JP5139643B2

JP5139643B2 - Liquid deodorant composition

Info

Publication number: JP5139643B2
Application number: JP2006125811A
Authority: JP
Inventors: 志子藤井; 石川　　晃
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-04-28
Filing date: 2006-04-28
Publication date: 2013-02-06
Anticipated expiration: 2026-04-28
Also published as: JP2007296062A

Description

本発明は、液体消臭剤組成物に関し、詳しくは各種の悪臭源に対して優れた消臭効果と消臭持続性を有し、また家具等の汚染を抑制できる液体消臭剤組成物、消臭剤物品、及び消臭方法に関する。 The present invention relates to a liquid deodorant composition, specifically, a liquid deodorant composition that has excellent deodorizing effect and deodorant persistence against various malodorous sources, and can suppress contamination of furniture and the like, The present invention relates to a deodorant article and a deodorizing method.

衣類に付着した汗、皮脂等の臭い、ペット臭、タバコ臭、トイレ臭、焼肉等の調理臭等住居内にはさまざまな臭いが存在する。これらの臭いは、低級脂肪酸、アミン類、アルデヒド類、炭化水素等のさまざまな悪臭成分から構成されている。
これらの悪臭成分の中で、酸性とアルカリ性の悪臭成分につては、中和して不揮発性にする中和消臭が有効であることが知られている。一方、中性の悪臭成分に対しては、香料や植物抽出物等によりマスキング又は相殺する方法や、悪臭成分をシクロデキストリン等の化合物で包接して防臭する方法等が知られているが、消臭持続性に問題があった。
また、従来の噴霧式消臭剤を居住空間に直接噴霧すると、消臭基剤が床、壁、家具等に付着し、それらを簡単に拭き取り、除去することが難しいという問題があった。 There are various odors in the house, such as odors such as sweat and sebum attached to clothing, pet odors, tobacco odors, toilet odors, and cooking odors such as grilled meat. These odors are composed of various malodorous components such as lower fatty acids, amines, aldehydes and hydrocarbons.
Among these malodorous components, it is known that neutralization and deodorization that neutralizes and neutralizes acidic and alkaline malodorous components is effective. On the other hand, for neutral malodorous components, there are known methods such as masking or offsetting with fragrances and plant extracts, and methods for deodorizing by encapsulating malodorous components with a compound such as cyclodextrin. There was a problem with odor persistence.
Further, when the conventional spray-type deodorant is sprayed directly on the living space, the deodorant base adheres to the floor, walls, furniture, etc., and it is difficult to easily wipe and remove them.

噴霧式消臭剤としては、例えば特許文献１〜５が知られている。
特許文献１には、消臭基剤、四級アンモニウム化合物、水と共沸混合物を形成し得る溶剤を含む水性消臭剤が開示されている。特許文献２には、消臭基剤と水溶性高分子化合物を含む水性消臭剤が開示されている。また、特許文献３には、植物抽出物を主成分とする消臭基材、香料、エタノール、及び界面活性剤を含む、表面張力を調整した水性消臭剤が開示されている。しかしながら、これらの水性消臭剤は、居住空間に存在する悪臭に対しての効果が十分でない。
特許文献４には、揮発性の消臭性香料を含有する芳香・消臭組成物が開示されているが、消臭持続性に乏しく再び臭いがもどってしまうという問題がある。
また、特許文献５には、シクロデキストリンを消臭基剤とし、界面活性剤、第１級アミン（緩衝剤）等からなる消臭性組成物が開示されている。しかしながら、この組成物も消臭性能、消臭持続性が十分でない。 For example, Patent Documents 1 to 5 are known as spray-type deodorants.
Patent Document 1 discloses an aqueous deodorant containing a deodorant base, a quaternary ammonium compound, and a solvent capable of forming an azeotrope with water. Patent Document 2 discloses an aqueous deodorant containing a deodorant base and a water-soluble polymer compound. Patent Document 3 discloses an aqueous deodorant with an adjusted surface tension, which includes a deodorant base material mainly composed of a plant extract, a fragrance, ethanol, and a surfactant. However, these water-based deodorants are not sufficiently effective against bad odors present in living spaces.
Patent Document 4 discloses a fragrance / deodorant composition containing a volatile deodorant fragrance, but has a problem that the deodorization persistence is poor and the odor returns again.
Patent Document 5 discloses a deodorant composition comprising cyclodextrin as a deodorant base and comprising a surfactant, a primary amine (buffering agent) and the like. However, this composition does not have sufficient deodorant performance and deodorant sustainability.

特開２００１−７０４２３号公報JP 2001-70423 A 特開２００１−３７８６１号公報JP 2001-37861 A 特開２００１−１７８８０６号公報JP 2001-178806 A 特表２００３−１１３３９２号公報Special table 2003-113392 gazette 特表２００３−５３３５８８号公報Special table 2003-533588 gazette

本発明は、各種の悪臭源に対して優れた消臭効果を有し、居住空間に噴霧しても消臭持続性を有し、また床、壁、家具等の汚染を抑制できる液体消臭剤組成物、消臭剤物品、及び消臭方法を提供することを課題とする。 The present invention is a liquid deodorant that has an excellent deodorizing effect against various malodorous sources, has a deodorant persistence even when sprayed in a living space, and can suppress contamination of floors, walls, furniture, etc. An object is to provide an agent composition, a deodorant article, and a deodorizing method.

本発明は、次の〔１〕〜〔３〕を提供する。
〔１〕分子中に第一級又は第二級アミノ基を１以上有し、２０℃で固体状であり、かつ水溶性である、分子量７０〜１０００のアミノ化合物（ａ）、香料成分（ｂ）、及び水を含有する組成物であって、香料成分（ｂ）が、（i）プロピレングリコール及びジプロピレングリコール、（ii）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル、（iii）フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物、及び（iv）炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基を有する芳香族カルボン酸エステルから選ばれる１種以上の香料成分（ｂ−１）、及びそれ以外の香料成分（ｂ−２）を含み、〔香料成分（ｂ−１）／香料成分（ｂ−２）〕の質量比が５０／５０〜９０／１０である、液体消臭剤組成物。
〔２〕前記〔１〕に記載の消臭剤組成物を噴霧容器に充填してなる消臭剤物品。
〔３〕前記〔１〕に記載の消臭剤組成物を対象物に噴霧することにより、対象物の臭いを低減させる消臭方法。 The present invention provides the following [1] to [3].
[1] Amino compound (a) having a molecular weight of 70 to 1000, having at least one primary or secondary amino group in the molecule, solid at 20 ° C., and water-soluble, and perfume component (b ) And water, wherein the perfume component (b) is (i) propylene glycol and dipropylene glycol, (ii) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol mono 1 selected from ethyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether, (iii) an ethylene oxide or propylene oxide adduct of a phenolic compound, and (iv) an aromatic carboxylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. Perfume ingredient more than seed (b-1), and other Charges comprise components (b-2), the mass ratio of [perfume ingredient (b-1) / perfume ingredient (b-2)] is 50 / 50-90 / 10, a liquid deodorant composition.
[2] A deodorant article obtained by filling a spray container with the deodorant composition according to [1].
[3] A deodorizing method for reducing the odor of an object by spraying the deodorant composition according to [1] onto the object.

