JP5144390B2 - Method for producing Cr-containing steel with excellent scale peelability - Google Patents

Method for producing Cr-containing steel with excellent scale peelability Download PDF

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Description

本発明は、スケール剥離性に優れるCr含有鋼の製造方法に関し、より詳しくは、優れたスケール剥離性に起因して表面疵の少ない良好な表面性状を有するCr含有鋼からなる条鋼材を製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a Cr-containing steel excellent in scale peelability, and more specifically, a steel bar made of Cr-containing steel having good surface properties with little surface flaw due to excellent scale peelability. Regarding the method.

JIS G4053に属するSCR420,SCM435等の機械構造用合金鋼鋼材や、JIS G4805に属するSUJ2等の高炭素クロム軸受鋼鋼材よりなる条鋼材に対して求められる表面品質は、年々厳しくなってきている。このような条鋼材では、製造過程における熱間圧延仕上がり後に、微細な表面疵や肌荒れ等の表面欠陥が発生することがある。特にSi,Cr等の酸化しやすい合金元素を多く含む鋼種では、加熱過程や圧延過程において合金元素を含む鉄酸化物(以下「サブスケール」といい、サブスケールはスケールの一部である)がスケール最下層(地鉄界面付近)に生成する。このサブスケールはスケールと地鉄との密着性を高める作用があるため、高圧水を用いたデスケーリング(以下「高圧水デスケーリング」という)によるスケールの除去を困難とする。こうしてスケールが地鉄表面に残った状態で圧延されると、スケールは地鉄内に押し込まれてスケール疵となり、条鋼材の品質を悪化させることとなる。   The surface quality required for steel strips for mechanical structures such as SCR420 and SCM435 belonging to JIS G4053 and high-carbon chromium bearing steels such as SUJ2 belonging to JIS G4805 is becoming stricter year by year. In such steel bars, surface defects such as fine surface wrinkles and rough surfaces may occur after hot rolling in the manufacturing process. Especially in steel types that contain a lot of easily oxidizable alloy elements such as Si and Cr, iron oxide containing alloy elements in the heating and rolling processes (hereinafter referred to as “subscale”, subscale is a part of the scale) Generated in the lowest layer of the scale (near the railway interface). Since this subscale has an effect of improving the adhesion between the scale and the ground iron, it is difficult to remove the scale by descaling using high pressure water (hereinafter referred to as “high pressure water descaling”). When the scale is rolled in a state where the scale remains on the surface of the ground iron, the scale is pushed into the ground iron to form a scale rod, which deteriorates the quality of the steel bar material.

特に、加熱炉を用い、その炉内温度を1200℃未満として行う加熱処理において生成するサブスケールは、緻密で薄く、地鉄との密着性が高いことから、通常の高圧水デスケーリングでは、その除去は極めて困難である。そこで、高圧水デスケーリングによるスケール剥離性を向上させる1つの方法として、条鋼材に直接に水を供給しながら、炉内温度を1200℃以上として条鋼材を加熱処理し、その後、高圧水デスケーリングと圧延処理とを逐次行う方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。また、スケール剥離性を向上させる別の方法として、加熱炉へ水蒸気を供給しながら条鋼材を加熱処理する方法において、加熱処理温度と水蒸気濃度とを2段階で変えた加熱処理方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。
特開2002−316207号公報 特開2003−119517号公報
In particular, since the subscale generated in the heat treatment using a heating furnace with the furnace temperature being less than 1200 ° C. is dense and thin and has high adhesion to the ground iron, in normal high-pressure water descaling, Removal is extremely difficult. Therefore, as one method for improving the scale peelability by high-pressure water descaling, the steel bar is heat-treated at a furnace temperature of 1200 ° C or higher while water is supplied directly to the steel bar, and then the high-pressure water descaling is performed. And a rolling process are known (see, for example, Patent Document 1). Further, as another method for improving the scale peelability, a heat treatment method is known in which the heat treatment temperature and the water vapor concentration are changed in two stages in the method of heat treating the strip steel while supplying water vapor to the heating furnace. (For example, refer to Patent Document 2).
JP 2002-316207 A JP 2003-119517 A

しかしながら、特許文献1に開示されているように1200℃以上で条鋼材の加熱処理を行う場合には、スケールロスが増大し、また、エネルギー原単位が増加するという問題がある。また、条鋼材の加熱処理は一般的に1100℃前後で行われることから、他の鋼材と区別して加熱処理を行う必要が生じるため、生産管理が複雑になり、また、炉内温度の変更に要する時間の間は生産が中断するために生産性が低下するという問題が生じる。さらに、専用の加熱炉が必要になる等、設備コストが増大するという問題がある。一方、特許文献2に開示された方法では、SCM435からなる条鋼材のスケール剥離性は向上するが、SUJ2及びSCR420からなる条鋼材のスケール剥離性は向上せず、適用可能範囲が限られるという問題がある。   However, as disclosed in Patent Document 1, when heat treatment is performed at 1200 ° C. or higher, there is a problem that scale loss increases and energy intensity increases. In addition, since the heat treatment of the strip steel is generally performed at around 1100 ° C., it is necessary to perform the heat treatment separately from other steel materials, so that the production management becomes complicated, and the temperature inside the furnace is changed. During the time required, production is interrupted, resulting in a problem that productivity decreases. Furthermore, there is a problem that the equipment cost increases, such as the need for a dedicated heating furnace. On the other hand, in the method disclosed in Patent Document 2, the scale peelability of the steel strip made of SCM435 is improved, but the scale peelability of the steel strip made of SUJ2 and SCR420 is not improved, and the applicable range is limited. There is.

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、スケール剥離性に優れるCr含有鋼の製造方法を提供することを目的とするものであり、スケールに起因する表面疵の少ない良好な表面性状を備えたCr含有鋼を提供するものである。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a Cr-containing steel excellent in scale peelability, and has good surface properties with less surface flaws caused by scale. The Cr-containing steel provided is provided.

本発明に係るスケール剥離性に優れるCr含有鋼の製造方法は、Si:0.05〜0.4質量%、Cr:0.1〜2.0質量%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなるCr含有鋼からなる鋼片を、デスケーリング処理する直前に加熱処理する際に、加熱処理温度を1000〜1150℃とし、前記加熱処理温度での保持時間を1〜30分とし、加熱処理雰囲気をHO[水蒸気]:25〜30体積%、O:1〜10体積%を含み残部をN及び不可避ガス成分とすることを特徴とする。 The method for producing a Cr-containing steel having excellent scale peelability according to the present invention contains Si: 0.05 to 0.4 mass%, Cr: 0.1 to 2.0 mass%, with the balance being Fe and inevitable. When the steel piece made of Cr-containing steel made of impurities is heat-treated immediately before descaling, the heat treatment temperature is 1000 to 1150 ° C., the holding time at the heat treatment temperature is 1 to 30 minutes, and heating The treatment atmosphere includes H 2 O [water vapor]: 25 to 30% by volume, O 2 : 1 to 10% by volume, and the balance is N 2 and inevitable gas components.

このように、加熱処理温度を1000〜1150℃とすること(条件a)によって、スケールロスを小さく抑えることができる。また、この加熱処理温度は一般的な鋼材の加熱処理温度の範囲内であるため、専用設備を必要とすることないため、製造コストを低く維持することができる。さらに、保持時間を1〜30分とすること(条件b)により、必要なスケール剥離性を確保しながら、エネルギー原単位の増加による製造コストの上昇やスケールロスの増大を回避することができる。また、NにHO[水蒸気]:25〜30体積%とO:1〜10体積%とを添加した加熱処理雰囲気とすること(条件c)により、地鉄との剥離性に優れるFeO層を形成することができるため、各種鋼材に対して良好なスケール剥離性を得ることができる。 Thus, scale loss can be suppressed small by setting the heat treatment temperature to 1000 to 1150 ° C. (condition a). Moreover, since this heat processing temperature is in the range of the heat processing temperature of general steel materials, since a dedicated installation is not required, manufacturing cost can be maintained low. Further, by setting the holding time to 1 to 30 minutes (condition b), it is possible to avoid an increase in manufacturing cost and an increase in scale loss due to an increase in energy intensity while ensuring necessary scale peelability. Further, N 2 H 2 O [steam]: 25-30 vol% and O 2: With heating atmosphere was added a 1 to 10 vol% (condition c), excellent peeling property from a steel matrix Since a FeO layer can be formed, favorable scale peelability can be obtained for various steel materials.

