JP5132858B2

JP5132858B2 - Anti-fungal composition

Info

Publication number: JP5132858B2
Application number: JP2001205055A
Authority: JP
Inventors: 智永井; 勝幸高野; 政宏鈴木; 武伴; 道夫横須賀
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-07-05
Filing date: 2001-07-05
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: JP2003012411A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防カビ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
我が国は高温多湿地域であるためカビの増殖に好適な環境にある。このため、室内や浴室の壁、窓、床等の建物、下着、靴下、バスタオル等の衣料品、下駄箱、押し入れ等の収納場所、靴の中敷、靴、床マット等などさまざまな場所でカビが増殖する。また、近年、住宅環境が高断熱高気密構造へと移行しつつあり、カビの増殖が益々助長される。このため、環境衛生上の大きな問題ともなっており、防カビ剤・殺カビ剤の開発が行われている。
【０００３】
特開平９−２８６７６０号公報にはサリチル酸誘導体が防菌、防カビ剤として優れていることが開示されている。特開平７−１７９３１８号公報には天然ヒバ油を用いた防カビ剤の技術が開示されている。特開平８−５９４１９号公報にはヒノキチオールとシトロネル酸が糸状菌や緑膿菌に有効であることを開示している。特開平７−３０９７０６号公報には銀を用いた防菌・防カビ用噴霧剤の技術が開示されている。また、これ以外にもベンズイミダゾール系化合物、チアベンダゾール系化合物、チアゾリン系化合物、トリアジン系化合物、フェノールエーテル系化合物、アルキルアミン系化合物、有機スズ系化合物、銀系化合物等の種々の化合物が用いられている。しかしながら、これらの中には急性経口毒性、皮膚刺激性、粘膜刺激性等の安全性においても問題のあるものも多く、また、安全性上問題が少ないものにあっては、抗菌効果そのものが満足できるレベルではないか、効果の持続性について改善が望まれるものであった。そこで安全性が高く、満足できる効果が長時間持続する防カビ・殺カビ剤の開発が望まれている。
【０００４】
一方、食品添加物として知られるモノグリセリドは細菌に対する抵抗性を示すことが知られている。特開平２−１８０８０４号公報には竹エキスとモノグリセリドを含有する抗菌剤が開示されている。特開平１１−６１６９７号公報には竹抽出物の乳化剤としてグリセリン脂肪酸エステルが用いられている。これら技術はグリセリドと天然竹エキスを用いる点で安全性は高いものの、防カビ・殺カビ効果の点で満足できるものではない。
【０００５】
従って、本発明の課題は、安全性の良好な原料を用い、防カビ効果や殺カビ効果に優れ、しかも効果の持続性に満足できる防カビ剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）アシル基の炭素数が６〜１８のアシル化グリセロールの混合物であって、モノアシル化グリセロールが該混合物中に４０〜９９．９質量％であるアシル化グリセロール混合物〔以下、（ａ）成分という〕を０．００５〜５質量％、（ｂ）下記（ｂ−１）の香料〔以下、（ｂ−１）成分という〕及び／又は（ｂ−２）の天然精油〔以下、（ｂ−２）成分という〕から選ばれる１種以上の香料成分〔以下、（ｂ）成分という〕を０．００５〜５質量％、（ｃ）水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物〔以下、（ｃ）成分という〕を１〜７０質量％、並びに（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有する防カビ剤組成物に関する。
（ｂ−１）シンナミックアルデヒド、チャビコール、ヘキサナール、ヘリオトロピン、メチルオイゲノール、ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール、アセトフェノン、イソオイゲノール、ウンデカナール、エチルカプロエート、オイゲノール、オクタノール、カルバクロール、ゲラニオール、シクラメンアルデヒド、セドロール、ターピニルアセテート、ターピネン、チモール、デカノール、フェニルアセトアルデヒド、ベンジルアセテート、ペリラアルデヒド、メチルサリシレート、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、γ−ウンデカラクトン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、ネロール、ヒノキチオール、シンナミックアルコール、ｌ−カルボン、ｌ−メントール、ターピネオール、ターピネン−４−オール、カンファー、ボルネオール、アニスアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、ノナナール、デカナール、アネトール、アリルイソチオシアネート
（ｂ−２）クミンオイル、コリアンダーオイル、シソオイル、ゼラニウムオイル、フェンネルオイル、ラベンダーオイル、レモングラスオイル、ローズオイル、ローレルオイル、オリガナムオイル、オレンジオイル、カシアオイル、クローブオイル、シトロネラオイル、シナモンオイル、セージオイル、タイムオイル、ディルオイル、トリーモスオイル、ヒバオイル、ピメントオイル、ベイオイル、ベチバーオイル、ペニーロイヤルオイル、ペルーバルサムオイル、ユーカリオイル、レモンオイル、ローズマリーオイル、ティートリーオイル、アニスオイル、スターアニスオイル、パルマローザオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、バジルオイル、ヒノキオイル、ラバンジンオイル、ワサビオイル。
【０００７】
本発明において、「防カビ」とは、カビの発生を防止する効果の他、発生しているカビの生長を停止、抑制させて死滅させる、いわゆる殺カビ効果も含むものである。従って、本発明の防カビ剤組成物は、殺カビ剤として使用することもできる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明で用いる（ａ）成分はアシル基の炭素数が６〜１８、好ましくは８〜１４、特に好ましくは８〜１２のアシル化グリセロールの混合物であって、モノアシル化グリセロールの比率が混合物中に４０〜９９．９質量％、好ましくは５０〜９９．５質量％、特に好ましくは６０〜９９．５質量％であるアシル化グリセロール混合物である。
【０００９】
アシル化グリセロールはグリセリンと脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとのエステル化反応もしくはエステル交換反応で合成する方法、又は天然油脂とグリセリンとのエステル交換反応で合成する方法で得ることができる。また、これら反応で得られたアシル化グリセロールはモノアシル化グリセロール（ＭＧ）、ジアシル化グリセロール（ＤＧ）、トリアシル化グリセロール（ＴＧ）の混合物である。一般に上記反応で得られたアシル化グリセロールのＭＧ，ＤＧ，ＴＧの比率は、グリセリン骨格とアシル基との反応モル比で一義的に決まり、本発明ではモノアシル化グリセロールが上記範囲に入るように反応モル比を設定することが好ましい。具体的にはグリセリン骨格：アシル基の反応モル比は１：１〜１００：１、好ましくは１：１〜１０：１、特に１：１〜３：１が好適である。また、このようなモル比で合成したアシル化グリセロールのＭＧ：ＤＧ：ＴＧの好ましい質量比は５０〜９９．５：４０〜０．５：１０〜０が好適である。また、本発明では上記反応で得られた混合物をさらに薄膜蒸留機などで精製してアシル化グリセロールの純度が高い混合物を得ることもできる。この場合にはＭＧの比率が９９．５質量％以上のものを得ることも可能である。