本発明の液体消臭剤組成物、消臭剤物品、及び消臭方法によれば、酸性、アルカリ性、中性の各種の悪臭源に対して優れた消臭効果を発揮し、居住空間に噴霧しても消臭持続性を有し、また消臭に際して、床、壁、家具等の汚染を抑制することができる。 According to the liquid deodorant composition, the deodorant article, and the deodorization method of the present invention, it exerts an excellent deodorizing effect against various types of acidic, alkaline, and neutral odor sources, and is sprayed on the living space. Even if it has deodorant sustainability, contamination of floors, walls, furniture, etc. can be suppressed during deodorization.

＜液体消臭剤組成物＞
アミノ化合物（ａ）
本発明の液体消臭剤組成物に用いるアミノ化合物（ａ）は、分子中に第一級又は第二級アミノ基を１以上有し、２０℃で固体状であり、かつ水溶性である、分子量７０〜１０００のアミノ化合物（以下、単に「アミノ化合物（ａ）」ということがある）である。ここで、「水溶性」とは、２０℃の水１００ｇに０．５ｇ以上溶解することをいう。
このアミノ化合物（ａ）は、その保有するアミノ基による中和消臭作用を有し、またアルデヒド化合物と反応してイミン化合物を形成することによる消臭作用をも有する。これは、形成されたイミン化合物が不揮発性であり、高い消臭効果を有することによると考えられる。
これに対して、２０℃で液状及び／又は非水溶性のアミン化合物から形成されたイミン化合物は、それ自身が臭いを有するため消臭効果はあるものの、到底満足できるレベルではない。
アミノ化合物（ａ）は、好ましくは、分子中に第一級又は第二級アミノ基を１つ又は２つ、より好ましくは１つ有し、分子量１００〜７００、より好ましくは１００〜５００の化合物である。アミノ化合物（ａ）の分子量が７０以上であれば、居住空間に存在する悪臭に対しても十分な消臭効果を発揮することができ、その分子量が１０００以下であれば、空間に噴霧した場合の家具等の汚染を低減することができる。 <Liquid deodorant composition>
Amino compound (a)
The amino compound (a) used in the liquid deodorant composition of the present invention has one or more primary or secondary amino groups in the molecule, is solid at 20 ° C., and is water-soluble. It is an amino compound having a molecular weight of 70 to 1000 (hereinafter sometimes simply referred to as “amino compound (a)”). Here, “water-soluble” means that 0.5 g or more is dissolved in 100 g of water at 20 ° C.
This amino compound (a) has a neutralizing and deodorizing action due to its amino group, and also has a deodorizing action by reacting with an aldehyde compound to form an imine compound. This is considered to be because the formed imine compound is non-volatile and has a high deodorizing effect.
On the other hand, an imine compound formed from a liquid and / or water-insoluble amine compound at 20 ° C. has a deodorizing effect because it itself has an odor, but is not at a satisfactory level.
The amino compound (a) is preferably a compound having one or two, more preferably one primary or secondary amino group in the molecule, and a molecular weight of 100 to 700, more preferably 100 to 500. It is. If the amino compound (a) has a molecular weight of 70 or more, it can exert a sufficient deodorizing effect against malodor present in the living space, and if its molecular weight is 1000 or less, when sprayed into the space Contamination of furniture and the like can be reduced.

アミノ化合物（ａ）は、分子中にヒドロキシ基、アミド基、及びカルボキシ基から選ばれるいずれかの置換基を１〜５個有することが好ましい。アミノ化合物（ａ）が、置換基としてアミノ基とヒドロキシ基のみを含む場合は、ヒドロキシ基を３〜６個有することが好ましく、置換基としてアミド基及び／又はカルボキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基を０〜２個有することが好ましい。
さらにアミノ化合物（ａ）は、（i）第一級及び第二級アミノ基とヒドロキシ基の間に２個の炭素原子が存在する部位を１つ以上有する化合物、及び／又は（ii）第一級及び第二級アミノ基とカルボニル炭素の間に１個の炭素原子が存在する部位を１つ以上有する化合物が好適であり、特に（ii）第一級及び第二級アミノ基とヒドロキシ基の間に２個の炭素原子が存在する部位が１つ以上有する化合物が好ましい。このような部位が存在すると形成されたイミン化合物とヒドロキシ基の酸素原子、又はカルボキシ基の酸素原子とが相互作用し、環を形成して安定化するため、高い消臭効果を得ることができると考えられる。 The amino compound (a) preferably has 1 to 5 substituents selected from a hydroxy group, an amide group, and a carboxy group in the molecule. When the amino compound (a) contains only an amino group and a hydroxy group as substituents, it preferably has 3 to 6 hydroxy groups, and when it contains an amide group and / or carboxy group as a substituent, a hydroxy group It is preferable to have 0-2.
Furthermore, the amino compound (a) comprises (i) a compound having one or more sites having two carbon atoms between the primary and secondary amino groups and the hydroxy group, and / or (ii) the first Compounds having one or more sites where one carbon atom is present between the primary and secondary amino groups and the carbonyl carbon are preferred, and in particular (ii) the primary and secondary amino groups and the hydroxy group. A compound having one or more sites having two carbon atoms between them is preferred. When such a site is present, the formed imine compound interacts with the oxygen atom of the hydroxy group or the oxygen atom of the carboxy group to form a ring and stabilize, so a high deodorizing effect can be obtained. it is conceivable that.

アミノ化合物（ａ）としては、下記一般式（１）で表される化合物（ａ−１）、糖アミン類（ａ−２）、及びアミノ酸類（ａ−３）が好ましい。
下記一般式（１）で表される化合物（ａ−１） As the amino compound (a), a compound (a-1) represented by the following general formula (1), a sugar amine (a-2), and an amino acid (a-3) are preferable.
Compound (a-1) represented by the following general formula (1)

（式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ²は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、炭素数１〜５のアルカンジイル基を示す。Ｒ³及びＲ⁴は、同一でも異なっていてもよい。） (In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or shows a hydroxyalkyl group of 1 to 5 carbon atoms, R ³ and R ⁴ are, .R ³ and R ⁴ indicates an alkanediyl group of 1 to 5 carbon atoms may be the same or different.)