なお、鋼片の加熱処理の最初から最後までを前記条件a〜cで行わなければならないものではなく、鋼片の加熱処理の少なくとも後半部を前記条件a〜cで行うことにより、スケール剥離性に優れるCr含有鋼を製造することができる。また、所定条件での加熱処理の後に、さらに前記条件a〜cによる加熱処理を行うことにより、スケール剥離性を向上させることができる。   It should be noted that the heat treatment of the steel slab does not have to be performed under the conditions a to c, but at least the second half of the heat treatment of the steel slab is performed under the conditions a to c, thereby removing the scale. Can be produced. Further, after the heat treatment under a predetermined condition, the scale peelability can be improved by further performing the heat treatment under the conditions a to c.

本発明に係るCr含有鋼の製造方法においては、Cr含有鋼が、任意成分として、C:0.02〜1.0質量%、Mn:0.2質量%以上3.0質量%未満、Mo:0.3質量%以下、から選択される少なくとも1種類の元素を含有することが好ましい。   In the method for producing a Cr-containing steel according to the present invention, the Cr-containing steel includes, as optional components, C: 0.02 to 1.0 mass%, Mn: 0.2 mass% or more and less than 3.0 mass%, Mo It is preferable to contain at least one element selected from: 0.3% by mass or less.

前記規定量のCを含有することにより強度を高めることができ、前記規定量のMnを含有することにより強度と靭性を高めることができ、前記規定量のMoを含有することにより強度を高めることができる。   Strength can be increased by containing the specified amount of C, strength and toughness can be increased by containing the specified amount of Mn, and strength can be increased by containing the specified amount of Mo. Can do.

本発明によれば、優れたスケール剥離性が得られることにより、微細な表面疵や肌荒れ等の表面欠陥の少ない表面性状に優れた条鋼材を製造することができ、その際にスケールロスを小さく抑えることができ、エネルギー原単位を低く抑え、さらに専用の加熱処理設備を必要としないこと等から、製造コストや設備コストを低く抑えることができる。さらに本発明は、多種の鋼材に適用することができるという利点を有する。   According to the present invention, by obtaining excellent scale peelability, it is possible to produce a strip material having excellent surface properties with few surface defects such as fine surface wrinkles and rough skin, and in this case, scale loss is reduced. It is possible to reduce the production unit and the equipment cost because the energy intensity can be kept low and the dedicated heat treatment equipment is not required. Furthermore, the present invention has an advantage that it can be applied to various steel materials.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明に係るCr含有鋼の製造方法では、Si:0.05〜0.4質量%、Cr:0.1〜2.0質量%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなるCr含有鋼からなる鋼片(条鋼材、鋼板)を加熱処理する際に、下記条件a〜cが満たされるようにする。
(条件a)加熱処理温度を1000〜1150℃とする。
(条件b)加熱処理温度での保持時間を1〜30分とする。
(条件c)加熱処理雰囲気をHO[水蒸気]:25〜30体積%、O:1〜10体積%を含み残部をN及び不可避ガス成分とする。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the method for producing a Cr-containing steel according to the present invention, Si: 0.05 to 0.4% by mass, Cr: 0.1 to 2.0% by mass, with the balance comprising Fe and unavoidable impurities When heat-treating a steel slab (steel bar, steel plate) made of steel, the following conditions a to c are satisfied.
(Condition a) Heat treatment temperature shall be 1000-1150 degreeC.
(Condition b) The holding time at the heat treatment temperature is 1 to 30 minutes.
(Condition c) The heat treatment atmosphere contains H 2 O [water vapor]: 25 to 30% by volume, O 2 : 1 to 10% by volume, and the balance is N 2 and inevitable gas components.

条件a〜cを満たした加熱処理の具体例は、鋼片の熱間圧延前に行われるデスケーリング処理の直前に行われる均熱処理である。この場合、鋼片は、均熱処理→デスケーリング処理(例えば、高圧水デスケーリング)→熱間圧延の順序で処理される。以下、前記各要件を分説する。   A specific example of the heat treatment satisfying the conditions a to c is soaking treatment performed immediately before the descaling treatment performed before hot rolling of the steel slab. In this case, the steel slab is processed in the order of soaking treatment → descaling treatment (for example, high pressure water descaling) → hot rolling. The requirements will be described below.

《Cr含有鋼》
本発明が適用されるCr含有鋼は、前記した所定量のSi,Crを含むものである。これらSi,Crは、加熱処理による酸化によってスケールを構成する成分であり、スケール剥離性に大きな影響を与える。また、このCr含有鋼は、任意成分として、C:0.02〜1.0質量%、Mn:0.2質量%以上3.0質量%未満、Mo:0.3質量%以下、から選択される少なくとも1種類の元素を含有していることが好ましい。これらは、Cr含有鋼の強度や靱性に影響を与える。
<< Cr-containing steel >>
The Cr-containing steel to which the present invention is applied includes the above-described predetermined amounts of Si and Cr. These Si and Cr are components constituting the scale by oxidation by heat treatment, and greatly affect the scale peelability. Moreover, this Cr-containing steel is selected from C: 0.02 to 1.0% by mass, Mn: 0.2% by mass or more and less than 3.0% by mass, Mo: 0.3% by mass or less as optional components. It is preferable to contain at least one kind of element. These affect the strength and toughness of the Cr-containing steel.

具体的なCr含有鋼としては、JIS G4053に属するSCM415〜445,SCR415〜445等の機械構造用合金鋼鋼材やこれらと同等の組成を有するH鋼(SCM415H〜445H,SCR415H〜445H(JIS G4052))、JIS G4805に属するSUJ2等の高炭素クロム軸受鋼鋼材が挙げられる。
表1に代表的なCr含有鋼の鋼種とその組成を示す。これら各種のCr含有鋼の残部には不可避的不純物が含まれる。以下、各成分について説明する。
Specific examples of Cr-containing steel include alloy steels for machine structural use such as SCM415 to 445 and SCR415 to 445 belonging to JIS G4053, and H steel having the same composition as these (SCM415H to 445H, SCR415H to 445H (JIS G4052)). ), High carbon chromium bearing steel such as SUJ2 belonging to JIS G4805.
Table 1 shows steel types and compositions of typical Cr-containing steels. The balance of these various Cr-containing steels contains inevitable impurities. Hereinafter, each component will be described.

Figure 0005144390
Figure 0005144390

<Si:0.05〜0.4質量%>
Siは所要強度を確保するために、Cr含有に最低限必要とされる0.05質量%を下限とするが、0.4質量%以上の過剰添加は、Cr含有鋼の延性を劣化させるとともに、本発明におけるCrの効果(すなわち、スケール剥離性の向上)を阻害するため、好ましくない。よって、Si含有量を0.05〜0.4質量%とする。
<Si: 0.05 to 0.4% by mass>
In order to ensure the required strength, Si has a lower limit of 0.05% by mass required for Cr content, but excessive addition of 0.4% by mass or more deteriorates the ductility of Cr-containing steel. This is not preferable because it inhibits the effect of Cr in the present invention (that is, improvement in scale peelability). Therefore, Si content shall be 0.05-0.4 mass%.

<Cr:0.1〜2.0質量%>
Crは、焼入れ性を高めて強度向上に寄与する。一般的にCr含有鋼と呼ばれる鋼材では、0.1質量%以上のCrを含有している。このようなCr含有鋼では、Crがスケールと地金界面に濃化され、サブスケールとしてFeCrが生成する。Cr含有量が過剰になると、このFeCr層の厚みが厚くなり、スケールの密着性が高まるために、スケール剥離性が低下する。また、Crを過剰に添加するとマルテンサイトが発生しやすくなる。よって、Cr含有量を0.1〜2.0質量%とする。
<Cr: 0.1 to 2.0% by mass>
Cr contributes to strength improvement by improving hardenability. A steel material generally called Cr-containing steel contains 0.1% by mass or more of Cr. In such a Cr-containing steel, Cr is concentrated at the scale-metal interface, and FeCr 2 O 4 is generated as a subscale. When the Cr content is excessive, the thickness of the FeCr 2 O 4 layer is increased and the adhesion of the scale is increased, so that the scale peelability is lowered. Further, when Cr is added excessively, martensite is likely to be generated. Therefore, Cr content shall be 0.1-2.0 mass%.

<C:0.02〜1.0質量%>
Cは、Cr含有鋼の所要強度を確保するために、0.02質量%以上の含有を必要とする。しかし、1.0質量%を超えてCを添加すると、Cr含有鋼材の冷間加工性が低下する。よって、C含有量を0.02〜1.0質量%とする。好ましくは、C含有量の上限を0.6質量%とする。
<C: 0.02 to 1.0% by mass>
C needs 0.02 mass% or more of content in order to ensure the required intensity | strength of Cr containing steel. However, when C is added exceeding 1.0 mass%, the cold workability of the Cr-containing steel material is lowered. Therefore, C content shall be 0.02-1.0 mass%. Preferably, the upper limit of the C content is 0.6% by mass.

