JP5140276B2 - モノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマーと、少なくとも１個の窒素原子を含有する少なくとも１種の両性モノマーとの水溶性コポリマー - Google Patents

Description

本発明の説明
本発明は、
（ａ）少なくとも１種の、一般式Ｉ

［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｘは、−ＣＨ_２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり、但しＹが−Ｏ−であることを条件とし；
−Ｃ（Ｏ）−であり、但しＹが−ＮＨ−であることを条件とし；
−Ｏ−又は−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−であり、但しＹが化学結合であることを条件とし；
Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−であるか又は化学結合であり；
Ｒ^１は、水素又はメチルであり；
Ｒ^２は、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基であり、これらは同じか又は異なっており、かつ直鎖状又は分枝鎖状であってよいが、その際、基Ｒ^２の少なくとも５０％はエチレンである；
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、フェニル、ｐ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル）フェニル又は水素であり；
ｎは、６〜５０の整数である］のモノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマー６０〜９９質量％、
（ｂ）少なくとも１個の窒素原子を含有する少なくとも１種の４級化されていない両性モノマー１〜４０質量％、
（ｃ）他の非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜３９質量％、及び
（ｄ）他のアニオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜１０質量％
を重合により組み込んで含有し、かつ平均分子量Ｍｗが２０００〜５０００００Ｄである新規水溶性コポリマーに関する。

更に本発明は、このコポリマーの、着色物質用の分散剤及び金属イオン封鎖剤としての使用、洗剤用添加剤、洗浄前処理剤、硬質表面清浄剤、歯磨き剤及びボディケア剤としての使用、並びに、織物加工、製紙及び紙加工並びに脱インク工程用の助剤としての使用に関する。

特に本発明は、このコポリマーを含有する洗剤配合物に関する。

顔料を含有する汚染、特に茶、コーヒー又は草の着色成分によって惹起される汚染は、一般的に、困難を伴ってのみ織物及び硬質表面から除去することができる。この問題は、歯磨き剤の範囲においても発生する。更に、着色物質を基材から除去することは、工業的工程、例えば織物加工、製紙及び紙加工並びに脱インク工程においても重要である。従来この目的に使用される薬剤は、一般的に要求を満たすものではない。

ＪＰ−Ａ−１９９９／２０８０９８号においては、９０〜９５モル％のＮ−ビニルイミダゾールモノマーを重合により組み込んで含有するＮ−ビニルイミダゾールとメチルポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとのコポリマーの、インクジェット紙の被覆用の染料受容体としての使用が記載されている。

ＪＰ−Ａ−１９８６／２６６０８号からは、分散剤として、４８質量％若しくは４６質量％のポリエチレン−又は−プロピレングリコールメタクリレートと、５０質量％のＮ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルイミダゾールと、付加的に２質量％若しくは４質量％の４級化されたアンモニウム基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとのコポリマーを含有する塗料剤用の水性顔料分散剤が公知である。

ＪＰ−Ａ−２００１／３１８８５号においてもコポリマーの顔料分散液が記載されており、該コポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド又はＮ−ビニルイミダゾールと、メチルポリエチレングリコールメタクリレートと、それぞれのコポリマーに対して６５〜７５質量％であるコポリマーポリメチルメタクリレートを基礎とするマクロモノマーとのコポリマー又はそれぞれ末端メタクリロイル基を有するメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーである。

本発明の課題は、顔料を含有する汚垢のための分散剤として好適なポリマーを提供することであった。

これに応じて、
（ａ）少なくとも１種の、一般式Ｉ

［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｘは、−ＣＨ_２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり、但しＹが−Ｏ−であることを条件とし；
−Ｃ（Ｏ）−であり、但しＹが−ＮＨ−であることを条件とし；
−Ｏ−又は−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−であり、但しＹが化学結合であることを条件とし；
Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−であるか又は化学結合であり；
Ｒ^１は、水素又はメチルであり；
Ｒ^２は、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基であり、これらは同じか又は異なっており、かつ直鎖状又は分枝鎖状であってよいが、その際、基Ｒ^２の少なくとも５０％はエチレンである；
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、フェニル、ｐ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル）フェニル又は水素であり；
ｎは、６〜５０の整数である］のモノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマー６０〜９９質量％、
（ｂ）少なくとも１個の窒素原子を含有する少なくとも１種の４級化されていない両性モノマー１〜４０質量％、
（ｃ）他の非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜３９質量％、及び
（ｄ）他のアニオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜１０質量％
を重合により組み込んで含有し、かつ平均分子量Ｍｗが２０００〜５０００００Ｄである水溶性コポリマーを見出した。