一般式（１）において、Ｒ¹である炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよいが、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
また、Ｒ²である炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
一般式（１）において、Ｒ³及びＲ⁴である炭素数１〜５のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、特にメチレン基が好ましい。 In the general formula (1), the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which is R ¹ may be either linear or branched, but from the viewpoint of deodorizing performance and availability, a hydrogen atom, a methyl group , An ethyl group, a hydroxymethyl group, and a 2-hydroxyethyl group are preferable, and a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, and a 2-hydroxyethyl group are particularly preferable.
In addition, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is R ² may be linear, branched or cyclic, but from the viewpoint of deodorizing performance and availability, a hydrogen atom and a carbon number of 1 ~ 3 alkyl groups and hydroxyethyl groups are preferred, and hydrogen atoms are particularly preferred.
In the general formula (1), the alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms as R ³ and R ⁴ is preferably a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group, a tetramethylene group, or the like. In particular, a methylene group is preferable.

一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
これらの中では、消臭性能等の観点から、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include, for example, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl- 1,7-heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) ) Amino-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and the like.
Among these, from the viewpoint of deodorizing performance and the like, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3 One or more selected from propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol are particularly preferable.

糖アミン類（ａ−２）
糖アミン類（ａ−２）は、グルコサミン及び還元アミノ化糖から選ばれるものである。
還元アミノ化糖は、糖類が有するアルデヒド基が−ＣＨ₂−ＮＨ₂基に変換された化合物であり、糖類にアンモニアを付加させた後、ラネーニッケル等の水素化触媒で水素化する等の公知の方法により製造することができる。
還元アミノ化糖の原料に用いる糖類は、アルドース又はケトースの何れであってもよく、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースが挙げられる。 Sugar amines (a-2)
The sugar amines (a-2) are selected from glucosamine and reductive aminated sugar.
A reductive aminated sugar is a compound in which an aldehyde group of a saccharide is converted to a —CH ₂ —NH ₂ group. After adding ammonia to the saccharide, hydrogenation is performed using a hydrogenation catalyst such as Raney nickel. It can be manufactured by a method.
The saccharide used for the raw material of the reductive aminated sugar may be either aldose or ketose, and examples thereof include triose having 3 to 6 carbon atoms, tetrose, pentose, and hexose.

アミノ酸類（ａ−３）
アミノ酸類（ａ−３）は、アミノ酸及びアミノ酸アミドから選ばれるものである。
アミノ酸類（ａ−３）としては、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アルギニン、グルタミン酸、シスチン、セリン、タウリン、ロイシンから選ばれるアミノ酸、及びセリンアミド、グリシンアミドから選ばれるアミノ酸アミドが挙げられる。
アミノ化合物（ａ）の中では、一般式（１）で表される化合物（ａ−１）としてはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが特に好ましく、糖アミン類（ａ−２）としては、還元アミノ化糖、特に還元アミノ化グルコースが好ましく、アミノ酸類（ａ−３）としては、セリンアミドが好ましい。 Amino acids (a-3)
The amino acids (a-3) are selected from amino acids and amino acid amides.
Examples of the amino acids (a-3) include amino acids selected from glycine, alanine, aspartic acid, arginine, glutamic acid, cystine, serine, taurine, and leucine, and amino acid amides selected from serine amide and glycinamide.
Among the amino compounds (a), tris (hydroxymethyl) aminomethane is particularly preferable as the compound (a-1) represented by the general formula (1), and reduced amino acids are used as the sugar amines (a-2). Glycerol, particularly reductive aminated glucose, is preferred, and the amino acid (a-3) is preferably serine amide.

香料成分（ｂ）
香料成分（ｂ）は、（i）プロピレングリコール及びジプロピレングリコール、（ii）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル、（iii）フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物、及び（iv）炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基を有する芳香族カルボン酸エステルから選ばれる１種以上の香料成分（ｂ−１）、及びそれ以外の香料成分（ｂ−２）を含み、〔香料成分（ｂ−１）／香料成分（ｂ−２）〕の質量比が５０／５０〜９０／１０である。 Fragrance ingredient (b)
The perfume component (b) comprises (i) propylene glycol and dipropylene glycol, (ii) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether, (iii) One or more perfume ingredients (b-1) selected from ethylene oxide or propylene oxide adducts of phenolic compounds and (iv) aromatic carboxylic acid esters having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and The mass ratio of [fragrance component (b-1) / fragrance component (b-2)] is 50/50 to 90/10.

香料成分（ｂ−１）やその類似化合物は香料成分の溶剤等として用いられる化合物であり、一般的には香料組成物中に５０質量％未満程度含有されるが、本発明で選定した特定の香料成分（ｂ−１）については香料組成物中の割合を５０質量％以上とすることで、消臭効果の即効性と持続性を同時に満足することができる。
好適な香料成分（ｂ−１）は、（i）グリコールとしては、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール、（ii）エーテルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（iii）フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物としては、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシアルキレンモノフェニルエーテル、（iv）炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基を有する芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数１〜５のアルキル基を有する安息香酸アルキルエステル、炭素数１〜５のアルキル基を有するフタール酸ジアルキルエステルが挙げられる。特に好適な香料成分（ｂ−１）としては、ジプロピレングリコール、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシアルキレンモノフェニルエーテルが挙げられ、なかでもジプロピレングリコールが最も好適である。香料成分（ｂ−１）中のジプロピレングリコールの割合は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜９０質量％である。
香料成分（ｂ−１）としては上記化合物の複数を用いることが好ましい。 The fragrance component (b-1) and its similar compounds are compounds used as a solvent for the fragrance component, and are generally contained in the fragrance composition in an amount of less than about 50% by mass. About the fragrance | flavor component (b-1), the immediate effect and sustainability of a deodorizing effect can be satisfied simultaneously by the ratio in a fragrance | flavor composition being 50 mass% or more.
Preferred perfume ingredients (b-1) are (i) propylene glycol and dipropylene glycol as glycol, (ii) diethylene glycol monomethyl ether as ether, (iii) ethylene oxide or propylene oxide adduct of phenolic compounds Is a polyoxyalkylene monophenyl ether having an average addition mole number of ethylene oxide or propylene oxide of 1 to 5, and (iv) an aromatic carboxylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Examples thereof include benzoic acid alkyl esters having 1 to 5 alkyl groups and phthalic acid dialkyl esters having 1 to 5 carbon atoms. Particularly suitable perfume component (b-1) includes dipropylene glycol, ethylene oxide and / or polyoxyalkylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 5 of propylene oxide. Most preferred. The proportion of dipropylene glycol in the fragrance component (b-1) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 90% by mass.
As the fragrance component (b-1), it is preferable to use a plurality of the above compounds.

本発明の香料成分（ｂ−２）は、香料成分（ｂ−１）以外の香料成分であり、目的の香調に応じて公知の香料成分を組み合わせることが可能である。
具体的には、炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、ムスク系香料が挙げられる。
〔炭化水素系香料〕
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン等。
〔アルコール系香料〕
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、リナロール、ゲラニオール、ベンジルアルコール等。 The fragrance component (b-2) of the present invention is a fragrance component other than the fragrance component (b-1), and it is possible to combine known fragrance components according to the target fragrance tone.
Specific examples include hydrocarbon fragrances, alcohol fragrances, ether fragrances, aldehyde fragrances, ketone fragrances, ester fragrances, lactone fragrances, and musk fragrances.
[Hydrocarbon fragrance]
α-pinene, β-pinene, camphene, myrcene, limonene, terpinolene, osymene, γ-terpinene and the like.
[Alcohol-based fragrance]
Trans-2-hexenol, cis-3-hexenol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, 9-decenol, 4-methyl-3-decen-5-ol, 10-undecenol, linalool, geraniol, benzyl alcohol and the like.