<Mn:0.2質量%以上3.0質量%未満>
Mnは、Cr含有鋼の強度と靭性を確保するために、0.2質量%以上の含有を必要とする。しかし、Mn含有量が3.0質量%以上になると、靭性および溶接性を阻害する。よって、Mn含有量を0.2質量%以上3.0質量%未満とする。
<Mn: 0.2% by mass or more and less than 3.0% by mass>
Mn needs to be contained in an amount of 0.2% by mass or more in order to ensure the strength and toughness of the Cr-containing steel. However, when the Mn content is 3.0% by mass or more, toughness and weldability are hindered. Therefore, the Mn content is set to 0.2% by mass or more and less than 3.0% by mass.

<Mo:0.3質量%以下>
Moは、Cr含有鋼の強度を増す目的で必要に応じて添加してよいが、粒界偏析してSi酸化物のファイアライト(FeSiO)が鋼中に浸潤するのを促進するのを阻止するために、0.3質量%以下とするのがよい。
<Mo: 0.3 mass% or less>
Mo may be added as necessary for the purpose of increasing the strength of the Cr-containing steel, but it promotes the infiltration of Si oxide firelite (Fe 2 SiO 4 ) into the steel by segregation at the grain boundaries. In order to prevent this, the content is preferably 0.3% by mass or less.

<その他の成分>
Cr含有鋼における含有量を制御することが好ましい元素として、P,S,Al,Caが挙げられる。Pは、不純物として結晶粒界に偏析するが、鍛造・圧延等により鍛伸方向に伸ばされると偏析帯を形成する。この偏析帯にはα−Feが形成され、Cはこの偏析帯から排除される。その結果、Pの偏析帯にはα−Feが帯状に形成され、他の部分にはパーライトが帯状に形成される。通常、これはフェライトバンドと呼ばれ、フェライトバンドが形成されると帯の直角方向の延性が低下する。この延性低下を防止するために、Pの含有量を0.003質量%以下に抑制することが必要である。また、Sは、硫化物系介在物であるMnSを形成してCr含有鋼の熱間加工時に偏析し、Cr含有鋼を脆化させるので、割れを防止するために、その含有量を0.005質量%以下に抑制することが必要である。
<Other ingredients>
P, S, Al, and Ca are mentioned as an element which it is preferable to control content in Cr containing steel. P segregates at the grain boundary as an impurity, but forms a segregation zone when it is stretched in the forging and rolling direction by forging or rolling. Α-Fe is formed in this segregation zone, and C is excluded from this segregation zone. As a result, α-Fe is formed in a band shape in the segregation band of P, and pearlite is formed in a band shape in other portions. Usually, this is called a ferrite band, and when the ferrite band is formed, the ductility in the direction perpendicular to the band is lowered. In order to prevent this decrease in ductility, it is necessary to suppress the P content to 0.003% by mass or less. Further, S forms MnS, which is a sulfide-based inclusion, and segregates during hot working of the Cr-containing steel, causing the Cr-containing steel to become brittle. It is necessary to suppress to 005 mass% or less.

Alは、Cr含有鋼の焼きならし加熱時にオーステナイト結晶粒の粗大化を図って添加される脱酸材であるが、0.05質量%以上の過剰添加は、同結晶粒を不安定化してしまうため、好ましくない。よって、Al含有量を0.05質量%未満に抑制することが好ましい。Caは、Cr含有鋼の表面腐食にともなう界面雰囲気の水素イオン濃度増大を抑制し、Cr含有鋼の耐食性を向上するのに有効であるが、過剰添加は延性を劣化させることに注意して、添加される。   Al is a deoxidizing material that is added to coarsen austenite crystal grains during normalizing heating of Cr-containing steel, but excessive addition of 0.05% by mass or more destabilizes the crystal grains. Therefore, it is not preferable. Therefore, it is preferable to suppress the Al content to less than 0.05% by mass. Ca is effective in suppressing the increase of the hydrogen ion concentration in the interface atmosphere accompanying the surface corrosion of the Cr-containing steel and improving the corrosion resistance of the Cr-containing steel, but it should be noted that excessive addition deteriorates the ductility. Added.

《加熱処理条件》
条件a〜cがデスケーリング処理の直前に行われる均熱処理の場合において、条件a〜cは、均熱処理の開始から終了までの全範囲において満たされていることは、好ましい。しかし、均熱処理は必ずしもこのような形態に限られるわけではなく、前記した条件a〜cは、均熱処理の少なくとも後半部において満たされていればよい。例えば、均熱処理の前半分では、HO[水蒸気]とOが含まれないN雰囲気において処理を行い、後半分では条件a〜cを満たした処理を行う形態としてもよい。また、別の条件で均熱処理された鋼片に、さらに条件a〜cを満たした加熱処理を行うことで、スケール剥離性を高めることもできる。
<Heat treatment conditions>
In the case where the conditions a to c are soaking performed immediately before the descaling process, it is preferable that the conditions a to c are satisfied in the entire range from the start to the end of the soaking. However, the soaking is not necessarily limited to such a form, and the above-described conditions a to c only have to be satisfied at least in the latter half of the soaking. For example, the first half of the soaking may be performed in an N 2 atmosphere that does not contain H 2 O [water vapor] and O 2 , and the second half may be processed so as to satisfy the conditions a to c. Moreover, scale peelability can also be improved by performing the heat processing which satisfy | filled conditions ac further to the steel piece heat-heat-treated on another condition.

<条件a−加熱処理温度:1000〜1150℃>
鋼片の加熱処理温度(加熱炉を用いる場合の炉内温度)は、1000〜1150℃とする。この温度は通常の鋼片加熱処理温度の範囲内であるために、より高温での加熱が可能となるように加熱炉を改造する等する必要がなく、そのため、設備コストの増加を回避することができる。また、1000〜1150℃という温度で処理することにより、スケールロスを小さく抑えることができ、これによりエネルギー原単位を低く抑えて、単位質量当たりの製造コストを下げることができる。さらに、加熱処理温度が他の鋼材とは異なる場合には専用加熱炉が必要となるが、加熱処理温度を1000〜1150℃とすることによって、多様な鋼種と区別して製造することを必要としない。したがって設備コストの増加を回避することができる。
<Condition a-heat treatment temperature: 1000 to 1150 ° C.>
The heat treatment temperature of the steel slab (in-furnace temperature when a heating furnace is used) is 1000 to 1150 ° C. Since this temperature is within the range of the normal slab heat treatment temperature, there is no need to modify the heating furnace so that heating at a higher temperature is possible, and therefore an increase in equipment cost should be avoided. Can do. Moreover, by processing at the temperature of 1000-1150 degreeC, a scale loss can be restrained small and, thereby, an energy basic unit can be restrained low and the manufacturing cost per unit mass can be lowered | hung. Furthermore, when the heat treatment temperature is different from other steel materials, a dedicated heating furnace is required. However, by setting the heat treatment temperature to 1000 to 1150 ° C., it is not necessary to manufacture it by distinguishing from various steel types. . Therefore, an increase in equipment cost can be avoided.

なお、鋼片の加熱処理温度が1000℃未満の場合には、十分な厚みを有する内方酸化層(後に詳細に説明する)が形成され難く、そのため、良好なスケール剥離性が得られない。一方、鋼片の加熱処理温度を1150℃超とした場合には、加熱炉の改造或いは専用加熱炉が必要となること、エネルギー原単位の増加による製造コストの増加、スケールロスが増大すること等のデメリットが大きい。   In addition, when the heat processing temperature of a steel slab is less than 1000 degreeC, the inner oxide layer (it demonstrates in detail later) which has sufficient thickness is difficult to be formed, Therefore, favorable scale peelability is not obtained. On the other hand, when the heat treatment temperature of the steel slab is higher than 1150 ° C., a modification of the heating furnace or a dedicated heating furnace is required, an increase in manufacturing cost due to an increase in energy intensity, an increase in scale loss, etc. The disadvantages are large.

