nd, and Pr. When the above-mentioned (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ratio and (Ce + La + Nd + Pr) / S ratio are obtained on a mass basis in a steel sheet that has been deoxidized by adding Ca, it is abrupt in the molten steel due to complex deoxidation. Similar to steel sheet manufactured with almost no deoxidation with Al to reduce Al 2 O 3 produced by Al deoxidation and to break up Al 2 O 3 clusters to be coarsened as the oxygen potential decreases. In addition, it was found that it has excellent stretch flangeability and bending workability.

また、Ce、La、Nd、Prの添加による脱酸およびひき続くCa添加により、若干Alを含むものの大部分を占める生成した微細で硬質なCe酸化物、La酸化物、Nd酸化物、Pr酸化物、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイド、ネオジムオキシサルファイド、プラセオジムオキシサルファイドとCa酸化物もしくCaオキシサルファイドが固溶し、更にMnSが析出固溶し、異なった成分の介在物相を有する複合介在物を形成し、圧延時にもこの複合介在物の変形が起こり難いため、鋼板中には延伸した粗大なMnSが著しく減少することも併せて知見した。 In addition, fine and hard Ce oxides, La oxides, and Nd oxides, which occupy a large portion of those containing a little Al 2 O 3 by addition of Ce, La, Nd, and Pr followed by addition of Ca. Pr oxide, cerium oxysulfide, lanthanum oxysulfide, neodymium oxysulfide, praseodymium oxysulfide and Ca oxide or Ca oxysulfide are solid solution, MnS is precipitated and solid solution, inclusion phase of different components It was also found that the coarse inclusions that were stretched in the steel sheet were remarkably reduced because the composite inclusions were formed and deformation of the composite inclusions hardly occurred during rolling.

そこで、質量ベースで、前記の(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al比、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/S比が得られている場合、円相当直径2μm以下の微細な介在物個数密度が急増し、その微細な介在物が鋼中に分散することが分かった。   Therefore, when the (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ratio and the (Ce + La + Nd + Pr) / S ratio are obtained on a mass basis, the number density of fine inclusions having a circle-equivalent diameter of 2 μm or less increases rapidly. It was found that fine inclusions were dispersed in the steel.

この微細な介在物は、凝集しづらいため、その形状は殆どが球状あるいは紡錘状のものである。また、長径/短径(以降、「延伸割合」と記載する場合がある。)で表記すると3以下、好ましくは2以下である。本発明ではこれらの介在物を球形介在物と称している。   Since the fine inclusions are difficult to aggregate, the shape is almost spherical or spindle-shaped. In addition, it is 3 or less, preferably 2 or less when expressed in terms of major axis / minor axis (hereinafter sometimes referred to as “stretch ratio”). In the present invention, these inclusions are called spherical inclusions.

実験的には、走査型電子顕微鏡(SEM)等による観察で同定が容易であり、円相当直径5μm以下の介在物の個数密度に着目した。ちなみに、円相当直径の下限値は特に規定するものではないが、数字でカウントできる大きさとして、0.5μm程度以上の介在物を対象とすることが好適である。ここで、円相当直径とは、断面観察した介在物の長径と短径から、(長径×短径)0.5として求めたものと定義する。   Experimentally, identification was easy by observation with a scanning electron microscope (SEM) or the like, and attention was paid to the number density of inclusions having an equivalent circle diameter of 5 μm or less. Incidentally, the lower limit value of the equivalent circle diameter is not particularly specified, but it is preferable to target inclusions of about 0.5 μm or more as the size that can be counted with numbers. Here, the equivalent circle diameter is defined as (major axis × minor axis) 0.5 obtained from the major axis and minor axis of the inclusion observed in the cross section.

これら5μm以下の微細な介在物が分散しているのは、Al脱酸による溶鋼の酸素ポテンシャルの低下と、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種または3種または4種からなる酸化物またはオキシサルファイドが存在し、これにSi、Al、Caの1種、2種または3種を含有する酸化物が析出固溶し、更にMnS、CaS、または(Mn、Ca)Sの1種または2種以上が析出固溶した酸化物および/またはオキシサルファイドの複合介在物の微細化との相乗効果によるものと考えられる。   These fine inclusions of 5 μm or less are dispersed because of the decrease in the oxygen potential of molten steel due to Al deoxidation and the oxidation of one, two, three or four of Ce, La, Nd or Pr. Or oxides containing one, two or three kinds of Si, Al, and Ca are precipitated and solid-dissolved therein, and further one kind of MnS, CaS, or (Mn, Ca) S. Alternatively, it is considered to be due to a synergistic effect with the refinement of oxide and / or oxysulfide composite inclusions in which two or more kinds are precipitated and dissolved.

生成する複合介在物は、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種を、かつ、Ca、かつ、O、Sから1種または2種とからなる介在物相(以下[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]の第1群と表記する場合がある。)と、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種をと、かつ、Caと、かつ、O、Sから1種または2種と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種とからなる介在物相(以下[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al]の第2群と表記する場合がある。)との異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、この複合介在物は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を多数形成して、割れ発生の起点や亀裂伝播の経路となり難くなり、かえって微細であるため応力集中の緩和に寄与し、伸びフランジ性、耐曲げ加工性等の向上につながっているものと考えられる。

Composite inclusions to be generated is, Ce, La, Nd, one from Pr, two, and three kinds, or four, and consists of a Ca, and, O, with one or the S-mediated Physical phase (hereinafter sometimes referred to as [Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S] first group), Ce, La, Nd, and Pr, 1 type, 2 types, 3 types An inclusion phase comprising one species, four species, Ca, one or two species from O and S, and one, two, or three species from Mn, Si, and Al ( [Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S]-[Mn, Si, Al] may be described as a second group in the following). This composite inclusion forms a large number of one composite spherical inclusion having a circle equivalent diameter of 0.5 to 5 μm, Hardly becomes a path for crack propagation, rather contribute to the relaxation of the fine is the stress concentration, stretch flangeability, is considered to have led to the improvement of such resistance to bending workability.

一方、本発明者は、割れ発生の起点や割れ伝播の経路となり易い延伸した粗大なMnS系介在物を鋼板中で低減できているかを調査した。   On the other hand, the present inventor investigated whether stretched and coarse MnS-based inclusions that tend to become crack initiation points and crack propagation paths can be reduced in the steel sheet.

本発明者は、円相当径1μm未満であれば、延伸したMnSでも割れ発生起点としては無害であり、伸びフランジ性や曲げ加工性を劣化させないことを実験を介して知見しており、また、円相当直径1μm以上の介在物は走査型電子顕微鏡(SEM)等による観察も容易であることから、鋼板における円相当直径が1μm以上の介在物を対象として、その形態および組成を調査し、延伸したMnSの分布状態を評価した。   The present inventor has found through experiments that if the equivalent circle diameter is less than 1 μm, even stretched MnS is harmless as a starting point of cracking and does not deteriorate stretch flangeability and bending workability. Inclusions with an equivalent circle diameter of 1 μm or more can be easily observed with a scanning electron microscope (SEM), etc. Therefore, the shape and composition of the inclusions with an equivalent circle diameter of 1 μm or more in a steel sheet are investigated and stretched. The distribution state of MnS was evaluated.

なお、MnSの円相当直径の上限は特に規定するものではないが、現実的には1mm程度のMnSが観察される場合がある。   In addition, although the upper limit of the circle equivalent diameter of MnS is not specified in particular, MnS of about 1 mm may be observed in practice.

延伸介在物の個数割合は、SEMを用いてランダムに選んだ円相当直径1μm以上の複数個(例えば50個)の介在物を組成分析すると共に、介在物の長径と短径をSEM像から測定する。ここで延伸介在物を、長径/短径(延伸割合)が3を超える介在物と定義して、検出した上記延伸介在物の個数を、調査した全介在物個数(上述の例でいうと50個)で除すことにより、上記延伸介在物の個数割合を求めることができる。   The ratio of the number of stretched inclusions was determined by analyzing the composition of a plurality of inclusions (for example, 50) having a circle-equivalent diameter of 1 μm or more selected at random using SEM, and measuring the major axis and minor axis of the inclusions from the SEM image. To do. Here, the elongated inclusions are defined as inclusions having a major axis / minor axis (ratio of stretching) exceeding 3, and the number of the detected elongated inclusions is the total number of investigated inclusions (50 in the above example). The number ratio of the above-described stretched inclusions can be determined by dividing by the number.