〔エーテル系香料〕
ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、アンブロキサン等。
〔アルデヒド系香料〕
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド（ＩＦＦ社、商品名：リラール）、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、バニリン等。
〔ケトン系香料〕
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イソメチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社）、等。 [Ether perfume]
Nerol oxide, miloxide, 1,8-cineole, rose oxide, rimetholmentfuran, linalool oxide, ambroxan and the like.
[Aldehyde fragrance]
Hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, octyl aldehyde, nonyl aldehyde, decyl aldehyde, 4 (3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carbaldehyde (IFF, trade name: Lyral), α -Amylcinnamic aldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde, heliotropin, vanillin and the like.
[Ketone-based fragrance]
Acetoin, diacetyl, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl nonyl ketone, α-isomethyl ionone, β-n-methyl ionone, IsoE super (IFF), etc.

〔エステル系香料〕
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、フタル酸ジオクチル、サリチル酸メチル、サリチル酸ｎ−ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ベンジル、エチレンブラシレート、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート等。
〔ラクトン系香料〕
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン等。
〔ムスク系香料〕
ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド等。
なお、上記香料成分の名称は「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、産業図書株式会社、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。 [Ester flavoring]
Ethyl formate, cis-3-hexenyl formate, linalyl formate, citronellyl formate, geranyl formate, benzyl formate, phenylethyl formate, ethyl acetate, dioctyl phthalate, methyl salicylate, n-hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, cyclohexyl salicylate Benzyl salicylate, ethylene brushate, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate and the like.
[Lactic fragrance]
γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-undecalactone, δ-decalactone, coumarin, dihydrocoumarin, jasmonolactone, jasmine lactone and the like.
[Musk fragrance]
Muscon, civeton, cyclopentadecanone, cyclohexadecenone, cyclopentadecanolide, etc.
In addition, the name of the said fragrance | flavor component followed the description of "Actual knowledge of fragrance | flavor and fragrance" (Mr. Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., issued on June 21, 1995).

香料成分（ｂ−２）としては、消臭効果の観点からジヒドロジャスモン、シスージャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルから選ばれるジャスモン誘導体を含有することが好ましく、ジャスモン誘導体を香料成分（ｂ−２）中に好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％含有することが、消臭効果の点から好ましい。 The fragrance component (b-2) preferably contains a jasmon derivative selected from dihydrojasmon, cis-jasmon, methyl jasmonate and methyl dihydrojasmonate from the viewpoint of the deodorizing effect, and the jasmon derivative is used as the fragrance component (b- 2) Preferably it contains 10-80 mass%, More preferably, it contains 20-60 mass%, Most preferably, 30-60 mass% is preferable from the point of the deodorizing effect.

浸透剤（ｃ）
浸透剤（ｃ）は、液体消臭剤組成物に配合することで、水溶性のアミノ化合物（ａ）を、アルデヒド類等の疎水性の悪臭成分と接触させ、浸透させる基剤である。
浸透剤（ｃ）としては、ＨＬＢ値が９〜１６の非イオン界面活性剤（ｃ−１）及びｌｏｇＰ値が０〜４の有機溶剤（ｃ−２）が好ましい。 Penetrant (c)
The penetrant (c) is a base that allows the water-soluble amino compound (a) to come into contact with and penetrate into a hydrophobic malodor component such as aldehydes by blending in the liquid deodorant composition.
As the penetrant (c), a nonionic surfactant (c-1) having an HLB value of 9 to 16 and an organic solvent (c-2) having a logP value of 0 to 4 are preferable.

非イオン界面活性剤（ｃ−１）
非イオン界面活性剤は非常に高い浸透効果を有する化合物である。非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が高いと浸透効果が低下するため、ＨＬＢ値が９〜１６のものが好ましい。
非イオン界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物が好適である。
Ｒ⁵−Ｂ−（Ｒ⁷Ｏ）_n−Ｒ⁶ （２）
（式中、Ｒ⁵は炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｂは、−Ｏ−基又は−ＣＯＯ−基を示し、Ｒ⁷はエチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数を示し、５〜１５の数である。ｎ個の（Ｒ ⁷Ｏ）は同じでも異なっていてもよい。Ｒ⁵〜Ｒ⁷、Ｂ、及びｎは、ＨＬＢ値が９〜１６の範囲に入るように選択される。）
一般式（２）のＲ⁵は、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子であり、Ｒ⁷は、好ましくはエチレン基である。ｎは、好ましくは５〜１３、特に好ましくは６〜１２であり、Ｒ⁵〜Ｒ⁷、Ｂ、及びｎは、ＨＬＢ値が好ましくは９〜１５、特に好ましくは１０〜１５の範囲に入るように選択される。
ここで、ＨＬＢ値はグリフィン氏の方法（界面活性剤便覧、昭和３５年７月発行、産業図書株式会社、第３０７〜３１２頁）を採用し、グリフィン氏の方法で求めることができない化合物は、実験（界面活性剤便覧、第３１９〜３２０頁参照）で求めた値とする。
非イオン界面活性剤は、消臭性能向上の観点から、ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１０）ラウリルエーテル、及び／又はポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４）エーテルが特に好ましい。 Nonionic surfactant (c-1)
Nonionic surfactants are compounds that have a very high penetration effect. Nonionic surfactants having an HLB value of 9 to 16 are preferred because the penetration effect decreases when the HLB value is high.
As the nonionic surfactant, a compound represented by the following general formula (2) is suitable.
R ⁵ —B— (R ⁷ O) _n —R ⁶ (2)
(Wherein R ⁵ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R ⁶ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. B is —O—. A group or —COO— group, R ⁷ is one or more groups selected from an ethylene group, a trimethylene group and a propane-1,2-diyl group, n represents an average number of moles added, (The number of ( R ⁷ O) may be the same or different. R ^{5 to} R ⁷ , B, and n are selected so that the HLB value is in the range of 9 to 16).
R ^{5 in the} general formula (2) is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms, and R ⁶ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. More preferably a hydrogen atom or a methyl group, still more preferably a hydrogen atom, and R ⁷ is preferably an ethylene group. n is preferably 5 to 13, particularly preferably 6 to 12, and R ^{5 to} R ⁷ , B, and n are such that the HLB value is preferably in the range of 9 to 15, particularly preferably 10 to 15. Selected.
Here, the HLB value adopts Mr. Griffin's method (surfactant handbook, issued in July 1960, Sangyo Tosho Co., Ltd., pages 307-312), and the compound that cannot be obtained by Mr. Griffin's method is: The value determined in the experiment (see Surfactant Handbook, pages 319 to 320).
Nonionic surfactants are polyoxyethylene (n = 6-10) lauryl ether and / or polyoxyethylene (n = 5-12) monoalkyl (carbon number 12-14) from the viewpoint of improving deodorant performance. Ether is particularly preferred.