好ましい本発明にかかるコポリマーは、重合により組み込まれる成分（ａ）として、式Ｉで示され、その式中：
Ｘは、−Ｃ（Ｏ）−を意味し；
Ｙは、−ＮＨ−、とりわけ−Ｏ−を意味し；
Ｒ^１は、水素、とりわけメチルを意味し；
Ｒ^２は、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基を意味し、これらは同じか又は異なっており、かつ直鎖状又は分枝鎖状であってよいが、その際、基Ｒ^２の少なくとも７０％、特に少なくとも８５％がエチレンであり；特に好ましくはＲ^２がエチレンであり；
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル又は水素、特に水素、とりわけメチルを意味し；
ｎは、８〜３５、とりわけ１０〜３０、特に好ましくは１５〜２５の整数を意味する、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマーを含有する。

式Ｉに対応して、モノマー（ａ）は、例えば：
− （メタ）アクリル酸とポリアルキレングリコールとの反応生成物であり、これは末端基封鎖されていないか、一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されているか、一端がアミノ化されているか若しくは一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されており、かつ他端がアミノ化されている、従って（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレート）及び（メタ）アクリルアミドである；
− ポリアルキレングリコールのビニルエーテルであり、これは末端基封鎖されていないか若しくは一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されている；
− ポリアルキレングリコールのアリルエーテルであり、これは末端基封鎖されていないか若しくは一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されている。

この場合、好ましいモノマー（ａ）は（メタ）アクリルアミドであり、かつアクリレート、とりわけメタクリレートが特に好ましいモノマー（ａ）である。

特に好適なモノマー（ａ）の例としては、以下のものが挙げられる：
− メチルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び−（メタ）アクリルアミド、メチルポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート及び−（メタ）アクリルアミド、エチルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び−（メタ）アクリルアミド並びにエチルポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート及び−（メタ）アクリルアミド、これらはそれぞれ６〜５０、好ましくは８〜３５、特に好ましくは１０〜３０、殊に好ましくは１５〜２５のアルキレンオキシド単位を有しており、好ましくはメチルポリエチレングリコールアクリレート、特に好ましくはメチルポリエチレングリコールメタクリレートである；
− ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、メチルポリエチレングリコールモノビニルエーテル及びモノ（ビニルオキシブチル）ポリエチレングリコール、これらはそれぞれ６〜５０、好ましくは８〜３５、特に好ましくは１０〜３０、殊に好ましくは１５〜２５のアルキレンオキシド単位を有する；
− ポリエチレングリコールモノアリルエーテル及びメチルポリエチレングリコールモノアリルエーテル、これらはそれぞれ６〜５０、好ましくは８〜３５、特に好ましくは１０〜３０、殊に好ましくは１５〜２５のアルキレンオキシド単位を有する。

本発明にかかるコポリマーに対するモノマー（ａ）の含有率は、６０〜９９質量％、好ましくは７０〜９７質量％、特に好ましくは８０〜９６質量％、殊に好ましくは９０〜９５質量％である。

本発明にかかるコポリマーに特に好適なモノマー（ｂ）は、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアミド並びにエチレン性不飽和カルボン酸の塩基性エステル及びアミドである。

特に好適なモノマー（ｂ）の例として、以下のものが個々に挙げられる：
− ５〜７員環ラクタムのＮ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びＮ−ビニルオキサゾリドン；
− Ｎ−ビニルイミダゾール、すなわちＮ−ビニルイミダゾールそれ自体及びその誘導体、特にＣ_１〜Ｃ_５−アルキル誘導体、例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−５−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリン及びＮ−ビニル−２−エチルイミダゾリン；
− ビニルピリジン、例えば４−ビニルピリジン及び２−ビニルピリジン；
− 飽和Ｃ_１〜Ｃ_１８−カルボン酸のＮ−ビニルアミド、例えばＮ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアセトアミド；
− エチレン性不飽和カルボン酸の塩基性エステル、特にα，β−不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−モノカルボン酸、とりわけアクリル酸及びメタクリル酸と、アミノアルコール、とりわけＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノ−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルコールとのエステル、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート及びジエチルアミノブチルアクリレート；
− エチレン性不飽和カルボン酸の塩基性アミド、特にα，β−不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−モノカルボン酸、とりわけアクリル酸及びメタクリル酸のＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノ（Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル）アミド、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド及びジエチルアミノプロピルメタクリルアミド。

好ましいモノマー（ｂ）は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルホルムアミド及び塩基性（メタ）アクリル酸エステル及び−アミド、特にＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリルアミドであり、これらの中でも特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが強調される。

特に好ましいモノマー（ｂ）は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール及びＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの組み合わせ物である。

本発明にかかるコポリマーに対するモノマー（ｂ）の含有率は、１〜４０質量％、好ましくは２〜３０質量％、特に好ましくは４〜２０質量％、殊に好ましくは５〜１５質量％である。