【００１０】
本発明の（ａ）成分のアシル基の炭素数は６〜１８であるが、これらは単独のアシル基であっても、混合アシル基であってもよい。混合アシル基の場合には、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂、魚油から選ばれるアルキル組成を有するものが好適であり、特にやし油又はパーム核油に由来するアシル基組成を有するものが良好である。
【００１１】
（ｂ）成分
本発明の（ｂ）成分のうち、（ｂ−１）成分としては、ヘリオトロピン、オイゲノール、カンファー、ゲラニオール、シトロネロール、シトラール、チモール、カルバクロール、リモネンが防カビ・殺カビ効果の点から好適であり、（ｂ−２）成分としては、ラベンダーオイル、レモングラスオイル、パルマローザオイル、ローズマリーオイル、セージオイル、クローブオイル、タイムオイル、ヒバオイルが防カビ・殺カビ効果の点から良好である。本発明では上記（ｂ−１）成分及び／又は（ｂ−２）成分を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いても差し支えない。
【００１２】
また、（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分以外の香料成分〔以下、（ｂ−３）成分という〕を併用しても差し支えない。（ｂ−３）成分としては「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編産業化学シリーズ昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料化学と商品知識」（印藤元一著、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。
【００１３】
（ｂ−３）成分としては、これらの中でも特に、（１）炭素数１０〜１５のテルペン系アルコール、（２）炭素数７〜１５の芳香族アルコール、（３）炭素数８〜１７のギ酸エステル又は酢酸エステル、（４）炭素数１０〜１５の炭化水素、及び（５）炭素数７〜１５の芳香族アルデヒドからなる群から選ばれる少なくとも一種の香料を用いることが好ましい。また、（ｂ−３）成分を用いる場合には〔（ｂ−１）成分＋（ｂ−２）成分〕／（ｂ−３）成分が質量比で１／５〜５／１、好ましくは１／２〜５／１であることが、防カビ・殺カビ効果の点、及び組成物に好ましい香気を付与する目的から好適である。
【００１４】
（ｃ）成分
本発明の（ｃ）成分は水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物であり、「化学便覧基礎編 II」（改訂３版、日本化学会編、丸善（株）、昭和５９年６月２５日発行）の１４７頁、表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物から共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることができる。好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが防カビ・殺カビ効果の点から最も好ましい。なお、本発明の（ｂ）成分の中で（ｃ）成分の条件を満たすものは、（ｂ）成分として算入し、（ｃ）成分としては取り扱わない。
【００１５】
〔防カビ剤組成物〕
本発明の防カビ剤組成物は、好ましくは（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に溶解させた溶液の形態である。本発明の防カビ剤組成物中の（ａ）成分の比率は０．００５〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。また、（ｂ）成分は０．００５〜５質量％、好ましくは０．００５〜３質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。さらに（ｃ）成分は１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、特に好ましくは１５〜６０質量％である。水である（ｄ）成分は３０〜９９質量％、好ましくは３０〜９５質量％、特に好ましくは４０〜８５質量％である。また、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計が９５〜１００質量％、より好ましくは９８〜１００質量％が防カビ・殺カビ効果を効率よく得るために望ましい。
【００１６】
本発明では任意ではあるが、本発明の防カビ剤組成物を対象物に均一に付着させ、効率よく作用させる目的からグリセリンを含有することが望ましい。グリセリンの含有量は、防カビ剤組成物中、好ましくは０．０００１〜０．５質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。
【００１７】
本発明ではより防カビ・殺カビ効果を向上させる目的から、竹抽出物及び／又はベンゾキノン誘導体を含有することが望ましい。竹抽出物としては特開平２−１８０８０４号公報に記載の孟宗竹をエーテルで抽出したエキスを用いることができ、本発明の防カビ剤組成物中に好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％の比率で用いられる。また、ベンゾキノリン誘導体としてはユビキノン、プラストキノン、エンペリン、ラバノン、メサキノン、メチルベンゾキノン、ヒドロキシベンゾキノン、２，４−メトキシベンゾキノンが好適である。ベンゾキノリン誘導体の含有量は防カビ剤組成物中０．１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍが好適である。
【００１８】
本発明では対象物への浸透性を向上させる目的から（ａ）成分以外の界面活性剤を好ましくは０．０００１〜１質量％、さらに好ましくは０．００１〜０．５質量％含有することが好適である。好ましい界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤が好適である。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（１）及び／又は一般式（２）の化合物が好ましい。
【００２０】
Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ²Ｏ)_a−Ｈ（１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ａは平均付加モル数として３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜１０の数を示す。〕
Ｒ³−(ＯＲ⁴)_bＧ_c （２）
〔式中、Ｒ³は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、bは平均値０〜６の数、cは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕。
【００２１】
一般式（１）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（１−１）の化合物又は一般式（１−２）の化合物を挙げることができる。
【００２２】
Ｒ⁵−Ｏ(ＥＯ)_d−Ｈ（１−１）
〔式中、Ｒ⁵は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｄは平均付加モル数として３〜２０である。〕
Ｒ⁶−Ｏ[(ＥＯ)_e／(ＰＯ)_f]−Ｈ（１−２）
〔式中、Ｒ⁶は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｅは平均付加モル数３〜１５、ｆは平均付加モル数１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕。