この延伸割合を3以下とした理由は、Ce、La、Nd、Prを添加しない比較鋼板中の延伸割合3を超える介在物は、殆どMnSやCe、La、Nd、Prを添加した場合のCe、La、Nd、Prから成る酸化物およびオキシサルファイドを核にしてMnSがその周囲に析出した場合の介在物、および低融点のCaO−Al系介在物および粗大な延伸するCaSであったためである。尚、MnSの延伸割合の上限は特に規定するものではないが、現実的には延伸割合50程度のMnSが観察される場合もある。 The reason why the stretching ratio was set to 3 or less was that inclusions exceeding the stretching ratio of 3 in the comparative steel sheet to which Ce, La, Nd, and Pr were not added were mostly Ce when MnS, Ce, La, Nd, and Pr were added. , La, Nd, Pr oxide and oxysulfide as the core, MnS precipitates around it, low melting point CaO—Al 2 O 3 type inclusions and coarse stretched CaS This is because. In addition, although the upper limit of the extending | stretching ratio of MnS is not prescribed | regulated in particular, MnS of about 50 extending | stretching ratio may be observed actually.

その結果、延伸割合3以下の延伸介在物の個数割合が50%以上ように形態制御された鋼板では、伸びフランジ性と曲げ加工性が向上することが判明した。即ち、延伸割合3以下の延伸介在物の個数割合が50%以上になると、割れ発生の起点となり易いMnSやCe、Laを添加した場合のCe、Laから成る酸化物およびオキシサルファイドを核にしてMnSがその周囲に析出した場合の介在物、および低融点のCaO−Al系介在物および粗大な延伸するCaSの個数割合が多くなり過ぎ、伸びフランジ性と曲げ加工性が低下する。そこで、本発明においては、延伸割合3以下の延伸介在物の個数割合が50%以上とする。 As a result, it was found that the stretch flangeability and bending workability are improved in the steel sheet whose form is controlled so that the number ratio of the stretched inclusions having a stretching ratio of 3 or less is 50% or more. That is, when the number ratio of the stretched inclusions with a stretching ratio of 3 or less is 50% or more, the oxides of Ce and La and oxysulfide when MnS, Ce, and La, which are likely to start cracking, are used as the core. The number ratio of inclusions in the case where MnS precipitates around, low-melting point CaO—Al 2 O 3 -based inclusions and coarsely extending CaS is excessively increased, and stretch flangeability and bending workability are deteriorated. Therefore, in the present invention, the number ratio of stretched inclusions having a stretching ratio of 3 or less is set to 50% or more.

また、伸びフランジ性や曲げ加工性は延伸したMnS系介在物等が少ないほど良好であるため、その延伸割合3を超える延伸介在物の個数割合の下限値は0%を含む。ここで、円相当直径1μm以上の介在物で、かつ、延伸割合3を超える延伸介在物の個数割合の下限値が0%の意味するところは、円相当直径が1μm以上の介在物であるが延伸割合3を超えるものが存在しない場合、又は延伸割合3を超える延伸介在物であっても、円相当直径がすべて1μm未満という場合である。   Moreover, since the stretch flangeability and bending workability are so good that there are few stretched MnS type inclusions etc., the lower limit of the number ratio of the stretch inclusion exceeding the stretch ratio 3 includes 0%. Here, the inclusion having an equivalent circle diameter of 1 μm or more and the lower limit of the number ratio of the drawn inclusions exceeding the draw ratio of 3 means 0%, but is an inclusion having an equivalent circle diameter of 1 μm or more. This is the case where there is no material with a stretch ratio exceeding 3, or even when the stretch inclusion exceeds the stretch ratio 3, the equivalent circle diameter is less than 1 μm.

また、延伸介在物の最大円相当直径も、組織の結晶の平均粒径に比し小さいことが確認され、これにより、伸びフランジ性と曲げ加工性が飛躍的に向上できた要因と考えられる。   Further, it was confirmed that the maximum equivalent circle diameter of the stretched inclusions was smaller than the average grain size of the structure crystals, which is considered to be a factor that the stretch flangeability and the bending workability could be greatly improved.

また、(Ce+La+Nd+Pr)/S質量比が0.2〜10で、延伸割合が3以下の延伸介在物の個数割合が50%以上ように形態制御された鋼板では、これに対応して、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種を含有し、かつ、Caを含有し、かつ、O、Sから1種または2種含有する介在物相([Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]の第1群)と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種を含有する介在物相([Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al]の第2群)との異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、該複合介在物は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を多数形成している場合が多い。   Further, in a steel sheet whose shape is controlled so that the number ratio of stretched inclusions having a (Ce + La + Nd + Pr) / S mass ratio of 0.2 to 10 and a stretching ratio of 3 or less is 50% or more, Ce, Inclusion phase containing 1 type, 2 types, 3 types, or 4 types from La, Nd, Pr, Ca, and 1 type or 2 types from O, S ([Ce, La , Nd, Pr] -Ca- [O, S]) and an inclusion phase ([Ce, La, Nd) containing one, two, or three of Mn, Si, and Al. , Pr] —Ca— [O, S] — [Mn, Si, Al])), which is a complex inclusion having an inclusion phase containing a different component. In many cases, a large number of composite spherical inclusions having a size of 5 to 5 μm are formed.

また、前記円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物は、融点が高く硬質な介在物であるため、圧延時にも変形が起こり難く、鋼板中でも延伸していない形状、すなわち、球状または紡錘状の介在物(本発明では球状と総称することがある)となっている。   In addition, since the composite spherical inclusion having a circle equivalent diameter of 0.5 to 5 μm is a hard inclusion having a high melting point, it does not easily deform during rolling, and is not stretched even in a steel plate. That is, it is a spherical or spindle-shaped inclusion (sometimes generically referred to as a spherical shape in the present invention).

ここで、延伸していないと判断される球状介在物とは、特に規定するものではないが、鋼鈑中の延伸割合3以下の介在物、好ましくは2以下の介在物である。これは、圧延前の鋳塊段階において、介在物が、前記第1群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]の介在物相と、前記第2群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al]の介在物相の異なる成分を含む複合介在物から成っていて、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を形成し、延伸割合が3以下であったためである。また、延伸していないと判断される球状介在物は、完全に球状であれば、延伸割合が1になるため、延伸割合の下限は1である。   Here, the spherical inclusions judged not to be stretched are not particularly defined, but are inclusions having a stretching ratio of 3 or less in the steel sheet, preferably inclusions of 2 or less. This is because, in the ingot stage before rolling, the inclusions are [Ce, La, Nd, Pr] —Ca— [O, S] inclusion phase of the first group and [Ce of the second group. , La, Nd, Pr] —Ca— [O, S] — [Mn, Si, Al], which are composed of composite inclusions containing different inclusion phases, and have an equivalent circle diameter of 0.5 to 5 μm. This is because one combined spherical inclusion was formed and the stretching ratio was 3 or less. In addition, since the spherical inclusion that is determined not to be stretched is completely spherical, the stretch ratio is 1, so the lower limit of the stretch ratio is 1.

この介在物の個数割合の調査を延伸介在物の個数割合調査と同様の方法で実施した。その結果、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種を含有し、かつ、Caを含有し、かつ、O、Sから1種または2種含有する第1群の介在物相([Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S])と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種を含有する第2群の介在物相([Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al])との異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、この複合介在は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を形成し、その個数割合が円相当径0.5〜5μmの大きさの全介在物個数の30%以上に析出制御された鋼板では、伸びフランジ性と曲げ加工性が向上することが判明した。   This investigation of the number ratio of inclusions was carried out in the same manner as the number ratio investigation of stretched inclusions. As a result, the first group contains one, two, three, or four from Ce, La, Nd, and Pr, contains Ca, and contains one or two from O and S. Inclusion phase ([Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S]) and a second group of inclusions containing one, two, or three of Mn, Si, and Al It consists of complex inclusions of inclusion phases containing different components from the physical phase ([Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S]-[Mn, Si, Al]), A composite spherical inclusion with a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm is formed, and the number ratio is 30% or more of the total number of inclusions with a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm. It was found that the stretched flangeability and bending workability were improved in the finished steel sheet.

そして、その個数割合が30%未満になると、これに対応して、MnSの延伸介在物の個数割合が多くなり過ぎ、伸びフランジ性と曲げ加工性が低下するので好ましくない。   If the number ratio is less than 30%, the number ratio of the stretched inclusions of MnS increases correspondingly, and the stretch flangeability and bending workability deteriorate, which is not preferable.