本発明にかかるコポリマーは、付加的な成分（ｃ）として、非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーを含有する。

好適なモノマー（ｃ）は、例えば：
− モノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸、とりわけアクリル酸及びメタクリル酸と、一価のＣ_１〜Ｃ_２２−アルコール、特にＣ_１〜Ｃ_１６−アルコールとのエステル並びにモノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸、とりわけアクリル酸及びメタクリル酸と、二価のＣ_２〜Ｃ_４−アルコールとのヒドロキシアルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；
− モノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６カルボン酸、とりわけアクリル酸及びメタクリル酸と、第１級及び第２級Ｃ_１〜Ｃ_１２−アミンとのアミド、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド；
− 飽和Ｃ_１〜Ｃ_１８−カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート及びビニルプロピオネート；
− 脂肪族及び芳香族オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、Ｃ_４〜Ｃ_２４−α−オレフィン、特にＣ_４〜Ｃ_１６−α−オレフィン、例えばブチレン、イソブチレン、ジイソブテン、スチレン及びα−メチルスチレン、並びに活性二重結合を有するジオレフィン、例えばブタジエン；
− 不飽和ニトリル、例えばアクリルニトリル及びメタクリルニトリルである。

好ましいモノマー（ｃ）は、（Ｃ_１〜Ｃ_１６−アルキル）（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、Ｃ_４〜Ｃ_１６−α−オレフィン、スチレン及び（メタ）アクリルニトリルである。

特に好ましいモノマー（ｃ）は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート及びビニルアセテートである。

殊に好ましいモノマー（ｃ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート及びビニルアセテートである。

本発明にかかるコポリマー中にモノマー（ｃ）が含まれるのであれば、その含有率は、３９質量％まで、好ましくは２．５〜２５質量％、特に好ましくは５〜１５質量％であってよい。

更に、本発明にかかるコポリマーは、付加的な成分（ｄ）として、アニオン性モノエチレン性不飽和モノマーを含有してよい。

好適なモノマー（ｄ）は例えば：
− 好ましくは３〜６個の炭素原子を有するα，β−不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸、並びにこれらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩；
− 好ましくは４〜６個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸、例えばイタコン酸及びマレイン酸、これらの無水物、例えば無水マレイン酸、並びにこれらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩；
− 不飽和ジカルボン酸のＣ_１〜Ｃ_６−アルコールとの半エステル、例えばイタコン酸半エステル及びマレイン酸半エステル；
− エチレン性不飽和スルホン酸、例えばビニルスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸及びｍ−及びｐ−スチレンスルホン酸；
− エチレン性不飽和ホスホン酸、例えばビニルホスホン酸及びｍ−及びｐ−スチレンホスホン酸である。

好ましいモノマー（ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸である。

特に好ましいモノマー（ｄ）は、アクリル酸及びメタクリル酸である。

本発明にかかるポリマーに対するモノマー（ｄ）の含有率は、１０質量％まで、好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜２．５質量％であってよい。

本発明にかかるコポリマーは、平均分子量Ｍｗが２０００〜５０００００Ｄ、好ましくは２０００〜２５００００Ｄ、特に好ましくは２５００〜１０００００Ｄ、殊に好ましくは４０００〜６００００Ｄである。

本発明にかかるコポリマーのＫ値は、通例、８〜７０、特に１０〜５０、とりわけ１２〜４０である（１質量％水溶液中で２５℃で測定、Ｈ．フィケンチャー著 セルロースの化学１３巻５８〜６４頁及び７１〜７４頁（１９３２年）（H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band13, Seite58-64 und 71-74(1932)）による）。

本発明にかかるコポリマーは、モノマー（ａ）及び（ｂ）、並びに所望により（ｃ）及び／又は（ｄ）のラジカル重合によって製造することができる。

しかしながら、本発明にかかるコポリマーが（メタ）アクリル酸エステル又は−アミド（ａ）を基礎とするのであれば、例えば、（メタ）アクリル酸を、モノマー（ａ）のモル量と等量のモル量で、モノマー（ｂ）並びに所望により（ｃ）及び／又は（ｄ）と重合させ、次いで、形成されたコポリマーを、末端基封鎖されていない、一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されているか若しくは一端がアミノ化されているか又は一端がアルキル基、フェニル基又はアルキルフェニル基で末端基封鎖されており、かつ他端がアミノ化されたポリアルキレングリコールでエステル化若しくはアミノ化して製造してもよい。