【００２３】
また、一般式（２）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。
【００２４】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニルコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸及び脂肪酸塩から選ばれる界面活性剤が好適である。
【００２５】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ₃又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ₃でスルホン化し、水和／中和を経て成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、アルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。本願発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。脂肪酸としては炭素数８〜１４の飽和脂肪酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が好ましい。また、やし油やパーム核油から誘導されるアルキル分布を有する脂肪酸も使用することができる。
【００２６】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２７】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（３）〜（５）の化合物を用いることも衣料の消臭効果の点から好適である。
【００２８】
【化１】

【００２９】
〔式中、Ｒ⁷及びＲ¹²は、それぞれ炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は
【００３０】
【化２】

【００３１】
である。ｇは０又は１の数である。Ｒ⁸は、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−(Ｏ−Ｒ¹⁷)_n−である。ここでＲ¹⁷はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基でありであり、ｎは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ¹¹は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＺ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。
【００３２】
本発明では、併用する界面活性剤として、脂肪酸又はその塩、一般式（１）及び／又は一般式（２）の非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（２）の化合物が好ましい。
【００３３】
本発明の防カビ剤組成物には無機塩を配合することができるが、防カビ・殺カビ効果を抑制しないために、その配合量は、組成物中好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、最も好ましくは実質的に配合しないことが望ましい。
【００３４】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸及びその塩が良好である。本発明の防カビ剤組成物は、ハイドロトロープ剤を好ましくは０．００１〜１質量％、特に好ましくは０．００１〜０．５質量％含有することが好適である。
【００３５】
本発明の防カビ剤組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは３〜９、より好ましくは４〜８が好適である。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸などの無機酸や水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００３６】
本発明の防カビ剤組成物は、対象物への処理のし易さ、及び防カビ・殺カビ効果を向上させる目的から、２０℃における粘度が好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓであることが好適である。このような粘度に調整することで対象物を均一に処理することができ、さらに乾燥を促進させることができる。
【００３７】
本発明の防カビ剤組成物は、被対象物に噴霧して用いられるのが好ましい。噴霧器としては、トリガー式噴霧器、或いはエアゾール式噴霧器を用いることが好ましい。
【００３８】
トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１回のストロークで好ましくは０．２ｇ〜２．０ｇ、さらに好ましくは０．２〜１．０ｇ、特に好ましくは０．２ｇ〜０．７ｇ、最も好ましくは０．２５〜０．５ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００３９】
エアゾール式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は好ましくは１秒あたり０．５〜５．０ｇ、さらに好ましくは１秒あたり１．０〜３．０ｇを噴霧するものが良好である。エアゾールの噴射剤としては、液化プロパンガス、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、空気などを用いることが出来るが、噴射特性の点からは、液化プロパンガスが好ましく、安全性の点からは窒素、二酸化炭素、空気が好ましい。
【００４０】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が好ましくは１００〜８００ｃｍ²、さらに好ましくは１５０〜６００ｃｍ²になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ｂ）成分の噴霧量が、対象物１０００ｃｍ²当たり好ましくは１〜１０ｍｇ、さらに好ましくは２〜５ｍｇになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高い防カビ・殺カビ除去効果を得ることができる。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００４１】
スプレー後は自然乾燥させた。なお本方法に適した組成は前記した通りである。
【００４２】
【実施例】
表１に示す組成の（ａ）成分を用いて、表２に示す防カビ剤組成物を調製し、下記に示す防カビ効果を評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
＜防カビ効果の評価＞
５０ｍｍ×５０ｍｍのベニヤ板に１０³胞子のペニシリウム・オーランチオグリセウム（Penicillium aurantiogriseum）を均一に接種したものを試験片とした。
【００４４】
３０℃／９０ＲＨ％に調整したデシケ−タ（４８Ｌ）内に試験片を入れ、試験片全面に対して０．０２５ｍｌの防カビ剤組成物を散布し、そのままデシケータを密閉し、３日後、１週間後及び２週間後のカビの生育状況を目視にて観察し、以下の基準で評価した。

【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
（注）
＊１：共沸温度は、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度である。
＊２：ノニオンはアルキルポリグルコシド〔アルキル基の組成が、炭素数１０のアルキル基／炭素数１２のアルキル基＝４／６（質量比）、グルコース平均縮合度が１．３〕である。