有機溶剤（ｃ−２）
有機溶剤（ｃ−２）は、ｌｏｇＰ値が０〜４、好ましくは０〜３．５、より好ましくは０〜３の有機溶剤が好ましい。ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値である。
例えば、多くの化合物のｌｏｇＰ値が、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) 等から入手し得るデータベースに掲載されている。また、実測のｌｏｇＰ値がない場合には、市販のプログラム等で計算することができ、中でも、プログラム"ＣＬＯＧＰ" (Daylight CIS)により計算することが、信頼性も高く好適である。
このプログラムの「計算ＬｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。 Organic solvent (c-2)
The organic solvent (c-2) is preferably an organic solvent having a log P value of 0 to 4, preferably 0 to 3.5, more preferably 0 to 3. Here, the “log P value” is a logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of the compound.
For example, log P values for many compounds are listed in databases available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS). Further, when there is no actually measured logP value, it can be calculated by a commercially available program or the like, and among them, calculation by the program “CLOGP” (Daylight CIS) is preferable because of high reliability.
Since the “calculated LogP (ClogP)” value of this program is currently the most common and reliable estimate, it is preferable to use the ClogP value instead when there is no measured value of logP when selecting a compound. . In the present invention, either an actual measured value of logP or a ClogP value calculated by the program “CLOGP” may be used. However, when there is an actual measured value, it is preferable to use the actual measured value.

より好適な有機溶剤（ｃ−２）は、下記一般式（３）で表される化合物である。
Ｒ⁸−（ＯＸ）_m−Ｏ−Ｒ⁹ （３）
（式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は、水素原子又は炭素数１〜９の炭化水素基であり、Ｘは炭素数２〜４のアルカンジイル基又は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基であり、ｍは１〜３である。Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｘ、ｍはｌｏｇＰ価が０〜４に入るように選択される。）
一般式（３）において、好ましくは、Ｒ⁸及びＲ⁹は、炭素数１〜９、特に５〜８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは、エチレン基又は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基、特に−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基であり、ｍは１又は２、特に１である。 A more suitable organic solvent (c-2) is a compound represented by the following general formula (3).
^{_{R 8 - (OX) m -O}} -R 9 (3)
Wherein R ⁸ and R ⁹ are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, and X is an alkanediyl group or a —CH ₂ CH (OH) CH ₂ — group having 2 to 4 carbon atoms. And m is from 1 to 3. R ⁸ , R ⁹ , X, and m are selected so that the log P value falls within 0-4.)
In the general formula (3), R ⁸ and R ⁹ are preferably an alkyl group or a phenyl group having 1 to 9, particularly 5 to 8 carbon atoms, and X is an ethylene group or —CH ₂ CH (OH) CH. ₂ -groups, in particular —CH ₂ CH (OH) CH ₂ — groups, m is 1 or 2, in particular 1.

有機溶剤（ｃ−２）としては、モノエチレングリコールのモノエーテル化合物、ジエチレングリコールのモノエーテル化合物、トリエチレングリコールのモノエーテル化合物、モノプロピレングリコールのモノエーテル化合物、ジプロピレングリコールのモノエーテル化合物、トリプロピレングリコールのモノエーテル化合物、モノアルキルグリセリルエーテル等のエーテル類が挙げられる。
これらの中では、消臭性能向上の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、モノペンチルグリセリルエーテル、モノヘキシルグリセリルエーテル、モノオクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。 As the organic solvent (c-2), monoethylene glycol monoether compound, diethylene glycol monoether compound, triethylene glycol monoether compound, monopropylene glycol monoether compound, dipropylene glycol monoether compound, tripropylene Examples include glycol monoether compounds and ethers such as monoalkyl glyceryl ethers.
Among these, from the viewpoint of improving the deodorizing performance, one or more selected from diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, monopentyl glyceryl ether, monohexyl glyceryl ether, monooctyl glyceryl ether, and 2-ethylhexyl glyceryl ether. Is particularly preferred.

浸透剤（ｃ）は、前記非イオン界面活性剤（ｃ−１）とｌｏｇＰ値が０〜４の有機溶剤（ｃ−２）を併用することが（ａ）成分の効果を高めるうえで好ましく、〔非イオン界面活性剤（ｃ−１）／有機溶剤（ｃ−２）〕の質量比が、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、特に好ましくは４／１〜１／４である。 The penetrant (c) is preferably used in combination with the nonionic surfactant (c-1) and an organic solvent (c-2) having a log P value of 0 to 4 to enhance the effect of the component (a). The mass ratio of [nonionic surfactant (c-1) / organic solvent (c-2)] is preferably 10/1 to 1/10, more preferably 8/1 to 1/8, still more preferably 5. / 1 to 1/5, particularly preferably 4/1 to 1/4.

本発明の液体消臭剤組成物には、消臭効果向上の観点から、シクロデキストリン（ｄ）を含有することもできる。シクロデキストリンは、ｄ−グルコースがα−１，４結合により環状に結合したものであり、６個結合したものがα−シクロデキストリン、７個のものがβ−シクロデキストリン、８個のものがγ−シクロデキストリンである。本発明では、α型、β型、及びγ型のいずれのシクロデキストリンを使用することができるが、経済性及び消臭持続性の観点から、β−シクロデキストリンが好ましい。 The liquid deodorant composition of the present invention may contain cyclodextrin (d) from the viewpoint of improving the deodorizing effect. Cyclodextrins are those in which d-glucose is bound cyclically by α-1,4 bonds, with 6 bonds being α-cyclodextrin, 7 being β-cyclodextrin, and 8 being γ. -Cyclodextrin. In the present invention, any of α-type, β-type, and γ-type cyclodextrins can be used, but β-cyclodextrin is preferred from the viewpoint of economy and deodorization sustainability.

シクロデキストリンの水への溶解性を向上させるため、誘導体化することも可能である。シクロデキストリン誘導体としては、例えば、ヒドロキシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、ヒドロキシブチルシクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリン、トリメチルシクロデキストリン、ジエチルシクロデキストリン、トリエチルシクロデキストリン、カルボキシメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン、マルトシルシクロデキストリン、ジマルトシルシクロデキストリン、シクロデキストリンエピクロルヒドリンポリマー等が挙げられる。これらの中では、ヒドロキシアルキルシクロデキストリンに属するものが好ましく、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが特に好ましい。 In order to improve the solubility of cyclodextrin in water, derivatization is also possible. Cyclodextrin derivatives include, for example, hydroxymethylcyclodextrin, hydroxyethylcyclodextrin, hydroxypropylcyclodextrin, hydroxybutylcyclodextrin, dimethylcyclodextrin, trimethylcyclodextrin, diethylcyclodextrin, triethylcyclodextrin, carboxymethylcyclodextrin, glucosyl Examples include cyclodextrin, maltosyl cyclodextrin, dimaltosyl cyclodextrin, cyclodextrin epichlorohydrin polymer and the like. Among these, those belonging to hydroxyalkylcyclodextrin are preferable, and hydroxypropyl-β-cyclodextrin is particularly preferable.