これらのモノマーのラジカル重合は、全種の公知の方法によって実施してよく、その際、溶液重合及び乳化重合の方法が好ましい。

有利には、この重合は水の中で実施する。しかしながら、水と有機溶剤との混合物又は有機溶剤単体を反応媒質として使用してもよい。

好適な有機溶剤は、脂肪族及び脂環式の一価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びシクロヘキサノール、多価アルコール、例えばグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコール、並びにグリセリン、多価アルコールのアルキルエーテル、例えば挙げられた二価アルコールのメチルエーテル及びエチルエーテル、並びにエーテルアルコール、例えばジエチレングリコール及びトリエチレングリコール、並びに環式エーテル、例えばジオキサンである。

重合開始剤としては、熱によっても光化学的（光開始剤）にも分解し、かつこれによりラジカルを形成する化合物が好適である。

熱により活性化する重合開始剤の中では、分解温度が２０〜１８０℃、特に５０〜９０℃の範囲内である開始剤が好ましい。特に好ましい熱開始剤は、無機ペルオキソ化合物、例えばペルオキソジスルフェート（アンモニウムペルオキソジスルフェート、好ましくはナトリウムペルオキソジスルフェート）、ペルオキソスルフェート、ペルカーボネート及び過酸化水素；有機ペルオキソ化合物、例えばジアセチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート及びジイソプロピルペルオキシジカルバメート；アゾ化合物、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及びアゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドである。

好適な光開始剤の例は、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケトン及びこれらの誘導体である。

重合開始剤は、重合されるべき材料の要求に応じて、通例、重合されるべきモノマーに対してそれぞれ０．０１〜１５質量％、好ましくは０．５〜５質量％の量で使用し、単独で又は有利な協力作用の使用のために互いに組み合わせて使用してよい。

本発明にかかるコポリマーのモル質量を制限するために、重合の際に慣用の調節剤、例えばメルカプト化合物、例えばメルカプトエタノール、チオグリコール酸及び亜硫酸ナトリウムを添加してよい。好適な調節剤の量は、重合されるべきモノマーに対して一般的には０．０１〜５質量％である。

重合温度は、一般的１０〜２００℃、とりわけ４０〜１４０℃、特に５０〜１２０℃である。

重合は、大気圧力下で実施してよいが、閉鎖系において生ずる自圧力下で実施することが好ましい。

発明にかかるコポリマーは、粒子及び水溶性の着色物質、例えば茶、コーヒー、赤ワイン、果物及び果汁、野菜及び草並びに化粧製品の着色成分により惹起される、特に顔料を含有する汚垢を水性媒質中で分散させ、かつ金属イオンの封鎖を行うのに抜群に好適である。

この目的のために、本発明にかかるコポリマーは、洗剤、洗浄前処理剤及び清浄剤中でも、歯磨き剤及びボディケア剤中でも使用することができる。これらは同様に、工業的工程、例えば織物加工、製紙及び紙加工並びに脱インク工程のための助剤として好適である。

特に、本発明にかかるコポリマーを洗剤及び清浄剤中において、全種の表面の着色された汚垢を除去するために使用することは極めて重要である。通例、このコポリマーを、これらの薬剤に０．０５〜１０質量％の量で添加する。

処理されるべき表面は、構造化された又は多孔性の表面であってよいが、平滑でわずかに構造化された軟質又は硬質材料の表面であってもよい。

この場合、構造化された多孔性表面は、繊維を基礎とする材料（繊維、糸、布、フリース等）から形成されているか、又は多孔性の巨視的材料から形成されていてよい。

繊維系材料の例は、織物及び織物表面、すなわち繊維を基礎とする全種の布、特に衣類素材、装飾素材、張り布、例えば家具用張り布及び被覆材、例えばカーペット裏地、合成繊維製のもの、例えばポリエステル、ポリプロピレン及びポリアミド、天然繊維、例えば木綿、毛布、生糸及び／又は変性された天然繊維、例えば変性された木綿、例えばビスコース、及び挙げられた繊維の混合布製のもの、例えば木綿混合布、例えば木綿／ポリエステル混合布及び木綿／ポリアミド混合布である。

多孔性材料の例は、皮革、好ましくは表面が改善されていないか又はわずかに改善されているにすぎない皮革、例えば野生動物の皮、及び皮革製品、例えば革製衣類、革靴及び革製家具である。

多孔性材料の更なる例は、木材、好ましくは表面が改善されていないか又はわずかに改善されているにすぎない木材、木製品、例えばラッカー塗布されていない家具、通気孔を有する木製の壁張り材料及び床仕上材及び建築業における建築用木材及び多孔性建築材料、例えば打放しコンクリート、気泡コンクリート、プラスター、施釉されていない陶器、瓦及び多孔性鉱物、例えば砂岩である。