＊３：pHは、１／１０規定硫酸水溶液と１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液により調整した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fungicide composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Since Japan is a hot and humid area, it is in an environment suitable for mold growth. For this reason, various places such as indoor and bathroom walls, windows, floors and other buildings, clothing such as underwear, socks, bath towels, storage places such as shoe boxes and closets, insoles, shoes, floor mats, etc. Mold grows. In recent years, the residential environment has been shifting to a highly heat-insulating and air-tight structure, and mold growth is increasingly promoted. For this reason, it has become a big problem on environmental hygiene, and the development of fungicides and fungicides has been carried out.
[0003]
JP-A-9-286760 discloses that salicylic acid derivatives are excellent as antibacterial and antifungal agents. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-179318 discloses a technique of a fungicide using natural hiba oil. JP-A-8-59419 discloses that hinokitiol and citronellic acid are effective against filamentous fungi and Pseudomonas aeruginosa. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-309706 discloses a technique for antibacterial and fungicidal sprays using silver. Besides these, various compounds such as benzimidazole compounds, thiabendazole compounds, thiazoline compounds, triazine compounds, phenol ether compounds, alkylamine compounds, organotin compounds, silver compounds, etc. are used. Yes. However, many of these have problems in safety such as acute oral toxicity, skin irritation and mucous membrane irritation, and antibacterial effects themselves are satisfactory for those with few safety problems. It would be possible to improve the sustainability of the effect. Therefore, development of fungicides and fungicides that are highly safe and have a satisfactory effect for a long time is desired.
[0004]
On the other hand, monoglycerides known as food additives are known to exhibit resistance to bacteria. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-180804 discloses an antibacterial agent containing bamboo extract and monoglyceride. In JP-A-11-61697, glycerin fatty acid ester is used as an emulsifier for bamboo extract. Although these techniques are highly safe in terms of using glycerides and natural bamboo extract, they are not satisfactory in terms of fungicidal and fungicidal effects.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antifungal agent that uses an excellent safety raw material, is excellent in an antifungal effect and an antifungal effect, and satisfies the sustainability of the effect.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) an acylated glycerol mixture having 6 to 18 carbon atoms in the acyl group, wherein the monoacylated glycerol is 40 to 99.9% by mass in the mixture [hereinafter, 0.005 to 5% by mass of (a) component], (b) perfume of the following (b-1) [hereinafter referred to as (b-1) component] and / or natural essential oil of (b-2) [hereinafter referred to as One or more fragrance components selected from (b-2) component] (hereinafter referred to as component (b)) in an amount of 0.005 to 5% by mass and (c) an azeotrope with water. An organic compound having an azeotropic temperature with water at 25 hPa of less than 100 ° C. (hereinafter referred to as “component (c)”) 1 to 70% by mass, and (d) water (hereinafter referred to as “component (d)”) The present invention relates to a mold agent composition.