このため、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物の個数割合は30%以上とする。ここで、個数割合は、SEMを用いてランダムに選んだ50個の延伸介在物の長径と短径をSEM像から測定する。そして、長径/短径(延伸割合)3以下の延伸介在物の個数を、調査した全介在物個数(50個)で除すことにより、上記延伸介在物の個数割合を求めることができる。   For this reason, the number ratio of one compounded spherical inclusion having a circle equivalent diameter of 0.5 to 5 μm is set to 30% or more. Here, the number ratio is obtained by measuring the major axis and minor axis of 50 stretch inclusions randomly selected using SEM from the SEM image. And the number ratio of the above-mentioned extending | stretching inclusion can be calculated | required by remove | dividing the number of the extending | stretching inclusions whose major axis / short diameter (stretching ratio) is 3 or less by the total number of inclusions investigated (50).

また、伸びフランジ性や曲げ加工性は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を多数析出させた方が良好であるため、その個数割合の上限値は100%を含む。   The stretch flangeability and bending workability are better when a large number of composite spherical inclusions having a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm are deposited. Therefore, the upper limit of the number ratio is 100. %including.

なお、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物は、圧延時にも変形が起こり難いため、その円相当直径は特に規定するものではなく、1μm以上でも良い。但し、あまり大きすぎると割れ発生起点となることが懸念されるため、上限は5μm程度が好ましい。   In addition, since one composite of spherical inclusions having a circle equivalent diameter of 0.5 to 5 μm is unlikely to be deformed even during rolling, the circle equivalent diameter is not particularly limited and may be 1 μm or more. However, if it is too large, there is a concern that cracking will start, so the upper limit is preferably about 5 μm.

一方、この複合介在物は、圧延時にも変形が起こり難い上に、円相当直径が0.5μm未満の場合は、割れ発生起点とならないことから、円相当直径の下限は特に規定するものではない。   On the other hand, this composite inclusion is not easily deformed during rolling, and when the equivalent circle diameter is less than 0.5 μm, it does not become a starting point for cracking. Therefore, the lower limit of the equivalent circle diameter is not particularly specified. .

次に、上記で述べた本発明の鋼板中における複合介在物の存在条件として、介在物の単位体積当たりの個数密度で規定することとした。   Next, the existence condition of the composite inclusions in the steel sheet of the present invention described above is defined by the number density of inclusions per unit volume.

介在物の粒径分布は、スピード法による電解面のSEM評価で実施した。スピード法による電解面のSEM評価とは、試料片の表面を研磨後、スピード法による電解を行い、試料面を直接SEM観察することにより介在物の大きさや個数密度を評価するものである。なお、スピード法とは、10%アセチルアセトン−1%テトラメチルアンモニュウムクロライド−メタノールを用いて試料表面を電解し、介在物を抽出する方法であるが、電解量としては試料表面の面積1cm2当たり電解量が1Cになるまで電解した。このようにして電解した表面のSEM像を画像処理して、円相当直径に対する頻度(個数)分布を求めた。この粒径の頻度分布から平均円相当直径を算出すると共に、観察した視野の面積と、電解量から求めた深さで頻度を除すことにより介在物の体積当たりの個数密度も算出した。   The particle size distribution of the inclusion was carried out by SEM evaluation of the electrolytic surface by the speed method. The SEM evaluation of the electrolytic surface by the speed method is to evaluate the size and number density of inclusions by polishing the surface of the sample piece, performing electrolysis by the speed method, and directly observing the sample surface by SEM. The speed method is a method in which the sample surface is electrolyzed using 10% acetylacetone-1% tetramethylammonium chloride-methanol to extract inclusions. As the amount of electrolysis, the amount of electrolysis per cm 2 area of the sample surface is used. Was electrolyzed until 1C was reached. The SEM image of the surface electrolyzed in this manner was subjected to image processing, and the frequency (number) distribution with respect to the equivalent circle diameter was obtained. The average equivalent circle diameter was calculated from the frequency distribution of the particle diameters, and the number density of inclusions per volume was also calculated by dividing the frequency by the area of the observed visual field and the depth determined from the amount of electrolysis.

一方で、上記で述べた本発明の鋼板中における、前記第1群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]の介在物相と、前記第2群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al]の介在物相の異なる成分を含む複合介在物から成り、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物の存在条件として、介在物中のCe、La、NdもしくはPrの平均組成の含有量で規定した。   On the other hand, in the steel sheet of the present invention described above, the inclusion group of [Ce, La, Nd, Pr] —Ca— [O, S] of the first group and the [Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S]-[Mn, Si, Al] is composed of composite inclusions containing different inclusion phase components, and a composite having an equivalent circle diameter of 0.5 to 5 μm. The existence condition of one spherical inclusion was defined by the content of the average composition of Ce, La, Nd or Pr in the inclusion.

具体的には、上述したように、伸びフランジ性と曲げ加工性を向上させる上で、前記複合介在物は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した球状介在物として存在し、MnS系介在物等の延伸を防止することが重要である。   Specifically, as described above, in improving stretch flangeability and bending workability, the composite inclusion exists as a composite spherical inclusion having a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm, It is important to prevent stretching of MnS inclusions and the like.

この複合介在物の形態としては、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した球状介在物または紡錘状の介在物となっている。   As a form of the composite inclusion, a composite spherical inclusion having a circle equivalent diameter of 0.5 to 5 μm or a spindle-like inclusion is formed.

また、紡錘状の介在物とは、特に規定するものではないが、鋼鈑中の延伸割合3以下の介在物、好ましくは2以下の介在物とする。ここで、完全に球状であれば、延伸割合が1であるため、延伸割合の下限は1である。   The spindle-shaped inclusion is not particularly specified, but is an inclusion having a drawing ratio of 3 or less in the steel plate, preferably an inclusion having 2 or less. Here, if it is perfectly spherical, the stretching ratio is 1, so the lower limit of the stretching ratio is 1.

そこで、延伸抑制と伸びフランジ性と曲げ加工性向上に有効な組成を明らかにするため、複合介在物の組成分析を実施した。   Therefore, in order to clarify the composition effective for stretch restriction, stretch flangeability and bending workability, a composition analysis of composite inclusions was conducted.

但し、この介在物の円相当直径が1μm以上であれば観察が容易なことから、便宜的に、円相当直径1μm以上を対象とした。但し、観察が可能であれば、円相当直径が1μm未満の介在物も含めても良い。   However, if the inclusion has a circle equivalent diameter of 1 μm or more, the observation is easy, and therefore, for convenience, a circle equivalent diameter of 1 μm or more was targeted. However, if the observation is possible, inclusions having an equivalent circle diameter of less than 1 μm may be included.

また、前記複合介在物の形態は延伸していないため、延伸割合はすべて3以下の介在物となっていることが確認された。従って、円相当直径1μm以上、かつ、延伸割合3以下の介在物を対象に組成分析を実施した。   Moreover, since the form of the said composite inclusion was not extended | stretched, it was confirmed that all the extending | stretching ratios are the inclusion of 3 or less. Therefore, a composition analysis was performed on inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more and a stretching ratio of 3 or less.

その結果、円相当直径1μm以上、かつ、延伸割合3以下の介在物中に図3に示すように、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種を含有し、かつ、Caを含有し、かつ、O、Sから1種または2種含有する成分の第1群の介在物相と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種を含有する成分の第2群の介在物相の異なる成分を含む介在物相を2以上含む形態の複合介在物の成分組成からなっていることが分かった。そして、複合介在物中に、平均組成でCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計を0.5〜95%含有させると、伸びフランジ性と曲げ加工性が向上することが判明した。   As a result, the inclusion having an equivalent circle diameter of 1 μm or more and an elongation ratio of 3 or less contains one, two, three, or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr as shown in FIG. And the inclusion phase of the 1st group of the ingredient which contains Ca and contains 1 type or 2 types from O and S, and also 1 type, 2 types, or 3 types from Mn, Si, and Al It turned out that it consists of a component composition of the composite inclusion of the form which contains two or more inclusion phases containing the different component of the inclusion group of the 2nd group of the component to contain. And when the composite inclusion contains 0.5 to 95% of the total of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd and Pr with an average composition, stretch flangeability and bending workability Was found to improve.

上記の円相当直径1μm以上、かつ、延伸割合3以下の介在物中におけるCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計の平均含有率が0.5質量%未満になると、上記の形態の介在物の個数割合が大きく減少するため、これに対応して、割れ発生の起点となり易いMnS系延伸介在物の個数割合が多くなり過ぎ、伸びフランジ性と曲げ加工性が低下する。   The total average content of 1 type, 2 types, 3 types or 4 types of Ce, La, Nd, and Pr in inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more and a stretching ratio of 3 or less is 0.5 mass%. If the ratio is less than 1, the number ratio of inclusions in the above form is greatly reduced, and accordingly, the number ratio of MnS-based inclusions that tend to be the starting point of cracking is excessively increased. Sex is reduced.