平滑な、わずかに構造化された表面の例は：プラスチック、及びプラスチック被覆剤若しくは合成樹脂被覆剤、例えば家具、ファサード用の外装、乗り物、ポリプロピレン、塩化ポリビニル又はポリメチルメタクリレートからの食器及び塩化ポリビニル、ポリプロピレン又はリノリウムからの床仕上材；
ガラス、例えば板ガラス、施釉された陶器、瓶及びガラス食器；
石材、例えば石器タイル及び石造のファサードの外装；
金属、例えばラッカー塗布されていない可視板の外装、銑鉄構造物及びアルミニウム構造物並びに硫化若しくはクロムめっきされた表面；
陶磁器、例えば食器及び衛生陶器；
歯；
孤立気孔処理された木材及び皮革、例えば表面が改善された木製家具及び寄せ木張りの床並びに家具の張り布、靴及び表面が改善された皮革からの衣類；
種々の基材上の塗装及びラッカー塗布剤、例えばラッカー塗布された乗り物、壁塗料剤及びラッカー塗布又は塗装された家具の表面である。

挙げられた表面の処理は、洗浄又は清浄によって実施することができる。この場合、有利には、これらの表面を、例えば浸漬又は噴霧によって最初に前処理することが実用的であり得る。例えば、織物材料から取れにくい顔料を含有する汚垢を除去するために、汚垢のしみを最初に５分から２４時間の間にわたって、本発明にかかるコポリマーをそれぞれ含有する液体洗剤、特定の洗浄前処理剤又は洗剤粉末の濃縮溶液を用いて浸漬し、次いでこの織物材料を同じもので又は別の洗剤を用いて洗浄することが特に有利である。

本発明にかかる液体洗剤配合物は、特に以下の成分を含有する：
（Ａ）少なくとも１種の本発明にかかるコポリマー０．０５〜１０質量％、
（Ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性界面活性剤０．５〜４０質量％、
（Ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、
（Ｄ）有機補助ビルダー０〜１０質量％、
（Ｅ）他の慣用の含有物質、例えば炭酸ナトリウム、酵素、香料、錯形成剤、腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、色移り防止剤、汚れ移り防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加物及び着色保護添加物、シリコーン、染料、殺菌剤、有機溶剤、溶解促進剤、ヒドロトロープ、増粘剤及び／又はアルカノールアミン０〜６０質量％、及び
（Ｆ）水０〜９９．４５質量％。

本発明にかかる固体洗剤配合物は、以下の組成を有することが好ましい：
（Ａ）少なくとも１種の本発明にかかるコポリマー０．０５〜１０質量％、
（Ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性界面活性剤０．５〜４０質量％、
（Ｃ）無機ビルダー０．５〜５０質量％、
（Ｄ）有機補助ビルダー０〜１０質量％、及び
（Ｅ）別の慣用の含有物質、例えば希釈剤、酵素、香料、錯形成剤、腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、色移り防止剤、汚れ移り防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤及び着色保護添加剤、シリコーン、染料、殺菌剤、溶解向上剤及び／又は破解剤０〜６０質量％、
その際、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計は１００質量％である。

本発明にかかる固体洗浄配合物は、粉末形、顆粒形、押出品形又は錠剤形で存在してよい。

この場合、非イオン性界面活性剤（ｂ）としては、とりわけ以下の界面活性剤が好適である：
− アルコキシ化されたＣ_８〜Ｃ_２２−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、オキソアルコールアルコキシレート及びゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）−アルコールエトキシレート：アルコキシ化は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを用いて実施してよい。ブロックコポリマー又はランダムコポリマーが存在してよい。これらは通常、アルコール１モル当たり、２〜５０モル、好ましくは３〜２０モルの少なくとも１種のアルキレンオキシドを含有する。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシドである。このアルコールは、１０〜１８個の炭素原子を有することが好ましい。
− アルキルフェノールアルコキシレート、特にアルキルフェノールエトキシレート、これらはＣ_６〜Ｃ_１４−アルキル鎖を含有し、かつ１モル当たり５〜３０モルのアルキレンオキシドを含有する。
− アルキルポリグルコシド、これらはＣ_８〜Ｃ_２２−アルキル鎖、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルキル鎖を含有し、かつ一般的に１〜２０、好ましくは１．１〜５のグルコシド単位を含有する。
− Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレート並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドからのブロックコポリマー。

好適なアニオン性界面活性剤は、例えば：
− ８〜２２個、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する（脂肪）アルコールスルフェート、特にＣ_９〜Ｃ_１１−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１４−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェート及び獣脂アルコールスルフェート、
− 硫酸化されたアルコキシ化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）：この種の化合物は、例えば、最初にＣ_８〜Ｃ_２２−アルコール、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシ化し、次いでアルコキシ化生成物を硫酸化することによって製造する。このアルコキシ化のために、エチレンオキシドを使用することが好ましい。
− 直鎖状Ｃ_８〜Ｃ_２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、好ましくは直鎖状Ｃ_９〜Ｃ_１３−アルキルベンゼンスルホネート及び−アルキルトルエンスルホネート、
− アルカンスルホネート、特にＣ_８〜Ｃ_２４−アルカンスルホネート、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルカンスルホネート、
− 石鹸、例えばＣ_８〜Ｃ_２４−カルボン酸のＮａ塩又はＫ塩。