さらに、消臭持続性、貯蔵安定性を向上させる観点から、金属封鎖剤（ｆ）を含有することもできる。金属封鎖剤（ｆ）としては、例えば、（i）ホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩である、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、（ii）アミノポリ酢酸又はこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩である、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。これらの中では、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 Furthermore, a metal sequestering agent (f) can also be contained from a viewpoint of improving deodorant sustainability and storage stability. Examples of the metal sequestering agent (f) include: (i) phosphonic acid or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane -1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, (ii) aminopolyacetic acid or salts thereof, preferably alkali metal salts or alkanolamine salts, such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc. Can be mentioned. Among these, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid are particularly preferable.

さらに、菌に由来する腐敗臭やカビ臭等を抑制する観点から、抗菌剤（ｇ）を含有することもできる。抗菌剤（ｇ）としては、「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行、第５０１頁〜５６４頁に記載されているものが挙げられる。
より具体的には、ジアルキルジメチル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
これらの中では、炭素数８〜１４のジアルキルジメチル四級アンモニウム塩、炭素数８〜１２のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、トリクロサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ポリリジンが特に好ましい。 Furthermore, an antibacterial agent (g) can also be contained from a viewpoint of suppressing the spoilage smell, mold odor, etc. which originate in a microbe. The antibacterial agent (g) is described in “Cosmetics, Science of Pharmaceutical Preservatives and Bactericides”, Koichi Yoshimura, Hirofumi Takikawa, Fragrance Journal, issued April 10, 1990, pages 501 to 564. Things.
More specifically, dialkyldimethyl quaternary ammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbani Lido, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzimidazole, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, chlorhexidine glucuronate, 8-oxyquinoline, polylysine and the like can be mentioned.
Of these, dialkyl dimethyl quaternary ammonium salts having 8 to 14 carbon atoms, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts having 8 to 12 carbon atoms, triclosan, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, and polylysine are particularly preferable.

本発明の液体消臭剤組成物中のアミン化合物（ａ）、香料成分（ｂ）その他の成分の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によって適宜調整することができる。
アミン化合物（ａ）の含有量は、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％である。
香料成分（ｂ）の含有量は、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
浸透剤（ｃ）の含有量は、通常１０質量％以下、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％である。
シクロデキストリン（ｄ）の含有量は、通常５質量％以下、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％である。
また、〔アミン化合物（ａ）／シクロデキストリン（ｄ）〕の質量比は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、特に好ましくは５／１〜１／５である。
金属封鎖剤（ｆ）の含有量は、通常５質量％以下、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
抗菌剤（ｇ）の含有量は、通常５質量％以下、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。 The content of the amine compound (a), the fragrance component (b) and other components in the liquid deodorant composition of the present invention can be appropriately adjusted depending on the concentration of malodor to be deodorized and the usage form.
The content of the amine compound (a) is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 3% by mass.
The content of the fragrance component (b) is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass.
The content of the penetrant (c) is usually 10% by mass or less, preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 3% by mass.
The content of cyclodextrin (d) is usually 5% by mass or less, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass.
The mass ratio of [amine compound (a) / cyclodextrin (d)] is preferably 10/1 to 1/10, more preferably 8/1 to 1/8, and particularly preferably 5/1 to 1 /. 5.
The content of the metal sequestering agent (f) is usually 5% by mass or less, preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass. .
Content of an antibacterial agent (g) is 5 mass% or less normally, Preferably it is 0.01-5 mass%, More preferably, it is 0.01-3 mass%, Most preferably, it is 0.01-1 mass%.

本発明の組成物において、香料成分（ｂ）及び有機溶剤（ｃ−２）を除く有機化合物の合計含有量は、空間に噴霧した場合の家具等の汚染抑制の観点から、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜４質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％である。また、アミン化合物（ａ）、シクロデキストリン（ｄ）、金属封鎖剤（ｆ）、抗菌剤（ｇ）は乾燥すると白化する場合がある点から、組成物中のこれら成分の合計含有量は、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。 In the composition of the present invention, the total content of the organic compound excluding the fragrance component (b) and the organic solvent (c-2) is preferably 0.01 from the viewpoint of suppressing contamination of furniture and the like when sprayed into the space. -5 mass%, more preferably 0.01-4 mass%, particularly preferably 0.01-3 mass%. In addition, the total content of these components in the composition is preferably from the point that the amine compound (a), cyclodextrin (d), sequestering agent (f), and antibacterial agent (g) may whiten when dried. Is 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass.

本発明の液体消臭剤組成物は、上記成分を水に溶解させた水溶液等の液体組成物の形態である。
本発明の液体消臭剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜１０、より好ましくは７〜９、特に好ましくは７．５〜８．５である。なお、ｐＨは、株式会社堀場製作所製のｐＨメータ（Ｄ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて測定する。 The liquid deodorant composition of the present invention is in the form of a liquid composition such as an aqueous solution in which the above components are dissolved in water.
The pH at 25 ° C. of the liquid deodorant composition of the present invention is preferably 4 to 10, more preferably 7 to 9, and particularly preferably 7.5 to 8.5. The pH is measured using a pH meter (D-52S, pH electrode 6367-10D) manufactured by Horiba, Ltd.

＜噴霧式消臭剤物品＞
本発明の液体消臭剤組成物は、居住空間への噴霧式消臭剤として好適である。
噴霧式消臭剤の場合、噴霧液滴の平均粒径を所望の範囲に調整する観点から、液体消臭剤組成物の２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましい。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。
本発明の液体消臭剤組成物の噴霧に用いる噴霧器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
好適な消臭剤物品としては、本発明の液体消臭剤組成物を手動トリガー型の噴霧器に充填したものが挙げられる。噴霧口径は、好ましくは０．１ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ〜０．７ｍｍである。噴霧口の形状、材質等は特に限定されない。 <Spray type deodorant article>
The liquid deodorant composition of the present invention is suitable as a spray-type deodorant for living spaces.
In the case of a spray-type deodorant, the viscosity at 20 ° C. of the liquid deodorant composition is 15 mPa · s or less, preferably 1 to 10 mPa · s, from the viewpoint of adjusting the average particle size of spray droplets to a desired range. It is more preferable to adjust. Viscosity was measured using a B type viscometer (model type BM) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. Prepare one equipped with 1 rotor, fill the sample into a tall beaker, prepare it at 20 ° C. in a constant temperature bath at 20 ° C., set the sample prepared at constant temperature in the viscometer, and rotate the rotor speed Is a viscosity measured at 60 seconds after starting rotation.
As a sprayer used for spraying the liquid deodorant composition of the present invention, the average particle size of spray droplets at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction was 10 to 200 μm, and 15 cm away from the injection port in the injection direction. The number of droplets having a particle size exceeding 200 μm at a point is 1% or less of the total number of spray droplets, and the number of droplets having a particle size of less than 10 μm at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is the total number of spray droplets. What is provided with the spraying means used as 1% or less is preferable. The particle size distribution of the spray droplets can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution meter (manufactured by JEOL Ltd.).
Suitable deodorant articles include those in which the liquid deodorant composition of the present invention is filled in a manually triggered sprayer. The spray diameter is preferably 0.1 mm or less, more preferably 0.3 mm to 0.7 mm. There are no particular limitations on the shape, material, and the like of the spray port.