一方、円相当直径1μm以上、かつ、延伸割合3以下の介在物中におけるCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計の平均含有率が95%超になると、セリュウムオキシサルファイド、ランタンオキシサルファイドが多量に生成し、円相当直径が50μm程度以上の粗大な介在物となるため、伸びフランジ性や曲げ加工性を劣化させる。   On the other hand, when the total average content of one, two, three, or four of Ce, La, Nd, and Pr in inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more and a stretching ratio of 3 or less exceeds 95%. Since cerium oxysulfide and lanthanum oxysulfide are produced in large amounts and become coarse inclusions having an equivalent circle diameter of about 50 μm or more, stretch flangeability and bending workability are deteriorated.

次に、鋼板の組織について説明する。   Next, the structure of the steel plate will be described.

本発明では、鋳塊中に微細なMnS系介在物を析出させ、さらに圧延時に変形を受けず、割れ発生の起点となり難い微細球状介在物として鋼板中に分散させることにより、伸びフランジ性と曲げ加工性を向上させるものであり、鋼板のミクロ組織は特に限定するものではない。   In the present invention, fine MnS inclusions are precipitated in the ingot, and further, they are not deformed during rolling and are dispersed in the steel plate as fine spherical inclusions that are unlikely to start cracking. Workability is improved, and the microstructure of the steel sheet is not particularly limited.

鋼板のミクロ組織は特に限定するものではないが、ベイニティック・フェライトを主相とする組織にした鋼板、フェライト相を主相とし、マルテンサイト相、ベイナイト相を第2相とする複合組織鋼板、そしてフェライト、残留オーステナイトおよび低温変態相(マルテンサイトもしくはベイナイト)からなる複合組織鋼板の、いずれの組織でも良い。   The microstructure of the steel sheet is not particularly limited, but a steel sheet having a structure with bainitic ferrite as the main phase, a steel sheet with a composite structure having the ferrite phase as the main phase, the martensite phase, and the bainite phase as the second phase. And any structure of a steel sheet having a composite structure composed of ferrite, retained austenite, and low-temperature transformation phase (martensite or bainite).

従って、いずれの組織であっても、結晶粒径を10μm以下に微細化することができるため、穴拡げ性と曲げ加工性を向上させることができるため好ましい。平均粒径が10μmを超えると、延性・曲げ加工性の向上が小さくなる。穴拡げ性と曲げ加工性の向上のためには、より好ましくは8μm以下である。ただし一般的には、足回り部品などのように優れた伸びフランジ性を得る必要がある場合には、延性ではやや劣るものの望ましくは、フェライトもしくはベイナイト相が面積比で最大の相であることが好ましい。   Therefore, any structure is preferable because the crystal grain size can be reduced to 10 μm or less, and the hole expandability and bending workability can be improved. When the average particle size exceeds 10 μm, the improvement in ductility and bending workability becomes small. In order to improve hole expansibility and bending workability, the thickness is more preferably 8 μm or less. However, in general, when it is necessary to obtain excellent stretch flangeability such as undercarriage parts, it is desirable that the ferrite or bainite phase is the largest phase by area ratio although it is slightly inferior in ductility. preferable.

次に製造条件を説明する。   Next, manufacturing conditions will be described.

本発明では転炉で吹錬して脱炭し、或いは更に真空脱ガス装置を用いて脱炭した溶鋼中に、C、Si、Mn等の合金を添加し撹拌して、脱酸と成分調整を行う。   In the present invention, deoxidization and component adjustment are performed by adding and stirring an alloy such as C, Si, Mn, etc. in molten steel blown in a converter and decarburized, or further decarburized using a vacuum degasser. I do.

また、Sについては、前述の通り、精錬工程で脱硫を行わなくても良いため、脱硫工程を省略できる。但し、S≦20ppm程度の極低硫鋼を溶製するために二次精錬で溶鋼脱硫が必要な場合は、脱硫を行って、成分調整を実施することでも良い。   Moreover, about S, since it is not necessary to desulfurize by a refining process as above-mentioned, a desulfurization process can be abbreviate | omitted. However, when molten steel desulfurization is necessary in secondary refining in order to melt extremely low-sulfur steel with S ≦ 20 ppm, component adjustment may be performed by desulfurization.

上記のSi添加後、3分程度してから、Alを添加してAl脱酸を行い、Alを浮上分離するために、約3分程度の浮上時間を確保することが好ましい。 About 3 minutes after adding Si, it is preferable to secure a flying time of about 3 minutes in order to add Al and perform Al deoxidation to separate Al 2 O 3 by floating.

その後、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加して、質量ベー
スで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al≧2、かつ、(Ce+L
a+Nd+Pr)/Sが0.2〜10となるように成分調整を行う。
Thereafter, one, two, three or four of Ce, La, Nd and Pr are added, and 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ≧ 2 and (Ce + L) on a mass basis.
Component adjustment is performed so that a + Nd + Pr) / S is 0.2 to 10.

ちなみに、選択元素を添加する場合は、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加する前までに行い、十分撹拌し、必要に応じて選択元素の成分調整が行われた後に、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の添加を行う。その後、十分撹拌し、Ca添加を行う。このようにして溶製された溶鋼を連続鋳造して鋳塊を製造する。   By the way, when adding a selective element, do it before adding one, two, three or four of Ce, La, Nd, and Pr, stir well, and adjust the components of the selected element as necessary Is added, 1 type, 2 types, 3 types, or 4 types of Ce, La, Nd, and Pr are added. Thereafter, the mixture is sufficiently stirred and Ca is added. The molten steel thus melted is continuously cast to produce an ingot.

連続鋳造については、通常の250mm厚み程度のスラブ連続鋳造に適用されるだけでなく、ブルームやビレット、さらにはスラブ連続鋳造機の鋳型厚みが通常より薄い、例えば150mm以下の薄スラブ連続鋳造に対して十分に適用可能である。   For continuous casting, not only is it applied to normal slab continuous casting of about 250 mm thickness, but it is also used for thin slab continuous casting where the mold thickness of blooms and billets and slab continuous casting machines is thinner than usual, for example 150 mm or less. And is fully applicable.

高強度熱延鋼板を製造するための熱延条件について述べる。   The hot rolling conditions for producing a high strength hot rolled steel sheet will be described.

熱延前のスラブの加熱温度は鋼中の炭窒化物などを、一旦、固溶させることが必要であり、そのためには1200℃超とすることが重要である。   The heating temperature of the slab before hot rolling requires that the carbonitrides in the steel are once dissolved, and for that purpose, it is important to set the temperature above 1200 ° C.

これら炭窒化物を固溶させておくことにより、圧延後の冷却過程で延性の向上にとって好ましいフェライト相が得られる。一方、熱延前のスラブの加熱温度が1250℃を超えるとスラブ表面の酸化が著しくなり、特に粒界が選択的に酸化されることに起因する楔状の表面欠陥がデスケーリング後に残り、それが圧延後の表面品位を損ねるので上限を1250℃とすることが好ましい。   When these carbonitrides are dissolved, a ferrite phase preferable for improving ductility can be obtained in the cooling process after rolling. On the other hand, when the heating temperature of the slab before hot rolling exceeds 1250 ° C., oxidation of the slab surface becomes remarkable, and in particular, wedge-shaped surface defects due to selective oxidation of grain boundaries remain after descaling, Since the surface quality after rolling is impaired, the upper limit is preferably set to 1250 ° C.

上記の温度範囲に加熱された後に、通常の熱間圧延を行うが、その工程の中で仕上げ圧延完了温度は鋼板の組織制御を行う場合に重要である。仕上げ圧延完了温度が、Ar3点+30℃未満では表層部の結晶粒径が粗大になり易く、曲げ加工性上好ましくない。一方、Ar3点+200℃超では圧延終了後のオーステナイト粒径が粗大になり、冷却中に生成する相の構成および分率が制御しづらくなるので、上限をAr3点+200℃とすることが好ましい。   After being heated to the above temperature range, normal hot rolling is performed. In the process, the finish rolling completion temperature is important when the structure of the steel sheet is controlled. If the finish rolling completion temperature is less than Ar3 point + 30 ° C., the crystal grain size of the surface layer portion tends to be coarse, which is not preferable in terms of bending workability. On the other hand, if the Ar3 point exceeds + 200 ° C., the austenite grain size after the end of rolling becomes coarse, making it difficult to control the composition and fraction of the phase generated during cooling, so the upper limit is preferably set to the Ar3 point + 200 ° C.