アニオン性界面活性剤は、好ましくは塩の形で洗剤に添加する。この場合、好適な塩は、例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩並びにアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。

特に好適なカチオン性界面活性剤として、以下の界面活性剤が挙げられる：
− Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキルアミン；
− Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ヒドロキシ−Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキル）アンモニウム塩；
− アルキル化剤で４級化されたモノ−及びジ−（Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキル）ジメチルアンモニウム化合物；
− エステル第４級アンモニウム化合物、特に第４級エステル化モノ−、ジ−及びトリアルカノールアミン、これらはＣ_８〜Ｃ_２２−カルボン酸でエステル化されている；
− イミダゾール第４級アンモニウム化合物、特に、式ＩＩ又はＩＩＩ

［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル又はＣ_２〜Ｃ_２５−アルケニル；
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル又はヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル；
Ｒ^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル又は基Ｒ^４−（ＣＯ）−Ｘ−（ＣＨ_２）_ｐ−（Ｘ：−Ｏ−又は−ＮＨ−；ｐ：２又は３）であり、
その際、基Ｒ^４の少なくとも１種は、Ｃ_７〜Ｃ_２２−アルキルである］の１−アルキルイミダゾリニウム塩。

無機ビルダーとしては、特に次のビルダーが好適である：
− イオン交換特性を有する結晶性及び非晶質アルモシリケート（Ａｌｕｍｏｓｉｌｉｋａｔ）、とりわけゼオライト：種々の類型のゼオライトが好適であり、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳのそれらのＮａ形か又はＮａが部分的に他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムに交換された形が好ましい。
− 結晶性ケイ酸塩、例えばジケイ酸塩及び層状ケイ酸塩、例えばδ−及びβ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５。このケイ酸塩は、それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で使用してよく、Ｎａ−ケイ酸塩、Ｌｉ−ケイ酸塩及びＭｇ−ケイ酸塩が好ましい。
− 非晶質ケイ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウム及び非晶質ジケイ酸塩、
− カルボン酸塩及び炭酸水素塩：これらは、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で使用してよい。Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−炭酸塩及び−炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムが好ましい。
− ポリリン酸塩、例えば三リン酸五ナトリウム。

有機補助ビルダーとしては、とりわけ次の補助ビルダーが好適である：
− 低分子カルボン酸、例えばクエン酸、疎水修飾されたクエン酸、例えばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシジコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキル−及びアルケニル−コハク酸及びアミノポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸及びメチル−及びエチルグリシン二酢酸、
− オリゴマー及びポリマーカルボン酸、例えばアクリル酸及びアスパラギン酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸と、アクリル酸、メタクリル酸又はＣ_２〜Ｃ_２２−オレフィン、例えばイソブテン又は長鎖α−オレフィン、ビニル−Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエーテル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコール及びスチレンの（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマー。アクリル酸のホモポリマー及びアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが好ましい。このオリゴマー及びポリマーカルボン酸は、酸の形で又はナトリウム塩として使用する。

好適な漂白剤は、例えば過酸化水素の無機塩についての付加生成物、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物及び炭酸ナトリウム過酸化水素化物、及び過炭酸、例えばフタルイミド過炭酸である。

漂白活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート及びＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが好適である。

洗剤中に使用される酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼであることが好ましい。

好適な色移り防止剤は、例えば、１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール又は４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマー、コポリマー及びグラフトポリマーである。クロロ酢酸と反応した４−ビニルピリジンのホモポリマー及びコポリマーも、色移り防止剤として好適である。

洗剤含有物質は、一般に公知である。詳細な説明は、例えばＷＯ−Ａ−９９／０６５２４号及び９９／０４３１３号；液体界面活性剤、編者：クオヤンライ、界面活性剤の科学、６７巻、マーセルデッカー社、ニューヨーク、１９９７年、２７２〜３０４頁（Liquid Detergents, Editor: Kuo Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, p. 272-304）に見られる。

実施例
Ｉ．本発明にかかるコポリマーの製造
コポリマー１
撹拌器、還流冷却器、内部温度計及び３つの滴下漏斗を備えた２ｌ型重合容器中に、６１０ｇの水と２３．７ｇのＮ−ビニルイミダゾールとの混合物を装入し、次いで窒素で洗浄し、そして８０℃まで加熱した。次いで、１７６．３ｇのメチルポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｎ３５０）（供給物１）、１００ｇの二亜硫酸ナトリウム４質量％水溶液（供給物２）及び４．０ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと８０ｇの水との開始剤混合物（供給物３）を、連続的に滴加した（供給物１及び２を３時間で、供給物３を４時間で滴加した）。開始剤添加の完了後に、この反応混合物を更に１時間にわたって８０℃で撹拌し、次いでこの温度で１ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと２０ｇの水との開始剤混合物を１回で再度添加した。次いでこれを更に２時間にわたって８０℃で撹拌し、そしてこの反応混合物を室温まで冷却した。