<条件b−加熱処理温度での保持時間:1〜30分>
前記した加熱処理温度で鋼片を加熱処理する場合、その保持時間が1分未満では、スケールの成長が不十分であり、十分なスケール剥離性が得られない。そのため、鋼片の表面性状を改善することが困難となる。保持時間を長くするとスケールが成長し、スケール剥離性が向上するが、必要以上に長時間の加熱処理を行うことは、エネルギー原単位の増加による製造コストの増加を招き、またスケールロスの増大を招くことから、好ましいものではない。そこで、保持時間の上限を30分以内とする。よって、加熱処理温度での保持時間を1〜30分とする。
<Condition b-Holding time at heat treatment temperature: 1 to 30 minutes>
When the steel slab is heat-treated at the above heat treatment temperature, if the holding time is less than 1 minute, scale growth is insufficient and sufficient scale peelability cannot be obtained. Therefore, it becomes difficult to improve the surface properties of the steel slab. If the holding time is lengthened, the scale grows and the scale peelability improves, but if the heat treatment is performed longer than necessary, the manufacturing cost increases due to the increase in energy consumption rate, and the scale loss increases. Inviting it is not preferable. Therefore, the upper limit of the holding time is set within 30 minutes. Therefore, the holding time at the heat treatment temperature is 1 to 30 minutes.

<条件c−加熱処理雰囲気:HO[水蒸気]:25〜30体積%、O:1〜10体積%、残部はN及び不可避ガス成分>
鋼片の加熱処理雰囲気の制御は極めて重要である。一般的に、スケールの厚みが厚くなるほど、スケールと地鉄との界面における応力値(応力の絶対値)が大きくなるために、スケール剥離性は向上し、スケールは剥がれやすくなる。しかしながら、Cr含有鋼のスケール剥離性は、スケール全体の厚みだけで決まるものではなく、スケールの構成要素である内方酸化層の影響を大きく受ける。
<Conditions c- heat treatment atmosphere: H 2 O [steam]: 25-30 vol%, O 2: 1 to 10 vol%, the remainder being N 2 and unavoidable gas component>
Control of the heat treatment atmosphere of the billet is extremely important. Generally, as the thickness of the scale increases, the stress value (absolute value of stress) at the interface between the scale and the ground iron increases, so that the scale peelability is improved and the scale is easily peeled off. However, the scale peelability of Cr-containing steel is not determined solely by the thickness of the entire scale, but is greatly influenced by the inner oxide layer that is a constituent element of the scale.

前記した条件a〜cにより鋼片を加熱処理することにより、鋼片の表面は酸化される。このような高温酸化によって生成するスケールは、「外方酸化層」と「内方酸化層」とに大別され、これらの生成には酸化機構の違いが大きく関与している。例えば、鉄鋼材料(Fe合金)が高温酸化される際には、スケール中をFeが外方拡散し、O(酸素)が内方拡散することにより、スケールが成長していく。このとき、Feの外方拡散が支配的な役割を果たして生成されるスケール層が「外方酸化層」であり、Oの内方拡散が支配的な役割を果たして生成されるスケール層が「内方酸化層」である。   The surface of the steel slab is oxidized by heat-treating the steel slab under the conditions a to c described above. The scale generated by such high-temperature oxidation is roughly classified into an “outer oxide layer” and an “inner oxide layer”, and the difference in the oxidation mechanism is largely involved in these generations. For example, when a steel material (Fe alloy) is oxidized at a high temperature, the scale grows because Fe diffuses outward in the scale and O (oxygen) diffuses inward. At this time, the scale layer generated by the outward diffusion of Fe playing a dominant role is the “outer oxide layer”, and the scale layer generated by the inward diffusion of O being “inner oxidation layer” It is a “oxidized layer”.

O[水蒸気]を利用した高温酸化では、内方酸化層が生成しやすい。内方酸化層は、サブスケールの底部(地鉄側)に生成する酸化層であり、サブスケールが形成された後にサブスケールの底部の地鉄が酸化されることによって形成される。Cr含有鋼の場合、高温酸化によって生成するサブスケールは、通常、FeCrを主成分とする。このサブスケールが形成された後には、サブスケールの底部の地鉄には合金元素であるCrの欠乏層が生じている。この欠乏層部にO(酸素)が拡散して酸化が起こると、Crが欠乏しているためにFeCrを主成分とするサブスケールは生成されず、FeOを主体とするスケールすなわち内方酸化層、が生成する。 In high temperature oxidation using H 2 O [water vapor], an inner oxide layer is likely to be generated. The inner oxide layer is an oxide layer generated at the bottom of the subscale (the side of the ground iron), and is formed by oxidizing the ground iron at the bottom of the subscale after the subscale is formed. In the case of Cr-containing steel, the subscale generated by high-temperature oxidation usually has FeCr 2 O 4 as a main component. After this subscale is formed, a layer deficient in Cr, which is an alloy element, is generated in the base iron at the bottom of the subscale. When O (oxygen) is diffused in this depletion layer portion and oxidation occurs, a subscale mainly composed of FeCr 2 O 4 is not generated because Cr is depleted. A oxidization layer is formed.

サブスケールの主成分であるFeCrは地鉄との密着性が高く、一方、内方酸化層の主成分であるFeOは地鉄との密着性が低い。そのため、FeOを主成分とする内方酸化層を生成させることにより、スケール剥離性を向上させることができる。 FeCr 2 O 4 which is the main component of the subscale has high adhesion to the ground iron, while FeO which is the main component of the inner oxide layer has low adhesion to the ground iron. Therefore, scale peelability can be improved by generating an inner oxide layer mainly composed of FeO.

SCM435鋼の場合には、後記する参考例に示されるように、加熱処理雰囲気におけるHO[水蒸気]の含有量(以下「HO濃度」という)が30体積%までの範囲では、HO濃度の増加に伴って、生成する外方酸化層と内方酸化層の厚みが共に厚くなっていき、これによってスケール剥離性は向上する。しかし、HO濃度が30体積%を超えると、外方酸化層の厚みはさらに厚くなるが、内方酸化層の厚みは減少傾向に転じるため、スケールロスが大きくなると共にスケール剥離性も低下する。そこで、SCM435鋼について、スケールロスが少なく、特に優れたスケール剥離性が得られる条件である「HO濃度:25〜30体積%」をHO濃度条件とする。 In the case of SCM435 steel, as shown in a reference example described later, when the content of H 2 O [water vapor] (hereinafter referred to as “H 2 O concentration”) in the heat treatment atmosphere is up to 30% by volume, As the 2 O concentration increases, the thickness of the outer oxide layer and the inner oxide layer to be generated both increases, thereby improving the scale peelability. However, when the H 2 O concentration exceeds 30% by volume, the thickness of the outer oxide layer becomes thicker, but the thickness of the inner oxide layer starts to decrease, so the scale loss increases and the scale peelability also decreases. To do. Therefore, for the SCM435 steel, “H 2 O concentration: 25 to 30% by volume”, which is a condition for obtaining a particularly excellent scale peelability with little scale loss, is set as the H 2 O concentration condition.

このとき、HO[水蒸気]の一部をOで置き換えて、加熱処理雰囲気に供給しても、同様の効果が得られる。その場合は、加熱処理雰囲気に含まれる全酸素濃度(O濃度)が、HO濃度に換算したときに、25〜30体積%になるようにすればよい。例えば、HO濃度を25体積%とし、かつ、Oの含有量(以下「O濃度」という)を2体積%としたときの全酸素濃度は、HO濃度を29体積%とした場合と同じとなる。 At this time, even if a part of H 2 O [water vapor] is replaced with O 2 and supplied to the heat treatment atmosphere, the same effect can be obtained. In that case, the total oxygen concentration (O concentration) contained in the heat treatment atmosphere may be 25 to 30% by volume when converted to the H 2 O concentration. For example, of H 2 O concentration of 25 vol%, and the total oxygen concentration of when the content of O 2 (hereinafter referred to as "O 2 concentration") and 2% by volume, and 29% by volume of H 2 O concentration It will be the same as

これに対して、SUJ2鋼及びSCR420鋼では、共に、N雰囲気に対してHO[水蒸気]を25〜30体積%添加しただけでは、スケール剥離性は向上しない。これは、SUJ2鋼とSCR420鋼の場合には、SCM435鋼と対比すると、Cr含有量の多い緻密なサブスケール層が生成していることに起因するものと考えられる。 On the other hand, in both SUJ2 steel and SCR420 steel, the scale peelability is not improved only by adding 25 to 30% by volume of H 2 O [water vapor] to the N 2 atmosphere. This is considered to be due to the fact that, in the case of SUJ2 steel and SCR420 steel, a dense subscale layer with a large Cr content is generated as compared with SCM435 steel.