(B-1) Synamic aldehyde, chavicol, hexanal, heliotropin, methyl eugenol, p-isopropylcyclohexanol, acetophenone, isoeugenol, undecanal, ethyl caproate, eugenol, octanol, carvacrol, geraniol, cyclamenaldehyde, Cedrol, terpinyl acetate, terpinene, thymol, decanol, phenylacetaldehyde, benzyl acetate, perilaldehyde, methyl salicylate, linalyl acetate, linalool, limonene, γ-undecalactone, citral, citronellal, citronellol, nerol, hinokitiol, cinnamic Alcohol, l-carvone, l-menthol, terpineol, terpinen-4-ol, alcohol Fur, Borneol, Anisaldehyde, Vanillin, Ethylvanillin, α-Hexylcinnamic aldehyde, Octanal, Nonanal, Decanol, Anethole, Allyl isothiocyanate (b-2) Cumin oil, Coriander oil, Perilla oil, Geranium oil, Fennel oil, Lavender Oil, lemongrass oil, rose oil, laurel oil, origanum oil, orange oil, cassia oil, clove oil, citronella oil, cinnamon oil, sage oil, thyme oil, dill oil, trimos oil, hiba oil, pimento oil, bay oil , Vetiver oil, penny royal oil, peruvian balsam oil, eucalyptus oil, lemon oil, rosemary oil, tea tree oil, a Suoiru, star anise oil, palmarosa oil, peppermint oil, spearmint oil, basil oil, cypress oil, lavandin oil, wasabi oil.
[0007]
In the present invention, “mold prevention” includes not only the effect of preventing the generation of mold but also the so-called mold-killing effect in which the growth of the generated mold is stopped and suppressed to kill. Therefore, the fungicide composition of the present invention can also be used as a fungicide.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Component (a) Component (a) used in the present invention is a mixture of acylated glycerols having 6 to 18, preferably 8 to 14, and particularly preferably 8 to 12 carbon atoms in the acyl group, and the ratio of monoacylated glycerol Is an acylated glycerol mixture of 40 to 99.9% by weight, preferably 50 to 99.5% by weight, particularly preferably 60 to 99.5% by weight in the mixture.
[0009]
Acylated glycerol can be obtained by a method of synthesis by an esterification reaction or transesterification reaction between glycerin and a fatty acid or a fatty acid lower alcohol ester, or a method of synthesis by an ester exchange reaction between a natural fat or oil and glycerin. The acylated glycerol obtained by these reactions is a mixture of monoacylated glycerol (MG), diacylated glycerol (DG), and triacylated glycerol (TG). In general, the ratio of MG, DG, and TG of the acylated glycerol obtained by the above reaction is uniquely determined by the reaction molar ratio of the glycerin skeleton and the acyl group. It is preferable to set the molar ratio. Specifically, the reaction molar ratio of glycerin skeleton: acyl group is 1: 1 to 100: 1, preferably 1: 1 to 10: 1, and particularly 1: 1 to 3: 1. Further, the preferred mass ratio of MG: DG: TG of acylated glycerol synthesized at such a molar ratio is preferably 50 to 99.5: 40 to 0.5: 10 to 0. In the present invention, the mixture obtained by the above reaction can be further purified by a thin film distillation machine or the like to obtain a mixture having a high acylated glycerol purity. In this case, an MG ratio of 99.5% by mass or more can be obtained.
[0010]
The acyl group of the component (a) of the present invention has 6 to 18 carbon atoms, and these may be a single acyl group or a mixed acyl group. In the case of mixed acyl groups, those having an alkyl composition selected from palm oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, and fish oil are preferred, and particularly acyl group compositions derived from palm oil or palm kernel oil. What you have is good.
[0011]
(B) Component Among the components (b) of the present invention, as the component (b-1), heliotropin, eugenol, camphor, geraniol, citronellol, citral, thymol, carvacrol, and limonene have fungicidal and fungicidal effects. (B-2) As the component (b-2), lavender oil, lemongrass oil, palmarosa oil, rosemary oil, sage oil, clove oil, thyme oil, and hiba oil are good in terms of fungicidal and fungicidal effects. It is. In the present invention, the component (b-1) and / or the component (b-2) may be used alone or in combination of two or more.