また、仕上げ圧延後の鋼板の平均の冷却速度を10〜100℃/秒とし、450〜650℃の範囲で巻き取り温度とする場合、仕上げ圧延後680℃まで約5℃/秒で空冷保持し、その後30℃/秒以上の冷却速度で冷却し、400℃以下で巻き取り温度とする場合とで、目的とする組織構成に応じて選択する。圧延後の冷却速度と巻き取り温度をコントロールすることによって、前者の圧延条件では、ポリゴナル・フェライト、ベイニティック・フェライト、およびベイナイト相から一つまたは二つ以上の組織とその分率を持った鋼板を、後者の圧延条件では、延性に優れる多量のポリゴナル・フェライト相とマルテンサイト相の複合組織をもつDP鋼板を得ることができる。   In addition, when the average cooling rate of the steel sheet after finish rolling is 10 to 100 ° C./second and the coiling temperature is in the range of 450 to 650 ° C., the air cooling is maintained at about 5 ° C./second until 680 ° C. after finish rolling. Then, cooling is performed at a cooling rate of 30 ° C./second or more, and the coiling temperature is set to 400 ° C. or less, and the selection is made according to the target tissue configuration. By controlling the cooling rate and coiling temperature after rolling, the former rolling conditions had one or more microstructures and fractions from polygonal ferrite, bainitic ferrite, and bainite phase. With the latter rolling conditions, a DP steel sheet having a large amount of a polygonal ferrite phase and a martensite phase composite structure excellent in ductility can be obtained.

上記の平均の冷却速度が10℃/秒未満では伸びフランジ性に好ましくないパーライトが生成しやすくなり好ましくない。一方、組織制御の上では冷却速度に上限を設ける必要はないが、余りに速い冷却速度は鋼板の冷却を不均一にするおそれがあり、またそうした冷却を可能にするような設備の製造には多額の費用が必要となり、そのことで鋼板の価格上昇を招くと考えられる。このような観点から、冷却速度の上限は100℃/秒とするのが好ましい。   If the above average cooling rate is less than 10 ° C./second, pearlite which is unfavorable for stretch flangeability tends to be generated, which is not preferable. On the other hand, there is no need to set an upper limit on the cooling rate in terms of structure control, but too high a cooling rate may cause uneven cooling of the steel sheet, and it is expensive to manufacture equipment that enables such cooling. It is thought that this will lead to an increase in the price of the steel sheet. From such a viewpoint, the upper limit of the cooling rate is preferably set to 100 ° C./second.

本発明による高強度冷延鋼板は、熱延、巻き取り後、酸洗、スキンパス等の工程を経た鋼板を、冷間圧延し、焼鈍を行うことにより製造される。バッチ焼鈍、連続焼鈍などの焼鈍工程で焼鈍して、最終的な冷延鋼板とする。   The high-strength cold-rolled steel sheet according to the present invention is manufactured by cold rolling and annealing a steel sheet that has undergone processes such as pickling and skin pass after hot rolling and winding. The final cold-rolled steel sheet is obtained by annealing in an annealing process such as batch annealing or continuous annealing.

また、本発明による高強度鋼板は電気めっき用鋼板として適用してもよいことは言うまでもない。電気めっきを施しても本発明高強度鋼板の機械特性には何ら変化が無い。   Needless to say, the high-strength steel sheet according to the present invention may be applied as a steel sheet for electroplating. Even if electroplating is applied, there is no change in the mechanical properties of the high-strength steel sheet of the present invention.

以下、本発明の実施例を比較例とともに説明する。   Examples of the present invention will be described below together with comparative examples.

表1に示す化学成分の溶鋼を、転炉、RH工程を経由して、溶製した。その際、二次精錬における溶鋼脱硫工程を通さない時にはSは0.003〜0.011質量%とした。
また、溶鋼脱硫を行う際には、S≦20ppmとした。
Molten steel having chemical components shown in Table 1 was melted via a converter and an RH process. In that case, when not passing through the molten steel desulfurization process in secondary refining, S was made into 0.003-0.011 mass%.
Moreover, when performing molten steel desulfurization, it was set as S <= 20ppm.

Siを添加して、表1に示すように成分調整をした後に、3分〜5分程度してから、Alを添加してAl脱酸を行い、Alを浮上分離するために、3分〜6分程度の浮上時間を確保した。 After adding Si and adjusting the components as shown in Table 1, after about 3 to 5 minutes, Al is added and Al deoxidation is performed to float and separate Al 2 O 3 . An ascent time of about 3 to 6 minutes was secured.

その後、実験のチャージによってはCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加して、質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al≧2、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが0.2〜10となるように成分調整を行った。   Then, depending on the charge of the experiment, 1 type, 2 types, 3 types, or 4 types of Ce, La, Nd, and Pr were added, and 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ≧ 2, on a mass basis, And component adjustment was performed so that (Ce + La + Nd + Pr) / S might be 0.2-10.

選択元素を添加する実験のチャージによっては、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種を添加する前までに行い、十分撹拌し、必要に応じて選択元素の成分調整が行われた後に、Ce、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の添加を行なった。その後、十分撹拌し、Ca添加を行なった。このようにして溶製された溶鋼を連続鋳造して鋳塊を製造した。   Depending on the charge of the experiment in which the selective element is added, it is performed before adding one, two, three or four of Ce, La, Nd, and Pr. After the adjustment, one, two, three, or four kinds of Ce, La, Nd, and Pr were added. Then, it fully stirred and Ca addition was performed. The molten steel thus produced was continuously cast to produce an ingot.

連続鋳造は、通常の250mm厚み程度のスラブ連続鋳造機を用いた。   For continuous casting, a normal slab continuous casting machine having a thickness of about 250 mm was used.

連続鋳造した鋳塊は、表2に示す熱延条件で1200℃超〜1250℃の範囲で加熱した。   The continuously cast ingot was heated in the range of more than 1200 ° C to 1250 ° C under the hot rolling conditions shown in Table 2.

その後、粗圧延を経て、仕上げ圧延を行なった。仕上げ圧延の完了温度は、Ar3点+30℃以上、Ar3点+200℃以下とした。ここで、Ar3点の算出は通常の成分から導かれる式を用いた。   Thereafter, rough rolling was performed and finish rolling was performed. The completion temperature of the finish rolling was Ar3 point + 30 ° C. or higher and Ar3 point + 200 ° C. or lower. Here, the calculation derived from the normal component was used to calculate the Ar3 point.

仕上げ圧延後の鋼板の平均の冷却速度は10〜100℃/秒とした。また、実験のチャージによっては、450〜650℃の範囲で巻き取り温度とする場合には、仕上げ圧延後680℃まで約5℃/秒で空冷保持し、その後30℃/秒以上の冷却速度で冷却した。   The average cooling rate of the steel sheet after finish rolling was 10 to 100 ° C./second. Further, depending on the charge of the experiment, when the coiling temperature is set in the range of 450 to 650 ° C., it is air-cooled at about 5 ° C./second until 680 ° C. after finish rolling, and then at a cooling rate of 30 ° C./second or more Cooled down.

この冷却で、ポリゴナル・フェライト、ベイニティック・フェライト、およびベイナイト相から一つまたは二つ以上の組織を有する鋼板を得ることが出来た。   By this cooling, a steel sheet having one or more structures could be obtained from polygonal ferrite, bainitic ferrite, and bainite phase.

一方、実験のチャージによっては、400℃以下で巻き取り、ポリゴナル・フェライト相とマルテンサイト相の複合組織をもつDP鋼板を得ることが出来た。   On the other hand, depending on the charge of the experiment, a DP steel sheet having a composite structure of a polygonal ferrite phase and a martensite phase could be obtained by winding at 400 ° C. or lower.

高強度冷延鋼板を得る場合、熱延、巻き取り後、酸洗、スキンパス等の工程を経て熱延鋼板を、冷間圧延し、連続焼鈍を行い冷延鋼板とした。さらに、めっき用鋼板を得る場合、電気めっきや溶融亜鉛めっきラインでめっき用鋼板とした。   When obtaining a high-strength cold-rolled steel sheet, the hot-rolled steel sheet was cold-rolled and subjected to continuous annealing after hot rolling, winding, pickling, skin pass, and the like to obtain a cold-rolled steel sheet. Furthermore, when obtaining the steel plate for plating, it was set as the steel plate for plating by the electroplating or the hot dip galvanizing line.

スラブの化学成分を表1に示す。   The chemical composition of the slab is shown in Table 1.