Ｋ値が２５．５である２０．３質量％のポリマー溶液が得られた。

コポリマー２
撹拌機、還流冷却器、内部温度計及び４つの滴下漏斗を備えた２ｌ型重合容器中に、４２６．７ｇの水と１６．３ｇのＮ−ビニルイミダゾールとの混合物を装入し、次いで窒素で洗浄し、そして８０℃まで加熱した。次いで、３４６．５ｇのメチルポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｎ１０００）５０質量％水溶液（供給物１）、１０．５ｇのＮ−ビニルピロリドンと１００ｇの水との混合物（供給物２）、１００ｇの二亜硫酸ナトリウム４質量％水溶液（供給物３）及び４．０ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと８０ｇの水との開始剤混合物（供給物４）を、連続的に滴加した（供給物１、２及び３を３時間で、供給物４を４時間で滴加した）。開始剤添加の完了後に、この反応混合物を更に１時間にわたって８０℃で撹拌し、次いでこの温度で１ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと２０ｇの水との開始剤混合物を一回で再度添加した。次いでこれを更に２時間にわたって８０℃で撹拌し、そしてこの混合物を室温まで冷却した。

Ｋ値が３０．３である２０．３質量％のポリマー溶液が得られた。

コポリマー３
撹拌器、還流冷却器、内部温度計及び３つの滴下漏斗を備えた２ｌ型重合容器中に、２３０ｇの市販のｐＨ７リン酸塩緩衝液を装入し、次いで窒素で洗浄し、そして８０℃まで加熱した。次いで、５４０．０ｇのメチルポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｎ１０００）５０質量％水溶液（供給物１）、３０．３ｇのＮ−ビニルピロリドンと１００ｇの水との混合物（供給物２）及び６．０ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと８０ｇの水との開始剤混合物（供給物３）を連続的に滴加した（供給物１及び２を３時間で、供給物３を４時間で滴加した）。開始剤添加の完了後に、この反応混合物を更に１時間にわたって８０℃で撹拌し、次いでこの温度で、１．５ｇの２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと２０ｇの水との開始剤混合物を１回で再度添加した。次いでこれを更に２時間にわたって８０℃で撹拌し、そしてこの反応混合物を室温まで冷却した。

Ｋ値が２５．５である３１．４質量％のポリマー溶液が得られた。

ＩＩ．本発明にかかるコポリマーの使用
得られたコポリマーの汚垢分散作用を、木綿布からの茶及び草のしみの除去に基づいて評価した。このために、市販の標準化された木綿試験布ＥＭＰＡ１６４（木綿上における草）及びＥＭＰＡ１６７（木綿上における茶）を使用した。

全ての洗浄試験は、４０℃で、かつ水の硬度３ミリモルＣａ^２＋／ｌ、Ｃａ：Ｍｇ比３：１で実施した。全ての洗浄サイクルは３０分にわたって継続させた。

実施例１
コポリマー１〜３それぞれ１．２５ｇを１００ｍｌの脱イオン水に溶かした溶液を、０．０５Ｎの苛性ソーダでｐＨ７に調節した。

４４０ｎｍ（ＥＭＰＡ１６４）若しくは４８０（ＥＭＰＡ１６７）での反射率の測定を光度計Ｅｌｒｅｐｈｏ（登録商標）２０００（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ社製）を用いて行った後に、それぞれ１片の試験布（質量１．２５ｇ）をペトリ皿内に置き、ピペットを用いてそれぞれ得られたポリマー溶液１５ｇで含浸させた。次いでこのペトリ皿に蓋をして、そして２４時間にわたって暗所で室温放置した。

次いで、処理された試験布を、Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ内で、３．５ｇ／ｌの市販の液体洗剤（Ａｒｉｅｌ Ｆｌｕｅｓｓｉｇ）を含有する２５０ｍｌの水溶液で洗浄した。洗浄及び乾燥後に、この試験布の反射率を再度測定した。

比較のために、全ての工程段階が実施されたが但しコポリマー１〜３が添加されていない試験布の反射率を測定した。

それぞれ得られたΔＲ値（洗浄前の反射率と洗浄後の反射率との差）を以下の表にまとめる。

実施例２
実施例１と同様に行うが、但しコポリマー溶液にそれぞれ５０ｍｇのＴｒｉｌｏｎ Ａ（登録商標）（ニトリロ三酢酸−ナトリウム塩）を添加した。

それぞれ得られたΔＲ値を以下の表にまとめる。

実施例３
実施例１と同様に行うが、但しコポリマー溶液にそれぞれ５０ｍｇのプロテアーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、製造元Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ社）を添加した。