[0012]
Further, a fragrance component other than the component (b-1) and the component (b-2) [hereinafter referred to as the component (b-3)] may be used in combination. (B-3) As a component, “chemicals of perfume” (Ryoichi Akahoshi, edited by the Chemical Society of Japan, industrial chemistry series, issued on September 16, 1983) and “synthetic perfume chemistry and product knowledge” (Genji Into, 1996) Issued on March 6, 1995) or “Actual knowledge of perfume and fragrance” (written by Motoki Nakajima, published on June 21, 1995).
[0013]
Among these, (b-3) component includes (1) terpene alcohol having 10 to 15 carbon atoms, (2) aromatic alcohol having 7 to 15 carbon atoms, and (3) formic acid having 8 to 17 carbon atoms. It is preferable to use at least one fragrance selected from the group consisting of an ester or an acetate ester, (4) a hydrocarbon having 10 to 15 carbon atoms, and (5) an aromatic aldehyde having 7 to 15 carbon atoms. Further, when the component (b-3) is used, the [(b-1) component + (b-2) component] / (b-3) component is 1/5 to 5/1, preferably 1 in mass ratio. / 2 to 5/1 is preferable from the viewpoint of fungicidal and fungicidal effects and the purpose of imparting a preferred aroma to the composition.
[0014]
Component (c) Component (c) of the present invention is an organic compound that forms an azeotrope with water and has an azeotropic temperature of less than 100 ° C. with water at 101.25 hPa (760 mmHg). II ”(Revised 3rd edition, edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd., issued on June 25, 1984), page 147, Tables 8 and 43, azeotropic temperature from the compounds forming an azeotrope with water Is less than 100 ° C, preferably 60-90 ° C. Preferred examples include ethanol, cyclohexane, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexane, toluene, 1-butanol, 2-butanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-hexanol, hexane, 1-heptanol, 1-pentanol, 2 -A pentanol can be mentioned, A C2-C7 alcohol compound is preferable. In particular, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol are most preferable from the viewpoint of fungicidal and fungicidal effects. Of the components (b) of the present invention, those satisfying the condition of the component (c) are included as the component (b) and are not handled as the component (c).
[0015]
[Anti-mold composition]
The antifungal agent composition of the present invention is preferably in the form of a solution in which the component (a) and the component (b) are dissolved in the component (c) and the component (d). The ratio of the component (a) in the antifungal agent composition of the present invention is 0.005 to 5% by mass, preferably 0.01 to 3% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass. The component (b) is 0.005 to 5% by mass, preferably 0.005 to 3% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.5% by mass. . Furthermore, (c) component is 1-70 mass%, Preferably it is 5-60 mass%, Most preferably, it is 15-60 mass%. (D) component which is water is 30-99 mass%, Preferably it is 30-95 mass%, Most preferably, it is 40-85 mass%. Preferably, the sum of the component (a), the component (b), the component (c) and the component (d) is 95 to 100% by mass, more preferably 98 to 100% by mass is effective in preventing mold and fungicides. Desirable to get.
[0016]
Although it is optional in the present invention, it is desirable to contain glycerin for the purpose of uniformly attaching the antifungal agent composition of the present invention to an object and allowing it to act efficiently. The content of glycerin is preferably 0.0001 to 0.5% by mass, more preferably 0.001 to 0.1% by mass in the antifungal agent composition.
[0017]
In the present invention, it is desirable to contain a bamboo extract and / or a benzoquinone derivative for the purpose of further improving the fungicidal and fungicidal effect. As the bamboo extract, there can be used an extract obtained by extracting Shoso bamboo described in JP-A-2-180804 with ether, and preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably in the antifungal composition of the present invention. Is used at a ratio of 0.01 to 0.5 mass%. As the benzoquinoline derivative, ubiquinone, plastoquinone, emperin, lavanone, mesaquinone, methylbenzoquinone, hydroxybenzoquinone, and 2,4-methoxybenzoquinone are preferable. The content of the benzoquinoline derivative is 0.1 ppm to 100 ppm, preferably 0.5 ppm to 50 ppm in the antifungal agent composition.
[0018]
In the present invention, the surfactant other than the component (a) is preferably contained in an amount of 0.0001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass for the purpose of improving the permeability to the object. Is preferred. Preferred surfactants are nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants.
[0019]
As a nonionic surfactant, the compound of the following general formula (1) and / or general formula (2) is preferable.
[0020]
R ¹ —O— (R ² O) _a —H (1)
[Wherein, R ¹ is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ² is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. a shows the number of 3-20 as an average addition mole number, Preferably it is 4-15, Most preferably, it is 5-10. ]
R ³ − (OR ⁴ ) _b G _c (2)
[Wherein R ³ is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R ⁴ is an alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms, preferably ethylene group or propylene. A group, particularly an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, b is an average value of 0-6, c is an average value of 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-2. Indicates. ].