すなわち、SUJ2鋼はSCM435鋼に比べて地鉄のCr含有量が多いため(表1参照)、Cr含有量の多い緻密なサブスケール層が生成する。一方、SCR420鋼とSCM435鋼とでは、地鉄のCr含有量は同一であるが、SCR420鋼にはMoが含まれていないのに対し、SCM435鋼にはMoが0.15〜0.35質量%含まれている(表1参照)。Moの平衡酸素圧はCrの平衡酸素圧より若干高いが、大きな差はない。そのため、SCM435鋼では、Crの酸化とMoの酸化によってCrとMoを含有するサブスケールが生成する。これに対してSCR420鋼では、Cr含有量の多いサブスケールが生成する。   That is, since SUJ2 steel has a higher Cr content in the base iron than SCM435 steel (see Table 1), a dense subscale layer with a higher Cr content is generated. On the other hand, SCR420 steel and SCM435 steel have the same Cr content in the ground iron, but SCR420 steel does not contain Mo, whereas SCM435 steel contains 0.15 to 0.35 mass of Mo. % (See Table 1). The equilibrium oxygen pressure of Mo is slightly higher than the equilibrium oxygen pressure of Cr, but there is no significant difference. Therefore, in SCM435 steel, a subscale containing Cr and Mo is generated by oxidation of Cr and oxidation of Mo. On the other hand, in SCR420 steel, a subscale with a large Cr content is generated.

SCM435鋼のサブスケールは、緻密性とバリア性が低く、O(酸素)の内方拡散を抑制しないために、SCM435鋼では地鉄との剥離性に優れるFeOを主成分とする内方酸化層が生成する。一方、SCR420鋼のサブスケールは、緻密性とバリア性が高く、Oの内方拡散が抑制されるために、地鉄との剥離性に優れる内方酸化層の生成が阻害される。このような内方酸化層の生成形態の差が、SCR420鋼とSCM435鋼のスケール剥離性の違いとして現れるものと考えられる。   The sub-scale of SCM435 steel has low density and barrier properties, and does not suppress the inward diffusion of O (oxygen). Therefore, SCM435 steel has an inner oxide layer mainly composed of FeO, which has excellent peelability from the steel. Produces. On the other hand, the sub-scale of SCR420 steel has a high density and a high barrier property, and since the inward diffusion of O is suppressed, the formation of an inner oxide layer that is excellent in peelability from the ground iron is inhibited. It is considered that such a difference in the formation form of the inner oxide layer appears as a difference in scale peelability between SCR420 steel and SCM435 steel.

そこで、SUJ2鋼やSCR420鋼のように緻密でバリア性の高いサブスケールが形成される場合にも、剥離性に優れた内方酸化層を生成させるために、SCM435鋼で良好なスケール剥離性が得られる「HO濃度:25〜30体積%」の条件をベースに、さらにOを1〜10体積%含有させた雰囲気とする。 Therefore, even when a dense sub-scale with high barrier properties such as SUJ2 steel and SCR420 steel is formed, in order to generate an inner oxide layer with excellent peelability, SCM435 steel has good scale peelability. Based on the obtained condition of “H 2 O concentration: 25 to 30% by volume”, an atmosphere in which 1 to 10% by volume of O 2 is further contained is used.

加熱処理雰囲気におけるO濃度を増加させると、HOを構成しているHによる還元作用を強めることなく酸化作用のみを強めることができるため、スケールの成長速度が増加して、サブスケールの厚みが厚くなる。これにより、サブスケールにおけるCr濃度が低下してサブスケールの緻密性とバリア性が低下し、O(酸素)の内方拡散が起こりやすくなるため、地鉄との剥離性に優れる内方酸化層が生成し、スケール剥離性が向上する。 When the O 2 concentration in the heat treatment atmosphere is increased, only the oxidizing action can be strengthened without increasing the reducing action by H 2 constituting H 2 O, so that the growth rate of the scale is increased and the subscale is increased. The thickness of becomes thicker. As a result, the Cr concentration in the subscale is lowered, the subscale density and barrier properties are lowered, and inward diffusion of O (oxygen) is likely to occur. Is generated, and the scale peelability is improved.

このように、加熱処理雰囲気中のO濃度を増加させることにより、内方酸化層の成長が促進され、これによってスケール剥離性が向上するが、必要以上に内方酸化層を成長させることは、エネルギー原単位の増加による製造コストの増加やスケールロスの増大を招く。このような観点から、O濃度を10体積%以内とする。一方、SUJ2鋼やSCR420鋼の場合、O濃度が1体積%未満では、スケール剥離性を向上させる効果が実質的に得られない。そのため、O濃度を1体積%以上とする。 As described above, by increasing the O 2 concentration in the heat treatment atmosphere, the growth of the inner oxide layer is promoted, thereby improving the scale peelability. However, it is possible to grow the inner oxide layer more than necessary. In addition, an increase in energy intensity causes an increase in manufacturing cost and an increase in scale loss. From such a viewpoint, the O 2 concentration is set within 10% by volume. On the other hand, in the case of SUJ2 steel or SCR420 steel, if the O 2 concentration is less than 1% by volume, the effect of improving the scale peelability is not substantially obtained. Therefore, the O 2 concentration is set to 1% by volume or more.

なお、内方酸化層の厚みは、前記の通り、スケール剥離性に大きな影響を与えるが、スケール剥離性は内方酸化層の厚みのみで決まるものではなく、スケールと地鉄との界面の平滑性やCr濃度等の影響を受ける。そのため、これらの影響をも考慮して、適宜、良好なスケール剥離性が得られるように、内方酸化層の厚みを制御することが好ましい。   As described above, the thickness of the inner oxide layer has a large effect on the scale peelability. However, the scale peelability is not determined only by the thickness of the inner oxide layer, and the interface between the scale and the ground iron is smooth. Affected by properties and Cr concentration. For this reason, it is preferable to control the thickness of the inner oxide layer in consideration of these effects so that good scale peelability can be obtained.

以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合しうる範囲で変更を加えて実施することが可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。   Examples of the present invention will be described below. It should be noted that the present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with modifications within a range that can be adapted to the gist of the present invention, all of which fall within the technical scope of the present invention. included.

《参考例,比較例1,2》
<試料作製>
表2に示す成分・組成の鋼材を溶製により作製した。ここで鋼種AはSCM435に、鋼種BはSCR420に、鋼種CはSUJ2にそれぞれ相当する。参考例には鋼種Aを、比較例1には鋼種Bを、比較例2には鋼種Cをそれぞれ用いた。
<< Reference Examples, Comparative Examples 1 and 2 >>
<Sample preparation>
Steel materials having the components and compositions shown in Table 2 were produced by melting. Here, steel type A corresponds to SCM435, steel type B corresponds to SCR420, and steel type C corresponds to SUJ2. Steel type A was used for the reference example, steel type B was used for comparative example 1, and steel type C was used for comparative example 2.

Figure 0005144390
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溶製した各種鋼材から機械加工によりφ8.0mm×12mmの円柱状鋼片を採取し、試料(試験片)とした。その際、試料側面を、表面粗度がRmax≦6μmとなるように研磨した。このようにして作製した試料を、雰囲気制御型加熱処理装置に設置し、NにHOを0〜40体積%で変化させた雰囲気下で、1100℃で30分間保持した。この加熱処理(酸化処理)では、昇温速度及び降温速度を10℃/分とした。また昇温及び降温過程の雰囲気はNフローとし、1100℃での保持過程においてのみ、N+HO[水蒸気]混合ガス雰囲気とした。 A cylindrical steel piece of φ8.0 mm × 12 mm was collected from various molten steel materials by machining, and used as a sample (test piece). At that time, the side surface of the sample was polished so that the surface roughness was Rmax ≦ 6 μm. The sample thus prepared was placed in an atmosphere-controlled heat treatment apparatus and held at 1100 ° C. for 30 minutes in an atmosphere in which H 2 O was changed to 0 to 40% by volume in N 2 . In this heat treatment (oxidation treatment), the rate of temperature increase and the rate of temperature decrease were set to 10 ° C./min. Further, the atmosphere of the temperature raising and lowering process was an N 2 flow, and only a holding process at 1100 ° C. was an N 2 + H 2 O [water vapor] mixed gas atmosphere.