また、熱間圧延の条件を表2に示す。これにより、厚さ3.2mmの熱延板を得た。   Table 2 shows the hot rolling conditions. As a result, a hot-rolled sheet having a thickness of 3.2 mm was obtained.

Figure 0005158271
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この表1においては、鋼番号(以下、鋼番という。)1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25、27、29、31、33、35、37については、本発明に係る高強度鋼板の範囲内の組成で構成し、鋼番2、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38については、質量ベースで(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al比、(Ce+La+Nd+Pr)/S比、S、T.O、Ca、Ce+La+Nd+Pr濃度を本発明に係わる高強度鋼板の範囲から逸脱させたスラブとして構成したものである。   In Table 1, steel numbers (hereinafter referred to as steel numbers) 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23, 25, 27, 29, 31, 33, About 35 and 37, it comprises with the composition within the range of the high-strength steel plate which concerns on this invention, and steel numbers 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 34, 36, and 38, (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al ratio, (Ce + La + Nd + Pr) / S ratio, S, T. The O, Ca, Ce + La + Nd + Pr concentration is configured as a slab that deviates from the range of the high-strength steel sheet according to the present invention.

ちなみに、この表1において、鋼番1と鋼番2、鋼板3と鋼番4、鋼番5と鋼番6、鋼番7と鋼番8、鋼番9と鋼番10、鋼番11と鋼番12、鋼番13と鋼番14、鋼番15と鋼番16、鋼番17と鋼番18、鋼番19と鋼番20、鋼番21と鋼番22、鋼番23と鋼番24、鋼番25と鋼番26、鋼番27と鋼番28、鋼番29と鋼番30、鋼番31と鋼番32、鋼番33と鋼番34、鋼番35と鋼番36、鋼番37と鋼番38との間でそれぞれ比較をすることができるように、互いにほぼ同一組成で構成した上で、Ce+La等を互いに異ならせている。   By the way, in this table 1, steel number 1 and steel number 2, steel plate 3 and steel number 4, steel number 5 and steel number 6, steel number 7 and steel number 8, steel number 9 and steel number 10, steel number 11 Steel No. 12, Steel No. 13 and Steel No. 14, Steel No. 15 and Steel No. 16, Steel No. 17 and Steel No. 18, Steel No. 19 and Steel No. 20, Steel No. 21 and Steel No. 22, Steel No. 23 and Steel No. 24, Steel No. 25 and Steel No. 26, Steel No. 27 and Steel No. 28, Steel No. 29 and Steel No. 30, Steel No. 31 and Steel No. 32, Steel No. 33 and Steel No. 34, Steel No. 35 and Steel No. 36, In order to be able to compare between the steel number 37 and the steel number 38, Ce + La and the like are made different from each other after they are configured with substantially the same composition.

また、この表2においては、条件Aとして、加熱温度を1250℃、仕上圧延完了温度を845℃、仕上圧延後の冷却速度を75℃/秒、巻き取り温度を450℃としている。条件Bとして、加熱温度を1250℃、仕上圧延完了温度を860℃、仕上げ圧延後680℃まで約5℃/秒で空冷保持し、その後30℃/秒以上の冷却速度、巻き取り温度を400℃としている。条件Cとして、加熱温度を1250℃、仕上圧延完了温度を825℃、仕上げ圧延後の冷却速度を45℃/秒、巻き取り温度を450℃としている。   In Table 2, as Condition A, the heating temperature is 1250 ° C., the finish rolling completion temperature is 845 ° C., the cooling rate after finish rolling is 75 ° C./second, and the winding temperature is 450 ° C. As condition B, the heating temperature is 1250 ° C., the finish rolling completion temperature is 860 ° C., and after the finish rolling is maintained at about 5 ° C./second until 680 ° C. After that, the cooling rate is 30 ° C./second or more, and the winding temperature is 400 ° C. It is said. As condition C, the heating temperature is 1250 ° C., the finish rolling completion temperature is 825 ° C., the cooling rate after finish rolling is 45 ° C./second, and the winding temperature is 450 ° C.

鋼番1と鋼番2に対しては、条件Bを、また、鋼番3と鋼番4に対しては、条件Bを、鋼番5と鋼番6に対しては、条件Aを、更に鋼番7と鋼番8に対しては、条件Aを、鋼番9と鋼番10に対しては、条件Aを、また、鋼番11と鋼番12に対しては、条件Cを、鋼番13と鋼番14に対しては、条件Bを適用するようにすることで、同一製造条件下で化学組成の影響を比較できるようにしている。   For Steel No. 1 and Steel No. 2, Condition B, for Steel No. 3 and Steel No. 4, Condition B, for Steel No. 5 and Steel No. 6, Condition A, Furthermore, for Steel No. 7 and Steel No. 8, Condition A, for Steel No. 9 and Steel No. 10, Condition A, and for Steel No. 11 and Steel No. 12, Condition C. By applying the condition B to the steel numbers 13 and 14, the influence of the chemical composition can be compared under the same manufacturing conditions.

このようにして得られた鋼板の基本特性の強度(MPa)、延性(%)、伸びフランジ性(λ%)、および、曲げ加工性として限界曲げ半径(mm)を調査した。   The critical bending radius (mm) was investigated as the strength (MPa), ductility (%), stretch flangeability (λ%), and bending workability of the basic properties of the steel sheet thus obtained.

また、鋼板中の延伸介在物の存在状態として、光学顕微鏡による観察もしくはSEMによる観察で、すべて1μm程度以上の介在物を対象として、2μm以下の介在物の面積個数密度、延伸割合3以下の介在物については個数割合、体積個数密度、平均円相当直径(ここで、平均は相加平均であり、以下同様である)を調べた。   In addition, as for the presence of the stretched inclusions in the steel sheet, the inclusion has an area number density of inclusions of 2 μm or less and a stretching ratio of 3 or less for all inclusions of about 1 μm or more by observation with an optical microscope or SEM. The product was examined for number ratio, volume number density, and average equivalent-circle diameter (herein, the average is an arithmetic average, and the same applies hereinafter).

さらに、鋼板中の延伸していない介在物の存在状態として、すべて1μm程度以上の介在物を対象として、Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種を含有し、かつ、Caを含有し、かつ、O、Sから1種または2種含有する第1群の介在物相と、さらに、Mn、Si、Alから1種、2種、または3種を含有する第2群の介在物相の異なる成分を含む介在物相を2以上含む介在物相から成る形態の複合介在物の個数割合および体積個数密度と、延伸割合3以下の介在物中におけるCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計の含有量の平均値を調べた。   Furthermore, the inclusion state of the non-stretched inclusions in the steel sheet contains 1 type, 2 types, 3 types, or 4 types of Ce, La, Nd, and Pr, all targeting inclusions of about 1 μm or more. And the inclusion group of the 1st group which contains Ca and contains 1 type or 2 types from O and S, and also contains 1 type, 2 types, or 3 types from Mn, Si, and Al The number ratio and volume number density of composite inclusions in the form of an inclusion phase comprising two or more inclusion phases containing different components of the second group of inclusion phases, and Ce and La in inclusions with a drawing ratio of 3 or less The average value of the total content of 1, 2, 3 or 4 of Nd, Pr was examined.

なお、1μm程度以上の介在物を対象としたのは、観察が容易であることに加えて、1μm程度未満の介在物は伸びフランジ性や曲げ加工性の劣化に影響しないためである。   The reason why inclusions of about 1 μm or more are targeted is that observations are easy, and inclusions of less than about 1 μm do not affect the deterioration of stretch flangeability and bending workability.

その結果を鋼と圧延条件の組み合わせ毎に表3に示す。   The results are shown in Table 3 for each combination of steel and rolling conditions.