[0021]
Particularly preferable compounds among the compounds of the general formula (1) include the compounds of the following general formula (1-1) or the compounds of the general formula (1-2).
[0022]
R ⁵ —O (EO) _d —H (1-1)
[Wherein, R ⁵ is a primary linear alkyl group, branched alkyl group or secondary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO is ethylene oxide, and d is 3 to 20 as an average added mole number. ]
^{_{R 6 -O [(EO) e}} / (PO) f] -H (1-2)
[Wherein R ⁶ is a primary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. e is an average added mole number of 3 to 15, and f is an average added mole number of 1 to 5. EO and PO may be random addition or EO addition followed by PO addition and vice versa. ].
[0023]
In the compound of the general formula (2), G is a residue derived from a reducing sugar, and the starting reducing sugar may be either aldose or ketose, and has 3 to 6 carbon atoms. And triose, tetrose, pentose and hexose. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred.
[0024]
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates, alkenyl succinates, alkyl sulfate esters, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, α-olefins having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, α -Surfactants selected from sulfo-fatty acid lower alkyl ester salts, fatty acids and fatty acid salts are preferred.
[0025]
Any alkylbenzene sulfonate can be used as long as the average carbon number of the alkyl chain is 8 to 16 among those generally circulated in the detergent surfactant market. For example, Kao Corporation Neoperex F25 made by Shell, Dobs102 made by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. As for the average carbon number of an alkyl group, 10-14 are preferable. The alkyl sulfate ester salt is obtained by sulfonating a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 with SO ₃ or chlorosulfonic acid, and neutralizing. be able to. As the α-olefin sulfonate, an α-alkene having 8 to 18 carbon atoms can be sulfonated with SO ₃ and hydrated / neutralized. A mixture of compounds in which an unsaturated bond is present. In addition, as the α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt, the alkyl group preferably has 10 to 16 carbon atoms, and methyl ester or ethyl ester is preferable from the viewpoint of washing effect. In the present invention, an alkyl sulfate ester salt having 10 to 14 carbon atoms is particularly favorable from the viewpoint of cleaning effect. The fatty acid is preferably a saturated fatty acid having 8 to 14 carbon atoms, preferably caprylic acid, capric acid, lauric acid or myristic acid. Fatty acids having an alkyl distribution derived from palm oil or palm kernel oil can also be used.
[0026]
As the salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, alkanolamine salt, and ammonium salt are preferable, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable from the viewpoint of cleaning effect.
[0027]
As the cationic surfactant, use of the compounds represented by the following general formulas (3) to (5) is also preferable from the viewpoint of the deodorizing effect of the clothing.
[0028]
[Chemical 1]

[0029]
[Wherein, R ⁷ and R ¹² are each an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 16 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group, and R ⁹ and R ¹⁰ are respectively 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group or a hydroxyalkyl group. T is —COO—, OCO—, —CONH—, —NHCO—, or
[Chemical 2]

[0031]
It is. g is a number of 0 or 1. R ⁸ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ¹⁷ ) _n —. R ¹⁷ is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and n is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5. R ¹¹ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , and R ¹⁶ are two or more (preferably two) of these are alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and the rest are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or hydroxy It is an alkyl group. Z ^- is an anionic group, preferably a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ].
[0032]
In the present invention, the surfactant used in combination is preferably a fatty acid or a salt thereof, a nonionic surfactant of the general formula (1) and / or the general formula (2), and particularly preferably a compound of the general formula (2).
[0033]
An inorganic salt can be blended in the fungicide composition of the present invention, but in order not to suppress the fungicidal and fungicidal effect, the blending amount is preferably 5% by mass or less, more preferably in the composition. It is desirable that it is 2% by mass or less, and most preferably, it is not substantially blended.
[0034]
In this invention, it is preferable to contain a hydrotrope agent for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and their sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid and its salts are particularly preferable. The antifungal agent composition of the present invention preferably contains 0.001 to 1% by mass, particularly preferably 0.001 to 0.5% by mass, of a hydrotrope agent.
[0035]
The pH at 20 ° C. of the antifungal agent composition of the present invention is preferably 3-9, more preferably 4-8. Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonia and its derivatives, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate. Are preferably used alone or in combination, and it is particularly preferable to use an acid selected from hydrochloric acid and sulfuric acid, and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
[0036]
The fungicide composition of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of preferably 15 mPa · s or less, more preferably 1 to 10 m, for the purpose of improving the ease of treatment of the object and the fungicidal and fungicidal effect. 10 mPa · s is preferred. By adjusting to such a viscosity, an object can be processed uniformly, and drying can be further promoted.
[0037]
The fungicide composition of the present invention is preferably used by spraying on an object. As the sprayer, it is preferable to use a trigger sprayer or an aerosol sprayer.