<スケール厚みの評価方法>
加熱処理を行った試料を樹脂に埋め込み、切断して試料断面を露出させ、その試料断面を研磨した。この研磨面に現れたスケール断面をSEMにより観察し、スケール厚みとしてスケールを構成している外方酸化層と内方酸化層のそれぞれの厚みを求めた。なお、スケール断面のSEM観察において、外方酸化層と内方酸化層を明確に区別するために、加熱処理前の試料の側面の一部に、マーカーとしてのPt薄膜(膜厚:1μm)をスパッタリングにより形成し、スケール断面に認められるPt薄膜(マーカー)から外側を外方酸化層とし、内側を内方酸化層とした。
<Evaluation method of scale thickness>
The heat-treated sample was embedded in resin and cut to expose the sample cross section, and the sample cross section was polished. The scale cross section that appeared on the polished surface was observed by SEM, and the thicknesses of the outer oxide layer and the inner oxide layer constituting the scale were determined as the scale thickness. In the SEM observation of the scale cross section, in order to clearly distinguish the outer oxide layer and the inner oxide layer, a Pt thin film (film thickness: 1 μm) as a marker is formed on a part of the side surface of the sample before the heat treatment. An outer oxide layer was formed on the outer side and an inner oxide layer was formed on the inner side from the Pt thin film (marker) formed by sputtering and recognized in the scale cross section.

〔参考例(鋼種A:SCM435)のスケール厚み〕
参考例について、処理雰囲気中のHO濃度と外方酸化層厚み,内方酸化層厚みとの関係を図1に示す。参考例では、外方酸化層厚みはHO濃度が35体積%のときに最大値を示したが、内方酸化層厚みは、HO濃度が30体積%で最大値を示した。HO濃度が25〜30体積%の範囲における内方酸化層厚みの変化は小さく、約42μmの厚みとなっていることがわかる。
[Scale thickness of reference example (steel type A: SCM435)]
FIG. 1 shows the relationship between the H 2 O concentration in the processing atmosphere, the outer oxide layer thickness, and the inner oxide layer thickness for the reference example. In the reference example, the outer oxide layer thickness showed the maximum value when the H 2 O concentration was 35% by volume, but the inner oxide layer thickness showed the maximum value when the H 2 O concentration was 30% by volume. It can be seen that the change in the thickness of the inner oxide layer in the range where the H 2 O concentration is 25 to 30% by volume is small and is about 42 μm.

〔比較例1(鋼種B:SCR420)のスケール厚み〕
比較例1について、処理雰囲気中のHO濃度とスケール厚みとの関係を図2に示す。比較例1では、外方酸化層厚みはHO濃度が25体積%のときに最大値をとるが、内方酸化層厚みはHO濃度の影響を受け難いことがわかり、約15μmと薄く、かつ、一定となっていることがわかる。
[Scale thickness of comparative example 1 (steel type B: SCR420)]
For Comparative Example 1, the relationship between the H 2 O concentration in the processing atmosphere and the scale thickness is shown in FIG. In Comparative Example 1, the outer oxide layer thickness has the maximum value when the H 2 O concentration is 25% by volume, but the inner oxide layer thickness is hardly affected by the H 2 O concentration, and is about 15 μm. It can be seen that it is thin and constant.

〔比較例2(鋼種C:SUJ2)のスケール厚み〕
比較例2について、処理雰囲気中のHO濃度とスケール厚みとの関係を図3に示す。比較例2では、外方酸化層厚みはHO濃度が25体積%のときに最大値をとるが、内方酸化層厚みはHO濃度の影響を受け難いことがわかり、約15μmと薄く、かつ、一定となっていることがわかる。このように、鋼種B:SCR420と鋼種C:SUJ2とでは、処理雰囲気中のHO濃度と内方酸化層厚みとの関係は、ほぼ同じであった。
[Scale thickness of comparative example 2 (steel type C: SUJ2)]
Comparative Example 2 shows the relationship between the H 2 O concentration and the scale thickness of the treatment atmosphere in FIG. In Comparative Example 2, the outer oxide layer thickness takes the maximum value when the H 2 O concentration is 25% by volume, but the inner oxide layer thickness is less affected by the H 2 O concentration, and is about 15 μm. It can be seen that it is thin and constant. Thus, in steel type B: SCR420 and steel type C: SUJ2, the relationship between the H 2 O concentration in the processing atmosphere and the thickness of the inner oxide layer was almost the same.

<スケール剥離性の評価方法>
参考例及び比較例1,2に係る各試料について、スケール剥離性(逆に言えば、高温密着性)を次の通りに評価した。すなわち、最初に試料をカコーフォーマスターにセットし、真空中で昇温し、1000℃に到達後に試料を圧縮してスケールを剥離させた。このときの試料圧縮条件は、圧縮歪率:50%、歪速度:10mm/secとし、圧縮後試料はAr中で常温まで急冷し、剥離後のスケール生成(2次スケール生成)を抑制した。次に、こうして得られた試料に残留しているスケールの面積を求め、この面積の試料全面積に対する割合(以下「残留スケール面積率」という)を求めることにより定量化した。この残留スケール面積率の値が小さいほどスケール剥離性が良好であり、スケールの高温密着性は低いこととなる。
<Method for evaluating scale peelability>
About each sample which concerns on a reference example and the comparative examples 1 and 2, the scale peelability (in other words, high temperature adhesiveness) was evaluated as follows. That is, first, the sample was set on the cacao for master, heated in vacuum, and after reaching 1000 ° C., the sample was compressed to peel off the scale. The sample compression conditions at this time were compression strain rate: 50%, strain rate: 10 mm / sec, and the sample after compression was rapidly cooled to room temperature in Ar to suppress scale formation after peeling (secondary scale generation). Next, the area of the scale remaining in the sample thus obtained was determined, and the ratio of this area to the total area of the sample (hereinafter referred to as “residual scale area ratio”) was quantified. The smaller the value of the residual scale area ratio, the better the scale peelability and the lower the high temperature adhesion of the scale.

〔参考例(鋼種A:SCM435)のスケール剥離性〕
参考例について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を図4に示す。参考例では、HO濃度が25〜30体積%の範囲で、残留スケール面積率は35%以下となり、優れたスケール剥離性が得られることが確認された。なお、残留スケール面積率は、HO濃度が30体積%のときに最小値をとり、このとき、スケール剥離性が最大となった。
[Reference Example (Steel Type A: SCM435) Scale Peelability]
FIG. 4 shows the relationship between the H 2 O concentration in the processing atmosphere and the residual scale area ratio for the reference example. In the reference example, when the H 2 O concentration was in the range of 25 to 30% by volume, the residual scale area ratio was 35% or less, and it was confirmed that excellent scale peelability was obtained. The residual scale area ratio took the minimum value when the H 2 O concentration was 30% by volume, and at this time, the scale peelability was maximized.

〔比較例1(鋼種B:SCR420)のスケール剥離性〕
比較例1について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を図5に示す。比較例1の残留スケール面積率はHO濃度にほとんど依存せず、HO濃度が0〜40体積%の範囲で良好なスケール剥離性は得られなかった。
[Scale peelability of Comparative Example 1 (Steel Type B: SCR420)]
Comparative Example 1 illustrates the relationship between the H 2 O concentration in the treatment atmosphere and the residual scale area rate in Fig. Residual scale area ratio of Comparative Example 1 hardly depends in H 2 O concentration, H 2 O concentration was not obtained satisfactory scale peelability in the range of 0 to 40% by volume.

〔比較例2(鋼種C:SUJ2)のスケール剥離性〕
比較例2について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を図6に示す。比較例2の場合も、比較例1の場合と同様に、残留スケール面積率はHO濃度にほとんど依存せず、HO濃度が0〜40体積%の範囲で良好なスケール剥離性は得られなかった。
[Scale peelability of Comparative Example 2 (steel type C: SUJ2)]
For Comparative Example 2, the relationship between the H 2 O concentration in the processing atmosphere and the residual scale area ratio is shown in FIG. In the case of Comparative Example 2, as in the case of Comparative Example 1, the residual scale area ratio hardly dependent in H 2 O concentration, good scale peelability range H 2 O concentration of 0 to 40% by volume It was not obtained.

《実施例1,2》
<試料作製>
鋼種B,C(表2参照)からそれぞれなる試料(鋼片)を、NにHO[水蒸気]を25体積%添加し、さらにOを0〜20体積%の範囲で変化させた雰囲気にて、1100℃で1分間保持した。この加熱処理によって得られた鋼種Bからなる試料を実施例1とし、鋼種Cからなる試料を実施例2とし、前記した参考例と同様にして内方酸化層厚みを求め、また、スケール剥離性を評価した。
<< Examples 1 and 2 >>
<Sample preparation>
Each sample (steel piece) made of steel types B and C (see Table 2) was added with 25% by volume of H 2 O [water vapor] to N 2 , and O 2 was changed in the range of 0 to 20% by volume. Hold at 1100 ° C. for 1 minute in atmosphere. The sample made of steel type B obtained by this heat treatment was set as Example 1, the sample made of steel type C was set as Example 2, and the thickness of the inner oxide layer was determined in the same manner as in the above-described reference example. Evaluated.