それぞれ得られたΔＲ値を以下の表にまとめる。

実施例４
９５ｍｌの市販の液体洗剤（Ａｒｉｅｌ Ｆｌｕｅｓｓｉｇ）と、それぞれ５ｍｌのコポリマー１、２又は３の２５質量％溶液とを脱イオン水中で混合することによって、コポリマー１〜３を含有する液体洗剤を製造した。

次いで試験布を、実施例１と同様に、それぞれ得られた液体洗剤０．８ｇの使用下で前処理し、そして３．５ｇ／ｌのＡｒｉｅｌ液体を含有する２５０ｍｌの洗浄液の使用下で洗浄した。

実施例１と同様に得られたΔＲ値を以下の表にまとめる。

Claims (9)

1. （ａ）少なくとも１種の、一般式Ｉ
   

   

   ［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
   Ｘは、−Ｃ（Ｏ）−を意味し；
   Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を意味し；
   Ｒ^１は、水素又はメチルであり；
   Ｒ^２は、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキレン基であり、これらは同じか又は異なっており、かつ直鎖状又は分枝鎖状であってよいが、その際、基Ｒ^２の少なくとも５０％はエチレンであり；
   Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、フェニル、ｐ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル）フェニル又は水素であり；
   ｎは、６〜５０の整数である］のモノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマー６０〜９９質量％、
   （ｂ）少なくとも１個の窒素原子を含有し、かつＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルピリジンの群から選択された、少なくとも１種の４級化されていない両性モノマー１〜４０質量％、
   （ｃ）他の非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜３９質量％、及び
   （ｄ）他のアニオン性モノエチレン性不飽和モノマー０〜１０質量％
   を重合により組み込んで含有し、かつ平均分子量Ｍｗが２０００〜５０００００Ｄである、洗剤配合物用水溶性コポリマー。
2. 式Ｉで示され、その式中：
   Ｘは、−Ｃ（Ｏ）−を意味し；
   Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を意味し；
   Ｒ^１は、水素又はメチルを意味し；
   Ｒ^２は、エチレンを意味し；
   Ｒ^３は、メチル又は水素を意味し；
   ｎは、１５〜２５の整数を意味する、少なくとも１種のモノマーをモノマー（ａ）として重合により組み込んで含有する、請求項１に記載のコポリマー。
3. モノマー（ｂ）として、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールの群から選択された少なくとも１種のモノマーを重合により組み込んで含有する、請求項１又は２に記載のコポリマー。
4. モノマー（ａ）８０〜９６質量％、モノマー（ｂ）４〜２０質量％、モノマー（ｃ）０〜１５質量％及びモノマー（ｄ）０〜２．５質量％を重合により組み込んで含有する、請求項１から３までの何れか１項に記載のコポリマー。
5. 平均分子量Ｍｗが４０００〜６００００Ｄである、請求項１から４までの何れか１項に記載のコポリマー。
6. 洗剤、洗浄前処理剤、硬質表面用清浄剤への添加剤としての、請求項１か５までの何れか１項に記載のコポリマーの使用。
7. 請求項１から５までの何れか１項に記載のコポリマーを、添加剤として含有する洗剤配合物。
8. （Ａ）少なくとも１種の請求項１から５までの何れか１項に記載のコポリマー０．０５〜２０質量％、
   （Ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性界面活性剤０．５〜４０質量％、
   （Ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、
   （Ｄ）有機補助ビルダー０〜１０質量％、
   （Ｅ）他の慣用の含有物質、例えば炭酸ナトリウム、酵素、香料、錯形成剤、腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、色移り防止剤、汚れ移り防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加物及び着色保護添加物、シリコーン、染料、殺菌剤、有機溶剤、溶解促進剤、ヒドロトロープ、増粘剤及び／又はアルカノールアミン０〜６０質量％、及び
   （Ｆ）水０〜９９．４５質量％
   を含有する液体洗剤配合物。
9. （Ａ）少なくとも１種の請求項１から５までの何れか１項に記載のコポリマー０．０５〜１０質量％、
   （Ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性界面活性剤０．５〜４０質量％、
   （Ｃ）無機ビルダー０．５〜５０質量％、
   （Ｄ）有機補助ビルダー０〜１０質量％、及び
   （Ｅ）別の慣用の含有物質、例えば希釈剤、酵素、香料、錯形成剤、腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、色移り防止剤、汚れ移り防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤及び着色保護添加剤、シリコーン、染料、殺菌剤、溶解向上剤及び／又は破解剤０〜６０質量％
   を含有し、その際、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計は１００質量％である固体洗剤配合物。