Figure 0005158271
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強度と延性は、鋼板から圧延方向と平行に採取したJIS5号試験片の引張試験で求めた。伸びフランジ性は、150mm×150mmの鋼板の中央に開けた直径10mmの打抜き穴を、60°の円錐パンチで押し拡げ、板厚貫通亀裂が生じた時点での穴径D(mm)を測定し、穴拡げ値λ=(D−10)/10で求めたλで評価した。曲げ加工性を表す指標として用いた限界曲げ半径(mm)は、曲げ試験片を採取し、ダイとパンチを備えた型を用いたV曲げ試験で求めた。ダイとして、断面V字形の凹み部、開き角度60°のものを用いた。パンチとして、ダイの凹み部に適合する凸部を有するものを用いた。パンチの先端部の尖り部の曲げ半径を、0.5mm単位で変化させたパンチを用意して、曲げ試験を行い、被試験片の曲げ部に割れが発生する限界小のパンチ先端部の尖りの曲率半径を求め、これを限界曲げ半径として評価した。   Strength and ductility were determined by a tensile test of a JIS No. 5 test piece taken from the steel plate in parallel with the rolling direction. Stretch flangeability is measured by measuring the hole diameter D (mm) when a through-thickness crack is generated by punching and expanding a punched hole with a diameter of 10 mm in the center of a 150 mm x 150 mm steel plate with a 60 ° conical punch. The hole expansion value λ = (D−10) / 10. The critical bending radius (mm) used as an index representing bending workability was obtained by a V-bending test using a die having a die and a punch taken from a bending test piece. A die having a V-shaped recess and an opening angle of 60 ° was used. A punch having a convex portion that fits into the concave portion of the die was used. Prepare a punch with the bend radius of the tip of the punch changed in 0.5mm increments, conduct a bending test, and make the tip of the tip of the punch with the smallest limit that causes cracks in the bent part of the specimen to be tested The curvature radius was obtained and evaluated as the critical bending radius.

なお、試験片は同規格に規定の1号試験片であり、平行部が25mm、曲率半径Rが100mm、原板(熱延板)の両面を等しく研削した厚さ3.0mmのものを用いた。   Note that the test piece is a No. 1 test piece defined in the same standard, with a parallel part of 25 mm, a radius of curvature R of 100 mm, and a thickness of 3.0 mm obtained by equally grinding both surfaces of the original plate (hot rolled plate). .

さらに、介在物はSEM観察を行い、ランダムに選んだ円相当直径1μm以上の介在物50個について長径と短径を測定した。さらに、SEMの定量分析機能を用いて、ランダムに選んだ円相当直径1μm以上の介在物50個について組成分析を実施した。それらの結果を用いて、延伸割合3以下の介在物の個数割合、延伸割合3以下の介在物の平均円相当直径、複合介在物の個数割合、さらに延伸割合3以下の介在物中におけるCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計の平均値を求めた。また、介在物の形態別体積個数密度は、スピード法により電解面のSEM評価により算出した。   Further, the inclusions were observed by SEM, and the major axis and the minor axis were measured for 50 inclusions having a circle-equivalent diameter of 1 μm or more selected at random. Further, using the quantitative analysis function of SEM, composition analysis was performed on 50 inclusions with a diameter of 1 μm or more selected at random. Using these results, the number ratio of inclusions with a stretching ratio of 3 or less, the average equivalent circle diameter of inclusions with a stretching ratio of 3 or less, the number ratio of composite inclusions, and the Ce in the inclusion with a stretching ratio of 3 or less, The average value of the total of one type, two types, three types, or four types of La, Nd, and Pr was determined. Further, the volume number density of inclusions by shape was calculated by SEM evaluation of the electrolytic surface by the speed method.

表3から明らかなように、本発明の方法を適用した鋼番1、3、5、7、9、11、13等の奇数鋼番では、本発明で規定する複合介在物を生成することで、延伸したMnS系介在物を鋼板中で低減することができた。即ち、鋼鈑中に存在する円相当直径0.5〜5μmの大きさの微細球状複合介在物が存在し、この複合介在物の成分組成は、本発明で規定する第1群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]の介在物相と、前記第2群の[Ce、La、Nd、Pr]−Ca−[O、S]−[Mn、Si、Al]の介在物相の内の、異なる成分を含む介在物相を2以上含む介在物相からなっていた。そして、これら円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物の個数割合が円相当径0.5〜5μmの大きさの全介在物個数の30%以上、鋼鈑中に存在する円相当直径1μm以上の介在物で、かつ、長径/短径が3以下の延伸介在物の個数割合が円相当直径1μm以上の全介在物個数の50%以上、介在物中のCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種の合計の平均含有率を0.5%〜95%とすることができた。なお、いずれの鋼板の組織においても、平均結晶粒径は、いずれも1〜8μmであり、本発明と比較例とはほぼ同一の平均結晶粒径であった。   As is clear from Table 3, in the case of odd steel numbers such as steel numbers 1, 3, 5, 7, 9, 11, and 13 to which the method of the present invention is applied, the composite inclusions defined in the present invention are generated. The stretched MnS inclusions could be reduced in the steel sheet. That is, there are fine spherical composite inclusions having a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm present in the steel sheet, and the component composition of the composite inclusions is the first group of [Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S] inclusion phase and the second group of [Ce, La, Nd, Pr] -Ca- [O, S]-[Mn, Si, Al] Among the inclusion phases, the inclusion phase comprised two or more inclusion phases containing different components. In addition, the ratio of the number of the composite spherical inclusions having the equivalent circle diameter of 0.5 to 5 μm is 30% or more of the total number of inclusions having the equivalent circle diameter of 0.5 to 5 μm. And the ratio of the number of elongated inclusions having a major axis / minor axis of 3 or less is 50% or more of the total number of inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more, and Ce in the inclusions. , La, Nd, and Pr, the total average content of one type, two types, three types, or four types could be 0.5% to 95%. In any steel sheet structure, the average crystal grain size was 1 to 8 μm, and the present invention and the comparative example had almost the same average crystal grain size.

その結果、比較鋼と比べて、本発明鋼としての鋼番1、3、5、7、9、11、13等の奇数鋼番では、伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた鋼板を得ることができた。しかし、比較鋼(鋼番2、4、6、8、10、12、14等の偶数鋼番)では、平均結晶粒径は、いずれも10μm超で、Ce、La、Nd、Prをほとんど含まない長径/短径が3以上の延伸介在物、すなわち延伸したMnS系介在物であり、介在物の分布状態が本発明で規定する分布状態と異なるため、鋼板加工時に延伸したMnS系介在物が割れ発生の起点となり、伸びフランジ性と曲げ加工性が低下していた。   As a result, in comparison with the comparative steel, the steel numbers 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13 and so on as the steel of the present invention can be used to obtain a steel plate having excellent stretch flangeability and bending workability. I was able to. However, in the comparative steel (even steel numbers such as steel numbers 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 etc.), the average crystal grain size is over 10 μm and almost contains Ce, La, Nd, and Pr. There is no longer major axis / minor minor axis of 3 or more stretched inclusions, that is, stretched MnS-based inclusions. It became the starting point of crack generation, and stretch flangeability and bending workability were reduced.

表4と表5には、CaとCe、La、Nd、Prの1種、2種、3種または4種との添加順序を変更した場合の介在物組成と穴広げ率について、本発明20と比較例20とを比較した結果を示す。本発明20ではCe、La、Nd、Prの内のCeの添加の後にCaを添加するが、比較例20はこれとは逆に、Caを添加した後にCeを添加した場合には、介在物はCaSにCeからなる酸化物またはオキシサルファイドとMnSが析出した介在物となり、介在物の組成が本発明で規定する異なる成分を含む介在物相を2以上含む介在物相から成る介在物とは異なり、介在物の伸延割合も大きく、穴広げ率も本願の発明例に比べて低下した。   Tables 4 and 5 show the composition of inclusions and the hole expansion ratio when the addition order of Ca, Ce, La, Nd, and Pr is changed to 1, 2, 3 or 4 according to the present invention. The result of having compared with Comparative Example 20 is shown. In the present invention 20, Ca is added after the addition of Ce among Ce, La, Nd, and Pr. On the contrary, in Comparative Example 20, when Ce is added after adding Ca, inclusions are added. Is an inclusion in which an oxide or oxysulfide of Ce and MnS are precipitated in CaS, and an inclusion comprising an inclusion phase including two or more inclusion phases containing different components as defined in the present invention. In contrast, the rate of extension of inclusions was large, and the hole expansion rate was lower than that of the inventive example of the present application.