<内方酸化層厚み>
実施例1,2について、処理雰囲気中のO濃度と内方酸化層厚みとの関係を図7に示す。実施例1,2共に、O濃度が1体積%未満の場合には、内方酸化層はほとんど生成していないが、O濃度が1体積%以上になると、内方酸化層はその厚みが10μm以上となるまでに成長し、さらにO濃度の増加に伴って内方酸化層厚みは連続的に増加することが確認された。このような内方酸化層の成長は、スケール剥離性の向上(改善)を示唆する。
<Inner oxide layer thickness>
For Examples 1 and 2 , the relationship between the O 2 concentration in the processing atmosphere and the thickness of the inner oxide layer is shown in FIG. In both Examples 1 and 2, when the O 2 concentration is less than 1% by volume, the inner oxide layer is hardly formed. However, when the O 2 concentration is 1% by volume or more, the inner oxide layer has its thickness. It has been confirmed that the thickness of the inner oxide layer continuously increases as the O 2 concentration increases. Such growth of the inner oxide layer suggests an improvement (improvement) in scale peelability.

<スケール剥離性>
実施例1,2について、処理雰囲気中のO濃度と残留スケール面積率との関係を図8に示す。実施例1,2共に、O濃度が1体積%未満では残留スケール面積率は70%以上と高く、スケール剥離性は不良であると判断された。しかし、O濃度が1体積%以上になると、残留スケール面積率は60%未満となり、良好なスケール剥離性を示した。特に、O濃度が10体積%以上の場合に残留スケール面積率は35%以下となり、より良好なスケール剥離性を示すことが確認された。
<Scale peelability>
For Examples 1 and 2 , the relationship between the O 2 concentration in the processing atmosphere and the residual scale area ratio is shown in FIG. In both Examples 1 and 2, when the O 2 concentration was less than 1% by volume, the residual scale area ratio was as high as 70% or more, and the scale peelability was judged to be poor. However, when the O 2 concentration was 1% by volume or more, the residual scale area ratio was less than 60%, indicating good scale peelability. In particular, when the O 2 concentration was 10% by volume or more, the residual scale area ratio was 35% or less, and it was confirmed that better scale peelability was exhibited.

《実施例3,4》
<試料作製>
鋼種B,C(表2参照)からそれぞれなる試料(鋼片)を、NにHO[水蒸気]を25体積%添加し、さらにOを0〜20体積%の範囲で変化させた雰囲気にて、1100℃で30分間保持した。この加熱処理によって得られた鋼種Bからなる試料を実施例3とし、鋼種Cからなる試料を実施例4とし、前記した参考例と同様にして内方酸化層厚みを求め、また、スケール剥離性を評価した。
<< Examples 3 and 4 >>
<Sample preparation>
Each sample (steel piece) made of steel types B and C (see Table 2) was added with 25% by volume of H 2 O [water vapor] to N 2 , and O 2 was changed in the range of 0 to 20% by volume. The atmosphere was held at 1100 ° C. for 30 minutes. The sample made of steel type B obtained by this heat treatment was set as Example 3, the sample made of steel type C was set as Example 4, and the thickness of the inner oxide layer was determined in the same manner as in the above-described reference example. Evaluated.

<内方酸化層厚み>
実施例3,4について、処理雰囲気中のO濃度と内方酸化層厚みとの関係を図9に示す。実施例3,4共に、O濃度が1体積%未満の場合には、内方酸化層はほとんど生成していないが、O濃度が1体積%以上になると、内方酸化層はその厚みが20μm以上となるまでに成長し、さらにO濃度の増加に伴って内方酸化層厚みは連続的に増加することが確認された。このような内方酸化層の成長は、スケール剥離性の向上(改善)を示唆する。
<Inner oxide layer thickness>
For Examples 3 and 4, the relationship between the O 2 concentration in the processing atmosphere and the thickness of the inner oxide layer is shown in FIG. In both Examples 3 and 4, when the O 2 concentration is less than 1% by volume, the inner oxide layer is hardly formed. However, when the O 2 concentration is 1% by volume or more, the inner oxide layer has a thickness thereof. It was confirmed that the thickness of the inner oxide layer continuously increased as the O 2 concentration increased. Such growth of the inner oxide layer suggests an improvement (improvement) in scale peelability.

<スケール剥離性>
実施例3,4について、処理雰囲気中のO濃度と残留スケール面積率との関係を図10に示す。実施例3,4共に、O濃度が1体積%未満では残留スケール面積率は60%以上となっており、スケール剥離性は不良であると判断された。しかし、O濃度が1体積%以上になると、残留スケール面積率は45%以下となり、良好なスケール剥離性を示した。特に、O濃度が10体積%以上の場合に残留スケール面積率は35%以下となり、より良好なスケール剥離性を示すことが確認された。
<Scale peelability>
For Examples 3 and 4, the relationship between the O 2 concentration in the processing atmosphere and the residual scale area ratio is shown in FIG. In both Examples 3 and 4, when the O 2 concentration was less than 1% by volume, the residual scale area ratio was 60% or more, and the scale peelability was judged to be poor. However, when the O 2 concentration was 1% by volume or more, the residual scale area ratio was 45% or less, indicating good scale peelability. In particular, when the O 2 concentration was 10% by volume or more, the residual scale area ratio was 35% or less, and it was confirmed that better scale peelability was exhibited.

《内方酸化層厚みとスケール剥離性に及ぼす加熱処理温度での保持時間の影響》
<試料作製>
鋼種B(SCR420),C(SUJ2)(表2参照)からそれぞれなる試料(鋼片)を、NにHO[水蒸気]を25体積%、Oを10体積%それぞれ添加した雰囲気にて、1100℃で0〜60分間保持した。この保持時間を、以下、「等温保持時間」という。この加熱処理によって得られた鋼種Bからなる試料と鋼種Cからなる試料のそれぞれについて、前記した参考例と同様にして内方酸化層厚みを求め、また、スケール剥離性を評価した。
<Effect of holding time at heat treatment temperature on inner oxide layer thickness and scale peelability>
<Sample preparation>
Each sample (steel piece) made of steel types B (SCR420) and C (SUJ2) (see Table 2) was added to an atmosphere in which 25% by volume of H 2 O [water vapor] and 10% by volume of O 2 were added to N 2. And held at 1100 ° C. for 0-60 minutes. This holding time is hereinafter referred to as “isothermal holding time”. For each of the sample made of steel type B and the sample made of steel type C obtained by this heat treatment, the inner oxide layer thickness was determined in the same manner as in the above-described reference example, and the scale peelability was evaluated.

<内方酸化層厚み>
等温保持時間と内方酸化層厚みとの関係を図11に示す。鋼種B(SCR420),C(SUJ2)共に、等温保持時間を1分以上とすることによって内方酸化層の成長が認められ、等温保持時間が長くなるにしたがって、内方酸化層厚みは等温保持時間に対してほぼ直線的に増加することが確認された。等温保持時間が長くなるほどエネルギー原単位が増加し、また、スケールロスも増大するため、良好なスケール剥離性が得られる限りにおいて、等温保持時間は短いことが望ましい。そのため、等温保持時間は、後記の通り、スケール剥離性に基づいて決定する。
<Inner oxide layer thickness>
FIG. 11 shows the relationship between the isothermal holding time and the inner oxide layer thickness. In both steel types B (SCR420) and C (SUJ2), the growth of the inner oxide layer was observed by setting the isothermal holding time to 1 minute or longer, and the inner oxide layer thickness was held isothermally as the isothermal holding time increased. It was confirmed that it increased almost linearly with time. As the isothermal holding time increases, the energy intensity increases and the scale loss also increases. Therefore, it is desirable that the isothermal holding time is short as long as good scale peelability is obtained. Therefore, the isothermal holding time is determined based on the scale peelability as will be described later.

<スケール剥離性>
等温保持時間と残留スケール面積率との関係を図12に示す。鋼種B(SCR420),C(SUJ2)共に、等温保持時間を1分以上とすることにより、残留スケール面積率は35%以下となり、良好なスケール剥離性を示すことが確認された。等温保持時間が長くなるにしたがって残留スケール面積率は減少し、スケール剥離性が向上していることがわかるが、30分よりも長い等温保持時間における残留スケール面積率の減少率(グラフの勾配)は大きなものではない。そのため、等温保持時間を30分以内とすることで、スケール剥離性,スケールロス及びエネルギー原単位のバランスの取れた処理を行うことができると判断した。
<Scale peelability>
FIG. 12 shows the relationship between the isothermal holding time and the residual scale area ratio. For both steel types B (SCR420) and C (SUJ2), the residual scale area ratio was 35% or less when the isothermal holding time was set to 1 minute or more, and it was confirmed that good scale peelability was exhibited. It can be seen that as the isothermal holding time becomes longer, the residual scale area ratio decreases and the scale peelability is improved, but the reduction rate of the residual scale area ratio in the isothermal holding time longer than 30 minutes (gradient of the graph) Is not big. For this reason, it was determined that the treatment with a balance of scale peelability, scale loss, and energy intensity can be performed by setting the isothermal holding time within 30 minutes.