＜消臭方法＞
本発明の消臭方法は、悪臭源である対象物、及び居住空間に噴霧することにより、対象物の臭いを低減させる消臭方法である。
本発明の液体消臭剤組成物を対象物に噴霧する場合には、消臭即効性、持続性、汚染防止の観点から、対象物０．５ｍ²当たり、液体消臭剤組成物を通常１．０〜３０．０ｇ、好ましくは３．０〜２５．０ｇ、より好ましくは５．０〜２０．０ｇ噴霧し、居住空間に噴霧する場合には、液体消臭剤組成物を４０ｍ³の空間に通常１．０〜３０．０ｇ、好ましくは３．０〜２０．０ｇ、より好ましくは５．０〜２０．０ｇの割合で霧状に噴霧する。 <Deodorization method>
The deodorizing method of the present invention is a deodorizing method for reducing the odor of an object by spraying the object which is a bad odor source and the living space.
When the liquid deodorant composition of the present invention is sprayed on an object, the liquid deodorant composition is usually 1 per 0.5 m ^{2 of} the object from the viewpoint of deodorization immediate effect, durability, and contamination prevention. 0.0-30.0 g, preferably 3.0-25.0 g, more preferably 5.0-20.0 g, when spraying into a living space, the liquid deodorant composition is 40 m ³ space. Is usually sprayed in a mist at a ratio of 1.0 to 30.0 g, preferably 3.0 to 20.0 g, more preferably 5.0 to 20.0 g.

実施例１〜９及び比較例１〜７
＜消臭剤組成物の調製＞
表１及び表２に示す配合処方の液体消臭剤組成物を調製し、それらの消臭効果を下記の方法で評価した。評価結果を表１及び表２に示す。なお、香料成分（ｂ）は表３の組成に調製した。
また、噴霧器は、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍであり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点において、粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下であり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点において、粒径１０μｍに満たない液滴の数が噴霧液滴の総数にの１％以下である噴霧手段を備えた手動トリガー型噴霧器を使用した。 Examples 1-9 and Comparative Examples 1-7
<Preparation of deodorant composition>
The liquid deodorant composition of the mixing | blending prescription shown in Table 1 and Table 2 was prepared, and those deodorizing effects were evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the fragrance | flavor component (b) was prepared to the composition of Table 3.
The sprayer has an average particle size of spray droplets at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction, and 10 to 200 μm at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction. Spray in which the number is 1% or less of the total number of spray droplets and the number of droplets having a particle size of less than 10 μm is 1% or less of the total number of spray droplets at a point 10 cm away from the spray port in the spray direction A manually triggered nebulizer with means was used.

表１及び表２中の配合成分は下記のとおりである。
＜配合成分＞
ａ−１；２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（２０℃で固体状、２０℃の水１００ｇに０．５ｇ以上溶解）
ａ−２；グルコースにアンモニアを付加させてラネーニッケルで水素化して得られた還元アミノ化グルコース（２０℃で固体状、２０℃の水１００ｇに０．５ｇ以上溶解）
ａ−３；セリンアミド（２０℃で固体状、２０℃の水１００ｇに０．５ｇ以上溶解）
ａ‘−１；モノエタノールアミン（２０℃で液体）
ａ‘−２；２−エチルヘキシルアミン（水に不溶）
ｂ−１；表３のｂ−１の香料組成物
ｂ−２；表３のｂ−２の香料組成物
ｂ−３；表３のｂ−３の香料組成物
ｂ−４；表３のｂ−４の香料組成物
ｂ−５；表３のｂ−５の香料組成物
ｃ−１；オキシエチレンの平均付加モル数が８である、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
ｃ−２；モノヘキシルグリセリルエーテル（ｌｏｇＰ値＝１．１）
ｄ−１；シクロデキストリン The compounding components in Tables 1 and 2 are as follows.
<Blending ingredients>
a-1; 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol (solid at 20 ° C., dissolved in 100 g of water at 20 ° C. in an amount of 0.5 g or more)
a-2: Reductive aminated glucose obtained by adding ammonia to glucose and hydrogenating with Raney nickel (solid at 20 ° C., dissolved in 100 g of water at 20 ° C. in an amount of 0.5 g or more)
a-3; Serinamide (solid at 20 ° C., dissolved in 100 g of water at 20 ° C. in an amount of 0.5 g or more)
a′-1; monoethanolamine (liquid at 20 ° C.)
a′-2; 2-ethylhexylamine (insoluble in water)
b-1; fragrance composition of b-1 of Table 3 b-2; fragrance composition of b-2 of Table 3 b-3; fragrance composition of b-3 of Table 3 b-4; b of Table 3 -4 fragrance composition b-5; b-5 fragrance composition of Table 3 c-1; polyoxyethylene lauryl ether c-2 having an average addition mole number of oxyethylene of 8; monohexyl glyceryl ether ( logP value = 1.1)
d-1; cyclodextrin