Figure 0005158271
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表6と表7には、Ce、La2種の添加の後にCaを添加しなかった場合の比較例21の介在物組成と穴広げ率について、本発明21(Ce、Laの2種の添加の後にCaを添加)と比較した結果を示す。Ce、Laの2種の添加の後にCaを添加しなかった場合には、連続鋳造設備での鋳造中に浸漬ノズルが閉塞し、全ての取鍋内溶鋼を完全に鋳造することができずに、後鍋も鋳造することができずに生産障害を発生した。また、その中でも途中まで鋳造することができたスラブを熱延以降の処理をして製品を得たが、その製品における介在物はCe、Laの2種からなる酸化物またはオキシサルファイドにMnSが析出した介在物となり、介在物の組成が本願の異なる成分を含む介在物相を2以上含む介在物相から成る介在物とは異なり、介在物の伸延割合も大きく、穴広げ率も本発明21に比べて低下した。   In Tables 6 and 7, the inclusion composition and the hole expansion ratio of Comparative Example 21 in the case where Ca was not added after the addition of Ce and La, the present invention 21 (two types of addition of Ce and La) The result compared with Ca added later is shown. If Ca was not added after the addition of Ce and La, the immersion nozzle was blocked during casting in the continuous casting facility, and all the molten steel in the ladle could not be completely cast. After that, the pan could not be cast, causing production problems. Among them, a slab that could be cast halfway was processed after hot rolling to obtain a product. Inclusions in the product were Ce and La oxides or oxysulfide containing MnS. Unlike the inclusion composed of inclusion phases containing two or more inclusion phases containing different components of the present application, the inclusions have a large extension ratio and the hole expansion ratio is the present invention 21. Compared to

Figure 0005158271
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Claims (11)

質量%で、
C:0.03〜0.25%、
Si:0.1〜2.0%、
Mn:0.5〜3.0%、
P:0.05%以下、
T.O:0.0050%以下、
S:0.0001〜0.01%、
N:0.0005〜0.01%、
酸可溶Al:0.01%超、
Ca:0.0005〜0.0050%、
Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上の合計:0.001〜0.01%、さらに、質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al>0.7、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが0.2〜10で、
残部が鉄および不可避的不純物からなる化学成分の鋼板であり、
該鋼板中には、
Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種
かつ、Ca
かつ、O、Sから1種または2種とからなる化学成分の介在物相と、
Ce、La、Nd、Prから1種、2種、3種、または4種と、
かつ、Caと、
かつ、O、Sから1種または2種と、さらにMn、Si、Alから1種、2種、または3種とからなる化学成分の介在物相との、異なる成分を含む介在物相の複合介在物から成り、該複合介在物は、円相当径0.5〜5μmの大きさの複合した1つの球状介在物を形成して、該球状介在物の個数割合が円相当径0.5〜5μmの大きさの全介在物個数の30%以上であることを特徴とする伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
% By mass
C: 0.03-0.25%,
Si: 0.1 to 2.0%,
Mn: 0.5 to 3.0%
P: 0.05% or less,
T.A. O: 0.0050% or less,
S: 0.0001 to 0.01%,
N: 0.0005 to 0.01%,
Acid soluble Al: more than 0.01%,
Ca: 0.0005 to 0.0050%,
Total of one or more of Ce, La, Nd or Pr: 0.001 to 0.01%, and further, on a mass basis, 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / acid-soluble Al> 0.7, and , (Ce + La + Nd + Pr) / S is 0.2 to 10,
The balance is a steel plate of chemical composition consisting of iron and inevitable impurities,
In the steel plate,
Ce, La, Nd, 1 kind of Pr, 2 kinds, and three or four,
And, and Ca,
And the inclusion phase of the chemical component which consists of 1 type or 2 types from O and S,
1 type, 2 types, 3 types, or 4 types from Ce, La, Nd, and Pr,
And Ca,
In addition, a composite of inclusion phases containing different components, including one or two types of O and S and one or two or three types of chemical components consisting of Mn, Si and Al. The composite inclusions form one composite spherical inclusion having a circle-equivalent diameter of 0.5 to 5 μm, and the number ratio of the spherical inclusions is 0.5 to the equivalent circle diameter. A high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability, characterized by being 30% or more of the total number of inclusions having a size of 5 μm.
前記球状介在物が円相当直径1μm以上の介在物で、かつ、長径/短径が3以下の延伸介在物の個数割合が円相当直径1μm以上の全介在物個数の50%以上であることを特徴とする請求項1に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   The spherical inclusion is an inclusion having an equivalent circle diameter of 1 μm or more, and the ratio of the number of elongated inclusions having a major axis / minor axis of 3 or less is 50% or more of the total number of inclusions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more. The high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to claim 1. 前記球状介在物中に平均組成でCe、La、NdもしくはPrの1種または2種または3種または4種の合計を0.5〜95質量%含有することを特徴とする請求項1または2に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   3. The spherical inclusion contains 0.5 to 95% by mass of one, two, three or four kinds of Ce, La, Nd or Pr in an average composition. High-strength steel sheet with excellent stretch flangeability and bending workability as described in 1. 前記鋼板の組織における結晶の平均粒径が10μm以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。   The high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of claims 1 to 3, wherein an average grain size of crystals in the structure of the steel sheet is 10 µm or less. 鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Nb:0.01〜0.10%、
V:0.01〜0.10%、
のいずれか1種または2種含有していることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Nb: 0.01-0.10%,
V: 0.01 to 0.10%,
Any one or two of these are contained, The high strength steel plate excellent in stretch flangeability and bending workability of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Cu:0.1〜2%、
Ni:0.05〜1%、
Cr:0.01〜1%、
Mo:0.01〜0.4%、
B:0.0003〜0.005%、
のいずれか1種または2種以上含有していることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Cu: 0.1 to 2%,
Ni: 0.05 to 1%,
Cr: 0.01-1%,
Mo: 0.01 to 0.4%,
B: 0.0003 to 0.005%,
The high strength steel plate excellent in stretch flangeability and bending workability of any one of Claims 1-5 characterized by containing any 1 type, or 2 or more types of these.
鋼板の化学成分が、さらに、質量%で、
Zr:0.001〜0.01%、
を含有していることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板。
The chemical composition of the steel sheet is further mass%,
Zr: 0.001 to 0.01%,
The high-strength steel sheet excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of claims 1 to 6.
製鋼における精錬工程において、質量%で、Pが0.05%以下、Sが0.0001%以上に処理された溶鋼に、Cが0.03〜0.25%、Siを0.1〜2.0%、Mnを0.5〜3.0%、Nが0.0005〜0.01%となる様に添加もしくは調整し、その後、Alを酸可溶Alで0.01%超、T.Oが0.0050%以下となる様に添加し、さらにその後、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加して、さらに、質量ベースで、70≧100×(Ce+La+Nd+Pr)/酸可溶Al>0.7、かつ、(Ce+La+Nd+Pr)/Sが0.2〜10、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上の合計を0.001〜0.01%とした後に、Caが0.0005〜0.0050%となる様に添加もしくは調整することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   In the refining process in steelmaking, C is 0.03 to 0.25% and Si is 0.1 to 2% by mass%, P is 0.05% or less, and S is 0.0001% or more. 0.0%, Mn 0.5-3.0%, N is added or adjusted to be 0.0005-0.01%, and then Al is acid-soluble Al and exceeds 0.01%. . O is added so as to be 0.0050% or less, and then one or more of Ce, La, Nd, or Pr is added. Furthermore, on a mass basis, 70 ≧ 100 × (Ce + La + Nd + Pr) / Acid soluble Al> 0.7 and (Ce + La + Nd + Pr) / S is 0.2 to 10, and the total of one or more of Ce, La, Nd or Pr is 0.001 to 0.01%. The high strength excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of claims 1 to 4, wherein Ca is added or adjusted so that Ca is 0.0005 to 0.0050% later. A method for producing molten steel for steel plates. 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Nbを0.01〜0.10%、Vを0.01〜0.10%のいずれか1種または2種となる様に添加することを特徴とする請求項8に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd, or Pr, Nb is further 0.01 to 0.10% and V is 0.01 to 0.00 in terms of mass%. The method for melting molten steel for high-strength steel sheets excellent in stretch flangeability and bending workability according to claim 8, which is added so as to be any one or two of 10%. 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Cuを0.1〜2%、Niを0.05〜1%、Crを0.01〜1%、Moを0.01〜0.4%、Bを0.0003〜0.005%のいずれか1種または2種以上となる様に添加することを特徴とする請求項8または9に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd or Pr, further, 0.1% to 2% Cu, 0.05% to 1% Ni, Cr, Cr 0.01 to 1% of Mo, 0.01 to 0.4% of Mo, and 0.0003 to 0.005% of B are added so as to be any one kind or two kinds or more. Item 10. A method for producing molten steel for high-strength steel sheets excellent in stretch flangeability and bending workability according to Item 8 or 9. 前記精錬工程において、Ce、La、NdもしくはPrの1種または2種以上を添加する前に、さらに、質量%で、Zrを0.001〜0.01%となる様に添加することを特徴とする請求項8〜10のいずれか1項に記載の伸びフランジ性と曲げ加工性に優れた高強度鋼板用の溶鋼の溶製方法。   In the refining step, before adding one or more of Ce, La, Nd or Pr, Zr is further added so as to be 0.001 to 0.01% by mass%. The method for melting molten steel for high-strength steel sheets excellent in stretch flangeability and bending workability according to any one of claims 8 to 10.
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