《内方酸化層厚みとスケール剥離性に及ぼす加熱処理温度の影響》
<試料作製>
鋼種B(SCR420),C(SUJ2)(表2参照)からそれぞれなる試料(鋼片)を、NにHO[水蒸気]を25体積%、Oを10体積%それぞれ添加した雰囲気にて、900〜1200℃で30分間保持した。この加熱処理によって得られた鋼種Bからなる試料と鋼種Cからなる試料のそれぞれについて、前記した参考例と同様にして内方酸化層厚みを求め、また、スケール剥離性を評価した。
<Effect of heat treatment temperature on inner oxide layer thickness and scale peelability>
<Sample preparation>
Each sample (steel piece) made of steel types B (SCR420) and C (SUJ2) (see Table 2) was added to an atmosphere in which 25% by volume of H 2 O [water vapor] and 10% by volume of O 2 were added to N 2. And kept at 900 to 1200 ° C. for 30 minutes. For each of the sample made of steel type B and the sample made of steel type C obtained by this heat treatment, the inner oxide layer thickness was determined in the same manner as in the above-described reference example, and the scale peelability was evaluated.

<内方酸化層厚み>
加熱処理温度と内方酸化層厚みとの関係を図13に示す。鋼種B(SCR420),C(SUJ2)共に、加熱処理温度が1000℃未満の場合には、十分な内方酸化層が形成されないことがわかる。加熱処理温度を1000℃以上とすることにより内方酸化層の成長が認められ、加熱処理温度を高くするにしたがって、内方酸化層厚みは厚くなることが確認された。この結果から、加熱処理温度が1150℃超の場合にも良好なスケール剥離性が得られることがわかるが、加熱処理温度を1150℃超とした場合には、エネルギー原単位が増加し、スケールロスが増大する等のデメリットを考慮し、本発明では、加熱処理温度を1000〜1150℃とする。
<Inner oxide layer thickness>
FIG. 13 shows the relationship between the heat treatment temperature and the inner oxide layer thickness. It can be seen that, for both steel types B (SCR420) and C (SUJ2), when the heat treatment temperature is less than 1000 ° C., a sufficient inner oxide layer is not formed. When the heat treatment temperature was set to 1000 ° C. or higher, growth of the inner oxide layer was observed, and it was confirmed that the inner oxide layer thickness increased as the heat treatment temperature was increased. From this result, it can be seen that even when the heat treatment temperature is higher than 1150 ° C., good scale peelability can be obtained. However, when the heat treatment temperature is higher than 1150 ° C., the energy intensity increases and the scale loss is increased. In consideration of the demerits such as increase in the temperature, the heat treatment temperature is set to 1000 to 1150 ° C. in the present invention.

<スケール剥離性>
加熱処理温度と残留スケール面積率の関係を図14に示す。1000℃で加熱処理した場合における鋼種B(SCR420)の残留スケール面積率は約37%(グラフ(線)が示す値)であり、鋼種C(SUJ2)残留スケール面積率は約42%(グラフ(線)が示す値)であり、共に良好なスケール剥離性を示した。そして、加熱処理温度が高くなるにしたがって残留スケール面積率は減少し、スケール剥離性が向上することが確認された。なお、加熱処理温度を1000〜1150℃としたのは、前記した加熱処理温度と内方酸化層厚みとの関係についての説明の際に既に述べた通りである。
<Scale peelability>
FIG. 14 shows the relationship between the heat treatment temperature and the residual scale area ratio. The residual scale area ratio of steel type B (SCR420) when heated at 1000 ° C. is about 37% (value indicated by the graph (line)), and the residual scale area ratio of steel type C (SUJ2) is about 42% (graph ( The value indicated by the line)), and both exhibited good scale peelability. And it was confirmed that the residual scale area ratio decreased as the heat treatment temperature increased, and the scale peelability improved. The reason why the heat treatment temperature is set to 1000 to 1150 ° C. is as already described in the description of the relationship between the heat treatment temperature and the thickness of the inner oxide layer.

参考例について、処理雰囲気中のHO濃度とスケール厚みとの関係を示す図である。Reference example, is a graph showing the relationship between the H 2 O concentration and the scale thickness of the treatment atmosphere. 比較例1について、処理雰囲気中のHO濃度とスケール厚みとの関係を示す図である。Comparative Example 1 is a diagram showing the relationship between the H 2 O concentration and the scale thickness of the treatment atmosphere. 比較例2について、処理雰囲気中のHO濃度とスケール厚みとの関係を示す図である。Comparative Example 2 is a diagram showing the relationship between the H 2 O concentration and the scale thickness of the treatment atmosphere. 参考例について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を示す図である。Reference example, is a graph showing the relationship between the H 2 O concentration and a residual scale area ratio in the treatment atmosphere. 比較例1について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を示す図である。Comparative Example 1 is a diagram showing the relationship between the H 2 O concentration and a residual scale area ratio in the treatment atmosphere. 比較例2について、処理雰囲気中のHO濃度と残留スケール面積率との関係を示す図である。Comparative Example 2 is a diagram showing the relationship between the H 2 O concentration and a residual scale area ratio in the treatment atmosphere. 実施例1,2について、処理雰囲気中のO濃度と内方酸化層厚みとの関係を示す図である。For Examples 1 and 2 is a diagram showing the relationship between the O 2 concentration and the inner oxide layer thickness of the treatment atmosphere. 実施例1,2について、処理雰囲気中のO濃度と残留スケール面積率との関係を示す図である。For Examples 1 and 2 is a diagram showing the relationship between the O 2 concentration and the residual scale area ratio in the treatment atmosphere. 実施例3,4について、処理雰囲気中のO濃度と内方酸化層厚みとの関係を示す図である。For Examples 3 and 4 is a diagram showing the relationship between the O 2 concentration and the inner oxide layer thickness of the treatment atmosphere. 実施例3,4について、処理雰囲気中のO濃度と残留スケール面積率との関係を示す図である。For Examples 3 and 4 is a diagram showing the relationship between the O 2 concentration and the residual scale area ratio in the treatment atmosphere. 等温保持時間と内方酸化層厚みとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between isothermal holding time and an inner oxide layer thickness. 等温保持時間と残留スケール面積率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between isothermal holding time and a residual scale area rate. 高温加熱処理温度と内方酸化層厚みとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between high temperature heat processing temperature and an inner oxide layer thickness. 高温加熱処理温度と残留スケール面積率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between high temperature heat processing temperature and a residual scale area rate.

Claims (2)

Si:0.05〜0.4質量%、Cr:0.1〜2.0質量%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなるCr含有鋼からなる鋼片を、デスケーリング処理する直前に加熱処理する際に、
加熱処理温度を1000〜1150℃とし、前記加熱処理温度での保持時間を1〜30分とし、加熱処理雰囲気をHO[水蒸気]:25〜30体積%、O:1〜10体積%を含み残部をN及び不可避ガス成分とすることを特徴とするスケール剥離性に優れるCr含有鋼の製造方法。
Immediately before descaling a steel slab made of Cr-containing steel containing Si: 0.05 to 0.4% by mass, Cr: 0.1 to 2.0% by mass, the balance being Fe and inevitable impurities When heat-treating
The heat treatment temperature is 1000 to 1150 ° C., the holding time at the heat treatment temperature is 1 to 30 minutes, and the heat treatment atmosphere is H 2 O [water vapor]: 25 to 30% by volume, O 2 : 1 to 10% by volume. A method for producing Cr-containing steel excellent in scale peelability, characterized in that the balance is N 2 and inevitable gas components.
前記Cr含有鋼は、任意成分として、C:0.02〜1.0質量%、Mn:0.2質量%以上3.0質量%未満、Mo:0.3質量%以下、から選択される少なくとも1種類の元素を含有することを特徴とする請求項1に記載のスケール剥離性に優れるCr含有鋼の製造方法。   The Cr-containing steel is selected as an optional component from C: 0.02 to 1.0 mass%, Mn: 0.2 mass% to less than 3.0 mass%, Mo: 0.3 mass% or less. The method for producing Cr-containing steel having excellent scale peelability according to claim 1, comprising at least one element.
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