[0038]
When using a trigger type nebulizer, the nebulizer is preferably 0.2 g to 2.0 g, more preferably 0.2 to 1.0 g, particularly preferably 0.2 g to 0.7 g, most preferably one stroke. What ejects 0.25-0.5g is good. As the trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulation type trigger as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.
[0039]
When an aerosol sprayer is used, the sprayer preferably sprays 0.5 to 5.0 g per second, more preferably 1.0 to 3.0 g per second. As the propellant for aerosol, liquefied propane gas, dimethyl ether, nitrogen, carbon dioxide, air, etc. can be used, but liquefied propane gas is preferable from the viewpoint of injection characteristics, and nitrogen, carbon dioxide from the viewpoint of safety. Air is preferred.
[0040]
The spray characteristics, preferably 100～800Cm ^2, more preferably trigger sprayer comprising a 150～600Cm ² is preferably such area of the liquid when sprayed from 15cm away the object, in particular placed perpendicularly to the ground . In addition, in the present invention, high mold prevention is achieved by spraying the object uniformly and drying it so that the spray amount of the component (b) is preferably 1 to 10 mg, more preferably ² to 5 mg per 1000 cm ² of the object. -A fungicidal effect can be obtained. As the trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulation type trigger as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.
[0041]
After spraying, it was naturally dried. The composition suitable for this method is as described above.
[0042]
【Example】
An antifungal agent composition shown in Table 2 was prepared using the component (a) having the composition shown in Table 1, and the antifungal effect shown below was evaluated. The results are shown in Table 2.
[0043]
<Evaluation of mold prevention effect>
A test piece was prepared by uniformly inoculating a 50 mm × 50 mm plywood with 10 ³ spores of Penicillium aurantiogriseum.
[0044]
Place the test piece in a desiccator (48L) adjusted to 30 ° C / 90RH%, spray 0.025ml of the fungicide composition on the entire surface of the test piece, seal the desiccator as it is, 3 days later, 1 The growth of mold after 2 weeks and after 2 weeks was visually observed and evaluated according to the following criteria.

[0045]
[Table 1]

[0046]
[Table 2]

[0047]
(note)
* 1: The azeotropic temperature is the azeotropic temperature with water at 1013.25 hPa.
* 2: Nonion is an alkylpolyglucoside [the composition of the alkyl group is an alkyl group having 10 carbon atoms / an alkyl group having 12 carbon atoms = 4/6 (mass ratio), and the average degree of glucose condensation is 1.3].
* 3: The pH was adjusted with a 1/10 N sulfuric acid aqueous solution and a 1/10 N sodium hydroxide aqueous solution.

Claims

(A) A mixture of acylated glycerols having 6 to 18 carbon atoms in the acyl group, and the acylated glycerol mixture in which the monoacylated glycerol is 40 to 99.9% by mass in the mixture, 0.005 to 1 mass %, (B) 0.005 to 5% by mass of one or more fragrance components selected from the following fragrance (b-1) and / or natural essential oil (b-2), (c) azeotrope with water forming a organic compound 15 to 60% by weight of azeotropic temperature with water is less than 100 ° C. at 1013.25 hPa, 0.001 to 0.1 wt% of glycerin, and (d) anti-containing water Mold agent composition.
(B-1) Synamic aldehyde, chavicol, hexanal, heliotropin, methyl eugenol, p-isopropylcyclohexanol, acetophenone, isoeugenol, undecanal, ethyl caproate, eugenol, octanol, carvacrol, geraniol, cyclamenaldehyde, Cedrol, terpinyl acetate, terpinene, thymol, decanol, phenylacetaldehyde, benzyl acetate, perilaldehyde, methyl salicylate, linalyl acetate, linalool, limonene, γ-undecalactone, citral, citronellal, citronellol, nerol, hinokitiol, cinnamic Alcohol, l-carvone, l-menthol, terpineol, terpinen-4-ol, alcohol Fur, Borneol, Anisaldehyde, Vanillin, Ethylvanillin, α-Hexylcinnamic aldehyde, Octanal, Nonanal, Decanol, Anethole, Allyl isothiocyanate (b-2) Cumin oil, Coriander oil, Perilla oil, Geranium oil, Fennel oil, Lavender Oil, lemongrass oil, rose oil, laurel oil, origanum oil, orange oil, cassia oil, clove oil, citronella oil, cinnamon oil, sage oil, thyme oil, dill oil, trimos oil, hiba oil, pimento oil, bay oil , Vetiver oil, penny royal oil, peruvian balsam oil, eucalyptus oil, lemon oil, rosemary oil, tea tree oil, a Suoiru, star anise oil, palmarosa oil, peppermint oil, spearmint oil, basil oil, cypress oil, lavandin oil, wasabi oil