＜消臭効果の評価方法＞
床面積１６ｍ²×高さ２．５ｍの密閉した部屋（臭い評価室）にイソ吉草酸の１０ｐｐｍエタノール溶液、又はノナナールの１％エタノール溶液を噴霧器（噴霧口径０．５ｍｍ）を用いて３回噴霧し、１時間密閉下放置した（室温２０℃、湿度６０％）。
その後、表１及び表２の液体消臭剤組成物を噴霧器（噴霧口径０．５ｍｍ又は０．２５ｍｍ）を用いて臭い評価室の空間に５回噴霧し、密閉下１０分放置後、１０人の訓練したパネラーにより下記の評価基準で臭い評価を行った。１０分後の評価終了後、さらに６時間密閉下放置し、１０人のパネラーで同様に評価した。
評価点の最高値と最低値を除き、平均を求め、平均値が０以上０．５未満を◎、０．５以上１未満を□、１以上２未満を○、２以上３未満を△、３以上４以下を×として評価した。評価結果は◎、□又は○が好ましい。
（評価基準）
０：イソ吉相酸又はノナナールの臭いが全くしない。
１：イソ吉相酸又はノナナールの臭いがほとんどしない。
２：ややイソ吉相酸又はノナナールの臭いがするが、気にならない程度である。
３：イソ吉相酸又はノナナールの臭いがする。
４：著しくイソ吉相酸又はノナナールの臭いがする。 <Evaluation method of deodorizing effect>
Spray a 10 ppm ethanol solution of isovaleric acid or 1% ethanol solution of nonanal into a sealed room (odor evaluation room) with a floor area of 16 m ² × height 2.5 m three times using a sprayer (spray nozzle diameter: 0.5 mm). And left for 1 hour under sealing (room temperature 20 ° C., humidity 60%).
Then, the liquid deodorant composition of Table 1 and Table 2 was sprayed 5 times in the space of the odor evaluation room using a sprayer (spray port diameter 0.5 mm or 0.25 mm), and left for 10 minutes in a sealed state. An odor evaluation was performed by the following panelists based on the following evaluation criteria. After the completion of the evaluation after 10 minutes, the sample was further left for 6 hours in a sealed state and evaluated in the same manner by 10 panelists.
The average is obtained by excluding the highest and lowest evaluation points, and the average value is 0 or more and less than 0.5, ◎, 0.5 or more and less than 1 □, 1 or more and less than 2 ○, 2 or more and less than 3 △, 3 or more and 4 or less were evaluated as x. The evaluation result is preferably ◎, □ or ○.
(Evaluation criteria)
0: There is no odor of iso-amino acid or nonanal.
1: There is almost no smell of iso asymmetric acid or nonanal.
2: Slightly iso-yoshimic acid or nonanal odor, but not to worry about.
3: Smell of iso-amino acid or nonanal.
4: The odor of iso-amino acid or nonanal remarkably.

＜噴霧後の汚れ具合＞
表１及び表２に示す配合処方の液体消臭剤組成物を噴霧器（噴霧口径０．５ｍｍ又は０．２５ｍｍ）に充填し、臭い評価室の空間に５回噴霧した後の床表面への濡れ方とシミを、以下の基準により、５人のパネラーの平均で評価した。
（評価基準）
○：噴霧前の状態と同等である。
△：噴霧前に比べて少しシミの形跡がある。
×：噴霧前に比べて明らかなシミの形跡がある。 <Dirt condition after spraying>
The liquid deodorant composition having the formulation shown in Table 1 and Table 2 is filled in a sprayer (spray port diameter 0.5 mm or 0.25 mm) and sprayed five times in the space of the odor evaluation room, and then wetted to the floor surface. The direction and the stain were evaluated by the average of 5 panelists according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
○: Equivalent to the state before spraying.
(Triangle | delta): There is a trace of a spot slightly compared with before spraying.
X: There is a clear trace of a spot compared to before spraying.

表１より、実施例１〜９の液体消臭剤組成物は、高い消臭効果と消臭持続性を有し、噴霧後の床等の汚れを抑制できることが分かる。
表２より、比較例１〜３においては、〔香料成分（ｂ−１）／香料成分（ｂ−２）〕の質量比が５０／５０〜９０／１０の範囲内でないため消臭持続効果が充分でなく、比較例４〜７においては、本発明で用いるアミノ化合物（ａ）が含有されていないため、消臭効果や消臭持続性が不充分であったり、噴霧後床等に汚れが生じてしまう等の不都合が生じることが分かる。 From Table 1, it can be seen that the liquid deodorant compositions of Examples 1 to 9 have a high deodorizing effect and deodorant persistence, and can suppress dirt such as a floor after spraying.
From Table 2, in Comparative Examples 1-3, since the mass ratio of [fragrance | flavor component (b-1) / fragrance | flavor component (b-2)] is not in the range of 50 / 50-90 / 10, the deodorant lasting effect is. In Comparative Examples 4 to 7, since the amino compound (a) used in the present invention is not contained, the deodorizing effect and deodorizing durability are insufficient, or the floor after spraying is soiled. It can be seen that inconvenience occurs.

Claims

0.01 to 3% by mass of an amino compound (a) having a molecular weight of 70 to 1000, which has one or more primary or secondary amino groups in the molecule, is solid at 20 ° C., and is water-soluble. A composition containing 0.001 to 5% by mass of a fragrance component (b), 0.01 to 3% by mass of a penetrant (c) and water, wherein the fragrance component (b) is (i) propylene. Selected from glycol and dipropylene glycol, (ii) diethylene glycol monomethyl ether , and (iv) a benzoic acid alkyl ester having a C 1-5 alkyl group and a phthalic acid alkyl ester having a C 1-5 alkyl group 1 or more types of fragrance | flavor components (b-1) and fragrance | flavor components (b-2) other than this fragrance | flavor component (b-1), [fragrance | flavor component (b-1) / fragrance | flavor component (b-2)] Mass ratio of 50/50 to 90/10 A reductive amination in which the amino compound (a) is derived from the compound (a-1) represented by the following general formula (1), glucosamine, and triose, tetrose, pentose or hexose having 3 to 6 carbon atoms Selected from sugar amines (a-2) selected from sugars and amino acids (a-3) selected from glycine, alanine, aspartic acid, arginine, glutamic acid, cystine, serine, taurine, leucine, serine amide and glycinamide It is 1 or more types, and the penetrant (c) is nonionic surfactant (c-1) and / or logP value 0-4 represented by following General formula (2) whose HLB value is 9-16. It is an organic solvent (c-2) represented by the following general formula (3), and the total content of organic compounds excluding the fragrance component (b) and the organic solvent (c-2) is 0.01 to 5 quality. The liquid deodorant composition for living spaces which is the amount%.

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, or a 2-hydroxyethyl group, and R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyethyl group. , R ³ and R ⁴ represent a methylene group.)
R ⁵ —B— (R ⁷ O) _n —R ⁶ (2)
(Wherein R ⁵ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R ⁶ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. B is —O—. A group or —COO— group, R ⁷ is one or more groups selected from an ethylene group, a trimethylene group and a propane-1,2-diyl group, n represents an average number of moles added, (The n (R ⁷ O) may be the same or different. R ^{5 to} R ⁷ , B, and n are selected so that the HLB value falls within the range of 9 to 16).
^{_{R 8 - (OX) m -O}} -R 9 (3)
Wherein R ⁸ and R ⁹ are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, and X is an alkanediyl group or a —CH ₂ CH (OH) CH ₂ — group having 2 to 4 carbon atoms. Yes, m is 1 to 3. R ⁸ , R ⁹ , X, m are selected so that the log P value falls within 0-4.)

Furthermore, the liquid deodorant composition for living spaces of Claim 1 containing cyclodextrin (d).

The liquid deodorant composition for living space according to claim 2, wherein the mass ratio of [amine compound (a) / cyclodextrin (d)] is 10/1 to 1/10.

A deodorant article for a living space obtained by filling a spray container with the liquid deodorant composition for a living space according to any one of claims 1 to 3.

The deodorizing method for living spaces which reduces the smell of a target object by spraying the target object's deodorant composition in any one of Claims 1-3.